NL1010729C2 - Stabilisatie van polyamide, polyester en polyacetal. - Google Patents

Description

*'

Stabilisatie van polyamide, polyester en polvacetal

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op samenstellingen die een polyamide, een polyester of een polyketon omvatten, op een speci-5 fieke fenolische antioxidans, op de toepassing daarvan voor het stabiliseren van polyamiden, polyesters of polyacetalen tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak alsook op een werkwijze voor het stabiliseren van deze kunststofmaterialen.

Uit de Amerikaanse octrooi schriften 3691131 en 3860558 is bekend 10 dat polyamiden kunnen worden gestabiliseerd met fenolische antioxidan-tia bij aanwezigheid van metaalhypofosfieten, zoals kaliumhypofosfiet of natriumhypofosfiet, en van koperzouten van organische zuren,

In polyamiden, polyesters of polyacetalen kunnen deze bekende stabilisatormengsels niet aan alle daaraan gestelde eisen voldoen. Het 15 is bekend dat dergelijke stabilisatormengsels de beginkleur alsook de kleurontwikkeling van het polyamide tijdens verouderen in een oven verminderen en dat ze verder ook de verslechtering van de mechanische eigenschappen van het polyamide tijdens verouderen in een oven en bij blootstelling aan licht reduceren.

20 Thans is gevonden dat een specifieke fenolische antioxidans. die wordt gekozen uit de Amerikaanse octroi schriften 3691131 en 3860558, bijzonder geschikt is als stabilisator voor polyamiden, polyesters of polyacetalen bij afwezigheid van metaalhypofosfieten en koperzouten van organische zuren. De op deze wijze gestabiliseerde polyamiden. 25 polyesters of polyacetalen bezitten verbeterde eigenschappen met betrekking tot oxidatieve, thermische of/en door licht geïnduceerde afbraak.

Dienovereenkomstig heeft deze uitvinding betrekking op samenstellingen. omvattende 30 a) een polyamide, polyester of polyacetal die onderhevig is aan oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak en 1010729 * % 2

b) de verbinding met de formule I

H,C H C CH3 Η30=λ, η ΐι /Κ^0Η3

HO—Λ—CH2—CH —C —NH — (CH2)6—NH-C —CH2-CH2—C λ—OH

f 5 CH3 CH3 (I).

met dien verstande, dat als component (a) een polyamide is, de samenstelling dan geen metaalhypofosfiet en geen koperzout van een organisch zuur bevat en met dien 10 verstande, dat als component (a) een polyester-polyethercopolymeer is, de samenstelling dan geen organotinverbinding bevat.

Component (b) van de nieuwe samenstelling, of de verbinding met de formule I, is bekend en heeft het Chem.Abstr. registratienummer [37042-77-6]. De bereiding van de verbinding met de formule I wordt beschreven in GB-A-1251840, voorbeeld 1, p. 5.

15 Het is duidelijk dat polyamiden alifatische en aromatische polyamiden of copoly- amiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lactamen daarvan omvatten. Geschikte polyamiden zijn bijvoorbeeld: PA-6, PA-11, PA-12, PA-46, PA-6,6, PA-4,6, PA-6,9, PA-6,10 of PA-6,12, ' PA-10,12, PA-12,12 en tevens amorfe polyamiden van het type Trogamid PA 6-3-T en ! 20 grilamid TR 55. Polyamiden van het genoemde type zijn algemeen bekend en zijn in de handel verkrijgbaar.

Interessante samenstellingen zijn die waarbij component (a) polyamide-6, poly-amide-6,6, poIyamide-4,6, polyamide-11 of polyamide -12 is of copolymeren daarvan, in het bijzonder polyamide-6 of polyamide-6,6 of met een elastomeer gemodificeerd ; 25 polyamide-6 of polyamide-6,6 dat is gemengd met polypropeen.

De gebruikte polyesters kunnen homo- of copolyesters zijn die bestaan uit alifatische, cycloalifatische of aromatische dicarbonzuren en diolen of hydroxycarbonzuren.

De alifatische dicarbonzuren kunnen 2 tot 40 koolstofatomen, de cycloalifatische dicarbonzuren 6 tot 10 koolstofatomen, de aromatische dicarbonzuren 8 tot 14 kool-30 stofatomen, de alifatische hydroxycarbonzuren 2 tot 12 koolstofatomen en de aromatische, b.v. cycloalifatische, hydroxycarbonzuren 7 tot 14 koolstofatomen bevatten.

De alifatische diolen kunnen 2 tot 12 koolstofatomen, de cyclo- 1010729 3 alifatische diolen 5 tot 8 kool stofatomen en de aromatische diolen 6 tot 16 kool stofatomen bevatten.

Aromatische diolen zijn die waarbij twee hydroxylgroepen aan een of aan verschillende aromatische koolwaterstofresten zijn gebonden.

5 De polyesters kunnen ook vertakt zijn met kleine hoeveelheden, b.v. 0,1 tot 3 mol*, gebaseerd op de aanwezige dicarbonzuren, van meer dan difunctionele monomeren (b.v. pentaerytritol, trimellietzuur, 1.3,5-tri(hydroxyfenyl)benzeen. 2.4-dihydroxybenzoëzuur of 2-(4-hydroxyfenyl)-2-(2,4-dihydroxyfenyl)propaan).

10 Polyesters die bestaan uit ten minste 2 monomeren kunnen een statistische verdeling hebben of het kunnen blokcopolymeren zijn.

Geschikte dicarbonzuren zijn lineaire en vertakte verzadigde alifatische dicarbonzuren, aromatische dicarbonzuren en cycloalifatische dicarbonzuren.

15 Geschikte alifatische dicarbonzuren zijn die welke 2 tot 40 kool- stofatomen bevatten, bijvoorbeeld oxaalzuur, malonzuur, dimethylmal on-zuur, barnsteenzuur, pimelinezuur, adipinezuur, trimethyladipinezuur, sebacinezuur, azelaïnezuur en dimeerzuren (dimerisatieproducten van onverzadigde alifatische carbonzuren zoals oliezuur). gealkyleerde 20 malon- en barnsteenzuren zoals octadecylbarnsteenzuur.

Geschikte cycloalifatische dicarbonzuren zijn: 1,3-cyclobutaan-dicarbonzuur, 1.3-cyclopentaandicarbonzuur. 1.3- en 1,4-cyclohexaan-dicarbonzuur, 1,3- en 1.4-(dicarboxylmethyl)cyclohexaan. 4.4'-dicyclo-hexyldicarbonzuur.

25 Geschikte aromatische dicarbonzuren zijn: in het bijzonder teref- taalzuur, isoftaalzuur, o-ftaalzuur en tevens 1,3-, 1.4-, 2,6- of 2.7-na f taleendicarbonzuur, 4,4’-di fenyldi carbonzuur, 4,4’-difenylsulfon- dicarbonzuur, 4.4’-benzofenondicarbonzuur, 1,1,3-trimethyl-5-carboxyl- 3-(p-carboxylfenyl)i ndaan, 4,4’-di fenyletherdicarbonzuur, bis-p-(car-30 boxylfenyl )methaan of bis-p-(carboxylfenyl )ethaan.

De aromatische dicarbonzuren hebben de voorkeur, en daarvan in het bijzonder tereftaalzuur. isoftaalzuur en 2.6-naftaleendicarbon-zuur.

Andere geschikte dicarbonzuren zijn die welke -CO-NH-groepen 35 bevatten: deze zijn beschreven in DE-A-2414349. Dicarbonzuren die N-heterocyclische ringen bevatten zijn eveneens geschikt, bijvoorbeeld die welke zijn afgeleid van gecarboxylalkyl eerde, gecarboxylfenyleerde of gecarboxybenzyleerde monoamine-s-triazinedicarbonzuren (zie DE-A- 1010729 4 2121184 en 2533675), mono- of bishydantoinen, eventueel gehalogeneerde benzimidazolen of parabanzuur. In deze context kunnen de carboxyalkyl-groepen 3 tot 20 koolstofatomen bevatten.

