CN1356869A - 提高处理植物组合物生物活性的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种引发阴离子外源化学物质,例如除草剂草甘膦的生物活性的方法。该方法包括将溶解或分散于水中的阴离子外源化学物质与(a)烷基醚表面活性剂组分,由一种或多种下列结构式的表面活性剂组成:R¹²－O－(CH₂CH₂O)_n((CHR)₂O)_m－R¹³,其中R¹²是脂族饱和或不饱和的,具有约16至约22个碳原子的烃基,n是约5至约100的平均数,m是0至约5的平均数,在每个－((CHR)₂O)－基团中一个R是氢且另一个R是甲基,以及R¹³是氢,C_1－4烷基或C_2－4酰基;和(b)胺表面活性剂组分混合制备处理植物组合物。烷基醚表面活性剂组分与胺表面活性剂组分的重量比约为1∶10至约10∶1;以及烷基醚和胺表面活性剂组分的总量为,相对于每份重量以酸当量表示的阴离子外源化学物质,约0.05至约0.5份重量。该方法还包括将处理植物组合物在降雨或启动人工灌溉植物前的短时间内施用至植物叶面。

Description

提高处理植物组合物生物活性的方法

                         发明领域

本发明涉及施用至植物叶面的外源化学物质，以及更具体的涉及提高上述外源化学物质组合物的生物活性的方法。

此处使用的术语“外源化学物质”表示一种化学物质，不论它是天然的或是合成的，将其施用至植物以获得所需的生物活性。此处使用的术语“生物活性”表示在植物本身或病原体、寄生物或存在于植物体内或体表上的取食有机体上诱导出刺激、抑制、调节、治疗、毒性或坏死反应的结果。外源化学物质的实例包括，但不限于此，化学农药(如除草剂、杀藻剂、杀菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀软体动物剂)、植物生长调节剂、肥料和养料、杀配子剂、脱叶剂、干燥剂及其混合物等。

此处使用的术语“生物有效性”表示当将外源化学物质施用至植物叶面后表现的所需生物活性程度，或还可以表示为获得可表现一定水平的所需生物活性时使用的外源化学物质的剂量或比率。例如，当外源化学物质是除草剂时，可通过施用特定量的除草剂获得的植物生长抑制水平，或通过达到一定程度的抑制率，例如50％或85％抑制率所需除草剂使用量来确定生物有效性。因此增加或提高的除草剂生物有效性例如可表示为在给定的除草剂使用比例条件下增加的植物生长抑制水平，或表示为获得某一临界值的植物生长抑制水平时除草剂减少的最低使用量。

                         发明背景

对于农业及其相关领域的许多应用场合需要用各种外源化学物质处理植物。许多外源化学物质施用至植物的叶面(即叶片和其它非木本的地上部分)，并在靠近或远离植物施用位置具有作用位点。上述物质此处是指叶面施用的外源化学物质。

通常，当利用本领域已知的植物处理方法将外源化学物质施用至叶面时，仅有施用量的一小部分到达其中可用于表达所需的外源化学物质生物活性的植物作用位点。因此农业及其相关领域迫切要求提高叶面施用外源化学物质输送至植物作用位点的效率，从而在使用外源化学物质的场合提高外源化学物质的生物有效性。

通过本领域已知方法将外源化学物质施用至叶面并不总是导致不充分输送至作用位点的。在某些情况下上述方法可提供很好的生物有效性，即使在外源化学物质的低施用量下。在同样方法的另一些情况下，使用同样数量的相同外源化学物质获得不充分的生物有效性。因此，上述方法获得的结果是不一致的，或者它们不可能确保获得所需效果。

一个问题是不大可能提前判断将获得好的生物有效性的那些条件，这部分因为有大量因素影响输送效率。这些因素包括施用前，施用过程中和施用后的天气情况(温度、相对湿度、日长、云量、降水量、风等)，土壤条件(土壤肥力，通气情况等)，植物生长阶段，健康及生理状态，施用装置的精密度以及其它因素。因此，为帮助确保叶面施用外源化学物质的可靠的或一致的生物有效性，通常使用者在大多数情况下施用比实际需要的数量更高的化学物质剂量。

当外源化学物质是酸性物质，并通常制成水溶性盐其中外源化学物质以阴离子形式存在时，在田间条件下生物有效性的变化是特别棘手的问题。有时将上述酸性物质转化为酯，从而可调节上述生物有效性的变化；然而，许多情况下酯的生物有效性降低，这是因为例如进入被处理植物内部后酯不能充分地转化回原来的酸性物质。目前迫切要求提高叶面施用的外源化学物质，特别是阴离子外源化学物质的生物有效性并提高其生物有效性的稳定性。

此处使用的术语“阴离子外源化学物质”表示一种外源化学物质其分子结构中包括一种或多种酸基团，或给质子位，并因此在质子接受体存在时可形成阴离子。因此该术语包括两性离子化学物质。在上述作为“阴离子的”外源化学物质中，并没有暗示外源化学物质必定是阴离子形式或游离状态。

提供了更高稳定性的生物有效性的方法的好处包括在不牺牲生物有效性的一致性的条件下能够降低外源化学物质的施用量。农业产业迫切要求减少使用农药，特别是除草剂，这一要求在该主题的专题讨论中得到充分地证实，如Weed Science Society of America 1993年召开并出版的Weed Technology 8，331-386(1994)。减少施用量带来的好处不仅在环境方面而且也在经济方面，例如每单位面积的处理费用降低。

叶面施用的外源化学物质经常与两性物质，特别是两性表面活性剂或称为表面活性剂的物质一起使用。表面活性剂可在多方面影响叶面施用的外源化学物质的生物有效性。

当通过常规水力喷雾方法将外源化学物质的含水稀释组合物施用至叶面时，在含水的稀释组合物中加入表面活性剂可改变喷雾液滴的粒径分布，特别是增加小液滴形式的喷雾体积百分率并减少大液滴形式的喷雾体积百分率。由于小液滴比大液滴具有更低的动量，小液滴不易从叶面回弹因此更易于保持在叶面上。喷雾保持还可以借助于喷雾液滴中的表面活性剂分子的粘合作用粘合至叶面上而得以加强，其中大多数植物的叶面是蜡质并且是疏水的。这种粘合作用不仅减少了回弹现象而且减少了喷雾液滴从叶面上的流失。表面活性剂还有利于增加喷雾液滴和叶面之间的接触面积，并在许多情况下增进外源化学物质液滴的渗透并穿过叶面角质层到达叶片组织的内部。

通过上述及其它可能作用，早已知道包括表面活性剂的两性物质可提高外源化学物质的生物有效性。因此通常将一种或多种表面活性剂加入到叶面施用的外源化学物质商品制剂中，甚至在不需要为了可接受的物理稳定性或处理特性而加入表面活性剂，例如作为乳化或悬浮剂或分散剂的制剂中。

从表面活性剂在提高生物有效性的作用角度看，研究最多的叶面施用阴离子外源化学物质之一是除草剂草甘膦。在作为植物毒性剂同时，草甘膦可用作植物生长调节剂。

严格地说，草甘膦(N-膦酰基甲基甘氨酸)是酸性化合物，但除非上下文另有说明，此处使用的名称“草甘膦”很少有限制性含义，不仅包括草甘膦酸而且包括它的盐，加合物和酯，以及可在植物组织中转化为草甘膦或其它可提供草甘膦离子的化合物。在大多数草甘膦商品制剂中，草甘膦是以水溶性盐的形式存在。在这方面，草甘膦是大多数酸性或可形成阴离子的外源化学物质的典型。

除草的草甘膦盐已公开于例如Franz的美国专利U.S.3,799,758、Franz的美国专利U.S.3,853,530、Prill的美国专利U.S.4,140,513、Large的美国专利U.S.4,315,765、Franz的美国专利U.S.4,405,531、Prisbylla的美国专利U.S.4,481,026和Bakel的美国专利U.S.4,507,250。上述盐的实例包括碱金属，例如钠和钾盐；铵盐；以及由1-3个有机基团取代的总共l-6个碳原子的含铵、锍或氧化锍阳离子的多种盐，例如二甲基铵、异丙基铵、乙醇铵和三甲基锍盐。

草甘膦盐的商品制剂包括，例如孟山都公司的Roundup_，Accord_，Roundup_Ultra和Roundup_Xtra除草剂，其中含有异丙铵盐，孟山都公司的Roundup_Dry和Rival_除草剂，其中含有铵盐，孟山都公司的Roundup_Geoforce除草剂，其中含有钠盐以及捷利康公司的Touchdown_除草剂，其中含有三甲基锍盐。

草甘膦作为除草剂具有很多优点，特别是环境效益包括可生物降解和低生态毒性。然而，研究表明即使是目前使用的最高生物有效性的草甘膦制剂也不能充分地将草甘膦输送至草甘膦可发挥其植物毒性作用的植物位点。通常，仅有小部分施用的草甘膦到达上述位点。

小部分到达植物毒性作用位点的被施用的草甘膦，是与草甘膦必须通过几道屏障的事实密切相关的。其中，认为最重要的一个屏障是草甘膦所施用的叶面上的亲脂角质层。因此，推论最理想的是将草甘膦加入两性介质中，该介质可提供亲脂角质层和亲水草甘膦之间更高的亲和性，从而有利于草甘膦渗透并穿过角质层。类似的想法已经应用于其它外源化学物质，特别是那些通常制成水溶性盐的制剂。

有助于角质渗透的两性介质并从而可提高例如草甘膦的生物有效性的概念，是通过表面活性剂可提高叶片吸收或生物有效性的许多研究所证明的。Wyrill&Burnside的大量研究得出结论，Weed Science 25，275-287，1977，“有效的表面活性剂是任何草甘膦喷雾混合物中的关键组分”，但值得注意的是不同表面活性剂类型在提供的除草剂有效性提高程度上存在很大的差别。作者提醒人们“表面活性剂混合物的有效性变化很大难以预测”，“应避免不加选择地向已含有表面活性剂的草甘膦喷雾混合物中加入表面活性剂或湿润剂”。Wyrill & Burnside的研究一般是以相对于草甘膦施用量以很高的用量使用表面活性剂。在上述条件下，对于他们研究的特定植物种类，作者发现通常阳离子表面活性剂比非离子表面活性剂可获得更高的草甘膦除草有效性的增加。本领域技术人员很容易理解表面活性剂在提高外源化学物质，特别是草甘膦生物活性方面的相对有效性，在本发明范围内高表面活性剂含量不能可靠地预测更低表面活性剂含量时的相对有效性。

国际公开WO98/06259中报导了各种阳离子，非离子，阴离子和两性表面活性剂，既可以混合物方式使用，也可以随草甘膦组合物顺次使用。

此处与表面活性剂疏水部分相关使用的术语“烷基”，具有很宽的含义，除非上下文另有说明，作为表面活性剂领域惯用的情况指脂族烃基，包括不饱和的基团，例如烯基和炔基，以及饱和的烷基。

具有亲水部分的表面活性剂是用于加工草甘膦和其它阴离子外源化学物质的优选表面活性剂，其中亲水部分含有一个或多个可提供质子的氨基或阳离子铵基以及在一个或多个氧化乙烯链中总共含有1至约100个氧化乙烯基单元。例如，用基于聚氧乙烯C_8-22烷基胺的表面活性剂组合物加工成的标有Roundup_商标名的商品草甘膦除草剂。例如，孟山都公司的表面活性剂组合物MON 0818已广泛用于制备Roundup_除草剂，其中含有每分子平均约15个氧化乙烯基单元的聚氧乙烯牛油脂肪胺。

大量专利公开了含有草甘膦和氧化乙烯基或聚氧乙烯胺或铵表面活性剂的组合物。

Forbes等人的美国专利US5,668,085公开了含有草甘膦和每分子平均至多约12个氧化乙烯基单元的聚氧乙烯C_8-22烷基胺表面活性剂的组合物。澳大利亚专利申请AU57565/90中公开了含有草甘膦和聚氧乙烯C_8-22烷基二氨基丙烷表面活性剂的组合物。Kassebaum&Berk的美国专利U.S.5,317,003中公开了含有草甘膦和每分子约5至约50个氧化乙烯基单元的季铵化的聚氧乙烯C_6-14烷基甲基铵表面活性剂的组合物。Claude等人的美国专利U.S.5,652,197中公开了含有草甘膦和每分子2-20个氧化丙烯基单元的季铵化的聚氧丙烯基氧化乙烯基三-(C_1-3烷基)铵表面活性剂的组合物。Nguyen的美国专利U.S.5,118,444中公开了含有草甘膦和每分子约5至约25个氧化乙烯基单元的聚氧乙烯C_6-20烷基胺氧化物表面活性剂的组合物。Wright的美国专利U.S.5,750,468中公开了含有草甘膦和聚氧乙烯叔烷基醚胺，聚氧乙烯季烷基醚铵或聚氧乙烯烷基醚胺氧化物表面活性剂的组合物。法国专利申请FR2648316中公开了含有草甘膦和聚氧乙烯N-烷基-1，3-二氨基丙烷表面活性剂的组合物。

聚氧乙烯C_16-22烷基醚表面活性剂在已公开的草甘膦组合物中是不常见的，并且通常表面活性剂与草甘膦的重量比超出本发明范围。例如，欧洲专利EP0206537中公开了含有草甘膦和BASF公司的Plurafac^TMA-39表面活性剂的固体组合物，其中表面活性剂是每分子平均约55个氧化乙烯基单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚表面活性剂。其中公开的Plurafac^TMA-39与草甘膦酸当量的最低重量比，通过计算约为1.16∶1(所引用的该专利的表IV中的组合物12)。

在所引用的书中，Wyrill & Burnside公开了含有草甘膦以及聚氧乙烯烷基醚表面活性剂，以Plurafac^TMA-46表示与聚氧乙烯烷基胺表面活性剂，Akzo的Ethomeen^TMT/15和孟山都公司的MON 0818的1∶1的混合物组成的植物处理组合物，表面活性剂与草甘膦的比例远远超出本发明范围。可能因为组合物中表面活性剂浓度过高(1％重量/体积)，混合物与单独使用烷基胺表面活性剂相比效果是不明显的。

已报道在表面活性剂与草甘膦重量比较低时，聚氧乙烯烷基胺或烷基铵表面活性剂和聚氧乙烯烷基醚表面活性剂混合物可显著提高草甘膦除草有效性，其中烷基醚如国际公开WO95/16351，来源于仲醇，如Warner的美国专利U.S.5,663,117公开的Guerbet醇，或如Kassebaum等人的美国专利U.S.5,639,711公开的炔二醇。欧洲专利申请EP0582561公开了固体颗粒状草甘膦组合物，其中含有聚氧乙烯烷基季铵表面活性剂(Akzo的Ethoquad^TM18/25)和聚氧乙烯C₁₃烷基醚表面活性剂(Henkel的Trycol^TM5943)，但没有公开该组合物的除草效果。

Townson的博士论文Influence of formulation and applicationvariables in relation to the performance of glyphosate andimazapyr for control of Imperata cylindrica(L.) Raeuschel，University of Bristol，U.K.，312页，1990，分别比较了具有3，12和19个氧化乙烯基单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚对提高草甘膦和灭草烟的叶面保持，吸收，运输和除草有效性方面的效果。还对具有更短的烷基链长(C_9-11，C_12-15和C_13-15)的聚氧乙烯烷基醚进行了比较。研究还包括聚氧乙烯烷基胺表面活性剂但没有对烷基醚和胺表面活性剂混合物进行试验。

本发明的目的之一是提供一种新的用以提高施用至植物叶面的外源化学物质，特别是阴离子外源化学物质生物有效性的方法。

本发明的另一目的是提供一种用于提高阴离子外源化学物质生物有效性的现有方法的可替代方法。

                         附图说明

图1是如实施例24所述绘制的用于本发明组合物24-04的草甘膦的质子NMR共振波谱“ln(波谱)”对场梯度平方，“梯度2”的自然对数曲线图，。标绘出的数据形成的曲线可分解为两条直线组分，一个代表草甘膦的游离库，一个代表草甘膦的包附库。

图2是如实施例24所述绘制的的包附库中草甘膦部分对卵磷脂与MON 0818重量比的曲线图。

                         发明概述

在本发明的一个实施方案中，提供了一种引发施用至植物叶面的阴离子外源化学物质的生物活性的方法，包括

(i)制备处理植物组合物，该组合物包括

(a)水；溶解或分散于其中

(b)生物有效量的阴离子外源化学物质；

(c)由一种或多种，每种为下式(I)结构的表面活性剂组成的烷基醚表面活性剂组分

R¹²-O-(CH₂CH₂O)_n((CHR)₂O)_m-R¹³           (I)

其中R¹²是脂族饱和或不饱和的约16至约22个碳原子的烃基，n是约5至约100的平均数，m是0至约5的平均数，在每个-((CHR)₂O)-基团中一个R是氢且另一个R是甲基，以及R¹³是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基；以及

(d)由一种或多种，每种具有下列分子结构的表面活性剂组成的胺表面活性剂组分，

(1)疏水部分含有通过0至约7个醚键连接在一起的一个或多个各自独立的饱和或不饱和，支链或直链，脂族，脂环族或芳族的C_3-20烃基或亚烃基且总共有约8至约24个碳原子，以及

(2)亲水部分含有氨基，它是阳离子或可质子化成为阳离子，其直接连接至1-3个氧化乙烯基或聚氧乙烯链上，这些氧化乙烯基和聚氧乙烯链在每个表面活性剂分子中含有平均1至约50个氧化乙烯单元，疏水部分可连接至氨基或通过醚键连接至氧化乙烯单元；

烷基醚表面活性剂组分与胺表面活性剂组分的重量比约为1∶10至约10∶1；以及在助剂总量中烷基醚和胺表面活性剂组分的比例为，以酸当量表示的每份重量阴离子外源化学物质约0.05至约0.5份重量；以及

(ii)将生物有效量的处理植物组合物施用至植物叶面；

从而烷基醚和胺表面活性剂组分产生增效作用，与单独使用每种组分，总量相同的表面活性剂浓度的处理植物组合物相比可引发阴离子外源化学物质的更高的生物有效性。

在本发明的另一个实施方案中，提供了一种引发施用至植物叶面的阴离子外源化学物质的生物活性的方法，包括

(i)制备如上所述的处理植物组合物；以及

(ii)在降雨或对植物进行喷灌前约6小时内将生物有效量的处理植物组合物施用至植物叶面。

在该实施方案中，在许多情况下发现组合物的防雨水冲刷性能惊奇的好。

在本发明的再一个实施方案中，提供了一种引发施用至植物叶面的阴离子除草剂的除草活性的方法，包括

(i)制备处理植物组合物，该组合物包括

(a)水；溶解或分散于其中

(b)阴离子的并以除草有效量存在的第一种除草剂；

(c)有效量存在的第二种除草剂用以在施用至叶面后约4天内引发植物产生可见的植物毒性症状；

(d)如上所述的烷基醚表面活性剂组分；以及

(e)如上所述的胺表面活性剂组分；

烷基醚表面活性剂组分与胺表面活性剂组分的重量比约为1∶10至约10∶1；以及在助剂总量中烷基醚和胺表面活性剂组分的比例为，以酸当量表示的每份重量的第一种除草剂约0.05至约0.5份重量；以及

