KR960002556B1 - 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 - Google Patents
이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR960002556B1 KR960002556B1 KR1019880002618A KR880002618A KR960002556B1 KR 960002556 B1 KR960002556 B1 KR 960002556B1 KR 1019880002618 A KR1019880002618 A KR 1019880002618A KR 880002618 A KR880002618 A KR 880002618A KR 960002556 B1 KR960002556 B1 KR 960002556B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- groups
- optionally substituted
- halogen atoms
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 106
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 title description 6
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 150
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 120
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 76
- -1 imidazole compound Chemical class 0.000 claims description 68
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 68
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 44
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 33
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 29
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 claims description 4
- 125000005505 thiomorpholino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims 3
- OURXRFYZEOUCRM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxymorpholine Chemical group ON1CCOCC1 OURXRFYZEOUCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 99
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 63
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 59
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 56
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 35
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 35
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 35
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 35
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 35
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 24
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 18
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 17
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 16
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 16
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 15
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 15
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 15
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 10
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 8
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 8
- JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylsulfamoyl chloride Chemical compound CN(C)S(Cl)(=O)=O JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ANUZKYYBDVLEEI-UHFFFAOYSA-N butane;hexane;lithium Chemical compound [Li]CCCC.CCCCCC ANUZKYYBDVLEEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 6
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 6
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 6
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 5
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N Diphenyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SSC1=CC=CC=C1 GUUVPOWQJOLRAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 4
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 4
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 4
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 4
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 4
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 3
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 3
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 3
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000223238 Trichophyton Species 0.000 description 3
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 231100000225 lethality Toxicity 0.000 description 3
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTUWHOIFWDFQFF-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n,n-dimethyl-5-phenylsulfanylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound N1=C(C#N)N(S(=O)(=O)N(C)C)C(SC=2C=CC=CC=2)=C1 OTUWHOIFWDFQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPLYMSUAUOSKLM-UHFFFAOYSA-N 2-phenylsulfanyl-1h-imidazole Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=NC=CN1 FPLYMSUAUOSKLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC=CN1 MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OETJULOEFJGFJU-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-(dimethylsulfamoyl)-5-propylimidazole-2-carbothioamide Chemical compound CCCC1=C(Cl)N=C(C(N)=S)N1S(=O)(=O)N(C)C OETJULOEFJGFJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNYQVSBOGCMIDZ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-cyano-n,n-dimethyl-5-phenylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C(C#N)=NC(Cl)=C1C1=CC=CC=C1 DNYQVSBOGCMIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXYMZTOFYGBUAB-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-cyano-n,n-dimethyl-5-propylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CCCC1=C(Cl)N=C(C#N)N1S(=O)(=O)N(C)C LXYMZTOFYGBUAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 2
- 235000009088 Citrus pyriformis Nutrition 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 2
- 241001503464 Plasmodiophora Species 0.000 description 2
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 2
- 241001123561 Puccinia coronata Species 0.000 description 2
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 2
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223229 Trichophyton rubrum Species 0.000 description 2
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 2
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 2
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 2
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- RRDQTXGFURAKDI-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 RRDQTXGFURAKDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 2
- UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N prehnitene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1C UOHMMEJUHBCKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 1-phenylimidazole Chemical compound C1=NC=CN1C1=CC=CC=C1 SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMQZIXCNLUPEIN-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbonitrile Chemical compound N#CC1=NC=CN1 QMQZIXCNLUPEIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical class NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHWNENCHFSDZQP-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-thiophen-2-ylethanone Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=CS1 UHWNENCHFSDZQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAISACJVXMQTCE-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n,n-dimethyl-5-propylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CCCC1=CN=C(C#N)N1S(=O)(=O)N(C)C OAISACJVXMQTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXLNYPNPQJRFJI-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n,n-dimethylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C=CN=C1C#N UXLNYPNPQJRFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUOZJYASZOSONT-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-1h-imidazole Chemical compound CC(C)C1=NC=CN1 FUOZJYASZOSONT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- MYYYOBVDIRECDX-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1h-imidazole Chemical compound BrC=1N=CNC=1Br MYYYOBVDIRECDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIUREACFOUCBHG-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-2-cyano-n,n-dimethylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C(Br)=C(Br)N=C1C#N KIUREACFOUCBHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQIJFVDHDJWWIN-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-cyano-n,n-dimethylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C(Cl)=C(Cl)N=C1C#N GQIJFVDHDJWWIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKJSWLBNLXRWJA-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-cyano-n,n-dimethyl-5-propylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CCCC1=C(Br)N=C(C#N)N1S(=O)(=O)N(C)C VKJSWLBNLXRWJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPDRSWSOOCBQSY-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-cyano-n,n-dimethyl-5-propan-2-ylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)C1=C(Cl)N=C(C#N)N1S(=O)(=O)N(C)C CPDRSWSOOCBQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSSCLAPPJGQCFD-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-imidazole-2-sulfonamide Chemical compound N1C(S(=O)(=O)N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 RSSCLAPPJGQCFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000412366 Alternaria mali Species 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 241001313742 Callosobruchus chinensis Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 241000222235 Colletotrichum orbiculare Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 1
- 241001645342 Diaporthe citri Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001466042 Fulgoromorpha Species 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 1
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical class NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001507673 Penicillium digitatum Species 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001503436 Plasmodiophora brassicae Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- 241000918585 Pythium aphanidermatum Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 1
- 241000221696 Sclerotinia sclerotiorum Species 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000344246 Tetranychus cinnabarinus Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 241000082085 Verticillium <Phyllachorales> Species 0.000 description 1
- 240000001417 Vigna umbellata Species 0.000 description 1
- 235000011453 Vigna umbellata Nutrition 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 210000003056 antler Anatomy 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N benzanilide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 208000029078 coronary artery disease Diseases 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- YXKMMRDKEKCERS-UHFFFAOYSA-N cyazofamid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C(C#N)=NC(Cl)=C1C1=CC=C(C)C=C1 YXKMMRDKEKCERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000008056 dicarboxyimides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 125000002350 geranyl group Chemical group [H]C([*])([H])/C([H])=C(C([H])([H])[H])/C([H])([H])C([H])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000003054 hormonal effect Effects 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SBUJHOSQTJFQJX-NOAMYHISSA-N kanamycin Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N SBUJHOSQTJFQJX-NOAMYHISSA-N 0.000 description 1
- 229960000318 kanamycin Drugs 0.000 description 1
- 229930027917 kanamycin Natural products 0.000 description 1
- 229930182823 kanamycin A Natural products 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 235000021332 kidney beans Nutrition 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- FGCRCMDCHKTIHX-UHFFFAOYSA-N n-[4-chloro-1-(dimethylsulfamoyl)-5-propylimidazole-2-carbothioyl]propanamide Chemical compound CCCC1=C(Cl)N=C(C(=S)NC(=O)CC)N1S(=O)(=O)N(C)C FGCRCMDCHKTIHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 210000000440 neutrophil Anatomy 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007911 parenteral administration Methods 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 244000000003 plant pathogen Species 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 235000008476 powdered milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000002953 preparative HPLC Methods 0.000 description 1
- DRINJBFRTLBHNF-UHFFFAOYSA-N propane-2-sulfonyl chloride Chemical compound CC(C)S(Cl)(=O)=O DRINJBFRTLBHNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Chemical class 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000037384 skin absorption Effects 0.000 description 1
- 231100000274 skin absorption Toxicity 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 150000003450 sulfenic acids Chemical class 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명의 목적은 하기 일반식(I)의 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물을 제공하는 것이다.
상기식에서, R1은 시아노 그룹 또는 -CSNHR5그룹(여기서, R5는 수소 원자, C1-4알킬그룹, 또는 R6가 C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, 또는 페닐 그룹을 나타내는 -COR6그룹을 나타낸다)을 나타내고 ; R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 트리메틸실릴 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 나프틸 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹, 아세톡시 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는 C1-4알킬화 페닐 그룹으로 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C1-6알콕시 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, 알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, C1-4알킬티오 그룹, 할로겐화 C1-4알킬티오 그룹, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 또는 3,4-메틸렌디옥시 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 할로푸릴 그룹 ; 1개 이상의 겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 티에닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹 ; -SOnR7( 여기서, R7은 C1-6알킬 그룹, C2-6알케닐 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹, 벤질 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 또는 할로겐화 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹, 또는 -NR8R9(여기서, R8및 R9는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다) 그룹을 나타내며, n은 0, 1또는 2이다)그룹 ; 또는 -CO(NM)mR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알콕시 그룹, 또는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타내며, m은 0 또는 1이다)그룹을 나타내고 ; R4는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-6알킬 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 페닐 그룹 ;티에닐 그룹 ; 또는 -NR11R12(여기서, R11및 R12는 각기 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, C2-4알케닐 그룹을 나타내거나, 또는 R11및 R12는 이에 근접한 질소 원자와 함께 상호 결합하여 피롤리디닐 그룹, 피페리디닐 그룹, 몰폴리노 그룹, 또는 티오몰폴리노 그룹을 형성하되, 단 R11및 R12는 동시에 수소가 아니다)그룹을 나타내며 ; 단, R2및 R3는 동시에 할로겐 원자가 아니다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 일반식(I)의 이미다졸 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 하기 일반식(II'')로 표시된 화합물을 제외한, 하기 일반식(II')로 표시된 중간체 화합물을 제공하는 것이다.
상기 식에서, R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 트리메틸실릴 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 나프틸 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹, 아세톡시 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는 C1-4알킬화 페닐 그룹으로 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C1-6알콕시 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, C1-4알킬티오 그룹, 할로겐화 C1-4알킬티오 그룹, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 또는 3,4 -메틸렌디옥시 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 ㅌ 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 피리딜 그룹 ; -SOnR7(여기서, R7은 C1-6알킬 그룹, C2-6알케닐 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹, -NR8R9(여기서, R8및 R9는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내며, n은 0,1 또는 2이다)그룹 ; 또는 -CO(NM)mR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알콕시 그룹, 또는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타내며, m은 0 또는 1이다)그룹을 나타내고 ; R2' 및 R3'는 동시에 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노 그룹, 또는 파라-위치에서 동일 또는 상이한 C1-2알콕시 그룹 또는 C1-2알킬티오 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 및 R2'는 수소 원자이고 R3'은 메틸 그룹 또는 페닐 그룹을 나타낸다.
일반식(I)에 의해 나타낸 이미다졸 화합물 가운데, 바람직한 본 발명의 화합물은 하기에 예시된다.