Geschikte alifatische diolen zijn de lineaire en vertakte alifa-5 tische glycolen, in het bijzonder die welke 2 tot 12, bij voorkeur 2 ' tot 6 kool stofatomen in de molecule bevatten, bijvoorbeeld: ethyleen- glycol, 1,2- en 1,3-propyleenglycol, 1,2-, 1,3-, 2,3- of 1,4-butaan-diol, pentyl glycol, neopentylglycol. 1,6-hexaandiol, 1,12-dodecaan-1 diol. Een geschikt cycloalifatisch diol is b.v. 1.4-dihydroxycyclo- 10 hexaan. Andere geschikte alifatische diolen zijn bijvoorbeeld 1.4-bis(hydroxymethyl)cyclohexaan, aromatisch-alifatische diolen zoals p-xylyleenglycol of 2.5-dichloor-p-xylyleenglycol, 2.2-(/?-hydroxyethoxy--= fenyl)propaan en polyoxyalkyleenglycolen, zoals ethyleenglycol, tri- ethyleenglycol, polyethyleenglycol of polypropyleenglycol. De 15 alkyleendiolen zijn bij voorkeur lineair en bevatten bij voorkeur 2 tot 4 koolstofatomen.

Diolen die de voorkeur hebben zijn de alkyleendiolen, 1,4-di-hydroxycyclohexaan en l,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexaan. Ethyleen-’glycol. 1,4-butaandiol en 1,2- en 1,3-propyleenglycol hebben bijzonde-20 re voorkeur.

Andere geschikte alifatische diolen zijn de jS-hydroxy-gealkyleerde, in het bijzonder /?-hydroxygeëthyleerde bisfenolen, zoals 2,2-bis- * [4’-(β-hydroxyethoxy)fenylIpropaan. Andere bisfenolen worden later i vermeld.

1 25 Een andere groep van geschikte alifatische diolen is die van de heterocyclische diolen die wordt beschreven in DE-A-1812003. DE-A-| 2342432, DE-A-2342372 en DE-A-2453326. Voorbeelden zijn: N,N'-bis(0- hydroxyethyl)-5,5-dimethylhydantoïne, N.N’-bis(/3-hydroxypropyl)-5.5-| dimethylhydantoïne, methyleenbis[N-(β-hydroxyethyl)-5-methyl-5-ethyl- 30 hydantoine], methyleenbis[N-(/3-hydroxyethyl)-5,5-dimethylhydantoïne], ' N.N* -bis(/?-hydroxyethyl )benzimidazolon, N.N’ -bis(/?-hydroxyethyl) - (tetrachloor)benzimidazolon of N.N’ -bis(/?-hydroxyethyl Ktetra-broom)benzimidazolon.

Geschikte aromatische diolen zijn difenol en met een kern en. in 35 het bijzonder, di fenolen met twee kernen, die een hydroxylgroep aan elke aromatische kern bevatten. De uitdrukking aromatisch heeft bij voorkeur betrekking op koolwaterstof-aromatische resten, bijvoorbeeld fenyleen of naftyleen. Naast b.v. hydrochinon, resocrcinol of 1,5-, 1010729 5 2,6- en 2,7-dihydroxynaftaleen dienen in het bijzonder de bisfenolen te worden vermeld, die kunnen worden weergegeven met de volgende formules: 5 R' R’ R’ R’ ”φ~φ" 3&-Φ R” R” R” R” 10 “φ-Φ-φ" R” R” 15 20 R” R" 25 R” R" R’ R' 30 HQyK . [ΛΛ A /4^oh ψ ΛΛρ- ψ R" R" 35 1010729 6 : De hydroxyl groepen kunnen zich op de m-plaats en. in het bijzon der, op de p-plaats bevinden. R’ en R" in deze formules kunnen alkyl met 1 tot 6 koolstofatomen, halogeen, zoals chloor of broom, en bij voorkeur waterstofatomen betekenen. A kan een directe binding of zuur- 5 1 stof, zwavel, -S0-, -S02-, C=0, -P(0)(CrC20 alkyl)-, ongesubstitueerd of gesubstitueerd alkylideen. cycloalkylideen of alkyleen zijn.

Voorbeelden van ongesubstitueerd of gesubstitueerd alkylideen 10 zijn: ethylideen. 1,1- of 2,2-propylideen, 2,2-butylideen, 1,1-iso-butylideen, pentylideen, hexylideen. heptylideen. octylideen, di-chloorethylideen, tri chloorethylideen.

Voorbeelden van ongesubstitueerd of gesubstitueerd alkyl een zijn methyl een, ethyl een, fenylmethyl een. difenylmethyl een, methylfenyl-15 methyl een. Voorbeelden van cycloalkylideen zijn cyclopentylideen, cyclohexylideen, cycloheptylideen en cyclo-octylideen.

Voorbeelden van bisfenolen zijn: bis(p-hydroxyfenyl)ether of bis(p-hydroxyfenyl)thioether, bis(p-hydroxyfenyl)sulfon, bis(p-hy-droxyfenyl)methaan, bis(4-hydroxyfenyl)-2,2'-bifenyl. fenylhydrochi-. 20 non. l,2-bis(p-hydroxyfenyl)ethaan. l-fenyl-bis(p-hydroxyfenyl)- methaan, difenyl-bis(p-hydroxyfenyl)methaan, difenyl-bis(p-hydroxy- fenyl)ethaan, bi s(3.5-dimethyl-4-hydroxyfenyl)sulfon. bi s(3.5-di- - methyl-4-hydroxyfenyl)-p-di isopropyl benzeen, bis(3.5-dimethyl-4-hy- droxy fenyl )-m-diisopropyl benzeen. 2,2-bis(3',5’-dimethyl-4’-hydroxy- j 25 fenyl)propaan, 1,1- of 2,2-bis(p-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(p-hy- droxyfenyl)hexafluorpropaan. 1.1-dichloor- of l,l,l-trichloor-2.2- ; bis(p-hydroxyfenyl)ethaan, l,l-bis(p-hydroxyfenyl)cyclopentaan en. in het bijzonder, 2,2-bis(p-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol A) en 1.1-bis(p-hydroxyfenyl)cyclohexaan (bisfenol C).

30 Geschikte polyesters van hydroxycarbonzuren zijn bijvoorbeeld polycaprolacton, polypivalolacton of de polyesters van 4-hydroxycyclo-hexaancarbonzuur of 4-hydroxybenzoëzuur.

Ook geschikt zijn polymeren die in hoofdzaak esterbindingen, maar ook andere bindingen bevatten, zoals bijvoorbeeld polyesteramiden of 35 polyesterimiden.

Polyesters die aromatische dicarbonzuren bevatten zijn uitermate belangrijk geworden, in het bijzonder de polyalkyleentereftalaten. Dienovereenkomstig hebben die vormgevingsproducten volgens de uitvinding de voorkeur, waarbij de polyester bestaat uit ten minste 30 moU, : 1010729 7 bij voorkeur ten minste 40 mol* aromatische dicarbonzuren en uit ten minste 30 mol*, bij voorkeur ten minste 40 mol* alkyleendiolen die bij voorkeur 2 tot 12 koolstofatomen bevatten, gebaseerd op de polyester.

In dit geval is het alkyleendiol bij voorkeur lineair en bevat 5 dit 2 tot 6 koolstofatomen. zoals ethyleen-, tr-, tetra- of hexa-methyleenglycol. en is het aromatische dicarbonzuur tereftaal- en/of isoftaalzuur.

