MXPA01010762A

MXPA01010762A - Metodo para incrementar la efectividad biologica de composiciones de tratamiento para plan

Info

Publication number: MXPA01010762A
Authority: MX
Inventors: Norman Pallas; Richard M Kramer; Anthony J L Ward; Ronald J Brinker; Claude R Jones; Rodney O Radke; Jane Gillespie; Andrew Dyszlewski; Xiadong Xu
Original assignee: Monsanto Technology Llc
Priority date: 1999-04-23
Filing date: 2001-10-23
Publication date: 2002-03-01
Also published as: PH12000000991B1; ES2251998T3; DE60014105T2; NZ514817A; ATE276657T1; UA72760C2; EP1202623A1; JP2002542267A; WO2000064257A1; AU4641800A; JP2002542266A; SK15002001A3; HUP0201138A3; AR023559A1; EP1173059B1; ES2228507T3; EA200101123A1; HUP0201106A3; DE60014105D1; HUP0201138A2

Abstract

Se provee un método para producir actividad biológica de una sustancia química exógena aniónica, por ejemplo el herbicida glifosato;este método comprende preparar una composición de tratamiento vegetal que tiene la sustancia química exógena aniónica disuelta o dispersa en agua, junto con (a) un componente de agentes tensioactivos deéter alquílico que consiste en uno o más agentes tensioactivos, cada uno con la fórmula:R12-O- (CH2CH20)n(CHR)2O)m-R13, en donde R12 es un grupo hidrocarbilo saturado o no saturado alifático que tiene de aproximadamente 1óa alrededor de 22átomos de carbono, n es un número promedio de aproximadamente 5 a alrededor de 100, m es un número promedio de 0 a alrededor de 5, una R en cada grupo -«CHR)20)- es hidrógeno y la otra R es metilo, y R13 es hidrógeno, grupo alquilo de C1-4 o acilo de C2-4;y (b) un componente de agentes tensioactivos de amina;la relación en peso deícomponente de agentes tensioactivos deéter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina es alrededor de 1:10 a aproximadamente 10.1, y los componentes de agentes tensioactivos deéter alquílico y de amina estápresentes en total en una cantidad adyuvante de aproximadamente 0.05 a alrededor de 0.5 partes en peso por parte en peso de la sustancia química exógena aniónica, que se expresa comoácido equivalente;el método también comprende aplicar la composición de tratamiento vegetal al follaje de la planta en un periodo breve antes de la lluvia o activación de irrigación superior sobre la plan

Description

MÉTODO PARA INCREMENTAR LA EFECTIVIDAD BIOLÓGICA DE COMPOSICIONES DE TRATAMIENTO PARA PLANTAS • CAMPO DE LA INVENCIÓN 5 El campo de la presente invención es el de sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje de plantas, y de manera más particular al incremento de la efectividad biológica de composiciones de dichas sustancias ß químicas exógenas. 10 El término "sustancia química exógena" según se utiliza en la presente significa una sustancia química obtenida en forma natural o sintética, que se aplica a una planta para dar pie a la expresión de una actividad biológica deseada. El término "actividad biológica", según se emplea en la presente significa producir una respuesta estimuladora, inhibidora, reguladora, 15 terapéutica, tóxica o letal en la planta o en un organismo patógeno, parásito u 5 organismo de alimentación presente en la planta. Los ejemplos de sustancias * químicas exógenas incluyen, pero no se limitan a pesticidas químicos (tales como herbicidas, algicidas, fungicidas, bactericidas, viricidas, insecticidas, miticidas, nematicidas y moluscocidas), reguladores de crecimiento vegetal, 20 fertilizadores y nutrientes, gametocidas, defoliantes, desecantes, mezclas de los mismos y similares. El término "efectividad biológica" se emplea en la presente para denotar el grado al que se expresa una actividad biológica deseada al aplicar una sustancia química exógena al follaje de la planta, o como alternativa, para denotar la dosificación o proporción de aplicación de la sustancia química exógena que da como resultado la actividad biológica deseada que está expresándose a un grado determinado. Por ejemplo, donde la sustancia 5 química exógena es un herbicida, la efectividad biológica puede medirse por el grado de inhibición de crecimiento de la planta que resulta de la aplicación de una proporción particular del herbicida o por la proporción de aplicación del ff herbicida requerida para provocar un grado particular de inhibición, por « ejemplo, 50% u 85% de inhibición. De esta manera, el aumento o incremento 10 de la efectividad biológica de un herbicida puede presentarse por ejemplo como un aumento en el nivel de inhibición de crecimiento de la planta a una proporción determinada del herbicida, o como una reducción en la proporción mínima del herbicida que da un cierto nivel de umbral de inhibición de crecimiento de la planta. 15 ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Para muchos propósitos en agricultura y tentativas relacionadas, es deseable tratar plantas con sustancias químicas exógenas de diversos 0 tipos. Muchas sustancias químicas exógenas se aplican al follaje (es decir, hojas y otras partes encima del suelo no pertenecientes a la madera) de una planta, y tienen un sitio de acción en la planta, ya sea cerrado o lejano del lugar de aplicación. Dichas sustancias en la presente se denominan sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje. Casi siempre, cuando una sustancia química exógena se aplica al follaje mediante procedimientos de tratamiento para plantas conocidos en la 5 técnica, sólo una pequeña porción de la cantidad aplicada llega a los sitios de acción en la planta donde puede expresarse en forma útil una actividad biológica deseada de la sustancia química exógena. Por lo tanto, el * incremento en la eficiencia de suministro de sustancias químicas exógenas ß aplicadas al follaje a los sitios de acción en plantas es un desiderátum 10 principal en agricultura- y tentativas relativas, así como también lo es el incremento en la efectividad biológica de la sustancia química exógena para el propósito para el cual se utiliza la sustancia química exógena. La aplicación al follaje de una sustancia química exógena mediante procedimientos conocidos en la técnica no produce universalmente 15 falta de eficiencia en el suministro a sitios de acción. En algunas situaciones, * dichos procedimientos proveen excelente efectividad biológica, incluso en una proporción inferior de uso de la sustancia química exógena. En otras situaciones, los mismos procedimientos, con el uso de la misma proporción de la misma sustancia química exógena, proveen efectividad biológica 20 inadecuada. Por esta razón, estos procedimientos son inconsistentes en el resultado que proveen, o bien no se puede confiar en que produzcan el resultado deseado.

Un problema es que raras veces es posible identificar de antemano aquellas situaciones en donde se obtendrá la óptima efectividad biológica, en parte porque muchos factores influyen en la eficiencia del suministro. Estos factores incluyen el clima (temperatura, humedad relativa, 5 duración del día, ambiente nublado, precipitación, viento, etc.) antes, durante y después de la aplicación, condiciones del suelo (fertilidad, aireación, etc.), etapa de crecimiento vegetal, estado de salud y fisiológico, inexactitudes en la ; aplicación relacionadas con el equipo y otros factores. Por lo tanto, para • = ayudar a garantizar la efectividad biológica confiable o consistente de una 10 sustancia química exógena aplicada al follaje, el usuario casi siempre aplica la sustancia en una proporción más elevada de lo que en realidad se necesita en la mayoría de las situaciones. La variabilidad en la efectividad biológica en las condiciones del campo es un problema un tanto cuanto complicado en el caso de sustancias 15 químicas exógenas que son ácidos, y casi siempre se formulan como sales s hidrosolubles en las cuales la sustancia química exógena está presente en una forma aniónica. Algunas veces, a través de la conversión de dichas sustancias acidas a esteres, esa variabilidad puede moderarse, sin embargo, en muchos casos los esteres presentan una reducción en la efectividad 20 biológica, por ejemplo debido a la conversión inadecuada de vuelta al ácido madre una vez dentro de la planta tratada. Ahí permanece una fuerte necesidad por incrementar la efectividad biológica, así como por incrementar la confiabilidad de la efectividad biológica, de sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje, en particular sustancias químicas exógenas aniónicas. El término "sustancia química exógena aniónica", según se utiliza en la presente, significa una sustancia química exógena cuya estructura 5 molecular incluye uno o más ácidos, o sitios donadores de protones, y por lo tanto tiene la capacidad para formar un anión en la presencia de un aceptor de protones. En consecuencia, el término abarca las sustancias que son ; zwiteriónicas. En la descripción de una sustancia química exógena como "aniónica" en la presente, no queda implícito que la sustancia química 10 exógena está necesariamente en forma aniónica o que está disociada. Los beneficios de un procedimiento que provee mayor confiabilidad de efectividad biológica incluyen la capacidad para reducir proporciones de aplicación de sustancias químicas exógenas sin sacrificar la consistencia de la efectividad biológica. Gracias a los simposios acerca del 15 tema se tienen pruebas de las presiones que siente la industria agrícola por ; reducir el uso de pesticidas, en particular herbicidas, como por ejemplo el que se llevó a cabo en 1993 por la Weed Science Society of America y documentado en Weed Technology 8, 331-386 (1994). La reducción en las proporciones de uso trae consigo recompensas no sólo en el ambiente, sino 20 también en la economía, cuando disminuye el costo por área unitaria tratada. Las sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje se han aplicado con frecuencia junto con materiales anfifilios, en particular agentes activos en la superficie anfifilios en particular, conocidos también como agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos pueden influir en la efectividad biológica de una sustancia química exógena aplicada al follaje en diversas formas. Cuando una composición acuosa diluida de una sustancia química exógena se aplica al follaje mediante aspersión hidráulica convencional, la presencia de agente tensioactivo en la composición acuosa diluida puede alterar la distribución del tamaño de las gotas de aspersión, casi siempre aumentando el porcentaje de volumen de aspersión en la forma de gotas pequeñas y reduciendo el porcentaje de volumen de aspersión en la forma de gotas grandes. Ya que las gotas más pequeñas tienen un momentum inferior que las gotas grandes, es menos probable que estas gotas más pequeñas repercutan de una superficie del follaje y en consecuencia hay más probabilidad de que sean retenidas en esa superficie. La retención de aspersión también puede facilitarse por la adhesión de moléculas de agentes tensioactivos en una gota de aspersión a la superficie del follaje, que en la mayoría de las plantas es cerosa e hidrófoba. Esta adhesión reduce no sólo la repercusión, sino también el escurrimiento de las gotas de aspersión de la superficie del follaje. Los agentes tensioactivos también tienden a aumentar el área de contacto entre una gota de aspersión y una superficie del follaje, y en muchos casos incrementan la penetración de una sustancia química exógena de la gota en y a través de las cutículas de las hojas para llegar a los tejidos internos de las hojas.

A través de estos y tal vez otros efectos ya se sabe desde hace tiempo que los materiales anfifílicos que incluyen agentes tensioactivos aumentan la efectividad biológica de sustancias químicas exógenas. Por lo tanto, es un lugar común para uno o más agentes tensioactivos ser incluidos en formulaciones comerciales de sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje, incluso en formulaciones que no requieren la presencia de agentes tensioactivos para lograr una estabilidad física aceptable o propiedades de manejo, por ejemplo como dispersadores o agentes emulsionantes o suspendedores. Una de las sustancias químicas exógenas aniónicas aplicadas al follaje que más se ha estudiado, desde el punto de vista del desempeño de los agentes tensioactivos para incrementar la efectividad biológica, es el herbicida glifosato. Así como es un agente fitotóxico, el glifosato se ha utilizado como un regulador de crecimiento vegetal. El glifosato (N-fosfonometilglicina) en el sentido estricto es un compuesto ácido, pero la palabra "glifosato" en la presente se utiliza en un sentido menos restrictivo, excepto donde el contexto dicta lo contrario, para abarcar no sólo glifosato ácido, sino también sales, aductos y esteres de los mismos, y compuestos que se convierten a glifosato en tejidos vegetales o que de otra forma proveen iones de glifosato. En la mayoría de formulaciones comerciales de glifosato, éste se encuentra como una sal hidrosoluble. A este respecto, el glifosato es típico de la mayoría de las sustancias químicas exógenas que son acidas o que forman aniones.