R1이 시아노 그룹인 일반식(I)의 화합물 ; R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹 ; C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는 C1-4알킬화 페닐 그룹에 의해 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹 ; 알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹 또는 니트로 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹 ; -SOnR7(여기서, R7은 C1-6알킬 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹, 또는 -NR8R9(여기서, R8및 R9는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내고, n은 0, 1 또는 2이다)그룹 ; 또는 -CONHR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내는 일반식(I)의 화합물 ; R4가 R1-6알킬 그룹 또는 R11및 R12는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타내는 -NR11R12그룹인 일반식(I)의 화합물 ; R2가 수소원자 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 그룹, 할로겐화 페닐 그룹에 의해 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; C2-4알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 또는 할로겐화 C1-4알콕시 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹 ; R1-6알킬티오 그룹 ; 또는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐티오그룹은 일반식(I)의 화합물 ; R3이 수소원자, 할로겐 원자, 또는 시아노 그룹인 일반식(I)의 화합물 ; R4가 -N(CH3)2그룹은 일반식(I)의 화합물 ; R2가 1개 이상의 할로겐 원자, 페닐 그룹, 또는 할로겐화 페닐 그룹에 의해 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; C2-4알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 또는 C1-6알킬티오 그룹인 일반식 (I)의 화합물 ; R3이 할로겐 원자인 일반식(I)의 화합물 ; 및 R1이 시아노 그룹을 나타내고 ; R2가 C1-12알킬 그룹 또는 페닐 그룹을 나타내며 ; R3는 염소 원자를 나타내고 ; R4는 -N(CH3)2그룹을 나타내는 일반식(I)의 화합물.
상술한 일반식(I)에서 , C1-4알킬 그룹 및 C1-4알콕시 그룹 및 C1-4알킬 티오 그룹의 알킬 잔기를 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소부틸 및 3급-부틸 그룹을 포함한다. C1-6알킬 그룹의 정의는 상기 예시한 C1-4알킬 그룹에 추가로 n-펜틸 및 n-헥실 그룹을 포함한다. C1-12알킬 그룹의 정의는 상기 예시한 C1-6알킬 그룹에 추가로 헵틸, 옥틸, 노닐 및 데실 그룹을 포함한다. C3-6사이클로알킬 그룹의 정의는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실 그룹을 포함한다. C2-4알케닐 그룹의 정의는 알릴 그룹 등을 포함한다. C2-6알케닐 그룹의 정의는 상기 예시한 C2-4알케닐 그룹에 추가로 펜테닐 그룹등을 포함한다. C2-10알케닐 그룹의 정의는 상기 예시한 C2-6알케닐 그룹에 추가로 게라닐 그룹등을 포함한다. 할로겐 원자의 정의는 염소, 브롬, 불소 및 요오드 원자를 포함한다.
상술한 일반식(I)에 의해 나타낸 신규한 이미다졸 화합물은 다음 반응으로서 특징적으로 제조할 수 있다 :]
[A]
상기식에서, R1내지 R4는 상기한 바와 같은 의미이고 ; Y는 할로겐 원자이다.
상술한 일반식(I)에서, R1이 시아노 그룹인 화합물은 또한 다음 반응으로 제조할 수 있다 :
[B]
상기 식에서,R12,R3, R4, R7및 Y는 상술한 의미와 같다.
R3가 -SR7그룹인 상술한 일반식(I-2)에서, R7SSR7은 또한 상기 반응[B]의 단계-2에서 R3-I 대신 사용할 수 있다.
상술한 일반식(I)에서, R1은 시아노 그룹이고, R3는 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자인 화합물은 또한 다음 공정으로 제조할 수 있다.
[C]
R2가 -SR7그룹은 상술한 일반식 (I-4)에서, 상술한 반응[C]의 단계-2에서 R2-Y'대신 R7SSR7을 또한 사용할 수 있고 ; R2가 -CH(OH)-R13그룹(여기서, R13은 알킬 그룹 또는 임의로 치환된 페닐 그룹이다)인 경우, 상술한 반응[C]의 단계-2에서 R13-CHO는 또한 R2-Y'대신 사용할 수 있다. 상기 일반식에서, R2, R4및 R7은 상술한 바와 같은 의미를 가지며 ; R2''및 R3''은 동시에 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자이고 ; Y'는 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자이다.
상술한 일반식(I)에서, R1이 -CSNH2그룹 또는 -CSNHCOR5그룹인 화합물은 또한 다음 공정으로 제조할 수 있다 :
[D]
상기식에서, R2,R3,R4,R6및 Y는 상술한 바와 같은 의미이다.
반응[A]및 반응[B] 내지 [D]의 단계-1은, 필요한 경우, 용매 및 산 수용체의 존재하에 수행한다.
용매의 예로서 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등과 같은 방향족 탄화수소 ; 클로로포름, 사염화탄소, 염화메틸렌, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, n-헥산, 사이클로헥산 등과 같은 환형 또는 비환형 지방족 탄화수소 ; 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등과 같은 에테르 ; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 등과 같은 케톤 ; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등과 같은 니트릴 ; 및 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸 설폭사이드, 설포란 등과 같은 비양자성 극성 용매를 포함한다.
산 수용체로서, 어떠한 무기 염기 및 유기염기라도 사용될 수 있다. 무기 염기의 예로는 수산화나트륨, 수산화 칼륨등과 같은 알칼리 금속 수산화물 ; 무수 탄산 칼륨, 무수 탄산 칼슘 등과 같은 알칼리 토금속 카보네이트 ; 수산화나트륨과 같은 알칼리 금속 하이드라이드 ; 금속 나트륨과 같은 알킬리 금속 ; 등을 포함한다. 추가로, 유기 염기로서는, 트리에틸아민 등이 언급될 수 있다.
상술한 반응은 적합한 촉매하에 수행할 수 있다. 촉매로서, 예를 들어 4급 암모늄 유도체와 같은 상 전이 촉매가 언급될 수 있다.
상술한 일반식(III)에서 Y로 나타낸 할로겐 원자로서, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 및 불소원자가 언급될 수 있으며 ; 물론, 염소 원자가 바람직하다.
일반식(I)에 의해 나타낸 본 발명의 이미다졸 화합물에 대하여, 일반식(II)에 의해 나타낸 중간체 화합물의 전형적인 예들은 표 1에 나타내었다.
[표 1a]
[표 1b]
R2 및 R3가 서로 상이한 경우에 있어서, 상술한 일반식(II)로 나타낸 중간체 화합물은 하기 일반식(II-a) 및 (II-b)로 나타낸 호변이체를 포함한다.
상기식에서, R1, R2및 R3는 상술한 바와 같은 의미를 갖는다. 따라서, 일반식(I)에 의해 나타낸 본 발명의 이미다졸 화합물이 출발물질로서 일반식(II)에 의해 나타낼 화합물을 사용하여 제조한 경우, 하기한 일반식(I-a) 및/ 또는 (I-b)에 의해 나타낸 이미다졸 화합물을 수득할 수 있다.
상기식에서, R1내지 R4는 상술한 바와 같은 의미를 갖는다. R2및 R3가 상호 상이한 경우에, 일반식(I-a) 및 (I-b)로 나타낸 이미다졸 화합물은 상호 호변이체이다. 상술한 반응[B] 내지 [D]중에서 일반식 (I-1), (I-5) 및 (I-7)로 나타낸 화합물에 동일하게 적용할 수 있다.
상술한 일반식(I-a) 또는 (I-b)에 의해 나타낸 이미다졸 화합물은 예를 들어 하기한 방법[E-1] 내지 [E-3]에 의해 구체적으로 분리할 수 있다 :
[E-1]크로마토그라피를 이용한 방법 :
각 화합물은 상술한 일반식 (I-a) 및 (I-b)의 이성질체 혼합물로부터 실라카 겔 컬럼 크로마토그라피, 및 예비 고성능 액체 크로마토그라피, 섬광 크로마토그라피 등의 방법으로 분리할 수 있다. 실리카겔 컬럼 크로마토그라피인 경우에, 예를들어 n-헥산, 사염화탄소, 염화메틸렌, 클로로포름, 에틸 아세테이트, 또는 이의 혼합물을 전개 용매로서 이용할 수 있다.
[E-2]재결정을 이용한 방법 :
각 화합물은 상술한 일반식 (I-a) 및 (I-b)의 이성질체 혼합물로부터 예를 들어 사염화탄소, 염화메틸렌, 클로로포롬, 1,2-디클로로에탄, 에틸 아세테이트, 디에틸 에테르, 테트라 하이드로푸란, 아세톤, 또는 이의 혼합물과 같은 재결정화용 용매를 사용하여 분리할 수 있다.
[E-3]분해를 이용한 방법 :
양쪽 화합물은 상술한 일반식(I-a) 및 (I-b)의 이성질체 혼합물로부터 0 내지 80℃(바람직하게는 실온 내지 50℃)의 조건하에 1 내지 48시간( 바람직하게는 5 내지 24시간)동안 선택적 가수분해를 하여 분리할 수 있다.
상술한 방법[E-1] 내지 [E-3]에서 사용된 이성질체 혼합물로서, 예를 들어 사용될 용매 및 산 수용체의 종류 및 이들의 함량, 반응 온도, 반응 시간 등과 같은 이미 상술한 반응[A]의 반응 조건을 적합하게 선택하여 양쪽 이성질체를 가능한한 많이 함유하는 혼합물을 사용함이 바람직하다.
추가로, R1이 -CSNH2그룹 또는 -CSNHR5그룹(여기서, R5는 상술한 바와 같은 의미를 갖는다)의 이미다졸 화합물을 제조하는 경우에, 상술한 방법[E-1],[E-2] 또는 [E-3]에 의해 분리된 일반식(I-b)에 의해 나타낸 화합물에 있어서, R1이 시아노 그룹인 화합물중에서, 예를 들어 다음 방법에 의해 상기 화합물을 수득한다.
[F]
상기식에서, R1, R3, R4및 R6는 상술한 바와 같은 의미를 갖는다.
본 발명의 이미다졸 화합물을 합성하는 특정 실시예들을 다음에 기술한다.
[합성 실시예1]
2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸(화합물 번호 1)의 합성
2-시아노이미다졸 30g, 무수 탄산칼륨 53.4g 및 아세토니트릴 600㎖를 실온에서 혼합한다. 환류 온도에서 2시간 동안 반응시킨 후, 반응 혼합물을 냉각시키고 디메틸설파모일 클로라이드 55.6g을 이에 가한다. 이 혼합물을 환류 온도에서 2시간 동안 재반응시킨다.
이 반응을 완결 후, 반응 혼합물을 물에 주입한다. 염화메틸렌으로 추출을 수행한다. 물로 세척한 후, 추출물을 무수 황산나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 증류에 의해 제거시킨다. 수득된 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)에 의해 정제하여 74 내지 76℃의 융점을 갖는 2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸(화합물 번호 1) 28.0g을 수득한다.
