ES2619731T3

ES2619731T3 - Formulación fungicida para hierba de césped mejorada con pigmento

Info

Publication number: ES2619731T3
Application number: ES09768663.8T
Authority: ES
Inventors: Michael Fefer; Jun Liu; Tomoki Ruo; Sonia Edith Hevia
Original assignee: Suncor Energy Inc
Current assignee: Suncor Energy Inc
Priority date: 2008-06-26
Filing date: 2009-06-26
Publication date: 2017-06-26
Anticipated expiration: 2029-06-26
Also published as: CA2729242A1; JP2015007073A; JP2011525494A; AU2009261903B2; JP5596678B2; US20150065475A1; US20170071201A1; EP2303023A1; CN104351173A; WO2009155693A1; NZ590318A; EP2303023A4; US20090325922A1; CO6351692A2; US9485988B2; CN102215692B; NZ602160A; CL2010001563A1; KR20110025225A; CA2729242C

Abstract

Una formulación que comprende: un aceite parafínico; un emulsionante adecuado; una ftalocianina policlorada (Cu II); un tensioactivo de silicona seleccionado del grupo que consiste en trisiloxanos y poliéteres de silicona de fórmula I**Fórmula** donde: R >= H, CH3 o COCH3; x >= 1 a 24; n >= 0 o >= 1; m >= 1; y agua, en la que la formulación está en forma de una emulsión de aceite en agua y la ftalocianina policlorada (Cu II) se mantiene en dispersión en la emulsión de aceite en agua, en la que tanto la ftalocianina policlorada (Cu II) se dispersa en agua; y el emulsionante está seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol naturales y sintéticos; alcoxilatos de alcohol; alquilpolisacáridos; oleato de glicerol; copolímeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno de MW 1100 a 11400 y 10 al 80 % de OE; etoxilatos de nonilfenol; tensioactivos poliméricos; polietilenglicoles; etoxilatos de éster de ácido graso de sorbitano; y mezclas de los mismos; como en la que la ftalocianina policlorada (Cu II) se dispersa en aceite; el emulsionante está seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol naturales o sintéticos; tensioactivos poliméricos; ésteres de ácidos grasos de sorbitano; y mezclas de los mismos; y la formulación comprende además un polietilenglicol (PEG) según la fórmula (IV): R1-O-(CH2-CH2-O)n-R2 Fórmula (IV) donde: R1 >= H o CH2>=CH-CH2 o COCH3; R2 >= H o CH2>=CH-CH2 o COCH3; y n >=1.

Description

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DESCRIPCION

Formulacion fungicida para hierba de cesped mejorada con pigmento CAMPO DE LA INVENCION

Realizaciones de la invencion se refieren a emulsiones de aceite en agua que tienen propiedades fungicidas cuando se aplican a hierba de cesped, y mas particularmente a emulsiones de aceite en agua que tienen dispersiones estables de pigmento en su interior para potenciar la actividad fungicida y para conferir color a la hierba de cesped cuando se aplican encima.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION

En las solicitudes previas de los solicitantes, tales como en el documento en tramitacion junto con la presente US- 2005-0261379-A1, el solicitante ha descrito previamente el uso de una emulsion de aceite en agua como medio de control de la hierba. Una desventaja puede ser que ciertos cespedes, tales como las variedades de bentgrass, son sensibles a las formulaciones de aceite en agua que pueden frecuentemente tener el efecto no deseado de decolorar el cesped, especialmente bajo el calor del verano. Aunque la salud de la planta no se afecta negativamente, la decoloracion puede ser problematica desde una perspectiva estetica.

Los colorantes de pigmento, tales como los compuestos de ftalocianina, son conocidos por haber sido usado en la industria del cesped, tanto en presencia como ausencia de fungicida. La bibliograffa conocida ensena el uso de color de pigmento, tal como ftalocianina de cobre no clorada como un medio de coloracion del cesped o hierba. Un ejemplo tal es el documento US 2006/0293188 A1 a Norton (Bayer Cropscience LP). Referencias adicionales incluyen los documentos US 5336661 a Lucas, US 5643852 a Lucas y US 5599804 a Mudge.

Otras referencias de interes incluyen la solicitud alemana DE 2511077 publicada en 1978, que ensena ftalocianina de cobalto como colorante en ausencia de un acido. En un resumen ingles para el documento JP 03-221576 a Nippon Chemical Works, publicado el 30 de septiembre de 1991, la formulacion desvelada usa "verde" de ftalocianina, un dispersante anionico, y ester de acido acnlico-estireno y agua.

Desafortunadamente, ninguna de las ensenanzas proporciona una solucion para el uso de pigmento en sistemas de emulsion de aceite en agua, ya que el solicitante ha encontrado que pigmentos tales como ftalocianina de cobre policlorada parecen aglomerarse o coagular y a partir de aqm precipitan rapidamente en suspension convirtiendo la formulacion en inviable.

Claramente, hay una necesidad de proporcionar una formulacion fungicida de aceite en agua que contenga una dispersion de pigmento o colorante en su interior en la que el colorante siga establemente disperso para aplicacion a hierba de cesped.

SUMARIO DE LA INVENCION

El solicitante ha descubierto que pueden generarse composiciones estables de pigmento en un entorno de emulsion de aceite en agua alto mediante la adicion de una pequena cantidad de un tensioactivo de silicona de una qmmica espedfica en combinacion con una pequena cantidad de un emulsionante de qmmica espedfica. Se cree que el tensioactivo de silicona y el emulsionante actuan de dispersantes para el pigmento dentro de la formulacion basada en aceite, antes de la dilucion para formar la emulsion de aceite en agua y en la emulsion de aceite en agua final. Formulaciones segun las realizaciones de la invencion tienen una eficacia potenciada en el tratamiento de enfermedad de la hierba de cesped.

Ademas, el solicitante ha encontrado que la incorporacion de un pigmento disperso en la emulsion de aceite en agua desvelada en el presente documento tiene un impacto sinergico y mejora la eficacia global del control de enfermedades de los componentes fungicidas activos. Al mismo tiempo, la cantidad de aceite requerida para lograr el control adecuado de enfermedades puede reducirse a aproximadamente la mitad de la cantidad de aceite en comparacion con la cantidad requerida si el aceite se usa solo, reduciendo asf ademas la posibilidad de fitotoxicidad. Ademas, los problemas de decoloracion que pueden producirse en ciertos cespedes, tales como las variedades de bentgrass que son sensibles a las formulaciones de aceite en agua, especialmente bajo el calor del verano, se vencen por las formulaciones preparadas segun realizaciones de la invencion.

Ademas, el solicitante ha determinado que las realizaciones de la presente invencion tienen un efecto sinergico inesperado cuando se mezclan con fungicidas qmmicos convencionales tales como inhibidores de la desmetilacion (tales como propiconazol), carbamato de metilbencimidazol (tal como tiofanato-metilo) y dicarboximida (tal como iprodiona). Cuando se mezclan con formulaciones segun realizaciones de la invencion, la dosificacion de tales fungicidas qmmicos convencionales puede reducirse significativamente, tal como a aproximadamente el 50 % de las dosis de la etiqueta recomendadas, ademas de permitir una reduccion significativa en la dosificacion requerida de formulaciones de la presente invencion.

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Ventajosamente, la presente invencion tambien actua suprimiendo ciertos insectos de la hierba tales como gusanos cogolleros de otono y gusanos peludos del cesped.

En un aspecto de la invencion, se proporciona una formulacion segun la reivindicacion 1 adjunta.

