MX2007001376A

MX2007001376A - Procedimiento para proteger una superficie metalica con un revestimiento que inhibe la corrosion.

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Publication number: MX2007001376A
Application number: MX2007001376A
Authority: MX
Inventors: Martin Stratmann; Waldfried Plieth; Ursula Rammelt; Nils Hebestreit; Michael Rohwerder; Hans-Jurgen Adler; Karin Potje-Kamloth; Evelin Jahne; Andrij Pich; Heribert Domes; Julia Schneider; Grazyna Paliwoda-Probeska
Original assignee: Chemetall Gmbh
Priority date: 2004-08-03
Filing date: 2005-08-01
Publication date: 2007-04-10
Also published as: EP1779392A1; US20080171211A1; JP2008508429A; US20080175992A1; CA2575885A1; US20120208086A1; WO2006015754A2; MX2007001361A; EP1778413B1; JP2008508411A; CA2576253A1; JP2008508097A; ES2570986T3; MX2007001362A; CA2575927A1; EP1779392B1; WO2006015757A1; WO2006015754A3; BRPI0513098A; BRPI0513094A

Abstract

La presente invencion se refiere a un procedimiento para proteger una superficie metalica con un revestimiento de una composicion que inhibe la corrosion, la cual contiene como componente(s) a) cuando menos una sustancia de deposito, 1. la cual contiene aniones incorporados mediante una reaccion de oxidacion y que 2. en caso de una variacion del potencial entre el potencial redox de la sustancia de deposito en estado imperturbado respecto al potencial de corrosion de la superficie metalica o, incluso, en caso de una menor variacion de potencial en un defecto en comparacion con la anterior, libera cuando menos una parte de dichos aniones, pudiendo inhibir estos una reaccion parcial anodica o/y catodica de la corrosion o/y pudiendo tener un efecto adherente, presentando los aniones en cada caso un radio de ion que no afecte su migracion, y eventualmente b) cuando menos una sustancia de matriz, presentandose la(s) sustancia(s) de deposito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente oxidada(s) o cuando menos parcialmente dotada(s) con aniones y estando cuando menos una sustancia de deposito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente reducida o cuando menos parcialmente libre de los aniones de dotacion, ajustandose el revestimiento mediante la eleccion de los componentes incluidos y sus contenidos, de tal modo que contrarresta cuando menos parcialmente de manera prematura o temprana, antes de que ocurra una fuerte deslaminacion, la generacion o el progreso de la misma. La sustancia de deposito presenta eventualmente de forma alternativa un indice de transporte de los cationes comparativamente bajo.

Description

PROCEDIMIENTO PARA PROTEGER UNA SUPERFICIE METÁLICA CON UN REVESTIMIENTO QUE INHIBE LA CORROSIÓN La invención se refiere a un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, la cual se aplica sobre una superficie metálica que, a continuación, eventualmente se seca y eventualmente también se endurece. Dicha composición contiene cuando menos una sustancia de depósito, por ejemplo, un polimero eléctricamente conductor, la cual, en caso de una variación de potencial, libera aniones que inhiben la reacción parcial anódica o/y catódica de la corrosión, o/y aniones adherentes, de tal modo que contrarresta cuando menos parcialmente de manera prematura o temprana, antes de que ocurra una fuerte deslaminación, la generación o el progreso de la misma. Un revestimiento asi puede satisfacer a menudo los criterios de un revestimiento inteligente, ya que únicamente reacciona en caso necesario. Desde hace unas cuantas décadas se investigan los polimeros conductores y su uso también en la protección anticorrosiva. Los fenómenos electroquímicos a escala microquimica son difíciles de registrar y entender. También por el hecho de que existen sólo pocas posibilidades de medición las cuales, además, se utilizan pocas veces, los fenómenos y las teorías se verifican en contadas ocasiones. Se han descrito algunos fenómenos y teorías que no soportaron una verificación y que siguen siendo hasta hoy objeto de estudio; véase el articulo general de G. M. Spinks y colaboradores en J. Solid State Electrochem. 2002, 6, 85-100. Hasta el momento, los polimeros conductores sólo se han podido utilizar pocas veces en la práctica industrial. La Patente Europea EP-Al-1 382 721 protege un procedimiento para la inhibición de la corrosión de superficies metálicas en el cual se utilizan sustancias de depósito a base de polianilinas junto con derivados de ácidos orgánicos monotiol y ditiol incorporados como aniones. Aunque como mecanismo de liberación se postula un acoplamiento galvánico entre el defecto y el revestimiento, sólo se describen una reducción de oxigeno y un aumento del pH vinculado a lo anterior, los cuales producen una desprotonización y la liberación de los aniones. No se menciona ni se insinúa una liberación de aniones por reducción del potencial en el polimero. El anión que inhibe es siempre un anión de un ácido. A diferencia de la presente solicitud, el anión que inhibe se libera únicamente mediante una reacción de protonización (por ejemplo, una sal de emeraldina se descompone en una base de emeraldina y en un ácido de Brónsted que contiene el anión) y no mediante una reacción redox.