Las sales herbicidas de glifosato se describen por ejemplo en la patente de E.U.A. No. 3,799,758 a Franz, la patente de E.U.A. No. 3,853,530 a Franz, la patente de E.U.A. No. 4,140,513 a Prill, la patente de E.U.A. No. 4,315,765 a Large, la patente de E.U.A. No. 4,405,531 a Franz, la patente de E.U.A. No. 4,481 ,026 a Prisbylla y la patente de E.U.A. No. 4,507,250 a Bakel. Lo típico de esas sales son las sales de metal alcalino, por ejemplo sodio y potasio; sal amoníaca y numerosas sales que tienen un catión de amonio, sulfonio o sulfoxonio sustituido con 1-3 grupos orgánicos que contienen en total 1-6 átomos de carbono, por ejemplo sales de dimetilamonio, isopropilamonio, etanolamonio y trimetilsulfonio. Las formulaciones comerciales de sales de glifosato incluyen, por ejemplo, herbicidas Roundup®, Accord®, Roundup® Ultra y Roundup® Xtra de Monsanto Company, que contienen la sal de isopropilamonio, herbicidas Roundup® Dry y Rival® de Monsanto Company, que contienen la sal amoníaca, herbicida Roundup® Geoforce de Monsanto Company, que contiene la sal de sodio, y herbicida Touchdown® de Zeneca, que contiene la sal de trimetilsulfonio. El glifosato como un herbicida tiene muchas ventajas, en particular ventajas ambientales que incluyen biodegradabilidad y ecotoxicidad baja. Sin embargo, algunos estudios han demostrado que incluso las formulaciones más efectivas biológicamente de glifosato utilizadas hoy en día no suministran glifosato de manera eficiente a los sitios en la planta donde el glifosato ejerce su efecto fitotóxico. Casi siempre sólo llega una pequeña fracción del herbicida aplicado en dichos sitios. La pequeña fracción de glifosato aplicado que llega a sitios de acción fitotóxica está relacionada al hecho de que el glifosato debe ir a través de varias barreras. Entre éstas, se cree que una de las más importantes es la cutícula lipófila en la superficie del follaje a la que se aplica el glifosato. Por lo tanto se ha desarrollado la teoría de que sería deseable colocar el glifosato en un medio anfifilio que proveyera mayor compatibilidad entre la cutícula lipófila y el glifosato hidrófilo, y de esta manera facilitar la penetración del glifosato en y a través de la cutícula. Se ha aplicado un pensamiento similar a otras sustancias químicas exógenas, en particular las que casi siempre se formulan como sales hidrosolubles. La validez del concepto de un medio anfifilio como un auxiliar en la penetración en cutícula y, en consecuencia el incremento de efectividad biológica, por ejemplo de glifosato, se demuestra a través de muchos estudios en los que la captación del follaje o efectividad se ha mejorado mediante agentes tensioactivos. Un estudio extensivo por Wyrill y Burnside, Weed Science 25, 275-287, 1977 llevó a la conclusión de que un "agente tensioactivo efectivo es un componente decisivo de cualquier mezcla de aspersión de glifosato", pero destacó una gran variación entre tipos de agentes tensioactivos en el grado de incremento de la efectividad producida del herbicida. Los autores advirtieron que la "efectividad de las combinaciones de agentes tensioactivos fue bastante variable y difícil de predecir" y que "debe evitarse la adición indiscriminada de agentes tensioactivos o agentes de humectación a mezclas de aspersión de glifosato que ya contienen un agente tensioactivo". El estudio de Wyrill & Burnside, en general, abarcó la aplicación de agentes tensioactivos en proporciones muy elevadas con relación a las proporciones de glifosato aplicado. Bajo estas condiciones, y en las especies de plantas específicas que estudiaron, los autores descubrieron que en general, los agentes tensioactivos catiónicos produjeron mayor incremento de la efectividad herbicida de glifosato a diferencia de los agentes tensioactivos no iónicos. Los expertos en la técnica sí aceptan que la efectividad relativa de agentes tensioactivos en el incremento de la actividad biológica de una sustancia química exógena, en particular glifosato, en niveles elevados de agentes tensioactivos no permite una predicción confiable de efectividad relativa en niveles muchos más bajos de agentes tensioactivos, como en el alcance de la presente invención. Los datos se reportan en la publicación internacional No. WO 98/06259 para una amplia variedad de agentes tensioactivos catiónicos, no iónicos, aniónicos y anfotéricos aplicados, ya sea en mezcla con, o en secuencia posterior a, una composición de glifosato. El término "alquilo", según se emplea en la presente con relación a partes hidrófobas de agentes tensioactivos, tiene el amplio significado, como se aplica en la técnica de los agentes tensioactivos, de hidrocarbilo alifático, por lo que abarca grupos no saturados, por ejemplo grupos alquenilo y alquinilo, así como grupos alquilo saturados, a menos que el contexto exija lo contrario. Los agentes tensioactivos que tienen una parte hidrófila que comprende uno o más grupos amino protonables o grupos amonio catiónicos junto con un total de 1 a alrededor de 100 unidades oxietileno en una o más cadenas oxietileno constituyen una selección favorable de agentes tensioactivos útiles en la formulación de glifosato y otras sustancias químicas exógenas aniónicas. Por ejemplo, los productos herbicidas de glifosato comerciales distribuidos bajo la marca Roundup® se han formulado con composiciones de agentes tensioactivos a base de alquilaminas de C8-22 de polioxietileno. Por ejemplo, la composición de agentes tensioactivos MON 0818 de Monsanto Company, que se ha utilizado mucho en la formulación de herbicida Roundup®, contiene una seboamina de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula. Numerosas patentes describen composiciones que comprenden glifosato y una amina de oxietileno o polioxietileno o agente tensioactivo de amonio. La patente de E.U.A. No. 5,668,085 a Forbes et al describe composiciones que comprenden glifosato y un agente tensioactivo de alquilamina de Cß-22 de polioxietileno que tiene un promedio hasta de 12 unidades de oxietileno por molécula, aproximadamente. La solicitud de patente australiana No. 57565/90 describe composiciones que comprenden glifosato y un agente tensioactivo de alquildiaminopropano de C8-22 de polioxietileno. La patente de E.U.A. No. 5,317,003 a Kassebaum y Berk describe composiciones que comprenden glifosato y un agente tensioactivo de alquilmetilamonio de C6-H de polioxietileno cuaternario que tienen aproximadamente 5 a alrededor de 50 unidades de oxietileno por molécula. La patente de E.U.A. No. 5,652,197 a Claude et al describe composiciones que comprenden glifosato y un agente tensioactivo de oxietilen tri-(alquilC-?. 3)amonio de polioxipropileno cuaternario que tiene de 2 a 20 unidades de oxipropileno por molécula. La patente de E.U.A. No. 5,118,444 a Nguyen describe composiciones que comprenden glifosato y un agente tensioactivo de óxido de alquilamina de Cß-20 de polioxietileno que tiene de aproximadamente 5 a alrededor de 25 unidades de oxietileno por molécula. La patente de E.U.A. No. 5,750,468 a Wright describe composiciones que comprenden glifosato y un agente tensioactivo de amina terciaria de éter alquílico de polioxietileno, de amonio cuaternario de éter alquílico de polioxietileno o de óxido de amina de éter alquílico de polioxietileno. La solicitud de patente francesa No. 2 648 316 describe composiciones que comprenden glifosato y un agente tensioactivo de N-alquil-1 ,3-diaminopropan polioxietileno. Los agentes tensioactivos de éter alquílico de C16-22 de polioxietileno se han descrito con menor frecuencia en composiciones con glifosato, y en general en relaciones en peso de agente tensioactivo a glifosato fuera del alcance de la presente invención. Por ejemplo, la patente europea No. 0 206 537 describe composiciones sólidas que comprenden glifosato y agente tensioactivo Plurafac™ A-39 de BASF, que es un agente tensioactivo de éter alquílico de C16-18 de polioxietileno que tienen un promedio de aproximadamente 55 unidades de oxietileno por molécula. La relación en peso más baja de Plurafac™ A-39 a ácido glifosato equivalente que se describe en la presente puede calcularse como aproximadamente 1.16:1 (composición 12 del Cuadro IV de la patente mencionada). Wyrill y Bumside, op cit, describen composiciones para tratamiento de plantas que comprenden glifosato y una mezcla 1 :1 de un agente tensioactivo de éter alquílico de polioxietileno identificado como Plurafac™ A-46 con agentes tensioactivos de alquilamina de polioxietileno Ethomeen™ T/15 de Akzo y MON 0818 de Monsanto, en relaciones de agente tensioactivo a glifosato mucho más allá del alcance de la presente invención. Tal vez porque la concentración de agente tensioactivo en las composiciones era tan alta (1% peso/volumen), ningún beneficia era evidente para las mezclas sobre los agentes tensioactivos de alquilamina únicamente. En relaciones en peso inferiores de agente tensioactivo a glifosato se ha reportado un fuerte ¡ncremento de efectividad herbicida del glifosato para mezclas de un agente tensioactivo de alquilamina de polioxietileno o de alquilamonio y un agente tensioactivo de éter alquílico de polioxietileno, donde el éter alquílico se deriva de un alcohol secundario, como en la publicación internacional No. WO 95/16351 , un alcohol de Guerbet, como en la patente de E.U.A. No. 5,66,117 a Warner, o un diol acetilénico, como en la patente de E.U.A. No. 5,639,711 a Kassebaum et al, solicitud de patente europea No. 0 582 561 describe una composición de glifosato sólida en granulos que contiene un agente tensioactivo de alquilamonio cuaternario de polioxietileno (Ethoquad™ 18/25 de Akzo) y un agente tensioactivo de éter alquílico de C13 de polioxietileno (Trycol™ 5943 de Henkel), pero no reporta efectividad herbicida de esta composición. Townson, en su tesis de doctorado, influence of formulation and application variables in relation to the performance ofgliphosate and imazapur for control of I mperata cylindrica (L) Raeuschel, Universidad de Bristol, Reino Unido, 312 pp, 1990, comparó éteres alquílicos de Ciß-iß de polioxietileno que tienen 3, 12 y 19 unidades de polioxietileno, respectivamente, para incrementar la retención en el follaje, captación, translocación y efectividad herbicida de glifosato e imazapir. La comparación también se realizó con éteres alquílicos de polioxietileno que tienen longitudes de cadena más cortas (Cg-n, C12-15 y C13.15). El estudio también incluyó agentes tensioactivos de alquilamina de polioxietileno, pero no se probó ninguna combinación de éter alquílico y agentes tensioactivos de amina. Un objetivo de la presente invención es proveer un método nuevo para incrementar la efectividad biológica de una sustancia química exógena, en particular una sustancia química exógena aniónica, aplicada al follaje de una planta. Otro objeto de la invención es proveer una alternativa útil a métodos existentes para incrementar la efectividad biológica de sustancias químicas exógenas aniónicas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es un diagrama gráfico del logaritmo natural de amplitud de resonancia RMN de protones del glifosato, "ln(amplitud)", contra el cuadrado de gradiente de campo, "gradiente2", para la composición 24-04 de la presente invención, como se explica en el ejemplo 24. Los datos graficados forman una curva que puede resolverse en dos componentes de línea recta, uno que representa un agrupamiento de glifosato libre y uno que representa un agrupamiento de glifosato atrapado. La figura 2 es un diagrama gráfico de la fracción de glifosato en el agrupamiento atrapado contra la relación en peso de lecitina a MON 0818, como se explica en el ejemplo 24.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En una modalidad de la presente invención se provee un método para producir actividad biológica de una sustancia química exógena aniónica aplicada al follaje de una planta, que comprende. (i) preparar una composición de tratamiento para plantas que comprende: a) agua, disuelta o dispersa en dicha composición b) una sustancia química exógena aniónica en una cantidad biológicamente efectiva; c) un componente de agente tensioactivo de éter alquílico que consiste en uno o más agentes tensioactivos, cada uno con la fórmula (I) R12-O-(CH2CH2O)n((CHR)2O)m-R13 (I) en donde R 2 es un grupo hidrocarbilo saturado o no saturado alifático que 5 tiene de aproximadamente 16 a alrededor de 22 átomos de carbono, n es un número promedio de aproximadamente 5 a alrededor de 100, m es un número promedio de 0 a alrededor de 5, una R en cada grupo -((CHR)20)- es hidrógeno y la otra R es metilo, y R 3 es hidrógeno, grupo alquilo de d-4 o • acilo de C2-4; y 10 d) un componente de agentes tensioactivos de amina que consiste en uno o más agentes tensioactivos, cada uno con una estructura molecular que comprende. 1 ) una parte hidrófoba que tiene uno o una pluralidad de grupos hidrocarbileno o hidrocarbilo de C3-2o alicíclico o aromático, alifático, 15 ramificado o no ramificado, saturado o no saturado independientemente, • unidos por 0 a alrededor de 7 enlaces a éter y que tienen un total aproximado de 8 a alrededor de 24 átomos de carbono, y 2) una parte hidrófila que comprende un grupo amino que es catiónico o que puede protonarse para convertirse en catiónico, que tiene 20 unido directamente a la misma de 1 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno; estos grupos oxietileno y estas cadenas de polioxietileno comprenden en promedio de 1 a alrededor de 50 unidades de oxietileno por molécula de agente tensioactivo, la parte hidrófoba está unida al grupo amino o mediante un enlace a éter a una unidad de oxietileno; • la relación en peso del componente de agentes tensioactivos de éter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina es 5 aproximadamente 1 :10 a alrededor de 10:1 , en donde los componentes de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina están presentes en total en una cantidad adyuvante de aproximadamente 0.05 a alrededor de 0.5 partes en peso por parte en peso de sustancia química exógena aniónica, que se • expresa como ácido equivalente; y 10 (¡i) aplicar una cantidad biológicamente efectiva de la composición de tratamiento para plantas al follaje de la planta; por lo que los componentes de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina interactúan en forma sinergística para producir mayor efectividad biológica de la sustancia química exógena aniónica que se 15 produciría por cualquier componente solo en la misma concentración de agentes tensioactivos total en la composición de tratamiento para plantas. En otra modalidad de la presente invención se provee un método para producir actividad biológica de una sustancia química exógena aniónica al follaje de una planta que comprende: 20 (i) preparar una composición de tratamiento para plantas como se acaba de describir, y (ii) aplicar una cantidad biológicamente efectiva de la composición de tratamiento para plantas al follaje de la planta dentro de aproximadamente 6 horas antes de regar o de la activación de irrigación superior sobre la planta. En esta modalidad se ha descubierto que en muchos casos la lluvia constante de la composición ha sido sorprendentemente buena. Incluso en otra modalidad de la presente invención se provee un método para producir actividad herbicida de un herbicida aniónico aplicado al follaje de una planta, que comprende. (i) preparar una composición de tratamiento para plantas que comprende: a) agua, disuelta o dispersa en dicha composición b) un primer herbicida que es aniónico y está presente en una cantidad efectiva relativa al herbicida; c) un segundo herbicida que está presente en una cantidad efectiva para producir un síntoma visible de fitotoxicidad en la planta dentro de aproximadamente 4 días después de la aplicación al follaje; d) un componente de agentes tensioactivos de éter alquílico, como se acaba de describir; y e) un componente de agentes tensioactivos de amina, como se acaba de describir; la relación en peso del componente de agentes tensioactivos de éter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina es de aproximadamente 1 :10 a alrededor de 10:1 ; en donde los componentes de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina están presentes en total en una cantidad adyuvante de aproximadamente 0.05 a alrededor de 0.5 partes en peso por parte en peso del primer herbicida, que se expresa como ácido equivalente; y (ii) aplicar una cantidad biológicamente efectiva de la composición de tratamiento para plantas al follaje de la planta. En esta modalidad se ha observado un nivel sorprendentemente bajo de antagonismo, o incluso la ausencia total de antagonismo, de la efectividad del herbicida del primer herbicida por la presencia del segundo herbicida. La composición de tratamiento para plantas utilizada en esta modalidad es en sí una modalidad de la presente invención. Los agentes tensioactivos de amina útiles en la presente invención de preferencia tienen una estructura química que, al estar presente en un medio acuoso que tiene un pH de aproximadamente 4, puede representarse individualmente por la fórmula (II) (II) en donde Re es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo alifático de Cß-20 lineal o ramificado; cada z es independientemente 2 ó 3; cada Rd es hidrógeno o metilo, por lo que si z es 2 por lo menos una Rd en los dos grupos -(CHRd)- es metilo; y es 0 a 7, de manera que el número total de átomos de carbono en el grupo Re-(O-(CHRd)z)y- es de 8 a 24; x es de 0 a 5, Rf es hidrógeno, bencilo o alquillo de C ; R9 es alquilo de C^ o -(CH CH2-O)X'Rc y Rh es alquilo de C1-4 o -(CH2CH2-0)X»RC, donde Rc es hidrógeno, alquilo de C1-4 o acilo de C2-4 y x' y x" son números promedio, de manera que x + x' + x" (el número total de 5 unidades de oxietileno en una molécula del agente tensioactivo de amina) es 1 a alrededor de 50; Zp" es un anión adecuado; y p es 1 ó 2; o por la fórmula (lll) en donde Rd, Re, R9, Rh, x, y y z son como se acaba de definir, y Y" es un grupo aniónico seleccionado de -O; -(CHRb)w-COO" y -(CHRb)w-S?3", donde w es 1 a 3 y cada R es independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo de 15 C1-4 o hidroxi-(alquilC?-4). Otros agentes tensioactivos de amina útiles incluyen los que pueden representarse por la fórmula (IV) en donde Rd, Re, x, y y z son como se acaban de definir, v es un número de 2 a 6 y Rs, R' y Ru son independientemente alquilo de C1-4 o -(CH2CH2-O)kRc, donde Rc es hidrógeno, alquilo de C1.4 o acilo de C2-4 y cada k es un número promedio, de manera que el número total de unidades de oxietileno en una molécula del agente tensioactivo de amina es de 1 a alrededor de 50. En general se ha descubierto que el agente(s) tensioactivo(s) de éter alquílico y el agente(s) tensioactivo(s), al presentarse juntos como una mezcla de agentes tensioactivos en una relación en la escala ya indicada, tienen por lo menos uno de los siguientes efectos inesperados: (i) los agentes tensioactivos interactúan de una manera sinergística en el incremento de efectividad biológica de la sustancia química exógena aniónica cuando se aplica la composición de tratamiento para plantas al follaje de una planta; (ii) los agentes tensioactivos juntos proveen un incremento sorprendente en la lluvia constante al aplicar la composición de tratamiento para plantas al follaje de una planta y cuando cae la lluvia o se activa la irrigación superior, poco después (por ejemplo, en aproximadamente 6 horas) de la aplicación; (iii) los agentes tensioactivos juntos reducen inesperadamente el antagonismo de la efectividad biológica de la sustancia química exógena aniónica mediante una segunda sustancia química exógena también presente en la composición, en particular donde las sustancias químicas exógenas son herbicidas. Una interacción "sinergística" entre uno o más agentes tensioactivos de éter alquílico y uno o más agentes tensioactivos de amina en la presente se entenderá como aquélla que satisface la siguiente prueba, sin importar cualquier otra definición de sinergismo que se haya aplicado en la técnica. La prueba se realiza utilizando una cantidad total de agentes tensioactivos de éter alquílico y/o de amina que es una "cantidad adyuvante subóptima", como se define en la presente. Si dicha cantidad total de una mezcla de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina produce efectividad biológica de una sustancia química exógena aniónica co-aplicada que es mayor a la efectividad biológica producida por la misma cantidad total del agente(s) tensioactivo(s) en ausencia sustancial de agente tensioactivo de amina, o por la misma cantidad total del agente(s) tensioactivo(s) de amina en ausencia sustancial de agente tensioactivo de éter alquílico, se considera que los componentes de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina de la mezcla interactúan de una manera sinergística. Una "cantidad adyuvante" de un agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactivos es una cantidad suficiente, al aplicarse al follaje de la planta junto con una sustancia química exógena aniónica, para producir un grado de efectividad biológica que puede observarse que es mayor a la que provee la sustancia química exógena aniónica aplicada en ausencia de cualquier agente tensioactivo. Una "cantidad adyuvante subóptima" de un agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactivos es una cantidad adyuvante que produce un grado de efectividad biológica que puede observarse que es menor a la producida por el mismo agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactivos en el doble de la cantidad. Las cantidades de agentes tensioactivos se expresan de manera conveniente como concentraciones en peso/peso en composiciones concentradas líquidas y • sólidas. La presente invención no representará un límite a las situaciones 5 donde la mezcla de agentes tensioactivos se utiliza en una cantidad adyuvante subóptima. Sólo la prueba de sinergismo entre los componentes de éter alquílico y de amina de la mezcla de agentes tensioactivos requiere la aplicación en una cantidad adyuvante subóptima. Además se entenderá que la interacción sinergística entre la 10 característica de agentes tensioactivos de éter alquílico y amina de las composiciones de la invención no necesariamente se presenta en todas las especies vegetales o bajo todas las condiciones de aplicación que están sujetas a la variabilidad normal de fenómenos biológicos complejos. Sin embargo, la efectividad biológica superior general que resulta de esta 15 interacción sinergística se presenta con frecuencia y consistencia suficientes para representar un avance principal en la técnica. En la presente, "lluvia constante" significa el grado al que la efectividad biológica de una sustancia química exógena se mantiene cuando cae la lluvia o se activa la irrigación superior poco después de la aplicación al 20 follaje de una composición de tratamiento para plantas que contiene la sustancia química exógena. La lluvia constante puede medirse comparando la efectividad biológica con y sin lluvia o irrigación superior. Una prueba adecuada para la lluvia constante abarca el riego superior de plantas tratadas por medio un aspersor o sistema de rocío, en una cantidad de aproximadamente 2.5 a alrededor de 25 mm a una proporción de aproximadamente 10 a alrededor de 100 mm/hora, comenzando de aproximadamente 5 minutos a alrededor de 6 horas después de la aplicación 5 de la composición de tratamiento para plantas; y registrando la efectividad biológica por comparación con plantas tratadas no sujetas a dicho riego superior. En la presente, "antagonismo" significa la reducción en la • efectividad biológica de una primera sustancia química exógena, al aplicarla '10 en una composición de tratamiento para plantas, dicha reducción resulta de la inclusión en la misma composición de tratamiento para plantas de una segunda sustancia química exógena. Un fabricante o formulador comercial puede proveer una composición de tratamiento para plantas útil en el método de la invención para 15 el usuario final como un producto "listo para usarse". Como una alternativa, el • usuario final puede preparar la composición de tratamiento para plantas disolviendo, dispersando o diluyendo en agua una primera composición concentrada que contiene la sustancia química exógena aniónica, una segunda composición concentrada que contiene el componente de éter 20 alquílico de la mezcla de agentes tensioactivos y una tercera composición concentrada que contiene el componente de amina de la mezcla de agentes tensioactivos. Como otra alternativa, el usuario final puede preparar la composición de tratamiento para plantas disolviendo, dispersando o diluyendo en agua una primera composición concentrada que contiene la sustancia química exógena aniónica y una segunda composición concentrada que • contiene la mezcla de agentes tensioactivos. Incluso como otra alternativa, el usuario final puede preparar la composición de tratamiento para plantas 5 disolviendo, dispersando o diluyendo en agua una sola composición concentrada que contiene la sustancia química exógena aniónica y la mezcla de agentes tensioactivos. Otras maneras de preparación de la composición de tratamiento para plantas serán evidentes para los expertos en la técnica. • En la práctica de la presente invención también es útil una 1 10 composición concentrada para aplicación en un vehículo acuoso al follaje para producir un efecto biológico, que comprende de aproximadamente 10% a alrededor de 90% en peso de una sustancia química exógena aniónica que se expresa como ácido equivalente (a.e.) junto con un agente tensioactivo de éter alquílico y un agente tensioactivo de amina, de manera que cuando se 15 disuelve, dispersa o diluye la composición concentrada en un volumen • adecuado de agua, se forma una composición de tratamiento para plantas útil en el método de la invención, como ya se explicó. Dicha composición concentrada puede ser sólida o líquida. Una composición concentrada sólida que se contempla contiene hasta casi 90% a.e. en peso de la sustancia 20 química exógena. Una composición concentrada líquida que se contempla contiene hasta casi 50% en peso de la sustancia química exógena que se expresa como ácido equivalente (a.e.).

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La sustancia química exóqena aniónica Los ejemplos de sustancias químicas exógenas aniónicas que 5 pueden utilizarse en composiciones útiles en el método de la presente invención incluyen, pero no se limitan a plaguicidas químicos (tales como herbicidas, algicidas, fungicidas, bactericidas, viricidas, insecticidas, aficidas, miticidas, nematicidas y moluscocidas), reguladores de crecimiento vegetal, • fertilizantes y nutrientes, gametocidas, defoliantes, desecantes, sus mezclas y 10 similares. Aunque la descripción de la presente se refiere a "una sustancia química exógena aniónica", se entenderá que más de una sustancia química exógena aniónica puede incluirse si se desea. Un grupo preferido de sustancias químicas exógenas aniónicas consiste en aquellas que se aplican por lo común después de la emergencia al 15 follaje de plantas, es decir sustancias químicas exógenas aniónicas aplicadas • al follaje. Un grupo preferido en especial de dichas sustancias consiste en aquellas que son sistémicas en plantas, es decir, traslocadas a cierto grado desde su punto de entrada en el follaje a otras partes de la planta donde pueden ejercer de manera útil el efecto biológico deseado. 20 Entre estos se prefiere en especial a los herbicidas, reguladores de crecimiento vegetal y nematicidas, en particular a aquellos que tienen un peso molecular, excluyendo los contraiones, de menos de aproximadamente 300.

Entre esos compuestos, una categoría aún más preferida consiste en nematicidas, como los que se describen en la patente de E.U.A.