En otro aspecto, se proporcionan metodos de preparacion de dicha formulacion fungicida en las reivindicaciones adjuntas 6 y 8.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS

La Figura 1 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 7 que muestra un efecto sinergico resultante de la adicion de pigmento a una formulacion fungicida de aceite en agua preparada como una formulacion de 2 envases, que permite el uso de la formulacion a dosis mas bajas que las dosis predichas cuando se trata hierba de cesped infectada con la enfermedad por mancha de dolar;

la Figura 2 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 8 que muestra la eficacia del fungicida

de 2 envases aplicado a 0,47 l/100 m2 (5 gal/acre) (sin porcion acuosa) en comparacion con el fungicida

qmmico convencional, DACONIL® 2787, aplicado a la misma dosis para tratar hierba de cesped infectada con la enfermedad por mancha de dolar;

la Figura 3 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 9 que muestra la eficacia del fungicida

de 2 envases, aplicado a tanto 0,47 l/100 m2 (5 gal/acre) (sin porcion acuosa) como a 0,94 l/100 m2 (10

gal/acre) (sin porcion acuosa), en comparacion con el fungicida qmmico, DACONIL® 2787, para tratar hierba de cesped infectada con la enfermedad por mancha de dolar;

la Figura 4 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 10 que muestra la eficacia del uso semanal de 0,235 l/100 m2 (2,5 gal/acre) (sin porcion acuosa) del fungicida de 2 envases en comparacion con una formulacion de aceite en agua sin la adicion del pigmento de ftalocianina de Cu (II) policlorada, emulsionante y aditivos de silicona aplicados semanalmente a 0,47 l/100 m2 (5 gal/acre) (sin porcion acuosa);

la Figura 5 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 18 que compara la eficacia de la formulacion de 2 envases, una formulacion de 1 envase y el fungicida qmmico convencional DACONIL® Ultrex para tratar hierba de cesped infectada con la enfermedad por mancha de dolar;

la Figura 6 es una imagen del aumento de la longitud de rafz como resultado de la aplicacion de una

formulacion de 2 envases preparada segun el Ejemplo 6 cuando se aplica a una calle de campo de golf;

la Figura 7 es una imagen de aumento de la longitud de rafz como resultado de la aplicacion de una

formulacion de 2 envases, preparada segun el Ejemplo 6, a areas de bentgrass;

la Figura 8 es una imagen de aumento de la longitud de rafz como resultado de la aplicacion de una

formulacion de 2 envases, preparada segun el Ejemplo 6, a areas de bentgrass;

la Figura 9A es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 21 que compara la eficacia de una formulacion de 2 envases y un tanque de formulacion de 2 envases mezclado a 50:50 con el fungicida qmmico BANNER MAXX™ para tratar hierba infectada con la enfermedad por mancha de dolar;

la Figura 9B es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 21 que muestra un efecto sinergico de un tanque de formulacion de 2 envases mezclado a 50:50 con el fungicida qmmico BANNER MAXX™ en comparacion con la formulacion de 2 envases sola para tratar hierba infectada con la enfermedad por mancha de dolar, prolongandose el periodo de residuo de 21 dfas a 28 dfas;

la Figura 10 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 22 que muestra un efecto sinergico de un tanque de formulacion de 1 envase mezclado 50:50 con el fungicida qmmico BANNER MAXX™ en comparacion con la formulacion de 1 envase sola para tratar hierba infectada con la enfermedad por mancha de dolar;

la Figura 11 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 23 que ilustra la eficacia de una formulacion de 2 envases con 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ en comparacion con la formulacion de 2 envases sola, 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ solo y un control no tratado para tratar hierba infectada con Typhula ishikariensis;

la Figura 12 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 24 que ilustra la eficacia de una formulacion de 2 envases con 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ en comparacion con la formulacion de 2 envases sola, 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ solo y un control no tratado para tratar hierba infectada con Typhula incarnate;

la Figura 13 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 25 que ilustra la eficacia de una formulacion de 2 envases con 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ en

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comparacion con la formulacion de 2 envases sola, 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXx™ solo y un control no tratado para tratar hierba infectada con Microdochium nivale;

la Figura 14 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 26 que compara la eficacia de una formulacion de 2 envases potenciada con 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de ROVRAL® Green GT con respecto a ROVRAL® Green GT a la dosis de la etiqueta completa sola y ROVRAL® Green GT aplicado solo al 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada para el control de la enfermedad de parches de Fusarium en bentgrass;

la Figura 15 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 27 que compara la eficacia de una formulacion de 2 envases preparada segun el Ejemplo 6 y aplicada a la dosis completa, el fungicida qmmico convencional Cleary 3336™ Plus a la dosis de la etiqueta recomendada completa, la formulacion de 2 envases mezclada 50:50 con Cleary 3336™ Plus, la formulacion de 2 envases sola al 50 % de la dosis recomendada y Cleary 3336™ Plus solo al 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada, cuando se aplica a cesped ingles perenne para el control de la enfermedad por mancha foliar gris; y

la Figura 16 es una representacion grafica de los resultados del Ejemplo 28 que ilustra un efecto sinergico de la adicion de ftalocianina de Cu (II) policlorada cuando se compara con aceite/emulsionante solo y pigmento solo, cuando se compara con un control no tratado.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA REALIZACION PREFERIDA

ESTADO DE LA TECNICA

El solicitante ha encontrado que la adicion de colorantes o pigmentos, basandose en las ensenanzas en el estado de la tecnica, a formulaciones de emulsion de aceite en agua produjo dispersiones inestables del pigmento en su interior.

El documento CA 2496142 desvela una composicion que contiene un pigmento de ftalocianina para mejorar la calidad de la hierba de cesped.

En los siguientes Ejemplos 1 a 3, se anadio pigmento de ftalocianina de Cu (II) policlorada (disponible de Sun Chemical como SUNSPERSE® Green 7. - 60 % de ftalocianina de Cu (II) policlorada dispersa en agua o como polvo Pigment Green 7 disponible de Hercules Exports, Mombay, India) a un aceite isoparafmico sintetico (N65DW disponible de Petro-Canada, Calgary, AB, Canada), con o sin lauril eter de polioxietileno, etoxilatos de alcohol C10 a C16 y oleato de glicerol como emulsionante (disponible como PC Emuls Green, de Petro-Canada, Calgary, AB, Canada) y se diluyo en agua para formar la emulsion de aceite en agua adecuada para aplicacion a hierba de cesped.

En cada uno de los Ejemplos 1-3, el pigmento coagulo o formo grumos que se separaron rapidamente y/o produjeron separacion de fases de las formulaciones. Asf, el pigmento no siguio disperso en las formulaciones y, por tanto, las formulaciones no fueron utiles para conferir de forma fiable y uniforme color a la hierba de cesped.

Ejemplo 1

a. 0,3 al 0,5 % en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada (SUNSPERSE® Green 7)

b. 10 % en peso de aceite isoparafmico sintetico (N65DW)

c. 89,5 % en peso de agua Ejemplo 2

a. 0,3 - 0,5 % en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada (SUNSPERSE® Green 7)

b. 10 % en peso de aceite isoparafmico (N65DW)

c. 0,1 % en peso de emulsionante (PC Emuls Green)

d. 89,4 % en peso de agua Ejemplo 3

a. 0,5 % en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada (polvo de Pigment Green 7)

b. 10 % en peso de aceite isoparafmico (N65DW)

c. 0,1 % en peso de emulsionante (PC Emuls Green)

d. 89,4 % en peso de agua

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REALIZACIONES DE LA INVENCION

Como se muestra en el Ejemplo 4, el solicitante ha encontrado que la incorporation de tensioactivos de silicona espetificos y dispersantes de emulsionante anadidos a una emulsion de aceite en agua, que tiene una portion de aceite significativa en su interior y que contiene pigmento, hace que el pigmento se disperse establemente en su interior para la aplicacion, tal como pulverizando, a hierba de cesped.

La porcion no acuosa de la porcion de aceite en agua normalmente se aplica a dosis de aproximadamente 1 gal/acre (0,93 l/100 m2) a aproximadamente 15 gal/acre (1,395 l/100 m2). El volumen de pulverization total de la emulsion de aceite en agua normalmente es de aproximadamente 20 gal/acre (1,9 l/100 m2) a aproximadamente 200 gal/acre (18,6 l/100 m2).

Ejemplo 4

Se preparo una formulation segun una realization de la invention del siguiente modo:

a. 0,5 % en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada (SUNSPERSE® Green 7)

b. 10 % en peso de aceite isoparafrnico (N65DW)

c. 0,1 % en peso de emulsionante (PC Emuls Green)

d. 89,3 % en peso de agua

e. 0,1 % en peso de tensioactivo de silicona (Lambent MFF-199 SW)

Un agente super-humectante de silicona a modo de ejemplo, tal como Lambent MFF- 199 SW (disponible de Lambent Technologies, una division de Petroferm, Inc., Gurnee, IL, EE.UU. MFF-199-SW) es un copoliol de silicona, que contiene un grupo terminal de hidrogeno y un grupo de poli(oxido de etileno) lateral y tiene un peso molecular promedio entre 600 y 1000 Daltons.

Lambent MFF-199 es una clase totalmente diferente de aceite de silicona en comparacion con el polidimetilsiloxano lineal o ticlico comun. Lambent MFF-199 es un trisiloxano con un grupo alquilo etoxilado que tiene un grupo terminal de hidrogeno (extremo de H). El numero de grupo de etoxilacion esta en el intervalo de 1-20.

La estructura sugerida es la siguiente:

CH2CH,CH2 0(CH2CH20)nH (CT3)3Si-0--Si-0-Si(CH3)3 .

ch3

donde: n= 1-20 y n promedio=8 FORMULACIQN DE 2 ENVASES

En una realizacion de la invencion, se prepara una primera composition (Envase A) que contiene el aceite parafrnico y un emulsionante adecuado. Se prepara una segunda composicion (Envase B) que comprende una ftalocianina de Cu (II) policlorada. La ftalocianina de Cu (II) policlorada puede proporcionarse como un polvo disperso en agua o como una dispersion acuosa lista para uso.