(ii)将生物有效量的处理植物组合物施用至植物叶面。

在该实施方案中，令人惊奇地观察到除草有效量的第一种除草剂与第二种除草剂存在低水平的拮抗作用，或甚至完全没有拮抗作用。该实施方案中使用的处理植物组合物本身也是本发明的一个实施方案。

本发明使用的胺表面活性剂优选具有一种化学结构，当存在于pH约为4的含水介质中时，可以各自代表结构式(II)

其中R^e是氢或直链或支链的C_8-20脂族烃基；每个z各自独立地代表2或3；每个R^d是氢或甲基其中如果z是2，在两个(CHR^d)-基团中至少一个R^d是甲基；y是0-7以使基团R^e-(O-(CHR^d)_z)_y-中的碳原子总数为8-24；x是0-5；R^f是氢，C_1-4烷基或苄基；R^g是C_1-4烷基或-(CH₂CH₂-O)_x′R^c和R^h是C_1-4烷基或

-(CH₂CH₂-O)_x″R^c，其中R^c是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基以及x′和x″是平均数以使x+x′+x″(胺表面活性剂分子中的氧化乙烯单元的总数)为1至约50；Z^p-是适合的阴离子；以及p是1或2；或结构式(III)

其中R^d，R^e，R^g，R^h，x，y和z定义同上以及Y^-是阴离子基团，选自-O-，-(CHR^b)_w-COO^-和-(CHR^b)_w-SO₃-其中w为1-3以及每个R^b各自独立地是氢，羟基，C_1-4烷基或羟基-(C_1-4烷基)。

其它适合的胺表面活性剂包括那些结构式(IV)代表的表面活性剂

其中R^d，R^e，x，y和z定义同上，v是2-6的数，以及R^s，R^t和R^u各自独立地是C_1-4烷基或-(CH₂CH₂-O)_K-kR^c其中R^c是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基以及每个k是平均数以使胺表面活性剂分子中的氧化乙烯单元总数为1至约50。

烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂，当以规定范围内的比例作为表面活性剂混合物使用时，通常发现具有下述至少一种出乎意料的效果：

(i)当将处理植物组合物施用至植物叶面时表面活性剂相互配合以增效方式提高阴离子外源化学物质的生物有效性；

(ii)当将处理植物组合物施用至植物叶面并在施用后短时间内(例如约6小时内)降雨或喷灌时，表面活性剂混合物令人惊奇地提高了抗雨水冲刷性能；

(iii)表面活性剂混合物意想不到地降低了阴离子外源化学物质与组合物中还存在的第二种外源化学物质之间产生的生物有效性的拮抗作用，特别是当其中外源化学物质是除草剂时。

一种或多种烷基醚表面活性剂与一种或多种胺表面活性剂之间产生的“增效”作用此处可以理解为满足下列试验，尽管本领域已应用协同作用的其它定义。该试验是采用烷基醚和/或胺表面活性剂总量进行即此处定义的“亚适度助剂量”。如果烷基醚和胺表面活性剂混合物的总量引发的共同施用的阴离子外源化学物质的生物有效性高于基本上不含胺表面活性剂的总量相同的烷基醚表面活性剂引发的生物有效性或高于基本上不含烷基醚表面活性剂的总量相同的胺表面活性剂引发的生物有效性时，烷基醚和胺表面活性剂组分的混合物被认为是产生了增效作用。

表面活性剂或表面活性剂混合物的“助剂量”是一种助剂的足够量，当与阴离子外源化学物质一起施用至植物叶面时，可引发一定水平的生物有效性，可观察到它高于没有使用任何表面活性剂的阴离子外源化学物质所产生的生物有效性。表面活性剂或表面活性剂混合物的“亚适度助剂量”是一种助剂量，在该助剂量下可引发一定水平的生物有效性，可观察到它低于同一表面活性剂或两倍量的表面活性剂混合物所产生的生物有效性。表面活性剂使用量可方便地在含水处理植物组合物中以重量/体积浓度表示并在液体或固体浓缩组合物中以重量/重量浓度表示。

本发明并无意图限制表面活性剂混合物使用亚适度助剂量的情况。仅在表面活性剂混合物的烷基醚和胺组分的增效试验中要求使用亚适度助剂量。

还可以理解的是，可能会遇到常见的各种复杂生物现象，作为本发明组合物特征的烷基醚和胺表面活性剂之间的增效作用不一定在所有植物种类或所有使用条件下都能表现出来。然而，通常由上述增效作用产生的优越的生物有效性可频繁并连续出现代表了本领域的重要进步。

此处“抗雨水冲刷”表示当在叶面施用含外源化学物质的处理植物组合物后不久降雨或喷灌时保持外源化学物质生物有效性的程度。抗雨水冲刷能力可通过比较出现和没有出现降雨或喷灌条件下的生物有效性来测定。适合的抗雨水冲刷试验包括使用人工降雨器或喷雾***在施用处理植物组合物后约5分钟至约6小时给需处理植物喷水，喷水量为以约10至约100毫米/小时速率喷洒约2.5至约25毫米水；并与没有进行上述喷水的处理植物比较记录生物有效性。

此处的“拮抗作用”表示在处理植物组合物中使用的第一种外源化学物质生物有效性的降低，这种降低是由同一处理植物组合物中含有的第二种外源化学物质引起的。

本发明方法中使用的处理植物组合物可由制造或加工厂商向最终使用者提供或以“现用”产品。可替代的，最终使用者可制备处理植物组合物，即通过将含有阴离子外源化学物质的第一浓缩组分，含有表面活性剂混合物中的烷基醚组分的第二浓缩组分和含有表面活性剂混合物中的胺组分的第三浓缩组分溶解，分散或稀释于水中而制成。另一种方法是，由最终使用者将含有阴离子外源化学物质的单一浓缩组分和含有表面活性剂混合物的第二浓缩组分溶解，分散或稀释于水中而制成处理植物组合物。制备处理植物组合物的其它方法对本领域技术人员也是显而易见的。

本发明实际应用的是，随含水载体施用至叶面以引发生物活性的浓缩组合物，它含有约10％至约90％重量的用酸当量(a.e.)表示的阴离子外源化学物质，以及烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂，当溶解，分散或稀释浓缩组合物于适当体积的水中时，即可制成上述本发明方法中所使用的处理植物组合物。上述浓缩组合物可以是固体或液体。优选固体浓缩组合物含有至多约90％a.e.重量的外源化学物质。优选液体浓缩组合物含有至多约50％重量以酸当量表示(a.e.)的外源化学物质。

                         发明详述

阴离子外源化学物质

本发明方法使用的组合物中使用的阴离子外源化学物质的实例包括，但不限于此，化学农药(如除草剂、杀藻剂、杀菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀蚜剂、杀螨剂、杀线虫剂和杀软体动物剂)、植物生长调节剂、肥料和养料、杀配子剂、脱叶剂、干燥剂及其混合物等。尽管此处公开的内容涉及“一种阴离子外源化学物质”，可以理解如需要可以包括一种以上的阴离子外源化学物质。

优选的阴离子外源化学物质是那些通常芽后施用至植物叶面的化学物质，即叶面施用的阴离子外源化学物质。特别优选的叶面施用的阴离子外源化学物质是那些具有植物内吸作用的，即某种程度上可由它们在叶面的渗入点转移至植物的其它部分，在这些部分可有效地获得其所需的生物活性。

其中特别优选除草剂，植物生长调节剂和杀线虫剂，特别是那些包括抗衡离子在内分子量不超过约300的物质。

这些化合物中，甚至更优选的种类包括如U.S.5,389,680公开的杀线虫剂，公开的内容在此列入作为参考。该组中优选的杀线虫剂是3，4，4-三氟-3-丁烯酸或N-(3，4，4-三氟-1-氧-3-丁烯基)甘氨酸。

在一个实施方案中，阴离子外源化学物质是除草剂。适合的除草剂包括，但并不限于此，三氟羧草醚，磺草灵、草除灵、噻草平、双丙氨酰磷、除草定、溴苯腈、氟酮唑草、草灭畏、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、禾草灵、茵多酸、伐草克、噁唑禾草灵、麦草氟、吡氟禾草灵、氟烯草酸、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、杀木磷、草铵膦、草甘膦、氟吡禾灵、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、灭草烟、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、喹禾灵、氨基磺酸、草芽畏、三氯醋酸、三氯吡氧乙酸及其农业上可接受的盐。特别优选的除草剂是分子结构中含有至少一个胺，羧酸酯以及膦酸酯或次膦酸酯官能团的那些除草剂。该类除草剂包括除草剂N-膦酰基甲基甘氨酸(草甘膦)和DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸盐(草铵膦)。另一类优选除草剂是咪唑啉酮类除草剂，包括烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、灭草烟、咪唑喹啉酸和咪唑乙烟酸。

本发明此处特别优选草甘膦进行说明。草甘膦有三个酸性部位，因此可形成三元盐，优选含水组合物的pH值不高于约8，在此pH值下其中作为三元盐存在的草甘膦部分少到可忽略不计。因此此处认为在pH8条件下仅有两个酸性部位明显脱质子。其中一个是在草甘膦分子的膦酸酯部位，另一个是在羧酸酯部位。当pH在4-5左右时，主要是一价草甘膦阴离子。

本发明方法使用的处理植物组合物中，以各种形式存在的阴离子外源化学物质的量是在施用至植物叶面时足以引发所需生物活性的量。有时将这种组合物称为“喷雾组合物”，“可喷雾组合物”或“现用组合物”，并通常含有约0.02％重量至约2％重量的阴离子外源化学物质，以酸当量(a.e.)表示。用于某些目的时上述组合物可含有至多约5％a.e.重量或甚至10％a.e.重量。

用于本发明实例的浓缩组合物中，以各种形式存在的阴离子外源化学物质的数量是在稀释，溶解或分散于适当体积的水中形成处理植物组合物，以及将处理植物组合物施用至植物叶面时可足以引发所需生物活性的量。

作为带包装的浓缩组合物成本的一个重要组成部分是与体积相关的包装，运输和储藏费用，最理想的是切合实际的最大限度地提高组合物中外源化学物质的浓度，或加载量。通常限制液体组合物的加载量的因素是在一定的储藏条件下组合物的物理稳定性。特别对于液体浓缩组合物中的加载量上限是依赖于组合物中其它成分的性质和浓度并采用本领域已知方法通过常规试验很容易确定。

尽管阴离子外源化学物质可以其酸形式存在，但优选主要以盐或盐的混合物形式存在。优选上述每种盐是水溶性的，并且阳离子抗衡离子的分子量不超过约100。特别优选的水溶性盐中，阳离子抗衡离子是一价的并选自碱金属阳离子，铵阳离子，以及总共具有1-6个碳原子的有机铵盐和锍盐阳离子。

特别在其中阴离子外源化学物质是草甘膦时，例举的适用于本发明组合物中的阳离子抗衡离子是钠、钾、铵、二甲基铵、异丙基铵、单乙醇铵和三甲基锍阳离子。

贯穿整个说明书，除非另有说明，通常所有采用的阴离子外源化学物质优选使用草甘膦。

烷基醚表面活性剂

如上所述，本发明方法使用的组合物中的烷基醚表面活性剂组分含有一种或多种具有下列结构式(I)的表面活性剂

R¹²-O-(CH₂CH₂O)_n((CHR)₂O)_m-R¹³           (I)

其中R¹²是脂族饱和或不饱和的约16至约22个碳原子的烃基，n是约5至约100的平均数，m是0至约5的平均数，在每个-((CHR)₂O)-基团中一个R是氢且另一个R是甲基，以及R¹³是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基。

优选R¹²是直链的，更优选直链的C₁₆或C₁₈烷基，烯基或链二烯基，例如十六烷基、硬脂酰基、油基或亚油基。有利的是烷基醚表面活性剂组分是具有各种R¹²基团的表面活性剂混合物。例如，可以是化妆品文献中所述产品如“ceteareth”，其中R¹²基团主要是十六烷基和硬脂酰基。另外，烷基醚表面活性剂组分可来源于天然的油或脂肪。例如，如果来源于牛油，R¹²基团主要是十六烷基，硬脂酰基和油基。如果来源于玉米油或豆油，R¹²基团主要是油基和亚油基。如果来源于棕榈油，R¹²基团主要是十六烷基和油基。如果来源于棉籽油，R¹²基团主要是十六烷基，油基和亚油基。

优选n(氧化乙烯单元的平均数)为约7至约50，更优选约10至约40。优选m是0以及R¹³是氢。

其中特别优选的烷基醚表面活性剂是ceteth-10，例如可使用ICI的Brij^TM56；ceteth-20，例如可使用ICI的Brij^TM58；steareth-20，例如可使用ICI的Brij^TM78，Henkel的Emthox^TM5888-A和Heterene的STA-20；steareth-30，例如可使用Heterene的STA-30；ceteareth-20，例如可使用Heterene的Hetoxol^TMCS-20；ceteareth-27，例如可使用BASF的Plurafac^TMA-38；以及oleth-20，例如可使用ICI的Brij^TM98和Henkel的Trycol^TM5971。

胺表面活性剂

如上所述，本发明方法使用的组合物中的胺表面活性剂组分优选含有一种或多种pH约为4，结构式(II)

或结构式(III)的表面活性剂

其中R^e是氢或直链或支链的C_8-20脂族烃基；每个z各自独立地代表2或3；每个R^d是氢或甲基，其中如果z是2在两个(CHR^d)-基团中至少一个R^d是甲基；y是0-7以使基团R^e-(O-(CHR^d)_z)_y-中的碳原子总数为8-24；x是0-5；R^f是氢，C_1-4烷基或苄基；R^g是C_1-4烷基或-(CH₂CH₂-O)_x′R^c和R^h是C_1-4烷基或

-(CH₂CH₂-O)_x″R^c，其中R^c是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基以及x′和x″是平均数以使x+x′+x″(胺表面活性剂分子中的氧化乙烯单元的总数)为1至约50；Z^p-是适合的阴离子；p是1或2；以及Y^-是阴离子基团，选自-O-，-(CHR^b)_w-COO^-和-(CHR^b)_w-SO₃ ^-，其中w为1-3以及每个R^b各自独立地是氢，羟基，C_1-4烷基或羟基-(C_1-4烷基)。其它适合的胺表面活性剂包括那些结构式(IV)代表的表面活性剂

其中R^d，R^e，x，y和z定义同上，v是2-6的数，以及R^s，R^t和R^u各自独立地是C_1-4烷基或-(CH₂CH₂-O)_kR^c，其中R^c是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基以及每个k是平均数以使胺表面活性剂分子中的氧化乙烯单元总数为1至约50。

此处参考结构特性例如氧化乙烯单元例举了最大或最小“平均数”，本领域技术人员可以理解在表面活性剂制备中单个分子中这些单元的整数通常在一定范围内变化，可包括大于最大或小于最小“平均数”的整数。组合物中存在上述单元的整数超出所述“平均数”范围的单个表面活性剂分子并不排除于本发明范围组合物之外，只要“平均数”在所述范围内并满足其它要求。

本发明方法使用的组合物中，作为部分或全部胺表面活性剂组分采用的表面活性剂类型，包括如：

(A)结构式(II)或(III)的表面活性剂，其中R^e是C_8-20的脂族，饱和或不饱和，直链或支链烃基链以及y是0。在该基团中R³单独构成表面活性剂的疏水部分并直接连接至胺或铵基上，如烷基胺，或通过氧化乙烯基的氧原子或聚氧乙烯链的末端氧原子形成的醚键连接，如某些烷基醚胺。举例说明具有不同亲水部分的小类包括：

 (A-1)结构式(II)的表面活性剂，其中R^g是-(C-H₂CH₂-O)_x′H以及R^h是-(CH₂CH₂-O)_x″H，其中x′+x″是2至约30的平均数，以及R^f是氢或甲基。此类型的表面活性剂包括本领域已知的商品表面活性剂或此处称为“聚氧乙烯烷基胺”(其中x是0以及R^f是氢)，某些“聚氧乙烯烷基醚胺”(其中x等于1-5以及R^f是氢)，和“聚氧乙烯N-甲基烷基铵盐”，例如氯化物盐(其中x等于0，R^f是甲基，Z^p-是氯化物阴离子以及p等于1)。适合的实例是聚氧乙烯(2)椰油胺，聚氧乙烯(5)牛油胺，聚氧乙烯(10)椰油胺以及聚氧乙烯(15)牛油胺，例如可使用来自Akzo的Ethomeen^TMC/12，Ethomeen^TMT/15，Ethomeen^TMC/20和Ethomeen^TMT/25，当氨基是非质子化时，构型为下列结构式的表面活性剂

其中如U.S.5,750,468公开的R^e是C_12-15烷基，x是3以及x′+x″是约5的平均数，以及聚氧乙烯(2)N-甲基椰油氯化铵，聚氧乙烯(2)N-甲基硬脂酰基氯化铵，聚氧乙烯(10)N-甲基牛油氯化铵和聚氧乙烯(15)N-甲基椰油氯化铵，例如可使用购自Akzo的Ethoquad^TMC/12，Ethoquad^TM18/12，Ethoquad^TMT/20和Ethoquad^TMC/25。每种情况下其中R^f是氢，即叔胺表面活性剂与季铵表面活性剂不同，通常没有给表面活性剂提供阴离子Z^p-。然而，在含有草甘膦的pH约为5的制剂中，可认为阴离子Z^p-可能是阴离子外源化学物质的阴离子，例如草甘膦。

(A-2)结构式(II)的表面活性剂其中x等于1-5，以及R^f，R^g和R^h各自独立地是C_1-4烷基。此类型的表面活性剂包括某些“聚氧乙烯N-甲基烷基醚铵盐”，例如氯化物盐(其中R^f，R^g和R^h每个都是甲基，Z^p-是氯化物阴离子以及p是1)。

(A-3)结构式(III)的表面活性剂，其中Y^-是阴离子氧化物基团。此类型的表面活性剂包括本领域已知的商品表面活性剂或称为“聚氧乙烯烷基胺氧化物”(其中x是0，R^g是-(CH₂CH₂-O)_x′H以及R^h是-(CH₂CH₂-O)_X″H，其中x′+x″是2至约30的平均数)，以及某些“聚氧乙烯烷基醚胺氧化物”(其中x等于1-5，R^g是-(CH₂CH₂-O)_x′H以及R^h是-(CH₂CH₂-O)_x″H其中x′+x″是2至约30的平均数)。适合的实例是如公开于U.S.5,118,444中的聚氧乙烯(2)椰油胺氧化物，购自Akzo的Aromox^TMC/12，以及聚氧乙烯(10-20)牛油胺氧化物。

(B)结构式(II)或(III)的表面活性剂，其中R^e是C_8-18脂族，饱和或不饱和，直链或支链的烃基，y是1，z是3，每个R^d是氢，以及n是0。在该基团中R^e-O(CH₂)₃-构成表面活性剂的疏水部分，其直接连接至胺或铵基。这些表面活性剂构成烷基醚胺类型表面活性剂，公开于U.S.5,750,468中。具有不同亲水部分的各小类例举在上述的(A-1)和(A-3)中。适合的实例是当氨基是非质子化时，构型为下列结构式的表面活性剂下列结构的表面活性剂