Bijzonder geschikte polyesters zijn PET. PETG (met glycol gemodificeerd polyethyleentereftalaat) of PBT (polybutyleentereftalaat) en 10 de overeenkomstige copolymeren. waarbij PET en de copolymeren daarvan bijzondere voorkeur hebben.

Polyacetalen zijn bijvoorbeeld homopolymeren of copolymeren van paraformaldehyd, zoals in het bijzonder polyoxymethyleen (POM). en die polyoxymethylenen, die comonomeren. zoals ethyleenoxide. bevatten, en 15 polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyuretha-nen. acrylaten of MBS.

Bruikbare samenstellingen zijn die, zoals hierboven beschreven, waarbij component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van 0.01 tot 1*. bij voorkeur 0,02 tot 0.8*. bijvoorbeeld 0.03 tot 0.6*. gebaseerd op 20 het gewicht van component (a).

Naast de componenten (a) en (b) kunnen de nieuwe samenstellingen extra toevoegsels of costabilisatoren bevatten, zoals de volgende: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- 25 methyl fenol. 2-tert-butyl-4,6-dimethyl fenol, 2,6-di-tert-butyl-4- ethylfenol. 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol. 2,6-di-tert-butyl-4- isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol. 2-(a-methylcyclo- hexyl)-4.6-dimethyl fenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol. 2.4,6-tri- cyclohexylfenol. 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of 30 in de zijketen vertakte nonylfenol en, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methyl-fenol, 2.4-dimethyl -6-(l’ -methylundec-Γ -yDfenol, 2,4-dimethyl -6-(l’-methylheptadec-Γ-yl)fenol. 2.4-dimethyl-6-(Γ-methyl tri dec-Γ-y1)-fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-35 tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol. 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethyl fenol . 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol. 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5- 1010729 8 di-tert-amylhydrochi non, 2.6-difenyl-4-octadecyloxyfenol. 2.6-di-tert-! butyl hydrochi non. 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-bu- tyl-4-hydroxyanisol. 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat. bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

5 1.4 Tocoferol en. bijvoorbeeld α-tocoferol. /?-tocoferol. /-toco ferol. d-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

. 1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers, bijvoorbeeld 2.2’-thio- ^ bis(6-tert-butyl-4-methyl fenol), 2.2'-thiobis(4-octyl fenol). 4.4’- s thi obi s(6-tert-butyl-3-methyl fenol). 4.4’-thiobi s(6-tert-butyl-2- . 10 methyl fenol). 4.4’-thiobis(3,6-di-sec-amyl fenol), 4.4’-bis(2.6-di methyl -4-hydroxyfenyl)di sulfi de.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2.2’-methyleenbis(6-tert- ^ butyl-4-methyl fenol). 2.2’-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethyl fenol), j 2.2’-methyleenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl) fenol]. 2,2’ - 15 methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexyl fenol), 2.2’-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol). 2.2’-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2.2’- ethylideenbis(4,6-di-tert-butyl fenol), 2.2’-ethylideenbis(6-tert- butyl -4-isobutyl fenol), 2,2’-methyleenbis[6-(o!-methylbenzyl)-4-nonyl- fenol]. 2,2’-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4.4'-20 methyleenbis(2.6-di-tert-butylfenol), 4,4’-methyleenbis(6-tert-butyl- 2-methylfenol). 1,l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol. 1,1,3- tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl )butaan, 1,l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-25 glycol-bis[3.3-bis(3’-tert-butyl-4’-hydroxyfenyl)butyraat], bi s(3 -tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bi s[2-(3’-tert- butyl -2' -hydroxy-5’-methyl benzyl)-6-tert-butyl -4-methylfenyl]terefta-laat, 1.1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2.2-bis(3,5-di-tert-f butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl- 30 fenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan. l,l,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hy-droxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzylverbindingen, bijvoorbeeld 3.5.3'.5’-te- t tra-tert-butyl-4,4’-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5- dimethyl benzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-35 benzylmercaptoacetaat, tri s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, - bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)dith1otereftalaat. bis- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl -3,5-di-tert-butyl -4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

1010729 9 1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2.2- bis(3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat. dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat. didodecylmercaptoethyl-2.2-b i s (3.5 - di -1ert - buty 1 - 4 - hydroxybenzy 1) ma 1 ona at. d i [4 - (1.1.3.3 -1et ra - 5 methyl butyl)fenyl]-2.2-bi s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindimen. bijvoorbeeld 1,3.5-tri s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4.6-trimethylbenzeen. 1.4-bi s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3.5.6-tetramethylbenzeen.

2,4,6-tri s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

10 1.10 Triazine-verbindinqen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)- 6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3.5-triazine. 2-octylmercap-to-4.6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazine. 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di - tert-butyl -4-hydroxyfenoxy)-1,3.5-triazi-ne, 2,4,6-tri s(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1.2.3-tri azi ne.

15 1,3.5-tri s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat. 1.3.5-tris- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2.6-dimethyl benzyl)1socyanuraat, 2.4.6-tri s- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-l,3,5-triazine, 1.3.5-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazine.

1.3.5-tri s(3.5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)i socyanuraat.

20 1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2.5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfos-fonaat, di octadecyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat. di-octadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat. het Ca-zout van de monoethylester van 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonzuur.

25 1.12 Acyl aminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hy- droxystearinezuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)carb-ami nezuur-octylester.

1.13 Esters van g-(3.5-di-tert-butyl-4-hvdroxyfenvl)prooionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol.

30 n-octanol, iso-octanol, octadecanol. 1.6-hexaandiol. 1,9-nonaandiol. ethyleenglycol. 1,2-propaandiol. neopentylglycol. thiodiethyleengly-col. diethyleenglycol, triethyleenglycol. pentaerytritol. tris- (hydroxyethyl)isocyanuraat. N.N’-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide. 3-thiaundecanol. 3-thiapentadecanol. trimethylhexaandiol. trimethylol- 35 propaan. 4-hydroxymethyl -1-fosfa-2.6.7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van g-(5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methv1fenvl)propion-zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol. octadecanol, 1.6-hexaandiol, 1,9- 1010729 10 nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl glycol, thio-d1ethyleenglycol, diethyleengl ycol. triethyleenglycol. pentaerytritol. tri s(hydroxyethy1)i socyanuraat, N,N’-bi s(hydroxyethy1)oxaalzuurdi ami - de, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, tri-5 methylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]- octaan.

- 1.15 Esters van fl-(3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvlIpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1.9-nonaandiol. ethyleenglycol, 10 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly-col. triethyleenglycol, pentaerytritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-raat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide. 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol. trimethylolpropaan, 4-hydroxy methyl -1-fosfa-2,6,7-tri oxabi cyclo[2.2.2]octaan.