Puede anadirse un tensioactivo de silicona, tal como Lambent MFF 159-100 o MFF 199 SW u otro tensioactivo de silicona adecuado como se describe a continuation, unicamente al Envase A o al Envase B. Alternativamente, el tensioactivo de silicona puede dividirse entre el Envase A y el Envase B.

Inmediatamente antes de uso, se mezclan juntos una cantidad eficaz de cada uno del Envase A y Envase B para formar la dispersion de fungicida que se diluye adicionalmente en agua a la concentration deseada, como se describe a continuacion, para el suministro a hierba de cesped a una tasa de dosificacion predeterminada.

Mas particularmente, en realizaciones de la invencion, la cantidad eficaz del Envase A se mezcla con algo o toda el agua que se requeriria para obtener una concentracion deseada para formar una emulsion. A partir de aqm, la cantidad eficaz del Envase B y cualquier agua restante se anaden a la emulsion y la mezcla se suministra a la hierba de cesped como una emulsion de aceite en agua a una tasa de dosificacion predeterminada.

La silicona y el emulsionante se seleccionan para proporcionar un equilibrio hidrofilo y lipofilo intermolecular tras la mezcla del Envase A y el Envase B de manera que se prevenga sustancialmente que la ftalocianina de Cu (II) policlorada se aglomere y se separe rapidamente de la suspension en presencia de la fase aceitosa durante la aplicacion a la hierba de cesped.

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Tensioactivos de silicona adecuados comprenden trisiloxanos o polieteres de silicona que tienen un grupo alcoxi adecuado con grupos terminales de hidrogeno (terminados con H), grupos terminales de metilo (terminados con CH3) o grupos terminales de acetilo (terminados con COCH3) segun la siguiente formula (I):

Donde:

imagen1

R = H;: x = 1 a 24; n = 0; m = 1; trisiloxano terminado con H

R = H;: x = 1 a 24; n > 1; m = 1; polieteres de silicona terminados con H

R = CH3;: x = 1 a 24; n = 0; m = 1; trisiloxano terminado con CH3

R = CH3;: x = 1 a 24; n > 1; m = 1; polieteres de silicona terminados con CH3

R = COCH3;: x = 1 a 24; n = 0; m = 1; trisiloxano terminado con COCH3

R = COCH3;: x = 1 a 24; n > 1; m = 1; polieteres de silicona terminados con COCH3

Preparaciones comerciales de los tensioactivos de silicona anteriores pueden o pueden no contener pequenas cantidades de polietilenglicoles (PEG) u otros polidimetilsiloxanos (PDMS) de bajo peso molecular.

En realizaciones de la invention, el tensioactivo de silicona se anade en un intervalo de aproximadamente el 0,1 % en peso a aproximadamente el 5 % en peso en la portion no acuosa de la emulsion de aceite en agua.

En una realization de la invencion, el tensioactivo de silicona, anadido en una cantidad de aproximadamente el 2 % en peso en la porcion no acuosa de la emulsion de aceite en agua, es un polimero de silicona de dimetilmetilo (poli(oxido de etileno)) terminado con H que tiene un peso molecular de 200-6000 como se muestra a continuation en la formula (II):

CH3 CHzCH2CH2 0(CH2CH20)mH (CHj)3Si—O—(SiO)n~Si-Q-Si(CH3)3

ch3 ch3

.................. Formula (II)

donde: n = 2-70, n promedio = 44; m = 2-16 y m promedio = 10.

Emulsionantes adecuados se seleccionan y anaden en cantidades para generar una emulsion estable y para prevenir la fitotoxicidad. El emulsionante se anade en un intervalo de aproximadamente el 0,5 % en peso a aproximadamente el 5 % en peso en la porcion no acuosa de la emulsion de aceite en agua. Mas particularmente, en realizaciones de la invencion, el emulsionante se anade en un intervalo de aproximadamente el 1 % en peso a aproximadamente el 3 % en peso en la porcion no acuosa de la emulsion de aceite en agua. En una realizacion de la invencion, el emulsionante se anade a aproximadamente el 2 % en peso en la porcion no acuosa de la emulsion de aceite en agua,

El emulsionante esta seleccionado del grupo que consiste en:

Etoxilatos de alcohol (naturales y sinteticos) que incluyen lauril eter (C12) de polioxietileno (4 a 12); cetil eter (C16) de polioxietileno (10); estearil eter (C18) de polioxietileno (10); oleil eter (monoinsaturado C18) de polioxietileno (10); alcoholes C12-C15 de polioxietileno (2 a 11); alcoholes C11-C14 de polioxietileno (3 a 9); alcoholes C12-C14 de polioxietileno (9); alcoholes C16-C18 de polioxietileno (11); y alcoholes C12-C15 de polioxietileno (20);

Alcoxilatos de alcohol que incluyen copolimero de bloque de butilpolioxietileno/polioxipropileno; Alquilpolisacaridos que incluyen alquil C8-C11-polisacaridos;

Oleato de glicerol;

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CopoKmeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno de MW 1100 a 11400 y 10 al 80 % de OE;

Etoxilatos de nonilfenol que incluyen polioxietileno (2 a 8)-nonilfenol;

Tensioactivos polimericos que incluyen copolfmero de injerto tal como poli(acido metacnlico) y acrilato con cadenas de polioxietileno y copoKmeros al azar con grupos ester y eter;

Polietilenglicoles que incluyen MW: 200 a 8000; MW: 400 dioleato de PEG; y MW; 600 dioleato de PEG; y

Etoxilatos de ester de acido graso de sorbitano que incluyen polioxietileno (20)-triestearato de sorbitano; polioxietileno (20)-monooleato de sorbitano; polioxietileno (5)-monooleato de sorbitano; y polioxietileno (20)- trioleato de sorbitano.

Ejemplos de realizacion de 2 envases

En realizaciones de la invencion, se anadio un volumen suficiente del Envase A a un volumen de agua requerido para obtener una concentracion deseada en la formulacion final y se mezclo para formar una emulsion. Se anadio Envase B suficiente a la emulsion para producir una dispersion de fungicida que comprendfa:

una cantidad eficaz de aceite parafrnico, que es de aproximadamente el 5 % en peso;

aproximadamente 0,1 % en peso de emulsionantes;

aproximadamente 0,3 % en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada; y

aproximadamente 0,1 % en peso de tensioactivo de silicona.

La dispersion de fungicida se pulverizo sobre hierba de cesped a una dosis de aproximadamente 50 gal/acre (4,7 l/100 m2) a aproximadamente 100 gal/acre (9,3 l/100 m2).

Ejemplo 5

En un ejemplo de la realizacion de 2 envases de la invencion, se prepararon las siguientes composiciones (Envase A y Envase B) y se mezclaron juntas como se describe para lograr la dispersion pulverizable.

Envase A

: Componentes Descripcion qmmica Nombre del proveedor % en peso Fin en la formulacion

1: N65DW Aceites parafmicos altamente saturados con una distribucion del numero de carbonos en el intervalo de aproximadamente C16 a aproximadamente C35 Petro-Canada 96 Principio activo

2: PC Emuls Green 1. Alcoholes etoxilados que tienen cadenas de carbono C5-C20 primarias con un promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 7 grupos de etoxilacion 2. Oleato de glicerol Petro-Canada 2 Emulsionante

3: Lambent MFF199 SW Metil (propilhidroxido, etoxilado)-bis (trimetilsiloxi)silano Lambent Technologies Corp., Gurnee IL EE.UU. 2 Agente humectante/dispersante

Envase B

1: SUNSPERSE® Green 7 (GCD9957) 58 % de ftalocianina de Cu (II) policlorada (C32HCI15CuN8) dispersa en agua Sun Chemical Corp Performance Pigment Cincinnati OH, EE.UU. 100 Colorante

En la realizacion de la invencion descrita en el Ejemplo 5, se anadio todo el tensioactivo de silicona al Envase A. Ejemplo 6

5 En un ejemplo de la realizacion de 2 envases de la invencion, se prepararon los siguientes componentes o composiciones y se mezclaron juntos como se describio para lograr la dispersion pulverizable.