• No. 5,389,680, cuya descripción se incorpora aquí por referencia. Los nematicidas preferidos de este grupo son ácido 3,4,4-trifluoro-3-butenoico o N- 5 (3,4,4-trilfuoro-1 -oxo-3-butenil)glicina. En una modalidad, la sustancia química exógena aniónica es un herbicida. Los herbicidas adecuados incluyen, sin restricción, acifluorfen, asulam, benazolin, bentazon, bilanafos, bromacil, bromoxinil, carfentrazona, cloramben, clopiralid 2,4-D, 2,4-DB, dalapón, dicamba, diclorprop, diclofop, 10 endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, flumiclorac, fluoroglicofen, fomesafen, fosamina, glufosinato, glifosato, haloxifop, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, picloram, quinclorac, quizalofop, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA, triclopir y 15 sus sales aceptables en la agricultura. Los herbicidas preferidos en especial ' son aquellos cuya estructura molecular comprende por lo menos uno entre amina, carboxilato y cualquier grupo funcional de fosfonato o fosfinato. Esta categoría incluye los herbicidas N-fosfonometilglicina (glifosato) y DL- homoalanina-4-il(metil) fosfinato (glufosinato). Otros grupo preferido de 20 herbicidas son aquellos de la clase imidazolinona, que incluyen imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e ¡mazetapir. La invención se ilustra en la presente por referencia particular al glifosato. Aunque el glifosato tiene tres sitios ácidos, y por lo tanto puede formar sales tribásicas, las composiciones acuosas preferidas tiene un valor de pH no mayor a alrededor de 8, en donde el valor de pH de la fracción de • glifosato que existe como una sal tribásica es muy menor. Por lo tanto, en la presente sólo se consideran los dos sitios ácidos que se desprotonan de 5 manera importante en un pH 8. Uno de estos se encuentra en la parte de fosfonato, y el otro está en la parte de carboxilato de la molécula de glifosato. En un pH de aproximadamente 4 a 5 predominan los aniones de glifosato ' monovalentes. • En las composiciones de tratamiento para plantas útiles en el "10 método de la invención, la cantidad de sustancia química exógena aniónica presente, en todas sus formas, es suficiente al aplicarse al follaje de una planta para producir la actividad biológica deseada. Dichas composiciones en ocasiones se denominan como "composiciones de aspersión", "composiciones asperjables" o "composiciones listas para usar" y casi siempre contienen 15 alrededor de 0.02% en peso a aproximadamente 2% en peso de la sustancia química exógena aniónica, que se expresa como ácido equivalente (a.e.). Para algunos propósitos dichas composiciones pueden contener hasta casi 5% a.e. en peso o incluso 10% a.e. en peso. En composiciones concentradas útiles en la práctica de la 20 invención, la cantidad de sustancia química exógena aniónica presente, en todas sus formas, es suficiente, en la dilución, disolución o dispersión en un volumen adecuado de agua para formar una composición de tratamiento para plantas, y en la aplicación de la composición de tratamiento para plantas al follaje de una planta para producir la actividad biológica deseada. Ya que una porción importante del costo de una composición concentrada empacada es el costo de empaque relacionado con el volumen, transporte y almacenamiento, es deseable aumentar al grado practicable máximo la concentración, o carga, de sustancia química exógena en la composición. En general, el factor que limita la carga de una composición líquida es la estabilidad física de la composición bajo una variedad de condiciones de almacenamiento. El límite superior de carga, en particular en una composición concentrada líquida, depende de la naturaleza y concentración de otros ingredientes en la composición y puede determinarse con facilidad por experimentación de rutina utilizando procedimientos conocidos en la técnica. Aunque la sustancia química exógena aniónica puede estar presente en su forma acida, se prefiere que esté presente predominante en la forma de una sal o mezcla de sales. De preferencia, cada una de esas sales es hidrosoluble y tiene un contraión catiónico de peso molecular menor a casi 100. En sales hidrosoluble preferidas en especial, el contraión catiónico es monovalente y se selecciona a partir de cationes de metal alcalino, cationes de amonio y cationes de sulfonio y amonio orgánicos que tienen en total 1-6 átomos de carbono. En particular donde la sustancia química exógena aniónica es glifosato, los contraiones catiónicos ilustrativos que son adecuado para utilizarse en composiciones de ia invención son cationes de sodio, potasio, amonio, dimetilamonio, isopropilamonio, monoetanolamonio y trimetilsulfonio. En toda la especificación, todas las referencias a una sustancia química exógena aniónica en general pueden tomarse para aplicarse al glifosato en particular, a menos que el contexto indique lo contrario.

Agente tensioactivo de éter alquílico Como ya se indicó, el componente de agentes tensioactivos de éter alquílico de composiciones útiles en el método de la invención comprende uno o más agentes tensioactivos, cada uno con la fórmula (I) R12-0-(CH2CH20)n((CHR)20)-R13 (I) en donde R12 es un grupo hidrocarbilo saturado o no saturado alifático que tiene de aproximadamente 16 a alrededor de 22 átomos de carbono, n es un número promedio de aproximadamente 5 a alrededor de 100, m es un número promedio de 0 a alrededor de 5, una R en cada grupo -((CHR)20)- es hidrógeno y la otra R es metilo, y R13 es un grupo hidrógeno, alquilo de C1-4 o acilo de C2-4. De preferencia, R12 es lineal, con mayor preferencia un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo de Cíe o Cíe lineal, por ejemplo un grupo cetilo, estearilo, oleilo o linoleilo. De manera conveniente, el componente de agentes tensioactivos de éter alquílico es una mezcla de agentes tensioactivos que tiene diversos grupos R 2. Por ejemplo, puede ser un producto descrito en la literatura de cosméticos, como "cetearet", en donde los grupos R12 predominantemente son grupos cetilo y estearilo. Como alternativa, el componente de agentes tensioactivos de éter alquílico pueden derivarse de un • aceite o grasa naturales. Por ejemplo, si la fuente es sebo de res, los grupos R12 predominantemente son cetilo, estearilo y oleilo. Si la fuente es aceite de 5 maíz o aceite de soya, los grupos R12 predominantemente son oleilo y linoleilo. Si la fuente es aceite de palmera, los grupos R12 son predominantemente cetilo, oleilo y linoleilo. De preferencia, n (el número promedio de unidades de • oxietileno) es de aproximadamente 7 a alrededor de 50, con mayor 10 preferencia de aproximadamente 10 a alrededor de 40. De preferencia, m es 0 y R13 es hidrógeno. Entre los agentes tensioactivos de éter alquílico preferidos están cetet-10, disponible por ejemplo como Brij™ 56 de ICI; cetet-20, disponible por ejemplo como Brij™ 58 de ICI; stearet-20, disponible por ejemplo como Brij™ 15 78 de ICI, Emthox™ 5888-A de Henkel y STA-20 de Heterene; stearet-30, disponible por ejemplo como STA-30 de Heterene; cetearet-20, disponible por ejemplo como Hetoxol™ CS-20 de Heterene; cetearet-27, disponible por ejemplo como Plurafac™ A-38 de BASF; y olet-20, disponible por ejemplo como Brij™ 98 de ICI y Trycol™ 5971 de Henkel. 20 El agente tensioactivo de amina Como ya se indicó, el componente de agentes tensioactivos de amina de composiciones útiles en el método de la invención, de preferencia comprende uno más agentes tensioactivos, cada uno en un pH de aproximadamente 4 con la fórmula (II) (II) o la fórmula (lll) (lll) en donde Re es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo alifático de Cs-2o lineal o ramificado; cada z independientemente es 2 ó 3; cada Rd es hidrógeno o metilo, por lo que si z es 2, por lo menos uno de Rd en los dos grupos -(CHR )- es metilo; y es 0 a 7, de manera que el número total de átomos de carbono en el grupo Re-(O-(CHR )z)y- es 8 a 24; x es 0 a 5; Rf es hidrógeno, bencilo o alquilo de CM; R9 es alquilo de C1-4 o -(CH2CH2-O)X'Rc y Rh es alquilo de Cµ o -(CH2CH2-O)X"Rc, donde Rc es hidrógeno, alquilo de C?-4 o acilo de C2-4 y x' y x" son números promedio, de manera que x + x' + x" (el número total de unidades de oxietileno en una molécula del agente tensioactivo de amina) es 1 a alrededor de 50; Zp" es un anión adecuado; y p es 1 ó 2; y Y" es un grupo aniónico seleccionado de -O, -(CHRb)w-COO' y ~(CHRb)w-S?3", donde w es 1 a 3 y cada R independientemente es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-4 o hidroxi-(alquilC?^). Otros agentes tensioactivos de amina útiles incluyen los que pueden representarse por la fórmula (IV) en donde Rd, Re, x, y y z son como se acaban de definir, v es un número de 2 a 6 y Rs, R1 y Ru son independientemente alquilo de C-M o -(CH2CH2-0)kRc, donde Rc es hidrógeno, alquilo de C1-4 o acilo de C2-4 y cada k es un número promedio, de manera que el número total de unidades de oxietileno en una molécula del agente tensioactivo de amina es de 1 a alrededor de 50. Cuando un "número promedio" máximo o mínimo se menciona en la presente con referencia a una característica estructural, tal como unidades oxietileno, los expertos en la técnica entenderán que el número entero de dichas unidades en moléculas individuales en una preparación de agentes tensioactivos casi siempre varía sobre una escala que puede incluir números enteros mayores al máximo o menores al mínimo "número promedio". La presencia en una composición de moléculas de agentes tensioactivos individuales que tienen un número entero de esas unidades fuera de la escala mencionada en "número promedio" no eliminan la composición del alcance de la presente invención, siempre y cuando el "número promedio" esté dentro de la escala mencionada y se cumplan otras necesidades.

Los tipos de agentes tensioactivos ilustrativos que pueden utilizarse como parte o todos los componentes de agentes tensioactivos de • amina de composiciones útiles en el método de la invención incluyen lo siguiente: 5 A) agentes tensioactivos de las fórmulas (II) o (lll), en donde Re es una cadena de hidrocarbilo lineal o ramificada, saturada o no saturada, alifática de C8-2o y y es 0. En este grupo sólo Re forma la parte hidrófoba del agente tensioactivo y está unido directamente al grupo amina o amonio, como en las alquilaminas, o mediante un enlace de éter formado por el átomo de 10 oxígeno de un grupo de oxietileno o el átomo de oxígeno terminal de una cadena de polioxietileno, como en determinadas aminas de éter alquíiico. Los subtipos ilustrativos que tienen diferentes partes hidrófilas incluyen: A-1 ) agentes tensioactivos de fórmula (II), en donde R9 es - (CH2CH2-0)x H y Rh es -(CH2CH2-O)X"H, donde x' + x" es un número 15 promedio de 2 a alrededor de 30, y Rf es hidrógeno o metilo. Este subtipo incluye agentes tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o denominados en la presente como "alquilaminas de polioxietileno" (donde x es 0 y Rf es hidrógeno), determinadas "aminas de éter alquílico de polioxietileno" (donde x es 1-5 y Rf es hidrógeno), y "sales de N-metil alquilamonio de 20 polioxietileno", en forma ilustrativa sales de cloruro (donde X es 0, Rf es metilo, Zp" es un anión de cloruro y p es 1 ). Los ejemplos adecuados son (2) cocoamina de polioxietileno, (5) seboamina de polioxietileno, (10) cocoamina de polioxietileno y (15) seboamina de polioxietileno, disponibles por ejemplo de Akzo como Ethomeen™ C/12, Ethomeen™ T/15, Ethomeen™ C/20 y Ethomeen™ T/25, respectivamente, un agente tensioactivo que, cuando su grupo amina no está protonado, se adecúa a la fórmula en donde Re es alquilo de C?2-15, x es 3 y x' + x" es un número promedio de aproximadamente 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468, • y (2) cloruro de N-metilcocoamonio de polioxietileno, (2) cloruro de N-metil * 10 estearilamonio de polioxietileno, (10) cloruro de N-metilseboamonio de •. polioxietileno y (15) cloruro de N-metilcocoamonio de polioxietileno, disponibles por ejemplo de Akzo como Ethoquad™ C/12, Ethoquad™ 18/12, Ethoquad™ T/20 y Ethoquad™ C/25 respectivamente. En los casos en donde Rf es hidrógeno, es decir, en agentes tensioactivos de amina terciaria en 15 oposición a los agentes tensioactivos de amonio cuaternario, el anión Z " casi • nunca se suministra con el agente tensioactivo. Sin embargo, en una formulación que contiene glifosato en un pH de aproximadamente 4-5, se reconocerá que el anión Zp" puede ser un anión de la sustancia química exógena aniónica, por ejemplo glifosato. 20 A-2) agentes tensioactivos de fórmula (II), en donde x es 1-5, y Rf, R9 y Rh independientemente son alquilo de C1.4. Este subtipo incluye determinadas "sales de N-metilamonio de éter alquílico de polioxietileno", de manera ilustrativa sales de cloro (donde Rf, Ra y Rh cada uno son metilo, Zp" es un anión de cloruro y p es 1 ). • A-3) agentes tensioactivos de fórmula (lll), en donde Y" es un grupo de óxido aniónico. Este subtipo incluye agentes tensioactivos 5 comerciales conocidos en la técnica o denominados en la presente como "óxidos de alquilamina de polioxietileno" (donde x es 0, R9 es -(CH2CH2-O)xH y Rh es -(CH2CH2-O)X"H, donde x" + x" es un número promedio de 2 a alrededor de 30), y determinados "óxidos de amina de éter alquílico de • polioxietileno" (donde x es 1-5, R9 es -(CH2CH2-O)x-H y Rh es -(CH2CH2- 10 0)xH, donde x' + x" es un número promedio de 2 a alrededor de 30). Los i ejemplos adecuados son (2) óxido de cocoamina de polioxietileno, vendido por Akzo como Aromox™ C/12 y (10-20) óxido de seboamina de polioxietileno, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,118,444. B) agentes tensioactivos de fórmulas (II) o (lll), donde Re es una 15 cadena de hidrocarbilo lineal o ramificada, saturada o no saturada, alifática de • Cß-id. y es 1 , z es 3, cada Rd es hidrógeno y n es 0. En este grupo Re-O(CH2)3- forma la parte hidrófoba del agente tensioactivo que está unida directamente al grupo amina o amonio. Estos agentes tensioactivos forman una categoría de aminas de éter alquílico, como se describe en la patente de E.U.A. No. 20 5,750,468. Los subtipos ilustrativos tienen las partes hidrófilas diferentes ejemplificadas en A-1) y A-3) anteriores. Los ejemplos adecuados son un agente tensioactivo que, cuando su grupo amina no es protonado, se adecúa a la fórmula 5 un agente tensioactivo que se adecúa a la fórmula ' 10 y un agente tensioactivo que se adecúa a la fórmula en donde, en cada una de las tres fórmulas anteriores, Re es alquilo de C12-15 y 15 x' + x" es un número promedio de aproximadamente 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468. C) agentes tensioactivos de fórmulas (II) o (lll) donde Re es una cadena de hidrocarbilo lineal o ramificada, saturada o no saturada, alifática de C-3-18. y es 1-5, cada uno de -O-(CHRd)z- es un grupo -OCH(CH3)CH2- y x es 0. 20 En este grupo Re junto con el grupo o grupos de -OCH(CH3)CH2- forma la parte hidrófoba del agente tensioactivo que está unida directamente a la función de amino. Estos agentes tensioactivos forman otra categoría de aminas de éter alquílico, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468. Los subtipos ilustrativos tienen las partes hidrófilas diferentes ejemplificadas en A-1) y A.3) anteriores. Un ejemplo adecuado es un agente tensioactivo de la fórmula (II) que, cuando su grupo amina no es protonado, se adecúa a la fórmula donde Re es alquilo de C12-15, y es 2 y x' + x" es un número promedio de aproximadamente 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468. D) agentes tensioactivos de fórmula (ll), donde Re es hidrógeno, y es 3-8, cada -O-(CHRd)z- es un grupo -OCH(CH3)CH2- y x es 1-3. En este grupo, la cadena de poliéter de grupos -OCH(CH3)CH2- (una cadena de polioxipropileno) forma la parte hidrófoba del agente tensioactivo que está enlazado a través de una o más unidades de oxietileno a la función amino. En los agentes tensioactivos preferidos de este grupo, x es 1 , y Rf, R9 y Rh son independientemente alquilo de C1-4. Estos agentes tensioactivos son una subclase de las sales de amonio cuaternario de polioxipropileno que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,652,197. En un ejemplo adecuado, y es 7, x es 1 , Rf, R9 y Rh, cada uno son metilo, Zp" es anión de cloruro y p es 1. E) agentes tensioactivos de fórmula (IV), donde Re es una cadena de hidrocarbilo lineal o ramificada, saturada o no saturada, alifática de Cs-18. x es 0, y es 0 y Rs, Rl y Ru independientemente son grupos -(CH2CH2-0)?H, donde cada k es un número promedio, de manera que k es 1 a alrededor de 50. Este tipo incluye agentes tensioactivos conocidos en la técnica o denominados en la presente como N-alquil alquilendiaminas de polioxietileno. Un ejemplo ilustrativo es N-oleil-1 ,3-diaminopropano de polioxietileno que tiene 3 unidades de oxietileno por molécula, como se describe en la solicitud de patente francesa No. 2 648 316. En los agentes tensioactivos de fórmula (II), Zp" puede ser cualquier anión adecuado, pero de preferencia es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato o tartrato, o como ya se indicó, un anión de la sustancia química exógena aniónica, por ejemplo glifosato. Hoy en día, los agentes tensioactivos de amina que se prefieren más para utilizarse en composiciones de la presente invención son (2-20) alquilaminas de C 2-?s de polioxietileno y cloruros de alquilamonio.

Cantidades y relaciones de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina La presente invención está basada en parte en el descubrimiento inesperado de que la efectividad biológica de una sustancia química exógena aniónica, tal como un herbicida de glifosato en presencia de una mezcla de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina, como se define en la presente, pueden ser mucho mayores que los obtenidos únicamente en presencia de agente tensioactivo de éter alquílico o de amina, en la misma concentración de agente tensioactivo total. La relación del componente de agentes tensioactivos de éter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina que produce esta interacción sinergística sorprendente no es poco crítica entre aproximadamente 1:10 y alrededor de 10:1 en peso. Sin embargo, en general se descubrirá que es adecuado proveer una relación de aproximadamente 1:5 a alrededor de 5:1 , por ejemplo de aproximadamente 1:3 a alrededor de 3:1. Un experto en la técnica puede determinar con facilidad una relación óptima para agentes tensioactivos específicos, con una sustancia química exógena aniónica específica bajo condiciones particulares, por experimentación de rutina. La presente invención provee el beneficio mayor cuando la cantidad de agente tensioactivo con relación a la cantidad de sustancia química exógena aniónica aplicada es bastante baja, en específico no mayor a alrededor de 0.5 partes en peso de agente tensioactivo por parte en peso de la sustancia química exógena aniónica, que se expresa como ácido equivalente. En niveles superiores de agentes tensioactivos, casi siempre cualquier componente solo de agentes tensioactivos imparte un grado elevado de efectividad biológica y no acumula ninguna otra ventaja mayor a partir del uso de la mezcla. En una proporción de agentes tensioactivos menor a alrededor de 0.05 partes en peso por parte en peso de la sustancia química exógena aniónica, la interacción sinergística puede ser evidente, pero la cantidad total de agente tensioactivo por lo común no es suficiente para proveer una magnitud útil de ¡ncremento en la efectividad biológica.