15 1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvlazijnzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol. octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1.9-nonaandiol, ethyleenglycol. 1,2-propaandiol, neopentyl glycol, thiodiethyleenglycol. diethyleen-glycol, triethyleenglycol. pentaerytritol. tris(hydroxyethyl)isocyanu-20 raat, N.N’-bis(hydroxyethy!)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol. trimethylolpropaan, 4-hydroxy methyl -1-fosfa-2,6,7-tri oxabi cyclo[2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van /?-(3.5-di-tert-butyl-4-hvdroxvfenvlIpropionzuur. zoals b.v. N.N’-bi s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexa- 25 methyl eendi amine. N,N’ -bi s (3,5-di-tert-butyl -4-hydroxyfenylpropio-j nyl)trimethyleendiamine, N.N’-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpro- ! pionyl)hydrazide. N.N*-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl]pro- pionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

30 1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N.N’-diisopropyl-p-fenyleen- diamine, N.N’ -di -sec-butyl-p-fenyl eendi amine, N.N’-bisd. 4-dimethyl-pentyl )-p-fenyleendiamine, N.N’-bi s(1-ethyl-3-methyl pentyl)-p-fenyleendiamine, N,N’-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N.N'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N.N’-difenyl-p-fenyleendiamine, N.N’-35 bis(2-naftyl)-p-fenyleendiamine. N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleen-,. diamine. N-(l,3-dimethyl butyl)-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(l- I methylheptyl)-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N’-fenyl-p- fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfonamido)difenylamine, N.N’-dimethyl - 1010729 11 N.N’-di-sec-butyl-p-fenyleendi ami ne, di fenylami ne. N-allyldifenyl- amine, 4-isopropo^di fenyl amine. N-fenyl-l-naftylamine. N-(4-tert- octylfenyl)-l-naftylamine. N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenyl-amine. b.v. p.p’-di-tert-octyldifenylamine. 4-n-butylaminofenol. 4-5 butyrylaminofenol. 4-nonanoylaminofenol. 4-dodecanoylaminofenol. 4- octadecanoylaminofenol. di(4-methoxyfenyl)amine. 2.6-di-tert-butyl-4-dimethyl ami nomethyl fenol. 2.4'-diami nodifenylmethaan, 4.4’-diamino di fenylmethaan. N, N, N ’. N ’-tetramethyl-4.4’-di ami nodi fenylmethaan, 1.2-di[(2-methylfenyl)ami no]ethaan. 1.2-di(fenylami no)propaan, (o-tolyl) - 10 biguanide. di[4-(1’.3'-dimethylbutyl)fenyl]amine. tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-buty1/tert-octyldifenylaminen. mengsel van mono- en di-geaIkyleerde nonyldifenylaminen. mengsel van mono- en di-geaIkyleerde dodecyl-difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/iso-15 hexyldifenyleenaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldi fenylami nen, 2,3-di hydro-3.3-di methyl-4H-1,4-benzothi azi ne.

fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothi azi nen, N-a!lylfenothi azi ne, N.N.N’.N’-tetrafenyl-1.4-di ami no-20 but-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendi ami ne. bi s(2.2.6.6-tetramethylpi peri di ne-4-yl)sebacaat. 2.2.6,6- tetramethylpi peri di ne-4-on, 2,2.6,6-tetramethylpi peri di ne-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en stabilisatoren tegen licht 2.1 2-(2’-hvdroxvfenvlIbenztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2’-25 hydroxy-5’-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3’.5’-di-tert-butyl-2’- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5’ -tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzo- triazool. 2-(2’-hydroxy-5’-(1.1,3,3-tetramethyl butyl)fenyl)benzo- triazool. 2 -(3’,5’-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzo- triazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-methylfenyl )-5-chloorbenzo- 30 triazool, 2-(3’-sec-butyl-5’-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool. 2-(2’-hydroxy-4'-octoxyfenyl)benzotriazool. 2-(3’.5’-di-tert-amyl-2’- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’,5’-bis-Ca.a-dimethylbenzyl)-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’ -tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-octyl- oxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloorbenzotriazool. 2-(3’-tert-butyl-5'-[2-35 (2 -ethyl hexyloxy)carbonyl ethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloorbenzo- triazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-methoxycarbonylethyl)- fenyl)-5-chloorbenzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2- methoxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy- 1010729' 12 5’-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool. 2-(3’-tert-butyl-5’ - [2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool. 2- \ (3’-dodecyl-2'-hydroxy-5’-methylfenyl)benzotriazool. 2-(3’-tert-butyl- 2’-hydroxy-5’-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2’- 5 methyl eenbi s[4-(1,1,3.3-tetramethylbutyl)-6-benztri azool-2-y1 fenol]; het omesteringsproduct van 2-[3’-tert-butyl-5’-(2-methoxycarbonyl-. ethyl)-2’-hydroxyfenyl]benzotriazool met polyethyleenglycol 300; , [R-CH2CH2-C00-CH2CH2]2- met R = 3’-tert-butyl-4’-hydroxy-5’-2H-benzo- triazool-2-ylfenyl, 2-[2’-hydroxy-3’-(a,a-dimethylbenzyl )-5’-(1.1,3.3-10 tetramethyl butyl)fenyl]benzotriazool, 2-[2’-hydroxy-3’-(1,1.3,3-tetramethyl butyl )-5’-(a.a-dimethylbenzyl)fenyl ]benzotriazool.

3 2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4- methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, ~ 4,2’,4’-trihydroxy- en 2’-hydroxy-4,4’-dimethoxy-derivaat.

15 2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bij voorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol. bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol. benzoyl resorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butyl fenyl ester, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester. 20 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acryl aten, zoals bijvoorbeeld α-cyaan -β.β-ύ\ fenyl acryl zuur -ethyl ester resp. -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-/?~methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, a- 25 carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester en N-(/?-carbomethoxy-/?-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkel verbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkel complexen van 2,2’-thiobis[4-(l.l,3.3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, tri - j 30 ethanol amine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithio- ; carbamaat, nikkelzouten van de monoalkylesters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkel -complexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkel complexen van l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, 35 eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6- . tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis(2.2,6.6-tetramethylpiperidi- ne-4-yl)succinaat, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)sebacaat.

1010729 * ' 13 bi s(1-octyloxy-2,2,6.6-tetramethylpi peri di ne-4-y1)sebacaat. n-butyl - 3.5- di -tert-butyl -4-hydroxybenzyl mal onzuur-bi s (1,2.2,6.6-pentamethyl -piperidyDester, het condensatieproduct van l-(2-hydroxyethyl)- 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, lineaire of 5 cyclische condensatieproducten van N.N’-bis(2,2.6.6-tetramethyl-4-pi peridyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2.6-dichloor- 1.3.5- triazine, tris(2.2.6.6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotri- acetaat, tetrakis(2,2,6.6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2.3,4-butaan-tetraoaat. 1.1’-(1.2-ethaandiyl)-bi s(3.3,5.5-tetramethylpi perazi non).

10 4-benzoyl-2.2.6,6-tetramethylpi peridi ne. 4-stearyloxy-2.2.6.6-tetra- methyl pi peri dine, bi s(1.2.2.6,6-pentamethylpi peri dyl)-2-n-butyl-2-(2- hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonaat. 3-n-octyl-7.7.9,9-tetra- methyl -1,3,8-1riazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion. bis(1-octyloxy-2,2,6,6- tetramethylpi peri dyl)sebacaat, bi s(l-octyloxy-2.2.6.6-tetramethyl-15 piperidyDsuccinaat, lineaire of cyclische condensatieproducten van N.N’-bi s(2.2.6.6-tetramethyl-4-pi peri dyl)hexamethy1eendi ami ne en 4- morfolino-2,6-dichloor-l,3,5-triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di (4-n-butyl ami no-2,2,6,6-tetramethyl pi peri dyl)-1,3,5-tri -azine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan. het condensatieproduct van 20 2-chloor-4,6-di (4-n-butyl ami no-1,2,2,6,6-pentamethyl pi peri dyl )-1,3,5-triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan. 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9.9-tetramethyl-1,3,8-triazaspi ro[4.5]decaan-2,4-di on. 3-dodecyl- 1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-pi peri dyl)pyrroli di ne-2,5-di on, 3-dodecyl-1 -(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion. mengsel van 25 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy-2,2.6,6-tetramethyl pi peri dine, het condensati eproduct van N,N’-bi s(2,2,6,6-tetramethyl -4-pi peri dyl)hexa-methyleendiamine en 4-cyclohexylamino-2,6-dichloor-l,3,5-triazine. het condensatieproduct van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2.4.6-tri chi oor-1,3,5-tri azi ne, alsmede 4-butyl ami no-2,2,6,6-tetramethyl- 30 piperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6]); N-(2,2.6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide. N-(1.2.2,6.6-pentamethyl-4-piperi-dyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsproduct van 7.7,9,9-tetra-methyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decaan en epi-35 chioorhydri ne, 1,1-bi s(1,2.2,6,6-pentamethyl-4-pi peridyloxycarbonyl) - 2- (4-methoxyfenyl)etheen, N,N’-bisformyl-N.N’-bis(2,2.6,6-tetramethyl- 4-piperidyl )hexamethyleendiamine, diester van 4-methoxymethyleenmalon-zuur met 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperi dine, poly[methylpropyl - 101 07 2 9 14 3- oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxaan. het reactieproduct I van maleïnezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 2.2,6,6-tetramethyl- 4- aminopiperidine of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