Envase A

1: N65DW Aceites parafrnicos altamente saturados con una distribucion del numero de carbonos en el intervalo de aproximadamente C16 a aproximadamente C35 Petro- Canada 98 Principio activo

2: PC Emuls Green 1. Alcoholes etoxilados que tienen cadenas de carbono C5-C20 primarias con un promedio de aproximadamente 2 a aproximadamente 7 grupos de etoxilacion 2. Oleato de glicerol Petro- Canada 2 Emulsionante

Envase B

1: SUNSPERSE® Green 7 (GCD9957) 58 % de ftalocianina de Cu (II) policlorada (C32HCl15CuNs) dispersa en agua Sun Chemical Corp Performance Pigment Cincinnati, OH, EE.UU. 83,8 Colorante

2: Lambent MFF159- 10 Polfmero de silicona de dimetil, metil (poli(oxido de etileno)) Lambent Technologies Corp., Gurnee IL EE.UU. 16,2 Agente humectante/dispersante

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En la realizacion de la invencion descrita en el Ejemplo 6, todo el tensioactivo de silicona se anadio al Envase B. Ejemplos 7 a 10 - Formulacion de 2 envases

Los Ejemplos 7 a 10 se realizaron usando una formulacion preparada segun el Ejemplo 5.

Ejemplo 7 - Comparacion de la eficacia de la formulacion de 2 envases con una formulacion sin pigmento

15 Se aplico una realizacion de la invencion a bentgrass rastrero (Agrostis stolonifera) a una altura del cesped de practica del putt de corte al ras de 5 mm para determinar la eficacia de una realizacion de la invencion para controlar la mancha de dolar. La mancha de dolar se produce por Sclerotinia homeocarpa y es la enfermedad mas comun que requiere control en los campos de golf en gran parte del mundo.

La realizacion de la invencion, aplicada a la hierba de cesped a 5 gal/acre (0,5 l/100 m2) de la porcion no acuosa de 20 la emulsion de aceite en agua, se comparo con el uso de una concentracion mas alta de emulsion de aceite en agua sin pigmento, aplicada a 10 gal/acre (1 l/100 m2) de la porcion no acuosa de la emulsion de aceite en agua, y un control inoculado. Las parcelas se inocularon con cinco cepas de Sclerotinia homeocarpa, una semana despues de la aplicacion inicial del producto qmmico.

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Los fungicidas se aplicaron en agua a una dosis de volumen de pulverizacion total de aproximadamente 129 gal/acre (12 l/100 m2) usando un pulverizador de barra de aire comprimido montado en ruedas a 140 kPa. Las aplicaciones se hicieron a intervalos de 14 dfas. Los recuentos semanales de la infeccion por mancha de dolar se realizaron durante el periodo de 6 semanas.

Lista de tratamientos quimicos

Tratamiento: Producto por 100 m2 N.° de aplicaciones Intervalo de tratamiento

Fungicida con pigmento (2 envases): 465 ml 3 14 dfas

Fungicida sin pigmento: 930 ml 3 14 dfas

Conclusiones

Como se muestra en la Fig. 1, se logro el control aceptable de la mancha de dolar usando el fungicida de 2 envases a 5 gal/acre (0,5 l/100 m2) con la adicion de la dispersion del pigmento de ftalocianina de Cu (II) policlorada, emulsionante y aditivos de silicona.

El uso de 5 gal/acre (0,5 l/100 m2) de la porcion no acuosa de la formulacion fungicida de 2 envases se realizo sustancialmente de la misma forma que usando la emulsion de aceite en agua sola a 10 gal/acre (1 l/100 m2) de la porcion no acuosa. Los datos sugieren un efecto sinergico resultante de la adicion de pigmento, permitiendo el uso de la formulacion a dosis inferiores a las dosis predichas.

Un beneficio adicional de la dosis de tratamiento mas baja es la reducida tendencia a la fitotoxicidad que puede observarse a altas dosis de aceite.

Ejemplo 8

Se aplico una realizacion de 2 envases de la invencion a bentgrass rastrero (Agrostis stolonifera) a una altura del cesped de practica del putt de corte al ras de 5 mm para determinar la eficacia de una realizacion de la invencion para controlar la mancha de dolar. La hierba cortada al ras es altamente susceptible a la mancha de dolar.

La realizacion de 2 envases de la invencion se comparo con un fungicida qmmico, DACONIL® 2787, tambien conocido como WEATHERSTIK™, disponible de Syngenta Crop Protection Canada, Inc. Guelph, Ontario, Canada, y un control inoculado. Los ensayos se realizaron en bentgrass rastrero (Agrostis stolonifera) PENNCROSS® de 8 anos de edad. Los tratamientos se aplicaron durante un periodo de 7 semanas y la hierba y enfermedad se monitorizaron durante un periodo de 9 semanas para examinar los efectos residuales y la recuperacion del cesped. Se uso un diseno de bloques completos aleatorizados que tema cuatro replicaciones y medida de cada parcela de tratamiento 1 m X 2m. Las parcelas se inocularon con cinco cepas de Sclerotinia homeocarpa, un dfa despues de la aplicacion inicial del producto qmmico.

Debido al corte al ras de la hierba en este ejemplo, la presion de la enfermedad fue extrema. Los fungicidas se aplicaron en agua a una dosis de volumen de pulverizacion total de 118 gal/acre (11 l/100 m2) usando un pulverizador de barra de aire comprimido montado en ruedas a 140 kPa. Las aplicaciones se hicieron a intervalos de 14 dfas para tanto DACONIL® como la formulacion de 2 envases. Se trato una parcela adicional con aplicaciones de la formulacion de 2 envases a intervalos de 7 dfas. Se realizaron recuentos semanales de la infeccion por mancha de dolar durante el periodo de 7 semanas.

Lista de tratamientos quimicos

DACONIL® 2787: 95 ml 4 14 dfas

fungicida de 2 envases: 465 ml 4 14 dfas

fungicida de 2 envases: 465 ml 7 7 dfas

Resultados

Como se muestra en la Fig. 2, estuvieron presentes bajos niveles de la enfermedad por mancha de dolar en todas las parcelas al principio del ensayo. Aproximandose al final del ensayo, los niveles de enfermedad en el control superaron 100 manchas por parcela en las areas inoculadas. Los tres tratamientos qmmicos mostraron supresion

significativa de la enfermedad por mancha de dolar cuando se compararon con el control. La supresion de la enfermedad continuo durante aproximadamente dos semanas tras la ultima aplicacion.

Se observo que cuando se aplico semanalmente, la formulacion de 2 envases tuvo sustancialmente mejor rendimiento que la formulacion de 2 envases o DACONIL® aplicada a la dosis recomendada de cada dos semanas. 5 Un experto en la materia reconocena, por tanto, que, en casos de extrema enfermedad por mancha de dolar, la eficacia de la formulacion de 2 envases mejora si se aplica mas frecuentemente.

No se observo fitotoxicidad en ninguno de los tratamientos.

Conclusiones

El fungicida de 2 envases, aplicado a 5 gal/acre (0,5 l/100 m2) de la porcion no acuosa rindio sustancialmente igual 10 que el fungicida qmmico, DACONIL® 2787.

En casos de presion extrema por enfermedad, la formulacion de 2 envases debe aplicarse mas frecuentemente. Ejemplo 9

Se aplico una realizacion de la invencion a bentgrass rastrero (Agrostis stolonifera) a una altura de la calle de 11 mm para determinar la eficacia de una realizacion de la invencion para controlar la mancha de dolar. La mancha de dolar 15 se produce por Sclerotinia homeocarpa y es la enfermedad mas comun que requiere control en los campos de golf en gran parte del mundo.

La realizacion de la invencion se comparo con un fungicida qmmico, DACONIL® 2878, tambien conocido como WEATHERSTIK™, disponible de Syngenta Crop Protection Canada, Inc. Guelph, Ontario, Canada, y un control inoculado. Los ensayos se realizaron en bentgrass rastrero (Agrostis stolonifera) PENNCROSS® de 13 anos de 20 edad. Los tratamientos se aplicaron durante un periodo de 6 semanas y la hierba y enfermedad se monitorizaron para examinar efectos residuales y la recuperacion del cesped. Se uso un diseno de bloques completos aleatorizados que tema cuatro replicaciones y medida de cada parcela de tratamiento 1 m X 2m. Las parcelas se inocularon con cinco cepas de Sclerotinia homeocarpa, una semana despues de la aplicacion inicial del producto qmmico.

25 Los fungicidas se aplicaron en agua a una dosis de volumen de pulverizacion total de 129 gal/acre (12 l/100 m2) usando un pulverizador de barra de aire comprimido montado en ruedas a 140 kPa. Las aplicaciones se hicieron a intervalos de 14 dfas. Se realizaron recuentos semanales de la infeccion por mancha de dolar durante el periodo de 6 semanas.