[합성 실시예2]
2-시아노-1-디메틸설파모일-5-페닐티오이미다졸(화합물 번호 10-b)의 합성
4-구 플라스크에 2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸(화합물 번호 1) 12.0g 및 무수 테트라하이드로푸란 240㎖를 질소 유동하에 넣는다. -75℃ 이하에서 드라이 아이스-아세톤과 함께 혼합물을 유지시키면서, 1.6M n-부틸 리튬 헥산 용액[알드리히(Aldrich)에 의해 제조되었다]을 서서히 이 혼합물을 적가한다. 적가 완료후, 이 반응계를 동일 온도에서 15분간 유지시킨다. 이후, -70℃ 이하에서 테트하이드로푸란 30㎖중의 디페닐 디설파이드 17g을 이 혼합물에 적가한다. 하룻밤 교반시키면서, 온도를 서서히 실온으로 복귀시킨다.
이 반응을 완결 후, 반응 혼합물을 물에 주입한다. 에틸 아세테이트 500㎖로 추출을 수행한다. 물로 세척한 후, 추출물을 무수 황산나트륨 상에서 건조시킨다. 에틸 아세테이트를 증류에 의해 제거시키고, 수득된 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)에 의해 정제하여 106 내지 107℃의 융점을 갖는 2-시아노-1-디메틸 설파모닐-5-페닐티오이미다졸(화합물 번호 10-b) 4.3g을 수득한다.
[합성 실시예3]
4-클로로-2-시아노-1-디메틸-설파모일-5-n-프로필이미다졸(화합물 번호 16-b)의 합성
[1]51 내지 52℃의 융점을 갖는 2-시아노-1-디메틸 설파모닐-5-n-프로필이미다졸(화합물 번호 3-b) 4.8g을 상술한 합성 실시예 2와 유사한 방법으로 2-시아노-1-디메틸설파모일 이미다졸(화합물 번호 1)의 12.0g 및 n-프로필 요오드 15.3g을 반응시켜 합성한다.
[2]상기[1]에서 수득한 2-시아노-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸 4.8g, 피리딘 40㎖, 피리디늄 클로라이드 11.4g을 혼합하고, 이 혼합물을 90℃에서 4시간 동안 교반시킨다. 반응완결 후, 증류에 의하여 반응 혼합물로부터 피리딘을 제거하고, 잔사를 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출물을 물로 세척하고난 후 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 이후에, 증류하여 에틸 아세테이트를 제거하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 에틸 아세테이트 및 n-헥산의 혼합물)에 의해 정제분리하여 52 내지 54℃의 융점을 갖는 2-시아노-4(5)-n-프로필이미다졸(중간체 번호 55) 2.46g을 수득한다.
[3]상기[2]에서 수득한 2-시아노-4(5)-b-프로필 이미다졸 2.35g, 클로로포름 80㎖, 및 N-클로로숙신이미드 2.6g을 혼합하고, 이 혼합물을 환류 온도에서 4시간 동안 반응시킨다. 반응 완료 후 , 물 200㎖을 반응 혼합물에 가한다. 생성된 유기층을 물로 세척한 후 무수 황산나트륨상에서 건조시킨다. 건조 후, 증류에 의해 클로로포름을 제거하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 에틸 아세테이트 및 n-헥산의 1 : 1 혼합물)하고 정제및 분리하여 107 내지 109℃의 융점을 갖는 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-n-프로필이미다졸(중간체 번호 14) 2.2g을 수득한다.
[4]상기[3]에서 수득한 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-n-프로필이미다졸 2.0g,아세토니트릴 30㎖, 무수 탄산 칼륨 1.95g 및 디메틸설파모일 클로라이드 1.86g을 혼합하고, 이후 온도를 점차 상승시켜, 혼합물을 환류 온도에서 1시간 동안 반응시킨다. 반응 완료 후, 증류에 의해 반응 혼합물로부터 아세토니트릴을 제거한다. 이 잔사에 물 100㎖를 주입후, 생성된 혼합물을 염화 메틸렌 500㎖로 추출한다. 추출물을 물로 세척하고 무수 황산나트륨 상에서 건조시킨다. 이후에, 증류에 의해 염화 메틸렌을 제거한다. 잔사를 하룻방 방치하고, 이를 분석한 결과는 혼합물중의 2개의 이성질체 중 1개는 분해되어 출발물질 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-n-프로필이미다졸로 복귀하였음을 보여준다. 또 다른 이성질체를 포함한 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)하여 정제및 분리하여 64 내지 66℃의 융점을 갖는 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸(화합물 번호 16-b) 1.1g을 수득한다.
[합성 실시예 4]
2-시아노-1-디메틸설파모일-4(5)-페닐이미다졸(화합물 번호 4)의 합성
[1]아세톤 320㎖ 중에 4(5)-페닐티오이미다졸 23.04g을 용해시키고, 무수 탄산칼륨 12.14g을 이 용액에 가한다. 이 혼합물을 환유 온도에서 2시간 동안 가열시킨다. 냉각 후, 디메틸설파모일 클로라이드 25.25g 함유 아세톤 용액 45㎖를 이 혼합물에 적가한다. 적가 완료 후, 혼합물을 환유 온도에서 4.5시간 동안 가열하여 반응을 완결시킨다.
반응 완결 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 고체 물질을 여과하여 제거한다. 감압하에서 증류에 의해 용매를 제거하고, 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화메틸렌)하고 정제하여 96 내지 100℃의 융점을 갖는 1-디메틸설파모일-4(5)-페닐 이미다졸 17.8g을 수득한다.
[2]테트라하이드로푸란 290㎖중에 상기[1]에서 수득한 1-디메틸설파모일-4(5)(-페닐이미다졸 17g을 용해시킨다. 이 용액을 질소 유동하에 -70℃로 냉각시키고, 1.6M n-부틸 리튬 헥산 용액 51㎖를 30분에 걸쳐 이 혼합물에 적가한다. 적가 완료 후, 반응 혼합물을 -70℃에서 30분간 교반시킨다. 이후, N,N-디메틸포름아미드 6g 함유 테트라하이드로푸란 용액 12㎖를 이 혼합물에 적가한다. 적가 완료 후, 서서히 온도를 실온으로 상승시키면서 반응 혼합물을 교반하여 15시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 얼음물에 주입하고 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출 층을 물로 세척한 후, 추출된 층을 무수 황산 나트륨 상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에서 증류 제거시키고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 에틸 아세테이트 및 n-헥산의 1 : 2 혼합물)에 의하여 정제하여 86 내지 89℃의 융점을 갖는 1-디메틸설파모일-2-포밀-4(5)-페닐이미다졸 12.8g을 수득한다.
[3]피리딘 120㎖중에 상기 [2]에서 수득한 1-디메틸설파모일-2-포밀-4(5)-페닐이미다졸 11.15g 및 하이드록실아민 하이드로클로라이드 5.56g을 용해시키고, 아세트산 무수물 24㎖를 실온에서 이 용액에 적가한다. 적가 완료 후, 온도를 점진적으로 상승시키고, 혼합물을 100℃에서 12시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물 중의 용매는 감압하에 증류에 의해 제거된다. 이후, 물 125㎖를 잔사에 첨가하고, 침전된 고체를 여과하여 분리한다. 조생성물을 에틸 아세테이트에 용해시키고 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 203 내지 205℃의 융점을 갖는 2-시아노-4(5)-페닐이미다졸 5.55g을 수득한다.
[4]아세톤 88㎖중에 상기 [3]에서 수득한 2-시아노-4(5)-페닐이미다졸 1.7g을 용해시키고, 무수 탄산칼륨 1.7g을 이 용액에 가한다. 이 혼합물을 환류 온도에서 2시간 동안 가열한다.
냉각 후, 디메틸설파모일 클로라이드 1.7g 함유 아세톤 용액 6㎖를 이 혼합물에 적가한다. 적가 완료 후, 혼합물을 환유 온도에서 2시간 동안 가열하여 반응을 완결시킨다.
반응 완결 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 고체 물질을 여과에 의해 제거한다. 감압하 증류에 의해 용매를 제거한 후, 잔사를 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출물을 물로 세척하고 무수 황산나트륨 상에서 건조시킨다. 감압하에서 증류에 의해 용매를 제거하여 101 내지 102℃의 융점을 갖는 2-시아노-1-디메틸설파모일-4(5)-페닐이미다졸(화합물 번호 4) 2g을 수득한다.
[합성 실시예 5]
4(5)-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5(4)-페닐이미다졸(화합물 번호 17) 및 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-페닐이미다졸(화합물 번호 17-b)의 합성
[1]클로로포름 100㎖중에 2-시아노-4(5)-페닐이미다졸 1.352g을 용해시키고, N-클로로숙신이미드 1.175g을 이 용액중에 가한다. 이 혼합물을 환류 온도하에 가열하면서 4시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입하여 클로로포름으로 추출한다. 물로 세척한 후, 추출 층을 무수 황산 나트륨 상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에서 증류제거하고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화메틸렌)에 의해 정제하여 149 내지 151℃의 융점을 갖는 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-페닐이미다졸(중간체 번호 15) 1.28g을 수득한다.
[2]아세톤 6㎖중 상기[1]에서 수득한 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-페닐이다졸 0.43g을 용해시키고, 무수 탄산 칼륨 0.29g 및 디메틸설파모일 클로라이드 0.36g 을 이 용액에 가한다. 이 혼합물을 환류 온도에서 가열하면서 30분 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입하여 에틸 아세테이트로 추출한다. 물로 세척한 후, 추출 층을 무수 황산나트륨 상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류 제거하고, 잔사를 이후 실리카겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)에 의해 정제하여 106 내지 109℃의 융점을 갖는 4(5)-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5(4)-페닐이미다졸(화합물 번호 17) 0.5g을 수득한다.
NMR 분광기를 이용한 분석 결과로서, 상술한 화합물은 거의 동일한 비율로 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-페닐이미다졸 및 5-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-4-페닐이미다졸의 이성질체 혼합물이다.
[3]실온에서 24시간 방치한 후, 상기 [2]와 유사한 방법으로 수득한 이들 이성질체 혼합물 2.9g을 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)에 의해 정제하여 109 내지 112℃의 융점을 갖는 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-페닐이미다졸(화합물 번호 17-b) 1.15g을 수득한다. 추가로, 이 화합물을 정제및 이 화합물로부터 분리하여 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-페닐이미다졸(중간체 번호 15)를 또한 수득한다.
[합성 실시예 6]
4(5)-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5(4)-(4-메틸페닐)-이미다졸(화합물 번호 18) 및 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-(4-메틸페닐)-이미다졸(화합물 번호 18-b)의 합성.
101 내지 108℃의 융점을 갖는 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-(4-메틸페닐)-이미다졸 및 5-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-4-(4-메틸페닐)이미다졸의 이성질체 혼합물을 상술한 합성 실시예 4 및 5와 유사한 방법으로서 6 : 4의 비율로 4(5)-(4-메틸페닐)이미다졸로부터 수득한다. 40℃에서 8시간 동안 이성질체 혼합물 0.75g을 반응시키고, 반응 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제하여 133 내지 134℃의 융점을 갖는 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-(4-메틸페닐)이미다졸(화합물 번호 18-b) 0.45g을 수득한다. 추가로, 이 화합물을 정제및 분리하여, 124 내지 129℃의 융점을 갖는 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-(4-메틸페닐)이미다졸(중간체 번호 12) 0.15g을 수득한다.
