NL9100593A - Werkwijze ter bereiding van gemodificeerd polyethyleentereftalaat, uit het zo gemodificeerde polymeer verkregen vezels, die vrij van pluisvorming zijn. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van gemodificeerd polyethyleentereftalaat, uit het zo gemodificeerde polymeer verkregen vezels, die vrij van pluisvorming zijn. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9100593A NL9100593A NL9100593A NL9100593A NL9100593A NL 9100593 A NL9100593 A NL 9100593A NL 9100593 A NL9100593 A NL 9100593A NL 9100593 A NL9100593 A NL 9100593A NL 9100593 A NL9100593 A NL 9100593A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- fibers
- modified
- polyethylene terephthalate
- silicate
- ppm
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 79
- -1 POLYETHYLENE Polymers 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 42
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 21
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 14
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 13
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009941 weaving Methods 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 32
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 4
- IHEDBVUTTQXGSJ-UHFFFAOYSA-M 2-[bis(2-oxidoethyl)amino]ethanolate;titanium(4+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Ti+4].[O-]CCN(CC[O-])CC[O-] IHEDBVUTTQXGSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 238000007383 open-end spinning Methods 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007378 ring spinning Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- ZEOPCIFVJGABLT-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](O)(O)O ZEOPCIFVJGABLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Knitting Of Fabric (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
UITTREKSEL
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de continue bereiding van polyethyleentereftalaat, dat door -SiO-groepen is gemodificeerd in een hoeveelheid van 300-700 dpm Si tijdens de directe veresteringsreactie tussen tereftaalzuur en ethyleenglycol, gevolgd door polycondensatie op gebruikelijke wijze door toevoer van methoxyethylsili-caat of propylsilicaat op het moment, dat het voorpolymeer een gemiddelde molecuulmassa naar het gewicht tussen 9000 en 16000 en een ongelijkheids-index tussen 1,5 en 2 bezit en het voorpolymeer op een temperatuur tussen 26Ο en 29Ο C en onder een druk tussen 1,5 en 2,5 bar verkeert, terwijl de reactietijd tussen silicaat en voorpolymeer ten minste 5 minuten is.
De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op vezels, die vrij van pluizenvorming zijn, verkregen uit het gemodificeerde polyethyleentereftalaat alsmede op de werkwijze ter bereiding daarvan.
Werkwijze ter bereiding van gemodificeerd polvethvleentereftalaat. uit het zo gemodificeerde polymeer verkregen vezels, die vrii van pluisvor-ming ziin
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van polyethyleenterefthalaat, dat -SiO-groepen bevat, door directe verestering van terèftaalzuur (TZ) en ethyleenglycol (EG) alsmede op het zo verkregen polyethyleentereftalaat.
Zij heeft eveneens betrekking op uit dit polymeer verkregen vezels, die vrij van pluisvorming zijn en verbeterde eigenschappen bezitten, en op de werkwijze ter bereiding daarvan.
Vezels op basis van polyethyleentereftalaat (PET) zijn zeer bekend vanwege de eigenschappen ervan en het gemak van het onderhoud en gebruik ervan. De toepassing ervan voor het maken van textiele voortbrengsels wordt evenwel beperkt door het verschijnsel van "pluisvorming". Onder "pluizen" of "pluisvorming" verstaat men de vorming van kleine verdikkingen aan het oppervlak van vervaardigde textiele voortbrengsels. Dit is het gevolg van het feit, dat de uiteinden van de vezels, die uit het oppervlak naar buiten steken, of vrije uiteinden van vezels propjes vormen en dankzij de goede sterkte van de vezels niet losraken, maar aan het oppervlak gehecht blijven. Een mechanische verwijdering van de verdikkingen, zoals borstelen en scheren, is zeer omslachtig en kostbaar en heeft bovendien slechts een gering resultaat, omdat zich voortdurend nieuwe "pluizen" vormen.
Talrijke pogingen zijn ondernomen om dit nadeel te ondervangen.
Eén de meest gangbare middelen voor het maken van discontinue vezels, die vrij van pluisvorming zijn, bestaat in het verzwakken van de vezels. Dit kan bijvoorbeeld worden bereikt door de vorming van microscopische onregelmatigheden in de vezel, maar de meestal toegepaste manier is zeker het verminderen van de lengte van de tegen elkaar gelegen macromoleculaire ketens. Dit leidt evenwel tot een vermindering van de smelt-viscositeit van het polymeer, hetgeen problemen bij het spinnen tot gevolg heeft, die men op verschillende manieren heeft getracht op te lossen. Het verzwakken van de vezels veroorzaakt eveneens een achteruitgang van de verwerkbaarheid van de verkregen vezels tijdens de bewerkingen van het spinnen en weven.
Eén van de meest bekende en meest toegepaste manieren bestaat volgens het Franse octrooischrift nr. 1 603 030 van de Vennootschap RHODIACETA in het invoeren in de macromoleculaire ketens van tri- of tetrafunctionele produkten, die het mogelijk maken, terwijl gelijktijdig een aanzienlijke viscositeit in gesmolten toestand in stand wordt gehouden, de lengte van het tegen elkaar gelegen moleculaire ketens te verminderen. Deze vermindering neemt toe met het gehalte aan vertakkend middel en de functionaliteit daarvan. Deze oplossing geeft in het algemeen een aanvaardbaar pluizend tegengaand karakter, dat na het verven van de voortbrengsels behouden blijft. Voor de verwerkbaarheid met katoenvezels bezitten de vezels van polyethyleentereftalaat (PET), dat met vertakkende middelen is gemodificeerd, evenwel een te grote rek en te geringe treksterkten om bij het weven van uit vezels gesponnen draden te worden gebruikt.
Een ander eveneens reeds toegepaste methode bestaat in het opnemen in de macromoleculaire keten van zwakke chemische bindingen, die door latere behandeling, bij aanwezigheid van water of stoom, ontaarden.
Zo wordt bijvoorbeeld in het Franse octrooischrift nr. 2 290 5H voorgesteld vóór de herestering 0,01 tot 2 gew.% difenylsilaandiol op te nemen, betrokken op het dimethyltereftalaat (DMT). De verlengingen bij breuk zijn evenwel te hoog om de verwerkbaarheid met katoenvezels mogelijk te maken en de treksterkten zijn te klein voor de verwerking tot een weefsel van uit vezels gesponnen draden.
In het Franse octrooischrift nr. 1 589 057 wordt voorgesteld bij de polycondensatie een verbinding op te nemen met de formule:
met x < 1,5 die in staat zijn de pluisvorming van de vezels te verbeteren, terwijl in het Amerikaanse octrooischrift nr. 3 335 211 de bereiding van vezels wordt beschreven, die verbeterde pluisvorming vertonen, uit een watervrij PET met een smeltviscositeit (MV) van 1000-6000 poise (gemeten bij 275°C), dat 0,1-0,75 gramatoom Si op 100 mol glycol bevat, door bij de polycondensatie een verbinding op te nemen met de formule:
waarin R, R', R" koolstofhoudende of oxykoolwaterstofresten zijn, die 1 tot 6 koolstofatomen bevatten, Z een verzadigde tweewaardige koolwaterstof rest is, die 1 tot 6 koolstofatomen bevat, x = 1-20, n = 0-2.
Na een behandeling onder vochtige omstandigheden bezitten dergelijke vezels evenwel te hoge verlengingen om de verwerkbaarheid gemengd met katoenvezels mogelijk te maken en/of met betrekking tot de uit de vezels gesponnen draden te kleine treksterkten om dergelijke draden bij het weven te gebruiken.