Lista de tratamientos qmmicos

DACONIL® 2787: 95 ml 3 14 dfas

fungicida de 2 envases: 465 ml 3 14 dfas

fungicida de 2 envases: 930 ml 3 14 dfas

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Resultados

Como se muestra en la Fig. 3, la enfermedad por mancha de dolar estaba presente en todas las parcelas al principio del ensayo. Los tres tratamientos mostraron supresion significativa de la enfermedad por mancha de dolar cuando se compararon con el control. La supresion de la enfermedad continuo durante aproximadamente dos semanas tras la 35 ultima aplicacion.

No se observo fitotoxicidad en ninguno de los tratamientos.

Conclusiones

El fungicida de 2 envases, aplicado a tanto 5 gal/acre (0,5l/100 m2) de la porcion no acuosa como 10 gal/acre (1 l/100 m2) de la porcion no acuosa, rindio sustancialmente igual que el fungicida qmmico, DACONIL® 2787.

40 Ejemplo 10

Se uso una realizacion de la formulacion de 2 envases para tratar mancha de dolar en parcela de cesped Bermuda sembrado encima de Poa trivialis (pasto azul de tallo rugoso) cortado a la altura del cesped de practica del putt. La formulacion de 2 envases se aplico a 2,5 gal/acre (0,2 l/100 m2) de la porcion no acuosa y se comparo con una

formulacion preparada sin el pigmento, el tensioactivo de silicona y el emulsionante particular, y que se aplico a 5 gal/acre (0,5 l/100 m2) de la porcion no acuosa y a un control no tratado.

Las formulaciones se aplicaron usando un pulverizador de barra de mochila de CO2 calibrado para suministrar productos en 2 galones (7,6 l) de agua por 1000 sq ft (8 l/100 m2) mediante dos boquillas en abanico planas 8003 5 TEEJET®.

Las parcelas de hierba de cesped se dividieron en 4 bloques y se asignaron tratamientos en un diseno de bloques completes aleatorizados. Las parcelas se inocularon con 1 l de semilla de trigo infectada con Sclerotinia homoeocarpa. Las formulaciones de fungicida se aplicaron semanalmente durante 8 semanas.

Haciendo referencia a la Fig. 4, se hicieron recuentos de manchas de dolar durante todo el periodo de 8 semanas.

10 Conclusiones:

Se obtuvo control de la mancha de dolar aceptable mediante el uso semanal de 2,5 gal/acre (0,2 l/100 m2) de la porcion no acuosa de fungicida de 2 envases que representa aproximadamente la mitad de la cantidad requerida para lograr el mismo resultado usando una formulacion sin la adicion de la dispersion del pigmento de ftalocianina de Cu (II) policlorada, emulsionante y aditivos de silicona (5 gal/acre (0,5 l/100 m2) de la porcion no acuosa, 15 semanalmente).

Ventajosamente, el uso de una dosis de tratamiento mas baja reduce la tendencia a la fitotoxicidad que puede

observarse a dosis de aceite de alta dosis.

Ejemplo 11

El Ejemplo 11 se realizo usando una formulacion preparada segun el Ejemplo 6.

20 Se sego tres veces a la semana el pasto azul de Kentucky a una altura de corte de 2 pulgadas (5,1 cm). Las aplicaciones de la formulacion de 2 envases se hicieron a intervalos de 14 dfas empezando el 10 de abril. La evaluacion de la enfermedad de mancha foliar de la primavera o derretimiento se hizo usando un mdice de gravedad de "0 a 10", donde 10 es equivalente a mas del 90 % de area de hierba sintomatica.

Para los fines de comparacion con el tratamiento convencional, se uso DACONIL® ULTREX, disponible de Syngenta 25 Crop Protection Canada, Inc. Guelph, Ontario, Canada, como control.

Resultados

Tratamiento: Dosis de aplicacion Gravedad de la enfermedad

: oz/1000 ft2 (g/m2) 14 de mayo 22 de mayo 28de mayo 4 de junio

Sin tratamiento: 2,7 ab 4,3a 5,3 a 6,7a

2 envases: 21,75 (6,63) 0,0e 0,3ef 0,3af 0,3hi

DACONIL® Ultrex: 3,2 (0,98) 0,0e 0,0f 0,0f 0,0i

LSD (P=0,05) 1,45 0,96 1,38 1,28

Desviacion estandar 0,89 0,59 0,85 0,78

Las medias en una fila seguidas de la misma letra no son significativamente diferentes (alfa = 0,05) usando la prueba LSD.

No se observo fitotoxicidad en ninguna parcela de tratamiento.

Conclusiones:

La formulacion de 2 envases, usada a 7,5 gal/acre (0,7 l/100 m2) de la porcion no acuosa) proporciono excelente 30 control de la enfermedad.

FORMULACION DE 1 ENVASE

En otra realizacion de la invencion, el solicitante ha encontrado sorprendentemente que el pigmento, tal como ftalocianina de Cu (II) policlorada, puede prepararse en una unica dispersion estable en una composicion fungicida basada en aceite, antes de la dilucion en agua para formar una dispersion pulverizable. Asf, el usuario no necesita 35 manipular dos componentes separados para preparar una aplicacion fungicida estable.

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Mas espedficamente, el pigmento se dispersa en un aceite compatible, tal como un aceite parafinico o el mismo aceite parafrnico que se usa para proporcionar las propiedades fungicidas como se describen en realizaciones de la invencion, para adicionales a la formulacion. El uso de qmmicas de tensioactivo de silicona y emulsionante espedficas estabiliza el colorante en la composicion basada en aceite.

En los ejemplos de la formulacion de 1 envase, se dispersa ftalocianina de Cu (II) policlorada en un aceite parafinico, tal como N65DW (disponible de Petro-Canada) para proporcionar aproximadamente el 18 % de ftalocianina de Cu (II) policlorada (SUNSPERSE® EXP 006-102, disponible de Sun Chemical Corp. Performance Pigments, Cincinnati, OH EE.UU.) antes de mezclarcon los restantes constituyentes.

En realizaciones de la invencion, la formulacion de 1 envase comprende tensioactivo de silicona, emulsionante y polietilenglicoles que se seleccionan para proporcionar un equilibrio hidrofilo y lipofilo intermolecular dentro de la formulacion fungicida, de manera que prevengan sustancialmente que la ftalocianina de Cu (II) policlorada se separe de la suspension durante la aplicacion a la hierba del cesped.

El solicitante cree que tensioactivos de silicona adecuados son aquellos previamente identificados para la formulacion de 2 envases, como se describe en la formula (I). En realizaciones de la invencion, los tensioactivos de silicona son trisiloxanos terminados con H, terminados con CH3 y terminados con COCH3. En una realizacion de la invencion, la silicona es un trisiloxano terminado con H como se muestra a continuacion en la formula (III):

CH2CH2CH2 0(CH2CH20}nH i

(CH3)3Si~0 — Si~-0-Si(CH3)3

ch3

Formula (III)

Donde: n = 1-24, n promedio = 8-10.

Emulsionantes adecuados para la formulacion de 1 envase se seleccionan de los siguientes:

Etoxilatos de alcohol (naturales y sinteticos) que incluyen lauril eter (C12) de polioxietileno (4 a 7); cetil eter (C16) de polioxietileno (10); alcoholes C12-C15 de polioxietileno (2 a 11); alcoholes C11-C14 de polioxietileno (3 a 9); alcoholes C12-C14 de polioxietileno (9);

Tensioactivos polimericos que incluyen copolimero de injerto tal como poli(acido metacrilico) y acrilato con cadenas de polioxietileno y copolimeros al azar con grupos ester y eter; y

Esteres de acidos grasos de sorbitano que incluyen triestearato de sorbitano y trioleato de sorbitano.

El emulsionante se anade a la formulacion en un intervalo de aproximadamente el 0,5 % en peso a aproximadamente el 5 % en peso en la porcion no acuosa de formulacion.

En realizaciones de la invencion, el solicitante ha observado que los tensioactivos de silicona usados normalmente comprenden 10-30 % de polietilenglicoles (PEG) segun la formula (IV) mostrada a continuacion.

R1-O-(CH2-CH2-O)n-R2 Formula (IV)

Donde;

R1 = H o CH2=CH-CH2 o COCH3 R2 = H o CH2=CH-CH2 o COCH3 n >1

En realizaciones de la invencion, el PEG tiene un peso molecular bajo, normalmente aproximadamente 300 a aproximadamente 1500 Daltons. En realizaciones de la invencion, el PEG es un alil eter de polietilenglicol de peso molecular bajo. En realizaciones de la invencion, el PEG es un mono-alil eter de polietilenglicol de peso molecular bajo que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 300 a aproximadamente 600 Daltons y que tiene de 1 a 20 moles de etilenglicol con una etoxilacion promedio (OE) de 8 a 10.