2.7 Qxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4.4'-dioctyloxyoxanili-5 de, 2,2’-diethoxyoxaniTide, 2.2’-dioctyloxy-5.5’-di-tert-butyloxanili-de, 2,2’-didodecyloxy-5,5’-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2’-ethyl -oxanilide, N.N’-bis(3-dimethyl ami nopropyl)oxaalamide. 2-ethoxy-5-tert-butyl-2’-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2’-ethyl -= 5,4’-di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van 10 o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

- 2.8 2-(2-hvdroxvfenvl)-l.3.5-triaz1nen. zoals bijvoorbeeld 2,4.6- tri s(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3.5-tri azi ne, 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxy-fenyl)-4,6-bis(2.4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-n 15 propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine. 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl )-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4.6-bis(2,4-dimethyl fenyl )-1,3.5-triazine. 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6*bis(2.4-di-20 methyl )-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyl- oxy)fenyl]-4.6-bis(2.4-dimethyl)-l,3.5-triazine, 2-[4-(dodecyl-. 4 oxy/tridecy 1 oxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxyfenyl ]-4,6-bis(2.4-di - .· j methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy- , propoxy)fenyl]-4.6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1.3.5-triazine, 2-(2- 25 hydroxy-4-hexyloxy) fenyl-4.6-difenyl-1.3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazine. 2.4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-tri azi ne, 2-(2-hydroxyfenyl)-4- (4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1.3.5-triazine. 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethyl-hexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4.6-bis(2,4-dimethylfenyl )-30 1.3,5-triazine.

3. Metaal-desactivatoren, zoals bijvoorbeeld N.N'-difenyloxaal-zuurdiamide. N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N.N'-bi s(sali cyl-oyl)hydrazine, N.N'-bi s(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) -hydrazine. 3-salicyloylami no-1,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxaa1- 35 zuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-,..1.: bisfenylhydrazide, N.N' -di acetyl adi pi nezuurdihydrazide, Ν,Ν’-bis- (sali cyl oyl)oxaalzuurdi hydrazi de, N,N’-bi s(sali cyl oyl)thi opropi onzuur-dihydrazide.

1010729 15 4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, di fenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tri s(nonylfenyl)fosfiet, tri 1aurylfosfi et. trioctadecylfosfiet. di stearylpentaerytri tol - di fosfi et. tri s(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfi et. di i sodecylpenta- 5 erytritoldifosfiet. bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerytritoldi-fosfi et, bi s(2.6-di-tert-butyl-4-methyl fenyl)pentaerytritoldi fosfi et.

di isodecyloxypentaerytritoldifosfiet. bis(2.4-di-tert-butyl-6-methyl- fenyl)pentaerytritoldifosfiet. bis(2.4.6-tri(tert-butylfeny1)penta-erytri toldi fosfi et, tri stearylsorbi toltri fosfi et. tetraki s(2.4-di- 10 tert-butylfenyl)-4,4'-bi fenyleendi fosfonï et, 6-i sooctyl oxy-2.4,8,10- tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocine. 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl - 12-methyl -dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfoci ne. bi s(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methy 1fosfi et, bi s(2,4-di-tert- butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet, 2.2’,2"-nitrilo[triethyl- 15 tri s(3,3’,5,5’-tetra-tert-butyl-1.Γ-bi fenyl-2,2’-diyl )fosfi et]. 2- ethylhexyl(3.3’.5.5’-tetra-tert-butyl-1,1’-bifenyl-2.2’-diyl)fosfi et.

De volgende fosfieten hebben bijzondere voorkeur: tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), tris-(nonylfenyl)fosfiet, 20 (CH3)3C^x.C(CH3)3 Γ (CH ) c .^/C(CH3)3

VS 33 VN

(A) H3C—CH f-F T P-0-CH2CH2--N

25 \ (CH3)3C^X^\ c (CH3)3 C(CH3)3 (CH3)3c L J 3 (B) 30 P-O-CH2CH(C4H9)CHzCH3

(CH3)3C

35 C(CH3)3 Ï010729 16 (c^c-Q-0-{X}-°-^>c(ch3,3 (D)

C(CH3)3 (CH3)3C

5 C(CH3)3 (ch3)3c

C(CH3)3 (CH3)3C

(^) ^37^18 ® X f3 O C1eH37 o—7 '—o 15

Γ CH, ~I

H3C c ch3 1^0—p_och2ch3 (G) *sjcc .c ch3 j H3C CH3 3 —I 2 : 5. Hvdroxylaminen. zoals bijvoorbeeld N,N-dibenzyl hydroxyl amine, 25 N.N-diethyl hydroxyl amine. N,N-dioctyl hydroxyl amine, Ν,Ν-dilauryl- r hydroxyl amine. N.N-ditetradecylhydroxylamine. N.N-dihexadecylhydroxyl - amine, N,N-dioctadecylhydroxyl amine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl -amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxyl amine, N.N-dialkyl hydroxyl amine uit gehydrogeneerd talgvetamine.

30 6. Ni tronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-al fa-fenyl nitron, N- ethyl-alfa-methyl nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecyl nitron, N-hexadecyl-a1 fa -pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa -heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl- 35 alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van N,N-dialkyl hydroxyl amine dat is verkregen uit gehydrogeneerd talgvetamine.

7, Thio-svnerqisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di- 1010729 17 laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide-afvangers. zoals bijvoorbeeld esters van 0-thio-dipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tri -decylesters, mercaptobenzimidazool of het zink-zout van 2-mercapto- 5 benzimidazool, zink-dibutyl dithiocarbamaat, dioctadecyldisui fide, pentaerytritol -tetrakis(/?-dodecylmercapto)propionaat.

9. Basische co-stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinyl pyrrolidon, dicyaandiamide. triallylcyanuraat. ureum-derivaten. hydrazine-derivaten, aminen. polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- 10 en aardalkalimetaal zouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stea-raat, Zn-stearaat, Mg-behenaat. Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K-pal-mitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

10. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaal oxiden zoals titaandioxide of magnesium- 15 oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals ionogene copolymeren ("ionomeren").

20 11. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal- ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk. kaolien, mica, bariumsulfaat, metaal oxiden en -hydroxiden. roet. grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.

25 12. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmid delen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels. katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, anti statische middelen en opblaasmiddelen.

13. Benzofuranonen resp. indolinonen, zoals bijvoorbeeld degene 30 die zijn beschreven in US-A-4325863. US-A-4338244. US-A-5175312. US-A-5216052. US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876. EP-A-0589839 of EP-A-0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butyl benzofuran-2-on, 5,7-di-tert-butyl -3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)- fenyl]benzofuran-2-on, 3,3’-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxy- 35 ethoxylfenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)- benzofuran-2-on. 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7 -d i-tert- butyl benzofuran-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzo- 1010729 i 18 furan-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

De «stabilisatoren, met uitzondering van de benzofuranonen die onder nummer 13 zijn vermeld, worden toegevoegd in concentraties van bijvoorbeeld 0,01 tot 10¾. gebaseerd op het totale gewicht van het 5 polyamide, de polyester of de polyacetal dat/die gestabiliseerd dient * te worden.