Gevonden werden nu vezels van gemodificeerd polyethyleenterefta-laat, die zowel een geringe rek, die vrijwel gelijk is aan die van katoenvezels, hetgeen de verwerkbaarheid van de vezels als zodanig of gemengd met katoenvezels mogelijk maakt, als een hoge treksterkte bezitten, hetgeen het mogelijk maakt uit de vezels gesponnen draden te verkrijgen, die geschikt zijn voor verwerking door weven en goede pluisvorming tegengaande eigenschappen vertonen, welke vezels bereid zijn uit een gemodificeerd polyethyleentereftalaat (PET), dat direct uit tereftaalzuur (TZ) en ethyleenglycol (EG) wordt verkregen.
Meer in het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een continue werkwijze voor de directe verestering van TZ met EG, gevolgd door polycondensatie op bekende wijze voor het bereiden van PET, dat gemodificeerd is door continue opname van methoxyethylsilicaat of propylsilicaat in een hoeveelheid van 300 tot 700 gewichts-dpm silicium, op het moment, dat het voorpolymeer een gemiddelde molecuulmassa naar het gewicht Mw tussen 9000 en 16000, een ongelijkheidsindex I = Mw/Mn tussen 1,5 en 2 bezit en dat het op een temperatuur tussen 260 en 290*C onder / een druk tussen 1,5 en 2,5 bar verkeert, waarbij de tijd voor de silicaat/voorpolymeer-reactie ten minste 5 “in, bij voorkeur ten minste 7 min is.
De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking op een PET, dat gemodificeerd is door chemisch aan de macromoleculaire ketens gebonden -SiO-groepen, die aanwezig zijn in een hoeveelheid van 300 tot 700 gewichts-dpm silicium, dat vrij van katalysatorresten voor de herestering is, en op van pluisvorming vrije vezels, die gemengd met katoenvezels bruikbaar zijn voor het weven, die bovendien een verlenging bij breuk van ^25$, bij voorkeur £20%, een treksterkte bij breuk van ^4θ cN/tex, bij voorkeur ^45 cN/tex, een krimp in kokend water tussen 1,5 en 6% en een flex-abrasion index (FAI) na het verven van £6500 bezitten.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van vrij van pluisvorming zijnde, gemodificeerde PET-vezels met een viscositeit in gesmolten toestand tussen 600 en 1000 poise (gemeten bij 29Ο C en een af schuif gradiënt van minder dan 100 s-1) door het op bekende wijze verspinnen uit de smelt, een eerste strekken in een waterig bad, dat op een temperatuur tussen 40 en 70°C wordt gehouden in een strekverhouding tussen 2,9 en 4,6x, een tweede strekken bij aanwezigheid van stoom op een temperatuur tussen 100 en 110°C in een strekverhouding van 1,05-1,2x, fixeren bij een temperatuur tussen 160 en 190°C, bij voorkeur 170-l80°C onder een zodanige spanning, dat de elementairdraden krimpen in een verhouding van 0,95-lx, gevolgd door appretering, drogen, kroezen en snijden op een lengte van 3-5 cm.
Het gemodificeerde PET wordt verkregen bij de continue omzetting door directe verestering op bekende wijze tussen TZ en EG bij een temperatuur tussen 270 en 300°C en onder druk, eventueel bij aanwezigheid van een katalysator voor de directe verestering, zoals triethanolamine-orthotitanaat, gevolgd door continue polycondensatie bij aanwezigheid van bekende katalysatoren, zoals antimonoxide, in vacuo bij een temperatuur tussen 27Ο en 300 C; de opname van methoxyethyl- of propylsilicaat wordt uitgevoerd op het moment, dat de molecuulmassa naar het gewicht van het voorpolymeer tussen 9000 en 16000, bij voorkeur tussen 11000 en 14000, ligt, de ongelijkheidsindex Mw/Mn tussen 1,5 en 2, bij voorkeur 1,7 tot 1,9 ligt en dat de temperatuur van het reactiemengsel tussen 260 en 290°C ligt en de druk tussen 1,5 en 2,5 bar ligt.
De directe veresteringsreactie tussen TZ en EG wordt uitgevoerd onder verwijdering van water tijdens de gehele duur van de veresterings-en polycondensatiereacties en het is volkomen verrassend, dat men een PET kan verkrijgen, dat 300-700 dpm silicium, bij voorkeur 400 tot 600 dpm, in de vorm van macromoleculaire ketens gebonden SiO-eenheden kan verkrijgen zonder het hydrolyseverschijnsel optreedt, dat absoluut vóór het spinnen moet worden vermeden, zoals volgt uit US-A-3 335 211, kolom 3, regels 50-70.
Het is, nog steeds volgens dit octrooischrift, duidelijk, dat dit verschijnsel gemakkelijk wordt vermeden indien het PET verkregen wordt door herestering van een ester, d.w.z. uitgaande van dimethyltereftalaat (DMT) en EG, daar deze omzetting uitgevoerd wordt met alleen het vrijkomen van ethanol; het is daarentegen volkomen verrassend, dat het gemodificeerde PET zonder hydrolyse te ondergaan kan worden verkregen volgens een werkwijze voor de directe verestering en polycondensatie, waarbij water vrijkomt, welke werkwijze, die bovendien een betere kinetiek bezit, minder gevaren van afbraak van het polymeer vertoont en daardoor een werkwijze is, die ver de voorkeur verdient, omdat deze technisch en economisch gunstiger is.
Anderzijds is het van essentieel belang, dat het toevoegen van methoxyethyl- of propylsilicaat uitgevoerd wordt, wanneer de polyester een gemiddelde molecuulmassa naar het gewicht Mw tussen 9000 en 16000, bij voorkeur 11000 tot 14000, bezit. Indien het toevoegen plaatsvindt, terwijl de Mw te laag is, doet het tijdens de continue polymerisatie aanwezige water het silicaat overgaan in siliciumoxide en alcohol, belet het zo de vorming van -SiO-groepen in macromoleculaire ketens en belet het de polycondensatiereactie door de zure keteneinden te blokkeren, omdat de vrijgekomen alcohol monofunctioneel is. Indien de Mw daarentegen te hoog is, bezit het silicaat niet de tijd met de zich vormende polyester te reageren in verband met de heersende omstandigheden van een continu proces.
Op eenzelfde wijze vindt de reactie niet plaats, indien de temperatuur van het reactiemengsel te laag is; indien de temperatuur te hoog is, neemt men een afbraak van het polymeer waar.
Op eenzelfde wijze is de toegevoegde hoeveelheid silicaat kritisch: - beneden 300 dpm silicium is het pluizenvorming tegengaande effect van de gerede vezels en tenslotte van de geweven of gebreide voortbrengsels onvoldoende, - boven 700 dpm silicium treedt een omkering van de veresterings-en polycondensatiereactie op en is het niet mogelijk een verspinbaar PET te verkrijgen.
Het zo verkregen gemodificeerde PET bevat: - chemisch aan het polymeer gebonden -SiO-groepen in een hoeveelheid van 300 tot 700 dpm berekend als silicium, betrokken op de polyester, bij voorkeur 400 tot 600 dpm Si, - en is vrij van resten van katalysatoren voor de heresteringsreacties van tereftaalzuuresters.