以及下列结构的表面活性剂

其中，上述三个结构式的每一个中，R^e都是C_12-15烷基以及x′+x″是约为5的平均数，公开于U.S.5,750,468中。

(C)结构式(II)或(III)的表面活性剂，其中R^e是C_8-18脂族，饱和或不饱和，直链或支链烃基链，y等于1-5，每个-O-(CHR^d)_z-是基团-OCH(CH₃)CH₂-，以及x是0。在该基团中R^e与一个或多个-OCH(CH₃)CH₂-基团形成表面活性剂的疏水部分，其直接连接至氨基官能团上。这些表面活性剂形成另一类烷基醚胺表面活性剂，公开于U.S.5,750,468中。具有不同亲水部分的各小类的表面活性剂例举在上述(A-1)和(A-3)中。适合的实例是当氨基是非质子化时，形成的下列结构式(II)的表面活性剂

其中R^e是C_12-15烷基，y是2以及x′+x″是约为5的平均数，公开于U.S.5,750,468中。

(D)结构式(II)的表面活性剂，其中R^e是氢，y等于3-8，每个-O-(CHR^d)_z-是基团-OCH(CH₃)CH₂-，以及x等于1-3。在该基团中聚醚链-OCH(CH₃)CH₂-基团(聚氧化丙烯链)形成表面活性剂的疏水部分，其通过一个或多个氧化乙烯单元连接至氨基官能团上。该类中优选的表面活性剂是，x为1，以及R^f，R^g和R^h各自独立地是C_1-4烷基。这些表面活性剂形成聚氧丙烯季铵盐表面活性剂的亚类公开于U.S.5,652,197中。适合的实例是，y为7，x为1，R^f，R^g和R^h每一个都是甲基，Z^p-是氯化物阴离子以及p为1。

(E)结构式(IV)的表面活性剂，其中R^e是C_8-18脂族，饱和或不饱和，直链或支链烃基链，x为0，y为0以及R^s，R^t和R^u各自独立地是-(CH₂CH₂-O)_kH基团，其中每个k是平均数以使总k为1至约50。这种类型的表面活性剂包括本领域已知的表面活性剂或此处称作聚氧乙烯N-烷基烷撑二胺。例举的实例包括法国专利申请FR2648316中公开的每分子含3个氧化乙烯单元的聚氧乙烯N-油基-1，3-二氨基丙烷。

在结构式(II)的表面活性剂中，Z^p-可以是任意适合的阴离子，但优选氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、乙基硫酸盐(ethosulfate)、磷酸盐、乙酸盐、丙酸盐、琥珀酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐或酒石酸盐，或如上所述的阴离子外源化学物质的阴离子，例如草甘膦。

用于本发明组合物中的最优选的胺表面活性剂是聚氧乙烯(2-20)C_12-18烷基胺和烷基氯化铵。

烷基醚和胺表面活性剂的用量和比例

本发明是部分基于意料不到的发现，即当存在如上所述的烷基醚和胺表面活性剂混合物时阴离子外源化学物质如草甘膦除草剂的生物有效性明显高于以相同的表面活性剂总浓度单独存在的烷基醚或胺表面活性剂时获得的生物有效性。可产生上述显著增效作用的烷基醚表面活性剂组分与胺表面活性剂组分之间的比例并不严格限制在以重量计约1∶10至约10∶1范围内。然而，通常发现使用约1∶5至约5∶1，例如约1∶3至约3∶1的比例是合适的。对于在特定条件下，特定表面活性剂与特定阴离子外源化学物质之间的最佳比例可由本领域技术人员通过常规试验很容易确定。

本发明最大的优点是相对于阴离子外源化学物质的使用量，表面活性剂的用量相当低，特别是以酸当量表示，每份重量阴离子外源化学物质使用不高于约0.5份重量的表面活性剂。在更高的表面活性剂含量时，通常单独使用一种表面活性剂组分可提供高水平的生物有效性，但使用混合物时不会出现更佳的效果。当表面活性剂用量低于每份重量阴离子外源化学物质的约0.05份重量时，增效作用明显但表面活性剂总量一般不足以满足提高生物有效性的有效量。

例如，当阴离子外源化学物质是草甘膦时，通常本发明最大优点是表面活性剂与草甘膦a.e.的重量比约0.1∶1至约0.4∶1。

本发明方法使用的处理植物组合物中，烷基醚和胺表面活性剂的总浓度优选不超过约7.5g/l，但如需要可以使用更高浓度。更优选，烷基醚和胺表面活性剂的总浓度为约0.5至约5g/l，例如约1至约3g/l。

在用于本发明的液体浓缩组合物中，烷基醚和胺表面活性剂的总浓度通常为约25至约250g/l，更优选约50至约150g/l。在用于本发明的固体浓缩组合物中，烷基醚和胺表面活性剂的总浓度一般为约3％至约30％重量，更优选约6％至约18％重量。

其它成分

本发明方法使用的组合物中除阴离子外源化学物质或其盐，烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂外还可含有农业上可接受的物质。

例如，可包括一种以上的阴离子外源化学物质。例如，本发明的草甘膦组合物中除草甘膦外还可任选含有其它任何选自前述的那些阴离子除草剂。

在本发明的一个具体实施方案中，处理植物组合物中含有草甘膦与第二种阴离子除草剂，该阴离子除草剂通常对草甘膦生物有效性有拮抗作用。第二种阴离子除草剂通常为可在施用至叶面后约4天内使处理植物产生可见的植物毒性症状的除草剂。用于该实施方案的优选组合物中，第二种阴离子除草剂是盐形式的草铵膦或其盐。通常草铵膦可引发受处理植物的植物毒性症状的速度比草甘膦快，并且当两种除草剂以现有技术中的制剂或桶混合物一起使用时草铵膦经常会拮抗草甘膦的长期除草活性。令人惊奇地并通过对比发现这种常见的拮抗作用在草甘膦和草铵膦与本发明的烷基醚和胺表面活性剂一起使用时显著降低。认为降低拮抗作用是含有任意两种阴离子外源化学物质，其中一种化学物质通常拮抗另一种的生物有效性的组合物的特点。

举例来说，在本发明方法使用的含有草甘膦和第二种阴离子除草剂的组合物中，第二种阴离子除草剂，例如草铵膦，与草甘膦的a.e.重量比约为1∶1至约1∶30，优选约1∶2至约1∶20。

本发明方法使用的除草组合物中，除阴离子除草化合物如草甘膦或其盐外，还可任选含有非阴离子的除草化合物，例如阴离子除草剂的酯衍生物，或下列除草剂：乙草胺、苯草醚、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、吡草酮、甲羧除草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、抑草磷、仲丁灵、丁氧环酮、丁草敌、苯酮唑、双酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、草枯醚、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯酞酸甲酯、氯硫酰草胺、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、炔草酸、异噁草松、氯甲酰草胺、唑嘧磺胺盐、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、香草隆、甜菜安、敌草净、敌草腈、禾草灵、吡氟酰草胺、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲吩草胺、敌乐胺、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草定、敌草隆、茵草敌、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆甲酯、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精噁唑禾草灵、非草隆、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、精吡氟禾草灵、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氟草烟-1-甲基庚基酯、呋草酮、达草氟、氟磺胺草醚、氯吡嘧磺隆、氟吡甲禾灵、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、indanofan、异丙隆、异噁隆、异噁草胺、异噁氟草、异噁草醚、乳氟禾草灵、环草啶、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草酸、坪草丹、氨磺乐灵、炔丙噁唑草、噁草酮、环丙氧磺隆、乙氧氟草醚、克草敌、二甲戊灵、甲氯酰草胺、戊噁唑草、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、氨基丙氟灵、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、噁草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、炔苯酰草胺、苄草丹、氟磺隆、氟唑草酯、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、肟啶草、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、精喹禾灵、砜嘧磺隆、稀和定、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、乙黄黄隆、牧草胺、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津、特丁净、噻醚草胺、噻唑烟酸、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆、灭草敌。

在本发明的一个具体实施方案中，处理植物组合物中含有草甘膦与第二种非阴离子除草剂，第二种非阴离子除草剂通常对草甘膦生物有效性产生拮抗作用。第二种除草剂通常为可在施用至叶面后约4天内使处理植物产生可见的植物毒性症状的除草剂。上述实施方案中使用的优选组合物中，第二种除草剂选自氟酮唑草、氟烯草酸、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚。令人惊奇地，发现现有技术的草甘膦和上述除草剂的组合物或桶混合物中常见的对草甘膦除草活性的拮抗作用通常在草甘膦和第二种除草剂例如乙氧氟草醚，与本发明的烷基醚和胺表面活性剂一起使用时显著降低。

举例来说，本发明含有的草甘膦和第二种非阴离子除草剂的组合物中，第二种除草剂例如氟酮唑草，与草甘膦a.e.重量比约为1∶1至约1∶250。当使用第二种除草剂，例如乙氧氟草醚以更高剂量获得可见植物的毒性症状时，第二种除草剂与草甘膦a.e.重量比优选约1∶1至约1∶30，更优选约1∶2至约1∶20。

本发明组合物中使用的外源化学物质可选自标准参考文献如ThePesticide Manual，第11版，British Crop Protection Council(1997)，和Farm Chemicals Handbook’97，Meister PublishingCompany(1997)中所列的那些化学物质。

不论它们的目的是否直接提高外源化学物质对受处理植物的生物有效性，还可包括各种农业上可接受的助剂或赋形剂。例如，当外源化学物质是除草剂时，组合物中还可以包括液体氮肥或硫酸铵。已知硫酸铵和某些其它无机铵盐可提高草甘膦和其它除草剂对特定植物种类的除草活性。

本发明方法中使用的组合物中其它任选组分包括可调节颜色、气味、粘度、凝胶性能、冰点、稳定性或质地结构的试剂。

在预期组合物中还可以包括不属于上述特定种类的那些表面活性剂的一种或多种表面活性剂。宽范围的表面活性剂可用于外源化学物质制剂中并可简单地选自标准文献如McCutcheon’s Emulsifiers andDetergents，1998年版，MC Publishing Company，或Handbook ofIndustrial Surfactants，第二版，Gower(1997)。

对于上述使用的其它表面活性剂的类型或化学性质没有严格地限制。非离子，阴离子，阳离子和两性离子类型的，或这些类型表面活性剂的一种以上的混合物在特定条件下都可以使用。例如，已发现大豆卵磷脂，其中含有两性酰基卵磷脂表面活性剂，有利于稳定某些液体浓缩组合物，下面将更具体地描述。

本发明方法使用的组合物中使用的另一类赋形剂是油，例如动物、植物或合成的脂肪酸的甘油三酯，石蜡，聚硅氧烷，或脂肪酸或它们的酯或酰胺。天然甘油三酯可以进行分级或不进行分级。通过分级可消去某些脂肪酸链长度以调节熔点。

在本发明的一个具体实施方案中，可包括一种或多种油，每一种具有对应于结构式(V)的化学结构：

R⁴-CO-Q-R⁵                    (V)

其中R⁴为具有约5至约21个碳原子的烃基，R⁵为具有1至约14个碳原子的烃基，R⁴和R⁵中碳原子总数为约11至约27，以及Q是0或NH。R⁴和R⁵优选直链烃基。R⁴优选约11至约21个碳原子并优选来源于天然饱和或不饱和脂肪酸。R⁵优选1至约6个碳原子的烷基。因此特别优选的结构式(V)的油是脂肪酸的C_1-6烷基酯或C_1-6烷基酰胺。

在某些优选实施方案中，油包括C_12-18脂肪酸的C_1-4烷基酯，更优选C_12-18饱和脂肪酸的C_1-4烷基酯。实例包括油酸甲酯，油酸乙酯，十四烷酸异丙酯，棕榈酸异丙酯和硬脂酸丁酯。特别优选硬脂酸丁酯。

当含有油时，优选含有的一种或多种结构式(V)的油的比例为，上述油的总重量与以酸当量表示的阴离子外源化学物质重量的比例为约1∶100至约1∶1，当然在特定情况下可以使用更高或更低含量。

如果含有油，在处理植物组合物中结构式(V)的油的适宜浓度为约0.001％至约0.1％重量，在液体浓缩组合物中的浓度为约0.05％至约5％重量。在特定情况下可以使用更高或更低浓度。

如果含有油，可通过烷基醚和/或胺表面活性剂将油乳化于组合物中。如需要，其它表面活性剂可作为乳化剂用于上述油中。

本发明方法使用的组合物中任选含有另一类赋形剂即乙二醇。例如，二乙二醇和/或丙二醇可作为防冻剂，倾点下降剂或一些其它用途。聚乙二醇，例如分子量为约200至约800，特别是约400至约600的聚乙二醇也可用于类似功能和/或作为助剂以抑制胺表面活性剂产生凝胶。

在制备用于本发明的高度浓缩含水组合物中，发现某些偶联剂有利于提高稳定性。这些偶联剂包括低分子量的醇如乙醇，异丙醇和丁醇，以及二甲基亚砜(DMSO)，脲和氢氧化四丁铵。

固体微米颗粒或纳米颗粒剂中还可任选含有另一类赋形剂，其可作为液体浓缩组合物中的稳定剂和/或增稠剂如二氧化硅。

浓缩组合物

尽管上述处理植物组合物可在施用至植物叶面前立即在现场制备成稀释水溶液或分散液，但本发明优选的实施方案是由可稳定储藏的浓缩组合物溶解，分散或稀释使用。当溶解或分散于适量水，或用适量水稀释时，上述浓缩组合物形成上述本发明方法中使用的处理植物组合物。因此除定量的水之外此处使用的处理植物组合物中各组分的比例与浓缩组合物相同。通常在制备处理植物组合物中，1份重量的浓缩组合物加入约9至约99份重量的水；然而，在特定情况下可以使用更多或更少量的水。

本发明使用的浓缩组合物可以是固体或液体。通常本领域已知的可适用于叶面施用的阴离子外源化学物质的各种剂型都可以使用。这些剂型包括，但并不限于此，浓缩水溶液和分散液，乳剂(包括水包油，油包水和水-油-水型)，微乳剂，胶悬剂，乳油，悬浮乳剂，可湿性粉剂，水溶性粉剂和颗粒剂，水分散性粉剂和颗粒剂等。

用于本发明的固体浓缩组合物，如水溶性或水分散性颗粒剂中，含有总量至少约10％重量至多约90％重量的阴离子外源化学物质，以酸当量计。优选固体浓缩组合物中的外源化学物质含量为约25％至约75％，更优选约50％至约75％，a.e.重量。固体组合物有时称为“干”制剂；然而这并不意味这些组合物完全不含水或其它液体，仅仅表示它们触摸起来是干燥的。

根据本发明的一个实施方案，固体浓缩组合物主要由如上定义的阴离子外源化学物质或其盐，烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂组成。根据本发明的另一个实施方案，固体浓缩组合物含有上述相同成分以及其它赋形剂。根据本发明的一个特定实施方案，固体浓缩组合物含有如上定义的阴离子外源化学物质或其盐，烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂，以及硫酸铵。优选固体浓缩组合物是水溶性或水分散性的颗粒剂。

本发明使用的液体浓缩组合物，如水溶液或分散液，含有总量至少约10％重量并至多约50％或更高重量的阴离子外源化学物质，以酸当量计。优选在液体浓缩组合物中阴离子外源化学物质的含量约15％至约45％，更优选约20％至约40％，a.e.重量。重量/体积浓度依据液体组合物的比重而变化。然而，通常阴离子外源化学物质含量为约180至约540g a.e./l，更优选约240至约480 g a.e./l。

优选的液体浓缩组合物具有一连续水相，阴离子外源化学物质以水溶性盐形式溶解于其中形成水溶液。通常烷基醚表面活性剂不易溶解于该水溶液中而替代形成分散相。胺表面活性剂与分散相结合或分布于水相中(例如成为胶态分子)或包括上述两种方式。在上述优选组合物中烷基醚表面活性剂分散体通过乳化***而稳定，其中胺表面活性剂可起重要作用。在一个实施方案中，乳化***包括酰基卵磷脂，例如以大豆卵磷脂形式，以及上述结构式(V)的油如硬脂酸丁酯。任选含有偶联剂如低分子量的醇，DMSO，脲或氢氧化四丁铵以提高稳定性。这在需要将阴离子外源化学物质浓度提高至一定的高浓度，例如草甘膦在约24％a.e.重量时特别有利。

举例来说，本发明实施方案中使用的浓缩组合物，其中阴离子外源化学物质是异丙基铵盐(IPA)形式的草甘膦，烷基醚表面活性剂是ceteareth-27(例如，BASF的Plurafac^TMA-38)以及胺表面活性剂是聚氧乙烯(15)牛油胺(例如，Akzo的Ethomeen^TMT/25)时，具体成分如下(所有百分比为重量比)：

草甘膦盐                      24-48％(18-36％a.e.)

ceteareth-27                  2-10％

聚氧乙烯(15)牛油胺            2-10％

大豆卵磷脂                    1-10％

硬脂酸丁酯                    0.5-10％

偶联剂                        0-5％

水                            加至100％

本发明上述实施方案中使用的液体浓缩组合物中，阴离子外源化学物质例如草甘膦部分通常被强烈缔合或包附于分散相。当用水稀释该组合物用于叶面施用时，由分散相缔合或包附的部分大大降低；然而，当水从叶面喷雾沉积物上蒸发时，由超分子表面活性剂结构的缔合或包附作用再次发生。

上述实施方案的液体浓缩组合物中草甘膦与超分子表面活性剂结构的缔合认为与组合物的物理稳定性相关。物理稳定性差的组合物，例如在20-25℃不搅拌条件下储藏24小时内发生析相作用的那些组合物，以及特别是那些胺表面活性剂与卵磷脂的重量比相对高的组合物，通常表现出更低水平的草甘膦与超分子表面活性剂结构的缔合或包附。

不受理论约束，推测本发明上述实施方案的组合物中草甘膦和超分子表面活性剂结构之间的强烈缔合作用在提高草甘膦透过叶片角质层的吸收率方面起到重要作用。缔合或包附作用容易通过NMR光谱技术检测。该技术例如涉及下述方法。

将液体浓缩组合物样品，优选约200至约500升放于NMR管中。使用具有可产生约250高斯/厘米的线性场梯度的梯度线圈的扩散探针通过样品响应20安培的电流脉冲。记录质子NMR光谱作为增加场梯度的功能。使用双极性脉冲和LEDS脉冲序列收集数据以通过Wu等人的脉冲场梯度方法，Journal of Magnetic Resonance，A115，260-264，1995测定分散作用。