P. J. Kinlen y colaboradores describen en Corrosión Science Section, 58, junio 2002, 490-497 un proceso similar al de la Patente Europea EP-A1-1 382 721. La Patente Norteamericana US-Bl-ß, 328, 874 describe procedimientos para proteger una superficie de aluminio bajo polimerización electroquímica y precipitación de polimero conductor con potenciales anódicos muy elevados, por ejemplo, a 15 hasta 60 V. Sin embargo, a partir de la película generada no se puede liberar ningún anión por reducción, pues se emplean aniones orgánicos poliméricos multifuncionales demasiado grandes. J. He y colaboradores describen en Journal of the Electrochemical Society 147, 2000, 3667-3672, como mecanismo de inhibición de la corrosión con polimero conductor, la estabilización y mejora de una capa de pasivación presente de forma natural sobre acero refinado mediante la polarización anódica en el contacto galvánico con polimero conductor y aseveran lograr asi una capa de óxido pasiva estable. En lo anterior, los aniones no desempeñan ningún papel. La Patente Alemana DE-A1-43 34 628 C2 revela un procedimiento para la pasivación de acero de construcción con polimero conductor, en particular polianilina, que se aplica como dispersión sobre el substrato metálico. En una segunda etapa del procedimiento, el substrato revestido se sumerge en agua que contiene oxigeno y, de este modo, se pasiva. El revestimiento y la pasivación tienen lugar en etapas separadas. No se habla de aniones en relación con el polimero conductor . Muchas publicaciones sobre polimeros conductores no hablan de aniones. Las publicaciones que hablan de aniones por lo general no tocan el tema de aniones de inhibición de la corrosión. En lo anterior, en los polimeros conductores debe diferenciarse si se polimerizan de forma química o electroquímica, ya que en la polimerización electroquímica la superficie metálica comparativamente común siempre se pasiva antes de la precipitación del polimero, por ejemplo, la superficie metálica se pasiva primero al utilizar sales de oxalato. En lo anterior se incorpora simultáneamente el anión de oxalato y se precipita sobre la superficie pasivada. El polimero conductor que se obtiene de este modo contiene asi aniones que inhiben la corrosión, pero las publicaciones que los describen nunca indican una liberación de los mismos debido a una reducción de potencial. Se ha demostrado ahora que el efecto protector del polimero conductor existe únicamente por poco tiempo si a la composición que contiene el polimero conductor no se agrega ningún anión que inhiba la corrosión, ya que con el progreso de la descomposición de la capa de pasivación formada, por ejemplo, debido a los iones de cloro, el polimero conductor se va reduciendo en la subsiguiente repasivación y se consume, ya que las corrientes de pasivación necesarias para la repasivación son bastante grandes. Sin embargo, con la presencia de los aniones que inhiben la corrosión, las corrientes de pasivación se reducen fuertemente. Más de un efecto autorreparador se conoce únicamente de los revestimientos que contienen cromo VI: 1. pasivación de la superficie metálica en el defecto o, incluso, en el lugar dañado (reacción parcial anódica), 2. inhibición de la reacción parcial catódica (reducción de oxigeno) en la zona recién deslaminada y en la zona ya deslaminada. Sin embargo, como se sabe, el cromato hexavalente es tan dañino que, por razones de protección al medio ambiente, se reduce drásticamente la porción del contenido de cromo para la protección de superficies metálicas. Pero incluso el cromato puede pasivar y remediar sólo defectos pequeños y no de gran superficie. Hasta el momento, sin embargo, no se conoce ningún sistema químico que presente efectivamente con la ausencia de cromato hexavalente, más de un efecto de autorreparación como los anteriores. Las solicitudes de patente DE 102004037552, y las solicitudes en el extranjero que se desprenden de la misma, y DE 102004037542, asi como las solicitudes paralelas, presentadas ante la misma oficina de patentes por el mismo solicitante, bajo los títulos "Procedimiento para revestir partículas finas con polimeros conductores" y "Procedimiento para revestir superficies metálicas con un revestimiento anticorrosivo", asi como sus solicitudes en el extranjero, se incluyen expresamente en la presente solicitud, en particular en lo que se refiere a los tipos de sustancias de depósito, los aniones, los cationes, las sustancias de matriz, las sustancias iniciales, intermedias y finales, los demás componentes agregados u obtenidos, las composiciones iniciales, intermedias y finales, las reacciones químicas, los procedimientos y las condiciones de obtención, los fenómenos fisico-quimicos, las características, las definiciones —si éstas son idénticas a aquéllas de la presente solicitud de patente, los usos, los objetos de las reivindicaciones, las figuras, las tablas y las variantes de realización. Por lo tanto, existia el objetivo de proporcionar un procedimiento para proteger una superficie metálica con una composición que inhibiera la corrosión, el cual describiera en general, por ejemplo, con base en polimeros conductores y en los resultados de verificaciones en el laboratorio, las medidas para optimizar un revestimiento de protección anticorrosiva. Asimismo seria especialmente ventajoso que efectivamente determinados sistemas químicos con polimeros conductores, que por lo demás se han acreditado como ventajosos, se dieran a conocer en revestimientos sobre substratos metálicos en caso de un daño del revestimiento, no sólo por una variación de potencial con un gradiente del campo eléctrico y la liberación de los aniones (efecto ' reléase) ligada a la reducción del potencial, sino que presentaran también un efecto reparador (efecto repair) . Sin embargo, el efecto reparador en el que un lugar deslaminado se vuelve a reparar, únicamente es de esperarse de pocos sistemas químicos, a saber, aquéllos que satisfagan las condiciones necesarias. Sorpresivamente se ha encontrado ahora que un defecto en la zona de la superficie limite metal/revestimiento causa una reducción del potencial, la cual se puede aprovechar para producir la liberación controlada de, por ejemplo, aniones que inhiben la corrosión de la sustancia de depósito y contrarrestar oportunamente los efectos dañinos. A diferencia de las publicaciones conocidas por los solicitantes, en este caso no se utiliza una variación del valor del pH como señal de inicio para la liberación de los aniones. Al utilizar la variación del valor del pH no tiene lugar una reducción de la sustancia de depósito, sino únicamente una protonización o/y una desprotonización. Dicha variación del valor del pH se utiliza esencialmente sólo en el caso de las polianilinas . En cambio, en el caso de la reducción del potencial siempre tiene lugar una reducción de la sustancia de depósito, liberándose asi los aniones. Los solicitantes no conocen ninguna anilina, polianilina o derivados de las mismas que tengan un efecto de conformidad con la invención. El objetivo se logra con un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, la cual, después de la aplicación, eventualmente se seca y eventualmente también se endurece, caracterizado porque se aplica un revestimiento sobre la superficie metálica que contiene como componente (s) eventualmente cuando menos parcialmente en una matriz: a) cuando menos una sustancia de depósito, tal como cuando menos un polimero conductor, 1. la cual contiene cuando menos un tipo de aniones incorporados mediante una reacción de oxidación y que 2. en caso de una caida del potencial (reducción) libera cuando menos una parte de dichos aniones, siendo adecuado cuando menos un tipo de los aniones para inhibir una reacción parcial anódica o/y catódica de la corrosión y, eventualmente, también para tener un efecto adherente, presentando los aniones en cada caso un radio de ion que no afecta o no afecta esencialmente su migración por la(s) sustancia (s) de depósito y, eventualmente, por cuando menos otro componente, por ejemplo, en una matriz del revestimiento, seleccionándose cuando menos un tipo de aniones por el criterio de que dichos aniones puedan moverse en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla que también contenga cuando menos un solvente no polar, teniendo lugar la liberación de aniones de cuando menos una sustancia de depósito no o/y sólo de forma subordinada a través de una reacción de desprotonización, sino principal o/y totalmente a través de una reacción de reducción, y seleccionándose cuando menos un educto para la producción de la(s) sustancia (s) de depósito por el criterio de que su potencial de oxidación sea menor o igual al potencial de descomposición del agua o/y cuando menos de otro solvente polar en la mezcla utilizada para ello, y b) eventualmente cuando menos otro componente o/y cuando menos una sustancia de depósito, la cual sirve cuando menos parcialmente como matriz para cuando menos una sustancia de matriz, como, por ejemplo, cuando menos un polimero/copolimero orgánico, presentándose la cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente oxidada o cuando menos parcialmente dotada con aniones y estando cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente reducida o cuando menos parcialmente libre de los aniones de dotación, ajustándose el revestimiento mediante la elección de los componentes incluidos y sus contenidos, de tal modo que una porción esencial de los aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de los aniones de efecto adherente, se liberan de cuando menos una sustancia de depósito dada una caida de potencial entre el potencial de redox de cuando menos una sustancia de depósito en estado imperturbado respecto al potencial de corrosión de la superficie metálica en un defecto, por ejemplo, en una raspadura o en una impureza en la superficie limite metal/revestimiento, de modo que se contrarresta cuando menos parcialmente de manera prematura o temprana, antes de que ocurra una fuerte deslaminación en la superficie limite metal/revestimiento, la generación o/y el progreso de la desiaminación. El objetivo también se logra con un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, la cual, después de la aplicación, eventualmente se seca y eventualmente también se endurece, caracterizado porque se aplica un revestimiento sobre la superficie metálica que contiene como componente (s) eventualmente cuando menos parcialmente en una matriz: a) cuando menos una sustancia de depósito, tal como cuando menos un polimero conductor, 1. la cual contiene cuando menos un tipo de aniones incorporados mediante una reacción de oxidación y que 2. en caso de una caida del potencial (reducción) libera cuando menos una parte de dichos aniones, siendo adecuado cuando menos un tipo de los aniones para inhibir una reacción parcial anódica o/y catódica de la corrosión y, eventualmente, también para tener un efecto adherente, presentando los aniones en cada caso un radio de ion que no afecta o no afecta esencialmente su migración por la(s) sustancia (s) de depósito y, eventualmente, por cuando menos otro componente, por ejemplo, en una matriz del revestimiento, seleccionándose cuando menos un tipo de aniones por el criterio de que dichos aniones puedan moverse en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla que también contenga cuando menos un solvente no polar, teniendo lugar la liberación de aniones de cuando menos una sustancia de depósito no o/y sólo de forma subordinada a través de una reacción de desprotonización, sino principal o/y totalmente a través de una reacción de reducción, y seleccionándose cuando menos un educto para la producción de la(s) sustancia (s) de depósito por el criterio de que su potencial de oxidación sea menor o igual al potencial de descomposición del agua o/y cuando menos de otro solvente polar en la mezcla utilizada para ello, y b) eventualmente cuando menos otro componente o/y cuando menos una sustancia de matriz, la cual sirve cuando menos parcialmente como matriz para cuando menos una sustancia de depósito, como, por ejemplo, cuando menos un polimero/copolimero orgánico, presentándose la cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente oxidada o cuando menos parcialmente dotada con aniones y estando cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente reducida o cuando menos parcialmente libre de los aniones de dotación, ajustándose el revestimiento mediante la elección de los componentes incluidos y sus contenidos, de tal modo que una porción esencial de los aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de los aniones de efecto adherente, se liberan de cuando menos una sustancia de depósito ya desde una caida de potencial menor a la caida de potencial del potencial redox de esta sustancia de depósito en estado imperturbado respecto al potencial de corrosión de la superficie metálica en un defecto, por ejemplo, en una raspadura o en una impureza en la superficie limite metal/revestimiento, en particular desde una menor caida de potencial en un frente adelantado al desprendimiento, de modo que se contrarresta cuando menos parcialmente de manera prematura o temprana, antes de que ocurra una deslaminación ligera o fuerte en la superficie limite metal/revestimiento, la generación o el progreso de la deslaminación. Si surgen aniones de efecto adherente, éstos no tienen que proporcionar, o no todos tienen que proporcionar protección anticorrosiva, de modo que en algunas modalidades surge además de cuando menos un tipo de aniones de protección anticorrosiva también cuando menos un tipo de aniones de efecto adherente. El término 'dotación' en el sentido de la presente solicitud se refiere a la carga oxidativa de la sustancia de depósito con aniones. El término 'defecto' en el sentido de la presente solicitud es más amplio de lo habitual en otros autores, ya que no sólo incluye daños mecánicos tales como raspaduras, sino también impurezas químicas tales como residuos de sal no eliminados en la superficie limite metal/revestimiento o en sus inmediaciones. El término 'deslaminación' en el sentido de la presente solicitud también se refiere a las zonas de borde de un lugar desprendido, el cual aún no está totalmente desprendido, sino cuyo desprendimiento apenas inicia, es decir, también la zona por lo general amplia alrededor del defecto hasta el frente adelantado ("zona perturbada"; afuera: ligera deslaminación). El término "zona perturbada" implica la zona alrededor del defecto en la cual están contenidos eventualmente tanto el defecto, el lugar dañado asi como también frentes adelantados de la variación de potencial, es decir, en donde ocurrieron variaciones del sistema químico. Fuera de la zona perturbada se encuentran las zonas imperturbadas. El 'lugar dañado' indica el defecto incluyendo las deslaminaciones que eventualmente tuvieron lugar. Una deslaminación ligera ocurre en la zona del frente catódico adelantado en el que la adherencia del polimero aún no se ha dañado, pero también tiene lugar una reducción de oxigeno en la superficie limite. Una deslaminación fuerte ocurre cuando se generan ahi además tantos radicales que dañan la adherencia en la superficie limite. La 'superficie limite metal/revestimiento' incluye en el sentido de la presente solicitud todas las superficies limite que se encuentren en la zona de la superficie metálica y del revestimiento de conformidad con la invención que contiene una sustancia de depósito, es decir, por ejemplo, también capas de pretratamiento o/y capas que contengan óxido, las cuales se aplicaron en parte de forma inconsciente o no controlada, asi como sus superficies limite a los revestimientos o el material metálico contiguo. Si el potencial de oxidación del educto es menor o igual al potencial de descomposición del agua o/y de cuando menos otro solvente polar en la mezcla utilizada para ello, la oxidación (= polimerización) del polimero conductor concluye antes de que pueda tener lugar una descomposición, por ejemplo, de agua y, por ejemplo, una liberación de hidrógeno . Se ha demostrado ahora que, entre otros, los aniones de molibdato fueron liberados y migraron directamente al defecto como resultado de una caida de potencial en el polimero conductor que se encuentra en la zona perturbada. En esta realización de ensayos se pueden excluir otros trayectos de migración. Sobre la superficie metálica se formó entonces en el lugar dañado una capa de pasivación con contenido de molibdato y se determinó con mediciones XPS (espectroscopia de rayos x) . Además, con una sonda reticular Kelvin (SKP) se detectó ahora un efecto reparador, reproduciendo la Figura 2 de la Patente Alemana DE 102004037542 junto con el ejemplo 1 de dicho documento, los resultados de medición de un fuerte efecto de pasivación de una zona dañada. Sin embargo, en la Figura 2 se omitieron algunas curvas de medición que se obtuvieron entre la primera medición a potencial de corrosión muy bajo y determinadas curvas de medición del centro de la serie de mediciones. Entre ellas se encuentra un muy fuerte incremento del potencial de alrededor de 0.3 V, el cual indica que se detuvo cuando menos parcialmente la deslaminación en un lugar deslaminado. La Figura 1 muestra los efectos generales en comparación con lo anterior. Esta caida de potencial es de preferencia cuando menos 40 mV ó cuando menos 80 mV menor que la caida de potencial del potencial redox de esta sustancia de depósito en estado imperturbado respecto al potencial de corrosión de la superficie metálica en el defecto, en particular cuando menos 120 mV ó cuando menos 160 mV menor, en especial cuando menos 200 mV ó cuando menos 240 mV menor, muy particularmente cuando menos 280 mV ó cuando menos 320 mV menor. En la elección de educto(s) y sustancia (s) de depósito, de preferencia cuando menos un educto para la producción de la(s) sustancia (s) de depósito se elige por el criterio de que 1. se pueda polimerizar o haya sido polimerizado en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla que contenga también cuando menos un solvente no polar, en especial en agua o en una mezcla que contenga agua y cuando menos un segundo solvente. La porción de aniones de protección anticorrosiva liberados es esencial si se liberan tantos aniones de protección anticorrosiva que ocurre cuando menos parcialmente un efecto de protección anticorrosiva. Se prefiere particularmente un contenido cuando menos menor de agua o/y de cuando menos otro solvente polar en la mezcla de eductos o en la mezcla de producto, o bien, en la mezcla de solventes de la mezcla de eductos o de la mezcla de productos, entre otras cosas, con el fin de disolver los aniones y de permitir básicamente o facilitar su migración. El agua o/y la mezcla de solventes que contiene cuando menos otro solvente, también puede ser eventualmente una emulsión o/y una suspensión. Al utilizar agua o/y cuando menos otro solvente polar, el potencial de oxidación del educto que entra en contacto con el agua de ser posible no debe ser mayor que el potencial de descomposición del agua o/y del cuando menos otro solvente polar. El endurecimiento del revestimiento puede realizarse con métodos en si conocidos, en especial mediante reticulación térmica o/y radical. Alternativa o adicionalmente se puede elegir una formación de película, en particular en el caso de un contenido de cuando menos un polimero orgánico susceptible de formar película y eventualmente también de cuando menos un coadyuvante de formación de película. La matriz puede, pero no tiene que, estar más marcada o/y delimitada