Ejemplos 12 a 14: Formulaciones de 1 envase

Eiemplo 12

28 % en peso de SUNSPERSE® EXP 006-102 que contiene 18 % en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada, dispersa en N65DW;

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2 % en peso de tensioactivo de silicona segun la formula (I) donde: m=1, n=0, X=1-24 (promedio 8-10) y R = H; y PEG segun la formula (IV) donde: R1 = CH2=CH-CH2, R2 = H y n = 1-20 con un n promedio = 8 (Lambent MFF199);

2 % en peso de alcoholes C16-18 de polioxietileno (11) tales como LUTENSOL® AT11 disponibles de BASF; y

68 % en peso de N65DW.

Ejemplo 13

2 % en peso de tensioactivo de silicona segun la formula (I) donde: m=1, n=0, X=1-24 (promedio 8-10) y R = H; y PEG segun la formula (IV) donde: R1 = CH2=CH-CH2, R2 = H y n = 1-20 con un n promedio=8 (Lambent MFf199);

2 % en peso de triestearato de sorbitano tal como SPAN65 disponible de Uniqema o S-MAZ® 65K disponible de BASF; y

68 % en peso de N65DW.

Ejemplo 14

1,8 % en peso de tensioactivo de silicona como se describe en la formula (I) donde m=1, n=0, X=1-24 (promedio 810) y R=CoCH3, y polietilenglicoles como se describe en la formula (IV) donde R-f CH2=CH-CH2 o C0CH3, R2= COCH3 (SYLGARD® 309, disponible de Dow Corning, EE.UU.)

0,2 % de polietilenglicoles como se describe en la formula (IV) donde R-f CH2=CH-CH2, R2= H (Polyglykol A500, disponible de Clariant);

2 % en peso de alcoholes C16-18 de polioxietileno (11), tales como LUTENSOL® AT11 disponible de BASF; y 68 % en peso de N65DW.

Las formulaciones desveladas en los Ejemplos 12-14 se diluyeron ademas al 6 % en agua antes de la aplicacion a la hierba de cesped. Las formulaciones de aceite en agua resultantes comprendieron:

aproximadamente 5 % en peso de aceite parafrnico;

aproximadamente 0,12 % en peso de emulsionante;

aproximadamente 0,3 % en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada;

aproximadamente 0,1 % en peso de tensioactivo de silicona;

aproximadamente 0,01-0,03 % en peso de polietilenglicol; y

siendo el resto agua.

Se encontro que las dispersiones de emulsion de aceite en agua/pigmento resultantes eran estables hasta que se aplicaron, normalmente en el plazo de un dfa, y pueden aplicarse a hierba de cesped. Las emulsiones de aceite en agua se aplicaron a una dosis de volumen de pulverizacion total convencional de aproximadamente 50 gal/acre (4,7 l/100 m2) a aproximadamente 100 gal/acre (9,3 l/100 m2).

Ejemplos 15-17

Se realizaron pruebas adicionales para determinar la estabilidad de las formulaciones de 1 envase sin la presencia de tensioactivo de silicona y/o PEG.

En los Ejemplos 15-17, las formulaciones se diluyeron ademas al 6 % en agua para formar la emulsion de aceite en agua antes de la aplicacion a la hierba de cesped.

Ejemplo 15

Se preparo una formulacion de 1 envase sin tensioactivo de silicona ni PEG segun la siguiente formula:

28% en peso de SUNSPERSE® EXP 006-102 que contiene 18% en peso de ftalocianina de Cu (II) policlorada, dispersa en N65DW;

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2 % en peso de alcoholes C16-18 de polioxietileno (11) tales como LUTENSOL® AT11 disponible de BASF; y 70 % de N65DW.

Ejemplo 16

Se preparo una formulacion de 1 envase con PEG insuficiente segun la siguiente formula:

2 % en peso de tensioactivo de silicona como se describe en la formula (I) donde m=1, n=0, X=1-24 (promedio 8-10) y R=H (SILTECH® SILSURF® A008-UP);

2 % en peso de alcoholes C16-18 de polioxietileno (11) tales como LUTENSOL® AT11 disponible de BASF; y 68 % de N65DW.

Ejemplo 17

Se preparo una formulacion de 1 envase sin tensioactivo de silicona segun la siguiente formula:

2 % en peso de polietilenglicoles como se describe en la formula (IV) donde R-f CH2=CH-CH2, R2= H (Polyglykol A500, disponible de Clariant);

Resultados:

El pigmento se agrego y precipito fuera de la suspension en todas las formulaciones probadas en los Ejemplos 1517, convirtiendo las formulaciones en inservibles.

Conclusiones:

Como se muestra en los Ejemplos 12-17, sin cantidades suficientes de tanto tensioactivo de silicona como de PEG, las formulaciones de 1 envase resultantes, diluidas para formar emulsiones de aceite en agua, no son estables y, por lo tanto, no pueden usarse para la aplicacion a hierba.

Como se demuestra en los Ejemplos 12-17, la presencia de tensioactivos de silicona y polietilenglicoles mejora la estabilidad y dispersibilidad de la formulacion de 1 envase, produciendo un dispersante fungicida comercialmente viable para la aplicacion a hierba y el tratamiento de enfermedad en ella.

Ejemplo 18

Se usaron realizaciones de las formulaciones de 1 envase y de 2 envases, segun la invencion, y un fungicida convencional, DACONIL® Ultrex, para tratar la mancha de dolar en parcela de cesped Bermuda sembrado encima de Poa trivialis (pasto azul de tallo rugoso) cortado a la altura del cesped de practica del putt. Al igual que con el Ejemplo 10, las formulaciones se aplicaron con un pulverizador de barra de mochila de CO2 calibrado para suministrar productos en 2 galones (7,6 l) de agua por 1000 sq ft (8 l/100 m2) mediante dos boquillas en abanico planas 8003 TEEJET®.

Las parcelas se dividieron en 4 bloques y los tratamientos se asignaron en un diseno de bloques completos aleatorizados. La parcela se inoculo con 1 l de semilla de trigo infestada con Sclerotinia homoeocarpa. Las formulaciones se aplicaron cada dos semanas durante 8 semanas.

Como se muestra en la Fig. 5, se hicieron recuentos de manchas de dolar durante todo el periodo de 8 semanas. Conclusiones:

Tanto las formulaciones de 1 envase como de 2 envases tuvieron sustancialmente la misma eficacia que DACONIL® Ultrex.

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Ejemplo 19

Se preparo una formulacion de 2 envases segun el Ejemplo 6 y se aplico sobre una calle y un area de hierba alta en el Saginaw Golf Course en Cambridge, Ontario, Canada, durante un periodo de 8 semanas usando un intervalo de aplicacion de 14 d^as.

Al final de 8 semanas, se obtuvieron muestras centrales de las areas tratadas y sin tratar para comparar el desarrollo de rafces.

Resultados

Como se muestra en la Fig. 6, el cesped en las areas tratadas (izquierda) era mucho mas denso y mas sano que en las areas sin tratar (derecha). Ademas, las areas tratadas tuvieron un color verde mas oscuro que las areas sin tratar.

Se encontro que las rafces del bentgrass en el area tratada fueron mas largas de aproximadamente dos veces la longitud de las rafces del bentgrass no tratado. Ademas, se observo que las rafces eran mas densas que las rafces de bentgrass sin tratar.

Conclusiones:

Las formulaciones de 2 envases y de 1 envases promueven el crecimiento de bentgrass y pasto azul.

Ejemplo 20

Haciendo referencia a las Fig. 7 y 8, las areas de bentgrass se trataron usando una formulacion de 2 envases preparada segun el Ejemplo 6. Se tomaron aleatoriamente siete (7) muestras centrales de areas tratadas y de las areas sin tratar para comparacion. Las muestras centrales se impregnaron durante la noche en agua en una bandeja de vidrio. Posteriormente, se lavo la tierra de las rafces con agua para revelar la estructura de rafz, como se muestra en las Fig. 7 y 8 y se resume en la Tabla A a continuacion.

Resultados

Tabla A

N.° de muestra central: Longitud de rafz sin tratar, pulgadas (cm) Longitud de rafz tratada, pulgadas (cm)

1: 3,5 (8,9) 5,5 (12,0)

2: 3,0 (7,6) 4,5 (11,4)

3: 3,75 (9,5) 4,0 (10,2)

4: 2,75 (7,0) 5,25 (13,3)

5: 2,75 (7,0) 4,5 (11,4)

6: 2,75 (7,0) 4,75 (12,1)

7: 4,25 (10,8) 4,75 (12,1)

Promedio: 3,25 (8,3) 4,75 (12,1)

Conclusiones:

En promedio, la longitud de rafz del bentgrass tratado es aproximadamente el 50 % mas larga que la del bentgrass sin tratar. Adicionalmente, se observo que la masa de rafz era considerablemente mayor para el bentgrass tratado.