本领域众所周知的是本发明方法中测定的草甘膦共振现象与草甘膦分子的膦酸酯部分相邻的亚甲基相关。测定每个光谱中的草甘膦共振现象的累积强度(振幅)并以场梯度的平方取该振幅的自然对数。在上图中数据落于直线上表示单组分体系的简单分散。如图1所示，可分解为两直线组分的落于曲线的数据，表示具有以不同速度分散的两个草甘膦库的两组分体系。分散更快的草甘膦代表“游离”库，即含水介质中的草甘膦，以及分散慢的草甘膦代表“包附”库，即被表面活性剂形成的超分子聚集体强烈缔合或包附的草甘膦。两个库的相对大小可通过外推每个直线组分与零场梯度(图1中的y轴)的线性配合来估测。库中草甘膦的量与相应的y-交叉值的反对数成正比。

本发明使用的某些含水浓缩组合物可称作稳定分散液。上下文中“稳定”表示组合物在20-25℃不搅拌条件下储藏24小时没有发生析相作用。更理想的是含水浓缩组合物是一种分散液，其中在约10℃至约40℃的恒定或变化温度，不搅拌条件下储藏48小时，更优选约0℃至约50℃7天，以及最优选约-10℃至约60℃30天没有发生析相作用。短时间升温条件下的稳定性是正常储藏条件下长期稳定性的一个很好的指示；可以预测本发明使用的某些浓缩组合物在常规储藏条件下可稳定储藏1年或更长时间。

制备液体浓缩组合物的方法

液体浓缩组合物是在适合的容器中将各组分一起混合而制备。本领域技术人员可以理解搅拌的程度是根据使用的具体成分而确定的；同样认为某些成分需要特殊处理。

如上所述的含有卵磷脂和硬脂酸丁酯的含水浓缩组合物，可通过下述方法制备。

在适合的容器中将卵磷脂加入水中并鼓风混合(fan-mixed)，例如使用Variac混合器，设定在最大电压的30％，混合约10分钟。结果卵磷脂成为水合的。优选在升温条件下，例如50℃左右水合卵磷脂。然后向含有水合卵磷脂的水中以任意顺序加入以水溶性盐形式存在的阴离子外源化学物质，烷基醚表面活性剂，胺表面活性剂和硬脂酸丁酯。首先在含有所得混合物的容器中进行适度搅拌，例如小剂量制备时可用手振荡，然后进行更剧烈混合直至均匀。上述混合可以通过例如Variac混合器的鼓风混合，设定在最大电压的30％，混合约10分钟而实现。另一种方法，通过Turrax混合器以20,000rpm混合约8分钟。任选的，然后将组合物微流化，例如使用MicrofluidicsInternational Corp.的Model M-110F微流化床以15,000psi(69MPa)流化5个循环。

本发明使用的液体浓缩组合物并不限于上述方法或其改进方法所制备的那些组合物。其它适于制备液体浓缩组合物的方法描述在实施例中或本领域技术人员可由常规试验而推导。

制备固体浓缩组合物的方法

本发明使用的固体浓缩组合物的制备方法包括第一步将阴离子外源化学物质或其盐，或上述固体颗粒形式的阴离子外源化学物质及其盐与烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂的混合物，任选与其它所需成分，与足量的水一起混合形成湿混合物，该湿混合物的粘度适于下面描述的下一步方法。烷基醚表面活性剂可以使用粉末形式或在加入湿混合物之前使之熔化。

上述方法还包括第二步即将湿混合物造粒形成湿粘结颗粒，以及第三步干燥颗粒剂。本领域已知的任意适于制备外源化学物质的水溶性或水分散性颗粒剂的造粒方法都可以使用；优选方法是盘式造粒和挤出成型造粒。例如英国专利申请UK1433882中公开的挤出成型造粒方法是制备本发明颗粒剂组合物使用的一种方法。本领域已知的任何适于制备外源化学物质的水溶性或水分散性颗粒剂的干燥方法都可以使用；优选方法是流化床干燥。

本发明使用的固体浓缩组合物并不限于由上述方法或其改进方法所制备的那些组合物。其它适于制备固体浓缩组合物的方法可由本领域技术人员通过常规试验而推导。

处理植物组合物的叶面施用

外源化学物质应以足以给出所需生物效果的剂量施用于植物。这些施用剂量通常用每单位处理面积的外源化学物质量来表示，例如克/公顷(g/ha)。所谓的“所需效果”是根据特定类型的外源化学物质的调查、开发、上市和使用的人员的标准和实践而变化的。例如，在除草剂的情况下，每单位面积施用量，通过生长降低或死亡率来测定，对特定植物种类给出至少85％的防治率时，则此量通常被定义为商业有效用量。

除草有效性是可以通过本发明提高的生物作用之一。本文中所用的“除草有效性”是指植物生长控制的任一种可观察到的测定，它可包括一种或多种下列作用(1)杀死，(2)抑制生长、繁殖或增生，和(3)除去、破坏或其它方式消灭植物的出现或活性。

对于特定阴离子外源化学物质而言生物有效的施用剂量的选择是本领域普通农业科学家的技能。本领域技术人员同样知道，各种植物条件、气候和生长条件，以及特定的阴离子外源化学物质及其选择的制剂，将影响实际应用本发明所获得的生物活性程度。采用的阴离子外源化学物质的可用施用量可以取决于所有上述条件。在采用本发明方法使用草甘膦除草剂的情况下，更多的关于适宜的施用剂量的信息是已知的。经过二十几年的草甘膦应用和涉及这种应用的已公布的研究结果提供了丰富的信息，从中，杂草防治实践者可以选择出在特定环境条件下对特定生长阶段的特定种类杂草具有除草效果的草甘膦施用剂量。

草甘膦及其衍生物的除草组合物用来防治世界范围内的非常广泛种类的植物。本发明草甘膦组合物可以以除草有效量施用于植物，且可以有效地防治一种或多种下列属的一种或多种植物种类，但不限于这些属：苘麻、苋、蒿、马利筋、燕麦、地毯草、利波亚草、臂形草、芸苔、雀麦、藜、蓟、鸭跖草、旋花、狗牙根、莎草、马唐、稗、蟋蟀草、野麦草、木贼、牻牛儿苗、向日葵、白茅、甘薯、地肤、黑麦草、锦草、稻、Ottochloa、黍、雀稗、虉草、芦苇、蓼、马齿苋、蕨、葛、悬钩子、猪毛菜、狗尾草、黄花稔、芥、蜀黍、小麦、香蒲、荆豆、苍耳和玉米。

草甘膦组合物可以用来防治的特别重要的一年生阔叶种类植物例举如下，但不限于此：苘麻(Abutilon theophrasti)，苋(Amaranthusspp.)，波利亚草(Borreria spp.)，油菜、canola、芥菜等(Brassicaspp.)，鸭跖草(Commelina spp.)，牻牛儿苗(Erodium spp.)，向日葵(Helianthus spp.)，牵牛(Ipomoea spp.)，地肤(Kochia scoparia)，锦葵(Malva spp.)，金荞麦，蓼等(Polygonum spp.)，马齿苋(Portulacaspp.)，猪毛菜(Salsola spp.)，黄花稔(sida spp.)，白芥(Sinapisarvensis)，苍耳(Xanthium spp.)。

草甘膦组合物可以用来防治的特别重要的一年生窄叶植物种类例举如下，但不限于此：野燕麦(Avena fatua)，地毯草(Axonopus spp.)，旱雀麦(Bromus tectorum)，马唐(Digitaria spp.)，稗草(Echinochloacrus-galli)，牛筋草(Eleusine indica)，多花黑麦草(Loliummultiflorum)，稻(Oryza sativa)，ottochloa(Ottochloa nodosa)，邵氏雀麦(Paspalum notatum)，虉草(Phalaris spp.)，狗尾草(Setariaspp.)，小麦(Triticum aestivum)和玉米(Zea mays)。

草甘膦组合物可以用来防治的特别重要的多年生阔叶植物种类例举如下，但不限于此：蒿(Artemisia spp.)，马利筋(Asclepias spp.)，田蓟(Cirsium arvense)，田旋花(Convolvulus arvensis)和葛(Pueraria spp.)。

草甘膦组合物可以用来防治的特别重要的多年生窄叶植物种类例举如下，但不限于此：臂形草(Brachiaria spp.)，狗牙根(Cynodondactylon)，铁荸荠(Cyperus esculentus)，香附子(C.rotundus)，匍匐冰草(Elymus repens)，印度白茅(Imperata cylindrica)，黑麦草(Lolium perenne)，毛颖大黍(Panicum maximum)，双穗雀稗(Paspalum dilatatum)，芦苇(Phragmites spp.)，阿刺伯高粱(Sorghumhalepense)和香蒲(Typha spp.)。

草甘膦组合物可用来防治的特别重要的其它多年生植物例举如下，但不限于此：木贼(Equisetum.spp.)，东方蕨(Pteridium.aquilinum)，悬钩子(Rubus.spp.)和荆豆(Ulex.europaeus)。

因此，本发明方法当其中阴离子外源化学物质使用草甘膦时，可以用在任一上述种类的植物上。在一具体实施方案中，将上述提供的含有一种或多种盐形式存在的草甘膦的处理植物组合物施用至通常已转变为耐受草甘膦的作物叶面，并同时施用至紧靠上述作物生长的杂草或不需要的植物叶面上。该方法在获得控制杂草或不需要植物的同时基本上不伤害作物。通常已转化为耐受草甘膦的作物包括孟山都公司或孟山都公司许诺销售的那些带有Roundup Ready_商标的种子。它们包括各种棉花，大豆，木薯和玉米。

处理植物组合物优选通过喷雾施用于植物叶面，喷雾可以使用任一种常规用于喷施液体的工具如喷嘴或旋转式圆盘雾化器。本发明方法可以用在精确农业技术中，在这种技术中取决于各种变量如具体存在的植物种类，植物生长阶段，土壤湿度状态等，采用的装置将不同的外源化学物质量施用于大田的不同部分。这类技术的一个实施方案是，用喷雾装置操作的全球定位***可以用来将所需量的组合物喷雾到大田的不同部分。

处理植物组合物优选进行充分的稀释，以易于用标准的农业喷雾设备进行喷雾。本发明优选的施用量取决于多种因素，包括活性成分的类型和浓度和涉及的植物种类。施用含水组合物于大田作物叶面的有用剂量可以在喷雾量为每公顷大约25至大约1000升(l/ha)的范围内，优选每公顷大约50至大约300升。

                         实施例

下列实施例仅用以解释说明目的并不表示限制本发明范围。通过这些实施例可更好地理解本发明并体会本发明的优点和实现的各种变化。

下述方法用来测试实施例的组合物以确定其除草效果，除非另有指明。

指明的植物种类的种子播种在85平方毫米的盆中，盆中装有预先用蒸汽消毒的土壤混合物并预先经3.6kg/m³量施用14-14-14NPK的缓释肥料。这些盆放置在有地下灌溉的温室中。大约芽后一周，按需要间苗，包括除去所有的不健康或异常植株，产生均一系列的试验盆。

在试验期间植物保持在温室中，它们每天最少接受14小时的光照。如果自然光不足以获得每日所需的光照时间，则使用大约475微爱因斯坦强度的人造光来补足差额。暴露温度不进行精准的控制，但平均白天大约为27℃，晚上大约为18℃。整个试验期间，植物进行地下灌溉，确保足够的土壤湿度水平。

以完全随机的实施设计，将各盆进行不同的处理，每处理设三次重复。留下一系列盆不处理作为稍后进行评价的处理效果的对照。

草甘膦组合物采用备有9501E喷嘴的轨道喷雾器进行喷雾施用，喷嘴已做过校正，使其在166千帕(kPa)压力下释放93升/公顷的喷雾量。处理后，将盆转到温室中直到准备好进行评价。

使用稀释的含水组合物进行处理。它们可从它们的各组分直接制备，或通过用水稀释预先制备的浓缩组合物来制备。所有比较都是采用相同的草甘膦酸当量的用量来进行。为制备处理植物组合物，草甘膦浓缩组合物的所需稀释度是通过下述公式计算的

                    A＝RS/VC

其中A是以毫升(ml)表示的加入将制备的处理植物组合物中的草甘膦组合物的体积，R是以克酸当量/公顷(ga.e./ha)表示的所需草甘膦量，S是以毫升(ml)表示的将制备的植物处理组合物总体积。V是以升/公顷(l/ha)表示的处理植物组合物施用量，通常称作“喷雾体积”，以及C是以克酸当量/升(ga.e./l)表示的草甘膦组合物中的草甘膦浓度。

评价除草效果时，试验中的所有植物均由同一位有经验的技术员调查，该技术员记录抑制百分率，通过与未处理植物比较目测每一处理的效果。抑制率为0％指无效果，而抑制率为100％指所有植物均完全死亡。抑制率为85％或更高在大多数情况下被认为是正常除草应用可以接受的；然而，在温室试验中，如那些在实施例中的试验，一般是以给出低于抑制率85％的用量施用组合物，这样易于将具有不同效果水平的组合物区分开来。

实施例1

制备含水浓缩组合物，其中含有草甘膦IPA盐和如表1a所示的赋形剂组分。Heterene公司的CS-20是ceteareth-20(平均每分子含有20个氧化乙烯单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚)。BASF公司的Plurafac^TMA-38是ceteareth-27(平均每分子含有27个氧化乙烯单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚)。Akzo公司的Ethomeen^TMT/25是平均每分子含有15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯牛油胺。使用的卵磷脂是Avanti公司的大豆卵磷脂，其中含有45％磷脂。该实施例中的所有组分都是水包油乳剂并通过下述方法制备。

首先将卵磷脂水合并分散于水中制成15％重量储备液，使用装置为Fisher Sonic Dismembrator，型号550进行声处理，其装有2.4cm探头尖，脉冲周期设为15秒，脉冲间隔1分钟以使之冷却。输出功率设置为8级。声处理持续3分钟(12个脉冲周期)。

下一步，将所需量的硬脂酸丁酯，卵磷脂和烷基醚和/或胺表面活性剂一起充分混合，同时如需要加入水。加热烷基醚表面活性剂使之在混合前成为可流动状态。然后将所需量的草甘膦IPA盐(MON 0139形式，草甘膦IPA盐的62％重量水溶液)加入前面获得的混合物中并进一步搅拌。加入所需量的水使草甘膦和其它成分的浓度达到所需水平。最后使用配有中型乳化器筛的Silverson L4RT-A混合器，以7000rpm对组合物进行高剪切混合3分钟。

表1a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
							卵磷脂	硬脂酸丁酯	EthomeenT/25	CS-20	PlurafacA-38
		1-01	220	0.75	0.75	1.5
1-02	220						0.75	0.75	1.5
		1-03	220	0.75	0.75	3.0
1-04	220						0.75	7.50	1.5
		1-05	220	0.75	7.50	3.0
1-06	220						3.75	3.75	3.0
		1-07	220	1.50	1.50	3.0
1-08	220						1.50	1.50	1.5
		1-09	220	3.75	3.75	1.5						1.5
1-10	220						1.50	1.50	1.5	1.5
		1-11	220	3.75	7.50	1.5						1.5
1-12	220						3.75	1.50	1.5	1.5
		1-13	220	0.75	3.75	1.5							1.5
1-14	220						0.75	7.50	1.5		1.5
		1-15	220	0.75	3.75	3.0							3.0

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
							卵磷脂	硬脂酸丁酯	EthomeenT/25	CS-20	P1urafacA-38
		1-16	220	0.75	7.50	3.0							3.0
1-17	220							7.50	3.0
		1-18	220	0.75	7.50								3.0

上述每种组合物中的草甘膦浓度约为20％a.e.重量。因此，烷基醚+胺表面活性剂与草甘膦a.e.的重量比约为0.3∶1时其中烷基醚+胺表面活性剂总浓度为6％重量，以及重量比约为0.15∶1时其中烷基醚+胺表面活性剂总浓度为3％重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植23天后施用处理植物组合物，并在施用18天后评价除草作用。

作为标准对照处理，稀释并施用草甘膦的两个商品浓缩制剂。它们是孟山都公司的Accord_除草剂，在水溶液中主要含有480g/l草甘膦IPA盐(约360ga.e./l)，以及孟山都公司的Roundup_Ultra除草剂，在水溶液中含有480g/l草甘膦IPA盐(约360ga.e./l)以及表面活性剂。

结果，每一处理的所有重复的平均值示于表1b中。

                       表1b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Accord_	100			12	62
200	5			55
			300		23	63
400	43			78

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH	ECHCF
		Roundup_Ultra				100	27	82
200	62		98
					300	88	95
400	96		99
					1-01	100	13	79
200	68	95
				300		82	99
400	95	91
				1-02		100	27	82
200	60	97
					300	81	95
400	87	99
					1-03	100	37	77
200	62	96
				300		78	98
400	89	90
				1-04		100	37	84
200	57	95
					300	84	99
400	89	100
					1-05	100	33	77
200	65	100
				300		78	97
400	88	97

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		1-06	100			43	78
200	62			95
			300		87	97
400	95			96
			1-07		100	48	78
200	80	91
				300	90	99
400	76	93
				1-08	100	48	83
200	67	89
			300		86	96
400	93	97
			1-09		100	62	84
200	82	98
				300	85	99
400	91	97
				1-10	100	63	80
200	75	96
			300		85	99
400	99	99
			1-11		100	42	75
200	78	98
				300	92	99
400	93	100

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		1-12	100			52	80
200	73			93
			300		86	99
400	97			97
			1-13		100	55	83
200	75	97
				300	97	99
400	92	99
				1-14	100	52	87
200	73	95
			300		91	97
400	87	98
			1-15		100	57	83
200	92	96
				300	98	100
400	100	98
				1-16	100	79	88
200	87	97
			300		99	99
400	97	94
			1-17		100	58	83
200	47	94
				300	88	98
400	91	93

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		1-18	100			58	87
200	75			91
			300		83	99
400	91			98

组合物1-18获得了显著的除草效果，该组合物含有3％的烷基醚表面活性剂Plurafac^TMA-38。加入3％的胺表面活性剂的Ethomeen^TMT/25(组合物1-16)获得更高的除草活性。组合物1-14，其中将烷基醚和胺表面活性剂含量都减少至1.5％，令人惊奇地表现出基本上相等于组合物1-18的效果(3％烷基醚，不含胺)并优于组合物1-05(不含烷基醚，3％胺)。在所有这些组合物中，卵磷脂含量为0.75％以及硬脂酸丁酯含量为7.5％。

也许因为上述组合物中相对高含量的硬脂酸丁酯，由烷基醚表面活性剂引发的除草活性很高以致于不可能观察到烷基醚和胺表面活性剂之间的实际增效作用；然而组合物1-14的极佳的除草性能是上述增效作用的明显暗示。

实施例2

制备出含有草甘膦IPA盐和如表2a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物都是水包油乳剂并通过实施例1所述方法制备，不同之处是组合物2-01至2-08以及2-11至2-17中卵磷脂的水合和分散不是通过超声处理而是使用微流控技术国际公司(MicrofluidicsInternational Corp.)的M-110F型号的微流化床装置微流化3个循环。