por cuando menos una sustancia de depósito. Asimismo puede estar contenido cuando menos otro componente, el cual puede estar encajado en la matriz o/y pertenecer a la misma, por ejemplo, en cada caso cuando menos un endurecedor, un tipo de partículas inorgánicas, un silano/siloxano, un polisiloxano, un inhibidor de corrosión, un reticulante o/y un aditivo. Sin embargo, también puede estar mezclado en general otro componente cuando menos con la al menos una sustancia de depósito. En una modalidad, el revestimiento de conformidad con la invención puede formar cuando menos en parte una matriz, por ejemplo, en el caso de una estructura de almacenamiento. En otra modalidad, el revestimiento de conformidad con la invención puede constar en gran medida, esencial o totalmente de cuando menos una sustancia de depósito y eventualmente cuando menos otro componente; este revestimiento es a menudo un revestimiento más o menos uniforme o esencialmente uniforme, el cual está en gran medida o totalmente sin matriz. En una tercera modalidad pueden existir formas mixtas o/y transiciones fluidas entre la primera y la segunda modalidad del revestimiento de conformidad con la invención, pudiendo existir también un revestimiento de gradiente o un primer revestimiento casi separado sobre la superficie metálica, que consta principalmente, en gran medida o esencialmente de cuando menos una sustancia de depósito, y un segundo revestimiento que consta principalmente, en gran medida o esencialmente de cuando menos otro componente, pudiendo contener el segundo revestimiento eventualmente también cuando menos una sustancia de depósito. También puede ser un revestimiento de conformidad con la invención que conste sólo o esencialmente sólo de cuando menos una sustancia de depósito. Eventualmente pueden surgir aqui reducidos contenidos en especial de cuando menos una de las sustancias mencionadas en esta solicitud o/y cuando menos un producto de reacción. Sobre este revestimiento de conformidad con la invención se puede aplicar eventualmente aún cuando menos otro revestimiento, en especial cuando menos un revestimiento orgánico tal como una imprimación o un sistema de lacas de varias capas o una capa de adherente. En muchas variantes de realización, antes de aplicar la composición de conformidad con la invención, que contiene una sustancia de depósito, se aplica cuando menos una capa de pretratamiento sobre la superficie metálica purificada o limpia, antes de aplicar un revestimiento que contenga una sustancia de depósito, por ejemplo, para evitar el óxido instantáneo, por ejemplo, sobre superficies de acero, para aumentar la protección anticorrosiva o/y para mejorar la adherencia al siguiente revestimiento. Los tipos de capas de pretratamiento y de los revestimientos subsiguientes por aplicar ventajosamente sobre el revestimiento de conformidad con la invención, sus procedimientos de producción y sus propiedades son en si conocidos . La composición de conformidad con la invención es de preferencia una solución, una emulsión o/y una suspensión. Contiene de preferencia cuando menos al momento de la polimerización una porción cuando menos reducida de agua o/y de cuando menos otro solvente polar, eventualmente en una mezcla de solventes también con cuando menos otro solvente no polar. Eventualmente, la composición también contiene cuando menos un solvente orgánico. La composición contiene en especial cuando menos 2 ó cuando menos 5% en peso de agua o/y cuando menos 2 ó cuando menos 5% en peso de otro solvente polar que agua, eventualmente en una mezcla de solventes, en una suspensión o/y en una emulsión. De preferencia, cuando menos una sustancia de depósito como componente de la composición o del revestimiento, ya se encuentra en gran medida o totalmente polimerizada después de la aplicación del revestimiento. De preferencia se polimeriza en gran medida, casi totalmente o totalmente cuando menos una sustancia de depósito en agua o en una mezcla que contiene agua, pudiendo presentarse dicha agua eventualmente también en una mezcla de solventes, en una suspensión o/y en una emulsión. Los procedimientos de obtención de las sustancias de depósito son en principio conocidos. De manera ventajosa a la composición se agrega cuando menos una sustancia de depósito a base de cuando menos un polimero conductor que puede incorporar aniones por oxidación. En muchas modalidades se prefiere no producir ni utilizar ningún polimero conductor, o bien, producir o utilizar únicamente una porción reducida de los polimeros conductores utilizados, en el o los cuales -como, por ejemplo, a menudo a base de polianilina- se incorporan aniones mediante una reacción de protonización (por ejemplo, base emeraldina y ácido de Bronstedt que contiene el anión, forman una sal de emeraldina) , sino única o principalmente polimero conductor en el que se incorporan aniones mediante una reacción de oxidación. La cuando menos una sustancia de matriz puede, pero no tiene que, conformar en cuando menos una parte del revestimiento una matriz que eventualmente contiene cuando menos otro componente. La cuando menos una sustancia de matriz puede ser en especial cuando menos una sustancia orgánica o/e inorgánica tal como un componente que forme película, por ejemplo, un aglutinante orgánico o/e inorgánico, como, por ejemplo, a base de resinas sintéticas, resinas naturales, Si02, variantes de vidrio soluble, silicatos inorgánicos, silicatos orgánicos tales como silicatos de alquilo, silanos, siloxanos, polisiloxanos, polimeros sililados, plastificantes tales como a base de ftalatos, diluyentes reactivos tales como a base de estireno o/y caprolactama, aceites reticulables -llamados "secantes"-, polisacáridos o/y sus mezclas. Asimismo, a la mezcla se puede agregar eventualmente también cuando menos un tensoactivo. En el procedimiento de conformidad con la invención, cuando menos un educto para la producción de cuando menos una sustancia de depósito se elige de preferencia de entre los monómeros o/y oligómeros de aromatos o/y compuestos de hidrocarburo saturado, tales como alquinos, heterociclos, carbociclos, sus derivados o/y sus combinaciones, en particular de heterociclos con X = N o/y S, los cuales son adecuados para formar a partir de lo anterior oligómeros/polimeros/copolimeros/copolimeros de bloque/copolimeros de injerto eléctricamente conductores denominados aqui todos juntos como sustancia de depósito, o bien, como polimero conductor-. El cuando menos un educto se puede seleccionar en particular de entre compuestos insustituidos o/y sustituidos a base de imidazol, naftaleno, fenantreno, pirrol, tiofeno o/y tiofenol. De entre los eductos insustituidos se prefiere en especial pirrol. Eventualmente también se prepara cuando menos un educto antes o/y se agrega a la composición en casos contados. Sin embargo, normalmente se agrega a la composición cuando menos una sustancia de depósito. De los eductos sustituidos de preferencia cuando menos un compuesto se selecciona de entre bencimidazoles, 2-alquiltiofenoles, 2-alcoxitiofenoles, 2, 5-dialquiltiofenoles, 2, 5-dialcoxitiofenoles, 1-alquilpirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 1-alcoxipirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3-alquilpirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3-alcoxipirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3, 4-dialquilpirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3, 4-dialcoxipirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 1, 3, 4-trialquilpirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 1, 3, -trialquilpirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 1-arilpirroles, 3-arilpirroles, l-aril-3-alquilpirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, l-aril-3-alcoxipirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, l-aril-3, 4-dialcoxipirroles en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3-alquiltiofenos en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3-alcoxitiofenos en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3, 4-dialquiltiofenos en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3,4-dialcoxitiofenos en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 3, 4-etilendioxitiofenos y sus derivados. En lo anterior, cuando menos un compuesto se puede seleccionar con base en ácido pirrol-1-ilalquilfosfónico en especial con 1 a 16 átomos de carbono, ácido pirrol-3-ilalquilfosfónico en especial con 1 a 16 átomos de carbono, ácido pirrol-3-ilalquilfosfónico en especial con 1 a 16 átomos de carbono, ácido pirrol-3-ilalquilfosfónico en especial con 1 a 16 átomos de carbono, 5-alquil-3, 4-etilendioxitiofeno en especial con 1 a 12 átomos de carbono, 5- (?-fosfono) alquil-3, 4-etilendioxitiofeno y sus derivados, en especial con 1 a 12 átomos de carbono, los cuales se producen, se utilizan como base para la producción de la sustancia de depósito o se agregan a la composición. El número de átomos de carbono puede ser en cada caso de forma independiente 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 o/y 16. De forma particularmente preferida, de los eductos sustituidos cuando menos un compuesto seleccionado de entre 2-metiltiofenol, 2-metoxitiofenol, 2, 5-dimetil-tiofenol, 2,5-dimetoxitiofenol, 1-metilpirrol, 1-etilpirrol, ácido pirrol-1-ilalquilfosfónico en especial con 10 o/y 12 átomos de carbono, ácido pirrol-1-ilalquil-fosfato en especial con 12 átomos de carbono, 1-metoxipirrol, 1-etoxipirrol, ácido pirrol-3-ilalquilfosfónico en especial con 6, 8 o/y 11 átomos de carbono, 3-metoxi-pirrol, 3-etoxipirrol, 3,4-dimetilpirrol, 3, -dimetoxipirrol, 1, 3, 4-trimetilpirrol, 1, 3, -trimetoxipirrol, 1-fenilpirrol, 3-fenilpirrol, 1-fenil-3-metilpirrol, l-fenil-3-metoxipirrol, l-fenil-3,4-dimetilpirrol, 1-fenil-3, -dimetoxipirrol, 3-metiltiofeno, 3-etiltiofeno, 3-hexiltiofeno, 3-oxtiltiofeno, 3-metoxi-tiofeno, 3-etoxitiofeno, 3-hexoxitiofeno, 3-octoxitiofeno, 3, 4-dimetil-tiofeno, 3, 4-dimetoxitiofeno, 5-(-(?-fosfono)metil-3, 4-dioxitiofeno y sus derivados, se produce, se utiliza como base para la producción de la sustancia de depósito o se agrega a la composición. En particular cuando menos un compuesto seleccionado de entre etiltiofeno, etilendioxitiofeno, metiltiofeno, 3-etilpirrol, 3-metilpirrol, N-etilpirrol, N-metilpirrol, 3-fenilpirrol y sus derivados, se produce, se utiliza como base para la producción de la sustancia de depósito o se agrega a la composición. En lo anterior, los oligómeros menores, por ejemplo, aquéllos con aproximadamente n = 8, casi no muestran o no muestran los efectos de los polimeros conductores. En estado reducido, los polimeros conductores son eléctricamente neutrales. En la oxidación de los polimeros conductores se forman cationes, los cuales pueden alojar correspondientemente aniones. El estado oxidado se puede ajustar químicamente con cuando menos un agente de oxidación, electroquímicamente o/y fotoquimicamente . En lo anterior, de preferencia se trabaja sólo o principalmente de forma química. De preferencia no se realiza ninguna electropolimerización, sino que se polimeriza químicamente. Los polimeros conductores tienen una estructura tipo sal, de modo que en el caso de los polimeros conductores con carga de aniones se puede hablar de sales. En el procedimiento de conformidad con la invención, cuando menos una sustancia de depósito, de preferencia cuando menos un polimero conductor, en especial cuando menos un polimero conductor a base de imidazol, naftaleno, fenantreno, pirrol, tiofeno o/y tiofenol, sobre todo a base de pirrol o/y tiofeno. A los polimeros conductores preferidos pertenecen, por ejemplo, aquéllos a base de polipirrol (PPy), politiofeno (PTH), poli (para-fenileno) (PPP) o/y poli (para-fenilenvinileno) (PPV). La sustancia de depósito se prepara antes ya sea por separado o en una mezcla y después se agrega a la composición o/y se agrega a la composición en casos contados como educto o/y reacciona a la sustancia de depósito en la composición o/y en el revestimiento. Se prefiere particularmente preparar cuando menos un polimero o/y agregarlo a la composición, seleccionado de entre compuestos a base de poli (1-alquilpirrol) (PlAPy) en especial con 1 a 16 átomos de carbono, poli (1-alcoxi-pirrol) (PlAOPy) en especial con 1 a 16 átomos de carbono, poli (3-alquilpirrol) (P3APy) en especial con 1 a 16 átomos de carbono, poli (3-alcoxipirrol) (P3AOPy) en especial con 1 a 16 átomos de carbono, poli ( 1-arilpirrol) (PlArPy), poli (3-arilpirrol) (P3ArPy), poli (3-alquiltiofeno) (P3ATH) en especial con 1 a 16 átomos de carbono, poli (3-alcoxi-tiofeno) (P3ATH) en especial con 1 a 16 átomos de carbono, poli (3-ariltiofeno) (P3ArTH), poli (3-alquilbitiofeno) en especial con 1 a 16 átomos de carbono, poli (3, 3 ' -dialquilbitiofeno) , poli (3,3' -dialcoxibitiofeno) , poli (alquiltertiofeno) , poli (alcoxitertiofeno) , poli (3, -etilendioxitiofeno) (PEDOT) y poli (benzo [b] tiofeno (PBTH). Se prefiere especialmente preparar cuando menos un polimero o/y agregarlo a la composición, seleccionado de entre poli (1-metilpirrol) (PIMPy) , poli (1-metoxipirrol) (PIMOPy), poli (3-metilpirrol) (P3Mpy) , poli (3-metoxi-pirrol) (P3MOPy), poli ( 1-fenilpirrol) (PlPhPy) , poli (3-fenilpirrol) (P3PhPy), poli (3-metiltiofeno) , poli (3-hexiltiofeno) (P3HT), poli (3-metoxitiofeno) , poli (3-hexoxitiofeno) , poli (3-feniltiofeno) , poli (3-metilbitiofeno) , poli (3-hexilbitiofeno) , poli (3, 3 ' -dimetilbitiofeno) , poli(3,3'-dihexilbitiofeno) , poli (3, 3 ' -dimetoxibitiofeno) , poli(3,3'-dihexoxibitiofeno) , poli (3-metiltertiofeno) , poli (3-metoxitertiofeno) , poli (5-alquil-3, 4-etilendioxitiofeno) en especial con 1 a 12 átomos de carbono, poli (isotianafteño) (PITN), poliheterociclopentadieno (PHCP), dioxi-3,4-heterociclopentadieno (ADO-HCP) , di- a octoheterociclopentadieno (OHCP) , poli (para-fenileno) sustituido o/y tipo conductor (PPP ó LPPP) y poli (para-fenilenvinileno) sustituido o/y tipo conductor (PPV ó LPPV) . En lo anterior, los compuestos se producen o utilizan de preferencia en cada caso de forma independiente entre si, con cadenas de alquilo con 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 o/y 16 átomos de carbono. De entre los polimeros también se pueden elegir poli (1,3-dialquilpirrol) , poli (3, 4-dialquilpirrol) , poli (3,4-dialquiltiofeno) , poli (1, 3, -trialquil-pirrol) , poli (3,4-dialcoxitiofeno) , poli ( 1, 3, 4-trialcoxipirrol) , poli (2-ariltiofeno) , en cada caso independientemente unos de otros en especial con 1 a 16 átomos de carbono, o bien, seleccionar los eductos correspondientes. De entre los compuestos de arilo se pueden seleccionar en especial compuestos 1-fenilo, 3-fenilo, 1-bifenilo, 3-bifenilo, 1- (4-azobenceno) o/y 3- (4-azobenceno) . Como sustituyentes en los eductos o/y polimeros se pueden seleccionar en cada caso de forma independiente unos de otros de preferencia H, OH, 0, COOH, CH20H, 0CH3, CnH2n_?, en particular con n = 2 a 12, 0CnH2n_? en especial con n = 2 a 12, alquilo, alcoxilo, arilo, amina, amino, amida, amonio primario, imino, imida, halógeno, carboxilo, carboxilato, mercapto, fosfonato, S, sulfona o/y sulfonato. Los polímeros conductores adecuados para lo anterior son por lo general en principio conocidos, pero en parte también aún no descritos para cuando menos una variante de la protección anticorrosiva; sin embargo, ahi donde se ha descrito la protección anticorrosiva para este polimero, la misma no funciona en superficies de metales comunes sin la presencia de una capa de pasivación. En determinadas modalidades cuando menos una sustancia de depósito también puede formar cuando menos en parte una matriz en la composición, en particular cerca de la superficie limite metal/revestimiento. La mayoría de los polimeros conductores no se puede obtener en el comercio. Resulta ventajoso utilizar un polimero conductor modificado por sustituyentes o/y por otra molécula básica (monómero/oligómero) o/y un copolimero conductor que contenga cuando menos dos moléculas básicas distintas (monómeros/oligómeros) con potenciales redox ligeramente distintos, con el fin de variar claramente las propiedades redox de la sustancia de depósito de compuesto en compuesto. Alternativa o adicionalmente se pueden mezclar entre si sustancias de depósito correspondientemente distintas. De esta forma se puede seleccionar cuando menos un compuesto que presente el nivel correcto de potencial redox para el sistema químico incluyendo la superficie metálica. El potencial redox de la sustancia de depósito es adecuado en especial si se encuentra cuando menos 75 mV, cuando menos 100 mV ó cuando menos 150 mV, de preferencia cuando menos 200 mV ó cuando menos 250 mV, en especial cuando menos 300 mV ó cuando menos 350 mV por encima del potencial de corrosión de la superficie metálica . Una sustancia de depósito puede haber sido polimerizada en principio de manera química, electroquímica o/y fotoquímica. De preferencia, la cuando menos una sustancia de depósito, o bien, la composición que la contiene se aplica de forma electroquímica o/y mecánica en especial sobre las superficies metálicas. En la aplicación electroquímica, las superficies metálicas comparativamente menos nobles deben pasivarse previamente para evitar la fuerte disolución de las sustancias metálicas. Por lo tanto, en la aplicación electroquímica, a la solución a partir de la cual se polimeriza cuando menos un educto, siempre deben haberse agregado o agregarse aniones que inhiban la corrosión con el fin de formar siempre primero una capa de pasivación. El polimero conductor que se forma de esta manera contiene, asi, automáticamente aniones que inhiben la corrosión, pero las publicaciones que describen a los mismos nunca indican una liberación de dichos aniones como resultado de una caida de potencial. En el procedimiento de conformidad con la invención se seleccionan de preferencia cuando menos una sustancia de depósito y cuando menos un anión que permitan una liberación elevada o total de los aniones a partir de la sustancia de depósito, con lo cual se puede reducir claramente el Índice de transporte de cationes en especial desde el electrolito o/y desde el defecto, con lo cual, a su vez, se puede reducir la formación de radicales dañinos en la zona de la superficie limite metal/revestimiento. Para la producción de la cuando menos una sustancia de depósito normalmente se requiere, además de cuando menos un educto y cuando menos un anión incorporable en la sustancia de depósito, cuando menos un agente de oxidación, si ningún agente, tal como cuando menos un anión agregado, actúa como agente de oxidación. Como agente de oxidación se puede utilizar cuando menos un compuesto a base de ácidos, cuyas sales pueden ubicarse en varios niveles de valencia, tales como sales de hierro, a base de peróxidos o/y perecidos, tales como peroxodisulfato. Los aniones que se pueden incorporar por oxidación en la(s) sustancia (s) de depósito se pueden seleccionar en especial de entre aquéllos a base de ácidos alcánicos, ácidos arénicos, ácidos con contenido de boro, ácidos con contenido de fluoro, heteropoliácidos, isopoliácidos, ácidos con contenido de yodo, ácidos silícicos, ácidos de Lewis, ácidos minerales, ácidos con contenido de molibdeno, perecidos, ácidos con contenido de fósforo, ácidos con contenido de vanadio, ácidos con contenido de wolframio, sus sales y sus mezclas . En el procedimiento de conformidad con la invención, el cuando menos un tipo de aniones móviles de protección anticorrosiva es de preferencia cuando menos uno a base de benzoato, carboxilato tal como lactato, ditiol, fumarato, fluoruro