Bovendien bezit het een gehalte aan eindstandige C00H-groepen van 520 g per ton, bij voorkeur 512 g per ton en een viscositeit in gesmolten toestand van in het algemeen tussen 600 en 1000 poise bij 290°C, bij voorkeur tussen 700 en 900 poise, gemeten bij een afschuifgradiënt van 5100 s-1.
Na de polycondensatie wordt de gemodificeerde polyester met een gemiddelde molecuulmassa naar het gewicht tussen 25000 en 35000 continu versponnen via een spinmondstuk van het vezeltype, dat een groot aantal openingen (bijvoorbeeld 800-1500) omvat, waarvan het debiet wisselt afhankelijk van de gewenste titer. De elementairdraden, die met een snelheid tussen in het algemeen 800-1500 m/min worden afgenomen, worden eerst in een waterig bad, dat op 40-70°C, bij voorkeur 50-60 °C, wordt gehouden, gestrekt in een verhouding van 2,9-4,6 X, bij voorkeur tussen 3,5 en 4,5 X, en vervolgens opnieuw bij aanwezigheid van stoom op 100-110 °C in een verhouding van 1,05-1,2 X onder toepassing van enige op dit gebied bekende inrichting op een zodanige wijze, dat een totale strekgraad tussen 3,5 en 4,8 X, bij voorkeur tussen 4-4,8 X wordt bereikt. De elementairdraden worden vervolgens onder een zodanige spanning gefixeerd, dat zij onderhevig zijn aan een geringe krimp van 0,95 tot 1 X, waarna zij worden geappreteerd en op een zeef bij ongeveer 100°C worden gedroogd, vervolgens gekroesd en op een lengte van 3-5 cm gesneden.
De zo verkregen vezels bezitten: - een rek van £25#, hij voorkeur van £20# - een krimp tussen 1,5 en 6#, bij voorkeur 4 tot 6# - een treksterkte bij breuk van ^40 cN/tex, bij voorkeur van ^45 cN/tex en, na het verven: -flex-abrasion-index (FAI) £6500, bij voorkeur £6000.
De FAI maakt het mogelijk de pluisvorming tegengaande eigenschap van de vezels te evalueren.
Onder FAI verstaat men de mate van bestandheid tegen flex-abrasion, die vastgesteld wordt door bepaling van de treksterkte bij breuk van vezels, die onder spanning worden gehouden op een staaldraad, waarvan de diameter een functie is van de titer van de vezel onder een buighoek van 110 en onderhevig zijn aan een heen- en weergaande beweging in een geconditioneerde atmosfeer (T=22°C ±2°C - relatieve vochtigheid:65# ±2#), waarbij de flex-abrasion index, FAI, gelijk is aan het aantal cycli vóór breuk. De FAI-waarden zijn gebaseerd op de elementairdraadtiter van de vezels en zijn daarom des te hoger naar mate de titer kleiner is.
Voor katoen bezitten de vezels in het algemeen een titer van £2 dtex/elementairdraad. De verkregen vezels bezitten een rek, die de rek benadert van die van katoenvezels, hetgeen zo een goede verwerkbaarheid met katoenvezels mogelijk maakt, alsmede een hoge treksterkte, hetgeen de verwerking tot weefsel mogelijk maakt zonder gevaren van breuk van de uit vezels gesponnen draden en een voldoend geringe pluisvorming met verven aan zo verkregen voortbrengsels, in het bijzonder weefsels. Zij maken het mogelijk de latere afwerkbehandelingen, zoals zengen of borstelen/scheren, hetgeen rigoureuze en kostbare behandelingen zijn, te vermijden, zoals noodzakelijkerwijs moeten worden toegepast voor weefsels, die uit gebruikelijke vezels worden verkregen. De zo verkregen vezels kunnen gemakkelijk tot uit vezels gesponnen draden worden verwerkt volgens gangbare technieken van het spinnen met ringen of open-end spinnen, hetzij als zodanig hetzij gemengd met katoenvezels volgens een eenvoudig en technisch goedkoop procédé.
In de onderstaande voorbeelden zijn de mechanische eigenschappen bepaald volgens gangbare krachtmetingstechniek op een met de hand bediende of automatische dynamometer bij een constante verlengingsgradiënt aan een proefstuk van vezels, dat in lengterichting tot breuk op trek wordt belast, waarbij de dynamometer verbonden is met een computer, terwijl de volgende numerieke waarden worden verschaft, die overeenkomen met een gemiddelde van 30 metingen: - aanvankelijke titer in dtex - de kracht bij breuk
- de treksterkte A
- de rek bij breuk
Het meten van de krimp van een draad bestaat in het bepalen van het verschil in lengte van een draadproefstuk onder een gestandaardiseerde voorspanning (50 mg/dtex) na een thermische behandeling. In het geval van het bepalen van de krimp in kokend water is de thermische behandeling als volgt: - 15 min in kokend water
- 10 min in een droogstoof op 80°C
- 1 h in een geklimatiseerde atmosfeer
Berekening van de krimp:
De weefsels, die in ketting en inslag volgens de uitvinding worden vervaardigd, behouden de goede pluisvorming tegengaande eigenschappen, geëvalueerd volgens de R.T.P.T.-test, en een goede dynamometrie van draden en weefsel, wat betreft de treksterkte bij breuk en rek in vergelijking met uit de handel bekende draden en weefsels.
De R.T.P.T.-test is van toepassing van weefsel (of breisels) op basis van vezels volgens de methode, beschreven in de AFNOR-norm G O7-12I. De test wordt op de volgende wijze uitgevoerd: - drie cirkelvormige proefstukken van 100 cm2, waarvan de omtrek door een afzetting van lijm op basis van neopreen is verhard, worden gedurende een gegeven tijd aan een beweging onderworpen in een R.T.P.T.-kamer, waarvan de binnenzijde met een neopreenband is bedekt. De cijferwaardering van de pluizenvorming van de proefstukken wordt visueel uitgevoerd door vergelijking met standaardfoto’s (l:zeer grote aantallen pluizen * 5:geen enkele pluis).
Krachtmetingen aan gesponnen draden:
Zij worden uitgevoerd met behulp van een automatische dynamometer van het handelsmerk USTER en proefstukken van 50 cm onder een voorspanning van 400 g. Men stelt de dynamometer vooraf in op een breektijd van 20 seconden. De inrichting geeft 1 meting van de verlenging bij breuk.
Totale weerstand = breukbelasting in g.
De waarden komen overeen met gemiddelden van 120 metingen.
Krachtmetingen aan weefsels:
De tests worden uitgevoerd in de ketting- en inslagrichtingen.
Een proefstuk van uitgerafeld weefsel met een breedte van 5 cm wordt in lengterichting op trek belast, totdat het breekt.
De kracht in daN en de verlenging in % op het moment van breken worden genoteerd.
Meting van het aantal eindstandige groepen:
De meting van het aantal eindstandige groepen van het gemodificeerde PET volgens de uitvinding wordt op de volgende wijze uitgevoerd:
- men lost precies ongeveer 3 ë polymeer in korrelvorm bij 90°C op in 50 ml ortho-cresol en voert een acidimetrische bepaling uit met 0,02 N
natriumhydroxide in water.