                               表2a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
								卵磷脂	硬脂酸丁酯	EthomeenT/25	MON0818	CS-20	PlurafacA-38
		2-01	220	0.75	3.75	3.0									3.0
2-02	220							0.75	0.75	3.0			3.0
		2-03	220	0.75	3.75	3.0								3.0
2-04	220							0.75	0.75	3.0		3.0
		2-05	220	6.00	1.50	3.0								3.0
2-06	220							6.00	1.50	3.0			3.0
		2-07	220	4.00	1.00	3.0								3.0
2-08	220							4.00	1.00	3.0			3.0
		2-09	220	0.75	3.75	3.0									3.0
2-10	220							0.75	0.75	3.0			3.0
		2-11	220	0.75	3.75	6.0
2-12	220							0.75	3.75			6.0
		2-13	345	6.00	1.50	4.5	4.5
2-14	345							6.00	1.50	6.0			3.0
		2-15	345	6.00	1.50	6.0	6.0
2-16	345							0.50	7.50	12.0
		2-17	345	6.00	1.50	4.5	4.5								3.0

组合物2-01至2-12中草甘膦的浓度约为20％a.e.重量。组合物2-13至2-17中草甘膦的浓度约为30％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植19天后施用植物处理组合物，并在施用15天后评价除草作用。

如实施例1所述，作为对照处理，稀释并施用Accord_和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表2b中。

                      表2b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Accord_	150			45	82
250	55			71
			350		80	72
450	88			77
			Roundup_Ultra		150	55	83
250	89	88
				350	97	93
450	99	93
				2-01	150	92	83
250	96	96
			350		99	96
450	100	86
			2-02		150	85	93
250	97	78
				350	97	90
450	99	90
				2-03	150	87	85
250	98	92
			350		99	95
450	100	95
			2-04		150	87	89
250	97	92
				350	99	94
450	99	91

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		2-05	150			87	77
250	98			89
			350		99	93
450	99			84
			2-06		150	12	18
250	96	73
				350	99	85
450	99	84
				2-07	150	82	89
250	88	96
			350		96	98
450	97	97
			2-08		150	88	94
250	95	90
				350	99	98
450	99	98
				2-09	150	94	94
250	95	100
			350		97	99
450	99	98
			2-10		150	94	94
250	98	99
				350	99	97
450	99	96

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		2-11	150			83	81
250	94			88
			350		98	93
450	99			99
			2-12		150	68	79
250	95	96
				350	98	100
450	99	98
				2-13	150	86	98
250	95	98
			350		99	100
450	100	98
			2-14		150	85	98
250	98	98
				350	99	98
450	100	98
				2-15	150	86	95
250	97	97
			350		99	95
450	100	96
			2-16		150	93	94
250	98	98
				350	99	98
450	100	97

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		2-17	150			95	96
250	98			100
			350		100	100
450	100			98

组合物2-11获得了显著的除草效果，该组合物含有6％的胺表面活性剂Ethomeen^TMT/25。含有6％的烷基醚表面活性剂CS-20的组合物2-12在最低草甘膦施用量下对ABUTH的除草活性较低。含有Ethomeen^TMT/25和CS-20各3％的组合物2-03的除草活性至少与组合物2-11相当。在所有这些组合物中，卵磷脂含量为0.75％以及硬脂酸丁酯含量为3.75％。

在该试验中由胺表面活性剂引发的除草活性很高以致于不可能观察到烷基醚和胺表面活性剂之间的实际增效作用；然而组合物2-03的极佳的除草性能是上述增效作用的明显暗示。

实施例3

制备出含有草甘膦IPA盐和如表3a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有的组合物均采用下述方法制备。

在配置容器中将烷基醚表面活性剂(CS-20或Plurafac^TMA-38)和胺表面活性剂(Ethomeen^TMT/25)加入水中，并将所得混合物在摇动浴(shaker bath)中加热至55℃2小时。冷却混合物，然后在适度搅拌下加入MON0139形式的草甘膦IPA盐形成草甘膦/表面活性剂预混物。然后向上述预混物中加入卵磷脂(Avanti，45％磷脂)，并搅拌以破碎团块。将混合物静置约1小时以使卵磷脂水合，然后进一步搅拌下加入硬脂酸丁酯。继续搅拌直至不发生析相作用。然后将配置容器中的混合物转入微流化床装置(Microfluidics International Corp。，型号M-110F)中，并在10,000psi(69Mpa)下微流化3-5个循环。在每个循环中，用微流化混合物冲洗容器。在最后一个循环中，将制备好的组合物收集在干净的容器中。

                       表3a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
							卵磷脂	硬脂酸丁酯	EthomeenT/25	CS-20	PlurafacA-38
		3-01	220	1.5	1.5	3.0						3.0
3-02	220						1.5	1.5	3.0		3.0
		3-03	220	1.5	1.5	6.0						3.0
3-04	220						1.5	1.5	6.0		3.0
		3-05	220	3.0	1.5	3.0						3.0
3-06	220						3.0	1.5	3.0		3.0
		3-07	348	1.5	1.5	6.0						3.0
3-08	348						3.0	1.5	3.0	3.0

组合物3-01至3-06中的草甘膦浓度约为20％a.e.重量。组合物3-07和3-08中的草甘膦浓度约为30％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echihochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植17天后施用处理植物组合物，并在施用18天后评价除草作用。

如实施例1所述，作为对照处理，稀释并施用Accord_和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表3b中。

                       表3b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Accord_	100			28	32
200	41			37
			300		73	64
400	22			30
			Roundup_Ultra		100	38	32
200	82	73
				300	89	91
400	97	89
				3-01	100	51	40
200	89	75
			300		96	92
400	95	98
			3-02		100	76	57
200	98	81
				300	97	86
400	96	98
				3-03	100	69	60
200	98	63
			300		95	82
400	99	90
			3-04		100	61	60
200	94	84
				300	97	89
400	99	97

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		3-05	100			64	53
200	95			82
			300		96	90
400	95			98
			3-06		100	61	58
200	94	78
				300	88	87
400	100	94
				3-07	100	56	61
200	88	77
			300		91	82
400	97	89
			3-08		100	42	52
200	82	80
				300	86	90
400	97	92

本发明组合物3-01至3-08对ABUTH和ECHCF表现出非常高水平的除草活性，即使Roundup_Ultra设定了高标准。

实施例4

制备出含有草甘膦IPA盐和如表4a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。ICI的Brij^TM78是每分子含有平均20个氧化乙烯单元的聚氧乙烯硬脂酰基醚。ICI的Brij^TM700是每分子含有平均100个氧化乙烯单元的聚氧乙烯硬脂酰基醚。孟山都公司的MON0818是每分子含有平均15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯牛油胺表面活性剂。

组合物4-01至4-04以及4-08根据下述方法制备。将所需量的MON0139形式的草甘膦IPA盐加入已称重的烷基醚和/或胺表面活性剂中。加热烷基醚表面活性剂以使其在加入MON0139之前成为可流动状态。然后加入所需量的水使草甘膦和其它成分的浓度达到所需水平。最后使用配有中型乳化器筛的Silverson L4RT-A混合器，以7000rpm速率对组合物进行高剪切混合3分钟。

根据下述方法制备含有胶态颗粒状的二氧化硅组合物4-05至4-07以及4-09至4-18。将所需量的筛选的二氧化硅悬浮于浓缩的草甘膦IPA盐溶液(MON0139)中，并搅拌冷却至确保所得草甘膦/二氧化硅混合物的均匀性。当使用还含有烷基醚和胺表面活性剂的组合物4-09至4-18时，以重量计加入所需量的选择的表面活性剂。加热烷基醚表面活性剂使之在加入草甘膦/二氧化硅混合物之前成为可流动状态。然后加入所需量的水使草甘膦和其它组分的浓度达到水平。最后使用配有中型乳化器筛的Silverson L4RT-A混合器，以7000rpm速率对组合物进行高剪切混合3分钟。

使用下列类型的二氧化硅，所有都购自Degussa：A＝Aerosil^TM380；B＝Aerosil^TMMOX-80；C＝Aerosil^TMMOX-170。

该实施例中除了组合物4-01至4-03外所有组合物的储藏稳定性都是可以接受的。

                       表4a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％				二氧化硅的类型
							Brij78	Brij700	MON0818	二氧化硅
		4-01	488	3.0
4-02	488					4.5
		4-03	488	6.0
4-04	488							3.0
		4-05	488									1.5	A
4-06	488								1.5	B+C(1∶1)
		4-07	488									3.0	A+B(1∶1)
4-08	488						1.5

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％				二氧化硅的类型
							Brij78	Brij 700	MON0818	二氧化硅
		4-09	488	3.0							3.0	1.5	A
4-10	488					4.5		3.0	1.5	A
		4-11	488	6.0							3.0	1.5	A
4-12	488					3.0		3.0	1.5	B+C(1∶1)
		4-13	488	4.5							3.0	1.5	B+C(1∶1)
4-14	488					6.0		3.0	1.5	B+C(1∶1)
		4-15	488	3.0							3.0	1.5	A+B(1∶1)
4-16	488					4.5		3.0	1.5	A+B(1∶1)
		4-17	488	6.0							3.0	1.5	A+B(1∶1)
4-18	488						4.5	3.0	1.5	B+C(1∶1)

所有组合物中草甘膦浓度约为40％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植16天后施用处理植物组合物，并在施用21天后评价除草作用。

如实施例1所述，作为对照处理，稀释并施用Accord_和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表4b中。

                     表4b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Accord_	100			2	23
200	18			50
			300		42	67
400	63			80

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Roundup_Ultra	100			20	47
200	40			86
			300		83	98
400	93			98
			4-01		100	10	75
200	62	83
				300	80	96
400	93	99
				4-02	100	40	60
200	77	92
			300		87	97
400	93	99
			4-03		100	23	40
200	38	63
				300	78	91
400	97	91
				4-04	100	20	38
200	23	77
			300		43	94
400	73	94
			4-05		100	7	30
200	25	37
				300	42	60
400	67	63

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		4-06	100			7	30
200	20			53
			300		52	67
400	83			67
			4-07		100	5	35
200	20	63
				300	57	80
400	43	85
				4-08	100	22	83
200	47	99
			300		86	98
400	78	100
			4-09		100	12	45
200	25	77
				300	40	83
400	37	95
				4-10	100	13	53
200	73	99
			300		85	98
400	99	99
			4-11		100	25	50
200	60	88
				300	93	99
400	99	99

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		4-12	100			25	45
200	57			88
			300		85	97
400	100			94
			4-13		100	30	52
200	68	87
				300	93	99
400	100	92
				4-14	100	40	45
200	73	88
			300		81	98
400	100	99
			4-15		100	8	57
200	33	96
				300	81	99
400	95	99
				4-16	100	10	62
200	48	83
			300		99	98
400	100	100
			4-17		100	27	58
200	65	92
				300	75	98
400	93	99

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		4-18	100			5	40
200	33			87
			300		55	98
400	75			98

实施例5

制备出含有草甘膦IPA盐和如表5a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

与实施例4的组合物4-01至4-04以及4-08的相同方法制备组合物5-12至5-14。与实施例4的组合物4-09至4-18的相同方法制备组合物5-01至5-11以及5-15至5-17。

使用下列类型的二氧化硅，所有都购自Degussa：A＝Aerosil^TM380；B＝Aerosil^TMMOX-80；C＝Aerosil^TMMOX-170。

                         表5a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％				二氧化硅的类型
							Brij78	EthomeenT/25	丙二醇	二氧化硅
		5-01	488	3.0								0.8	A
5-02	488					6.0			1.5	B+C(1∶1)
		5-03	488	4.5								1.5	A
5-04	488					4.5	2.25	0.5	1.5	A+B(2∶1)
		5-05	488	4.5							0.5	1.5	A+B(2∶1)
5-06	488					6.0		0.5	1.5	A+B(2∶1)
		5-07	488	3.0	1.50						0.5	1.5	A+B(2∶1)
5-08	488					6.0	3.00	0.5	1.5	A+B(2∶1)
		5-09	488	3.0	1.50						0.5	1.5	A
5-10	488					4.5	2.25	0.5	1.5	A
		5-11	488	6.0	3.00						0.5	1.5	A
5-12	488						1.50	0.5

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％				二氧化硅的类型
							Brij78	EthomeenT/25	丙二醇	二氧化硅
		5-13	488		2.25						0.5
5-14	488						3.00	0.5
		5-15	488		1.50						0.5	1.5	A+B(2∶1)
5-16	488						2.25	0.5	1.5	A+B(2∶1)
		5-17	488		3.00						0.5	1.5	A+B(2∶1)

所有组合物中草甘膦浓度约为40％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植16天后施用处理植物组合物，并在施用20天后评价除草作用。

如实施例1所述，作为对照处理，稀释并施用Accord_和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表5b中。

                         表5b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Accord_	100			0	3
200	10			12
			300		43	22
400	47			27
			Roundup_Ultra		100	13	15
200	25	22
				300	58	53
400	68	82

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		5-01	100			30	20
200	60			53
			300		73	88
400	87			96
			5-02		100	40	23
200	63	55
				300	88	87
400	93	93
				5-03	100	42	20
200	72	55
			300		82	83
400	90	88
			5-04		100	60	32
200	70	57
				300	90	88
400	90	93
				5-05	100	47	32
200	67	57
			300		88	85
400	94	88
			5-06		100	33	37
200	68	67
				300	82	80
400	90	88

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		5-07	100			35	37
200	67			70
			300		87	85
400	97			93
			5-08		100	32	35
200	67	77
				300	85	92
400	97	95
				5-09	100	27	33
200	57	67
			300		88	83
400	93	95
			5-10		100	13	33
200	62	58
				300	80	80
400	92	92
				5-11	100	13	20
200	60	57
			300		88	63
400	93	82
			5-12		100	10	27
200	53	53
				300	70	67
400	88	85

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		5-13	100			3	28
200	50			57
			300		67	70
400	90			82
			5-14		100	3	28
200	55	57
				300	70	83
400	87	87
				5-15	100	10	20
200	58	43
			300		70	72
400	83	85
			5-16		100	12	22
200	55	57
				300	73	77
400	92	90
				5-17	100	7	20
200	53	55
			300		70	75
400	85	88

实施例6

制备含有草甘膦IPA盐和如表6a所示的赋形剂成分的处理植物组合物。

组合物6-01至6-08中的每一种组合物都表示当以93l/ha施用时，可提供草甘膦a.e.施用量分别为100，200，300，400和500ga.e./ha的5个处理植物组合物。所有5个草甘膦a.e.施用量中总表面活性剂与草甘膦a.e.的重量比保持恒定。表6a所示的Arquad^TMC-50比例是以“活性”表面活性剂计，而不是以“原样”表面活性剂计，即使用50％浓度。以所需稀释度在水中简单混合上述组分制备的处理植物组合物。草甘膦IPA盐使用MON0139。BASF的Plurafac^TMA-38是每分子平均含有约27个氧化乙烯单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚表面活性剂。Akzo公司的Arquad^TMC-50是不含氧化乙烯单元的季铵化的椰油烷基三甲基氯化铵表面活性剂。孟山都公司的MON0818是基于每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯牛油胺的表面活性剂。

                         表6a

组合物	表面活性剂总量/草甘膦a.e.重量比	表面活性剂(重量比)
			6-01	0.4∶1	Plurafac A-38
6-02	0.4∶1	Plurafac A-38+Arquad C-50(10∶1)
			6-03	0.4∶1	Plurafac A-38+Arquad C-50(2∶1)
6-04	0.4∶1	Plurafac A-38+Arquad C-50(1∶1)
			6-05	0.4∶1	Plurafac A-38+Arquad C-50(1∶2)
6-06	0.4∶1	Plurafac A-38+Arquad C-50(1∶10)
			6-07	0.4∶1	Arquad C-50
6-08	0.4∶1	Plurafac A-38+MON 0818(1∶1)

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植15天后施用处理植物组合物，并在施用19天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。将重复各盆分成两组用Rourdup_Ultra喷雾处理，作为喷雾处理的第一组和最后一组。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表6b中。

                         表6b

处理植物组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		MON0139	100			2	50
200	3			30
			300		6	55
400	6			65
			500		27	65
Roundup_Ultra(第一组)	100			12			0
		200	6		52
	300			47		65
		400	72		70
	500			83		73
		Roundup_Ultra(第二组)	100		4		38
200	5			42
			300		30	63
400	60			78
			500		68	81
6-01	100			1			33
		200	9		57
	300			48		70
		400	73		70
	500			73		82
		6-02	100		4		48
200	11			63
			300		31	68
400	68			78
			500		75	97

处理植物组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		6-03	100			0	23
200	5			57
			300		9	68
400	62			82
			500		67	79
6-04	100			5			10
		200	17		63
	300			16		68
		400	67		68
	500			72		77
		6-05	100		5		27
200	7			53
			300		47	63
400	63			73
			500		73	80
6-06	100			4			47
		200	6		53
	300			20		62
		400	50		68
	500			70		78
		6-07	100		7		48
200	4			52
			300		7	63
400	15			88
			500		48	80

处理植物组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		6-08	100			2	63
200	12			72
			300		47	82
400	68			86
			500		77	100

由所引的书中Wyrill & Burnside的数据，可见在很高的表面活性剂与草甘膦a.e.比例条件下，Plurafac^TMA-46和Arquad^TMC-50之间的明显增效作用，而在使用Plurafac^TMA-38和Arquad^TMC-50的上述试验中这种作用是不明显的，其中使用本发明范围内的表面活性剂与草甘膦a.e.的比例，且该比例比Wyrill & Burnside的比例更低。

实施例7

制备出含有草甘膦IPA盐和如表7a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

将各组分在水中混合并在摇动浴中50℃下将混合物搅拌30分钟制备组合物7-01至7-05。Azto的Ethoquad^TMC/25是每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯季铵化N-甲基椰油烷基氯化铵表面活性剂。Azto的Ethoquad^TM18/25是每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯季铵化的N-甲基硬脂酰基氯化铵表面活性剂。

                         表7a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
					Plurafac A-38	Ethoquad C/25	Ethoquad 18/25
		7-01	62	3.0
7-02	62				2.1	0.9
		7-03	62	1.5				1.5
7-04	62				2.1		0.9

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
					Plurafac A-38	Ethoquad C/25	Ethoquad 18/25
		7-05	62	1.5					1.5

所有组合物中草甘膦浓度约为6％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每种杂草每次处理设6盆重复，以3盆两组施用。施用14天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表7b中。

                         表7b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		MON0139	100			6	40
200	48			52
			300		65	62
400	70			64
			500		85	68
Roundup_Ultra	100			63			56
		200	82		77
	300			91		84
		400	96		91
	500			97		96
		7-01	100		76		61
200	89			81
			300		96	94
400	97			96
			500		99	97

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		7-02	100			77	72
200	93			92
			300		97	96
400	98			94
			500		99	96
7-03	100			78			68
		200	94		89
	300			96		95
		400	98		97
	500			98		97
		7-04	100		80		71
200	91			86
			300		97	90
400	98			92
			500		98	94
7-05	100			79			71
		200	94		93
	300			96		94
		400	98		94
	500			98		96

组合物7-02至7-05，每种组合物中都含有本发明需要的烷基醚表面活性剂(P1urafac^TMA-38)和胺表面活性剂(Ethoquad^TMC/25或18/25)，在该试验中表现出比组合物7-01更好的除草活性，组合物7-01中仅含有烷基醚组分但表面活性剂总浓度相同。