[합성 실시예 7]
4(5)-클로로-5(4)-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-디메틸설파모일 이미다졸(화합물 번호 23), 4-클로로-5-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-디메틸-설파모일이미다졸(화합물 번호 23-b) 및 5-클로로-4-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸(화합물 번호 23-a)의 합성
상술한 합성 실시예 4 및 5와 유사한 방법으로, 108℃의 융점을 갖는 4-클로로-5-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸 및 5-클로로-4-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸의 이성질체 혼합물(화합물 번호 23) 0.80g을 4(5)-(4-클로로페닐)이미다졸로부터 수득한다. 이 성질체 혼합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제한다. 2번째 분획의 용출액을 농축하여 염화 메틸렌으로부터 재결정하여 117 내지 120℃의 융점을 갖는 4-클로로-5-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-디메틸-설파모일이미다졸(화합물 번호 23-b) 0.16g을 수득한다. 추가로, 첫분획의 용출액을 유사하게 농축시켜 염화 메틸렌으로부터 재결정화하여 133 내지 138℃의 융점을 갖는 5-클로로-4-(4-클로로페닐)-2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸(화합물 번호 23-a) 0.50g을 수득한다.
[합성 실시예 8]
1-디메틸설파모일-4(5)-페닐이미다졸-2-카보티오아미드(화합물 번호 49)의 합성
디옥산 30㎖중에 2-시아노-1-디메틸설파모일-4(5)-페닐이미다졸(화합물 번호 4) 1.0g을 용해시키고, 트리에틸아민 0.36g을 이 용액에 가한다. 이 혼합물을 교반하면서 40 내지 50℃로 가열하고, 황화수소가스를 1시간 25분 동안 주입한다. 이후에, 이 혼합물을 추가의 50분 동안 40 내지 50℃에서 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 냉각시키고 물에 부어, 에틸 아세테이트로 추출한다. 물로 세척한 후, 추출층을 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에서 증류 분리하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전기 용매 ; 에틸 아세테이트 및 n-헥산의 1 : 3혼합물)로 정제하여 155 내지 175℃의 융점을 갖는 1-디메틸설파모일- 4(5)-페닐-이미다졸-2-카보티오아미드(화합물 번호 49) 0.8g을 수득한다.
4(5)-페닐이미다졸-2-카보티오아미드의 결정이 또한 소량으로 수득된다.
[합성 실시예 9]
2-시아노-1-이소프로필설포닐-4-(5)-페닐이미다졸(화합물 번호 101)의 합성
2-시아노-4(5)-페닐이미다졸 1g, 무수 탄산 칼륨 0.98g 및 아세토니트릴 30㎖를 실온에서 혼합한다. 환류 온도하에서 2시간 동안 반응시킨 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 아세토니트릴 5㎖중의 이소프로필설포닐 클로라이드 1.0g의 용액을 이에 가한다. 혼합물을 환류 온도에서 1.5시간 동안 재차 반응시킨다.
반응 완료후, 반응 혼합물을 물에 붓는다. 염화 메틸렌으로 추출을 수행한다. 물로 세척한 후, 추출물을 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 감압하의 증류로 용매를 제거하고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 클호마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제하여 80 내지 83℃의 융점을 갖는 2-시안-1-이소프로필설포닐-4(5)-페닐이미다졸(화합물 번호 101) 1.4g을 수득한다.
[합성 실시예 10]
4(5)-(2-티에닐)-2-시아노-1-디메틸설파모일이미다졸(화합물 번호 6)의 합성
[1]포름아미드 150㎖중에 2-(브로모아세틸)티오펜 25g을 가한다. 혼합물을 180 내지 190℃에서 2시간 반응시킨다.
반응 완료후, 반응 혼합물을 물에 주입하고, 진한 염산을 이에 가하여 반응계를 산성으로 만든다. 이후에 , 염화 메틸렌으로 세척을 수행한다. 암모니아수로 중성화시킨 후, 수성상을 염화 메틸렌으로 추출한다. 물로 세척한 후, 추출물을 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류로 제거하여 4(5)-(2-티에닐)-이미다졸11g을 수득한다.
[2] 아세토니트릴 200㎖중에 디메틸설파모일 클로라이드 11.6g, 무수 탄산 칼륨 11.1g 및 상기 [1]에서 수득한 4(5)-(2-티에닐)이미다졸 11g을 가한다. 이 혼합물을 교반하면서 2시간 동안 반응시킨다.
반응 완료후, 반응 혼합물을 물에 주입한다. 에틸 아세테이트로 추출을 수행한다. 물로 세척 후, 추출물을 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류에 의해 제거하여 4(5)-(2-티에닐)-1-디메틸 설파모일이미다졸 14.5g을 수득한다.
[3] 무수 테트라하이드로푸란 120㎖중에 상기 [2]에서 수득한 4(5)-(2-티에닐)-1-디메틸설파모일-이미다졸 9.5g을 용해시킨다. 질소 유동하에, 1.6M n-부틸 리튬 헥산 용액 26.2㎖fmf-78℃에서 이 용액에 적가하고, 이 혼합물을 동일 온도에서 15분간 교반한다. 이후, 이에 테트라하이드로푸란 용액 20㎖를 용해시키고, N,N-디메틸포름아미드 5.4g을 이 혼합물에 적가한다. 적가 완료 후, 온도를 점진적으로 실온으로 복귀시켜 반응을 완료한다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한다. 에틸 아세테이트로 추출을 수행한다. 물로 세척한 후, 추출물을 무수 황산 나트륨 상에서 건조한다. 용매를 감압하에 증류에 의해 제거하고 4(5)-(2-티에닐)-2-포밀-1-디메틸설파모일 이미다졸 5.4g을 수득한다.
[4] 피리딘 54㎖중에 하이드록실아민 하이드로클로라이드 2.6g 및 상기 [3]에서 수득한 4(5)-(2-티에닐)-2-포밀-1-디메틸 설파모일이미다졸 5.4g을 용해시킨다. 용액을 실온에서 15분간 교반시킨다. 이후, 아세트산 무수물 10㎖를 점진적으로 이 용액에 가한 후, 60 내지 70℃에서 2시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 이 반응 혼합물을 물에 주입한다. 에틸 아세테이트로 추출을 수행한다. 물로 세척한 후, 추출물을 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 감압하에 증류에 의해 용매를 제거하고, 그 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 에틸 아세테이트 및 n-헥산의 2 : 1 혼합물)로 정제하여 195 내지 203℃의 융점을 갖는 4(5)-(2-티에닐)-2-시아노이미다졸(중간체 번호 47) 1.2g을 수득한다.
[5] 아세토니트릴 50㎖중에 디메틸설파모일 클로라이드 1.1g, 무수 탄산 칼륨 1.0g 및 상기 [4]에서 수득한 4(5)-(2-티에닐)-2-시아노이미다졸 1.2g을 가한다. 혼합물을 환류 온도에서 2시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입하고 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출물을 무수 황산 나트륨 상에서 건조시킨 후 감압하에 용매를 증류제거하고, 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제하여 145 내지 150℃의 융점을 갖는 4(5)-(2-티에닐)-2-시아노-1-디메틸설파모일 이미다졸(화합물 번호 6) 1.3g을 수득한다.
[합성 실시예 11]
4(5)-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5(4)-이소프로필 이미다졸(화합물 번호 125) 및 4- 클로로-2-시아노-1- 디메틸 설파모일-5-이소프로필아
미다졸(화합물 번호 125-b)의 합성,
[1] 포름아미드 360g을 180℃까지 가열하고 1-하이드록시-3-메틸-2-부타논[Lipshutz and Morey, J. Org. Che., 48, 3745(1983)에 기술된 방법으로 제조한다) 102g을 30분에 걸쳐 이에 적가한다. 적가 완료 후, 혼합물을 180℃에서 1시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 이 반응 혼합물을 냉각시키고 물에 주입한다. 생성된 혼합물을 염산으로써 pH 1로 조정하고 염화 메틸렌으로 세척한다. 수성층을 암모니아수로 pH 4 내지 5로 조정한다. 활성탄 5g을 이에 가하고, 혼합물을 1시간 동안 교반한다. 활성탄을 여과하여 제거하고, 그 여액을 암모니아수로써 pH 8로 조정한다. 이후, 염화 메틸렌으로 추출을 수행하고, 이 추출물을 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에서 증류 제거하여 4(5)-이소프로필이미다졸 13g을 수득한다.
[2] 아세토니트릴 300㎖중 상기 [1]에서 수득한 4(5)-이소프로필이미다졸 11.8g을 용해시키고, 무수 탄산 칼륨 18g을 이 용액에 첨가한다. 이 혼합물을 30분간 환류하여 냉각시킨 후, 디멜틸설파모일 클로라이드 17g을 이에 적가한다. 적가 완료 후, 이 혼합물을 환류하여 반응을 완결시킨다.
반응 완결 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 물에 주입시킨 후, 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출층을 물로 세척하고 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류 분리시키고, 그 잔사를 실리카겔컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제하여 1-디메틸설파모일-4(5)-이소프로필이미다졸 13g을 수득한다.
[3] 테트라하이드로푸란 300㎖중에 상기 [2]에서 수득한 1-디메틸설파모일-4-(5)-이소프로필이미다졸 13g을 용해시킨다. 질소 유동으로 이 용액을 -70℃까지 냉각시키고 1.6M n-부틸 리튬 헥산 용액 38㎖를 15분간 이 용액에 적가한다. 적가 완료 후, 혼합물을 -70℃에서 30분간 교반한다. N,N-디메틸포름아미드 5.6g을 적가한 후, 온도를 실온으로 서서히 상승시키면서 혼합물을 15시간 동안 교반하며 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 빙수에 주입하고, 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출층을 물로 세척하고 추출물을 무수 황산 나트륨 상에서 건조한다. 용매를 감압하에 증류제거하고 1-디메틸설파모일-2-포밀-4-(5)-이소프로필이미다졸 8.6g을 수득한다.
[4] 피리딘 100㎖중 에 하이드록실아민 하이드로클로라이드 4.8g 및 상기 [3]에서 수득한 1-디메틸설파모일-포밀-4(5)-이소프로필이미다졸 8.5g을 용해시키고, 아세트산 무수물 10㎖를 실온에서 적가한다. 적가 완료 후, 온도를 점진적으로 상승시켜, 혼합물을 80 내지 90℃에서 5시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물 중의 용매를 감압하에 증류 분리한다. 이 잔사에 물을 가하고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출한다. 추출층을 묽은 염산으로 세척한 후 물로 세척하고 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류하여 88 내지 91℃의 융점을 갖는 2-시아노-4(5)-이소프로필이미다졸(중간체 번호 61)에 2.35g을 수득한다.