Voorbeeld 1
Men bereidt op continue wijze een gemodificeerd PET door directe verestering en polycondensatie van TZ en EG in een molaire verhouding TZ/EG = 1,15 onder de volgende omstandigheden: 1) aanmaken van TZ met ethyleenglycol in een eerste, van een roerder voorzien reactievat bij aanwezigheid van triethanolamine-orthotitanaat, dat in de handel bekend is onder het merk Natol S, in een hoeveelheid van 4 dpm Ti, 2) in een tweede reactievat wordt het aangemaakte mengsel dan op 275°C verhit onder een druk van 6,6 bar onder verwijdering van water, 3) vervolgens verhit men het voorpolymeer in een derde reactievat op 278'C ónder 1 bar.
4) hierna gaat het produkt naar een vierde reactievat bij aanwezigheid van een glycoloplossing van antimoonoxide in een hoeveelheid van 17,4 1/h (200 dpm Sb) en 5t9 kg/h Ti02 als een suspensie in 19 1/h EG, waarin het produkt op 282°C wordt verhit onder een druk van 35 Torr, 5) vervolgens voegt men bij het verlaten van het vierde reactievat methoxyethylsilicaat continu toe in een hoeveelheid van 8,3 1/h (dat is 500 dpm Si), wanneer het PET een molecuulmassa naar het gewicht van 11570 en een ongelijkheidsindex van 1,51 bezit en de druk ongeveer 2 bar is en de temperatuur 280°C is, 6) vervolgens wordt het mengsel in een laatste, van een roerder voorzien reactievat geleid, dat op 283°C wordt verhit onder een druk van 2 Torr om de polycondensatie te beëindigen. De reactietijd tussen het silicaat en het voorpolymeer is ongeveer 6 minuten.
Het gemodificeerde PET met een viscositeit in gesmolten toestand (van 1000 poise), dat op 280° C wordt gehouden, wordt diréct naar een spininrichting geleid, die 30 spinmondstukken met een diameter van 156 mm omvat, welke doorboord zijn met 1226 openingen met een diameter van 0,28 mm, met een debiet van 790 g/min per spinmondstuk. De elementairdraden worden afgekoeld met 2 miniblaasmondstukken, die zich aan weerszijden van het spinmondstuk bevinden en ten opzichte van elkaar verplaatst zijn; de lucht wordt in dwarsrichting ten opzichte van de bundel elementairdraden toegevoerd op een temperatuur van 23 °C. De elementairdraden worden dan verzameld onder vorming van een lont; de 30 lonten worden afzonderlijk geappreteerd, vervolgens bijeengebracht en over 6 rollen geleid, die snelheid regelen, vervolgens over twee gekartelde rollen met een snelheid van 1100 m/min en worden in een spinpot opgevangen.
Men voegt 40 lonten, zoals bovenstaand verkregen, bijeen en de kabel wordt geappreteerd, vervolgens een eerste maal gestrekt in een waterig bad met een lengte van 4 m, dat op ongeveer 50°C wordt gehouden, in een strekverhouding van 3.6 X, daarna een tweede maal in een buis met een lengte van 8 m, die stoom op 110°C bevat, in een verhouding van 1,1¾ X. De totale verhouding is 4,10 X.
De kabel van elementairdraden wordt vervolgens onder spanning in een krimpverhouding van 0,98 X gefixeerd over 12 rollen, die op 175°C zijn verhit, met een snelheid van 200 m/min, geappreteerd, in een kroeskast gekroesd en daarna bij 100°C door hoogfrequent verhitting gedroogd.
De kabel wordt in de vorm van vezels met een gemiddelde lengte van 35-45 mm gesneden.
De eigenschappen van de verkregen vezels zijn als volgt: - titer dtex/draad ................. 1,61 - treksterkte in cN/tex ................... 44,1 - rek in %......................... 24,8 - krimp in %.........................4,7 - FAI: vóór het verven................... 5700 na het verven.................... 4800
Het verven wordt gedurende 30 min bij een temperatuur van 130°C en onder druk uitgevoerd.
Uit de bovenstaand verkregen vezels bereidt men uit vezels gesponnen draden met een mengsel van gekaarde katoenvezels 50/50 van een metriek nummer 50/1 (50 m op 1 g) volgens het open-end proces met een rotorsnelheid van 65000 rpm.
De verkregen uit vezels gesponnen draad, die voor het weven bestemd is, bezit de volgende eigenschappen: - twijn, draaiingen/meter ............. 919 Z-richting - rek bij breuk, %......................8,9 - metriek nummer (Nm).................... 48,9 - totale weerstand tegen breuk (g) 260
Uit de bovenstaand verkregen, uit vezels gesponnen draden wordt een weefsel vervaardigd, waarvan de ketting en de inslag beide bestaan uit de bovenvermelde uit vezels gesponnen draden 50/50 op een lancégetouw (handelsmerk SAURER 400) onder de volgende omstandigheden: - linnen binding - op gebruikelijke wijze gelijmde ketting - weefselbinding: . ketting 30 draden/cm . inslag 27 einden/cm - gewicht per m2: 118 g
Het weefsel is geverfd bij 125°C voor de polyester en 80°C voor het katoen na thermische behandeling bij 180°C.
Het zo verkregen weefsel bezit voor het weefsel de volgende dynamometrie:
Breuk- Verlenging vastheid (kg) bij breuk, % ketting inslag ketting inslag 46,5 41,4 14,2 20,1 R.T.P.T.-test op pluizenvorming aan het weefsel (AFNOR-norm G-07-121) 5' 15’ 30’ 45’ 55' 4 3 3 3 4
Indien men het weefsel een gewone toegepaste borstel/scheer-behandeling doet ondergaan voor het verbeteren van de eigenschappen van de weefsels met betrekking tot pluizenvorming, levert de R.T.P.T.-test de volgende resultaten: 5' 15' 30' 45’ 55' 4 4 4 4 4
Een dergelijke technisch kostbare borstel/scheer-behandeling wordt overbodig.
Voorbeeld 2 (vergelijkend)
Men herhaalt voorbeeld 1 afgezien daarvan, dat de behandeling voor het fixeren met stoom bij l40°C zonder spanning wordt uitgevoerd.
De eigenschappen van de verkregen elementairdraden zijn als volgt: - titer, dtex/elementairdraad ................ 1,80 - treksterkte in cN/tex ................... 33,3 - rek in % 65 - krimp in % 3,6 - FAI: vóór het verven ................... 5900 na het verven.................... 5050
De verkregen vezels worden tot uit vezels gesponnen draden verwerkt gemengd met gekaarde katoenvezels 50/50, metriek nummer 48,9 volgens het open-end proces,
De verkregen, uit de vezels gesponnen draden vertonen de volgende eigenschappen: - Nm ............................ 48,9 - Verlenging bij breuk % 7,9 - Totale weerstand (g) 225
De uit de vezels gesponnen draden vertonen zwakke eigenschappen in het bijzonder de treksterkte ten gevolge van het te zwakke karakter van de vezel als zodanig.
Zij worden tot weefsels verwerkt met middelmatige gedragseigenschappen van het weefsel en een slechte opbrengst, hetgeen dergelijke vezels en draden technisch oninteressant maakt.
Kenmerken van de weefsels:
Bestandheid Verlenging bij tegen breuk (kg) breuk, % ketting inslag ketting inslag 39,2 35,3 11,9 19,5
Voorbeeld 3 (vergelijkend)
Men herhaalt voorbeeld 1 zonder opname van silicaat en door bij hogere polycondensatietemperaturen in de orde van 290°C te werken.
Het PET bezit een viscositeit in gesmolten toestand van ongeveer 2000 poise.
De werkwijze voor het bereiden van de elementairdraden is gelijk afgezien van de wegtreksnelheid:l650 m/min, het strekken in een waterig bad in een strekverhouding van 2,59 en de temperatuur voor het thermisch fixeren van l85°C.