FORMULACION POTENCIADA

El solicitante ha determinado que las realizaciones de la presente invencion tienen un sorprendente efecto sinergico cuando se mezclan con algun fungicida qmmico sistemico convencional seleccionado del grupo que consiste en inhibidores de la desmetilacion (tales como propiconazol), carbamato de metilbencimidazol (tal como tiofanato- metilo) y dicarboximida (tal como iprodiona). Como un ejemplo, un fungicida de propiconazol adecuado es BANNER MAXX™ (disponible de Syngenta Crop Protection Canada, Inc. Guelph, Ontario, Canada), un fungicida de tiofanato- metilo es Cleary 3336™ (disponible de Cleary Chemical Corporation, Dayton, NJ, EE.UU.) y un fungicida de iprodiona es ROVRAL® Green (disponible de Bayer Environmental Science-Canada, Guelph, Ontario, Canada).

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El solicitante ha encontrado, sin embargo, que, a pesar de las predicciones al contrario, el efecto sinergico no se observo con todos los fungicidas qmmicos convencionales, tales como algunos fungicidas de contacto, uno de los cuales fue clorotalonil (tal como DACONIL® Ultrex, disponible de Syngenta Crop Protection Canada, Inc. Guelph, Ontario, Canada).

Como se muestra en los siguientes ejemplos adicionales para el tratamiento de la mancha de dolar, mohos nevados y mancha foliar gris, mezclar una realizacion de la presente invencion a la mitad de la dosis de la etiqueta recomendada declarada en partes iguales con ciertos fungicidas qmmicos convencionales a la mitad de la cantidad de la dosis de la etiqueta produjo una eficacia equivalente o mejorada de la mezcla cuando se compara con cada uno de los fungicidas usados solos a la dosis de la etiqueta completa.

Como entendena un experto y como se ensena por Burpee y Latin, Plant Disease Vol. 92 No. 4, Abril de 2008, pp 601-606, sabiendo que la eficacia de los fungicidas no es aditiva, no se pensana convencionalmente que la adicion de la mitad de la dosis de la etiqueta de cada una de las dos formulaciones fungicidas producina alta eficacia. Sorprendentemente, esto no era el caso con realizaciones de la presente invencion. Las mezclas de formulaciones de la presente invencion y ciertos fungicidas qmmicos convencionales, a dosis que no se piensa que sean utiles, produjo sinergicamente una formulacion altamente eficaz.

El solicitante cree que la cantidad de formulaciones segun realizaciones de la invencion puede reducirse a un intervalo de aproximadamente el 25 % a aproximadamente el 75 % de la cantidad usada si se usan sola, cuando se mezcla con el fungicida qmmico convencional, tambien se redujo de aproximadamente el 25 % a aproximadamente el 75 % de la dosis de la etiqueta recomendada.

Ejemplos 21 y 22

Los Ejemplos 21 y 22 ilustran los resultados de uso de la formulacion de 1 envase, la formulacion de dos envases y la formulacion potenciada en el tratamiento de la mancha de dolar en Poa trivialis (pasto azul de tallo rugoso) cortado a la altura del cesped de practica del putt.

Eiemplo 21

Haciendo referencia a las Fig. 9A y 9B, la formulacion de 2 envases se mezclo en tanque a 50:50 con el fungicida qmmico BANNER MAXX™ y se aplico a hierba infectada con la enfermedad por mancha de dolar.

La mezcla del fungicida de 2 envases y el fungicida qmmico presento un efecto sinergico en comparacion con usar cualquiera de los fungicidas solos. Como se muestra en la Fig. 9B, el periodo de residuo puede prolongarse de 21 dfas a 28 dfas.

Ejemplo 22

Haciendo referencia a la Fig. 10, la formulacion de 1 envase se mezclo en tanque a 50:50 con el fungicida qmmico BANNER MAXX™ y se aplico a hierba infectada con la enfermedad por mancha de dolar.

La formulacion de 1 envase con la adicion del fungicida qmmico presento un efecto sinergico cuando se comparo con el uso de la formulacion de 1 envase o BANNER MAXX™ solo, cuando se aplico a la dosis de la etiqueta completa.

Ejemplos 23-25

Realizaciones de la invencion se mezclaron 50:50 con el fungicida qmmico convencional BANNER MAXX™ para formar una formulacion potenciada y se aplicaron a bentgrass rastrero (Agrostis stolonifera) a la altura de la calle que se infecto con una variedad de mohos nevados.

Se comparo una formulacion potenciada que contiene la formulacion de 2 envases y el fungicida qmmico para el uso de los fungicidas solos, BANNER MAXx™ se aplico al 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada para comparacion con la formulacion potenciada.

Ejemplo 23

Como se muestra en la Fig. 11, la eficacia de la formulacion potenciada se comparo con la formulacion de 2 envases, 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ solo y un control no tratado para tratar hierba infectada con Typhula ishikariensis.

Ejemplo 24

Como se muestra en la Fig. 12, la eficacia de la formulacion potenciada se comparo con la formulacion de 2 envases, 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ solo y un control no tratado para tratar hierba infectada con Typhula incarnata.

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Ejemplo 25

Como se muestra en la Fig. 13, la eficacia de la formulacion potenciada se comparo con la formulacion de 2 envases, 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ solo y un control no tratado para tratar hierba infectada con Microdochium nivale.

Conclusiones:

Es evidente de los Ejemplos 23-25 que el uso de la formulacion potenciada que comprende 50 % de la dosis recomendada de una realizacion de la invencion y 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada de BANNER MAXX™ es tan eficaz, o mas eficaz, que usar cualquiera de la formulacion de 2 envases o el fungicida qmmico solo.

Ejemplo 26

Se preparo una formulacion de 2 envases segun el Ejemplo 6 usando la mitad de la dosis recomendada (es decir, 232,5 ml por 100 m2 para la porcion no acuosa) y se mezclo con un fungicida comercial ROVRAL® Green GT (disponible de Bayer Environmental Science-Canada, Guelph, Ontario, Canada) al 50 % de la dosis de la etiqueta recomendada (es decir, se aplico a 125 ml por 100 m2) para formar la formulacion potenciada.

La formulacion potenciada se aplico a bentgrass rastrero (Agrostis stolonifera) cortado a la altura del green para el control de la enfermedad de parches por Fusarium. Tambien se aplico ROVRAL® Green GT solo al 50 % de la dosis recomendada (es decir, se aplico a 125 ml por 100 m2) para comparacion.

Los tratamientos se aplicaron durante un periodo de 6 semanas y la enfermedad se monitorizo semanalmente. Conclusiones:

Como se muestra en la Fig. 14, la formulacion potenciada ("PC2 50 % + ROVRAL® Green GT 50 %") proporciono una supresion significativo del dano por enfermedad de parches por Fusarium.

Ejemplo 27

La mitad (50 %) de la dosis recomendada de una formulacion de 2 envases (es decir, a 2,5 gal por acre de la porcion no acuosa), preparada segun el Ejemplo 6, se mezclo 50:50 con un fungicida qmmico convencional Cleary 3336™ Plus al 50 % de la dosis recomendada (es decir, 2 oz por 1000 ft2).

La formulacion potenciada (PC2, A dosis + Cleary 3336™ Plus, 'A dosis), ademas de las formulaciones individuales a dosis completa y a la mitad de la dosis, se aplicaron a cesped ingles perenne cortado a la altura de la calle para el control de la enfermedad de manchas foliares grises.

Conclusiones:

Como se muestra en la Fig. 15, la formulacion potenciada proporciono excelente control de la enfermedad de manchas foliares grises en cesped ingles.

Efecto sinergico de la dispersion de aceite/emulsion y pigmento

Ejemplo 28

Como se muestra en la Fig. 16, el solicitante cree que en todas las formulaciones segun realizaciones de la invencion, la adicion de la ftalocianina de Cu (II) policlorada tiene un efecto sinergico cuando se compara con el aceite/emulsionante solo o pigmento solo, cuando se compara con un control no tratado.

Hierba infectada con la enfermedad por mancha de dolar se trato con 10 % de aceite/emulsionante solo, 0,5 % de SUNSPERSE® Green 7 solo y una realizacion de la invencion que comprende tanto 10 % de aceite/emulsionante como 0,5 % de SUNSPERSE® Green 7.

Conclusiones:

Claramente, parece que la adicion de pigmento al componente de aceite fungicida potencia las propiedades fungicidas de la dispersion.