Por ejemplo, cuando la sustancia química exógena aniónica es glifosato, el mayor beneficio de la invención casi siempre se lleva a cabo en una relación en peso de agente tensioactivo a glifosato a.e. de aproximadamente 0.1:1 a alrededor de 0.4:1. 5 En una composición de tratamiento para plantas útil en el método de la invención, la concentración de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina juntos de preferencia no es mayor a 7.5 g/l aproximadamente, aunque si se desea pueden usarse concentraciones más • elevadas. Con mayor preferencia, la concentración de agentes tensioactivos 10 de éter alquílico y de amina juntos es de aproximadamente 0.5 a alrededor de 5 g/l, por ejemplo de aproximadamente 1 a alrededor de 3 g/l. En una composición concentrada líquida útil en la práctica de la invención, la concentración de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina juntos casi siempre es de aproximadamente 25 a alrededor de 250 g/l, 15 más a menudo de aproximadamente 50 a alrededor de 150 g/l. En una • composición concentrada sólida útil en la práctica de la invención, la concentración de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina juntos casi siempre es de aproximadamente 3% a alrededor de 30% en peso, más a menudo de aproximadamente 6% a alrededor de 18% en peso. 20 Otros ingredientes Las composiciones útiles en el método de la invención pueden contener materiales aceptables en la agricultura distintos de una sustancia química exógena aniónica o sales de la misma, un agente tensioactivo de éter alquílico y un agente tensioactivo de amina. • Por ejemplo puede incluirse más de una sustancia química exógena aniónica. Por ejemplo, una composición de glifosato de la invención 5 puede contener como opción, además de glifosato, cualquier otro herbicida aniónico seleccionado a partir de los que ya se mencionaron. En una modalidad particular de la invención, el glifosato está presente en una composición de tratamiento para plantas junto con un • segundo herbicida aniónico que por lo regular es antagonista a la efectividad 10 biológica de glifosato. Casi siempre, el segundo herbicida es uno que produce síntomas visibles de fitotoxicidad en una planta tratada en casi cuatro días después de la aplicación al follaje. En composiciones preferidas útiles en esta modalidad, el segundo herbicida aniónico es glufosinato en forma de una sal o sales del mismo. Casi siempre, el glufosinato produce síntomas de 15 fitotoxicidad en una planta tratada con mayor rapidez que el glifosato y a • menudo antagoniza la efectividad herbicida a largo plazo de glifosato cuando se co-aplican dos herbicidas en una formulación o mezcla en tanque de la técnica anterior. De manera sorprendente y por contraste, se ha descubierto que generalmente dicho antagonismo se reduce de manera sustancial cuando 20 el glifosato y el glufosinato estén acompañados por un agente tensioactivo de éter alquílico y una amina de conformidad con la presente invención. Se contempla que la reducción en antagonismo es una característica de composiciones que contienen cualquiera de las dos sustancias químicas exógenas aniónicas, una de las cuales antagoniza normalmente la efectividad biológica de la otra. • De manera ilustrativa, en una composición útil en el método de la invención que contiene glifosato y un segundo herbicida aniónico, la relación 5 en peso de a.e. de la segunda sustancia herbicida aniónica, por ejemplo, glufosinato, a glifosato puede ser de aproximadamente 1 :1 a alrededor de 1 :30, de preferencia de aproximadamente 1 :2 a alrededor de 1 :20. Una composición herbicida útil en el método de la invención • puede contener como opción, además de un compuesto herbicida aniónico, tal 10 como glifosato o su sal, un compuesto herbicida que es distinto de aniónico, tal como por ejemplo un derivado de éster de un herbicida aniónico, o un herbicida seleccionado de acetoclor, aclonifen, alaclor, ametrin, amidosulfuron, anilofos, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresato, bensulfuron-metil, bensulida, benzofenap, bifenox, bromobutida, 15 bromofenoxim, butaclor, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazon-etilo, clometoxifen, clorbromurón, cloridazón, clorimuron-etilo, clorotolurón, clornitrofen, clorotorulón, clorprofam, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clortiamida, cinmetilin, cinosulfurón, cletodim, clodinafop-propargil, clomazon, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina, 20 cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butil, daimuron, desmedifam, desmetrin, diclobenil, diclofop-metilo, diflufenican, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dinitramina, dinoterb, difenamid, ditiopir, diuron, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metilo, etofumesato, etoxisulfurón, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, fenurón, flamprop-metilo, flazasulfurón, fluazifop-butilo, flucloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentil, flumioxazim, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofen-etilo, flupoxam, flurenol, fluridona, fluroxipir-1-metilheptil, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafen, halosulfurón, haloxifop-metilo, hexazinona, imazosulfurón, indanofan, isoproturón, isourón, isoxaben, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofén, lenacil, linurón, mefenacet, metamitrón, metazaclor, metabenztiazurón, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzin, metsulfurón, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazón, orbencarb, orizalin, oxadiargil, oxadiazón, oxasulfurón, oxifluorfen, pebulato, pendimetalín, pentanoclor, pentoxazona, fenmedifam, piperofos, pretilaclor, primisulfurón, prodiamina, prometón, prometrin, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflufen-etilo, pirazolinato, pirazosulfurón-etilo, pirazoxifen, piributicarb, piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etilo, rimsulfurón, setoxidim, sidurón, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón, sulfosulfurón, tebutam, tebutiurón, terbacil, terbumetón, terbutilazina, terbutrín, tenilclor, tiazopir, tifensulfurón, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triasulfurón, tribenurón, trietazina, trifluralín, trisulfurón, y vernolato. En una modalidad particular de la invención, el glifosato está presente en una composición de tratamiento para plantas junto con un segundo herbicida que es diferente a uno aniónico y por I o común es antagonista a la efectividad biológica de glifosato. Casi siempre, el segundo herbicida es uno que produce síntomas visibles de fitotoxicidad en una planta tratada en aproximadamente 4 días después de la aplicación al follaje. En 5 composiciones preferidas útiles en esta modalidad, el segundo herbicida se selecciona de carfentrazon-etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluoroglicofen-etilo, fomesafen, lactofen y oxifluorfen. De manera sorprendente, el antagonismo de la efectividad herbicida del glifosato a • menudo observada en composiciones o mezclas en tanque de la técnica 10 anterior con estos herbicidas, en general se ha descubierto que es sustancialmente reducida cuando el glifosato y el segundo herbicida, por ejemplo oxifluorfen, están acompañados por un agente tensioactivo de éter alquílico y un agente tensioactivo de amina de conformidad con la presente invención. 15 De manera ilustrativa en una composición de la invención que • contiene glifosato y un segundo herbicida que es diferente a uno aniónico, la relación en peso del segundo herbicida, por ejemplo, carfentrazon-etilo, a glifosato a.e. puede ser de aproximadamente 1 :1 a alrededor de 1 :250. Cuando se requiere el segundo herbicida, por ejemplo, oxifluorfen, en 20 cantidades de dosificación más elevadas para producir síntomas visibles de fitotoxicidad, la relación en peso del segundo herbicida a glifosato a.e. de preferencia es de aproximadamente 1 :1 a alrededor de 1 :30, con mayor preferencia de aproximadamente 1 :2 a alrededor de 1 :20.

Las sustancias químicas exógenas útiles en composiciones de la invención pueden seleccionarse de las mencionadas en los trabajos de referencia normal, tales como The Pesticide Manual, 11a edición, British Corp Protection Council (1997), y Farm Chemicals Handbook '97, Meister 5 Publishing Companu (1997). También pueden incluirse diversas sustancias adyuvantes o excipientes aceptables en la agricultura, ya sea que su propósito sea o no contribuir directamente a la efectividad biológica de una sustancia química • exógena en una planta tratada. Por ejemplo, cuando la sustancia química 10 exógena es un herbicida, pueden incluirse fertilizante de nitrógeno líquido o sulfato de amonio en la composición. Se sabe que el sulfato de amonio y determinadas sales de amonio inorgánico incrementan la efectividad herbicida de glifosato y otros herbicidas en ciertas especies vegetales. Otros componentes opcionales de composiciones útiles en el 15 método de la invención incluyen agentes para modificar color, olor, viscosidad, • propiedades gelificantes, punto de congelamiento, estabilidad o textura. Uno o más agente(s) tensioactivo(s), distintos de las clases ya descritas específicamente, también pueden incluirse en una composición contemplada. Una amplia variedad de agentes tensioactivos está disponible 20 para el formulador de sustancias químicas exógenas y puede seleccionarse con facilidad de trabajos normales, tales como McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, edición de 1998, MC Publishing Company o Handbook of Industrial Surfactants, 2a edición, Gower (1997).

No hay ninguna restricción en el tipo o clase química de dicho agente tensioactivo que puede utilizarse. Los tipos no iónicos, aniónicos, catiónicos y anfotéricos, o combinaciones de más de uno de estos tipos, son útiles en situaciones particulares. Por ejemplo se ha descubierto que la lecitina de soya, que contiene agentes tensioactivos de acil fosfatidilcolina anfotéricos, es útil para estabilizar determinadas composiciones concentradas líquidas, como se describirá más adelante en particular. Otra clase de material excipiente que pude ser útil en composiciones útiles en el método de la presente invención es un aceite, tal como éter de triglicérido de ácidos grasos de origen animal, vegetal o sintético, una parafina, un polisiloxano, o un ácido graso o un éster o amida de los mismos. Los aceites de triglicéridos naturales pueden fraccionarse o no. La división en fracciones permite la eliminación de determinadas longitudes de cadena de ácidos grasos para modificar el punto de fusión. En una modalidad particular de la invención se incluyen uno o más aceites, cada uno con una estructura química correspondiente a la fórmula (V): R4-CO-Q-R5 (V) en donde R4 es un grupo hidrocarbilo que tiene de aproximadamente 5 a alrededor de 21 átomos de carbono, R5 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a alrededor de 14 átomos de carbono, el número total de átomos de carbono en R4 y R5 es de aproximadamente 11 a alrededor de 27, y Q es O ó NH. R4 y R5 de preferencia son cadenas de hidrocarbilo lineales. R4 de preferencia tiene de aproximadamente 11 a alrededor de 21 átomos de carbono y de preferencia se deriva de un ácido graso saturado o no saturado natural. R5 de • preferencia es un grupo alquilo con 1 a alrededor de 6 átomos de carbono. Por lo tanto, los aceites de la fórmula (V) preferidos en especial son esteres 5 alquílicos de C?-6 o alquilamidas de Ci-ß de ácidos grasos. En determinadas modalidades se incluye un aceite que es un éster alquílico de C?-4 de un ácido graso de C?2-18. con mayor preferencia un éster alquílico de C-1.4 de un ácido graso saturado de Ci2-?ß- Los ejemplos • incluyen oleato de metilo, oleato de etilo, isopropil miristato, isopropil palmitato 10 y butil estearato. En especial se prefiere el butil estearato. Al estar presentes, uno o más aceites de la fórmula (V) de preferencia se incluyen en una relación en peso total de ese aceite(s) al peso de la sustancia química exógena aniónica, que se expresa como ácido equivalente, de aproximadamente 1 :100 a alrededor de 1 :1 , aunque se puede 15 encontrar que cantidades mayores o menores son útiles en situaciones • específicas. Las concentraciones adecuadas de un aceite de la fórmula (V), de estar presente, son de aproximadamente 0.001 % a alrededor de 0.1 % en peso en una composición de tratamiento para plantas, y de aproximadamente 20 0.05% a alrededor de 5% en peso en una composición concentrada líquida. Las concentraciones mayores o menores pueden ser útiles en situaciones particulares.

El aceite(s), de estar presentes, puede emulsionarse en una composición a través de los agentes tensioactivos de éter alquílico y/o de amina. Si se desea puede incluirse un agente(s) tensioactivo(s) adicional(es) como emulsionante(s) para esos aceites. 5 Los glicoles forman otra clase de excipiente, que como opción, pueden estar presentes en composiciones útiles en el método de la invención. Por ejemplo, el dietilenglicol y/o propilenglicol pueden estar presentes como anticongelantes, sustancia para rebajar la temperatura de descongelación, o • intervenir de otra manera. Los poliglicoles, como el polietilenglicol que tiene un 10 peso molecular que varía de aproximadamente 200 a alrededor de 800, en especial de aproximadamente 400 a alrededor de 600, también puede ser útil para funciones similares y/o como auxiliares para inhibir la gelificación del agente tensioactivo de amina. En la preparación de composiciones acuosas altamente 15 concentradas útiles en la práctica de la invención, puede encontrarse que • determinados agentes de acoplamiento son benéficos en el incremento de estabilidad. Estos incluyen alcoholes de peso molecular bajo, tales como etanol, isopropanol y butanol, también sulfóxido de dimetilo (DMSO), urea e hidróxido de tetrabutilamonio. 20 Incluso otra clase de excipiente que como opción puede estar presente es una sustancia sólida en micropartículas o en nanopartículas, como sílice, que puede servir como un estabilizador y/o espesante en composiciones concentradas líquidas.

Composiciones concentradas Aunque una composición de tratamiento para plantas, como ya se describió, puede prepararse en el sitio como una solución o dispersión acuosa diluida justo antes de la aplicación al follaje de una planta, una modalidad preferida de la invención abarca la disolución, dispersión o dilución de una composición concentrada estable durante el almacenamiento. Al disolverse, dispersarse o diluirse con una cantidad adecuada de agua, dicha composición concentrada forma una composición de tratamiento para plantas útil en el método de la invención, como ya se describió. De esta manera, las relaciones de ingredientes distintos del agua que se definen para una composición de tratamiento para plantas en la presente aplican igual para una composición concentrada. Casi siempre, en la preparación de una composición de tratamiento para plantas, se agrega una parte en peso de una composición concentrada de aproximadamente 9 a alrededor de 99 partes en peso de agua; sin embargo pueden ser útiles cantidades mayores o menores de agua en situaciones específicas. Las composiciones concentradas útiles en la práctica de la invención pueden ser sólidas o líquidas. Los tipos de formulación que en general se sabe en la técnica que pueden ser adecuados para sustancias químicas exógenas aniónicas aplicadas al follaje son útiles en la presente invención. Estos incluyen sin restricción, soluciones y dispersiones acuosas concentradas, emulsiones (inclusive tipos de aceite en agua, agua en aceite y agua en aceite en agua), micoremulsiones, concentrados de suspensiones, concentrados que puede emulsionarse, suspoemulsiones, polvos que puede humedecerse, polvos hidrosolubles y granulos, polvos que pueden • dispersarse en agua y granulos, etc. Una composición concentrada sólida útil en la práctica de la 5 invención, tal como una formulación en granulos hidrosoluble o que pude dispersarse en agua, contiene en total al menos alrededor de 10% en peso y hasta aproximadamente 90% en peso de una sustancia química exógena aniónica que se expresa como ácido equivalente. De preferencia, el contenido • de sustancia química exógena en una composición concentrada sólida es de 10 aproximadamente 25% a alrededor de 75%, con mayor preferencia de aproximadamente 50% a alrededor de 75%, a.e. en peso. Las composiciones sólidas en ocasiones se denominan formulaciones "secas", lo cual no debe entenderse como que esas composiciones no tienen agua u otro líquido en absoluto, sino que sólo se sienten secas al tacto. 15 De conformidad con una modalidad de la invención, una • composición concentrada sólida esencialmente consiste en una sustancia química exógena aniónica o sal de la misma, un agente tensioactivo de éter alquílico y un agente tensioactivo de amina, como se define en la presente. De conformidad con otra modalidad de la invención, una composición 20 concentrada sólida comprende estos mismos ingredientes junto con otros excipientes. De conformidad con una modalidad particular de la invención, una composición concentrada sólida comprende una sustancia química exógena aniónica o sal de la misma, un agente tensioactivo de éter alquílico y un agente tensioactivo de amina, como se define en la presente, y sulfato de amonio. Las composiciones concentradas sólidas preferidas son hidrosolubles o granulos que pueden dispersarse en agua. Una composición concentrada líquida útil en la práctica de la 5 invención, tal como una solución o dispersión acuosa, contiene en total por lo menos alrededor del 10% en peso y hasta aproximadamente 50% o más en peso de una sustancia química exógena aniónica que se expresa como un ácido equivalente. De preferencia, el contenido de una sustancia química • exógena aniónica en una composición concentrada líquida es de 10 aproximadamente 15% a alrededor de 45%, con mayor preferencia de aproximadamente 20% a alrededor de 40%, a.e. en peso. Las concentraciones en peso/volumen variarán dependiendo de la gravedad específica de la composición líquida; sin embargo, casi siempre la sustancia química exógena aniónica está presente de aproximadamente 180 a alrededor 15 de 540 g a.e./l, más a menudo de aproximadamente 240 a alrededor de 480 g • a.e./l. Las composiciones concentradas líquidas preferidas tienen una fase acuosa continua en donde se disuelve la sustancia química exógena aniónica en la forma de una sal hidrosoluble de las mismas, formando una 20 solución acuosa. Casi siempre el agente tensioactivo de éter alquílico no se disuelve con facilidad en esta solución acuosa, y en su lugar, forma una fase dispersa. El agente tensioactivo de amina puede asociarse con la fase dispersa o distribuirse en la fase acuosa (por ejemplo, como micelas) o ambos. La dispersión de agentes tensioactivos de éter alquílico en dichas composiciones preferidas se estabiliza mediante un sistema emulsionante, en el cual puede intervenir el agente tensioactivo de amina. En una modalidad, el sistema emulsionante comprende acil fosfatidilcolina, por ejemplo en la forma de lecitina de soya, y un aceite de la fórmula (V) anterior, tal como butil estearato. Como opción puede incluirse un agente de acoplamiento, como un alcohol de peso molecular bajo, DMSO, urea o hidróxido de tetrabutilamonio, con el fin de incrementar la estabilidad. Esto puede resultar benéfico en especial cuando se desea aumentar la concentración de la sustancia química exógena aniónica a un nivel elevado, por ejemplo, en el caso de glifosato, por encima de aproximadamente 24% a.e. en peso. De manera ilustrativa, una composición concentrada útil en esta modalidad de la invención, en donde la sustancia química exógena aniónica es glifosato en la forma de su sal de isopropilamonio (IPA), el agente tensioactivo de éter alquílico es cetearet-27 (por ejemplo, Plurafac™ A-38 de BASF) y el agente tensioactivo de amina es (15) seboamina de polioxietileno (por ejemplo, Ethomeen™ T/25 de Akzo), tiene los siguientes ingredientes (todos los porcentajes están en peso): sal de glifosato 24-48% (18-36% a.e.) cetearet-27 2-10% (15) seboamina de polioxietileno 2-10% lecitina de soya 1-10% butil estearato 0.5-10% agente de acoplamiento 0-5% agua a 100% • En composiciones concentradas líquidas útiles en esta modalidad de la invención, una fracción de una sustancia química exógena 5 aniónica, por ejemplo glifosato, casi siempre está muy asociada a, o atrapada por, la fase dispersa. Cuando la composición está diluida con agua para aplicación al follaje, la fracción asociada con o atrapada por la fase dispersa declina demasiado; sin embargo, durante la evaporación de agua a partir de • un depósito de aspersión en la superficie de las hojas, se cree que la 10 asociación o la captura por las estructuras de agentes tensioactivos supramoleculares ocurre una vez más. Se cree que la asociación de glifosato con estructuras de agentes tensioactivos supramoleculares en composiciones concentradas líquidas de esta modalidad está correlacionada con la estabilidad física de la 15 composición. Las composiciones físicamente estables, por ejemplo aquéllas • en las que ocurre la separación de fase a las 24 horas, al almacenarse sin agitación a 20-25°C, y en particular aquellas con una relación en peso relativamente elevado de agente tensioactivo de amina a lecitina, casi siempre muestran un menor grado de asociación de glifosato o captura por parte de 20 estructuras de agentes tensioactivos supramoleculares. Sin apegarse a la teoría, se piensa que la fuerte asociación entre glifosato y estructuras de agentes tensioactivos supramoleculares en composiciones de esta modalidad de la invención interviene en el incremento de captación de glifosato a través de las cutículas de las hojas. La asociación o captura se detecta con facilidad por técnicas de espectroscopia de RMN.