Kenmerken van de verkregen elementairdraden: - titer, dtex/elementairdraad ................ 1,57 - treksterkte in cN/tex ................... 57,2 - rek in % 23 - krimp in % 4,2 - FAI: vóór en na het verven ............. 35000
De uit vezels gesponnen draden konden zonder probleem worden verkregen volgens het in voorbeeld 1 beschreven proces als een 50/50-mengsel met katoenvezels.
Eigenschappen van de gesponnen draden: - Metriek nummer (Nm)......... 48,9 - Verlenging bij breuk, % . . .............. 9,4 - Totale weerstand (g) 303
Een weefsel is eveneens verkregen, zoals aangegeven in voorbeeld 1.
Bestandheid Verlenging bij tegen breuk (kg) breuk, % ketting inslag ketting inslag 39,2 35,3 11,9 19.5 R.T.P.T.-test aan het weefsel (AFNOR-norm G-07-121) 5' 15' 30' 45' 55' zonder borstelen/scheren.. 3/4 2111 met borstelen/scheren..43 22 2
De FAI-tests aan de vezels zijn zeer slecht en hoewel de weefsels met een goede sterkte worden verkregen blijven de tests op de plaatvorming aan de weefsels zelfs met hun borstel/scheer-behandeling volkomen onvoldoende.
Voorbeeld 4 (vergelijkend TMP)
Men herhaalt voorbeeld 1, maar vervangt het methoxymethylsilicaat door trimethylolpropaan (TMP), dat tussen het derde en het vierde reactievat wordt toegevoerd in een hoeveelheid van 0,6 mol.%, betrokken op het tereftaalzuur (volgens FR-A-1 603 030).
Het PET met dezelfde smeltviscositeit als volgens voorbeeld 1 wordt op de in voorbeeld 1 aangegeven wijze verkregen, afgezien van de volgende parameters: - spinmondstukdebiet ............. ..... 650 g/min
- strekken in bad .... verhouding:2,7 X . . . . temperatuur:50°C
- strekken in stoom .... verhouding:1,1 X . . .temperatuur:110°C
- fixeren onder spanning, totale verhouding : 2,97 X. temperatuur:170°C
De strekverhouding is een grensverhouding : hierboven treedt een breuk van elementairdraden op.
Mechanische eigenschappen: - titer, dtex/elementairdraad ................ 1,62 - treksterkte in cN/tex ................... 33*5 - rek in % 32,8 - krimp in % .........................3.6 - FAI vóór en na het verven................. 5000
De treksterkte- en rekeigenschappen, die buiten de uitvinding liggen, hebben het niet mogelijk gemaakt uit vezels gesponnen draden, als zodanig of gemengd met katoenvezels, te verkrijgen volgens het open-end proces onder technische omstandigheden.
Voorbeeld 5
Voorbeeld 1 wordt herhaald wat betreft de bereiding van polyethyleentereftalaat onder toepassing van 600 dpm Si in de vorm van methoxyethylsilicaat, dat continu in een hoeveelheid van 10,2 1/h wordt toegevoerd. Het verspinnen en strekken worden zoals in voorbeeld 1 uitgevoerd in een strekverhouding van 3.33 in een waterig bad, dat op 65°C wordt gehouden, en vervolgens bij aanwezigheid van stoom in een strekverhouding van 1,23, zodat de totale strekverhouding 4,1 X is. De kabel van elementairdraden wordt vervolgens onder spanning bij een krimpverhouding van 0,98 X gefixeerd over 12 rollen, die op 170eC zijn verhit, geappreteerd, gekroesd en gedroogd onder de omstandigheden, die beschreven zijn in voorbeeld 1.
De kabel wordt gesneden in de vorm van vezels met een gemiddelde lengte van 35-45 mm. De eigenschappen van de vezels zijn als volgt: - titer, dtex/draad ..................... 1,52 - treksterkte in cN/tex .................... 40 - rek in % ......................... 19,8 - krimp in # .........................4,2 - FAI vóór het verven.................... 5400 - FAI na het verven..................... 4400
Het verven wordt zoals in voorbeeld 1 uitgevoerd.
Uit de bovenstaand verkregen vezels bereidt men gesponnen draden gemengd met gekaarde katoenvezels 50/50 volgens een open-end proces, de ene met een snelheid van de rotor van 72000 rpm (5A) en de andere met een snelheid van de rotor van 92000 rpm (5B).
De verkregen uit vezels gesponnen draden, die bestemd zijn voor het weven, bezitten de volgende eigenschappen:
5A 5B
- Metriek nummer............50,4.......50,2 - Bestandheid, g........... 260 ........236 - Verlenging bij breuk, %.......7,8........6,4
- Twijn, draaiingen/m ........ 919 Z ..... . .919 Z
Uit de bovenbeschreven uit vezels gesponnen draden worden twee weefsels A en B vervaardigd, waarvan de ketting en de inslag uit de bovenvermelde uit vezels gesponnen draden 50/50 bestaan.
De weefsels worden vervaardigd op een lancégetouw (handelsmerk SAURER) onder de volgende omstandigheden: - linnen binding - op gebruikelijke wijze vastgeplakte ketting - weefselstructuur: . ketting 30 draden/cm . inslag 26 einden/cm - gewicht per m2: 115 g
Het weefsel is geverfd bij 125°C voor de polyester en bij 80°C voor het katoen na een thermische behandeling bij 180°C.
R.T.P.T.-test aan het weefsel (AFNOR-norm G-07-121) 5' 15’ 30’ 45* 55' A.........4/5 3 3/¾ 4 4/5 B.........4 3 4 4 5
Het is belangwekkend vast te stellen, dat de uit vezels gesponnen draden volgens de uitvinding bestand zijn tegen de aanzienlijke snelheden volgens het open-end proces, hetgeen een belangrijk economisch technisch belang vormt. Bovendien blijkt uit de bovenstaande tests op de pluisvorming, dat de borstel/scheer-behandeling niet noodzakelijk is voor weefsels, die uit vezels volgens de uitvinding worden verkregen.
Voorbeeld 6
Men bereidt op continue wijze een gemodificeerd PET door directe verestering en polycondensatie van TZ en EG met een molaire TZ/EG-verhouding van 1,15 onder de volgende omstandigheden: 1) aanmaken van het TZ met ethyleenglycol in een eerste, van een roerder voorzien reactievat bij aanwezigheid van triethanolamine-orthotitanaat, dat in de handel bekend is onder het merk Natol S, in een hoeveelheid van 4 dpm Ti, 2) vervolgens wordt het aangemaakte mengsel in een tweede reactievat op 275°C verhit onder een druk van 6,6 bar onder verwijdering van water, 3) hierna verhit men het voorpolymeer in een derde reactievat op 278°C onder 1 bar, 4) het produkt wordt vervolgens overgebracht in een vierde reactievat bij aanwezigheid van een glycoloplossing van antimoonoxide in een hoeveelheid van 17.4 1/h (200 dpm Sb) en 5.9 kg/h Ti02 als een suspensie in EG in 19 1/h, waarin het produkt op 282°C wordt verhit onder een druk van 35 Torr, 5) bij het verlaten van het vierde reactievat voegt men dan continu propylsilicaat toe in een hoeveelheid van 7.3 kg/h (dat is 545 dpm Si), wanneer het PET een molecuulmassa naar het gewicht van 11570 en een ongelijkheidsindex van 1,51 bezit en de druk ongeveer 2 bar is en de temperatuur 280°C is, 6) vervolgens wordt het mengsel aan een laatste, van een roerder voorzien reactievat toegevoerd, dat op 283*0 is verhit onder een druk van 2 Torr om de polycondensatie te beëindigen.