Andere samenstellingen die de voorkeur hebben omvatten verdere > toevoegsels naast de componenten (a) en (b). in het bijzonder fenoli- sche antioxidantia, stabilisatoren tegen licht of/en verwerkingsstabi-10 lisatoren.

Toevoegsels die bijzondere voorkeur hebben zijn fenolische antioxidantia (nummer 1 van de lijst), sterisch gehinderde aminen (nummer 2.6 van de lijst), fosfieten en fosfonieten (nummer 4 van de lijst) en peroxide-afvangers (nummer 8 van de lijst).

15 Bijzonder interessante samenstellingen zijn die. die naast de componenten (a) en (b) als verder toevoegsel ten minste een verbinding van het type van de organische fosfieten of fosfonieten (nummer 4 van de lijst) omvatten.

Andere extra toevoegsels (stabilisatoren) die de voorkeur hebben 20 zijn benzofuran-2-onen, zoals die welke onder andere in US-A-4325863, n US-A-4338244, US-A-5175312. ÜS-A-5216052, US-A-5252643. DE-A-4316611.

DE-A-4316622, DE-A-4316876. EP-A-0589839 of EP-A-0591102 zijn beschreven.

Voorbeelden van dergelijke benzofuran-2-onen zijn verbindingen 25 met de formule ‘i "jjcv.

n-V>R, R\2 H 11 waarbij R'n een ongesubstitueerd of gesubstitueerd carbocyclisch of hetero-35 cyclisch aromatisch ringsysteem is; : R’i2 waterstof is; R’14 waterstof, alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen, cyclopentyl, cyclo-hexyl of chloor is; 1010729 19 R’13 de betekenis van R’12 of R’14 heeft of een rest is met de formule o

II

—(CH2)rC-OR'16 , 5 o o o

II II II

— (CH2)s-C-N(R'17)2 , (CH2)—c—o—A—O—C—(CH2)-—E , o o o o II II II π 10 —(CH2)s-C-NR\—A-NR’1T-C-(CH2)S-E , —(CH^-C-NRVA-O—0-(0Η2)5-Ε, o ,__ o o II / \ ll Λ1Ι II o —(CH2)S-C——C—(CH2)—E ,-CH2-S-R19i —CH(C6Hs)-C-OR’16 of-D-E, 15 waarbij R' 16 waterstof, alkyl met 1 tot 18 kool stof atomen; alkyl met 2 tot 18 koolstofatomen dat is onderbroken door zuurstof of zwavel, dialkyl-aminoalkyl dat in totaal 3 tot 16 koolstofatomen bevat, cyclopentyl, cyclohexyl, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met 1 tot 3 alkyl -20 resten, die samen niet meer dan 18 koolstofatomen bevatten, is; s 0. 1 of 2 is; de substituenten R’17 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof, alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cyclopentyl, cyclohexyl. fenyl. fenyl dat is gesubstitueerd met 1 of 2 alkylresten, die samen niet meer dan 16 25 kool stofatomen bevatten, een rest met de formule -C2H40H, -C2H4-0-CtH2t+1 0 of -C2H4-O-ü-R’20 zijn. of samen met het verbindende stikstofatoom een piperidinerest of morfolinerest vormen; 30 t 1 tot 18 is; R’20 waterstof, alkyl met 1 tot 22 kool stofatomen of cycloalkyl met 5 tot 12 koolstofatomen is; A alkyleen met 2 tot 22 kool stofatomen is. dat onderbroken kan zijn door stikstof, zuurstof of zwavel; 35 R’ia waterstof, alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cyclopentyl. cyclohexyl, fenyl; fenyl of benzyl dat is gesubstitueerd met 1 of 2 alkylresten, die samen niet meer dan 16 koolstofatomen bevatten, is; R’19 alkyl met 1 tot 18 kool stofatomen is; D -0-, -S-, —SO—, -S02- of -C(R’21)2- is; 1010729 20 j de substituenten R’21 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof of C^-C^ , alkyl zijn. de twee resten R’21 samen 1 tot 16 koolstofatomen bevatten,

R'21 ook fenyl of een rest met de formule 0 0 5 I II

-(CH2)s-Ó-0R’16 of —(CH2)s—C—N(R' 17)2 is. waarbij s. R’16 en R’17 de hierboven genoemde betekenissen hebben; - E een rest is met de formule 10 ?',s

r· JL

I iL

I I R' R'1Z h ” 15 _ waarbij R’u> R’12 en R’14 de hierboven genoemde betekenissen hebben; en R'15 waterstof, alkyl met 1 tot 20 koolstofatomen, cyclopentyl. cyclo- 0 20 hexyl, chloor of een rest met de formule -CH2 -loR * 16 Of o -CH2-Ü-N(R’17)2 is. waarbij R’16 en R'17 de hierboven genoemde beteke-r ^ nissen hebben, of R’1S samen met R’14 een tetramethyleenrest is.

? j 25 Die benzofuran-2-onen hebben de voorkeur, waarbij R’13 waterstof, alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen, cyclopentyl. cyclohexyl. chloor of 0 0 7 een rest met de formule -(CH2)s-C-0R’16 . -(CH2)s-t-N(R’17)2 of -D-E is.

30 waarbij s. R’16. R’17 D en E de hierboven gegeven betekenissen hebben, waarbij R'16 bij voorkeur waterstof, alkyl met 1 tot 18 koolstofatomen, cyclopentyl of cyclohexyl is.

Andere benzofuran-2-onen die de voorkeur hebben zijn die. waarbij _ R’n fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met 1 of 2 alkyl resten, die 35 samen niet meer dan 12 kool stofatomen bevatten, is; R'1Z waterstof is; R’ 14 waterstof of alkyl met 1 tot 12 kool stofatomen is;

O

R’ 13 waterstof, alkyl met 1 tot 12 koolstofatomen, -(CH2)s-C-OR’16 .

40 0 —(CH2)s—(ü—N(R’ 17)2 of -D-E is; R'15 waterstof, alkyl met 1 tot 20 kool- 1010729 21

O O

stofatomen. -CH2J-OR’16 of —CH2—d—N(R’ 17)2 is, of R’15 samen met R'14 een tetramethyleenrest is. waarbij s. R’16, R’17 D en E de in het begin 5 gegeven betekenissen hebben.

Bijzonder interessante benzofuran-2-onen zijn ook die, waarbij R’j3 waterstof, alkyl met 1 tot 12 kool stofatomen of -D-E is; R'12 en R’ 14 ieder onafhankelijk van elkaar waterstof of alkyl met 1 tot 4 kool stofatomen zijn; en R’15 alkyl met 1 tot 20 kool stofatomen is, 10 waarbij D en E de in het begin genoemde betekenissen hebben.

Van speciaal belang zijn tenslotte ook die benzofuran-2-onen, waarbij R’n alkyl met 1 tot 4 kool stofatomen of -D-E is; R’12 en R'14 waterstof zijn; en R’15 alkyl met 1 tot 4 koolstofatomen, cyclopentyl of cyclohexyl is. waarbij een groep —C(R’21)2— is en E een rest met de 15 formule ?’,5

R’ JL

L iC>=o’

20 ''l/V

R'i» H " is. waarbij de substituenten R’21 hetzelfde of verschillend zijn en ieder alkyl met 1 tot 4 kool stofatomen zijn en R’u. R’12. R'„ en R’15 de 25 gegeven betekenissen hebben.

De hoeveelheid extra toegevoegde benzofuran-2-onen kan binnen brede grenzen variëren en ze kunnen in hoeveelheden van bijvoorbeeld 0,0001 tot 5 gew.X. bij voorkeur 0,001 tot 2 gewX met meer voorkeur 0,01 tot 2 gew.% in de samenstellingen volgens deze uitvinding aan-30 wezig zijn.