• Una de esas técnicas abarca el siguiente procedimiento ilustrativo. Una muestra de la composición concentrada líquida, por 5 conveniencia de aproximadamente 200 a alrededor de 500 I, se coloca en un tubo para RMN. Se utiliza una sonda de difusión que tiene un serpentín de gradiente capaz de generar un gradiente de campo lineal de aproximadamente 250 gauss/cm a través de la muestra en respuesta a un pulso de corriente de 20 amp. Los espectros de RMN de protones se registran 10 como una función para aumentar el gradiente del campo. Los datos se recogen utilizando pulsos bipolares y secuencia de pulsos de LEDS para medir la difusión a través del método de gradientes de campo de pulsos de Wu et al, Journal of Magnetic Resonance, A115, 260-264, 1995. La resonancia de glifosato medida en este procedimiento está 15 relacionada con el grupo metileno adyacente a la parte de fosfonato de la molécula de glifosato, que se conoce bien en la técnica, la intensidad integrada (amplitud) de la resonancia de glifosato se mide en cada espectro y el logaritmo natural de esa amplitud se hace gráfica contra el cuadrado del gradiente del campo. Los datos que caen en una línea recta en esa gráfica 20 son indicativos de difusión simple en un sistema de un componente. Los datos que caen en una curva que puede resolverse en dos componentes de línea recta, como en la figura 1 , son indicativos de un sistema de dos componentes que tiene dos agrupamientos de glifosato que se difunde a diferentes velocidades. El glifosato de difusión más rápida representa el agrupamiento "libre", es decir, glifosato presente en el medio acuoso, y el glifosato de • difusión más lenta representa el agrupamiento "atrapado", es decir, glifosato muy relacionado con o capturado por agregados supramoleculares que 5 forman los agentes tensioactivos. El tamaño relativo de los dos agrupamientos puede calcularse extrapolando el ajuste lineal de cada componente de línea recta a gradiente de campo cero (el eje y en la gráfica de la figura 1). La cantidad de glifosato en un agrupamiento es proporcional al antilogaritmo del • correspondiente valor de interceptación y. 10 Determinadas composiciones concentradas acuosas útiles en la práctica de la invención pueden describirse como dispersiones estables. En este contexto, "estable" significa que no ocurre ninguna separación de fase durante el almacenamiento de una composición sin agitación a 20-25°C durante 24 horas. Las composiciones concentradas acuosas más deseables 15 son dispersiones en las que no ocurre ninguna separación de fase durante el almacenamiento sin agitación a temperaturas constantes o variables de aproximadamente 10°C a alrededor de 40°C durante 48 horas, incluso con mayor preferencia de aproximadamente 0°C a alrededor de 50°C durante 7 días, y con mayor preferencia aún de aproximadamente -10°C a alrededor de 20 60°C durante 30 días. La estabilidad a temperaturas elevadas durante periodos breves provee una buena indicación de la estabilidad a largo plazo bajo condiciones de almacenamiento normales; se piensa que determinadas composiciones concentradas útiles en la práctica de la invención serán estables durante periodos de 1 año o más bajo condiciones de almacenamiento normales. • Procedimiento para elaborar una composición concentrada 5 líquida Las composiciones concentradas líquidas pueden prepararse mezclando los ingredientes juntos en un recipiente adecuado. El grado de agitación requerido depende de los ingredientes precisos, como lo entenderá • el experto en la técnica, de manera similar se reconocerá que determinados 10 ingredientes requieren tratamiento especial. Una composición concentrada acuosa que contiene lecitina y butil estearato, como ya se describió, puede prepararse de la siguiente manera ilustrativa. Se agrega lecitina a agua en un recipiente adecuado y se mezcla 15 por ventilación, por ejemplo con una mezcladora Variac ajustada a 30% de • voltaje máximo, durante aproximadamente 10 minutos, lo cual ocasiona que la lecitina se hidrate; se prefiere hidratar la lecitina a una temperatura elevada, por ejemplo alrededor de 50°C. A la lecitina hidratada en agua entonces se agrega, en cualquier orden, la sustancia química exógena aniónica en su 20 forma de una sal hidrosoluble, el agente tensioactivo de éter alquílico, el agente tensioactivo de amina y el butil estearato. El recipiente que contiene la mezcla resultante primero se agita moderadamente, por ejemplo, agitando con la mano en el caso de una preparación a pequeña escala, y luego se somete a un mezclado más fuerte hasta hacerla homogénea. Esto puede llevarse a cabo, por ejemplo, mezclando por ventilación con una mezcladora Variac • ajustada a 30% de voltaje máximo durante aproximadamente 10 minutos. Como alternativa, puede llevarse a cabo mezclando con una mezcladora 5 Turrax a 20,000 r.p.m. durante alrededor de 8 minutos. Como opción, la composición entonces puede microfluidizarse, por ejemplo utilizando un microfluidizador modelo M-110F de Microfluidics International Corp., durante 5 ciclos a 69 MPa. • Las composiciones concentradas líquidas útiles en la práctica de 10 la invención no están limitadas a las que se preparan mediante el procedimiento anterior o una variante del mismo. Otros procedimientos adecuados para elaborar una composición concentrada líquida se describen en los ejemplos o los puede desarrollar un experto en la técnica a través de experimentos de rutina. 15 • Procedimiento para elaborar una composición concentrada sólida Un procedimiento para preparar una composición concentrada sólida útil en la práctica de la invención comprende un primer paso de mezclar 20 una sustancia química exógena aniónica o su sal, o una mezcla de dicha sustancia química exógena aniónica y su sal, en forma de partículas sólidas con un agente tensioactivo de éter alquílico y un agente tensioactivo de amina, y como opción con otros ingredientes deseados, junto con agua suficiente para formar una mezcla de consistencia adecuada para otros pasos del procedimiento, como se describe a continuación. El agente tensioactivo de éter alquílico puede utilizarse en forma de polvo o puede fundirse antes de la adición a la mezcla húmeda. Dicho procedimiento además comprende un segundo paso de granular la mezcla húmeda para formar granulos coherentes de humedad, y un tercer paso de secar los granulos. Puede emplearse cualquier método de granulación conocido como adecuado para la preparación de granulos hidrosolubles o que pueden dispersarse en agua de una sustancia química exógena; los métodos preferidos son pan granulación y granulación por extrusión. El procedimiento por extrusión descrito en la solicitud de patente del Reino Unido No. 1 433 882 es un procedimiento ilustrativo que puede ser útil en la preparación de composiciones en granulos útiles en la práctica de la presente invención. Puede recurrirse a cualquier método de secado conocido en la técnica como adecuado para la preparación de granulos hidrosolubles o que pueden dispersarse en agua de una sustancia química exógena; un método preferido es secado en lecho de fluido. Las composiciones concentradas sólidas útiles en la práctica de la invención no están limitadas a las que se preparan mediante el procedimiento anterior o una variante del mismo. Un experto en la técnica puede desarrollar otros procedimientos adecuados para elaborar una composición concentrada sólida mediante experimentos de rutina.

Aplicación de una composición de tratamiento para plantas al follaje ^ Las sustancias químicas exógenas se aplican a plantas a una proporción suficiente para dar el efecto deseado. Estas proporciones de 5 aplicación por lo común se expresan como cantidad de sustancia química exógena por área unitaria tratada, por ejemplo, gramos por hectárea (g/ha). Lo que constituye un "efecto deseado" varía de conformidad con las normas y la práctica de quienes investigan, desarrollan, comercializan y usan una clase • específica de sustancias químicas exógenas. Por ejemplo, en el caso de un ' 10 herbicida, la cantidad aplicada por área unitaria para dar, de manera consistente y confiable, al menos 85% de control de una especie vegetal, como se mide mediante reducción de crecimiento o mortalidad a menudo se utiliza para definir una proporción efectiva en el mercado. La efectividad herbicida es uno de los efectos biológicos que 15 pueden incrementarse a través de esta invención. "Efectividad herbicida", • según se emplea en la presente, se refiere a cualquier medida observable de control de crecimiento vegetal, la cual puede incluir una o más de las acciones entre (1 ) matar, (2) inhibir el crecimiento, reproducción o proliferación, y (3) retirar, destruir o de otra manera disminuir la aparición y actividad de plantas. 20 La selección de proporciones de aplicación que son efectivas biológicamente para una sustancia química exógena aniónica está dentro de la habilidad común del científico agrícola. De manera similar, los expertos en la técnica reconocerán que las condiciones de plantas individuales, las condiciones climáticas y de crecimiento, así como la sustancia química exógena aniónica específica y su composición seleccionada, influirá el grado • de efectividad biológica lograda en la práctica de esta invención. Las proporciones de aplicación útiles para las sustancias químicas exógenas 5 aniónicas que se emplean pueden depender de todas las condiciones anteriores. Con respecto al uso del método de esta invención para herbicida de glifosato, se conoce mucha información acerca de las proporciones de aplicación apropiadas. Por más de dos décadas de uso del glifosato y • estudios publicados relativos a dicho uso han proporcionado información 10 abundante a partir de la cual un experto en el control de maleza puede seleccionar proporciones de aplicación de glifosato que son efectivas en herbicidas en especies particulares en etapas de crecimiento específicas en condiciones ambientales específicas. Las composiciones herbicidas de glifosato o sus derivados se 15 utilizan para controlar una muy amplia variedad de plantas en todo el mundo.

• Las composiciones de glifosato de conformidad con la invención pueden aplicarse a una planta en una cantidad efectiva en herbicidas, y puede controlar de manera efectiva una o más especies vegetales de uno o más de los siguientes géneros sin restricción: Abutilón, Amaranthus, Artemisia, 20 Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium y Zea. Las especies de hoja amplia anuales importantes en particular 5 para las que se utilizan las composiciones de glifosato se ejemplifican sin limitación mediante las siguientes: Abutilón theophrasti, Amaranthus spp., Borreria spp., Brassica spp., Commelina spp., Erodium spp., Helianthus spp., Ipomoea spp., Kochia scoparia, Malva spp., Polygonum spp., Portulaca spp., • Salsola spp., Sida spp., Sinapis arvensis y Xanthium spp. 10 Las especies de hoja angosta anuales importantes en particular para las que se utilizan las composiciones de glifosato se ejemplifican sin limitación mediante las siguientes: Avena fatua, Axonopus spp., Bromus tectorum, Digitaria spp., Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Lolium multiflorum, Oryza sativa, Ottochloa nodosa, Paspalum notatum, Phalaris spp., 15 Setaria spp., Triticum aestivum y Zea mays. • Las especies de hoja amplia perennes importantes en particular para las que se utilizan las composiciones de glifosato se ejemplifican sin limitación mediante las siguientes: Artemisia spp., Asclepias spp., Cirsium arvense, Convolvulus arvensis y Pueraria spp. 20 Las especies de hoja angosta perennes importantes en particular para las que se utilizan las composiciones de glifosato se ejemplifican sin limitación mediante las siguientes: Brachiaria spp., Cynodon dactylon, Cyperus esculentus, C. rotundus, Elymus repens, Imperata cylindrica, Lolium perenne, Panicum máximum, Paspalum dilatatum, Phragmites spp., Sorghum halepense y Typha spp. Otras especies perennes de particular importancia para las que se utilizan las composiciones de glifosato se ejemplifican sin limitación 5 mediante las siguientes: Equisetum spp., Reridium aquilinum, Rubus spp. y Ulex europaeus. De esta manera, el método de la invención, donde el glifosato es la sustancia química exógena aniónica, puede ser útil en cualquiera de las • especies anteriores. En una modalidad particular, una composición de 10 tratamiento para plantas, como se provee en la presente, que comprende glifosato en forma de una o más de sus sales se aplica al follaje de plantas de cultivo transformadas genéticamente para tolerar glifosato, y al mismo tiempo al follaje de maleza o plantas no deseadas que crecen muy cerca de dichas plantas de cultivo. Este procedimiento da como resultado el control de la 15 maleza o plantas no deseadas, dejando al mismo tiempo las plantas de cultivo • 5 sin daño sustancial alguno. Las plantas de cultivo transformadas genéticamente para tolerar glifosato incluyen aquellas cuyas semillas vende Monsanto o bajo licencia de Monsanto que tiene la marca Roundup Ready®. Estas incluyen variedades de algodón, soya, cañóla y maíz. 20 La aplicación de composiciones de tratamiento para plantas al follaje de plantas de preferencia se lleva a cabo por aspersión utilizando cualquier medio convencional para asperjar líquidos, tales como espreas de aspersión o atomizadores de disco giratorio. El método de la presente invención puede utilizarse en técnicas de cultivo de precisión, en las cuales se emplea un aparato para variar la cantidad de sustancia química exógena • aplicada a diferentes partes de un campo, dependiendo de variables tales como las especies vegetales específicas presentes, la etapa de crecimiento 5 de la planta, el estado de humedad del suelo, etc. En una modalidad de esas técnicas puede utilizarse un sistema de ubicación global operado con el aparato de aspersión para controlar la aplicación de la composición en -, cantidades deseadas a diferentes partes de un campo. Una composición de tratamiento para plantas de preferencia se 10 diluye lo suficiente para asperjarse con facilidad utilizando equipo de aspersión agrícola convencional. Las proporciones de aplicación adecuadas para la presente invención varían dependiendo de varios factores que incluyen el tipo y concentración de ingrediente activo y la especie vegetal en cuestión. Las proporciones útiles para aplicar una composición acuosa a un campo de 15 follaje pueden variar de aproximadamente 25 a alrededor de 1 ,000 litros por hectárea (l/ha), de preferencia de aproximadamente 50 a alrededor de 300 l/ha, por aplicación de aspersión.

EJEMPLOS 20 Los siguientes ejemplos se proveen sólo con propósitos ilustrativos y no tienen el propósito de limitar el alcance de la presente invención. Los ejemplos permitirán una mejor comprensión de la invención y percepción de sus ventajas y determinadas variaciones de realización. El siguiente procedimiento se utilizó para probar composiciones de los ejemplos para determinar la efectividad herbicida, excepto donde se indica lo contrario. Las semillas de las especies de plantas indicadas se plantaron en macetas de 85 mm cuadrados en un suelo mixto que se esterilizó por vapor de antemano y se prefertilizó con un fertilizante de liberación lenta 14-14-14 NPK a una proporción de 3.6 kg/m3. Las macetas se colocaron en un invernadero con sub-irrigación. Alrededor de una semana después del brote, las plántulas fueron adelgazadas según fue necesario, incluyendo la eliminación de cualquier planta no saludable o anormal, para crear una serie uniforme de macetas de prueba. Las plantas se mantuvieron durante la prueba en el invernadero, donde recibieron un mínimo de 14 horas de luz al día. Si la luz natural era insuficiente para lograr el requerimiento diario, se utilizaba una luz artificial con una intensidad de aproximadamente 475 microeinsteins para compensar la diferencia. Las temperaturas de exposición no se controlaron con precisión, sino que se promediaron a alrededor de 27°C durante el día y 1218°C durante la noche. Las plantas fueron sub-irrigadas durante la prueba para asegurar los niveles adecuados de humedad en el suelo. Las macetas se asignaron a diferentes tratamientos en un diseño experimental aleatorio por completo con 3 réplicas. Un conjunto de macetas se dejó sin tratamiento como referencia contra la cual pudieron evaluarse los efectos de los tratamientos posteriormente. • La aplicación de composiciones de glifosato se realizó mediante aspersión con un aspersor de rastreo equipado con una boquilla 9501 E 5 calibrada para suministrar un volumen de aspersión de 93 l/ha a una presión de 166 kPa. Después del tratamiento, las macetas fueron regresadas al invernadero hasta que estuvieron listas para la evaluación. Los tratamientos se realizaron utilizando composiciones acuosas • diluidas. Estas pudieron prepararse como composiciones de aspersión 10 directamente a partir de sus ingredientes o por dilución con agua de composiciones concentradas preformuladas. Todas las comparaciones se hicieron en proporciones iguales de glifosato ácido equivalente. El grado requerido de dilución para una composición concentrada de glifosato para elaborar una composición de tratamiento para plantas se calcula a partir de la 15 ecuación: • ¡ A = RS/VC i donde A es el volumen en mililitros (ml) de la composición de glifosato que se añadirá a la composición de tratamiento para plantas que está preparándose, R es la proporción de glifosato deseada en gramos de ácido equivalente por 20 hectárea (g a.e./ha), S es el volumen total en mililitros (ml) de composición de tratamiento para plantas que está preparándose, V es la proporción de aplicación en litros por hectárea (l/ha) de composición de tratamiento para plantas, denominada por lo común como "volumen de aspersión", y C es la concentración de glifosato en gramos de ácido equivalente por litro (g a.e./l) en la composición de glifosato. Para la evaluación de efectividad herbicida, todas las plantas en la prueba fueron examinadas por un solo técnico practicante, que registró el 5 porcentaje de inhibición, una medición visual de la efectividad de cada tratamiento por comparación con plantas no tratadas. La inhibición de 0% no indica ningún efecto, y la inhibición de 100% indica que todas las plantas murieron por completo. La inhibición de 85% o más, en la mayoría de los • casos, se considera aceptable para el uso normal del herbicida; sin embargo, 10 en las pruebas del invernadero, como las de los ejemplos, es normal incluir proporciones que dan menos del 85% de inhibición, ya que hace más sencilla la discriminación entre las composiciones que tiene niveles diferentes de efectividad. 15 EJEMPL0 1 • Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 1a. CS-20 de Heterene es cetearet-20 (éter alquílico de 20 C16-18 de polioxietileno que tiene un promedio de 20 unidades de oxietileno por molécula). Plurafac™ A-38 de BASF es cetearet-27 (éter alquílico de Ci6-?ß de polioxietileno que tiene un promedio de 27 unidades de oxiefileno por molécula). Ethomeen™ T/25 de Akzo es seboamina de polioxietileno que tiene un promedio de 15 unidades de oxietileno por molécula. La lecitina utilizada fue un producto de lecitina de soya de Avanti que contiene 45% de fosfolípido. Todas las composiciones de este ejemplo son emulsiones de aceite en agua y se prepararon a través del siguiente procedimiento. 5 La lecitina primero se hidrató y dispersó en agua como una reserva de 15% en peso por sonicación utilizando un desmembrador sónico Fisher, modelo 550, equipado con una punta de sonda de 2.4 cm con el periodo de pulso ajustado a 15 segundos con intervalos de 1 minuto entre • pulsos para permifir el enfriamiento. La salida de energía se ajustó en el nivel 10 8. La sonicación se continuó durante 3 minutos (12 periodos de pulsos). A continuación, las cantidades requeridas de butil estearato, lecitina y agentes tensioactivos de éter alquílico y/o de amina se mezclaron bien junto con agua adicional, si era necesario. El agente tensioactivo de éter alquílico se calentó para llevarlo a una condición fluible antes de mezclar. 15 Luego, la cantidad requerida de sal de IPA de glifosato (en forma de MON • : 0139, un 62% en peso de solución acuosa de sal de IPA de glifosato) se agregó a la mezcla resultante con agitación adicional. La cantidad requerida de agua se añadió para llevar la concentración de glifosato y otros ingredientes al nivel deseado. Por último, la composición se sometió a 20 mezclado con esfuerzo cortante elevado utilizando una mezcladora Silverson L4RT-A equipada con un tamiz emulsor mediano, operada durante 3 minutos a 7000 r.p.m.