complejo, lantanato, metaborato, molibdato, un compuesto nitro tal como a base de oxianiones con contenido de nitrosalicilato, de octanoato, de fósforo, como, por ejemplo, fosfato o/y fosfonato, de ftalato, salicilato, silicato, sulfoxilato tal como formaldehidosulfoxilato, tiol, titanato, vanadato, wolframato o/y circonato, en particular cuando menos un anión a base de fluoruro de complejo de titanio o/y fluoruro de complejo de circonio. En el procedimiento de conformidad con la invención, el cuando menos un tipo de aniones adherentes es de preferencia cuando menos uno a base de oxianiones que contienen fósforo, tales como fosfonato, silano, siloxano, polisiloxano o/y tensoactivo. En el procedimiento de conformidad con la invención, como el cuando menos un tipo de aniones que inhiben la corrosión o/y adherentes se utiliza de preferencia una mezcla de cuando menos dos tipos de aniones, en particular uno a base de cuando menos uno de los aniones móviles de protección anticorrosiva arriba citados con cuando menos un tipo de los aniones adherentes mencionados arriba, en especial seleccionados de entre aquéllos a base de carboxilato, fluoruro complejo, molibdato, compuesto nitro, fosfonato, polisiloxano, silano, siloxano o/y tensoactivo, muy particularmente uno a base de cuando menos uno de los aniones móviles de protección anticorrosiva arriba indicados con cuando menos un tipo de los aniones adherentes citados arriba. En especial se utiliza una mezcla de tipos de aniones seleccionados de entre tipos de aniones, por un lado, a base de carboxilato, fluoruro complejo, molibdato y compuesto nitro, y por el otro, a base de oxianiones que contienen fósforo, polisiloxano, silano, siloxano o/y tensoactivo. En el procedimiento de conformidad con la invención, cuando menos un tipo de aniones liberables es de preferencia uno que se puede mover en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla de solventes con cuando menos un solvente polar. Se prefiere especialmente que el cuando menos un tipo de aniones liberables sea cuando menos un poco soluble en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla de solventes con cuando menos un solvente polar, de modo que resulte ventajoso que estén presentes agua, cuando menos otro solvente polar o/y una mezcla de solventes que contenga cuando menos un solvente polar, para disolver los aniones. Los aniones no tienen que ser aniones de un ácido, sino que también pueden ser, por ejemplo, aniones de una sal. El cuando menos un tipo de aniones liberables se incorpora en el polimero conductor mediante una reacción de oxidación. Al liberar los aniones también puede ocurrir una variación del pH en el electrolito en el revestimiento en la zona del defecto, pero no se utiliza como señal de inicio para la liberación de los aniones. En el caso de polimeros conductores a base de polipirrol o politiofeno, una variación de pH como la anterior no se puede utilizar como señal de inicio, ya que se requiere adicionalmente una reducción del polimero conductor, la cual, sin embargo, a conocimiento de los solicitantes no se describe en las publicaciones de la técnica anterior junto con una caida de potencial como mecanismo de inicio. Los electrolitos son iones en agua o en cuando menos un solvente polar, el cual es eventualmente parte de una mezcla de solventes, estando presentes de preferencia los iones y el agua o/y cuando menos otro solvente polar, aunque sea en pequeñas cantidades. En el procedimiento de conformidad con la invención, los aniones de protección anticorrosiva o adherentes se liberan en especial en una medida esencial de preferencia en caso de una caida de potencial de menos de 700 mV, en particular de menos de 350 mV, muy especialmente de menos de 600 mV, sobre todo de en cada caso menos de 550 mV, 500 mV ó 450 mV. En el procedimiento de conformidad con la invención, los aniones de protección anticorrosiva o adherentes se liberan en especial en una medida esencial de preferencia ya desde una caida de potencial de menos de 400 mV, en especial de menos de 350 mV, muy particularmente de menos de 300 mV, sobre todo de en cada caso menos de 250 mV, 200 mV, 150 mV ó 100 mV. En lo anterior, la caida de potencial es esencial si en el sistema químico de conformidad con la invención se libera una cantidad suficiente de aniones de protección anticorrosiva, para tener un efecto de protección anticorrosiva y si dicho efecto ocurre cuando menos después de sólo un mecanismo, por ejemplo, en la reacción parcial anódica o catódica. En el procedimiento de conformidad con la invención, la composición contiene en algunas modalidades de preferencia también cuando menos un agente adherente, formando cuando menos un agente adherente eventualmente también en los lugares de deslaminación puentes adhesivos entre el revestimiento y la superficie metálica, los cuales detienen o/y hacen retroceder aquélla. Esto último es un verdadero efecto autorreparador (efecto repair) , en el que no sólo ocurre una inhibición o detención. En el procedimiento de conformidad con la invención para proteger una superficie metálica con una composición que inhibe la corrosión, el agente adherente es de preferencia cuando menos una sustancia a base de compuestos con cuando menos un grupo ancla adherente, en especial a base de fosfonato, silano, siloxano, polisiloxano o/y tensoactivo. De forma especialmente preferida, el agente adherente es cuando menos una sustancia a base de alquilfosfonato o/y arilfosfonato. En el procedimiento de conformidad con la invención, la composición contiene de preferencia también cuando menos un captador de radicales tal como cuando menos una amina que puede captar los radicales libres que se generan en la reducción de oxigeno, con lo cual se puede detener o hacer más lenta la deslaminación. En una modalidad preferida, en el caso de un revestimiento polimérico orgánico el revestimiento de conformidad con la invención puede ser diluible con agua y eventualmente también presentar un componente soluble en agua, por ejemplo, para controlar la ventilación de humedad y, de este modo, crear condicionadamente las condiciones para la migración de iones en canales de poros. De preferencia se agregan polimeros que contienen grupos aniónicos. Dado que la carga y el tamaño efectivo de los iones tienen a menudo una influencia sobre la velocidad de migración, en muchos casos se prefiere utilizar más bien aniones de menor valencia. En el procedimiento de conformidad con la invención, de preferencia la superficie metálica primero se limpia de forma especialmente minuciosa, en particular de tal modo que la misma se limpie hasta purificar el metal, de tal manera que se retiren todas o esencialmente todas las sustancias ajenas no adheridas fijamente y no alojadas de forma plana. De este modo se puede lograr también una humectación total o casi total con el liquido de tratamiento o la composición de conformidad con la invención. En lo anterior resulta ventajoso ajustar la composición del limpiador al tipo de suciedad. De esta forma la superficie metálica se prepara especialmente para ser adecuada para la aplicación de una capa intermedia o un revestimiento que contiene una sustancia de depósito. Después de la limpieza se recomienda enjuagar con minuciosidad particular, en especial utilizar también cuando menos dos procesos de enjuague con agua, realizándose de preferencia cuando menos uno con agua totalmente desmineralizada. Eventualmente, la limpieza se puede valer también de auxiliares mecánicos tales como cepillos, electrólisis o/y ultrasonido. En el procedimiento de conformidad con la invención se aplica de preferencia directamente sobre la superficie metálica y directamente debajo del revestimiento que contiene cuando menos una sustancia de depósito, una capa intermedia que mejora la adherencia con grupos OH", en especial mediante la aplicación de cuando menos un tensoactivo, cuando menos un polimero/copolimero, cuando menos un oxianión que contiene fósforo, tal como fosfonato o/y cuando menos un silano/siloxano/polisiloxano. Sobre el revestimiento de conformidad con la invención se aplica a continuación cuando menos otro revestimiento, en especial cuando menos un revestimiento orgánico o/y cuando menos una capa que contenga adhesivo, eventualmente cuando menos un revestimiento orgánico endurecible, por ejemplo, una capa de imprimación o cuando menos una capa de laca. Dadas las condiciones se puede formar una capa de pasivación mejorada eventualmente debido al potencial positivo "más noble" de la(s) sustancia (s) de depósito respecto al potencial negativo "menos noble" de la superficie metálica y es de preferencia una capa de óxido de los metales de la misma, como describe, por ejemplo, essling para las polianilinas . Sin embargo, la capa de óxido que se forma por el contacto galvánico sobre la superficie metálica puede tener una repercusión perturbadora sobre la adherencia del polimero conductor. Sin embargo, el objetivo del procedimiento de conformidad con la invención no es lograr un refuerzo de la capa de pasivación oxidica en la totalidad de la superficie metálica, es decir, independientemente del defecto, ya que la pasivación dirigida de conformidad con la invención tiene lugar con los aniones liberados a menudo en gran medida o exclusivamente en la zona del defecto. Sin embargo, no se puede excluir una pasivación oxidica en muestras de efecto de conformidad con la invención al aplicar el revestimiento de conformidad con la misma. Por lo regular, el refuerzo de la capa de pasivación se considera comparativamente inerte. Precisamente en el caso de defectos pequeños, el potencial de corrosión en los mismos en la superficie metálica será ligeramente más elevado, por ejemplo, en el caso de acero se ubica a menudo en un intervalo de —200 a 0 mV, mientras que en el caso de un defecto grande en la superficie metálica puede ser menor, por ejemplo, en el caso de acero se ubica muchas veces alrededor de —400 mV, es decir, por ejemplo, en el intervalo de —320 mV a —480 mV. El potencial ligeramente más elevado puede ser señal de pasivación de la superficie metálica en especial con los aniones que con los cationes desprendidos de la superficie metálica forman una capa de pasivación. En comparación con lo anterior, el potencial redox de la sustancia de depósito en estado imperturbado se ubica alrededor de +350 mV. Ya con una caida de potencial, por ejemplo, de 100 mV, 150 mV, 200 mV, 250 mV ó 300 mV, se liberan aniones de la sustancia de depósito, de modo que no tiene lugar un desprendimiento más fuerte u ocurre un desprendimiento únicamente limitado o, incluso, no sucede ningún desprendimiento en el defecto y, en parte, tampoco o sólo limitadamente una reducción de oxigeno más fuerte y la formación de radicales en la superficie limite metal/revestimiento, asi como tampoco una oxidación más fuerte o sólo limitadamente una oxidación de la superficie metálica liberada (véase la Figura 1). Las sub-figuras de la Figura 1 describen los efectos a manera de ejemplo: La Figura 1 a) muestra una sección transversal por la superficie metálica con un revestimiento dañado por una raspadura profunda. El revestimiento Ctg que eventualmente contiene un polimero conductor, se aloja sobre el substrato metálico Me o sobre una capa intermedia no mostrada en este caso, tal como una capa de pretratamiento adherente. La superficie limite G entre Ctg y Me se ha desprendido totalmente o/y casi totalmente en la zona a alrededor del defecto. El punto de ensilladura A indica la posición aproximada a menudo supuesta del frente de desprendimiento en el momento correspondiente de la medición de potencial . Desde la raspadura hasta el punto de ensilladura A de la curva de potencial, la superficie limite está a menudo totalmente o/y casi totalmente desprendida ("lugar dañado"). Entre los puntos A y B puede encontrarse cuando menos un frente adelantado, por ejemplo, de la reducción de oxigeno. La "zona perturbada" se extiende desde el defecto hasta el punto B. A partir de la distancia minima b del defecto, es decir, a partir del punto B, la superficie limite está prácticamente sin daños. Los puntos A y B por lo general se alejan con el tiempo del defecto y aumentan asi el lugar dañado, o bien, la zona perturbada, como lo muestra la segunda curva en negritas. Las sub-figuras 1 b) , 1 c) y 1 d) muestran variaciones de potencial en el tiempo en la zona del defecto hasta el revestimiento imperturbado en diagramas del potencial e respecto a la distancia d. Las sub-figuras 1 b) , 1 c) y 1 d) muestran las variaciones de potencial con la deslaminación de un revestimiento a partir de un estado inicial en todos los casos idéntico hasta un estado determinado, un poco más avanzado respectivamente después de un tiempo ?ti, en el que el desprendimiento en la superficie limite metal/revestimiento en las sub-figuras 1 b) y 1 c) ya está un poco avanzado. En la sub-figura 1 b) se muestra una variación de potencial en un revestimiento sin liberación de aniones. En lo anterior, la caida de potencial avanza a la zona intacta a un lado de la raspadura. La curva de potencial que se tiene después del tiempo ?ti se asemeja esencialmente a la curva del estado inicial, en donde en la zona ya desprendida se ajusta esencialmente el potencial de corrosión del defecto, pero observándose eventualmente en dicha zona también un incremento de potencial ligero o mayor, el cual se debe entonces a una caida de tensión óhmica causada por el transporte de iones a lo largo de la superficie limite G aún no totalmente desprendida. En estos casos, la caida de potencial Pi después del tiempo ?ti se reduce por una diferencia de potencial P2. En lo anterior, el potencial de defecto en la raspadura prácticamente no se modifica. La sub-figura 1 c) muestra la variación de potencial en la zona perturbada cuando exista una sustancia de depósito y cuando se libera una determinada cantidad de aniones, los cuales inhiben la reacción parcial anódica de la corrosión. De este modo, el potencial de corrosión aumenta en el defecto y, debido al acoplamiento óhmico, también en cierta medida en la zona imperturbada. Asi, se reduce la caida de potencial Pi en la zona perturbada con lo que también se reduce la fuerza motriz para el avance de la deslaminación. Incluso si no tiene lugar una pasivación total en el defecto, esto puede ser suficiente para detener casi por completo el progreso de la deslaminación o para reducir considerablemente la velocidad de dicho progreso. Sin embargo, resulta una mayor diferencia de potencial entre la zona perturbada y la imperturbada (equivale a Pi) . La sub-figura 1 d) muestra el caso aproximadamente ideal con una pasivación prácticamente total del defecto, en el que la deslaminación se detiene por completo y también se minimiza la diferencia de potencial entre la zona perturbada y la imperturbada (equivale a Pi) . De la sub-figura 1 d) se desprende que después de reparar con éxito el defecto se detiene la liberación de más aniones de la sustancia de depósito, ya que la diferencia de potencial entre el defecto y la sustancia de depósito se reduce a un minimo. Con ello, el mecanismo de liberación de conformidad con la invención es autorregulador en el sentido de que sólo ocurre en caso necesario y no transcurre de forma descontrolada, y de que los demás aniones en la sustancia de depósito permanecen para su uso en otros daños. En la deslaminación catódica, como, por ejemplo, sobre hierro/acero, o bien, en la deslaminación mixta catódica y anódica, como, por ejemplo, sobre zinc/aleaciones de zinc, el progreso de la deslaminación es determinado en primer lugar por el Índice de reducción de oxigeno y después por la estabilidad de la superficie limite metal/revestimiento y la adherencia a la misma. Estos tipos de deslaminación son impulsados por el Índice de reducción de oxigeno y los radicales que se generan, los cuales destruyen la adherencia de superficie limite entre el metal y el revestimiento. Normalmente, la deslaminación catódica es más rápida que la deslaminación anódica. Por ello, normalmente el frente catódico de la reducción de oxigeno va más adelantado que el frente anódico de la oxidación de metal y se extiende a mayor velocidad y distancia alrededor del defecto. En el caso de la deslaminación anódica, como, por ejemplo, a menudo sobre aluminio/aleaciones de aluminio, la disolución de la superficie metálica (oxidación de metal) tiene lugar en el frente de deslaminación anódica, es decir, en el frente anódico, por ejemplo, de la disolución del metal. Ésta está acoplada a un desprendimiento incipiente y a una caida de potencial. Ocurre en especial con la corrosión filiforme. Sin embargo, en todos los casos tiene lugar una caida de potencial en el frente anódico y en el frente catódico. En el procedimiento de conformidad con la invención, el frente adelantado puede ser en particular un frente catódico tal como de la reducción de oxigeno. Esto puede estar acoplado al desprendimiento incipiente y a la caida de potencial. El frente catódico ocurre a menudo, por ejemplo, en el caso de hierro, aceros, zinc y aleaciones de zinc . El objetivo también se logra con un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, en el que se aplica un revestimiento sobre la superficie metálica, el cual, después de la aplicación, eventualmente se seca y eventualmente también se endurece, que como componente (s) a) contiene cuando menos una sustancia de depósito y eventualmente b) cuando menos otro componente o/y cuando menos una sustancia de matriz, en especial polimero conductor, seleccionándose cuando menos un tipo de aniones por el criterio de que dichos aniones puedan moverse en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla que también contenga cuando menos un solvente no polar, seleccionándose cuando menos un educto para la producción de la(s) sustancia (s) de depósito por el criterio de que su potencial de oxidación sea menor o igual al potencial de descomposición del agua o/y cuando menos de otro solvente polar en la mezcla utilizada para ello, pudiéndose incorporar un tipo de aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también cuando menos un tipo de aniones adherentes en cuando menos una sustancia de depósito, 1. como ion de dotación en la estructura de la cuando menos una sustancia de depósito, 2. pudiéndose también volver a liberar de esta estructura en caso de una caida del potencial de la cuando menos una sustancia de depósito (reducción), y 3. pudiendo tener un efecto anticorrosivo en caso de la presencia de una superficie metálica, presentando cuando menos una sustancia de depósito un potencial redox que permite una liberación temprana de cuando menos un tipo de aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de cuando menos un tipo de aniones adherentes, teniendo lugar la liberación de cuando menos un tipo de aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de cuando menos un tipo de aniones adherentes de cuando menos una sustancia de depósito no o/y sólo de forma subordinada a través de una reacción de desprotonización, sino principal o/y totalmente a través de una reacción de reducción, presentando cuando menos una sustancia de depósito tal tamaño de poros, que los aniones de protección anticorrosiva o/y adherentes seleccionados por liberar no se ven impedidos, o no esencialmente, en la migración por la cuando menos una sustancia de depósito y eventualmente por cuando menos otro componente, por ejemplo, en una matriz, y presentando cuando menos una sustancia de depósito un Índice de transporte de cationes comparativamente bajo.