De reactietijd tussen het silicaat en het voorpolymeer bedraagt ongeveer 6 minuten.
Het gemodificeerde PET met een viscositeit in gesmolten toestand van 850 poise, dat op 280°C wordt gehouden, wordt direct aan een spininrichting, die 30 spinmondstukken met een diameter van 156 mm omvat, welke doorboord zijn met 1226 openingen met een diameter van 0,28 mm, toegevoerd met een debiet van 790 g/min per spinmondstuk. De elementairdraden worden afgekoeld met twee miniblaasinrichtingen, die zich aan weerszijden van het spinmondstuk bevinden en ten opzichte van elkaar zijn geplaatst; de lucht wordt toegevoerd in dwarsrichting ten opzichte van de bundel elementairdraden op een temperatuur van 23°C. De elementairdraden worden dan verenigd onder vorming van een lont; de 30 lonten worden afzonderlijk geappreteerd, vervolgens verenigd en over 6 rollen geleid, die de snelheid regelen, daarna tussen 2 gekartelde rollen door met een snelheid van 1100 m/min en worden verzameld in een spinpot.
Men verzamelt 40 lonten, zoals bovenstaand worden verkregen en de kabel wordt geappreteerd, vervolgens een eerste maal gestrekt in een waterig bad met een lengte van 4 m, dat op ongeveer 50°C wordt gehouden, in een strekverhouding van 3.29 X en vervolgens een tweede maal in een buis met een lengte van 8 m, die stoom op 110°C bevat, in een verhouding van 1,23 X. De totale strekverhouding is 4,05 X·
De kabel van elementairdraden wordt vervolgens onder spanning met een krimpverhouding van 0,98 X, over 12 rollen, die op 175°C zijn verhit, met een snelheid van 200 m/min gefixeerd, geappreteerd, in een kroeskast gekroest en vervolgens bij 100°C door hoogfrequentverhitting gedroogd.
De kabel wordt in de vorm van vezels met een gemiddelde lengte van 35“45 mm gesneden.
De eigenschappen van de verkregen vezels zijn als volgt: - titer dtex/draad .................. ... 1,56 - treksterkte in cN/tex......... 4l - rek in % 22 - krimp in % .........................4,1 - FAI: vóór het verven ................... 7000 na het verven .................... 4800
Het verven wordt gedurende 30 min en onder druk uitgevoerd bij een temperatuur van 130°C.
Uit de bovenverkregen vezels bereidt men uit vezels gesponnen draden gemengd met gekaarde katoenvezels 50/50 met het metrieke nummer 50/1 (50 m op 1 g) volgens het open-end proces met een snelheid van de rotor van 65ΟΟΟ rpm.
De verkregen uit vezels gesponnen draden, die voor het weven zijn bestemd, bezitten de volgende eigenschappen: - twijn, draaiingen/meter ............. 919 Z-richting - verlenging bij breuk, % ................... 8,5 - metriek nummer (Nm)..................... 49 - totale bestandheid tegen breuk (g) ............. 245
Uit de bovenvermelde uit vezels gesponnen draden wordt een weefsel vervaardigd, waarvan de ketting en de inslag beide samengesteld zijn uit de bovenvermelde uit vezels gesponnen draden 50/50 op een lancégetouw (handelsmerk SAURER 400) onder de volgende omstandigheden: - linnen binding - op gebruikelijke wijze vastgeplakte ketting - weefselstructuur: . ketting 30 draden/cm . inslag 27 einden/cm - gewicht per m2: 118 g
Het weefsel is bij 125°C voor de polyester en bij 80°C voor het katoen geverfd na een thermische behandeling bij l80°C.
Het zo verkregen weefsel bezit de volgende dynamometrie aan het weefsel:
Bestandheid Verlenging bij tegen breuk (kg) breuk, % ketting inslag ketting inslag 45 40,9 14,2 20,1 R.T.P.T.-test op pluisvorming van het weefsel (AFNOR-norm G-07-121) 5’ 15’ 30’ 45’ 55' 4 4 4 4 4
Indien men een weefsel aan een borstel/scheer-behandeling onderwerpt, die gewoonlijk wordt toegepast voor het verbeteren van de eigenschappen van pluisvorming van weefsels, levert de R.T.P.T.-test de volgende resultaten: 5' 15’ 30' 45’ 55’ 4 4 4 4 4
Een dergelijke technische kostbare borstel/scheer-behandeling wordt overbodig.
Claims (19)
1. Werkwijze voor de continue bereiding van gemodificeerd polyethyleentereftalaat door directe veresteringsreactie tussen tereftaalzuur en ethyleenglycol, gevolgd door polycondensatie op gebruikelijke wijze, met het kenmerk, dat men op continue wijze methoxyethyl- of propylsilicaat in een hoeveelheid van 300 tot 700 dpm silicium toevoert op een moment, dat het voorpolymeer een gemiddelde molecuulmassa naar het gewicht Mw tussen 9000 en 16000 en een ongelijkheidsindex tussen 1,5 en 2 bezit, en het op een temperatuur tussen 260 en 290°C en onder een druk tussen 1,5 en 2,5 bar verkeert, waarbij de reactietijd tussen silicaat en voorpolymeer ten minste 5 min is.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het methoxyethyl- of propylsilicaat toegevoerd wordt in een hoeveelheid van 400 tot 600 dpm silicium.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het methoxyethyl- of propylsilicaat toegevoerd wordt op het moment, dat het voorpolymeer een gemiddelde molecuulmassa naar het gewicht Mw tussen 11000 en 14000 bezit.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het methoxyethyl- of propylsilicaat toegevoerd wordt op het moment, dat het voorpolymeer een ongelijkheidsindex tussen 1,7 en 1,9 bezit.
5. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het silicaat wordt toegevoerd op een moment, dat de temperatuur tussen 275 en 285°C ligt.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het silicaat toegevoerd wordt op het moment, dat de druk tussen 1,7 en 2,2 bar ligt.
7. Polyethyleentereftalaat, dat gemodificeerd is door -SiO-groepen, die chemisch aan de macromoleculaire ketens zijn gebonden, met het kenmerk, dat: - -SiO-verbindingen aanwezig zijn in een hoeveelheid van 300-700 dpm silicium, - het verkregen is volgens een continue directe veresteringsreactie van tereftaalzuur met ethyleenglycol op op zichzelf bekende wijze, - het vrij is van resten van katalysatoren voor de herestering van esters.
8. Polyethyleentereftalaat volgens conclusie 7» met het kenmerk, dat de -SiO-verbindingen aanwezig zijn in een hoeveelheid van 400-600 dpm silicium.
9. Polyethyleentereftalaat volgens conclusie 7. met het kenmerk, dat het gehalte aan eindstandige carboxylgroepen £20 g per ton is.
10. Polyethyleentereftalaat volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de viscositeit in gesmolten toestand, gemeten bij 290°C, tussen 600 en 1000 poise ligt.
11. Polyethyleentereftalaat volgens conclusie 7t met het kenmerk, dat het gehalte aan eindstandige carboxylgroepen £12 g per ton is.