CUADRO 1A • 10 15 La concentración de glifosato en cada una de las composiciones • anteriores aproximadamente fue 20% a.e. en peso. De esta manera, la relación en peso de éter alquílico + agente tensioactivo de amina a glifosato a.e. fue aproximadamente 0.3:1 , donde la concentración total de éter alquílico + agente tensioactivo de amina fue 6% en peso, y alrededor de 0.15:1, donde 20 la concentración total de éter alquílico + agente tensioactivo de amina fue 3% en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus- galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 23 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y se realizó una evaluación de la efectividad herbicida 18 días después de la aplicación. Dos formulaciones concentradas comerciales de glifosato se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos normales. Estos fueron: herbicida Accord® de Monsanto, que consiste en esencia en 480 g/l de sal de IPA de glifosato (aproximadamente 306 g a.e./l) en solución acuosa, y herbicida Roundup® Ultra de Monsanto, que consiste en 480 g/l de sal de IPA de glifosato (aproximadamente 360 g a.e./l) en solución acuosa junto con un agente tensioactivo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se ilustran en el cuadro 1b.

CUADRO 1B • 10 15 20 '10 15 20 La efectividad herbicida relevante se provee mediante la composición 1-18, que contiene 3% del agente tensioactivo de éter alquílico • Plurafac™ A-38. La adición de 3% del agente tensioactivo de amina Ethomeen™ T/25 (composición 1-16) incrementó más la efectividad. La 5 composición 1-14, en donde el contenido de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina se redujo a 1.5% cada uno, se desempeñó de manera sorprendente sustancialmente igual a la composición 1-18 (3% éter alquílico, sin amina) y mejor que la composición 1-05 (sin éter alquílico, 3% amina). En todas estas composiciones, el contenido de lecitina fue 0.75% y el contenido 10 de butil estearato fue 7.5%. Tal vez por el contenido relativamente elevado de butil estearato en estas composiciones, la efectividad herbicida producida por el agente tensioactivo de éter aiquílico fue tan elevada que no se pudo observar una verdadera interacción sinergística entre los agentes tensioactivos de éter 15 alquílico y de amina; sin embargo, el excelente desempeño de la composición 1-14 provee un fuerte indicador de dicha interacción.

EJEMPLO 2 20 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 2a. Todas son emulsiones de aceite en agua y se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 1 , excepto que para las composiciones 2-01 a 2-08 y 2-11 a 2-17, la lecitina se hidrató y dispersó no mediante ultrasonicación, sino mediante microfluidización, • utilizando un microfluidizador modelo M-110F de Microfluidics International Corp., durante 3 ciclos.

CUADRO 2A • 10 15 • La concentración de glifosato en las composiciones 2-01 a 2-12 fue aproximadamente 20% a.e. en peso. La concentración de glifosato en las 20 composiciones 2-13 a 2-17 fue aproximadamente 30% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus- galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 19 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y se realizó una evaluación de la efectividad herbicida 15 días después de la aplicación. Accord® y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos, como en el ejemplo 1. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 2b.

• • O 15 20 La efectividad herbicida relevante se provee mediante la ^ composición 2-11 , que contiene 6% del agente tensioactivo de amina Ethomeen™ T/25. La composición 2-12, que contiene 6% del agente tensioactivo de éter alquílico CS-20, fue ligeramente menos efectiva en la 5 proporción más baja de glifosato en ABUTH. La composición 2-03, que contiene 3% de cada Ethomeen™ T/25 y CS-20, fue por lo menos tan efectiva como la composición 2-11. En todas estas composiciones, el contenido de lecitina fue 0.75% y el contenido de butil estearato fue 3.75%. • La efectividad herbicida producida mediante el agente *" 10 tensioactivo de amina en esta prueba fue tan alta que no se pudo observar una verdadera interacción sinergística entre los agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina; sin embargo, el excelente desempeño de la composición 2-03 provee un fuerte indicador de dicha interacción. 15 EJEMPLO 3 • ; Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes como se muestra en el cuadro 3a. Todas se prepararon mediante el siguiente 20 procedimiento. Se añadieron agente tensioactivo de éter alquílico (CS-20 o Plurafac™ A-38) y agente tensioacfivo de amina (Ethomeen™ T/25) a agua en un recipiente de formulación y la mezcla resultante se calentó a 55CC durante 2 horas en un baño de agitación. La mezcla se dejó enfriar, luego la sal de IPA de glifosato, en la forma de MON 0139, se agregó con agitación suave para formar una mezcla preliminar de glifosato/agente tensioactivo. Luego se agregó la lecitina (Avanti, 45% fosfolípidos) a esta mezcla 5 preliminar, con agitación para deshacer grumos. La mezcla se dejó durante aproximadamente 1 hora para permitir que la lecitina se hidratara, entonces se añadió el butil estearato con mayor agitación. La agitación continuó hasta que no ocurrió ninguna separación de fase. La mezcla en el recipiente de • formulación entonces se transfirió a un microfluidizador (Microfluidics 10 International Corp., modelo M-110F) y se microfluidizó durante 3-5 ciclos a 69 MPa). En cada ciclo, el recipiente se enjuagó con mezcla microfluidizada. En el último ciclo, la composición terminada se recogió en un recipiente limpio.

CUADRO 3A 15 • 20 La concentración de glifosato en las composiciones 3-01 a 3-06 fue aproximadamente 20% a.e en peso. La concentración de glifosato en las • composiciones 3-07 y 3-08 fue aproximadamente 30% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus- 5 galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 17 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y se realizó una evaluación de la efectividad herbicida 18 días • después de la aplicación. 10 Accord® y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos, como en el ejemplo 1. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 3b.

• CUADRO 3B • 10 15 20 Las composiciones 3-01 a 3-08 de la invención presentaron un grado muy elevado de efectividad herbicida en ABUTH y ECHCF, incluso en • la norma elevada establecida por Roundup® Ultra. 5 EJEMPLO 4 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes como se muestra en el cuadro 4a. Brij™78 de ICI es éter estearílico de polioxietileno 10. que tiene un promedio de 20 unidades de oxietileno por molécula. Brij™ 700 de ICI es éter estearílico de polioxietileno que fiene un promedio de 100 unidades de oxiefileno por molécula. MON 0818 de Monsanto es un agente tensioactivo a base de seboamina de polioxietileno que tiene un promedio de 15 unidades de oxietileno por molécula. 15 Las composiciones 4-01 a 4-04 y 4-08 se prepararon de la manera siguiente. La sal de IPA de glifosato en la forma de MON 0139 se añadió en la cantidad deseada a una canfidad pesada de agente tensioactivo de éter alquílico y/o de amina. Se aplicó calor al agente tensioactivo de éter alquílico para llevarlo a una condición fluible antes de añadir MON 0139. La 20 cantidad requerida de agua entonces se añadió para llevar la concentración de glifosato y otros ingredientes al nivel deseado. Por último, la composición se sometió a mezclado con esfuerzo cortante elevado utilizando una mezcladora Silverson L4RT-A equipada con un tamiz emulsor mediano, operado durante 3 minutos a 7000 r.p.m. • Las composiciones 4-05 a 4-07 y 4-09 a 4-018 contenían una sílice en partículas coloidales y se prepararon de la siguiente manera. La 5 cantidad requerida de la sílice seleccionada se suspendió en una solución de sal de IPA de glifosato concentrado (MON 0139) y se agitó con enfriamiento para garantizar la homogeneidad de la mezcla de glifosato/sílice resultante. En el caso de composiciones 4-09 a 4-18 que también contenían agentes • tensioactivos de éter alquílico y de amina, los agentes tensioactivos 10 seleccionados se agregaron en la cantidad requerida en peso. Se aplicó calor al agente tensioactivo de éter alquílico para llevarlo a una condición fluible antes de añadirse a la mezcla de glifosato/sílice. La cantidad requerida de agua entonces se añadió para llevar la concentración de glifosato y otros ingredientes al nivel deseado. Por último, la composición se sometió a 15 mezclado de esfuerzo cortante elevado utilizando una mezcladora Silverson • L4RT-A equipada con un tamiz emulsor mediano, operada durante 3 minutos a 7000 r.p.m. Se utilizaron los siguientes tipos de sílice, todas de Degussa: A = Aerosil™380; B = Aerosil™ MOX-80; C = Aerosil™ MOX-170. 20 Todas las composiciones de este ejemplo, excepto las composiciones 4-01 a 4-03 presentaron una estabilidad aceptable durante el alamcenamiento.

CUADRO 4A La concentración de glifosato en todas las composiciones fue aproximadamente 40% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 16 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y se realizó una evaluación de la efectividad herbicida 21 días después de la aplicación.

Accord® y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos, como en el ejemplo 1. Los resultados promediados • para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 4b. CUADRO 4B • "10 15 20 - 10 15 20 5 EJEMPLO 5 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 5a. '10 Las composiciones 5-12 a 5-14 se prepararon de la misma manera que las composiciones 4-01 a 4-04 y 4-08 del ejemplo 4. Las composiciones 5-01 a 5-11 y 5-15 a 5-17 se prepararon de la misma manera que las composiciones 4-09 a 4-18 del ejemplo 4. Se utilizaron los siguientes tipos de sílice, todos de Degussa: A = Aerosil™ 380; B = Aerosil™ MOX-80; C 15 = Aerosil ™ MOX-170.

CUADRO 5A • • '10 La concentración de glifosato en todas las composiciones fue aproximadamente 40% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus- 15 galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 16 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y se realizó una evaluación de la efectividad herbicida 20 días después de la aplicación. 20 Accord® y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos, como en el ejemplo 1. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 5b.

CUADRO 5B • 10 15 • 20 • • ' 10 15 • 20 EJEMPLO 6 Las composiciones de tratamiento para plantas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 6a. Cada una de las composiciones 6-01 a 6-08 son representativas de cinco composiciones de tratamiento para plantas preparadas para proveer proporciones de glifosato a.e. de 100, 200, 300, 400 y 500 g a.e./ha al aplicarse a 93 l/ha. La relación en peso de agente tensioactivo total a glifosato a.e. se conservó constante en las cinco proporciones de glifosato a.e. Las relaciones que aparecen en el cuadro 6a están en una base de agente tensioactivo "activo", y no en una base "como es", con respecto a Arquad™ C-50, que se suministra en una concentración del 50%. Las composiciones de tratamiento para plantas se prepararon sólo mezclando los ingredientes en agua en la dilución requerida. La sal de IPA de glifosato se suministró como MON 0139. Plurafac™ A-38 de BASF es un agente tensioactivo de éter alquílico de Ci6-?8 de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 27 unidades de oxiefileno por molécula. Arquad™ C-50 de Akzo es un agente tensioactivo de cloruro de cocoalquiltrimetilamonio cuaternario que no fiene ninguna unidad de oxietileno. MON 0818 de Monsanto es un agente tensioactivo a base de seboamina de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula.

CUADRO 6A Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 15 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y se realizó una evaluación de la efectividad herbicida 19 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Dos conjuntos de macetas replicadas se asperjaron con Roundup® Ultra, al aplicar el primero y el último de los tratamientos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 6b.

CUADRO 6B • • 10 15 20 • • 10 La interacción sinergística aparente de los datos de Wyrill & Burnside, op. Cit., entre Plurafac™ A-46 y Arquad™ C-50, en relaciones muy 15 elevadas de agente tensioactivo a glifosato a.e., no fue evidente en esta prueba utilizando Plurafac™ A-38 y Arquad™ C-50 en relaciones de agente tensioactivo a glifosato a.e. en el alcance de la presente invención, que son mucho más bajas que aquéllas de Wyrill & Burnside. 20 EJEMPLO 7 • Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 7a. Las composiciones 7-01 a 7-05 se prepararon mezclando los ingredientes en agua y agitando la mezcla en un baño de agitación a 50°C durante 30 minutos. Ethoquad™ C/25 de Akzo es un agente tensioactivo de • cloruro de N-metil cocoalquilamonio cuaternario de polioxietileno que tiene un 10 promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula. Ethoquad™ 18/25 de Akzo es un agente tensioactivo de cloruro de N-metil estearilamonio cuaternario de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula. 15 CUADRO 7A • 20 La concentración de glifosato en todas las composiciones fue de aproximadamente 6% a.e. en peso.

Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas de cada especie se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. La evaluación de la efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 7b.

CUADRO 7B • 10 15 20 Las composiciones 7-02 a 7-05, cada una con un contenido de agente tensioactivo de éter alquílico (Plurafac™ A-38) y un agente tensioactivo de amina (Ethoquad™ C/25 ó 18/25), según lo requiere la presente invención, presentaron una efectividad herbicida mayor en esta prueba que la composición 7-01 , que sólo contiene el componente de éter alquílico, pero en la misma concentración de agente tensioactivo total. 5 EJEMPLO 8 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se • 10 muestra en el cuadro 8a. Las composiciones 8-01 a 8-06 se prepararon mezclando los ingredientes en agua y agitando la mezcla en un baño de agitación a 50°C durante 30 minutos. Hetoxol™ CS-25 de Heterene es un agente tensioactivo de éter alquílico de C?6-18 de polioxietileno que tiene un promedio de 15 aproximadamente 25 unidades de oxietileno por molécula. Plurafac™ A-38 de BASF es un agente tensioactivo de éter alquílico de Ciß-iß de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 27 unidades de oxietileno por molécula. Ethomeen™ T/25 de Akzo es un agente tensioactivo de seboamina cuaternaria de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 15 20 unidades de oxietileno por molécula. Trymeen™ 6617 de Henkel es un agente tensioactivo de seboamina cuaternaria de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 50 unidades de oxietileno por molécula.

CUADRO 8A La concentración de glifosato en todas las composiciones fue aproximadamente 6% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 15 días después de plantar ABUTH, y se realizó una evaluación de la efectividad herbicida 14 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 8b.

CUADRO 8B EJEMPLO 9 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se 5 muestra en el cuadro 9a. Las composiciones 9-01 a 9-04 se prepararon mezclando los ingredientes en agua y agitando la mezcla en un baño de agitación a 50°C durante 30 minutos. Las concentraciones de Arquad™ T-50, que se suministra en una concentración de 50%, se muestran en el cuadro 9a en una base de 10 agente tensioactivo "activo", y no en una base de agente tensioactivo "como es". Arquad™ T-50 de Akzo es un agente tensioactivo de cloruro de seboalquiltrimetilamonio cuaternario que no tiene ninguna unidad de oxietileno. Ethoquad™ C/25 de Akzo es un agente tensioactivo de cloruro de N-metil cocoalquilamonio cuaternario de polioxietileno que tiene un promedio 15 de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula. Ethoquad™ * 18/25 de Akzo es un agente tensioactivo de cloruro de N-metl estearilamonio cuaternario de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula. 20 CUADRO 9A La concentración de glifosato en todas las composiciones fue aproximadamente 6% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 19 días después de plantar ABUTH, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 9b.

CUADRO 9B Una mezcla de agente tensioactivo de éter alquílico Plurafac™ A-38 con un agente tensioactivo de amina que no tiene ninguna unidad de oxietileno (Arquad™ T-50), composición 9-02) produjo una efectividad herbicida significativamente más baja con glifosato que una mezcla similar con un agente tensioactivo de amina de polioxietileno (Ethoquad™ C/25 ó 18/25, composiciones 9-03 y 9-04, respectivamente).

EJEMPLO 10 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 10a. Las composiciones 10-01 a 10-06 se prepararon mezclando los ingredientes en agua y agitando la mezcla en un baño de agitación a 50°C durante 30 minutos.

CUADRO 10A La concentración de glifosato en todas las composiciones fue aproximadamente 6% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Las aplicaciones de las composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 23 días después de plantar ABUTH, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparafivos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 10b.

CUADRO 10B Las composiciones 10-02 a 10-05 de la presente invención, que contienen mezclas de un agente tensioactivo de éter alquílico (Hetoxol™ CS-25) y un agente tensioactivo de amina (Ethoquad™ 18/25) presentaron una efectividad herbicida mayor que cualquier composición 10-01 (éter alquílico aislado) ó 10-06 (amina aislada) en la misma concentración de agente tensioactivo total.

EJEMPLO 11 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 11a. Las composiciones 11-01 a 11-04 se prepararon añadiendo agua, en la siguiente secuencia, el agente tensioactivo de éter alquílico Plurafac™ A-38, luego lecitina de soya (95% fosfolípidos, Avanti), luego el agente tensioactivo de amina MON 0818, después butil estearato. Si se incluyó un agente de acoplamiento, se añadió antes que el Plurafac™ A-38, antes de agregar otros ingredientes. La mezcla resultante se mezcló con ventilador durante 10 minutos y luego se colocó en un baño de agitación a 50°C durante 30 minutos. Por último la sal de IPA de glifosato en la forma de MON 0139 se añadió y la composición se mezcló muy bien.