De preferencia, el Índice de transporte de los cationes desde el electrolito, en especial del defecto o/y de la superficie metálica, a la cuando menos una sustancia de depósito, es menor a 10~8 cm2/s, de preferencia menor a 10"10 cm2/s, en especial menor a 10~12 cm2/s y en particular también menor a 10"14 cm2/s. Las propiedades redox del polimero conductor deben ajustarse en muchas modalidades de preferencia de tal modo, que ya con una reducida caida del potencial en la superficie limite tenga lugar una liberación suficientemente elevada de aniones, de manera que actúen ya en el frente más adelantado de la deslaminación para poder contrarrestar el daño progresivo antes de que se genere un daño significativo. De esta forma se puede aplicar ya una reacción lo más temprana posible sobre el ataque corrosivo inminente o incipiente. Si únicamente se libera una porción limitada de los aniones de la sustancia de depósito, puede ocurrir un mayor Índice de transporte de cationes de la sustancia de depósito para los cationes que migran desde la zona del defecto a la sustancia de depósito, ya que quedan muchos puntos de acoplamiento aniónicos en la sustancia de depósito para la migración de cationes. Con un mayor Índice de transporte de cationes de la sustancia de depósito, puede incrementarse fuertemente la velocidad de deslaminación alrededor del lugar dañado y, en los casos críticos, también mucho más allá del mismo, si no se logra una pasivación del defecto, por ejemplo, debido a una superficie demasiado grande del mismo. Si el índice de transporte de cationes desde el electrolito, en especial del defecto o/y de la superficie metálica, se mantiene comparativamente reducido, se evita que el sistema químico se colapse prematuramente o que siquiera pueda colapsarse. Por ello, un objetivo preferido es lograr la liberación de los aniones en la zona perturbada lo más completa posible, con el fin de mantener el índice de transporte de cationes irrelevantemente reducido. Por lo tanto, también es un objetivo preferido mantener lo más elevada posible la cantidad de aniones liberados y su velocidad de migración en el revestimiento, para que no ocurra un colapso del sistema químico: mientras mayor sea el índice de transporte de aniones, menor es el riesgo de sufrir un colapso del sistema químico con un Índice elevado de transporte de cationes. Pues en caso de un Índice elevado de transporte de cationes, incluso partiendo de un defecto pequeño puede ocurrir hasta la deslaminación de todo el revestimiento en la superficie límite a la superficie metálica. Sin embargo, en muchas modalidades no se logran simultáneamente todas las propiedades ventajosas, los mecanismos y objetivos citados en esta solicitud, sino a menudo sólo una selección de los mismos. Sin embargo, si no se siguen suficientemente las medidas descritas en la presente solicitud, puede ocurrir fácilmente una elevada corrosión partiendo del defecto hacia toda la muestra y afectarla por completo. En algunas modalidades preferidas, la cantidad de cuando menos una sustancia de depósito o de la cuando menos una sustancia de depósito de preferencia en cuando menos una sustancia de matriz, se distribuye de forma homogénea o esencialmente homogénea y se elige de tal modo, que tenga lugar una liberación suficientemente elevada de los aniones, que el índice de transporte de aniones en el revestimiento al defecto sea suficiente para lograr un efecto de inhibición de la deslaminación, pero de ser posible también de tal modo que, por el otro lado, también el Índice de transporte de cationes se mantenga tan reducido, que no fomente o no fomente esencialmente la deslaminación. Pues se ha observado que, en el caso de defectos mayores, los revestimiento compactos de polimero conductor producen un desprendimiento completo si el índice de transporte de los cationes demasiado elevado del electrolito o/y del defecto causa una reducción continua de la sustancia de depósito y, con ello, un aumento de la concentración de los iones en la superficie limite y, por ello, se acelera fuertemente la deslaminación catódica. En lo anterior, la sustancia de depósito también se puede reducir continuamente. Sin embargo, si el índice de transporte de aniones es elevado, resulta un Índice de transporte de cationes reducido en el revestimiento. La magnitud del Índice de transporte de aniones en el revestimiento al defecto depende y se puede ajustar a través del gradiente de potencial también mediante el tipo de la superficie metálica y su potencial de corrosión. De preferencia se ubica en cada caso alrededor de 10"5, 10"6, 10"7, 10"8 ó 10"9 cm2/s, en pocas ocasiones en alrededor de 10"10, 10"11 ó 10"12 cm2/s. Se puede influir en el índice de transporte de aniones seleccionando aniones lo más pequeños posibles, los cuales pueden migrar bien de la sustancia de depósito y por el revestimiento de matriz y componentes, y con un número y tamaño suficientes de los canales de poros o de los poros estructurales para los aniones migrantes en la sustancia de depósito, eventualmente en su matriz o/y eventualmente en los demás componentes del revestimiento, para no afectar o no afectar substancialmente el índice de transporte de aniones. También es posible influir en el comportamiento de migración, 1. eligiendo de tal modo las sustancias de matriz que con la partida del/de los solvente (s) o/y componentes volátiles del revestimiento aplicado y seco, se formen poros o canales; 2. seleccionando sustancias de matriz que en parte y, en especial, en gran medida, pero no totalmente, formen películas, de modo que se tenga un mayor número de poros o lugares perturbados o/y una estructura altamente porosa, a través de la cual puedan migrar los aniones, por ejemplo, mediante la adición de una cantidad menor de coadyuvantes de formación de película tales como alcoholes de cadena larga, que la óptima para la formación de películas, de modo que ocurra una plastificación incompleta; 3. combinando en la matriz partículas más duras y más blandas, en especial orgánicas, de modo que también se formen poros o lugares perturbados; 4. incorporando en el revestimiento componentes hidrofóbicos e hidrofilicos unos al lado de los otros, de modo que también se formen lugares perturbados; o/y 5. utilizando un componente para controlar la capacidad de absorción de agua de cuando menos una sustancia de matriz o/y cuando menos un componente, tal como un polímero soluble en agua como, por ejemplo, ácido poliacrilico. Se puede lograr una estructura de poros y canales más o menos suelta en especial mediante una mezcla en la que únicamente está plastificada una parte de las partículas poliméricas o/y que presenta partículas poliméricas parcialmente plastificadas . En lo anterior, la adición, por ejemplo, de cuando menos un compuesto a base de ácido poliacrilico o/y de alcohol polivinilico puede incrementar la capacidad de absorción de agua y proporcionar en la película seca un efecto de ventilación y mayores espacios de poros. En lo anterior, dadas las circunstancias los poros o canales de poros pueden ubicarse también o exclusivamente en el intervalo de los nanómetros y ser también o exclusivamente huecos, por ejemplo, a escala molecular. El índice de transporte de cationes del revestimiento se puede ajustar eligiendo de tal modo el contenido de sustancia de depósito y, con ello, la cantidad de aniones incorporados y liberables, que resulte un Índice de transporte de cationes lo menor posible en caso de un daño del revestimiento y en la liberación de los aniones. El Índice de transporte de cationes es entonces de preferencia en cada caso de alrededor de 10~8, 10~9, 10"10, 10"11, 10"12, 10" 13 ó 10~14 cm2/s. Para un defecto mayor se requiere una cantidad mayor de sustancia de depósito y, con ello, de aniones incorporados y liberables. Se espera poder inhibir la corrosión en defectos pequeños tales como raspaduras, mientras que, en cambio, los defectos de gran superficie probablemente no se puedan inhibir en muchos casos. El tamaño inhibible del defecto también depende del espesor del revestimiento y se puede estimar a través de la proporción de la superficie límite como borde del revestimiento respecto a la superficie del defecto individual liberado. En el caso de defectos pequeños, dicha proporción presenta a menudo valores en el intervalo de aproximadamente 0.01 a 100 ó 1,000, mientras que los defectos grandes, con un valor de la proporción de, por ejemplo, 10,000 o más, tal como cromado, ya no se pueden inhibir.