12. Vrij van pluizenvorming zijnde vezels, gemengd met katoenvezels voor toepassingen bij het weven, op basis van polyethyleentereftalaat, dat gemodificeerd is door -SiO-groepen, die chemisch aan de macromoleculaire ketens zijn gebonden in een hoeveelheid van 300 tot 700 dpm silicium en eigenschappen bezitten van: - een verlenging bij breuk van <25# - een treksterkte van è^O cN/tex - een krimp in kokend water tussen 1,5 en 6# - een flex-abrasion index, FAI, na het verven bij 130°C en onder druk van £6500
13. Vezels volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het gemodificeerde PET verkregen wordt door continue directe veresteringsreactie tussen tereftaalzuur (TZ) en ethyleenglycol (EG) en gemodificeerd is door toevoeren van methoxyethyl- of propylsilicaat in een hoeveelheid van 300-700 dpm silicium op een moment, dat het voorpolymeer een Mw tussen 9000 en I6OOO en een ongelijkheidsindex tussen 1,5 en 2 bezit, en het op een temperatuur tussen 260 en 290°C en onder een druk tussen 1,5 en 2,5 bar verkeert, terwijl de reactietijd tussen silicaat en voorpolymeer ten minste 5 min is.
14. Vezels volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de verlenging bij breuk £20# is.
15. Vezels volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de treksterkte ^^5 cN/tex is.
16. Vezels volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de krimp tussen 4 en 6# ligt.
17. Vezels volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de FAI £6000 is.
18. Vezels volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat zij een elemen-tairdraadtiter van £2 dtex per elementairdraad bezitten.
19. Werkwijze ter bereiding van vezels, die vrij van pluizenvorming zijn, op basis van gemodificeerd polyethyleentereftalaat (PET) voor toepassing bij het weven, gemengd met katoenvezels, met het kenmerk, dat - een polyethyleentereftalaat, dat gemodificeerd is door -SiO-groepen in een hoeveelheid van 300-700 dpm silicium, met een viscositeit in gesmolten toestand bij 290*0 tussen 600 en 1000 poise, in gesmolten toestand wordt versponnen en vervolgens geappreteerd, waarbij de vezels: - voor een eerste maal gestrekt worden in een waterig bad, dat op een temperatuur tussen 40 en 70*0 wordt gehouden, in een strekverhouding tussen 2,9 en 4,6 X, - voor een tweede maal gestrekt worden bij aanwezigheid van stoom op een temperatuur tussen 100 en 110°C in een strekverhouding tussen 1,05 en 1,2 X, - bij een temperatuur tussen 170 en 200°C worden gefixeerd onder een zodanige spanning, dat de elementairdraden kunnen krimpen in een verhouding van 0,95“1, - op gebruikelijke wijze worden geappreteerd, gedroogd, gekroesd en op een lengte van 3 tot 5 cm gesneden.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9004621A FR2660663B1 (fr) | 1990-04-05 | 1990-04-05 | Procede pour l'obtention de polyterephtalate d'ethylene modifie, fibres exemptes de boulochage issues du polymere ainsi modifie. |
| FR9004621 | 1990-04-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9100593A true NL9100593A (nl) | 1991-11-01 |
| NL194505B NL194505B (nl) | 2002-02-01 |
| NL194505C NL194505C (nl) | 2002-06-04 |
Family
ID=9395641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9100593A NL194505C (nl) | 1990-04-05 | 1991-04-05 | Werkwijze ter bereiding van gemodificeerd polyethyleentereftalaat en uit het zo gemodificeerde polymeer verkregen vezels, die vrij van pluisvorming zijn. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5300626A (nl) |
| JP (2) | JP3129754B2 (nl) |
| AT (1) | AT400569B (nl) |
| BE (1) | BE1006532A3 (nl) |
| BR (1) | BR9101455A (nl) |
| CA (1) | CA2039776C (nl) |
| CH (1) | CH682491A5 (nl) |
| DE (1) | DE4111066B4 (nl) |
| ES (1) | ES2048610B1 (nl) |
| FR (1) | FR2660663B1 (nl) |
| GB (1) | GB2245275B (nl) |
| IT (1) | IT1245705B (nl) |
| LU (1) | LU87911A1 (nl) |
| NL (1) | NL194505C (nl) |
| PT (1) | PT97270B (nl) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4328800A1 (de) * | 1993-08-27 | 1995-03-02 | Hoechst Ag | Pillarm und schwer entflammbar modifizierte Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus geformte Gebilde |
| US6113656A (en) * | 1995-01-17 | 2000-09-05 | Milliken & Company | Method of dyeing low pill polyester |
| US6037055A (en) * | 1997-02-12 | 2000-03-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low pill copolyester |
| US5817740A (en) * | 1997-02-12 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low pill polyester |
| US6051034A (en) * | 1998-09-30 | 2000-04-18 | Springs Industries, Inc. | Methods for reducing pilling of towels |
| DE19951067B4 (de) * | 1999-10-22 | 2004-04-08 | Inventa-Fischer Ag | Polyesterfasern mit verminderter Pillingneigung sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| ES2540542T3 (es) * | 2000-12-07 | 2015-07-10 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Procedimiento de poliéster de bajo coste que usa un reactor tubular |
| US6906164B2 (en) * | 2000-12-07 | 2005-06-14 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
| DE10129688C1 (de) | 2001-06-22 | 2003-01-30 | Trevira Gmbh & Co Kg | Pillarme Polyesterfaser |
| US6407194B1 (en) * | 2001-07-17 | 2002-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Temporarily crosslinked polyester polymers |
| US6706842B1 (en) | 2003-02-06 | 2004-03-16 | Jiwen F. Duan | Crosslinked polyester copolymers |
| US7135541B2 (en) * | 2003-06-06 | 2006-11-14 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
| US7074879B2 (en) * | 2003-06-06 | 2006-07-11 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
| US7332548B2 (en) * | 2004-03-04 | 2008-02-19 | Eastman Chemical Company | Process for production of a polyester product from alkylene oxide and carboxylic acid |
| CH697009A5 (de) * | 2004-07-08 | 2008-03-14 | Zeev Ofer | Kristallisiertes Polyethylenterephthalat, welches Silizium enthält, und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| US7943094B2 (en) | 2006-12-07 | 2011-05-17 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester production system employing horizontally elongated esterification vessel |
| US20080139780A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Debruin Bruce Roger | Polyester production system employing short residence time esterification |
| US7649109B2 (en) * | 2006-12-07 | 2010-01-19 | Eastman Chemical Company | Polyester production system employing recirculation of hot alcohol to esterification zone |
| US7863477B2 (en) * | 2007-03-08 | 2011-01-04 | Eastman Chemical Company | Polyester production system employing hot paste to esterification zone |
| US7868130B2 (en) * | 2007-07-12 | 2011-01-11 | Eastman Chemical Company | Multi-level tubular reactor with vertically spaced segments |