CUADRO 11 A hidróxido de tetrabutilamonio La concentración de glifosato en la composición 11-01 fue * aproximadamente 20% a.e. en peso, en composiciones 11-02 a 11-04 fue , aproximadamente 30% a.e. en peso. 10 Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se realizaron 17 días después de plantar ABUTH, y la 15 evaluación de la efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 11b.

CUADRO 11B EJEMPLO 12 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 12a. Las composiciones 12-01 a 12-03 se prepararon mediante el siguiente procedimiento. Se añadió lecitina de soya (95% fosfolípidos, Avanti) a agua y se mezcló por ventilación con una mezcladora Variac ajustada a 30% de voltaje máximo durante aproximadamente 10 minutos para hidratar la lecitina. A la lecitina hidratada en agua se añadieron el agente tensioactivo de éter alquílico Plurafac™ A-38, el agente tensioactivo de amina MON 0818, butil estearato, un agente de acoplamiento y sal de IPA de glifosato en la forma de MON 0139. La mezcla resultante primero se agitó manualmente y luego se mezcló con una mezcladora Turrax a 20000 r.p.m. durante aproximadamente 8 minutos.

CUADRO 12A La concentración de glifosato en cada composición fue aproximadamente 30% a.e. en peso.

Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Un conjunto de tres macetas para cada tratamiento se sometió a lluvia simulada, utilizando un irrigador superior, en la cantidad de 6 mm, una hora después de la aplicación de las composiciones de tratamiento para plantas. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se realizaron 18 días después de plantar ABUTH, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 12b.

CUADRO 12B Las composiciones 12-01 a 12-03 son representativas de una modalidad de la presente invención en donde un agente tensioactivo de éter alquílico y de amina se coformulan con glifosato de tal manera que se cree que el glifosato está muy asociado con o capturado por agregados supramoleculares. Las composiciones 12-01 a 12-03 en la prueba del invernadero de este ejemplo no sólo presentaron un incremento importante en la efectividad herbicida sobre la que provee el Roundup® Ultra estándar comercial en ausencia de lluvia, además mostraron un gran incremento en la lluvia constante.

EJEMPLO 13 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes como se muestra en el cuadro 13a. La composición 13-01 contenía una sílice en partículas coloidal, Aerosil™ 380 de Degussa, y se preparó de la siguiente manera. La cantidad requerida de Aerosil™ 380 se suspendió en una solución de sal de IPA de glifosato concentrada (MON 0139) y se agitó con enfriamiento para garantizar la homogeneidad de la mezcla resultante de glifosato/sílice. El agente tensioactivo de éter alquílico Plurafac™ A-38 se calentó para llevarlo a una condición fluible y luego se añadió en la cantidad requerida en peso a la mezcla de glifosato/sílice. Entonces se añadió la cantidad requerida de agua para llevar la concentración de glifosato y otros ingredientes al nivel deseado. Por último, la composición se sometió a mezclado con esfuerzo cortante elevado utilizando una mezcladora Silverson L4RT-A, equipada con un tamiz emulsor mediano, operada durante 3 minutos a 7000 r.p.m. Las composiciones 13-02 a 13-05 se prepararon mediante el procedimiento del ejemplo 12.

CUADRO 13A La concentración de glifosato en cada composición fue aproximadamente 30% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Un conjunto de tres macetas para cada tratamiento se sometió a lluvia simulada, utilizando un irrigador superior, en la cantidad de 6 mm, una hora después de la aplicación de las composiciones de tratamiento para plantas. Las aplicaciones de las composiciones de tratamiento para plantas se realizaron 22 días después de plantar ABUTH, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 13b.

CUADRO 13B Las composiciones 13-02 a 13-05 son representativas de una modalidad de la presente invención, en donde un agente tensioactivo de éter alquílico y de amina se coformulan con glifosato de tal manera que se cree que el glifosato está íntimamente asociado con o capturado por agregados supramoleculares. Las composiciones 13-02 a 13-05 en la prueba de invernadero de este ejemplo no sólo presentaron un incremento importante en la efectividad herbicida sobre la que provee Roundup® Ultra estándar comercial en ausencia de lluvia, además presentaron un gran ¡ncremento en lluvia continua. La composición 13-01 , que contiene un agente tensioactivo de éter alquílico, pero sin agente tensioactivo de amina, también presentó excelente efectividad herbicida y lluvia continua EJEMPL0 14 Las composiciones concentradas acuosas se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes como se muestra en el cuadro 14a. La composición 14-01 se preparó añadiendo sílice en partículas coloidales (una combinación de Aerosil™ 380 y Aerosil™ MOX-80 de Degussa en una relación en peso de 9:1 ) a solución de sal de IPA de glifosato (MON 0139) y mezclando con una mezcladora Turrax en hielo a 20500 r.p.m. durante 8 minutos aproximadamente para formar una mezcla de glifosato/sílice. Entonces, el éter alquílico Plurafac™ A-38 de BASF se añadió a la mezcla de glifosato/sílice y la composición resultante se mezcló con una mezcladora Turrax en hielo a 20500 r.p.m. durante más de 5 minutos. Las composiciones 14-02 a 14-05 se prepararon mediante el procedimiento del ejemplo 12. • CUADRO 14A La concentración de glifosato en la composición 14-01 fue aproximadamente 40% a.e. en peso. La concentración de glifosato en las composiciones 14-02 a 14-05 fue aproximadamente 30% a.e. en peso. 15 Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus- galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas de cada especie se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas 20 se hicieron 18 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 15 días después de la aplicación.

MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para cada tratamiento se muestran en el cuadro 14b.

CUADRO 14B EJEMPLO 15 Las composiciones concentradas acuosas 15-01 a 15-05 se prepararon igual que las composiciones 14-01 a 14-05, respectivamente, como se muestra en el cuadro 15a.

CUADRO 15A 2 Plurafac™ A-38 reemplazado en esta composición por Hetoxol™ CS-25 de Heterene Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, Ipomoea sp, IPOSS, y Sida spinosa, SIDSP, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas de cada especie se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 13 días después de plantar IPOSS, 20 días después de plantar ABUTH y 24 días después de plantar SI DSP, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 15 días después de la aplicación.

MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. Los resultados promediados para cada tratamiento se muestran en el cuadro 15b.

CUADRO 15B EJEMPLO 16 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 16a. Las composiciones 16-01 a 16-13 se prepararon mediante el siguiente procedimiento. El agente tensioactivo o agentes tensioactivos seleccionados primero se calentaron, según fuera necesario, para llevarlos a un estado fluible. Se mezcló polvo de glifosato de amonio (MON 8750 de Monsanto) con una pequeña cantidad de agua (casi siempre alrededor de 5 g por 100 g del resto de los ingredientes) y con el agente(s) tensioactivo(s) seleccionado(s) para hacer una mezcla húmeda que se amasó hasta producir una pasta similar a una masa suave y homogénea. La pasta se transfirió a un extrusor radial equipado con tamices que tiene orificios de 1 mm y se extruyó a través de esos orificios. Las hebras de material extruido resultantes se rompieron de manera espontánea para formar granulos cilindricos pequeños que se secaron en una secadora de lecho de fluido. Los agentes tensioactivos utilizados en las composiciones de este ejemplo fueron agente tensioactivo de éter alquílico Plurafac™ A-38 de BASF y agentes tensioactivos de amina A, B y C, respectivamente (20) seboamina de polioxietileno, (10) cloruro de N-metil seboamonio de polioxietileno (Ethoquad™ T/20 de Akzo) y un agente tensioactivo de la fórmula: en donde Re es alquilo de C12-15, y es 2 y x' + x" es un número promedio de aproximadamente 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468.

CUADRO 16A Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se elaboraron 17 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 20 días después de la aplicación.

Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 16b.

CUADRO 16B Se observó una clara prueba de una interacción sinergística entre el agente tensioactivo de éter alquílico y el componente de agente tensioactivo de amina de las composiciones de este ejemplo. En el caso de los agentes tensioactivos de amina A y C, el sinergismo fue evidente en ECHCF; en el caso de agente tensioactivo de amina B, el sinergismo fue evidente en ABUTH y ECHCF.

EJEMPL0 17 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 17a. Las composiciones 17-01 a 17-10 se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 16. Las composiciones 17-06 a 17-10 contenían, además de sal amoniaca de glifosato y agente(s) tensioactivo(s), sulfato de amonio. Esto se agregó a la mezcla húmeda mientras se amasaba.

CUADRO 17A Las plantas Erodium sp, EROSS, y Poa annua, POAAN, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 41 días después de plantar EROSS y POAAN, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 21 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 17b.

CUADRO 17B Una interacción sinergística entre el agente tensioactivo de éter alquílico y el componente de agente tensioactivo de amina de las composiciones de este ejemplo fue evidente en EPOSS y POAAN para las composiciones 17-07 a 17-09 con contenido de sulfato de amonio.

EJEMPLO 18 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 18a. Las composiciones 18-01 a 18-05 se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 16 y fueron idénticas a las composiciones 17-01 a 17-05, respectivamente.

CUADRO 18A Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 18 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 17 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 18b.

CUADRO 18B Una interacción sinergística ente el agente tensioactivo de éter alquílico y el componente de agente tensioactivo de amina de las composiciones de este ejemplo fue evidente en ABUTH y ECHCF.

EJEMPLO 19 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 19a. Las composiciones 19-01 a 19-10 se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 16. Las composiciones 19-06 a 19-10 contenían, además de sal amoniaca de glifosato y agente(s) tensioactivo(s), sulfato de amonio. Esto se añadió a la mezcla húmeda mientras se amasaba. Las composiciones 19-01 a 19-10 fueron idénticas a las composiciones 17-01 a 17-10, respectivamente.

CUADRO 19A Las plantas Brassica júncea, BRSJU, y Bromus tectorum, BROTE, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 25 días después de plantar BRSJU y BROTE, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 18 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparafivo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 19b.

CUADRO 19B Una interacción sinergística ente el agente tensioactivo de éter alquílico y el componente de agente tensioactivo de amina de la composición de este ejemplo fue evidente en BRSJU y BROTE.

EJEMPLO 20 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 20a. Las composiciones 20-01 a 20-04 se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 16. Estas composiciones contenían, además de sal amoniaca de glifosato y agente(s) tensioactivo(s), polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 8000 (PEG 8000). Esto se calentó a un estado fluible y se añadió a la mezcla húmeda mientras se amasaba. Los agentes tensioactivos utilizados en las composiciones de este ejemplo fueron los siguientes agentes tensioactivos de éter alquílico: éter estearílico de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 10 unidades de oxietileno por molécula (estearet-10, Brij™ 76 de ICI) y éter estearílico de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 20 unidades de oxiefileno por molécula (estearet-20, Emthox™5888 de Henkel). Las composiciones incluidas por propósitos comparativos contenían otros agentes tensioactivos no iónicos: dodecilfenol de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 10 unidades de oxietileno por molécula ((10) dodecilfenol POE) o éster laurilo de sorbitán de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 20 unidades de oxietileno por molécula (Tween™ 20 de ICI). El agente tensioactivo de amina en todas las composiciones fue cloruro de N-metil seboamonio de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula (Ethoquad™ T/25 de Akzo) de cloruro de N-metil estearilamonio de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula (Ethoquad™ 18/25 de Akzo). Se reconocerá que estos dos agentes tensioactivos de amina son muy similares, difiriendo sólo en la hidrogenación del grupo seboalquilo para proveer una parte de estearilo en Ethoquad™ 18/25.

CUADRO 20A '' 10 15 Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus- , galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 18 días después de plantar ABUTH y 20 ECHCF, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 17 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparafivo. La composición 16-05 del ejemplo 16 también se incluyó como un tratamiento comparativo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 20b.

CUADRO 20B Las composiciones 20-03 y 20-04 de la invención presentaron una efectividad herbicida mayor que las composiciones 20-01 ó 20-02, en especial en ABUTH. La efectividad herbicida superior de la composición 20- 04, que contenía agente tensioactivo de éter alquílico estearet-20 y agente tensioactivo de amina Ethoquad™ T/25, fue particularmente marcada.

EJEMPLO 21 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 21a. Las composiciones 21-01 , 21-03 y 21-04 se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 16 y fueron idénticas a las composiciones 20-01 , 20-03 y 20-04, respectivamente.

CUADRO 21 A Las plantas Kochia scoparia, KCHSC, Bromus tectorum, BROTE, y Triticum aestivum, TRZAW, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas de KCHSC se sometieron a cada tratamiento. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 35 días después de plantar KCHSC, 27 días después de plantar BROTE y 14 días después de plantar TRZAW. La evaluación de la efectividad herbicida se realizó 15 días después de la aplicación en KCHSC y 21 días después de la aplicación en BROTE y TRZAW. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo. La composición 16-05 del ejemplo 16 también se incluyó como un tratamiento comparativo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 21 b.

CUADRO 21 B EJEMPLO 22 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 22a. Las composiciones 22-01 a 22-17 se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 16. Todas las composiciones contenían un agente tensioactivo de amina A del ejemplo 16. Los agentes tensioactivos de éter alquílico utilizados en las composiciones de este ejemplo fueron éter (alquilo de C12) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 4 unidades de oxietileno por molécula (lauret-4, Brij™ 30 de ICI), éter (alquilo de C12) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 12 unidades de oxietileno por molécula (lauret-12, Trycol™ 5967 de Henkel), éter (alquilo de C12) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 23 unidades de oxietileno por molécula (lauret-23, Trycol™5964 de Henkel) éter (alquilo de Cíe) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 5 unidades de oxietileno por molécula (estearet-5), éter (alquilo de Cíe) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 10 unidades de oxietileno por molécula (estearet-12, Brij™ 76 de ICI), éter (alquilo de C18) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 20 unidades de oxietileno por molécula (estearet-20, Emthox™ 5888 de Henkel), éter (alquilo de Cíe) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 30 unidades de oxietileno por molécula (estearet-30, STA-30 de Heterene) y éter (alquilo de Ci6-?ß) de polioxietileno con un promedio de aproximadamente 23 unidades de oxietileno por molécula (cetearet-23, Plurafac™ A-38 de BASF).

CUADRO 22A Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 17 días después de plantar ABUTH y ECHCF, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 15 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 22b. Cuando una combinación de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina produjo efectividad herbicida que fue por lo menos igual o la mejor del agente tensioactivo de éter alquílico o de amina aislado en la misma concentración total de agente tensioactivo, el porcentaje promedio de inhibición nn para esa combinación se destaca de esta manera: **nn**.

CUADRO 22B Será evidente a partir del cuadro 22b que en donde el agente tensioactivo de éter alquílico tuvo una parte de alquilo de cadena relativamente corta (C12), como en las composiciones 22-01 a 22-06, se observaron algunos casos esporádicos de la combinación con agente tensioactivo de amina A, produciendo una efectividad herbicida por lo menos igual a la mejor del éter alquílico o la amina. No obstante, con éteres alquílicos de cadena más larga (Ci6-18). un desempeño igual o superior de la combinación con un agente tensioactivo de amina A (en comparación con cualquier agente tensioactivo aislado) fue la regla, más que la excepción. En algunos casos hubo prueba de una interacción sinergística muy dramática. El mayor grado de efectividad herbicida se obtuvo con éteres alquílicos de Ciß-iß con 20 o más unidades de oxietileno por molécula.

EJEMPLO 23 Las composiciones concentradas acuosas 23-01 y 23-02 se prepararon con un contenido de sal de IPA de glifosato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 23a. Neodol™ 25-9 de Shell es un agente tensioactivo de éter alquílico de C?3 de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 9 unidades de oxiefileno por molécula. Brij™ 56 de ICI es un agente tensioactivo de éter cetílico de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 10 unidades de oxietileno por molécula. Rhodaquat™ DAET de Rhodia es un agente tensioactivo de sulfato de diseboalquilamonio cuaternario que no tiene ninguna unidad de oxietileno. Ethoquad™ T/25 de Akzo es un agente tensioactivo de cloruro de seboalquiltrimetilamonio cuaternario de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 15 unidades de oxietileno por molécula. Las composiciones 23-01 y 23-02 se prepararon mezclando ingredientes con calentamiento y agitación hasta que la mezcla resultante era homogénea. La composición 23-01 se incluyó sólo por propósitos comparativos.

CUADRO 23A La concentración de glifosato en cada una de las composiciones 23-01 y 23-02 fue aproximadamente 30% a.e. en peso. Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados, excepto que 6 macetas replicadas se sometieron a cada tratamiento, aplicado en dos conjuntos de tres macetas. Un conjunto de tres macetas para cada tratamiento se sometió a lluvia esfimulada utilizando un irrigador superior en la cantidad de 6 mm, una hora después de la aplicación de composiciones de tratamiento para plantas. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 18 días después de plantar ABUTH, y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. Además de las composiciones 23-01 y 23-02, la composición 12-01 del ejemplo 12 se incluyó en la prueba de este ejemplo. MON 0139 y Roundup® Ultra se diluyeron y aplicaron como tratamientos comparativos. MON 0139 también se incluyó como un tratamiento comparativo, se diluyó y aplicó en mezcla de tanque con el agente tensioactivo de organosilicón Silwet™ L-77 de OSl Specialties Group of Witco Corp., al 0.5% en volumen. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 23b.

CUADRO 23B La composición 23-02 de la presente invención mostró un grado de lluvia continua marcadamente elevado en esta prueba, igual al de MON 0139 estándar de lluvia continua + Silwet™ L-77. La composición 12-01 de la presente invención también mostró lluvia continua marcadamente superior al de Roundup® Ultra estándar comercial. La composición comparativa 23-01 mostró lluvia continua muy deficiente. La prueba de este ejemplo se repitió. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas una vez fueron elaboradas 18 días después de plantar ABUTH, y la evaluación de efectividad herbicida se realizó 14 días después de la aplicación. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 23c.

CUADRO 23C Los resultados de esta prueba repetida coincidieron con aquéllos de la primera prueba ilustrados en el cuadro 23b. EJEMPLO 24 Se examinaron muestras de siete composiciones líquidas concentradas acuosas 24-01 a 24-07 mediante espectroscopia de RMN de protones utilizando el método de gradiente de campo de pulsos de Wu ef al, op. cit., para medir las proporciones de difusión. Los ingredientes excipientes de las composiciones fueron según se detalla en el cuadro 24. Cada composición contenía sal de isopropilamonio de glifosato en una concentración de 30% a.e. en peso. Las composiciones se prepararon a través de los procedimientos ya descritos en la presente. Se estudiaron tres preparaciones separadas de la composición 24-04 y dos preparaciones separadas de la composición 24-05. El agente tensioacfivo de éter alquílico fue Plurafac™ A-38 de BASF en todas las composiciones, excepto la 24-01 , en donde se empleó el muy similar Hetoxol™ CS de Heterene. El agente tensioactivo de amina en todas las composiciones fue MON 0818 de Monsanto. El agente de acoplamiento fue DMSO en todas las composiciones, excepto 24-01 , en donde el DMSO se reemplazó por urea.