En la reducción de oxigeno se generan radicales, o bien, aniones tales como OH", 02~, etc., los cuales pueden destruir la adherencia en la superficie limite metal/revestimiento: esto puede llevar rápidamente al desprendimiento total. Se puede contrarrestar este riesgo: 1.) liberando aniones que reduzcan considerablemente la reducción de oxígeno en la superficie limite metal/revestimiento; 2.) realizando una liberación amplia o total de los aniones desde la sustancia de depósito, con lo que se puede mantener reducido o se puede reducir considerablemente el índice de transporte de los cationes en especial del electrolito o/y del defecto, con lo cual también se conserva pequeño el transporte de carga requerido para mantener la reacción parcial catódica, con lo cual también se contrarresta la generación de los radicales en la zona de la superficie limite metal/revestimiento; 3.) desplazando la formación de radicales por unidad de superficie límite mediante el desplazamiento de la reducción de oxígeno de la superficie limite metal/revestimiento a la superficie limite entre dos superpuestas; o/y 4.) incorporando por un lado cuando menos un captador de radicales en el revestimiento que contiene la sustancia de depósito. Este tercer proceso es fomentado por sustancias de depósito de conducción electrónica, las cuales transportan los electrones necesarios para la reacción parcial catódica de la superficie limite metal/revestimiento a la superficie limite entre dos revestimientos superpuestos . En el procedimiento de conformidad con la invención también se puede aprovechar eventualmente que la reducción de oxigeno en cuando menos dos revestimientos superpuestos se desplace lejos de la superficie metálica debido a la conductibilidad electrónica de la sustancia de depósito a la superficie límite entre ambos revestimientos, de modo que la reducción de oxigeno ocurra de preferencia en la superficie limite o en la capa limite entre los dos revestimientos colindantes y menos o nada en la superficie limite entre el metal y el primer revestimiento, y de tal modo que la deslaminación en la superficie límite entre el metal y el primer revestimiento ocurra de forma reducida o no ocurra. Sin embargo, la determinación de todos estos fenómenos y efectos sólo fue posible con la utilización de una sonda reticular Kelvin, la cual está disponible para este tipo de estudios en el Instituto Max Planck para la Investigación del Hierro en Dusseldorf. El uso de una sonda reticular Kelvin (SKP) y de aparatos afines, tales como el SKPFM (Scanning Kelvin Probé Forcé Microscopy) , son hasta el momento las únicas sondas utilizadas, e incluso muy pocas veces, para ello, que se pueden utilizar en principio para la determinación de la caida de potencial en la deslaminación. A conocimiento de los solicitantes sólo existen tres o cuatro aparatos para estudios de SKP en la investigación de la corrosión, que se utilizan actualmente para la investigación de los mecanismos de la misma, mientras que muchos aparatos no se utilizan, no son adecuados o no están listos para ello. Por esta razón, prácticamente ninguna información en la bibliografía científica, excepto aquélla del Instituto Max Planck para la Investigación del Hierro en Dusseldorf, tiene fundamento en este tipo de estudios adecuados, mientras que otros autores siempre siguen especulaciones en sus aseveraciones. Sorpresivamente se encontró que un defecto en la zona de la superficie límite metal/revestimiento produce una caída de potencial, la cual se puede aprovechar para provocar la liberación dirigida de, por ejemplo, aniones de protección anticorrosiva de la sustancia de depósito y contrarrestar oportunamente los efectos dañinos. Sorpresivamente se encontró que existen frentes adelantados que ya presentan una ligera caída de potencial y que surgen fuera del lugar mecánicamente desprendido por completo, de modo que es posible en un sistema de revestimiento químico aprovechar incluso las reducidas caídas de potencial para liberar los aniones de protección anticorrosiva, los cuales contrarrestan los efectos dañinos. También se encontró sorpresivamente que con sistemas químicos debidamente seleccionados es posible no sólo contrarrestar el desprendimiento progresivo y detenerlo, sino en parte volver a repararlo. También se logró de forma sorpresiva volver a reparar las zonas perturbadas con un adherente, agregando aniones liberables que puedan actuar como adherente. De igual manera se encontró de forma sorpresiva que mediante la adición de captadores de radicales se puede hacer más lenta o detener la deslaminación. También se encontró de forma sorpresiva que, a conocimiento de los inventores, varios de los procesos que ocurren en lo anterior no se han descrito en el mundo especializado, tales como: 1.) que la caída de potencial que parte del defecto puede producir en la sustancia de depósito la liberación de aniones adecuados que pueden actuar como inhibidores de la corrosión; 2.) que para una mejora considerable del comportamiento de corrosión no se requiere en cualquier caso una pasivación total del defecto, sino que ya una reducción considerable de la reacción parcial anódica de la corrosión y el ligero incremento del potencial de corrosión vinculado a lo anterior, producen una reducción considerable del índice de deslaminación; y 3.) que al no observar los índices de transporte de iones adecuados, no tiene lugar una liberación de aniones, sino una incorporación selectiva de cationes que no produce una mejor protección anticorrosiva, sino un colapso inmediato del sistema químico.