实施例8

制备出含有草甘膦IPA盐和如表8a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

将各组分在水中混合并在摇动浴中50℃下将混合物搅拌30分钟制备组合物8-01至8-06。Heterene的Hetoxol^TMCS-25是每分子平均含有约25个氧化乙烯单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚表面活性剂。BASF的Plurafac^TMA-38是每分子平均含有约27个氧化乙烯单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚表面活性剂。Akzo的Ethomeen^TMT/25是每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯季铵化牛油胺表面活性剂。Henkel的Trymeen^TM6617是每分子平均含有约50个氧化乙烯单元的聚氧乙烯季铵化牛油胺表面活性剂。

                         表8a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
						Plurafac A-38	Hetoxol CS-25	Ethomeen T/25	Trymeen 6617
		8-01	62	3.0
8-02	62					1.5		1.5
		8-03	62		3.0
8-04	62						1.5	1.5
		8-05	62		1.5						1.5
8-06	62								3.0

所有组合物中草甘膦浓度约为6％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理设6盆重复，以每3盆分两组施用。ABUTH种植15天后施用处理植物组合物，以及施用14天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表8b中。

                     表8b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		MON0139		100	0
200	5
			300	52
400	71
			500	77
Roundup_Ultra	100				2
		200	42
	300			78
		400	84
	500			92
		8-01	100		3
200	52
			300	79
400	88
			500	93
8-02	100				13
		200	58
	300			75
		400	96
	500			97
		8-03	100		7
200	57
			300	77
400	89
			500	94

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		8-04		100	5
200	49
			300	82
400	90
			500	95
8-05	100				14
		200	60
	300			76
		400	91
	500			94
		8-06	100		1
200	21
			300	71
400	83
			500	92

实施例9

制备出含有草甘膦IPA盐和如表9a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

将各组分在水中混合并在摇动浴中50℃下将混合物搅拌30分钟制备组合物9-01至9-04。表9a所示的Arquad^TMT-50的浓度是以“活性”表面活性剂计，而不是以“原样”表面活性剂计，即使用50％浓度。Akzo公司的Arquad^TMT-50是不含氧化乙烯单元的季铵化的牛油烷基三甲基氯化铵表面活性剂。Akzo公司的Ethoquad^TMC/25是每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯季铵化的N-甲基椰油烷基氯化铵表面活性剂。Akzo公司的Ethoquad^TM18/25是每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯的季铵化的N-甲基硬脂酰基氯化铵表面活性剂。

                                  表9a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
						Plurafac A-38	Arquad T-50	Ethoquad C/25	Ethoquad 18/25
		9-01	62	3.0
9-02	62					1.5	1.5
		9-03	62	1.5						1.5
9-06	62					1.5			1.5

所有组合物中草甘膦浓度约为6％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理设6盆重复，以每3盆分两组施用。ABUTH种植19天后施用处理植物组合物，以及施用14天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表9b中。

                     表9b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		MON0139		100	6
200	12
			300	58
400	72
			500	80
Roundup_Ultra	100				8
		200	64
	300			77
		400	81
	500			89

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		9-01		100	57
200	76
			300	81
400	83
			500	93
9-02	100				11
		200	75
	300			77
		400	86
	500			92
		9-03	100		55
200	76
			300	84
400	91
			500	97
9-04	100				58
		200	76
	300			84
		400	92
	500			94

烷基醚表面活性剂Plurafac^TMA-38与不含氧化乙烯单元的胺表面活性剂(Arquad^TMT-50，zuhewU9-02)的混合物引发草甘膦获得的除草活性明显低于与聚氧化乙烯胺表面活性剂的类似混合物(Ethoquad^TMC/25或18/25，分别对应组合物9-03和9-04)的除草活性。

实施例10

制备出含有草甘膦IPA盐和如表10a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

将各组分在水中混合并在摇动浴中50℃下将混合物搅拌30分钟制备组合物10-01至10-06。

                         表10a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
				Hetoxol CS-25	Ethoquad 18/25
		10-01	62			2.0
10-02	62			1.6	0.4
		10-03	62			1.4	0.6
10-04	62			1.0	1.0
		10-05	62			0.6	1.4
10-06	62				2.0

所有组合物中草甘膦浓度约为6％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理设6盆重复，以每3盆分两组施用。ABUTH种植23天后施用处理植物组合物，以及施用14天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表10b中。

                    表10b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		MON0139		100	1
200	10
			300	29
400	49
			500	77

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		Roundup_Ultra		100	10
200	60
			300	82
400	86
			500	93
10-01	100				42
		200	78
	300			88
		400	95
	500			98
		10-02	100		53
200	83
			300	96
400	98
			500	98
10-03	100				52
		200	82
	300			92
		400	98
	500			99
		10-04	100		56
200	84
			300	96
400	98
			500	98

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		10-05		100	49
200	82
			300	96
400	97
			500	98
10-06	100				7
		200	55
	300			75
		400	92
	500			98

本发明组合物10-02至10-05，含有烷基醚表面活性剂(Hetoxol^TMCS-25)和胺表面活性剂(Ethoquad^TM18/25)与表面活性剂总浓度相同的组合物10-01(单独的烷基醚表面活性剂)或10-06(单独的胺表面活性剂)相比表现出更高的除草活性。

实施例11

制备出含有草甘膦IPA盐和如表11a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

加入水，并按照下列顺序加入烷基醚表面活性剂Plurafac^TMA-38，大豆卵磷脂(95％磷脂，Avanti)，胺表面活性剂MON0818，硬脂酸丁酯制备组合物11-01至11-04。如包括偶联剂，在加入其它成分前应首先将其加入Plurafac^TMA-38中。所得混合物鼓风混合10分钟，然后置于摇动浴50℃下搅拌30分钟。最后加入MON0139类型的草甘膦IPA盐并将上述组合物充分混合。

                             表11a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％					偶联剂
								卵磷脂	硬脂酸丁酯	PlurafacA-38	MON0818	偶联剂
		11-01	220	3.0	1.5	3.0							3.0		无
11-02	357						5.0	2.5	4.5	4.5	2.5	乙醇
		11-03	357	5.0	2.5	4.5							4.5	1.0	脲
11-04	347						5.0	2.5	4.5	4.5	1.0	N(Bu)4OH*

*氢氧化四丁铵

组合物11-01中草甘膦浓度约为20％a.e.重量，组合物11-02至11-04中草甘膦浓度约为30％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理设6盆重复，以每3盆分两组施用。ABUTH种植17天后施用处理植物组合物，以及施用14天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表11b中。

                  表11b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		MON0139		100	22
200	38
			400	74
600	89
			800	92

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH
		Roundup_Ultra		100	46
200	69
			400	96
600	98
			800	100
11-01	100				66
		200	77
	400			96
		600	98
	800			100
		11-02	100		62
200	77
			400	97
600	99
			800	100
11-03	100				65
		200	77
	400			96
		600	99
	800			99
		11-04	100		58
200	78
			400	97
600	97
			800	100

实施例12

制备出含有草甘膦IPA盐和如表12a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

按下述方法制备组合物12-01至12-03。将大豆卵磷脂(95％磷脂，Avanti)加入水中并鼓风混合(fan-mixed)，使用Variac混合器，设定在最大电压的30％，混合约10分钟，以使卵磷脂水合。向含水合卵磷脂的水中加入烷基醚表面活性剂Plurafac^TMA-38，胺表面活性剂MON0818，硬脂酸丁酯，偶联剂和MON0139形式的草甘膦IPA盐。首先将所得混合物手动搅拌，然后通过Turrax混合器以20,000rpm混合约8分钟。

                         表12a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％					偶联剂
								卵磷脂	硬脂酸丁酯	PlurafacA-38	MON0818	偶联剂
		12-01	354	5.0	2.5	4.5							4.5	0.5	DMSO
12-02	330						4.0	2.0	6.5	6.0	1.0	丁醇
		12-03	353	4.0	2.0	8.5							4.5	1.0	丁醇

每种组合物中草甘膦浓度约为30％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理设6盆重复，以每3盆分两组施用。每个处理3盆一组在处理植物组合物施用后1小时，使用人工降雨装置进行模拟降雨试验，雨量6mm。ABUTH种植18天后施用处理植物组合物，以及施用14天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MONO139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表12b中。

                      表12b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率，ABUTH
				没有降雨	降雨
		MON0139	250			53	27
500	82			42
			750		96	62
Roundup_Ultra	250			88			47
		500	99		70
	750			100		87
		12-01	250		97		66
500	99			83
			750		100	95
12-02	250			97			77
		500	99		90
	750			100		97
		12-03	250		95		73
500	100			86
			750		100	96

组合物12-01至12-03表示本发明一种实施方案其中烷基醚和胺表面活性剂与草甘膦以所述方式一起制备以使草甘膦由超分子聚集体强烈缔合或包封。该实施例的温室试验中组合物12-01至12-03与没有降雨情况下的商品制剂Roundup_Ultra相比不仅表现出显著提高的除草活性，而且还显示了很强的抗雨水冲刷能力。

实施例13

制备出含有草甘膦IPA盐和如表13a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

组合物13-01含有胶态颗粒状二氧化硅，Degussa的Aerosil^TM380，并如下制备。将所需量的Aerosil^TM380悬浮于浓缩的草甘膦IPA盐溶液(MON0139)中，并边冷却边搅拌以确保所得草甘膦/二氧化硅混合物的均匀性。加热烷基醚表面活性剂Plurafac^TMA-38使之成为可流动状态，然后以所需量(重量计)加入到草甘膦/二氧化硅混合物中。加入所需量的水使草甘膦和其它成分的浓度达到所需水平。最后使用配有中型乳化器筛的Silverson L4RT-A混合器，以7000rpm对组合物进行高剪切混合3分钟。根据实施例12的方法制备组合物13-02至13-05。

                         表13a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％					其他成分
								卵磷脂	硬脂酸丁酯	PlurafacA-38	MON0818	其他
		13-01	357			10.0								1.25	Aerosil 380
13-02	347						4.0	2.0	6.5	6.5	1.0	丁醇
		13-03	349	4.0	2.0	8.5							4.5	1.0	丁醇
13-04	335						4.0	2.0	10.0	3.0	1.0	丁醇
		13-05	357	5.0	2.0	4.5							4.5	1.0	DMSO

每种组合物中草甘膦浓度约为30％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理设6盆重复，以每3盆分两组施用。每个处理3盆一组在处理植物组合物施用后1小时，使用人工降雨装置进行模拟降雨试验，雨量6mm。ABUTH种植22天后施用处理植物组合物，以及施用14天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表13b中。

                         表13b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率，ABUTH
				没有降雨	降雨
		MON0139	300			68	10
600	93			35
			900		97	60
Roundup_Ultra	300			78			57
		600	98		70
	900			100		73
		13-01	300		98		70
600	99			86
			900		100	98
13-02	300			97			67
		600	99		93
	900			100		93
		13-03	300		98		72
600	100			82
			900		100	97
13-04	300			98			70
		600	99		85
	900			100		93
		13-05	300		100		68
600	98			94
			900		100	98

组合物13-02至13-05表示本发明一种实施方案其中烷基醚和胺表面活性剂与草甘膦以所述方式一起制备以使草甘膦由超分子聚集体强烈缔合或包封。该实施例的温室试验中组合物13-02至13-05与没有降雨情况下商品制剂Roundup_Ultra相比不仅表现出显著提高的除草活性，而且还显示了很强的抗雨水冲刷能力。组合物13-01也表现出突出的除草活性和抗雨水冲刷性能，其中含有烷基醚表面活性剂而不含胺表面活性剂。

实施例14

制备出含有草甘膦IPA盐和如表14a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。

组合物14-01的制备是通过向草甘膦IPA盐溶液(MON0139)中加入胶态颗粒状二氧化硅(Degussa的Aerosil^TM380和Aerosil^TMMOX-80混合物，重量比为9∶1)并在冰上用Turrax混合器以20,500rpm混合约8分钟以形成草甘膦/二氧化硅混合物。然后将烷基醚表面活性剂BASF的Plurafac^TMA-38加入到草甘膦/二氧化硅混合物中并将所得混合物在冰上用Turrax混合器以20,500rpm再混合5分钟。根据实施例12的方法制备组合物14-02至14-05。

                         表14a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％					其他成分
								卵磷脂	硬脂酸丁酯	PlurafacA-38	MON0818	其他
		14-01	472			13.5								2.5	胶态二氧化硅
14-02	351						5.0	2.5	4.5	4.5	0.5	DMSO
		14-03	354	6.0	2.5	6.5							6.5	0.5	DMSO
14-04	335						5.0	2.5	6.5	4.51	0.5	丁醇
		14-05	357	5.0	2.5	6.52							8.5	1.0	脲

¹MON0818在上述组合物中替代了Akzo的Ethoquad^TM18/25

²Plurafac^TMA-38在上述组合物中替代了Heterene的Hetoxol^TMCS-25

组合物14-01中的草甘膦浓度约为40％a.e.重量。组合物14-02至14-05的草甘膦浓度约为30％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理中每种设6盆重复，以每3盆分两组施用。ABUTH和ECHCF种植18天后施用处理植物组合物，以及施用15天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的的平均值示于表14b中。

                         表14b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		MON0139	100			1	4
200	5			32
			300		45	45
400	56			50
			500		2	59
Roundup_Ultra	100			31			44
		200	74		56
	300			88		72
		400	97		77
	500			99		86
		14-01	100		53		43
200	74			48
			300		88	64
400	94			78
			500		99	86
14-02	100			45			40
		200	73		52
	300			92		65
		400	97		77
	500			99		89

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		14-03	100			55	37
200	79			58
			300		94	72
400	95			74
			500		99	94
14-04	100			57			41
		200	81		61
	300			93		76
		400	96		80
	500			99		88
		14-05	100		57		43
200	81			60
			300		94	79
400	98			82
			500		99	91

实施例15

如表15a所示分别与14-01至14-05一样制备含水浓缩组合物15-01至15-05。

                         表15a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％					其他成分
								卵磷脂	硬脂酸丁酯	PlurafacA-38	MON0818	其他
		15-01	472			13.5								2.5	胶态二氧化硅
15-02	351						5.0	2.5	4.5	4.5	0.5	DMSO
		15-03	354	6.0	2.5	6.5							6.5	0.5	DMSO
15-04	335						5.0	2.5	6.5	4.51	0.5	丁醇

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％					其他成分
								卵磷脂	硬脂酸丁酯	PlurafacA-38	MON0818	其他
		15-05	357	5.0	2.5	6.52							8.5	1.0	脲

¹MON0818在上述组合物中替代了Akzo的Ethoquad^TM18/25

²Plurafac^TMA-38在上述组合物中替代了Heterene的Hetoxol^TMCS-25

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)，牵牛(Ipomoea sp.，IPOSS)和刺黄花稔(Sida spinosa，SIDSP)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理中每种设6盆重复，以每3盆分两组施用。IPOSS种植13天后，ABUTH种植20天后以及SIDSP种植24天后施用处理植物组合物，以及施用15天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的的平均值示于表15b中。

                         表15b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
					ABUTH	IPOSS	SIDSP
		MON0139	100	l				0	13
200	29				17	30
			400	62			63	58
600	70				68	68
			800	8l			79	73
Roundup_Ultra	100				46	6			45
		200	75	60			68
	400				90	75		84
		600	98	84			83
	800				99	94		92

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
					ABUTH	IPOSS	SIDSP
		15-01	100	71				11	8
200	81				46	78
			400	93			71	84
600	98				82	90
			800	99			91	88
15-02	100				61	5			48
		200	81	67			66
	400				94	81		82
		600	97	91			88
	800				98	94		91
		15-03	100	66			8		51
200	83				59	69
			400	94			75	84
600	98				85	90
			800	99			92	93
15-04	100				71	20			57
		200	83	69			77
	400				96	81		85
		600	98	92			92
	800				99	98		94
		15-05	100	68			17		68
200	84				54	78
			400	97			81	86
600	98				88	92
			800	99			95	94

实施例16

制备出含有草甘膦铵盐和如表16a中所示赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

通过下述方法制备组合物16-01至16-13。首先如需要将选择的一种或多种表面活性剂加热使之成为可流动状态。草甘膦铵盐干粉(孟山都公司的MON8750)与少量水(通常为每100g所有其它组分约5g)和选择的表面活性剂混合以制备湿混合物，将其捏合直至形成均匀光滑的团状糊剂。将上述糊剂转入配有1mm筛孔的筛的离心式挤出成型装置并通过筛孔挤出成型。所得挤出物条自然破碎形成短圆柱状颗粒，然后在流化床干燥器中干燥。

该实施例组合物中使用的表面活性剂是烷基醚表面活性剂BASF的Plurafac^TMA-38以及胺表面活性剂A，B和C，分别是聚氧乙烯(20)牛油胺，聚氧乙烯(10)N-甲基牛油氯化铵(Akzo的Ethoquad^TMT/20)和下列结构式的表面活性剂

如U.S.5,750,468中公开的，其中R^e是C_12-15烷基，y是2以及x′+x″是约为5的平均数。

                         表16a

颗粒剂组合物	重量％
						草甘膦a.e.	PlurafacA-38	胺表面活性剂A	胺表面活性剂B	胺表面活性剂C
	16-01	68.0	21.4
16-02						68.0	16.0	5.4
	16-03	68.0	10.7	10.7
16-04						68.0	5.5	16.0
	16-05	68.0		21.4

颗粒剂组合物	重量％
						草甘膦a.e.	PlurafacA-38	胺表面活性剂A	胺表面活性剂B	胺表面活性剂C
	16-06	68.0	16.0		5.4
16-07						68.0	10.7		10.7
	16-08	68.0	5.5		16.0
16-09						68.0			21.4
	16-10	68.0	16.0								5.4
16-11						68.0	10.7			10.7
	16-12	68.0	5.5								16.0
16-13						68.0				21.4

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echihochloacrus-galli，ECHCF)并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植17天后施用处理植物组合物，以及施用20天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表16b中。

                         表16b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Roundup_Ultra	50			3	10
100	50			53
			200		85	88
300	90			100
			500		100	97

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		16-01	50			33	5
100	70			53
			200		93	83
300	98			92
			500		100	100
16-02	50			30			13
		100	70		67
	200			93		87
		300	100		96
	500			100		99
		16-03	50		23		27
100	68			70
			200		98	89
300	99			95
			500		100	99
6-04	50			10			33
		100	67		73
	200			98		93
		300	99		99
	500			100		98
		16-05	50		0		20
100	33			57
			200		87	82
300	95			93
			500		100	97

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
			ABUTH	ECHCF
		16-06				50	42	28
100	72		60
					200	94	83
300	100		95
					500	100	98
16-07	50		38	45
		100			75	70
	200		99	85
		300				100	99
	500		100	100
		16-08				50	30	47
100	75		70
					200	99	85
300	99		99
					500	100	94
16-09	50		0	17
		100			33	67
	200		87	83
		300				98	94
	500		100	92
		16-10				50	32	40
100	70		57
					200	94	83
300	100		95
					500	100	100