USO DE REALIZACIONES DE LA INVENCION PARA CONTROLAR PLAGAS ADICIONALES EN HIERBA DE CESPED

Ejemplo 29

Gusanos cogolleros de otono

5 Se determino la eficacia de una realizacion de la formulacion de 2 envases contra diferentes estadios de larva del gusano cogollero de otono (Spodoptera frugiperda) bajo condiciones de laboratorio. Las realizaciones de la invencion se compararon con un pesticida convencional, ciflutrina.

Metodos:

1) Se obtuvieron larvas de Benzon Research Inc.

10 2) 5 larvas/recipiente y 3 recipientes = 1 replicacion

3) Tratamientos =

1) Control

2) Formulacion de 2 envases al 5 % de dilucion

3) Ciflutrina (insecticida), Al = 0,75 %, 3 fl oz/gal de H2O (22 ml/l)

15 4) Recipiente = cuenco de plastico de 760 ml con tapa que contiene papel de filtro humedo en el fondo y

recortes de cesped

5) Se sumergieron recortes de cesped de San Agustm en el tratamiento fungicida respectivo, se drenaron para secarse y se pusieron en un recipiente

6) Medir 4 dfas a 25 °C y medir la supervivencia

20 7) Se probaron 7 replicaciones de larvas pequenas (2-10 mm)

8) Se probaron 6 replicaciones de larvas medianas (11-20 mm)

9) Se probaron 6 replicaciones de larvas grandes (21-30 mm)

10) Analisis estadfstico = prueba de diferencia minima significativa (LSD)

Resultados:

Gusanos cogolleros de otono: Supervivencia mediaa

Larvas: control Ciflutrina formulacion de 2 envases

Pequenas: 3,86 A 0 B 0,43 B

Medianas: 3,50 A 0 B 1,17 B

Grandes: 3,00 A 0 B 2,50 A

a Medias en una fila seguidas de la misma letra no son significativamente diferentes (alfa = 0,05) usando la prueba LSD.

25 Conclusiones:

Los datos indican que las realizaciones de la formulacion de 2 envases son eficaces para aniquilar larvas pequenas y medianas de gusanos cogolleros de otono.

Gusanos peludos tropicales del cesped

Se realizaron pruebas similares para determinar la eficacia de realizaciones de la formulacion de 2 envases para 30 aniquilar todos los tamanos de larvas (pequenas, medianas y grandes) de gusanos peludos tropicales del cesped.

Gusanos peludos del cesped Larvas: control Supervivencia mediaa Ciflutrina PC

Pequenas: 3,0 A 0 B 0,3 B

Medianas: 4,8 A 0 B 0 B

Grandes: 4,0 A 0,3 B 1,0 B

Conclusiones:

Los datos indican que las realizaciones de la formulacion de 2 envases son eficaces para aniquilar larvas pequenas, medianas y grandes de gusanos peludos tropicales del cesped.

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Claims

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REIVINDICACIONES

1. Una formulation que comprende: un aceite parafrnico; un emulsionante adecuado; una ftalocianina policlorada (Cu II);

un tensioactivo de silicona seleccionado del grupo que consiste en trisiloxanos y polieteres de silicona de formula I

imagen1

donde: R = H, CH3 o COCH3; x = 1 a 24; n =0 o > 1; m = 1; y agua,

en la que la formulacion esta en forma de una emulsion de aceite en agua y la ftalocianina policlorada (Cu II) se mantiene en dispersion en la emulsion de aceite en agua, en la que tanto

la ftalocianina policlorada (Cu II) se dispersa en agua; y el emulsionante esta seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol naturales y sinteticos; alcoxilatos de alcohol; alquilpolisacaridos; oleato de glicerol; copolimeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno de MW 1100 a 1140o y 10 al 80% de OE; etoxilatos de nonilfenol; tensioactivos polimericos; polietilenglicoles; etoxilatos de ester de acido graso de sorbitano; y mezclas de los mismos; como en la que

la ftalocianina policlorada (Cu II) se dispersa en aceite; el emulsionante esta seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol naturales o sinteticos; tensioactivos polimericos; esteres de acidos grasos de sorbitano; y mezclas de los mismos; y la formulacion comprende ademas un polietilenglicol (PEG) segun la formula (IV):

R1-O-(CH2-CH2-O)n-R2 Formula (IV)

donde: R1 = H o CH2=CH-CH o COCH3;

R2 = H o CH2=CH-CH2 o COCH3; y n > 1.

2. La formulacion de la reivindicacion 1, en la que el tensioactivo de silicona se anade en un intervalo del 0,1 % en peso al 5 % en peso en la portion no acuosa de la emulsion de aceite en agua; el emulsionante se anade en un intervalo del 0,5 % en peso al 5 % en peso en la porcion no acuosa de la emulsion de aceite en agua; o la ftalocianina policlorada (Cu II) se anade en un intervalo del 1 % en peso al 10 % en peso en la porcion no acuosa de la emulsion de aceite en agua.

3. La formulacion de las reivindicaciones 1 o 2, que comprende ademas un fungicida qmmico seleccionado del grupo que consiste en un inhibidor de la desmetilacion, un carbamato de metilbencimidazol y dicarboximida.

4. Un metodo de preparation de la formulacion de la reivindicacion 1, comprendiendo el metodo:

preparar una primera composition que tiene el aceite parafrnico; y

el emulsionante adecuado seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol naturales y sinteticos; alcoxilatos de alcohol; alquilpolisacaridos; oleato de glicerol; copolimeros de bloque de polioxietileno- polioxipropileno de MW 1100 a 11400 y 10 al 80 % de OE; etoxilatos de nonilfenol; polietilenglicoles; etoxilatos de ester de acido graso de sorbitano; y mezclas de los mismos;

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preparar una segunda composicion que es la ftalocianina policlorada (Cu II) dispersa en agua; y anadir el tensioactivo de silicona a una o ambas de la primera y segunda composiciones.

5. El metodo de la reivindicacion 4, que comprende ademas mezclar una cantidad eficaz de la primera composicion con una cantidad eficaz de la segunda composicion para formar una mezcla, estando la ftalocianina policlorada (Cu Il) dispersa y siendo estable en ella.

6. Un metodo de preparacion de la formulacion de la reivindicacion 1, comprendiendo el metodo:

preparar una unica composicion que tiene el aceite parafrnico;

el emulsionante adecuado seleccionado del grupo que consiste en etoxilatos de alcohol naturales o sinteticos; tensioactivos polimericos; esteres de acidos grasos de sorbitano; y mezclas de los mismos;

estando la ftalocianina policlorada (Cu II) dispersa en aceite; y

el tensioactivo de silicona, en el que la formulacion comprende ademas polietilenglicoles (PEG) segun la formula (IV):

Ri-O-(CH2-CH2-O)n-R2 Formula (IV)

donde: Ri = H o CH2=CH-CH2 o COCH3;

R2 = H o CH2=CH-CH2 o COCH3; y n > 1.

7. El metodo de la reivindicacion 5 o la reivindicacion 6 que comprende ademas:

combinar la mezcla de la primera y segunda composiciones o la composicion unica con un fungicida qmmico seleccionado del grupo que consiste en un inhibidor de la desmetilacion, carbamato de metilbencimidazol y dicarboximida para formar una formulacion potenciada.

8. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7 que comprende ademas

formar la emulsion de aceite en agua diluyendo con agua, en el que la porcion de aceite parafrnico de la emulsion de aceite en agua se suministra a la hierba de cesped en un intervalo de 1 gal/acre (0,093 l/100 m2) a 15 gal/acre (1,395 l/100 m2), estando un volumen de pulverizacion total de la emulsion de aceite en agua en un intervalo de 20 gal/acre (1,86 l/100 m2) a 200 gal/acre (18,6 l/100 m2).

9. Un metodo de control de una plaga en, o una enfermedad de, una hierba de cesped que comprende

aplicar una formulacion segun las reivindicaciones 1 o 2 a la hierba de cesped.

10. El metodo de la reivindicacion 9, en el que la plaga es un hongo o la enfermedad se produce por un hongo.

11. El metodo de la reivindicacion 10, en el que la plaga es un insecto.

12. El metodo de la reivindicacion 11, en el que el insecto es un gusano cogollero de otono o un gusano peludo tropical del cesped.

13. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, en el que la porcion de aceite parafrnico de la emulsion de aceite en agua se suministra a la hierba de cesped en un intervalo de 1 gal/acre (0,093 l/100 m2) a 15 gal/acre (1,395 l/100 m2), estando un volumen de pulverizacion total de la emulsion de aceite en agua en un intervalo de 20 gal/acre (1,86 l/100 m2) a 200 gal/acre (18,6 l/100 m2).