[5] 메탄올 80㎖중에 상기 [4]에서 수득한 2-시아노-4(5)-이소프로필이미다졸 2g을 용해시키고 N-클로로숙신이미드 2.1g을 이 용액에 가한다. 혼합물을 실온에서 20시간 교반한 후 40℃에서 8시간 동안 반응시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물 중의 메탄올을 감압하에 증류 분리한다. 이 잔사에 물을 가하고, 에틸 아세테이트로 혼합물을 추출한다. 추출층을 물로 세척하고 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 감압하에 용매를 제거하고, 이 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)으로 정제하여 84 내지 87℃의 융점을 갖는 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-이소프로필이미다졸(중간체 번호 62) 1.67g을 수득한다.
[6] 아세토니트릴 300㎖중에 상기 [5]에서 수득한 4(5)-클로로-2-시아노-5(4)-이소프로필이미다졸 1.6g을 용해시키고, 무수 탄산칼륨 1.56g을 이 용액에 첨가한다. 이 혼합물을 30분간 환류한다. 냉각 후, 디메틸설파모일 클로라이드 1.49g을 이에 적가한다. 적가 완료 후, 혼합물을 15분간 환류하여 반응을 완결시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 물에 주입한 후, 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출층을 물로 세척하고 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 감압하에 증류 분리하고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제하여 4(5)-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5(4)-이소프로필이미다졸(화합물 번호 125) 2.1g을 수득한다.
NMR 분광기를 이용한 분석 결과로서, 상술한 화합물은 약 2 : 1의 비율로 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-이소프로필이미다졸 및 5-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-4-이소프로필이미다졸의 이성질체 혼합물이다.
[7] 실온에서 5일간 방치한 후, 상기 [6]에서 수득한 이성질체 혼합물 2.1g을 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제하여 75 내지 82℃(분해)의 융점을 갖는 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-이소프로필이미다졸(화합물 번호 125-b) 1g을 수득한다. 추가로, 이 화합물을 정제및 분리하여, 4(5)-클로로-2-시아노-(4)-이소프로필이미다졸(중간체 번호 62)를 또한 수득한다.
[합성실시예 12]
4-클로로-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸-2-카보티오아미드(화합물 번호 185-b)의 합성
[1] 4-구 플라스크에 100 내지 103℃의 융점을 갖는 2-시아노-4,5-디클로로-1-디메틸설파모일이미다졸 6.0g 및 무수 테트라하이드로푸란 180㎖를 질소 유동중에 넣는다. 드라이 아이스-아세톤과 함께 -75℃ 이하에서 이 혼합물을 유지하고, 1.6M n-부틸 리튬 헥산 용액(알드리히에 의하여 제조된다)을 점진적으로 이 혼합물에 적가한다. 적가가 완료된 후, 이 반응계를 동일 온도에서 15분동안 유지시킨다. 이후, 테트라하이드로푸란 15㎖중 n-프로필요오드화물 5.7g의 용액을 -70℃ 이하에서 이 혼합물에 적가한다. 하룻밤 동안 교반하면서, 온도를 서서히 실온으로 복귀시킨다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입한다. 염화 메틸렌 500㎖로 추출을 수행한다. 물로 세척한 후, 추출물을 무수 황산 나트륨 상에서 건조시킨다. 증류에 의해 염화 메틸렌을 제거하고, 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)하여 정제한 후 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 에틸 아세테이트 및 n-헥산의 혼합물)로 재 정제하여 66 내지 68℃의 융점을 갖는 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸(화합물 번호 16-b) 2.8g을 수득한다.
[2] 4-구 플라스크에 상기 [1]에서 수득한 4-클로로-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸 2.7g, 디옥산 40㎖, 트리에틸아민 1.0g 및 피리딘 0.8g을 충진시킨다. 이 혼합물에 황화 수소 가스를 출발물질이 사라질 때까지 20 내지 25℃에서 약 30분간 주입한다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입하고, 침전된 결정을 니츠슈(Nutsche)의 방법으로 여과하고 건조 시킨다. 생성된 결정을 실리카겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)으로 정제분리하여 160 내지 162℃의 융점을 갖는 4-클로로-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸-2-카보티오아미드(화합물 번호 185-b) 2.3g을 수득한다.
[합성 실시예 13]
N-프로피오닐-4-클로로-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸-2-카보티오아미드(화합물 번호 187-b)의 합성
4-구 플라스크에 4-클로로-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸-2-카보티오아미드(화합물 번호 185-b) 2.0g, 아세톤 24㎖ 및 피리딘 1.12g을 충진시킨다. 프로피오닐 클로라이드 1.19g을 이 혼합물에 0 내지 5℃에 적가한다. 적가 완료 후, 30 내지 35℃에서 1시간 동안 반응을 실시하고 추가로 30분간 교반하여 환류 온도에서 반응을 실시한다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 주입하고 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출층을 물로 세척하고 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 이후에, 증류에 의해 에틸 아세테이트를 제거하고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 ; 염화 메틸렌)에 의해 정제분리하여 150 내지 152℃의 융점을 갖는 N-프로피오닐-4-클로로-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸-2-카보티오아미드(화합물 번호 187-b)1.02g을 수득한다.
[합성 실시예14]
2-시아노-1-디메틸설파모일-4,5-디페닐-티오이미다졸(화합물 번호 141)의 합성
[1] 상술한 합성 실시예 2와 유사한 방법으로 수득한 2-시아노-1-디메틸설파모일-5-페닐티오이미다졸(화합물 번호 10-b) 8.0g, 메탄올 60㎖, 및 7% 염산 수용액 60㎖를 충진시키고, 이 혼합물을 40 내지 50℃에서 2시간 동안 교반하여 반응시킨다.
반응 완료 후, 암모니아로 반응 화합물을 약 염기성이 되게 하고, 침전된 결정을 여과 분리하고 건조하여 166 내지 169℃의 융점을 갖는 2-시아노-4(5)-페닐티오이미다졸(중간체 번호 26) 4.2g을 수득한다.
[2] 상기 [1]에서 수득한 2-시아노-4(5) 페닐티오 이미다졸 4.2g, 아세토니트릴 80㎖ 및 무수 탄산 칼륨 3.1g의 혼합물에 디메틸설파모일 클로라이드 3.4g을 첨가한다. 생성된 혼합물을 환류 온도에서 1시간 동안 반응시킨다.
반응 완결 후, 반응 혼합물을 냉각시키고, 고체 물질을 여과한다. 여액 중의 용매는 증루에 의하여 제거하고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제분리하여 2-시아노-1-디메틸설파모일-4(5)-페닐티오이미다졸(화합물 번호 10) 5.9g을 수득한다.
[3] 4-구 플라스크에 상기 [2]에서 수득한 2-시아노-1-디메틸설파모일-4(5)-페닐티오이미다졸 5.8g 및 질소 대기하의 무수 테트라하이드로푸란 150㎖를 충전시키고, 1.6M n-부틸 리튬 헥산 용액[칸토 카가쿠(Kanto kagaku)에 의해 제조되었다.] 12.9㎖를 드라이 아이스-아세톤과 함께 -75℃ 이하에서 온도를 유지시키면서 이 혼합물에 적가한다. 적가 완료 후, 이 혼합물을 15분간 동일 온도에서 유지시키고 테트라하이드로푸란 중의 디페닐 디설피드 5.2g의 용액 20㎖를 -70℃ 이하에서 이에 적가한다. 이후에, 이 혼합물을 실온으로 복귀시킨다. 반응 완결 후, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출한다. 추출물을 물로 세척하고 무수 황산 나트륨상에서 건조시킨다. 용매를 증류에 의하여 제거하고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)로 정제및 분리하여 98 내지 101℃의 융점을 갖는 2-시아노-1-디메틸설파모일-4,5-디페닐티오이미다졸(화합물 번호 141) 1.7g을 수득한다.
[합성 실시예 15]
4-브로모-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-n-프로필이미다졸(화합물 번호 157-b)의 합성
[1] 118 내지 120℃의 융점을 갖는 2-시아노-4, 5-디브로모-1-디메틸설파모일이미다졸을 200 내지 203℃의 융점을 갖는 2-시아노-4,5-디브로모이미다졸로부터 상술한 합성 실시예 1에서와 유사하게 합성한다.
[2] 200㎖짜리 4-구 플라스크에 상기 [1]에서 수득한 2-시아노-4,5,-디브로모-1-디메틸설파모일이미다졸 5g 및 질소 유동하의 무수 테트라하이드로푸란 120㎖를 충진시킨다. 드라이 아이스-아세톤과 함께 -75℃ 이하에서 혼합물을 유지시키면서, 1.6M n-부틸 리튬 헥산 용액(알드리히에 의해 제조 되었다) 9.6㎖를 점진적으로 이 혼합물에 적가한다. 적가 완료 후, 이 반응계를 15분 동일 온도에서 유지시킨다. 이후, 테트라하이드로푸란 15㎖중의 n-프로필 요오드화물 3.6g 용액을 -75℃ 이하에서 이 혼합물에 적가한다. 교반시키면서, 온도를 점진적으로 실온으로 복귀한다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 에틸아세테이트로 추출한다. 물로 세척한 후, 이 추출액을 무수 황산 나트륨상에서 건조한다. 에틸아세테이트를 증류하여 제거하고, 그 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그라피(전개 용매 : 염화 메틸렌)으로 정제하여 93 내지 94℃의 융점을 갖는 4-브로모-2-시아노-1-디메틸설파모일-5-n-프로필아미다졸(화합물 번호 157-b)2.1을 수득한다.
본 발명의 이미다졸 화합물[일반식 (I)]의 전형적인 예들을 표2에서 나타내었다.
[표 2a]
[표 2b]
[표 2c]
[표 2d]
[표 2e]
[표 2f]
[표 2g]
[표 2h]
[표 2i]
[표 2j]
[표 2k]
[표 2l]
[표 2m]
상기 표 2에서 기술한 본 발명의 이미다졸 화합물중, 화합물 번호에 a로 표시된 화합물은 상술한 일반식(I)중 일반식(I-a) 범위에 속하는 것들이며 화합물 번호에 b로 표시된 화합물은 일반식(I)중 (I-b)범위에 속하는 것들이다.
본 발명의 이미다졸 화합물들은 농학적, 원예학적, 의학적 및 약학적 분야에 있어서 유해한 유기체를 방제하는 살균제로서 유용하다.