Het opnemen van component (b) en eventueel verdere toevoegsels in component (a) [polyamide, polyester of polyacetal] gebeurt aan de hand van bekende werkwijzen, bijvoorbeeld vóór of na het vormgeven of tevens door het aanbrengen van de opgeloste of gedispergeerde component 35 (b) op component (a), met of zonder het vervolgens verdampen van het oplosmiddel. Component (b) kan tevens in de vorm van een stamsamen-stelling. die deze componenten in een concentratie van bijvoorbeeld 2.5 tot 25¾ bevat, aan de te stabiliseren materialen [component (a)] worden toegevoegd.

1010729 22

Component (b) kan ook vóór of tijdens de polymerisatie of vóór het verknopen worden toegevoegd.

Component (b) kan in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de te stabiliseren component (a) worden opgenomen.

5 Component (b) kan ook op de te stabiliseren component (a) worden gesproeid.

Component (b) kan andere toevoegsels (b.v. de hierboven weergegeven, gebruikelijke toevoegsels) of de smelten daarvan verdunnen, zodat deze ook samen met deze toevoegsels op - de te stabiliseren component (a) kunnen worden gesproeid. Toevoegen door sproeien tijdens de deactivering van de polymerisatiekatalysator is bijzonder voordelig, daar het mogelijk is om het 10 sproeien uit te voeren onder toepassing van bijvoorbeeld de stoom die wordt gebruikt voor de deactivering.

De aldus gestabiliseerde polyamiden, polyesters of polyacetalen kunnen in een zeer groot ^ aantal vormen worden toegepast, die gewoonlijk films, vezels, filamenten, gevormde voorwerpen, profielen omvatten, of als bindmiddelen voor verfsystemen, in het bijzonder 15 poederlaksamenstellingen, hechtmiddelen of kit.

Component (b) is bijzonder geschikt om te worden gebruikt als verwerkingsstabilisator (warmte-stabilisator). Hiervoor wordt component (b) nuttig vóór of tijdens het verwerken aan component (a) toegevoegd.

Dienovereenkomstig is een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding de toepassing 20 van component (b) als stabilisator, in het bijzonder als verwerkingsstabilisator (warmte-stabilisator), voor het stabiliseren van (a) polyamiden, polyesters of polyacetalen tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak met dien verstande, dat als component (a) een polyamide is, dan component (b) geen metaalhypofosfiet en geen koperzout van een organisch zuur bevat; en met dien verstande, dat als component (a) een polyester-25 polyethercopolymeer is, component (b) geen organotinverbinding bevat.

Component (b) onderscheidt zich door zijn voordelige kleurgedrag, d.w.z. weinig verkleuring van de polyamiden, polyesters en polyacetalen tijdens de verwerking, j Dienovereenkomstig heeft deze uitvinding ook betrekking op een werkwijze voor het stabiliseren van (a) een polyamide, polyester of polyacetaal tegen oxidatieve, thermische en/of 30 door licht geïnduceerde afbraak, welke werkwijze het opnemen in, of aanbrengen op, het materiaal van ten minste een component (b) omvat met dien verstande, dat als component (a) een polyamide is, dan component (b) geen metaalhypofosfiet en geen koperzout van een organisch zuur bevat; en met dien verstande, dat als component (a) een polyester-polyethercopolymeer is, component (b) geen organotinverbinding bevat.

35 De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in de volgende voorbeelden. Delen en percentages hebben betrekking op het gewicht.

1010729 23

Voorbeeld I: Stabilisatie van polyamide-12.

100 delen ongestabiliseerde polyamide-12-granules (Grilamid®L 20 G, van EMS, Zwitserland) worden verpoederd door cryogeen malen en met 5 de in tabel A vermelde stabilisatoren geladen. Dit mengsel wordt 2 minuten bij 70°C in een Henschel-menger gemengd. Het aldus verkregen poeder wordt vervolgens 6 uur bij 80°C gedroogd en wordt daarna bij een maximum van 210°C in een extrudeerinrichting met dubbele wormgang (type Berstorff) geëxtrudeerd en vervolgens gegranuleerd. De verkregen 10 granules worden bij een maximum van 220°C in een spuitgietinrichting . ; (type Engel) tot trekstaafjes met een dikte van 1,0 mm en een lengte van 67 mm gespuitgiet. De geel heidsindex (YI) van deze trekstaafjes wordt bepaald volgens ASTM D 1925-70. Lage YI-waarden duiden op weinig verkleuring, hoge YI-waarden op een sterke verkleuring van de mon-15 sters. Hoe minder verkleuring, des te effectiever de stabilisator of het stabilisatormengsel. De resultaten worden samengevat in tabel A.

1010729 24

Tabel A:

Voorbeeld Stabilisatoren Geel heidsindex (halters)

Iaa) - 6.7

Iba) 0.25¾ Irganox®245c) 8,9 = 5 Ica) 0,50¾ Irganox®245c) 9,6

Ida) 0,25¾ Irganox®1098d) 9.2

Iea) 0,50¾ Irganox®1098d) 10,7

If0’ 0,25¾ component (b)e) 6.3

Igb) 0,50¾ component (b)e) 6,4 10 Iha) 0,25¾ Irganox®245c) 6.8 0,25¾ Irgafos®168f)

Iia) 0,25¾ Irganox®1098d) 7,6 0,25¾ Irgafos®168f)

Ijb) 0,25¾ component (b)e> 5.7 0,25¾ Irgafos®168f)

Ika) 0,25¾ Irganox®245c) 5.3 0,25¾ Irgafos®129)

Ila) 0,25¾ Irganox®1098d) 6.0 0,25¾ Irgafos®129) 15 Imb) 0,25¾ component (b)e> 3,4 0,25¾ Irgafos®129) a) Vergelijkingsvoorbeeld.

b) Voorbeeld van deze uitvinding.

j 1010723 25 c) Irganox®245 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is een verbinding met de formule AO-1 h3c h c CH3 5 Η3°"_)=\ h ° __/^^CH3

HO—(v /Λ>—CH2—CH2—c—o —(CH2CH20)3—c—CHa-CHa—U n OH

ch3 ch3 10 (A01) d) Irganox®1098 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is een verbinding met de formule A02 H-C u c CH3 15 H0=\_ Η ° _/K^CHa

HO \\ //°Η2— CH—c—NH—(CH2)6— nh-c—ch2-ch2—U Λ—OH

ΟΗ3Χ°Η3 H3C CH3 20 (A02)

e) Component (b) is de verbinding met de formule I

H3C LI q CH.

3 \ ^CH3 H3^n / 3 25 H0=\ Η Π _/=CCH3

HO—/)—CH2—CH—C—NH—(CH2)6— NH - C—CHr CH,,—Λ Λ—OH

ch3 ch3 30 (,) f) Irgafos®168 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfi et.

g) Irgafos®12 (Ciba Spezialitatenchemie AG) is 2,2’,2"-nitrilo[tri-ethyl -tris(3,3',5.5' -tetra-tert-butyl-1.1' -difenyl -2,2’ -diyl )fosfiet]; 35 Chemical Abstract registratienummer: 80410-33-9, en vertegenwoordigt de verbinding met de formule B.

1010729 26 (CH3)3C-^r^C(CH3)3 I jT V—O—CH2CH—-N (B)

(CH

C(CH3)3 L -* 3 10

Voorbeeld II: Stabilisatie van polyamide-6.