| US7872089B2 (en) | 2007-07-12 | 2011-01-18 | Eastman Chemical Company | Multi-level tubular reactor with internal tray |
| US7872090B2 (en) * | 2007-07-12 | 2011-01-18 | Eastman Chemical Company | Reactor system with optimized heating and phase separation |
| US7868129B2 (en) * | 2007-07-12 | 2011-01-11 | Eastman Chemical Company | Sloped tubular reactor with spaced sequential trays |
| US7842777B2 (en) * | 2007-07-12 | 2010-11-30 | Eastman Chemical Company | Sloped tubular reactor with divided flow |
| US7858730B2 (en) * | 2007-07-12 | 2010-12-28 | Eastman Chemical Company | Multi-level tubular reactor with dual headers |
| US7829653B2 (en) * | 2007-07-12 | 2010-11-09 | Eastman Chemical Company | Horizontal trayed reactor |
| US7847053B2 (en) * | 2007-07-12 | 2010-12-07 | Eastman Chemical Company | Multi-level tubular reactor with oppositely extending segments |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3335211A (en) * | 1959-06-26 | 1967-08-08 | Du Pont | Process for melt spinning linear polyester modified with an oxysilicon compound |
| LU55826A1 (nl) * | 1967-04-19 | 1969-11-13 | ||
| US3475371A (en) * | 1968-03-25 | 1969-10-28 | Fmc Corp | Polyesters stabilized with aliphatic orthosilicates |
| FR1603030A (nl) * | 1968-06-04 | 1971-03-15 | ||
| US3917648A (en) * | 1971-01-18 | 1975-11-04 | G D Mcleod & Sons Inc | Galvanic coating compositions comprising polyol silcates and zinc dust |
| DD104089A1 (nl) * | 1973-04-17 | 1974-02-20 | ||
| DD104307A1 (nl) * | 1973-06-12 | 1974-03-05 | ||
| DE2453231A1 (de) * | 1974-11-09 | 1976-05-13 | Bayer Ag | Pillingarme polyesterfasern |
| DE2614523C3 (de) * | 1976-04-03 | 1979-11-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Vorgarn |
| US4092299A (en) * | 1976-06-23 | 1978-05-30 | Monsanto Company | High draw ratio polyester feed yarn and its draw texturing |
| DD227710A1 (de) * | 1983-02-11 | 1985-09-25 | Guben Chemiefaserwerk | Verfahren zur herstellung von polyethylenterephthalat |
| CA1295800C (en) * | 1986-09-12 | 1992-02-18 | Cecil Everett Reese | Texturing yarns |
| US4833032A (en) * | 1986-09-12 | 1989-05-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Texturing polyester yarns |
| IN168956B (nl) * | 1987-02-11 | 1991-07-27 | Du Pont |
-
1990
- 1990-04-05 FR FR9004621A patent/FR2660663B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-03-20 CH CH855/91A patent/CH682491A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1991-03-21 LU LU87911A patent/LU87911A1/fr unknown
- 1991-04-03 BE BE9100306A patent/BE1006532A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1991-04-03 IT ITMI910909A patent/IT1245705B/it active IP Right Grant
- 1991-04-03 US US07/678,844 patent/US5300626A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-04 CA CA002039776A patent/CA2039776C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-04 AT AT0072091A patent/AT400569B/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-04 ES ES09100886A patent/ES2048610B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-04 GB GB9107022A patent/GB2245275B/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-05 JP JP03073174A patent/JP3129754B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-05 BR BR919101455A patent/BR9101455A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-04-05 NL NL9100593A patent/NL194505C/nl not_active IP Right Cessation
- 1991-04-05 DE DE4111066A patent/DE4111066B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-05 PT PT97270A patent/PT97270B/pt not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-04 US US08/191,650 patent/US5478909A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-10-02 JP JP2000302656A patent/JP3267602B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9101455A (pt) | 1991-12-03 |
| DE4111066A1 (de) | 1991-10-10 |
| GB2245275A (en) | 1992-01-02 |
| JPH05209046A (ja) | 1993-08-20 |
| ITMI910909A1 (it) | 1992-10-03 |
| JP2001146653A (ja) | 2001-05-29 |
| NL194505B (nl) | 2002-02-01 |
| ATA72091A (de) | 1995-06-15 |
| PT97270B (pt) | 1998-07-31 |
| FR2660663B1 (fr) | 1993-05-21 |
| ITMI910909A0 (it) | 1991-04-03 |
| PT97270A (pt) | 1992-01-31 |
| JP3267602B2 (ja) | 2002-03-18 |
| US5478909A (en) | 1995-12-26 |
| JP3129754B2 (ja) | 2001-01-31 |
| IT1245705B (it) | 1994-10-14 |
| CA2039776A1 (fr) | 1991-10-06 |
| ES2048610B1 (es) | 1994-09-01 |
| AT400569B (de) | 1996-01-25 |
| DE4111066B4 (de) | 2006-05-18 |
| CA2039776C (fr) | 2001-06-05 |
| CH682491A5 (fr) | 1993-09-30 |
| ES2048610A1 (es) | 1994-03-16 |
| NL194505C (nl) | 2002-06-04 |
| FR2660663A1 (fr) | 1991-10-11 |
| BE1006532A3 (fr) | 1994-10-11 |
| LU87911A1 (fr) | 1992-03-03 |
| GB2245275B (en) | 1993-09-01 |
| GB9107022D0 (en) | 1991-05-22 |
| US5300626A (en) | 1994-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL194505C (nl) | Werkwijze ter bereiding van gemodificeerd polyethyleentereftalaat en uit het zo gemodificeerde polymeer verkregen vezels, die vrij van pluisvorming zijn. | |
| US4426516A (en) | Polyester fiber dyeable under normal pressure | |
| KR20020063204A (ko) | 공중합 폴리트리메틸렌테레프탈레이트 | |
| KR20020011401A (ko) | 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)로 제조된 미세한데니어의 실 | |
| EP1489206B1 (en) | Polyester fiber and fabric using the same | |
| JP5254708B2 (ja) | 異形異繊度混繊糸 | |
| JP2021529895A (ja) | ポリエステルステープルファイバーを含む紡績糸及びポリエステルステープルファイバーを含む布帛 | |
| JP4027806B2 (ja) | ポリエステル混繊糸 | |
| EP0843030A1 (en) | Polyester fibers and product of dyeing of fabric made of fiber mixture containing the same | |
| JP2009007683A (ja) | 撥水性ポリエステル混繊糸 | |
| US4060968A (en) | Polyester fibers having wool-like hand and process for producing same | |
| JPH0351804B2 (nl) | ||
| US4150081A (en) | Process for producing polyester fibers having wool-like hand | |
| JP2009019289A (ja) | 優れた撥水性を有するスパンライク様２層構造糸 | |
| KR0141853B1 (ko) | 심색성 폴리에스터사의 제조방법 | |
| JP2774184B2 (ja) | 高強度・高染色性ポリエステル繊維 | |
| JPH0335404B2 (nl) | ||
| JPH0984685A (ja) | ポリエステル繊維製ラグ | |
| EP0542277A1 (en) | Cationically dyeable polyester fiber | |
| JPH0457916A (ja) | 高強度・高染色性ポリエステル繊維 | |
| JPS63120110A (ja) | 抗ピル性ポリエステル繊維 | |
| JPS62110914A (ja) | ポリエステル系繊維およびポリエステル系異収縮混繊糸 | |
| JPH05195319A (ja) | 改質ポリエステル繊維 | |
| JPS58149320A (ja) | 改質ポリエステル繊維の製造方法 | |
| JPH09268479A (ja) | ポリエステル繊維製玄関マット |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BK | Erratum |
Free format text: PAT. BUL. 08/2002: THE TITLE ON PAGE 1 SHOULD READ: WERKWIJZE TER BEREIDING VAN GEMODIFICEERD POLYETHYLEENTEREFTALAAT EN UIT HET ZO GEMODIFICEERDE POLYMEER VERKREGEN VEZELS, DIE VRIJ VAN PLUISVORMING ZIJN. |
|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20091101 |