농업 및 원예분야의 살진균제로서, 본 발명의 화합물은 피리클라리아 오리자에(Pyriclaria Oryzae)에 의한 도열병, 리조토니아 솔라니(Rhizoctionia Solani)에 의한 벼 엽초고조병, 푹시니아 코로나타(Puccinia Coronata)에 의한 귀리의 관록병, 콜레토트릭홈 라게나리움(Colletotrichum langenarium)에 의한 오이의 탄저병, 스파에로테카 푸리지니아(Sphaerotheca fuliginea)에 의한 오이의 흰가루병, 슈도페로노스포라 큐벤시스(Pseudoperonospora Cubensis)에 의한 오이의 노균병, 파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans)에 의한 토마토 말기 고조병, 알터나리아 솔라니(Alternaria Solani)에 의한 토마토 조기 고조병, 디아포르테시트리(diaporthe Citri)에 의한 감귤류의 흑색소 침착중, 페니실리움 디지타룸(Penicillium digitatum)에 의한 감귤류의 일반 녹색 곰팡이병, 벤투리아 나쉬콜라(Venturia Mashicola)에 의한 배의 반점병, 알터나리아 말리(Alternaria mali)에 의한 사과 알터나리아 반점병, 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara Viticola)에 의한 포도의 흰가루병, 및 보트리티스 시네리아(Botrytis Cinerea)에 의한 그 밖의 포도 곰팡이병 및 스클레로티니아 스클레로티오룸(Sclerotinia Sclerotiorum)에 의한 여러 작물들의 균핵 병과 같은 작물의 병해 ; 또는 푸사리움(Fusarium), 피티움(Pythium), 리족토니아(Rhizoctonia), 버티실리움(Verticillium), 플라스모디오포라(Plasmodiophora), 아파노마이세스(Aphanomces)등과 같은 식물 병원체 균에 의해 야기된 토양 병해를 방제하는데 우수한 효과를 보여준다.
특히, 본 혼합물은 파이토프토라 인페스탄스에 의한 감자 또는 토마토의 말기 고조병, 슈도페로노스포라큐벤시스에 의한 오이의 흰가루병, 플라스모파라 비티콜라에 의한 포도의 흰가루병, 및 페로노스포라 타바시나(Peronospora tabacina)에 의한 담배의 푸른 곰팡이병과 같은 병해 ; 및 플라스모디오포라, 아파노 마이세스, 피티움등과 같은 파이코미세테(Phycomycete)에 의한 토양병을 보호하는데 우수한 효과를 보여준다.
본 발명의 화합물은 우수한 보호 효과를 나타내고, 또한 우수한 치료 효과를 나타내도록 하는 지속성 잔류 효과를 갖는다. 따라서, 감염 후에 처리함으로써도 병해를 방제할 수 있다. 본 발명의 화합물은 엽면 처리하여 작물에 적용시킴이 적합하다. 전신계성 활성을 가지므로, 토양에 처리하여 즐기 및 잎의 병해를 방제함 또는 가능하다. 또한, 본 발명의 화합물은 다양한 플랜트호퍼(Planthopper), 다이어먼드 등 나방(Plutella xylostella), 녹색 벼 레프트호퍼(Nephotettix cincticeps), 팥 바구미(Callosobruchus chinensis), 일반 거세미(Spodoptera litura), 녹색 배 진드기(Myzus Persicae),등과 같이 농학적으로 및 원예학적으로 유해한 곤충류 ; 두점박이 스파이더 응애(Tetranychus urticae), 홍색스파이더 용애(Tetranychus Cinnabarinus), 감귤류 적색 용애(Panonychus citri)등과 같은 용애류 ; 및 남부 뿌리-마디 네마토이드(Meloidogyne incognita)등과 같은 선충류에 대하여 우수한 방제효과를 보여준다.
사용시, 본 발명의 화합물은 통상적 제형으로서 보조제등과 함께, 유화 농축제, 현탁 농축제, 분진제,습윤성 산제, 수성 액제, 과립제등과 같은 다양한 형태의 살균 조성물로 제조할 수 있다. 이들 제형을 실제사용함에 있어서, 이들을 자체 또는 물 등과 같은 희석제로 예비결정된 농도까지 희석하여 사용할 수 있다.
여기서 사용된 보조제로서, 담체, 유화제, 현탁제, 분산제, 분무제, 침투제, 습윤제, 농화제, 안정화제등을 언급할 수 있다.
담체는 고체 담체 및 액체 담체로 분류할 수 있다. 고체 담체로서는 전분, 슈가, 셀룰로즈 분말, 사이클로 엑스트린, 활성탄, 콩 분말, 밀 분말, 왕겨 분말, 나무 분말, 어류 분말, 분유 등과 같은 동물성 및 식물성 분말 ; 및 목탄, 고령토, 벤토나이토, 벤토나이트-알킬아민 착화합물, 탄산칼슘, 황산칼슘, 중탄산나트륨, 불석, 구조토, 백색탄소, 점토, 알루미나, 실리카, 황 분말 등과 같은 무기 분말을 언급할 수 있다. 액체 담체로서, 물, 옥수수, 오일, 대두오일, 목화종자 오일 등과 같은 동물성 및 식물성 오일 ; 에틸 알코올, 에틸렌 글리콜 등과 같은 알코올 ; 아세톤, 메틸 에틸 케톤과 같은 케톤 ; 디옥산, 테트라하이드로푸란등과 같은 에테르 ; 케로센, 램프 오일, 액체 파라핀 등과 같은 지방족 탄화수소 ; 크실렌, 트리메틸벤젠, 테트라메틸벤젠, 사이클로헥산, 용매 나프타 등과 같은 방향족 탄화수소 ; 클로로포름, 클로로벤젠 등과 같은 할로겐화 탄화수소 ; 디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드 ; 에틸 아세테이트, 지방산 글리세린 세스테르 등과 같은 에스테르 ; 아세토니트릴 등과 같은 니트릴 ; 디메틸 설폭사이드등과 같은 황-함유 화합물 ; 및 N-메틸피롤리돈 등을 언급할 수 있다.
유화제, 현탁제, 분산제, 분무제, 침투제, 습윤제, 농화제, 안정화제등과 같이 상기 기술한 담체 이외의 보조제들은 다음 계면성활성제로서 더욱 특정적으로 예시할 수 있다.
폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 글리콜 노닐 페틸에테르, 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 카스터 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴설페이트(폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 설페이트), 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르(폴리옥시에틸렌 스테아레이트), 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르, 저급 알코올 포스페이트, 나트륨 알킬설페이트, 나트륨 리그닌 설포네이트, 칼슘 리그닌 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, 나트륨 알킬벤젠 설포네이트, 나트륨 β-나프탈렌설포네이트-포름알데하이드 농축액, 디알킬 설포숙시네이트.
본 발명의 화합물은 상술한 보조제1종류 이상과 균일하게 혼합하여 살균 조성물을 형성한다.
본 발명의 화합물 대 제형될 보조제의 중량비는 일반적으로 0.05 : 99.95 내지 90 : 10, 바람직하게는 0.2 : 99.8 내지 80 : 20이다.
사용될 본 발명 화합물의 농도는 적용될 작물, 적용방법, 체형, 사용량 등에 따라 변하므로, 특정 농도 범위를 정의하기는 어렵다. 그러나, 굳이 특정적으로 범위를 정의하자면, 화합물의 농도는 엽면 처리인 경우에 일반적으로 0.1 내지 10,000ppm, 바람직하게는 1 내지 2,000ppm이며, 토양처리인 경우는 일반적으로 10 내지 100,000g/ha, 바람직하게는 200 내지 20,000g/ha이다.
추가로, 필요한 경우, 본 발명의 화합물은 예를 들어, 살충제, 살비제, 선충박멸제, 살진균제, 항바이러스제, 유인제, 제초제, 식물생장 조절제등과 같은 다른 농예 화학제와의 혼합물로서 또는 결합물로서 사용할 수 있다. 이 경우에 있어서, 때때로 우수한 효과가 나타난다.
살충제, 살비제또는 선충박멸제로서, 예를 들어 유기 인화합물, 카바메이트 화합물, 유기 염소화합물, 위기금속 화합물, 피레트로이드 화합물, 벤조일 우레아 화합물, 유충 호르몬-류 화합물, 디니트로 화합물, 유기 황 화합물, 우레아 화합물, 트리아진 화합물등을 언급할 수 있다. 본 발명의 화합물은 BT제, 곤충 병원성 바이러스제등과 같은 생물학적 살충제와의 혼합물로서 또는 결합물로서 사용할 수 있다.
살진균제로서, 예를 들어 유기 인화합물, 유기 염소 화합물, 디티오카바메이트 화합물, N-할로게노 티오알킬화합물, 디카복시미드 화합물, 벤즈이미다졸 화합물, 아졸 화합물, 카바놀 화합물, 벤조아닐리드 화합물, 아실알라닌 화합물, 피리딘아민 화합물, 피페라진 화합물, 몰폴린 화합물, 안트라퀴논 화합물, 퀴녹살린 화합물, 크로톤산 화합물, 설펜산 화합물, 우레아 화합물, 항생제등을 언급할 수 있다.
또한, 의학적 및 약제학적 항미생물제로서, 본 발명의 화합물은 스타필로콕커스(Staphylococcus) 및 트리코피톤(Trichophyton)에 속하는 미생물에 대해 효과적이다.
사용시, 본 화합물은 통상적인 약제와 유사하게 경구적 및 비경구적으로 투여할 수 있다.
경구 투여 사용의 경우에, 본 화합물은 위장 흡수에 적합하도록 정제, 과립제, 캅셀제, 시럽제, 수성 또는 유성 현탁제등과 같이 다양한 유형으로 제형할 수 있다.
그리고, 비경구 투여 사용인 경우에, 본 화합물은 피부 흡수에 적합하도록 크림, 연고 등과 같이 다양한 유형으로 또는 주사용으로 제형화할 수 있다.
바람직한 투여량은 병원균에 의해 감염된 사람 및 동물의 상태, 연령등과 같은 조건에 따라 변한다.
하기에, 본 발명에 따라 농학적, 원예학적 의학적 및 약제학적 분야에 유해한 유기체를 방제하기 위한 살균조성물 시험 실시예를 설명한다.
농업적 및 원예적 살균제의 평균 기준은 다른 언급이 없는 한, 평가에 대한 다음 기준을 따른다.
[평가 기준]
방제효과는 시험작물의 병해 정도를 시각적으로 관찰하여 다음 5등급의 방제지수에 의해 표현한다.
[방제지수] [병해 정도]
5 : 상해가 전혀 없다.
4 : 상해 면적, 또는 길이가 비처리구와 비교하여 10%미만이다.
3 : 상해 면적, 또는 길이가 비처리구와 비교하여 40%미만이다.
2 : 상해 면적, 또는 길이가 비처리구와 비교하여 70%미만이다.
1 : 상해 면적, 또는 길이가 비처리구와 비교하여 70%미만이다.