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		16-11	50			17	43
100	67			65
			200		97	97
300	100			97
			500		100	98
16-12	50			10			30
		100	60		65
	200			88		85
		300	98		90
	500			100		95
		16-13	50		0		20
100	10			55
			200		65	83
300	95			83
			500		100	100

可见上述实施例组合物中烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂组分之间具有明显的增效作用。当使用胺表面活性剂A和C时，对ECHCF的增效作用明显；当使用胺表面活性剂B时，对ABUTH和ECHCF的增效作用都很显著。

实施例17

制备出含有草甘膦铵盐和如表17a中所示赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

通过实施例16所述方法制备组合物17-01至17-10。组合物17-06至17-10中除草甘膦铵盐和表面活性剂外还含有硫酸铵。在捏合过程中将硫酸铵加入湿混合物中。

                         表17a

颗粒剂组合物	重量％
					草甘膦a.e.	PlurafacA-38	胺表面活性剂A	硫酸铵
	17-01	68.0	21.0
17-02					68.0	15.8	5.2
	17-03	68.0	10.5	10.5
17-04					68.0	5.2	15.8
	17-05	68.0		21.0
17-06					34.0	10.3		50.0
	17-07	34.0	7.8	2.5					50.0
17-08					34.0	5.2	5.2	50.0
	17-09	34.0	2.5	7.8					50.0
17-10					34.0		10.3	50.0

种植牻牛儿苗(Erodium sp.，EROSS)和早熟禾(Poa annua，POAAN)并用上面给的标准方法进行处理。EROSS和POAAN种植41天后施用处理植物组合物，以及施用21天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表17b中。

                         表17b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				EROSS	POAAN
		Roundup_Ultra	400			50	30
600	75			43
			800		88	60
1000	97			75

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				EROSS	POAAN
		17-01	400			77	40
600	87			63
			800		88	68
1000	95			70
			17-02		400	70	22
600	85	42
				800	95	53
1000	90	75
				17-03	400	78	30
600	90	45
			800		93	65
1000	95	68
			17-04		400	72	37
600	88	53
				800	93	53
1000	93	67
				17-05	400	52	28
600	67	42
			800		83	42
1000	95	63
			7-06		400	68	38
600	90	45
				800	92	48
1000	97	62

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				EROSS	POAAN
		17-07	400			80	40
600	88			45
			800		97	62
1000	95			68
			17-08		400	82	48
600	92	63
				800	98	60
1000	97	78
				17-09	400	73	53
600	88	60
			800		90	63
1000	97	88
			17-10		400	55	37
600	80	48
				800	85	48
1000	92	62

该实施例组合物的烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂组分对EPOSS和POAAN的增效作用明显，其中组合物17-07至17-09含有硫酸铵。

实施例18

制备出含有草甘膦铵盐和如表18a中所示赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

通过实施例16所述方法制备组合物18-01至18-05，并分别与组合物17-01至17-05一致。

                         表18a

颗粒剂组合物	重量％
					草甘膦a.e.	PlurafacA-38	胺表面活性剂A	硫酸铵
	18-01	68.0	21.0
18-02					68.0	15.8	5.2
	18-03	68.0	10.5	10.5
18-04					68.0	5.2	15.8
	18-05	68.0		21.0

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植18天后施用处理植物组合物，以及施用17天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表18b中。

                         表18b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Roundup_Ultra	100			18	35
200	83			70
			300		90	82
400	98			90
			600		98	90
18-01	100			53			35
		200	85		73
	300			97		85
		400	100		94
	600			100		98

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		18-02	100			68	47
200	94			77
			300		99	87
400	100			95
			600		100	99
18-03	100			60			50
		200	95		80
	300			97		93
		400	100		95
	600			100		98
		18-04	100		40		50
200	85			78
			300		98	90
400	99			95
			600		100	99
18-05	100			10			27
		200	78		58
	300			83		77
		400	90		87
	600			99		93

该实施例组合物中烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂组分对ABUTH和ECHCF的增效作用明显。

实施例19

制备出含有草甘膦铵盐和如表19a中所示赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

通过实施例16所述方法制备组合物19-01至19-10。组合物19-06至19-10中除草甘膦铵盐和表面活性剂外还含有硫酸铵。在捏合过程中将硫酸铵加入湿混合物中。

                         表19a

颗粒剂组合物	重量％
					草甘膦a.e.	PlurafacA-38	胺表面活性剂A	硫酸铵
	19-01	68.0	21.0
19-02					68.0	15.8	5.2
	19-03	68.0	10.5	10.5
19-04					68.0	5.2	15.8
	19-05	68.0		21.0
19-06					34.0	10.3		50.0
	19-07	34.0	7.8	2.5					50.0
19-08					34.0	5.2	5.2	50.0
	19-09	34.0	2.5	7.8					50.0
19-10					34.0		10.3	50.0

种植芥菜(Brassica juncea，BRSJU.)和旱雀麦(Bromus tectorum，BROTE)，并用上面给的标准方法进行处理。BRSJU和BROTE种植25天后施用处理植物组合物，以及施用18天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra除草剂。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表19b中。

                         表19b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				BRSJU	BROTE
		Roundup_Ultra	300			48	90
400	62			93
			600		65	97
800	88			99
			19-01		300	42	52
400	60	67
				600	80	85
800	83	90
				19-02	300	43	53
400	75	88
			600		77	98
800	88	99
			19-03		300	50	82
400	82	93
				600	90	97
800	92	100
				19-04	300	52	80
400	75	94
			600		85	98
800	92	100
			19-05		300	52	63
400	68	90
				600	87	98
800	87	98

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				BRSJU	BROTE
		19-06	300			57	65
400	58			85
			600		78	93
800	85			99
			19-07		300	47	57
400	73	83
				600	83	97
800	90	100
				19-08	300	52	88
400	82	94
			600		85	98
800	92	99
			19-09		300	62	80
400	78	87
				600	92	99
800	90	100
				19-10	300	47	60
400	63	87
			600		83	97
800	92	99

该实施例组合物中烷基醚表面活性剂和胺表面活性剂组分对BRSJU和BROTE的增效作用明显。

实施例20

制备出含有草甘膦铵盐和如表20a中所示赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

通过实施例16所述方法制备组合物20-01至20-04。这些组合物中除草甘膦铵盐和表面活性剂外还含有平均分子量约为8000(PEG8000)的聚乙二醇。将其加热至可流动状态并在捏合过程中加入湿混合物中。该实施例组合物中使用的表面活性剂是下列烷基醚表面活性剂：每分子平均含有约10个氧化乙烯单元的聚氧乙烯硬脂酰基醚(steareth-10，ICI的Brij^TM76)，以及每分子平均含有约20个氧化乙烯单元的聚氧乙烯硬脂酰基醚(steareth-20，Henkel的Emthox^TM5888)。用于对比目的的组合物中含有其它非离子表面活性剂：每分子平均含有约1O个氧化乙烯单元的聚氧乙烯十二烷基苯酚(POE(10)十二烷基苯酚)或每分子平均含有约20个氧化乙烯单元的聚氧乙烯山梨糖醇月桂基酯(ICI的Tween^TM20)。所有组合物中的胺表面活性剂可以是每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯N-甲基牛油氯化铵(Akzo的Ethoquad^TMT/25)或每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯N-甲基硬脂酰基氯化铵(Akzo的Ethoquad^TM18/25)。可以看出这两种胺表面活性剂非常近似，不同之处仅为在Ethoquad^TM18/25中牛油烷基氢化为硬脂酰基。

                         表20a

颗粒剂组合物	重量％				非离子表面活性剂
						草甘膦a.e.	非离子表面活性剂	EthoquadT/25	PEG8000
	20-01	64.5	10.0	20.0						10.0	Tween20
20-02					64.5	10.0	20.01	10.0	POE(10)十二烷基苯酚
	20-03	64.5	10.0	20.0						10.0	steareth-10
20-04					64.5	10.0	20.0	10.0	steareth-20

¹Ethoquad^TM18/25替代Ethoquad^TMT/25

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)，并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植18天后施用处理植物组合物，以及施用17天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra除草剂。还包括作为对照处理的是实施例16的组合物16-05。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表20b中。

                         表20b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Roundup_Ultra	100			20	30
200	78			65
			300		97	72
500	100			96
			16-05		100	5	30
200	63	63
				300	85	70
500	100	77
				20-01	100	2	43
200	72	67
			300		96	73
500	100	82
			20-02		100	5	13
200	67	68
				300	85	75
500	99	77
				20-03	100	12	40
200	88	67
			300		96	73
500	99	92

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		20-04	100			75	45
200	98			73
			300		99	77
500	100			90

本发明组合物20-03和20-04表现了比组合物20-01或20-02更高的除草活性，特别是对ABUTH。特别指出的是含有烷基醚表面活性剂steareth-20和胺表面活性剂Ethoquad^TMT/25的组合物20-04具有优异的除草活性。

实施例21

制备出含有草甘膦铵盐和如表21a中所示赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

根据实施例16所述方法制备组合物21-01，21-03和21-04并且分别与组合物20-01，20-03和20-04一致。

                         表21a

颗粒剂组合物	重量％				非离子表面活性剂
						草甘膦a.e.	非离子表面活性剂	EthoquadT/25	PEG8000
	21-01	64.5	10.0	20.0						10.0	Tween20
21-03					64.5	10.0	20.0	10.0	steareth-10
	21-04	64.5	10.0	20.0						10.0	steareth-20

种植地肤(Kochia scoparia，KCHSC)，旱雀麦(Bromus tectorum，BROTE)和小麦(Triticum aestivum，TRZAW)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是KCHSC的每个处理6盆重复。KCHSC种植35天后，BROTE种植27天后以及TRZAW种植14天后施用处理植物组合物。KCHSC施用15天后以及BROTE和TRZAW施用21天后评价除草作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra除草剂。还包括作为对照处理的是实施例16的组合物16-05。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表21b中。

                         表21b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
					KCHSC	BROTE	TRZAW
		Roundup_Ultra	100	37				46	33
200	83				86	76
			400	99			92	97
600	100				99	97
			16-05	100			36	12	50
200	82	63			81
				400		98	82	99
600	100	100			100
				21-01		100	35	28	59
200	84	74	87
					400	99	92	100
600	100	98	100
					21-03	100	43	36	56
200	77	90	94
				400		96	99	98
600	100	100	99
				21-04		100	44	43	37
200	92	73	91
					400	100	99	100
600	100	100	100

实施例22

制备出含有草甘膦铵盐和如表22a中所示赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

根据实施例16所述方法制备组合物22-01至22-17。所有组合物含有实施例16的胺表面活性剂A。该实施例组合物中使用的烷基醚表面活性剂是每分子平均含有约4个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C₁₂烷基)醚(laureth-4，ICI的Brij^TM30)，每分子平均含有约12个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C₁₂烷基)醚(laureth-12，Henkel的Trycol^TM5967)，每分子平均含有约23个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C₁₂烷基)醚(laureth-23，Henkel的Trycol^TM5964)，每分子平均含有约5个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C₁₈烷基)醚(steareth-5)，每分子平均含有约10个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C₁₈烷基)醚(steareth-12，ICI的Brij^TM76)，每分子平均含有约20个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C₁₈烷基)醚(steareth-20，Henkel的Emthox^TM5888)，每分子平均含有约30个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C₁₈烷基)醚(steareth-30，Heterene的STA-30)，以及每分子平均含有约23个氧化乙烯单元的聚氧乙烯(C_16-18烷基)醚(ceteareth-23，BASF的Plurafac^TMA-38)。

                         表22a

颗粒剂组合物	重量％			烷基醚表面活性剂
					草甘膦a.e.	烷基醚表面活性剂	胺表面活性剂A
	22-01	68.0	21.4						laureth-4
22-02				68.0	10.7	10.7	laureth-4
	22-03	68.0	21.4						laureth-12
22-04				68.0	10.7	10.7	laureth-12
	22-05	68.0	21.4						laureth-23
22-06				68.0	10.7	10.7	laureth-23
	22-07	68.0	21.4						steareth-5
22-08				68.0	10.7	10.7	steareth-5
	22-09	68.0	21.4						steareth-10

颗粒剂组合物	重量％			烷基醚表面活性剂
					草甘膦a.e.	烷基醚表面活性剂	胺表面活性剂A
	22-10	68.0	10.7					10.7	steareth-10
22-11				68.0	21.4		steareth-20
	22-12	68.0	10.7					10.7	steareth-20
22-13				68.0	21.4		steareth-30
	22-14	68.0	10.7					10.7	steareth-30
22-15				68.0	21.4		ceteareth-23
	22-16	68.0	10.7					10.7	ceteareth-23
22-17				68.0		21.4	none

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植17天后施用处理植物组合物，并在施用15天后评价除草抑制作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra。结果，将每一处理的所有重复的平均值列于表22b。其中引发除草活性的烷基醚和胺表面活性剂混合物的总浓度至少等于或优于单独使用烷基醚或胺表面活性剂的表面活性剂总浓度，混合物的平均抑制百分率nn加重表示：^**nn^**。

                         表22b

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		Roundup_Ultra	100			50	28
200	85			40
			300		99	57
500	100			89

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		22-01	100			0	3
200	10			8
			300		70	33
500	80			45
			22-02		100	0	**37**
200	63	22
				300	80	55
500	90	**90**
				22-03	100	0	30
200	60	38
			300		82	53
500	90	90
			22-04		100	**27**	**33**
200	78	40
				300	**92**	55
500	98	**93**
				22-05	100	5	33
200	73	43
			300		90	57
500	95	92
			22-06		100	2	**35**
200	73	42
				300	87	**73**
500	94	**100**

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./na	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		22-07	100			0	8
200	8			27
			300		32	43
500	55			47
			22-08		100	3	**37**
200	**85**	**48**
				300	**96**	**70**
500	**99**	**95**
				22-09	100	5	20
200	78	32
			300		88	47
500	92	97
			22-10		100	**55**	**38**
200	**83**	**47**
				300	**93**	**73**
500	**99**	**100**
				22-11	100	53	35
200	87	47
			300		96	75
500	99	98
			22-12		100	**78**	**35**
200	**93**	45
				300	**98**	**87**
500	**100**	97

浓缩组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率
				ABUTH	ECHCF
		22-13	100			73	30
200	87			38
			300		97	57
500	99			95
			22-14		100	**77**	**33**
200	**87**	**47**
				300	**97**	**62**
500	**99**	**95**
				22-15	100	75	28
200	89	45
			300		98	77
500	100	95
			22-16		100	**77**	**35**
200	88	**47**
				300	**98**	**88**
500	99	**99**
				22-17	100	13	27
200	80	42
			300		83	60
500	99	73

表22b可见其中如组合物22-01至22-06中烷基醚表面活性剂带有相对短链的(C₁₂)烷基部分，偶尔一些情况下可以观察到与胺表面活性剂A的混合物引发的除草活性至少等于或好于烷基醚或胺。然而对于长链(C_16-18)烷基醚，与胺表面活性剂A的混合物(与单独使用的表面活性剂比较)的优异的除草活性成为一种规律而没有例外。在一些情况下可观察到非常显著的增效作用。每分子含有20或更多氧化乙烯单元的C_16-18烷基醚获得最高水平的除草活性。实施例23

制备出含有草甘膦IPA盐和如表23a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物23-01和23-02。shell的Neodol^TM25-9是每分子平均含有约9个氧化乙烯单元的聚氧乙烯C₁₃烷基醚表面活性剂。ICI的Brij^TM56是每分子平均含有约10个氧化乙烯单元的聚氧乙烯十六烷基醚表面活性剂。Rhodia的Rhodaquat^TMDAET是不含氧化乙烯单元的季铵化的二牛油烷基硫酸铵表面活性剂。Akzo的Ethoquad^TMT/25是每分子平均含有约15个氧化乙烯单元的聚氧乙烯季铵化的牛油烷基三甲基氯化铵表面活性剂。组合物23-01和23-02是将各组分混合并边加热边搅拌直至所得均匀的混合物制备而成。组合物23-01仅作为对照。

                         表23a

浓缩组合物	草甘膦ga.e./l	重量％
						Neodol 25-9	Brij 56	RhodaquatDAET	EthoquadT/25
		23-01	345	7.5						7.5
23-02	349						7.5		7.5

组合物23-01和23-02的每种组合物中草甘膦浓度约为30％a.e.重量。

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)并用上面给的标准方法进行处理，不同之处是每个处理设6盆重复，以每3盆分两组施用。每个处理3盆一组在处理植物组合物施用后1小时，使用人工降雨装置进行模拟降雨试验，雨量6mm。ABUTH种植18天后施用处理植物组合物，以及施用14天后评价除草作用。

除组合物23-01和23-02外，实施例12的组合物12-01用于该实施例的试验中。作为对照处理，稀释并施用MON0139和Roundup_Ultra除草剂。还使用MON0139作为对照处理，以桶混形式与有机硅氧烷表面活性剂Osi Specialties Group of Witco Corp.，的Silwet^TML-77，以0.5％体积稀释并施用。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表23b中。

                         表23b

组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率，ABUTH
				没有降雨	降雨
		MON0139	250			19	0
500	63			0
			750		78	9
Roundup_Ultra	250			78			43
		500	98		50
	750			98		69
		MON0139+Silwet L-77	250		75		69
500	94			95
			750		98	97
12-01	250			82			53
		500	98		80
	750			99		80
		23-01	250		60		10
500	92			46
			750		98	62
23-02	250			84			68
		500	98		94
	750			98		98

在该试验中本发明组合物23-02表现出显著高水平的抗雨水冲刷性能，相当于标准的MON0139+Silwet^TML-77的抗雨水冲刷性能。本发明组合物12-01也表现出显著优于市售标准产品Roundup_Ultra的抗雨水冲刷性能。对照组合物23-01的抗雨水冲刷性能很低。

重复上述实施例试验。ABUTH种植18天后再次施用植物处理组合物，以及施用14天后评价除草作用。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表23c中。

                         表23c

组合物	草甘膦用量ga.e./ha	％抑制率，ABUTH
				没有降雨	降雨
		MON0139	250			2	0
500	73			0
			750		81	2
Roundup_Ultra	250			87			53
		500	98		65
	750			98		67
		MON 0139+Silwet L-77	250		88		93
500	99			98
			750		99	99
12-01	250			78			55
		500	97		81
	750			99		91
		23-01	250		84		12
500	98			63
			750		87	63
23-02	250			87			67
		500	98		94
	750			99		96

上述重复试验的结果与表23b所示的第一次试验结果一致。

实施例24

使用Wu等人在书中介绍的脉冲场梯度方法，通过质子NMR光谱测定7个含水液体浓缩组合物24-01至24-07样品的分散率。组合物中的赋形剂成分列于表24中。每种组合物含有浓度为30％a.e.重量浓度的草甘膦异丙铵盐。通过上述方法制备各组合物。研究组合物24-04的三个单独制剂和组合物24-05的两个单独制剂。所有组合物中除24-01使用非常类似的Heterene的Hetoxol^TMCS外，烷基醚表面活性剂都是BASF的Plurafac^TMA-38。所有组合物中的胺表面活性剂都是孟山都公司的MON0818。所有组合物除24-01使用脲替代DMSO外，偶联剂都是DMSO。