100 delen ongestabiliseerde polyamide-6-granules (Ultramid®B3S. 15 van BASF) worden verpoederd door cryogeen malen en met de in tabel B vermelde stabilisatoren geladen. Dit mengsel wordt vervolgens 2 minuten bij 70°C in een Henschel-menger gemengd. Het aldus verkregen poeder wordt vervolgens 6 uur bij 80°C gedroogd en bij een maximum van 240°C in een dubbel schroefsextruder (type Berstorff) geëxtrudeerd en 20 daarna gegranuleerd. De verkregen granules worden bij een maximum van 240°C in een spuitgietinrichting tot kleine staafjes met een dikte van 4 x 6 mm en een lengte van 50 mm gespuitgiet. Men laat de staafjes bij 150°C in een oven met luchtcirculatie verouderen. De tijd waarin de slagvastheid van de staafjes afneemt tot 80 kJ/m2 wordt in uur gemeten. 25 Hoe langer de tijd, des te beter de stabilisatie. De resultaten worden samengevat in tabel B.

’ |

Tabel B: Slagvastheid bij een verouderingstest in een oven bij 150°C

Voorbeeld Stabilisator Tijd in uur bij 150°C totdat een slagvastheid van 80 kJ/mz wordt bereikt 30 IIaa) - 2 IIba) 0,25¾ Irganox®245c) 28 IIca) 0,25¾ Irganox®1098d) 30 IIdb) 0,25¾ component (b)e> 38 2ie het einde van tabel A voor de toelichting van de voetnoten a) tot 1010729 t 27 en met e).

Voorbeeld III: Stabilisatie van een polyoxymethyleen-copolymeer (POM) 5 100 delen ongestabiliseerd POM-copolymeer (Hostaform®C. Hoechst) wordt gemengd met 0.3¾ calciumstearaat en met de in de tabellen C. D en E vermelde stabilisatoren. Vervolgens wordt het poeder bij een maximum van 190°C geëxtrudeerd. Een deel van deze granules wordt bij een maximum van 200°C in een spuitgietinrichting tot plaatjes met een 10 dikte van 2 mm. een breedte van 40 mm en een lengte van 60 mm gespuit-giet. Het andere gedeelte van de granules wordt bij een maximum van 200°C in een spuitgietinrichting tot kleine staafjes met een dikte van 4 x 6 mm en een lengte van 50 mm gespuitgiet.

Onder een stroom lucht wordt bij 220°C isotherm op een gedeelte 15 van deze plaatjes een thermogravimetrische meting uitgevoerd. De tijd totdat de plaatjes 3¾. 6¾ en 10¾ van hun gewicht verliezen wordt gemeten in minuten. Hoe langer de tijd. des te beter de stabilisatie. De resultaten worden samengevat in tabel C.

20 Tabel C: Thermogravimetrische meting bij 220°C

Voorbeeld Stabilisator Tijd in minuten tot het bereiken van een gewichtsverlies van 3¾ 6¾ 10¾

Ilia3’ 0,30¾ Irganox®245c) 53 70 88 11 Iba) 0.30¾ Irganox®1098d) 78 103 127 IIIcb> 0.30¾ component (b)e) 82 114 157 25 Zie het einde van tabel A voor de toelichting van de voetnoten a) tot en met e).

Op een ander gedeelte van de plaatjes wordt bij 140°C een verouderingstest in een oven uitgevoerd. De plaatjes worden bij 140°C in 30 een oven met luchtcirculatie verouderd en de tijd totdat de plaatjes 2¾ van hun gewicht verliezen wordt gemeten in uur. Hoe langer de tijd. des te beter de stabilisatie. De resultaten worden samengevat in tabel D.

1010729 28

Tabel D: Gewichtsverlies bij een verouderingstest in een oven bij 140°C

Voorbeeld Stabilisator Tijd in uur totdat een ge wichtsverlies van 2¾ wordt bereikt IIIda) 0.30¾ Irganox®245c) 1300 5 IIIea) 0,30¾ Irganox®1098d) 2150 IIIfb) 0,30¾ component (b)e) 2700

Zie het einde van tabel A voor de toelichting van de voetnoten a) tot en met e).

10 De 4 x 6 mm dikke en 50 mm lange staven worden eveneens bij 140°C

aan een verouderingstest in een oven met luchtcirculatie onderworpen, *:ι:ί waarbij de tijd in uur wordt gemeten totdat de slagvastheid van de -j staven is afgenomen van oorspronkelijk 110 kj/m2 tot 90 kJ/m2. Hoe :i langer de tijd. des te beter de stabilisatie. De resultaten worden 15 samengevat in tabel E.

Γ"τη

Tabel E: Slagvastheid bij een verouderingstest in een oven bij 140°C

Voorbeeld Stabilisator Tijd in uur bij 140°C totdat een slagvastheid van 90 kJ/m2 wordt bereikt 11 Iga) 0,30¾ Irganox®245c) 770 20 11 Iha> 0,30¾ Irganox®1098d) 800 IIIib) 0,30¾ component (b)e> 1250 ---- Zie het einde van tabel A voor de toelichting van de voetnoten aj tot en met e).

1010729

Claims (11)

1. Samenstelling, omvattende a) een polyamide, polyester of polyacetal die onderhevig is aan oxidatieve, 5 thermische of door licht geïnduceerde afbraak en b) de verbinding met de formule I H,C H,C ,CH3 3 \ ^CH3 3 \ / ίί ίί _/^CCH3

10 HO—(λ //-ch-ch2— c — nh—(ch2)6-nh-c-ch2-ch2—^ Λ— OH ch3 ch3 O). 15 met dien verstande, dat als component (a) een polyamide is, de samenstelling dan geen metaalhypofosfiet en geen koperzout van een organisch zuur bevat en met dien verstande, dat als component (a) een polyester-polyethercopolymeer is, de samenstelling dan geen organotinverbinding bevat.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij het polyamide polyamide-6, 20 polyamide-6,6, polyamide-4,6, polyamide-11 of polyamide-12 of een copolymeer daarvan is.

3. Samenstelling volgens conclusie 11, waarbij de polyester PET, PETG of PBT of een copolymeer daarvan is.

4. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij de polyacetal een homopolymeer 25 of een copolymeer is.

5. Samenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (b) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,01 tot 1%, gebaseerd op het gewicht van component (a).

6. Samenstelling volgens conclusie 1, die bovendien verdere toevoegsels naast de componenten (a) en (b) omvat.

7. Samenstelling volgens conclusie 6, waarbij de verdere toevoegsels fenolische anti-oxidantia, stabilisatoren tegen licht en/of verwerkingsstabilisatoren zijn.

8. Samenstelling volgens conclusie 6, waarbij het verdere toevoegsel ten minste een verbinding van het type van de organische fosfieten of fosfonieten is. 1010729 w. , 9. Samenstelling volgens conclusie 6, waarbij het verdere toevoegsel ten minste een verbinding van het type van de benzofuran-2-onen is.

10. Werkwijze voor de stabilisatie van (a) een polyamide, polyester of polyacetal tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak, die het opnemen in, 5 of aanbrengen op, deze materialen van ten minste een component (b) volgens conclusie 1 omvat, met dien verstande, dat als component (a) een polyamide is, dan component (b) geen metaalhypofosfïet en geen koperzout van een organisch zuur bevat; en met dien verstande, dat als component (a) een polyester-polyethercopolymeer is, component (b) geen organotinverbinding bevat.

11. Toepassing van component (b) volgens conclusie 1 als stabilisator voor het beschermen van (a) polyamiden, polyesters of polyacetalen tegen oxidatieve, thermische en/of door licht geïnduceerde afbraak, met dien verstande, dat als component (a) een polyamide is, dan component (b) geen metaalhypofosfïet en geen koperzout van een organisch zuur bevat; en met dien verstande, dat als component (a) 15 een polyester-polyethercopolymeer is, component (b) geen organotinverbinding bevat. -=-M 1010729