[시험 실시예 1]
오이 흰가루병에 대한 보호 효과에 관한 시험
오이작물[품종 : 수요(Suyo)]을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)에서 재배한다. 오이가 1-엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 10㎖를 분무기를 사용하여 오이 작물상에 분무한다. 포트를 한 낮과 밤에 걸쳐 22 내지 24℃의 일정한 온도 쳄머(Chamber)에서 유지시킨후, 흰가루병균(Sphaerctheca fuliginea)의 분생자를 접종한다. 접종 10일 후, 제1엽의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 방제지수를 결정한다. 표 3에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 3]
[시험 실시예 2]
오이 탄저병에 대한 보호 효과에 관한 사항
오이작물(품종 : 수요)을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 오이가 2엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도에 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 10㎖를 분무기를 사용하여 오이작물상에 분무한다. 포트를 한 낮과 밤에 걸쳐 22 내지 24℃의 일정한 온도 쳄버내에서 유지시킨 후, 탄저병군(Colletotrichum lagenarium)의 포자 현탁액을 접종한다. 접종 7일 후, 제1엽의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기순에 의해 방제지수를 결정한다. 표 4에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 4]
[시험 실시예 3]
오이 노균병에 대한 보호 효과에 관한 시험
오이작물(품종 : 수요)을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 오이가 2엽 시기에 도달한면, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 10㎖를 분무기를 사용하여 오이작물상에 분무한다. 포트를 한 낮과 밤에 걸쳐 22 내지 24℃의 일정한 온도 쳄버내에서 유지시킨 후, 녹균병균(Pseudoperonospora Cubensis)의 진균 포자 현탁액을 접종한다. 접종 6일 후, 제1엽의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 방제지수를 결정한다. 표 5에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 5]
[시험 실시예 4]
오이 노균병에 대한 치료 효과에 관한 시험
오이 작물(품종 : 수요)를 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 오이가 2엽 시기에 도달하면, 노균병균(Pseudoperonospora Cubensis)의 진균 표자 현탁액을 접종한다. 접종 6시간 후, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 얻은 용액 10㎖를 분무기를 사용하여 오이작물상에 분무한다. 포트를 6일 동안 22 내지 24℃의 일정한 온도 쳄버에서 유지시킨후, 제1엽의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 방제지수를 결정한다. 표 6에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 6]
[시험 실시예 5]
오이 노균병에 대한 전신계성 효과에 관한 시험
오이작물(품종 : 수요)을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 오이가 2엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 15㎖를 피펫을 사용하여 토양표면에 스며들게 한다. 포트를 2일 동안 22 내지 24℃ 의 일정한 온도 쳄버내에서 유지시킨 후, 노균병균(Pseudoperonospora Cubensis)의 진균포자 현탁액을 집중한다. 접종 6일 후, 제1엽의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 방제지수를 결정한다. 표 7에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 7]
[시험 실시예 6]
토마토 말기 고조병에 대한 보호 효과에 관한 시험
토마토 작물[품종 ; 폰데로자(Ponderosa)]을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 토마토가 4엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험화합물로부터 수득한 용액 10㎖를 분무기로 사용하여 토마토 작물상에 분무한다. 포트를 하루 낮과 밤에 걸쳐 22 내지 24℃의 일정한 온도 쳄버내에 유지시킨 후, 말기 고조병 균(Phytophthora infestans)의 유주자낭 현탁액을 접종한다. 접종 5일 후, 잎에 있어서의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기준에 방제지수를 결정한다. 표 8에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 8a]
[표 8b]
[표 8c]
[표 8d]
[시험 실시예 7]
토마토 말기 고조병에 대한 전신계성 효과에 관한 시험
토마토작물(품종 : 폰데로자)을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 토마토가 4엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 15㎖를 피펫을 사용하여 토양표면에 스며들도록 한다. 포트를 2일동안 22 내지 24℃의 일정한 온도 챔버내에서 유지시킨 후, 말기 고조병 균(Phytophthora infestans)의 진균 유주자낭 현탁액을 접종한다. 접종 5일 후, 잎에서의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 방제지수를 결정한다. 표 9에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 9]
[시험 실시예 8]
도열병에 대한 보호 효과에 관한 시험
도작물[품종 : 추교 아사히(Chukyo Asahi)]을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 벼가 4엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 20㎖를 분무기를 사용하여 도작물상에 분무한다. 포트를 하루 낮과 밤에 걸쳐 22 내지 24℃의 일정한 온도 챔버내에서 유지 시킨 후, 도열병균(Pryicularia oryzae)의 진균 포자 현탁액을 접종한다. 접종 5일 후, 얼마간 상해를 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 반제지수를 결정한다. 표 10에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 10]
[시험 실시예 9]
도엽 고조병에 대한 보호 효과에 관한 시험
도작물(품종 : 추교 아사히)을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 벼가 5엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도로 조종된 각 시험 화합물로부터 얻은 용액 20㎖를 분무기를 사용하여 도작물상에 분무한다. 포트를 하루 낮과 밤에 걸쳐 22 내지 24℃의 일정한 온도 챔버내에서 유지시킨 후, 고조병 균(Rhizoctonia Solani)이 이미 배양된 벼 짚을 자엽부의 사이에 두어 접종시킨다. 포트를 온도 28℃ 및 습도 100%의 접종실에서 5일간 유지시킨 후, 상해 길이를 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 방제지수를 결정한다. 표 11에 나타난 결과를 수득한다.
[표 11]
[시험 실시예 10]
귀리의 관록병에 대한 보호 효과에 관한 시험
귀리작물[품종 : 젠신(Zenshin)]을 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 귀리가 2엽 시기에 도달하면, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 10㎖를 분무기를 사용하여 귀리작물상에 분무한다. 포트를 하루 낮과 밤에 걸쳐 22 내지 24℃의 일정한 온도 챔버에서 유지시킨 후, 관록병균(Puccinia Coronata)의 진균 분생자를 접종한다. 접종 10일 후, 제2엽의 상해 면적을 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 방제지수를 결정한다. 표 12에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 12]
[시험 실시예 12]
순무의 뿌리혹병에 대한 보호 효과에 관한 시험
뿌리혹병진균(Plasmodiophora brassicae)으로 오염된 토양을 1/14,000(1/140cm2) 포토내에 충진시키고, 활성 성분으로서 계산된 4㎏/10a 및 1㎏/10a로 조정한 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 20㎖를 피펫을 사용하여 토양 표면에 스며들도록 한다. 처리 하루 후, 토양을 총 층에 걸쳐 혼합하고, 순무[품종 : 가나마치 고카부(Kanamachi kokabu)를 파종한다. 순무를 온상에서 생육시킨다. 파종 30일 후, 뿌리혹병 발병정도를 조사하고, 상술한 평가 기준에 의해 결정된 방제지수를 결정한다. 표 13에 나타낸 결과를 수득한다.
[평가기준]
[방제지수] [뿌리혹병 발병 정도]
5 : 뿌리혹병 발병 : 전혀 없음
4 : 뿌리혹병 발병 : 미비함
3 : 뿌리혹병 발병 : 중간
2 : 뿌리혹병 발병 : 많음
1 : 뿌리혹병 발병 : 과다.
[표 13]
[시험 실시예 12]
항미생물성 시험(식물병원성 진균)
예비 배양된 피티움 아파니데마툼(Pythium aphanidermatum)의 균사 디스크[한천 펀칭(punching)]를 스트랩토마이신 100ppm 및 각 시험 화합물 100ppm을 함유하는 포테이토-댁스트로즈 한천 배지(PDA 배지)상에 이식한다. 22℃에서 48시간 동안 배양시킨 후, 균사의 직경을 측정한다. 군사 생장 억제(%)를 다음 식에 의하여 계산한다. 표 14에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 14]
[시험 실시예 13]
두점박이 스파이더 응애 성충에 대한 살비성 시험
강남콩 작물[품종 : 에도가와 사이또(Edogawa Saito)]를 직경 7.5cm의 폴리에틸렌 포트(pot)내에서 재배한다. 강낭콩이 일엽 시기에 도달하면, 일-엽 1개만 남기고 나머지 잎들을 절단한다. 두점 박이 스파이더 응애[Tetranychus Urticae 디코폴(Dicofol) 및 유기인 살충제에 저항성] 성충 30마리로 감염시킨 후, 예비 결정된 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 얻은 용액 20㎖중에 약 10초 동안 묘목을 침지시킨다. 건조시킨 후, 묘목을 약 26℃의 일정 온도 챔버내에 빛과 함께 방치시킨다. 응애 방면 2일 후, 죽은 응애수를 조사하고, 다음 식에 의해 치사율(%)을 계산한다. 표 15에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 15]
[시험 실시예 14]
두점박이 스파이더 응애에 관한 산란성 시험
단 1개의 1-엽을 가진 강남콩을 폴리에틸렌 포트에 이식시킨다. 두점박이 스파이더 응애(Tetranychus Urticae) 성층을 감염시키고, 24시간 동안 산란하도록 한 후, 성층을 제거한다. 이후, 상술한 강남콩을 예비결정 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 20㎖에 약 10초 동안 침지시킨다. 건조 후, 강남콩을 빛과 함께 26℃의 일정 온도 챔버내에서 유지시킨다. 처리 5일 내지 7일 후, 부하 상태를 조사하고, 다음 식으로 산란률(%)을 계산한다. 표 16에 나타낸 결과를 수득한다. 부화 후 즉시 죽은 것은 산란성으로 간주한다.
[표 16]
[시험 실시예 15]
소형 갈색 플랜트호퍼에 대한 살충성 시험
벼 작물의 이런 묘목을 예비 결정 농도로 조정된 각 시험 화합물로부터 수득한 용액 20㎖중에 약 10초동안 침지시킨다. 건조 후, 뿌리를 탈지면으로 싸서 시험관에 넣어둔다. 이후, 소형 갈색 플랜트호퍼(Laodelphax Striatellus)의 제2 내지 제3변태기의 애벌레 10마리를 시험관에 방면시키고, 시험관의 입구를 가아제로 싼다. 시험관을 빛과 함께 26℃의 일정 온도 챔버내에 유지시킨다. 애벌레 방면 5일 후, 죽은 곤충수를 조사하여 다음식에 의해 치사율(5%)을 계산한다. 17표에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 17]
[시험 실시예 16]
녹색 복숭아 진딧물에 관한 살충성 시험
양배추 잎 1장을 예비결정된 농도로 조정된 시험 화합물로부터 수득한 용액 20㎖중에 침지하고, 건조시킨다. 습윤 여과지를 직경 9cm의 페트리디쉬(petri dish)상에 두고, 공기-건조된 잎을 이에 올려둔다. 녹색 복숭아 진딧물(Myzus persicae)의 무시충 암컷을 잎상에 방면한다. 페트리 디쉬를 덮고 빛과 함께 26℃의 일정 온도 챔버내에 유지시킨다. 곤충 방면 2일 후, 죽은 곤충수를 조사하여, 치사율(%)을 상술한 시험 실시예 15와 동일한 방법으로 계산한다.