                         表24a

浓缩组合物	重量％
						烷基醚表面活性剂	胺表面活性剂	大豆卵磷脂	硬脂酸丁酯	偶联剂
	24-01	4.5	8.5	5.0	2.5						1.0
24-02						6.0	6.0	6.0	2.5	0.5
	24-03	4.5	6.0	6.0	2.5						0.5
24-04						4.5	4.5	5.0	2.5	0.5
	24-05	4.5	4.5	6.0	3.0						0.5
24-06						4.5	4.5	6.0	2.5	0.5
	24-07	6.0	4.5	6.0	2.5						0.5

将每种组合物200-500升样品放于NMR管中，使用具有可产生穿过样品约250高斯/厘米的线性场梯度的扩散线圈的Nalorac扩散探针，对应20安培的电流脉冲进行分散测定。电流脉冲由Varian Unity400光谱仪的控制台内部的Performa gradient driver产生。使用双极性脉冲和LEDS脉冲序列收集记录质子NMR光谱作为增加场梯度的功能。

测定每个光谱中的草甘膦共振现象的振幅并以场梯度的平方取该振幅的自然对数。对组合物24-04，这种试验的说明实例如图1所示。两直线组分对应于草甘膦的“游离”库和“包封”库，除24-01没有测定“包封”库外，在所有组合物中可明显区分“游离”库和“包封”库。在具有“包封”库的组合物中，该库的扩散系数相当低，数量级为10^-10cm²/s，表示在上述组合物中草甘膦被超分子结构强烈缔合或包封。除组合物24-01外，“包封”库含有总草甘膦量的约20％至约80％。

发现在“包封”库中草甘膦部分与卵磷脂和MON0818的重量比相关。如图2所示，卵磷脂与MON0818重量比越大，“包封”库中的草甘膦部分含量越多。

实施例25

制备含有草甘膦铵盐，草铵膦铵盐和如表25a所示的赋形剂成分的固体水溶性颗粒剂组合物。

根据实施例16所述方法制备组合物25-01至25-06，并在湿混合物中加入所需量的草铵膦铵盐。

                         表25a

颗粒剂组合物	重量％
					草甘膦a.e.	草铵膦a.e.	PlurafacA-38	胺表面活性剂A
	25-01	66.1	2.0						21.0
25-02					66.1	2.0	10.5	10.5
	25-03	66.1	2.0	5.3					15.7
25-04					65.0	3.0		21.0
	25-05	65.0	3.0	10.5					10.5
25-06					65.0	3.0	5.3	15.7

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植17天后施用处理植物组合物。施用(DAA)3天后评估早期症状发展情况，并在施用17天后评价除草抑制作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra。结果，将每一处理的所有重复的平均值列于表25b。

                         表25b

浓缩组合物	草甘膦和草铵磷比例ga.e./ha	％抑制率
						ABUTH		ECHCF
		3DAA	17DAA	3DAA	17DAA
						Roundup_Ultra	100+0	0	34	0	37
200+0	0	81	0	76
					400+0		0	97	0	93
600+0	0	99	0	94
					25-01		100+3	0	30	0	36
200+6	0	76	0	75
						400+12	2	96	0	86
600+18	14	98	6	93
						25-02	100+3	0	71	0	44
200+6	0	92	0	77
					400+12		10	95	1	88
600+18	16	96	6	91
					25-03		100+3	0	66	0	49
200+6	0	89	0	81
						400+12	12	97	8	98
600+18	17	99	14	93
						25-04	100+4.5	0	32	0	35
200+9	0	80	0	77
					400+18		12	92	4	83
600+27	17	91	9	85

浓缩组合物	草甘膦和草铵磷比例ga.e./ha	％抑制率
						ABUTH		ECHCF
		3DAA	17DAA	3DAA	17DAA
						25-05	100+4.5	0	67	0	47
200+9	5	86	0	75
					400+18		13	91	9	88
600+27	20	94	17	92
					25-06		100+4.5	0	70	0	53
200+9	8	90	0	83
						400+18	14	91	11	85
600+27	18	91	15	88

本发明组合物25-02和25-03获得比组合物25-01更佳的除草活性，其中组合物25-01含有胺表面活性剂A但不含烷基醚表面活性剂Plurafac^TMA-38。同样，本发明组合物25-05和25-06获得比组合物25-04更佳的除草活性。

实施例26

制备出含有草甘膦异丙铵盐，乙氧氟草醚和如表26a中所示赋形剂成分的含水胶悬剂组合物。在制备Roundup_Ultra中使用的表面活性剂J是基于牛油胺的表面活性剂。

组合物26-01和26-02通过下述方法制备。首先制备表面活性剂J的10％重量水溶液。在广口罐中向该溶液中加入计算量的乙氧氟草醚粉，原药(95％)，以获得41％重量乙氧氟草醚活性成分(a.i.)悬浮液。然后将罐置于Eiger研磨机中，在10℃冷却浴中3000rpm研磨悬浮液2小时。对所得研磨的乙氧氟草醚颗粒大小分析表明颗粒平均直径2.5μm以及中间值径1.7μm。当使用表面活性剂J时，表面活性剂的存在有利于研磨操作。

将MON0139类型的草甘膦异丙铵盐(46％重量草甘膦a.e.)与上述制备的41％研磨的乙氧氟草醚混合，草甘膦a.e.与乙氧氟草醚a.i.的重量比为12∶1。(研磨的乙氧氟草醚含有约6％重量的表面活性剂J，少量的该表面活性剂与乙氧氟草醚一起组成最终组合物；认为加入量足够少到对除草活性的影响可以忽略不计)。还可以组成表26a所示的选择的表面活性剂，胶态颗粒二氧化硅(Degussa的Aerosil^TM380与Aerosil^TMMOX-80的混合物)，丙二醇，亚硫酸钠和水，加入量如下所述(百分数为重量百分数)：

MON0139(46％草甘膦a.e.)                  67.00％

乙氧氟草醚(41％研磨的)                   6.30％

Aerosil^TM380                            1.45％

Aerosil^TMMOX-80                         0.25％

表面活性剂和偶联剂                       (参见表26a)

亚硫酸钠                                 0.20％

水                                       加至100.00％

将上述成分充分搅拌约5分钟或直至形成均匀的悬浮液。Akzo的Ethoquad^TMT/20是每分子平均含有约10个氧化乙烯单元的聚氧乙烯季铵化牛油烷基甲基氯化铵表面活性剂。BASF的Plurafac^TMA-38是每分子平均含有约27个氧化乙烯单元的聚氧乙烯C_16-18烷基醚。组合物26-01仅作为对照使用。

                         表26a

浓缩组合物	重量％
							草甘膦a.e.	乙氧氟草醚a.i.	PlurafacA-38	EthoquadT/20	表面活性剂J1	偶联剂
	26-01	30.8	2.6			14.5							0.22
26-02							30.8	2.6	3.0	7.0		1.03

¹不包括在研磨过程中加到乙氧氟草醚中的少量物质

²单乙醇胺

³丙二醇

种植牻牛儿苗(Erodium sp.，EROSS)和早熟禾(Poa annua，POAAN)并用上面给的标准方法进行处理。EROSS和PO/AAN种植36天后施用处理植物组合物。施用(DAA)4天后评估早期症状发展情况，并在施用20天后评价除草抑制作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra除草剂，可以单独以及与Rohm & Haas的Goal_2XL除草剂，为乙氧氟草醚的乳油，以桶混形式一起施用。桶混时草甘膦a.e.与乙氧氟草醚a.i.的重量比为12∶1。结果，每一处理的所有重复的平均值示于表26b中。

                         表26b

浓缩组合物	草甘膦和乙氧氟草醚比例ga.e.，a.i./ha	％抑制率
						EROSS		POAAN
		4DAA	20DAA	4DAA	20DAA
						Roundup_Ultra	400+0	0	57	0	50
600+0	0	72	0	63
					800+0		3	93	0	78
1000+0	8	93	2	88
					Roundup_Ultra+Goal_2XL桶混合物		400+33	10	33	12	63
600+50	17	45	13	65
						800+67	20	65	17	68
1000+83	20	72	18	75
						26-01	400+33	8	22	5	48
600+50	18	53	10	73
					800+67		22	82	10	75
1000+83	30	92	10	75
					26-02		400+33	10	50	8	58
600+50	15	60	8	68
						800+67	20	90	8	77
1000+83	25	93	8	83

该试验中加入乙氧氟草醚对草甘膦除草活性有明显的拮抗作用，特别是对EROSS。与桶混合物比较本发明组合物26-02大幅度降低了拮抗作用并且还表现出比组合物26-01更低的拮抗作用。

实施例27

制备含有草甘膦铵盐，乙氧氟草醚和如表26a所示的表面活性剂的固体水分散性颗粒剂组合物。

通过下述方法制备组合物27-01和27-02。如表27a所示在食品混合器中将草甘膦铵盐干粉(孟山都公司的MON8750)，少量水(每100g所有其它成分中加入约5g)，表面活性剂和硫酸铵，以及按实施例26所述制备的41％研磨过的乙氧氟草醚。草甘膦a.e.与乙氧氟草醚a.i.的重量比为12∶1。充分混合后，如实施例16所述方法将所得湿混合物挤出成型并干燥。

以类似方法制备组合物27-03和27-04，不同之处是代替41％研磨过的乙氧氟草醚，将乙氧氟草醚(原药，95％)熔化并加入湿混合物中。加水量提高到每100g所有其它成分加入7-8g水。

                         表27a

颗粒剂组合物	重量％
						草甘膦a.e.	乙氧氟草醚a.i.	PlurafacA-38	EthoquadT/20	硫酸铵
	2-01	37.0	3.1	6.25	6.25						40.5
2-02						37.0	3.1	3.12	9.38	40.5
	2-03	37.0	3.1	6.25	6.25						40.5
27-04						37.0	3.1	3.12	9.38	40.5

种植苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli，ECHCF)并用上面给的标准方法进行处理。ABUTH和ECHCF种植18天后施用处理植物组合物。施用(DAA)2天后评估早期症状发展情况，并在施用18天后评价除草抑制作用。

作为对照处理，稀释并施用Roundup_Ultra，可以单独以及与Rohm & Haas的Goal_2XL除草剂，为乙氧氟草醚的乳油，以桶混形式一起施用。桶混时草甘膦a.e.与乙氧氟草醚a.i.的重量比为12∶1。在该试验中还包括组合物26-01(作为对照处理)和实施例26的26-02。结果，将每一处理的所有重复的平均值列于表27b。

                         表27b

浓缩组合物	草甘膦和乙氧氟草醚比例ga.e.，a.i./ha	％抑制率
						ABUTH		ECHCF
		2DAA	18DAA	2DAA	18DAA
						Roundup_Ultra	100+0	0	53	0	37
200+0	0	83	0	72
					400+0		0	96	0	78
600+0	0	100	0	87
					Roundup_Ultra+Goal_2XL桶混合物		100+8	12	17	8	10
200+17	18	57	12	70
						400+33	27	72	18	77
600+50	32	77	25	82
						26-01	100+8	10	47	7	30
200+17	15	70	10	73
					400+33		18	85	17	78
600+50	20	87	18	87
					26-02		100+8	8	70	7	70
200+17	13	90	10	75
						400+33	15	98	13	82
600+50	17	99	20	90

浓缩组合物	草甘膦和乙氧氟草醚比例ga.e.，a.i./ha	％抑制率
						ABUTH		ECHCF
		2DAA	18DAA	2DAA	18DAA
						27-01	100+8	7	53	5	68
200+17	12	78	7	75
					400+33		13	88	12	82
600+50	18	90	17	94
					27-02		100+8	5	67	5	72
200+17	8	83	12	75
						400+33	12	95	15	85
600+50	15	96	15	90
						27-03	100+8	10	45	3	65
200+17	18	78	10	75
					400+33		22	85	15	80
600+50	22	93	18	83
					27-04		100+8	7	80	3	72
200+17	10	90	10	75
						400+33	13	98	12	82
600+50	15	99	17	89

该试验中加入乙氧氟草醚对草甘膦除草活性有明显的拮抗作用，特别是对ABUTH。与桶混合物比较本发明组合物26-02和27-01至27-04大幅度降低了拮抗作用并且还表现出比组合物26-01更低的拮抗作用。

本发明前面的具体实施方案的描述并非旨在完全罗列本发明的每一可能实施方案。本领域技术人员知道，本文所描述的具体实施方案可以进行改变，但仍在本发明的范围内。

Claims (18)

1.一种引发施用至植物叶面的阴离子外源化学物质的生物活性的方法，包括

(i)制备处理植物组合物，该组合物包括

(a)水；溶解或分散于其中的

(b)生物有效量的阴离子外源化学物质；

(c)由一种或多种，每种为下式(I)结构的表面活性剂组成的烷基醚表面活性剂组分

R¹²-O-(CH₂CH₂O)_n((CHR)₂O)_m-R¹³           (I)

其中R¹²是脂族饱和或不饱和的，具有约16至约22个碳原子的烃基，n是约5至约100的平均数，m是0至约5的平均数，在每个-((CHR)₂O)-基团中一个R是氢且另一个R是甲基，以及R¹³是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基；以及

(d)由一种或多种，每种具有下列分子结构的表面活性剂组成的胺表面活性剂组分，包括

(1)疏水部分含有通过0至约7个醚键连接在一起的一个或多个各自独立的饱和或不饱和，支链或直链，脂族，脂环族或芳族的C_3-20烃基或亚烃基，且总共有约8至约24个碳原子，以及

(2)亲水部分含有氨基，它是阳离子或可质子化成为阳离子的，它直接连接至1-3个氧化乙烯基或聚氧乙烯链上，这些氧化乙烯基和聚氧乙烯链在每个表面活性剂分子中含有平均1至约50个氧化乙烯单元，疏水部分可连接至氨基或通过醚键连接至氧化乙烯单元；

烷基醚表面活性剂组分与胺表面活性剂组分的重量比约为1∶10至约10∶1；以及烷基醚和胺表面活性剂组分的总量为，相对于每份重量以酸当量表示的阴离子外源化学物质约0.05至约0.5份重量；以及

(ii)将生物有效量的处理植物组合物在降雨或启动人工灌溉植物前约6小时内施用至植物叶面。

2.权利要求1的方法，其中阴离子外源化学物质选自不包括抗衡离子的分子量低于约300的除草剂，植物生长调节剂和杀线虫剂。

3.权利要求1的方法，其中阴离子外源化学物质是选自下列除草剂：三氟羧草醚、磺草灵、草除灵、噻草平、双丙氨酰磷、除草定、溴苯腈、氟酮唑草、草灭畏、二氯吡啶酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、禾草灵、茵多酸、伐草克、噁唑禾草灵、麦草氟、吡氟禾草灵、氟烯草酸、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、杀木磷、草铵膦、草甘膦、氟吡禾灵、烟咪唑草、咪草酸、咪草啶酸、imazapic、灭草烟、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、萘草胺、壬酸、氨氯吡啶酸、二氯喹啉酸、喹禾灵、氨基磺酸、草芽畏、三氯醋酸、三氯吡氧乙酸及其农业上可接受的盐。

4.权利要求1的方法，其中外源化学物质是草甘膦除草剂。

5.权利要求4的方法，其中草甘膦主要以水溶性盐形式存在并且阳离子抗衡离子的分子量不超过约100，或这些盐的混合物。

6.权利要求5的方法，其中阳离子抗衡离子选自钠、钾、铵、二甲基铵、异丙基铵、单乙醇铵和三甲基锍阳离子。

7.权利要求1的方法，其中式(I)烷基醚表面活性剂组分中，R¹²是直链的C₁₆或C₁₈烷基，烯基或链二烯基，或烷基醚表面活性剂组分是具有各种R¹²基团的表面活性剂混合物或来源于天然的油或脂肪。

8.权利要求1的方法，其中式(I)的烷基醚表面活性剂组分中，n为约7至约50，m为0以及R¹³为氢。

9.权利要求8的方法，其中式(I)的烷基醚表面活性剂组分中，n为约10至约40。

10.权利要求1的方法，其中胺表面活性剂组分包括一种或多种下述表面活性剂，每一种的pH约为4，结构式(II)

或结构式(III)

或结构式(IV)

其中，在结构式(II)，(III)和(IV)中：

R^e是氢或直链或支链的C_8-20脂族烃基；

每个z各自独立地代表2或3；

每个R^d是氢或甲基，其中如果z是2，在两个(CHR^d)-基团中至少一个R^d是甲基；

y是0-7以使基团R^e-(O-(CHR^d)_z)_y-中的碳原子总数为8-24；

x是0-5；

R^f是氢，C_1-4烷基或苄基；

R^g是C_1-4烷基或-(CH₂CH₂-O)_x′R^c和R^h是C_1-4烷基或-(CH₂CH₂-O)_x″R^c，其中R^c是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基以及x′和x″是平均数以使x+x′+x″为1至约50；

Z^p-是适合的阴离子以及p是1或2；

Y^-是阴离子基团，选自-O-，-(CHR^b)_w-COO-和-(CHR^b)_w-SO₃-，其中w为1-3以及每个R^b各自独立地是氢，羟基，C_1-4烷基或羟基-(C_1-4烷基)；

v是2-6的数；以及

R^s，R^t和R^u各自独立地是C_1-4烷基或-(CH₂CH₂-O)_kR^c，其中R^c是氢，C_1-4烷基或C_2-4酰基以及每个k是平均数以使胺表面活性剂分子中的(CH₂CH₂-O)单元总数为1至约50。

11.权利要求10的方法，其中胺表面活性剂组分包括一种或多种结构式(II)表面活性剂，选自聚氧乙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基醚胺，聚氧乙烯N-甲基烷基铵盐，聚氧乙烯N-甲基烷基醚铵盐和聚氧丙烯季铵盐。

12.权利要求10的方法，其中胺表面活性剂组分包括一种或多种聚氧乙烯(2-20)C_12-18烷基胺和/或烷基氯化铵。

13.权利要求10的方法，其中胺表面活性剂组分包括一种或多种结构式(III)表面活性剂，选自聚氧乙烯烷基胺氧化物和聚氧乙烯烷基醚胺氧化物。

14.权利要求1的方法，其中烷基醚表面活性剂组分与胺表面活性剂组分之间的重量比约为1∶5至约5∶1。

15.权利要求1的方法，其中烷基醚表面活性剂组分与胺表面活性剂组分之间的重量比约为1∶3至约3∶1。

16.权利要求1的方法，其中表面活性剂与以酸当量表示的阴离子外源化学物质的重量比约为0.1∶1至约0.4∶1。

17.权利要求1的方法，其中用水稀释浓缩组合物制备处理植物组合物，在液体浓缩组合物中烷基醚和胺表面活性剂的总浓度约25至约250g/l，在固体浓缩组合物中烷基醚和胺表面活性剂的总浓度为约3％至约30％重量。

18.权利要求1的方法，其中用水稀释浓缩组合物制备处理植物组合物，在液体浓缩组合物中烷基醚和胺表面活性剂的总浓度约50至约150g/l，在固体浓缩组合物中烷基醚和胺表面活性剂的总浓度为约6％至约18％重量。

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