Sorpresivamente se logró demostrar la liberación y migración de los aniones del polímero conductor a la zona corrosiva y el efecto esperado de protección anticorrosiva de los revestimientos de conformidad con la invención, no sólo en ensayos muy específicos, tales como con una sonda reticular Kelvin (SKP) , sino el enriquecimiento de los aniones de protección anticorrosiva liberados en la zona corrosiva y un incremento significativo de la protección anticorrosiva de substratos metálicos con un revestimiento orgánico que contenga un polímero conductor, también en el intervalo macroscópico con muestras y ensayos relevantes para la práctica, como, por ejemplo, en el ensayo salino.

Ejemplos y ejemplos comparativos Los siguientes ejemplos de realización reproducen la invención a manera de ejemplo en determinadas variantes seleccionadas .

Ejemplo 1 y ejemplo comparativo 1: Se revistieron por spincoating dos muestras de hierro bien limpias, sobre una superficie completamente con una película compuesta de una laca en película que contiene partículas Core-Shell con revestimiento de polipirrol, con un núcleo de copolímero polipirrol-acrilato. A continuación también se aplicó por spincoating una película de laca clara de modelaje aislante a base de epóxicos. En lo anterior, en el ejemplo 1 se incorporaron aniones de molibdato Mo04" en el polipirrol (Figura 2), y en el ejemplo comparativo 1, aniones de sulfato S04" (Figura 3) . El molibdato es un anión que se puede desprender en principio de la sustancia de depósito y que tiene un efecto de inhibición de la corrosión. El sulfato es un anión que en principio se puede desprender de la sustancia de depósito, pero que no tiene ningún efecto de protección anticorrosiva ni adherente. En las dos muestras se aplicó en cada caso sobre la superficie revestida un defecto de gran superficie, el cual llegó hasta el metal. Después se aplicó en cada caso sobre dicho defecto de gran superficie una solución 0.1 molar de cloruro de sodio, la cual toca la zona revestida únicamente en el borde del defecto. De este modo resultó una configuración estándar para un experimento de deslaminación clásico, en el que una deslaminación avanza partiendo del defecto hacia el metal, bajo la caída de potencial en la superficie limite del revestimiento con película. En lo anterior se redujo el polimero conductor incorporado. Los aniones se desincorporaron cuando menos parcialmente y, en el ejemplo 1, sirvieron para formar una capa de pasivación incompleta a base de óxido/molibdato . En el ejemplo comparativo 1, los aniones liberados no tuvieron un efecto de inhibición de la corrosión. La Figura 3 (ejemplo comparativo 1) muestra la variación en el tiempo de la evolución del potencial de curva en curva en cada caso a una distancia de dos horas. La zona perturbada se extiende continuamente. No se observan un fuerte debilitamiento de la velocidad de propagación con el tiempo ni una variación clara del potencial de corrosión en el defecto. La Figura 2 (ejemplo 1), en cambio, muestra la variación en el tiempo de la evolución del potencial de curva en curva en cada caso a una distancia de dos horas, con la liberación de aniones que inhiben la corrosión, como ya se reprodujo a manera de ejemplo en la Figura 1 c) . El potencial de corrosión en la zona perturbada aumenta al principio fuertemente y después se mantiene el crecimiento ligeramente, con lo cual se reduce considerablemente la diferencia de potencial entre la zona imperturbada y la zona perturbada, y, de este modo, también se reduce la fuerza motriz del avance de la deslaminación. Después de poco tiempo se reduce la velocidad de propagación de la zona perturbada, hasta que después de varias horas se vuelve cero. Incluso esta pasivación incompleta produce una detención casi total de la deslaminación. En el caso de una liberación comparativamente menor de aniones que inhiben la corrosión, ya se puede reconocer un efecto claro que, por ello, sólo repercute después de un tiempo relativamente largo.

Ejemplo 2 y ejemplo comparativo 2 Dos muestras de hierro bien limpias se revistieron electroquímicamente por todos lados con una película de polipirrol puro, incorporándose en el ejemplo 2 aniones de molibdato Mo04" en el polipirrol (Figura 4), y en el ejemplo comparativo 2, aniones de hexafluorofosfato PFT~ (Figura 5). El molibdato es un anión que se puede desprender en principio de la sustancia de depósito y que tiene un efecto de inhibición de la corrosión. El hexafluorofosfato es un anión que en principio se puede desprender de la sustancia de depósito, pero que no tiene ningún efecto de protección anticorrosiva ni adherente. En ambas muestras se aplicó en cada caso en una de sus superficies una pequeña raspadura que llegó hasta el metal. Después se sumergieron las muestras en una solución al 3% de cloruro de sodio. El potencial de electrodos de la muestra se determinó del potencial de corrosión de la raspadura con base en las elevadas densidades de corriente de intercambio en el defecto. En el ejemplo comparativo 2, el potencial de corrosión en el defecto descendió dentro de 100 s al potencial de corrosión libre del hierro, lo cual es demostrado por una corrosión independiente del polímero conductor (Figura 5). Ya después de 1 s se alcanzó un potencial de corrosión de aproximadamente —450 mV SCE, el cual ya se encuentra cerca del potencial de corrosión libre del hierro de aproximadamente —600 mV SCE. Incluso después de más de tres horas, en el ejemplo 2 se midió un potencial de corrosión de aproximadamente —100 mV SCE, el cual aún se encuentra muy lejos del potencial de corrosión libre del hierro de aproximadamente —600 mV SCE y el cual se distingue por una fuerte oscilación que son características de un ataque de cloruro y una repasivación por el ion de molibdato (Figura 4) . En lo anterior, el potencial de corrosión de aproximadamente -100 mV SCE es típico de una pasivación del hierro en una solución de cloruro con una capa de óxido/molibdato. A diferencia del ejemplo comparativo 2, en el ejemplo 2 se observa un potencial todavía de aproximadamente +0.1 mV SCE incluso después de algunos minutos, el cual es determinado por el potencial redox del polimero conductor. En analogía al ejemplo 1, en el ejemplo 2 el efecto protector se logra mediante los aniones de molibdato liberados, los cuales pueden inhibir la corrosión en el defecto. Dado que en el ejemplo 2, debido a la inmersión total de la muestra en la solución corrosiva, la proporción del volumen y de la superficie de la sustancia de depósito activa respecto a la superficie del defecto en la raspadura, es más favorable que en el ejemplo 1 (deslaminación con una solución corrosiva que actúa únicamente de forma local en el defecto y en el borde del mismo) , el efecto protector que se observa aqui es también más evidente,

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, la cual, después de la aplicación, eventualmente se seca y eventualmente también se endurece, caracterizado porque se aplica un revestimiento sobre la superficie metálica que contiene como componente (s) eventualmente cuando menos parcialmente en una matriz: a) cuando menos una sustancia de depósito, tal como cuando menos un polimero conductor, 1. la cual contiene cuando menos un tipo de aniones incorporados mediante una reacción de oxidación como iones de dotación, y que 2. en caso de una caida del potencial (reducción) libera cuando menos una parte de dichos aniones, siendo adecuado cuando menos un tipo de los aniones para inhibir una reacción parcial anódica o/y catódica de la corrosión y, eventualmente, también para tener un efecto adherente, presentando los aniones en cada caso un radio de ion que no afecta o no afecta esencialmente su migración por la(s) sustancia (s) de depósito y, eventualmente, por cuando menos otro componente, por ejemplo, en una matriz del revestimiento, seleccionándose cuando menos un tipo de aniones por el criterio de que dichos aniones puedan moverse en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla que también contenga cuando menos un solvente no polar, teniendo lugar la liberación de aniones de cuando menos una sustancia de depósito no o/y sólo de forma subordinada a través de una reacción de desprotonización, sino principal o/y totalmente a través de una reacción de reducción, y seleccionándose cuando menos un educto para la producción de la(s) sustancia (s) de depósito por el criterio de que su potencial de oxidación sea menor o igual al potencial de descomposición del agua o/y cuando menos de otro solvente polar en la mezcla utilizada para ello, y b) eventualmente cuando menos otro componente o/y cuando menos una sustancia de matriz, la cual sirve cuando menos parcialmente como matriz para cuando menos una sustancia de depósito, como, por ejemplo, cuando menos un polimero/copolímero orgánico, presentándose la cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente oxidada o cuando menos parcialmente dotada con aniones y estando cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente reducida o cuando menos parcialmente libre de los aniones de dotación, ajustándose el revestimiento mediante la elección de los componentes incluidos y sus contenidos, de tal modo que una porción esencial de los aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de los aniones de efecto adherente, se liberan de cuando menos una sustancia de depósito dada una caída de potencial entre el potencial redox de cuando menos una sustancia de depósito en estado imperturbado respecto al potencial de corrosión de la superficie metálica en un defecto, por ejemplo, en una raspadura o en una impureza en la superficie limite metal/revestimiento, de modo que se contrarresta cuando menos parcialmente de manera prematura o temprana, antes de que ocurra una fuerte deslaminación en la superficie límite metal/revestimiento, la generación o/y el progreso de la desiaminación. 2. Un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, la cual, después de la aplicación, eventualmente se seca y eventualmente también se endurece, caracterizado porque se aplica un revestimiento sobre la superficie metálica que contiene como componente (s) eventualmente cuando menos parcialmente en una matriz: a) cuando menos una sustancia de depósito, tal como cuando menos un polímero conductor, 1. la cual contiene cuando menos un tipo de aniones incorporados mediante una reacción de oxidación como iones de dotación, y que

2. en caso de una caida del potencial (reducción) libera cuando menos una parte de dichos aniones, siendo adecuado cuando menos un tipo de los aniones para inhibir una reacción parcial anódica o/y catódica de la corrosión y, eventualmente, también para tener un efecto adherente, presentando los aniones en cada caso un radio de ion que no afecta o no afecta esencialmente su migración por la(s) sustancia (s) de depósito y, eventualmente, por cuando menos otro componente, por ejemplo, en una matriz del revestimiento, seleccionándose cuando menos un tipo de aniones por el criterio de que dichos aniones puedan moverse en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla que también contenga cuando menos un solvente no polar, teniendo lugar la liberación de aniones de cuando menos una sustancia de depósito no o/y sólo de forma subordinada a través de una reacción de desprotonización, sino principal o/y totalmente a través de una reacción de reducción, y seleccionándose cuando menos un educto para la producción de la(s) sustancia (s) de depósito por el criterio de que su potencial de oxidación sea menor o igual al potencial de descomposición del agua o/y cuando menos de otro solvente polar en la mezcla utilizada para ello, y b) eventualmente cuando menos otro componente o/y cuando menos una sustancia de matriz, la cual sirve cuando menos parcialmente como matriz para cuando menos una sustancia de depósito, como, por ejemplo, cuando menos un polimero/copolimero orgánico, presentándose la cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente oxidada o cuando menos parcialmente dotada con aniones y estando cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente reducida o cuando menos parcialmente libre de los aniones de dotación, ajustándose el revestimiento mediante la elección de los componentes incluidos y sus contenidos, de tal modo que una porción esencial de los aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de los aniones de efecto adherente, se liberan de cuando menos una sustancia de depósito ya desde una caída de potencial menor a la caida de potencial del potencial redox de esta sustancia de depósito en estado imperturbado respecto al potencial de corrosión de la superficie metálica en un defecto, por ejemplo, en una raspadura o en una impureza en la superficie limite metal/revestimiento, en particular desde una menor caida de potencial en un frente adelantado al desprendimiento, de modo que se contrarresta cuando menos parcialmente de manera prematura o temprana, antes de que ocurra una deslaminación ligera o fuerte en la superficie limite metal/revestimiento, la generación o el progreso de la deslaminación.