CUADRO 24 Una muestra de 200-500 I de cada composición se colocó en un tubo de RMN para medición de difusión utilizando una sonda de difusión Nalorac que tiene un serpentín de difusión capaz de producir un gradiente de campo lineal a través de la muestra de aproximadamente 250 gauss/cm en respuesta a un pulso de corriente de 20 amp. El pulso de corriente fue generado por un impulsor de gradiente Performa dentro de la consola de un espectrómetro Varian Unity 400. Los espectros de RMN de protones se registraron como una función de gradiente de campo en aumento, utilizando pulsos bipolares y secuencia de pulsos por LEDS. La amplitud de la resonancia del glifosato se midió en cada espectro, y el logaritmo natural de amplitud se gráfico contra el cuadrado de gradiente de campo. Un ejemplo ilustrativo de dicha gráfica aparece en la figura 1 para la composición 24-04. Dos componentes de línea recta, correspondientes a un agrupamiento "libre" y un agrupamiento "atrapado" de glifosato, pudieron distinguirse con claridad en todas las composiciones, excepto la 24-01 , que no tuvo ningún agrupamiento "atrapado" que pudiera medirse. En las composiciones que tienen un agrupamiento "atrapado", los coeficientes de difusión fueron extremadamente bajos, en el orden de 10"10 cm2/s, lo que indica fuerte aglutinamiento o captura del glifosato mediante estructuras supramoleculares en estas composiciones. Excepto en la composición 24-01 , el agrupamiento "atrapado" comprendió de aproximadamente 20% a alrededor de 80% de todo el glifosato presente. Se descubrió que la fracción del glifosato en el agrupamiento "atrapado" estaba correlacionada con la relación en peso de la lecitina a MON 0818. Como aparece en la figura 2, a mayor relación de lecifina a MON 0818, mayor fue la fracción de glifosato en el agrupamiento "atrapado".

EJEMPLO 25 Las composiciones sólidas en granulos hidrosolubles se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato, sal amoniaca de glufosinato e ingredientes excipientes, como se muestra en el cuadro 25a. Las composiciones 25-01 a 25-06 se prepararon a través del procedimiento descrito en el ejemplo 16, con la adición a la mezcla húmeda de sal amoniaca de glufosinato en la cantidad deseada.

CUADRO 25A Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de tratamiento para plantas se hicieron 17 días después de plantar ABUTH y ECHCF. La evaluación de desarrollo prematuro de síntomas se hizo 3 días después de la aplicación (DAA), y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 17 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 25b.

CUADRO 25B Las composiciones 25-02 y 25-03 de la invención dieron efectividad herbicida superior a la composición 25-01 que contenía agente tensioactivo de amina A, pero no contenía el agente tensioactivo de éter alquílico Plurafac™ A-38. De manera similar, las composiciones 25-05 y 25-06 de la invención proporcionaron una efectividad herbicida superior a la composición 25-04.

EJEMPLO 26 Las composiciones concentradas acuosas en suspensión se prepararon con un contenido de sal de isopropilamonio de glifosato, oxifluorfen y agentes tensioactivos, como se muestra en el cuadro 26a. El agente tensioactivo J es el agente tensioactivo a base de seboamina utilizado en la formulación de Roundup® Ultra. Las composiciones 26-01 y 26-02 se prepararon mediante el siguiente procedimiento. Primero se preparó una solución acuosa al 10% en peso de agente tensioactivo J; a esta solución en un frasco de boca ancha se añadió polvo de oxifluorfen, grado técnico (95%) en una cantidad calculada para proveer una suspensión al 41% en peso de ingrediente activo de oxifluorfen (a.i.); luego, el frasco se colocó en un molino Eiger, donde la suspensión se molió durante 2 horas a 3000 r.p.m. en un baño de enfriamiento a 10°C. El análisis de tamaño de partículas del oxifluorfen molido resultante mostró un diámetro promedio en volumen de 2.5 m y un diámetro promedio en volumen de 1.7 m. El agente tensioactivo, en este caso agente tensioactivo J, estuvo presente para facilitar la operación de molido. La sal de ¡sopropilamonio de glifosato en la forma de MON 0139 (glifosato al 46% en peso a.e.) se mezcló el oxifluorfen molido al 41%, preparado como ya se indicó, en una relación en peso de glifosato a.e. a oxifluorfen a.i. de 12:1. (Ya que el oxifluorfen molido contenía aproximadamente 6% en peso de agente tensioactivo J, se aportó una pequeña cantidad de este agente tensioactivo junto con oxifluorfen a la composición final; se cree que la canfidad es tan insignificante como para afectar la efectividad herbicida). Asimismo se agregaron agentes tensioactivos seleccionados según se muestra en el cuadro 26a, sílice en partículas coloidales (una combinación de Aerosil™ 380 y Aerosil™ MOX-80 de Degussa), propilenglicol, sulfito de sodio y agua en las cantidades mencionadas a continuación (los porcentajes son en peso): MON 0139 (46% glifosato a.e.) 67.00% Oxifluorfen (41 % molido) 6.30% Aerosil™ 380 1.45% Aerosil™ MOX-80 0.25% Agente(s) tensioactivo(s) y (véase cuadro 26a) agente de acoplamiento Sulfito de sodio 0.20% Agua a 100.00% Los ingredientes anteriores se agitaron muy bien durante aproximadamente 5 minutos o hasta formar una suspensión homogénea. Ethoquad™ T/20 de Akzo es un agente tensioactivo de cloruro de seboalquilmetilamonio cuaternario de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 10 unidades de oxietileno por molécula. Plurafac™ A-38 de BASF es un éter alquílico de C16-18 de polioxietileno que tiene un promedio de aproximadamente 27 unidades de oxietileno por molécula. La composición 26-01 se incluyó sólo con propósitos comparativos.

CUADRO 26A cantidad menor de exclusión añadida a oxifluorfen durante el molido 2 monoetanolamina propilenglicol Las plantas Erodium sp, EROSS, y Poa annua, POAAN, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 36 días después de plantar EROSS. y POAAN. La evaluación del desarrollo prematuro de síntomas se realizó 4 días después de la aplicación (DAA), y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 20 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo, aislado y en mezcla de tanque con herbicida Goal® 2XL de Rohm & Haas, una formulación concentrada que puede emulsionarse. La mezcla de tanque se preparó para dar una relación en peso de 12:1 de glifosato a.e. a oxifluorfen a.i. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 26b.

CUADRO 26B Se observó un antagonismo importante para la efectividad herbicida de glifosato, en especial en EROSS, en esta prueba con la adición de oxifluorfen. La composición 26-02 de la invención dio un antagonismo sumamente reducido en comparación con la mezcla de tanque y también mostró menos antagonismo que la composición 26-01.

EJEMPLO 27 Las composiciones sólidas en granulos dispersables en agua se prepararon con un contenido de sal amoniaca de glifosato, oxifluorfen y agentes tensioactivos, como se muestra en el cuadro 26a.

Las composiciones 27-01 y 27-02 se prepararon mediante en el siguiente procedimiento. En una mezcladora de alimentos se combinaron polvo de glifosato de amonio seco (MON 8750 de Monsanto), una pequeña cantidad de agua (alrededor de 5 g por 100 g del resto de los ingredientes), los agentes tensioactivos y el sulfato de amonio, según aparece en el cuadro 27a, y oxifluorfen molido al 41 % preparado como se describió en el ejemplo 26. La relación en peso de glifosato a.e. a oxifluorfen a.i. fue 12:1. Después de combinar muy bien, la mezcla húmeda resultante se extruyó y secó como se describe en el ejemplo 16. Las composiciones 27-03 y 27-04 se prepararon mediante un procedimiento similar, excepto que oxifluorfen (grado técnico, 95%) se fundió y añadió a la mezcla húmeda en lugar de oxifluorfen molido al 41 %. La cantidad de agua añadida se incrementó a 7-8 g por 100 g del resto de los ingredientes.

CUADRO 27A Las plantas Abutilón theophrasti, ABUTH, y Echinochloa crus-galli, ECHCF, se hicieron crecer y se trataron a través de los procedimientos convencionales ya proporcionados. Las aplicaciones de composiciones de tratamiento para plantas se hicieron 18 días después de plantar ABUTH y ECHCF. La evaluación de desarrollo prematuro de síntomas se realizó 2 días después de la aplicación (DAA) y la evaluación de la efectividad herbicida se realizó 18 días después de la aplicación. Roundup® Ultra se diluyó y aplicó como un tratamiento comparativo, aislado y en mezcla de tanque con herbicida Goal® 2XL de Rohm & Haas, una formulación de oxifluorfen concentrada que puede emulsionarse. La mezcla de tanque se preparó para dar una relación en peso de 12:1 de glifosato a.e. a oxifluorfen a.i. Las composiciones 26-01 (como un tratamiento comparativo) y 26-02 del ejemplo 26 también se incluyeron en esta prueba. Los resultados promediados para todas las réplicas de cada tratamiento se muestran en el cuadro 27b.

CUADRO 27B Se observó antagonismo importante para la efectividad herbicida de glifosato, en especial en ABUTH, en esta prueba con adición de oxifluorfen. Las composiciones 26-02 y 27-01 a 27-04 de la invención produjeron antagonismo sumamente reducido en comparación con la mezcla de tanque y también mostraron menos antagonismo que la composición 26-01. La descripción anterior de modalidades específicas de la presente invención no tiene el propósito de ser una lista completa de cada posible modalidad de la invención. Los expertos en la técnica reconocerán que pueden efectuarse modificaciones a las modalidades específicas aquí descritas que permanecen dentro del alcance de esta invención.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Un método para producir actividad biológica de una sustancia química exógena aniónica aplicada al follaje de una planta, caracterizado porque comprende: (i) preparar una composición de tratamiento para plantas que comprende: a) agua, disuelta o dispersa en dicha composición, b) una sustancia química exógena aniónica en una cantidad biológicamente efectiva, c) un componente de agente tensioactivo de éter alquílico que consiste en uno o más agentes tensioactivos, cada uno con la fórmula (I) R12-0-(CH2CH2O)n((CHR)20)m-R13 (I) en donde R12 es un grupo hidrocarbilo saturado o no saturado alifático lineal que tiene de aproximadamente 16 a alrededor de 22 átomos de carbono, n es un número promedio de aproximadamente 10 a alrededor de 100, m es un número promedio de 0 a alrededor de 5, una R en cada grupo -((CHR)20)- es hidrógeno y la otra R es metilo, y R13 es hidrógeno, grupo alquilo de C1-4 o acilo de C2- ; y d) un componente de agentes tensioactivos de amina que consiste en uno o más agentes tensioactivos, cada uno con una estructura molecular que comprende: 1) una parte hidrófoba que tiene uno o una pluralidad de grupos hidrocarbileno o hidrocarbilo de C3-20 alicíclico o aromático, alifático, ramificado o no ramificado, saturado o no saturado independientemente, unidos por 0 a alrededor de 7 enlaces a éter y que tienen un total aproximado de 8 a alrededor de 24 átomos de carbono, y 2) una parte hidrófila que comprende un grupo amino que es catiónico o que puede protonarse para convertirse en catiónico, que tiene unido directamente a la misma de 1 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno, estos grupos oxietileno y estas cadenas de polioxietileno comprenden en promedio de 1 a alrededor de 50 unidades de oxietileno por molécula de agente tensioactivo, la parte hidrófoba está unida al grupo amino o mediante un enlace a éter a una unidad de oxietileno; en donde la relación en peso del componente de agentes tensioactivos de éter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina es aproximadamente 1 :10 a alrededor de 10:1 , en donde los componentes de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina están presentes en total en una cantidad adyuvante de aproximadamente 0.05 a alrededor de 0.5 partes en peso por parte en peso de sustancia química exógena aniónica, que se expresa como ácido equivalente; y (¡i) aplicar una cantidad biológicamente efectiva de la composición de tratamiento para plantas al follaje de la planta dentro de aproximadamente 6 horas antes de lluvia o activación de irrigación superior en la planta. 2.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la sustancia química exógena aniónica se selecciona de herbicidas, reguladores de crecimiento vegetal y nematicidas que tienen un peso molecular, sin contar los contraiones, menor a aproximadamente 300. 3.- El método de conformidad con la reivindicación 1, ^ caracterizado además porque la sustancia química exógena aniónica es un herbicida seleccionado de acifluorfen, asulam, benazolin, bentazon, bilanafos, bromacil, bromoxinil, carfentrazona, cloramben, clopiralid 2,4-D, 2,4-DB, 5 dalapón, dicamba, diclorprop, diclofop, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, flumiclorac, fluoroglicofen, fomesafen, fosamina, glufosinato, glifosato, haloxifop, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, picloram, quinclorac, quizalofop, '10 ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA, triclopir y sus sales aceptables en la agricultura. 4.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la sustancia química exógena es un herbicida de glifosato. 15 5.- El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el glifosato está presente predominantemente en la forma de una sal hidrosoluble que tiene un contraión catiónico de peso molecular inferior a aproximadamente 100 o una mezcla de dichas sales. 6.- El método de conformidad con la reivindicación 5, 20 caracterizado además porque el contraión catiónico se selecciona de cationes de sodio, potasio, amonio, dimetilamonio, isopropilamonio, monoetanolamonio y trimetilsulfonio. 1.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque en la fórmula (I) para el componente de agentes tensioactivos de éter alquílico, R12 es un grupo alquilo, alquenilo o alcadienilo de Cíe o Cíe, o el componente de agentes tensioactivos de éter alquílico es una mezcla de agentes tensioactivos que tiene diversos grupos R12 o se deriva de una grasa o aceite natural. 8.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque en la fórmula (I) para el componente de agentes tensioactivos de éter alquílico n es de aproximadamente 10 a alrededor de 50, m es 0 y R13 es hidrógeno. 9.- El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque en la fórmula (I) para el componente de agentes tensioactivos de éter alquílico n es de aproximadamente 10 a alrededor de 40. 10.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el componente de agentes tensioactivos de amina comprende uno o más agentes tensioactivos, cada uno con un pH de aproximadamente 4, la fórmula (II) (II) o la fórmula (lll) (IH) o la fórmula (IV) donde, en las fórmulas (II), (lll) y (IV): en donde Re es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo alifático de Cs-2o lineal o ramificado; cada z es independientemente 2 ó 3; cada Rd es hidrógeno o metilo, por lo que si z es 2 por lo menos una Rd en los dos grupos -(CHRd)- es metilo; y es 0 a 7, de manera que el número total de átomos de carbono en el grupo Re-(0-(CHRd)2)y- es de 8 a 24; x es de 0 a 5, Rf es hidrógeno, bencilo o alquillo de C?-4; R9 es alquilo de CM o -(CH2CH2-0)x-Rc y Rh es alquilo de C-M O - (CH2CH2-0)?-Rc, donde Rc es hidrógeno, alquilo de C O acilo de C2-4 y x' y x" son números promedio, de manera que x + x' + x" es 1 a alrededor de 50; Zp" es un anión adecuado; y p es 1 ó 2; Y" es un grupo aniónico seleccionado de -O; -(CHRb)w-COO- y -(CHRb)w-S03\ donde w es 1 a 3 y cada Rb es independientemente hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C O hidroxi-(alquilCM); v es un número de 2 a 6 y Rs, Rl y Ru son independientemente alquilo de C o -(CH2CH2-0)kRc, donde Rc es hidrógeno, alquilo de CM o acilo de C2-4 y cada k es un número promedio, de manera que el número total de unidades de -(CH2CH2-O) en una molécula del agente tensioactivo de amina es 1 a alrededor de 50. 11.- El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque el componente de agentes tensioactivos de amina comprende uno o más agentes tensioactivos de la fórmula (II) seleccionados de alquilaminas de polioxietileno, aminas de éter alquílico de polioxietileno, sales de N-metil alquilamonio de polioxietileno, sales de N-metil amonio de éter alquílico de polioxietileno y sales de amonio cuaternario de polioxietileno. 12.- El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque el componente de agentes tensioactivos de amina comprende un o más de (2-20) alquilaminas de de polioxietileno y/o cloruros de alquilamonio. 13.- El método de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque el componente de agentes tensioactivos de amina comprende uno o más de agentes tensioactivos de la fórmula (lll) seleccionados de óxidos de alquilamina de polioxietileno y óxidos de amina de éter alquílico de polioxietileno. 14.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación del componente de agentes tensioactivos de éter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina es de aproximadamente 1 :5 a alrededor de 5:1 en peso. 15.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación de componente de agentes tensioactivos de éter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina es de aproximadamente 1 :3 a alrededor de 3:1 en peso. 16.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la relación de agente tensioactivo a sustancia química exógena aniónica que se expresa como ácido equivalente, es de aproximadamente 0.1 :1 a alrededor de 0.4.1 en peso. 17.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la composición de tratamiento para plantas se prepara diluyendo en agua una composición concentrada líquida que tiene una concentración de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina juntos de aproximadamente 25 a alrededor de 250 g/l, o una composición concentrada sólida que fiene una concentración de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina juntos de aproximadamente 3% a alrededor de 30% en peso. 18.- El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la composición de tratamiento para plantas se prepara diluyendo en agua una composición concentrada líquida que tiene una concentración de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina, juntos, de aproximadamente 50 a alrededor de 150 g/l, o una composición concentrada sólida que tiene una concentración de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina, juntos, de aproximadamente 65 a alrededor de 18% en peso. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se provee un método para producir actividad biológica de una sustancia química exógena aniónica, por ejemplo el herbicida glifosato; este método comprende preparar una composición de tratamiento vegetal que tiene la sustancia química exógena aniónica disuelta o dispersa en agua, junto con (a) un componente de agentes tensioactivos de éter alquílico que consiste en uno o más agentes tensioactivos, cada uno con la fórmula: R12-0- (CH2CH20)n((CHR)20)m-R13, en donde R12 es un grupo hidrocarbilo saturado o no saturado alifático que tiene de aproximadamente 16 a alrededor de 22 átomos de carbono, n es un número promedio de aproximadamente 5 a alrededor de 100, m es un número promedio de 0 a alrededor de 5, una R en cada grupo -((CHR)20)- es hidrógeno y la otra R es metilo, y R13 es hidrógeno, grupo alquilo de CM O acilo de C2-4! y (b) un componente de agentes tensioactivos de amina; la relación en peso del componente de agentes tensioactivos de éter alquílico al componente de agentes tensioactivos de amina es alrededor de 1 :10 a aproximadamente 10.1 , y los componentes de agentes tensioactivos de éter alquílico y de amina está presentes en total en una cantidad adyuvante de aproximadamente 0.05 a alrededor de 0.5 partes en peso por parte en peso de la sustancia química exógena aniónica, que se expresa como ácido equivalente; el método también comprende aplicar la composición de tratamiento vegetal al follaje de la planta en un periodo breve antes de la lluvia o activación de irrigación superior sobre la planta. IM/cgt* P01/1603F