3. Un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, en el que se aplica un revestimiento sobre la superficie metálica, el cual, después de la aplicación, eventualmente se seca y eventualmente también se endurece, que como componente (s) a) contiene cuando menos una sustancia de depósito y eventualmente b) cuando menos otro componente o/y cuando menos una sustancia de matriz, en especial polimero conductor, seleccionándose cuando menos un tipo de aniones por el criterio de que dichos aniones puedan moverse en agua, en cuando menos otro solvente polar o/y en una mezcla que también contenga cuando menos un solvente no polar, seleccionándose cuando menos un educto para la producción de la(s) sustancia (s) de depósito por el criterio de que su potencial de oxidación sea menor o igual al potencial de descomposición del agua o/y cuando menos de otro solvente polar en la mezcla utilizada para ello, pudiéndose incorporar cuando menos un tipo de aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también cuando menos un tipo de aniones adherentes en cuando menos una sustancia de depósito, 1. como ion de dotación en la estructura de la cuando menos una sustancia de depósito, 2. pudiéndose también volver a liberar de esta estructura en caso de una caida del potencial de la cuando menos una sustancia de depósito (reducción), y 3. pudiendo tener un efecto anticorrosivo en caso de la presencia de una superficie metálica, presentando cuando menos una sustancia de depósito un potencial redox que permite una liberación temprana de cuando menos un tipo de aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de cuando menos un tipo de aniones adherentes, teniendo lugar la liberación de cuando menos un tipo de aniones de protección anticorrosiva y eventualmente también de cuando menos un tipo de aniones adherentes de cuando menos una sustancia de depósito no o/y sólo de forma subordinada a través de una reacción de desprotonización, sino principal o/y totalmente a través de una reacción de reducción, presentando cuando menos una sustancia de depósito tal tamaño de poros, que los aniones de protección anticorrosiva o/y adherentes seleccionados por liberar no se ven impedidos, o no esencialmente, en la migración por la cuando menos una sustancia de depósito y eventualmente por cuando menos otro componente, por ejemplo, en una matriz, y presentando cuando menos una sustancia de depósito un índice de transporte de cationes comparativamente bajo.

4. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , 2 ó 3, caracterizado porque cuando menos un educto para la producción de cuando menos una sustancia de depósito se elige de entre los monómeros o/y oligómeros de aromatos o/y compuestos de hidrocarburo saturado, tales como alquinos, heterociclos, carbociclos, sus derivados o/y sus combinaciones, los cuales son adecuados para formar a partir de lo anterior oligómeros/polimeros/copolimeros/copolimeros de bloque/copolimeros de injerto eléctricamente conductores.

5. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque cuando menos un educto para la producción de cuando menos una sustancia de depósito se selecciona de entre los heterociclos con X = N o/y S.

6. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque cuando menos un educto para la producción de cuando menos una sustancia de depósito se selecciona de entre compuestos insustituidos o/y sustituidos a base de imidazol, naftaleno, fenantreno, pirrol, tiofeno o/y tiofenol.

7. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , 2 ó 3, caracterizado porque cuando menos una sustancia de depósito es cuando menos un polímero conductor, de preferencia cuando menos un polimero conductor a base de polipirrol, politiofeno, poli (para-fenileno) o/y poli (para-fenilenvinileno) .

8. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cuando menos una sustancia de depósito se selecciona de entre poli (1-metilpirrol) , poli (1-metoxipirrol) , poli (3-metilpirrol) , poli (3-metoxi-pirrol) , poli (1-fenilpirrol) , poli (3-fenilpirrol) , poli (3-metiltiofeno) , poli (3-hexiltiofeno) , poli (3-metoxitiofeno) , poli (3-hexoxitiofeno) , poli (3-feniltiofeno) , poli (3-metilbitiofeno) , poli (3-hexilbitiofeno) , poli (3, 3 ' -dimetilbitiofeno) , poli(3,3'-dihexilbitiofeno) , poli (3, 3 ' -dimetoxibitiofeno) , poli(3,3'-dihexoxibitiofeno) , poli (3-metiltertiofeno) , poli (3-metoxitertiofeno) , poli (5-alquil-3, 4-etilendioxitiofeno) , poli (isotianafteño) , poliheterociclopentadieno, dioxi-3, 4-heterociclopentadieno, di- a octoheterociclopentadieno, poli (para-fenileno) sustituido o/y tipo conductor y poli (para-fenilenvinileno) sustituido o/y tipo conductor.

9. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cuando menos un tipo de los aniones se selecciona de entre aquéllos a base de ácidos alcánicos, ácidos arénicos, ácidos con contenido de boro, ácidos con contenido de fluoro, heteropoliácidos, isopoliácidos, ácidos con contenido de yodo, ácidos silícicos, ácidos de Lewis, ácidos minerales, ácidos con contenido de molibdeno, perecidos, ácidos con contenido de fósforo, ácidos con contenido de vanadio, ácidos con contenido de wolframio, sus sales y sus mezclas.

10. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cuando menos un tipo de aniones se selecciona de entre aquéllos a base de benzoato, carboxilato, ditiol, sulfoxilato tal como formaldehidosulfoxilato, fumarato, complejo de fluoruro, lantanato, metaborato, molibdato, compuesto nitro, octanoato, ftalato, oxianiones que contienen fósforo, salicilato, silicato, tiol, titanato, vanadato, wolframato y circonato, en particular cuando menos un anión a base de fluoruro de complejo de titanio o/y fluoruro de complejo de circonio.

11. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque cuando menos un tipo de los aniones adherentes es de preferencia cuando menos uno a base de oxianiones que contienen fósforo, polisiloxano, silano, siloxano o/y tensoactivo.

12. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque como el cuando menos un tipo de aniones que inhiben la corrosión o adherentes se utiliza una mezcla seleccionada de entre tipos de aniones, por un lado, a base de carboxilato, fluoruro complejo, molibdato y compuesto nitro, y por el otro, a base de oxianiones que contienen fósforo, polisiloxano, silano, siloxano o/y tensoactivo.

13. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición contiene también cuando menos un agente de oxidación, en particular a base de ácidos, cuyas sales pueden ubicarse en varios niveles de valencia, tales como sales de hierro, a base de peróxidos o/y perecidos, tales como peroxodisulfato.

14. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizado porque el frente adelantado es un frente catódico, por ejemplo, de la reducción de oxígeno, acoplado al desprendimiento incipiente y a la caida de potencial.

15. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizado porque el frente adelantado es un frente anódico, por ejemplo, de la disolución del metal, acoplado a la oxidación incipiente de la superficie metálica y a la caída de potencial.

16. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizado porque los aniones que inhiben la corrosión o adherentes se liberan en una medida considerable con una caida de potencial de menos de 700 mV.

17. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizado porque los aniones que inhiben la corrosión o adherentes se liberan en una medida considerable ya desde una caida de potencial de menos de 400 mV.

18. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad de la sustancia de depósito en cuando menos una sustancia de matriz, se distribuye de forma esencialmente homogénea y se elige de tal modo, que tenga lugar una liberación suficientemente elevada de los aniones, que el índice de transporte de aniones en el revestimiento al defecto sea suficiente para lograr un efecto de inhibición de la deslaminación, pero, por el otro lado, de modo que también el Índice de transporte de cationes se mantenga tan reducido, que no fomente o no fomente esencialmente la deslaminación.

19. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición también contiene cuando menos un adherente, formando éste eventualmente también en los lugares de deslaminación, puentes adhesivos entre el revestimiento y la superficie metálica, los cuales detienen o/y hacen retroceder aquélla .

20. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la composición también contiene cuando menos un captador de radicales tal como aminas, que puede captar los radicales libres que se generan en la reducción de oxígeno, con lo cual se puede detener o hacer más lenta la deslaminación.

21. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se seleccionan cuando menos una sustancia de depósito y cuando menos un anión, que permiten una liberación amplia o total de los aniones de la sustancia de depósito, con lo que se puede reducir considerablemente el Índice de transporte de cationes en especial del electrolito o/y del defecto, con lo cual también se puede contrarrestar la generación de los radicales en la zona de la superficie limite metal/revestimiento.

22. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reducción de oxigeno en cuando menos dos revestimientos superpuestos se desplaza lejos de la superficie metálica debido a la conductibilidad electrónica de la sustancia de depósito a la superficie limite o capa limite entre ambos revestimientos, de modo que la reducción de oxígeno ocurre de preferencia en la superficie limite entre los dos revestimientos colindantes y menos o nada en la superficie limite entre el metal y el primer revestimiento, y de tal modo que la deslaminación en la superficie limite entre el metal y el primer revestimiento ocurre de forma reducida o no ocurre .

23. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque directamente sobre la superficie metálica y directamente debajo del revestimiento que contiene cuando menos una sustancia de depósito, se aplica una capa intermedia con grupos OH" que mejora la adherencia.

24. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la superficie metálica primero se limpia con meticulosidad particular .

25. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque sobre la superficie metálica limpia o purificada se aplica una capa de pretratamiento antes de aplicar un revestimiento que contiene una sustancia de depósito.

26. El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque sobre el revestimiento que contiene la sustancia de depósito se aplica a continuación cuando menos otro revestimiento.

27. Un substrato metálico con cuando menos un revestimiento que se protege de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26.

28. El uso de un substrato de conformidad con la reivindicación 27 en la industria automotriz, aérea y espacial, en la construcción, para revestimientos exteriores, revestimientos de techos y en obras interiores, para la construcción de aparatos y máquinas, para electrodos, para elementos de armarios y estantes, para aparatos domésticos, de preferencia como cinta, lámina, pieza moldeada, revestimiento, protección, carrocería o como parte de una carrocería, como elemento de puerta, portón trasero, tapa del motor, defensa, como parte de un vehículo, remolque, casa-móvil o aparato volante, como cubierta, mueble o elemento de mueble, como elemento de un aparato doméstico, por ejemplo, de lava-vajillas, estufas, refrigeradores o lavadoras, como estructura, perfil, elemento de fachada, panel de emparedado, como pieza moldeada de geometría compleja, como elemento de carril protector, de radiador o barda, como elemento de puerta de garaje, como caja, como lámpara, como lamparilla, como elemento de semáforo o como marco de ventana, de puerta o cuadro de bicicleta.

29. El uso de respectivamente cuando menos un fluoruro complejo, un titanato o/y un circonato como anión para cuando menos un polímero conductor. RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un procedimiento para proteger una superficie metálica con un revestimiento de una composición que inhibe la corrosión, la cual contiene como componente (s) a) cuando menos una sustancia de depósito, 1. la cual contiene aniones incorporados mediante una reacción de oxidación y que 2. en caso de una variación del potencial entre el potencial redox de la sustancia de depósito en estado imperturbado respecto al potencial de corrosión de la superficie metálica o, incluso, en caso de una menor variación de potencial en un defecto en comparación con la anterior, libera cuando menos una parte de dichos aniones, pudiendo inhibir éstos una reacción parcial anódica o/y catódica de la corrosión o/y pudiendo tener un efecto adherente, presentando los aniones en cada caso un radio de ion que no afecte su migración, y eventualmente b) cuando menos una sustancia de matriz, presentándose la(s) sustancia (s) de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente oxidada (s) o cuando menos parcialmente dotada (s) con aniones y estando cuando menos una sustancia de depósito en las zonas imperturbadas del revestimiento cuando menos parcialmente reducida o cuando menos parcialmente libre de los aniones de dotación, ajustándose el revestimiento mediante la elección de los componentes incluidos y sus contenidos, de tal modo que contrarresta cuando menos parcialmente de manera prematura o temprana, antes de que ocurra una fuerte deslaminación, la generación o el progreso de la misma. La sustancia de depósito presenta eventualmente de forma alternativa un índice de transporte de los cationes comparativamente bajo.