표 18에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 18]
[시험 실시예 17]
일반 거세미에 대한 살충성 시험
양배추 잎 1장을 예비 결정된 농도로 조정된 각각의 시험 화합물로부터 얻은 용액 20㎖중에 침지하고, 건조시킨다. 습윤 여과지를 직경 9cm의 페트리디쉬 상에 두고, 공기-건조된 잎 조각을 이에 올려둔다. 일반 거세미(Spodoptera litura)의 2 내지 제3변태기의 애벌레를 잎상에 방면한다. 페트리 디쉬를 덮고 빛과 함께 26℃의 일정 온도 챔버내에서 유지시킨다. 곤충 방면 5일 후, 죽은 곤충수를 조사하여, 치사율(%)을 상술한 시험 실시예 15와 동일한 방법으로 계산한다. 표 19에 나타낸 결과를 수득한다.
[표 19]
[시험 실시예 18]
항미생물 시험(진균류)
트리초피톤 메타그로피테스(Trichophyton metagrophytes) 및 트리초피톤 러브럼(Trichophyton rubrum)을 가나마이신 및 각 시험 화합물 10ppm을 포함한 사보우라우드 한천 배지에 접종시킨다. 28 내지 30℃에서 5일 동안 배양시킨 후, 상기 진균의 생장을 관찰한다. 그 결과로서, 화합물 번호 25, 34, 55-b, 119-b 및 168-b는 트리초피톤 메타그로피테스 효과적이며, 화합물 번호 23은 트리초피톤 러브럼에 대해 효과적이다. 화합물 번호 26-b, 134 및 169-b는 두 진균 모두에 대해 효과적이다.
[시험 실시예 19]
항미생물성 시험(박테리아)
스타피로콕커스 아투레우스(Staphylococcus aureus)를 각 시험 화합물 10ppm이 함유된 부이론 한천배지에 접종한다. 37℃에서 16시간 동안 배양시킨 후, 상기 박테리아의 생장을 검사한다. 그 결과로서, 화합물 번호 17, 20-b, 21, 22, 23, 25, 26, 26-b, 28-b, 33, 34, 37, 41, 42-a, 43, 57-b, 67-b, 103, 104, 105, 106, 134, 168-b, 201-b, 202-b, 203-b 및 205-b는 효과적이다.
본 발명의 제형 실시예의 하기에 기술하였으나, 본 발명에 있어서 화합물, 제형중 투여량, 제형의 유형등은 하기 기술한 것들로만 제한하는 것은 아니다.
[제형 실시예 1(습윤성 산제)]
(a)화합물 번호 5 50중량부
(b)고령토 40중량부
(c)나트륨 리그닌 설포네이트 7중량부
(d)디알킬설포숙시네이트 3중량부
상기 성분들을 균일하게 혼합한다.
[제형 실시예 2(습윤성 산제)]
(a)화합물 번호 17-b 20중량부
(b)고령토 72중량부
(c)나트륨 리그닌 설포네이트 4중량부
(d)폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 4중량부
상기 성분들을 균일하게 혼합한다.
[제형 실시예 3(습윤성 산제)]
(a)화합물 번호 18-b 6중량부
(b) 규조토 88중량부
(c)디알킬설포숙시네이트 2중량부
(d)폴리옥시에틸렌 알킬아릴 설페이트 4중량부
[제형 실시예 4(습윤성 산제)]
(a)고령토 78중량부
(b)나트륨 β-나프탈렌-설포네이트-포름알데하이드 농축액 4중량부
(c)폴리옥시에틸렌 알킬아릴 설페이트 5중량부
(d)미세 실리카 15중량부
상기 성분들 및 화합물 번호 22의 혼합물을 4 : 1의 중량비로 혼합한다.
[제형 실시예 5(습윤성 산제)]
(a)화합물 번호 16-b 10중량부
(b)규조토 69중량부
(c)탄산 칼슘 분말 15중량부
(d)디알킬설포숙시네이트 1중량부
(e)폴리옥시에틸렌 알킬아릴 설페이트 3중량부
(f)나트륨 β-나프탈렌-설포네이트-포름알데하이드 농축액 2중량부
상기 성분들을 균일하게 혼합한다.
[제형 실시예 6(습윤성 산제)]
(a)화합물 번호 17-b 20중량부
(b)고령토 62.4중량부
(c)미세 실리카 12.8중량부
(d)알킬아릴 설포네이트 1.6중량부
(e)폴리옥시에틸렌 알킬아릴 설페이트 2.4 중량부
(f)폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 0.8중량부
상기 성분들을 균일하게 혼합한다.
[제형 실시예 7(분진제)]
(a)화합물 번호 23 5중량부
(b)활석 94.5중량부
(c)저급 알코올 포스페이트 0.5중량부
상기 성분들을 균일하게 혼합한다.
[제형 실시예 8(분진)]
(a)화합물 번호 16-b 0.2중량부
(b)탄산 칼슘 분말 98.8 중량부
(c)저급 알코올 포스페이트 1.0중량부
상기 성분들을 균일하게 혼합한다.
[제형 실시예 9(유화성 농축제)]
(a)화합물 번호 26 20중량부
(b)크실렌 60중량부
(c)폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르 20중량부
상기 성분들을 혼합하여 용해한다.
제형 실시예 10(현탁 농축제)
(a) 화합물 번호 151 10중량부
(b)옥수수유 77중량부
(c)폴리옥시에틸렌 카스터 오일 12중량부
(d)벤토나이트-알킬아민 복합체 1중량부
상기 성분들을 균일하게 혼합하고 분쇄한다.
[제형 실시예 11(과립)]
(a)화합물 33-b 중량부
(b)벤토나이트 61중량부
(c)고령토 33중량부
(d)나트륨 리그닌 설포네이트 5중량부
필요한 물 적합양을 상기 성분들에 가한 다음, 혼합하여 과립화한다.
이상, 본 발명은 이의 특정 양태들을 참조하여 상세히 기술하였는데, 당해 기술분야의 기술자들은 본 발명의 정신 및 범주를 벗어나지 않고, 여러가지 변화 및 개량이 이루어 질수 있음을 인식할 것이다.
Claims (11)
- 하기 일반식(I)로 표시되는 이미다졸 화합물.
상기 식에서, R1은 시아노 그룹 또는 -CSNHR5그룹(여기서, R5는 수소 원자, C1-4알킬 그룹, 또는 R6가 C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, 또는 페닐 그룹을 나타내는 -COR6그룹을 나타낸다)을 나타내고 ; R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 트리메틸실릴 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 나프틸 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹, 아세톡시 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는 C1-4알킬화 페닐 그룹으로 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C1-6알콕시 그룹 ; 1 개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, C1-4알킬티오 그룹, 할로겐화 C1-4알킬티오 그룹, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 또는 3,4-메틸렌디옥시 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 티에닐그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 티에닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 피리딜 그룹 ; -SOnR7(여기서, R7은 C1-6알킬그룹, C2-6알케닐 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 푸릴 그룹, 벤질 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 또는 할로겐화 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹, 또는 -NR8R9(여기서, R8및 R9는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내며, n은 0,1 또는 2이다)그룹 ; 또는 -CO(NH)mR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알콕시 그룹, 또는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타내며, m은 0 또는 1이다)그룹을 나타내고 ; R4는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-6알킬 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 페닐 그룹 ; 티에닐 그룹 ; 또는 -NR11R12(여기서, R11및 R12는 각기 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, C2-4알케닐그룹을 나타내거나, 또는 R11및 R12는 이에 근접한 질소 원자와 함께 상호 결합하여 피롤리디닐 그룹, 피페리디닐 그룹, 몰폴리놀 그룹, 또는 티오몰폴리노 그룹을 형성하되, 단 R11및 R12는 동시에 수소가 아니다)그룹을 나타내며 ;단, R2및 R3는 동시에 할로겐 원자는 아니다. - 제1항에 있어서, R1이 시아노 그룹을 나타내는 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 시아노 그룹을 나타내고 ; R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹, C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는 C1-4알킬화 페닐 그룹에 의해 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹 또는 니트로 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹 ; -SOnR7(여기서, R7은 C1-6알킬 그룹, 1개의 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹, 또는 R8및 R9가 각기 C1-4알킬 그룹을 나타내는 -NR8R9그룹을 나타내고, n은 0,1 또는 2이다)그룹 ; 또는 -CONHR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내고 ; R4는 C1-6알킬 그룹 또는 -NR11R12(여기서, R11및 R12는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내며 ; 단 R2및 R3는 동시에 할로겐 원자가 아닌 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 시아노 그룹을 나타내고 ; R2는 수소원자 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 페닐 그룹, 또는 할로겐화 페닐 그룹에 의하여 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹, C2-4알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 또는 할로겐화 C1-4알콕시 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; C1-6알킬 티오 그룹 ; 또는 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 페닐티오 그룹을 나타내고 ; R3는 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 또는 시아노 그룹을 나타내며 ; R4는 -N(CH3)2그룹을 나타내는 화합물.
- 제1항에 있어서, R4가 -N(CH3)2그룹인 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 시아노 그룹을 나타내고, R4는 -N(CH3)2그룹을 나타내는 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 시아노 그룹을 나타내고, R2가 1개 이상의 할로겐 원자, 페닐 그룹, 또는 할로겐화 페닐 그룹에 의해 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; C2-4알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자에 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 또는 C1-6알킬티오 그룹을 나타내고 ; R3은 할로겐 원자를 나타내며 ; R4는 -N(CH3)2그룹을 나타내는 화합물.
- 제1항에 있어서, R1이 시아노 그룹을 나타내고 ; R2가 C1-12알킬 그룹 또는 페닐 그룹을 나타내고 ; R3는 염소 원자를 나타내며 ; R4가 -N(CH3)2그룹을 나타내는 화합물.
- 활성 성분으로서 하기 일반식(I)로 표시되는 이미다졸 화합물 및 보조제를 함유한 살균 조성물.
상기 식에서, R1은 시아노 그룹 또는 -CSNHR5(여기서, R5는 수소 원자, C1-4알킬 그룹, 또는 R6가 C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, 또는 페닐 그룹을 나타내는 -COR6그룹을 나타낸다)그룹을 나타내고 ; R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 트리메틸실릴 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 나프틸 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹, 아세톡시 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는 C1-4알킬화 페닐 그룹으로 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C1-6알콕시 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, C1-4알킬티오 그룹, 할로겐화 C1-4알킬티오 그룹, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 또는 3,4-메틸렌디옥시 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 티에닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 티에닐 그룹; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬그룹에 의해 임으로 치환된 피리딜 그룹 ; -SOnR7(여기서, R7은 C1-6알킬 그룹, C2-6알케닐 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹, 벤질 그룹, 1개이상의 할로겐 원자 , C1-4알킬 그룹, 또는 할로겐화 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치횐된 피리딜 그룹, 또는 -NR8R9(애것, R8및 R9는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내며, n은 0,1 또는 2이다)그룹 ; 또는 -CO(NH)mR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알콕시 그룹, 또는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타내며, m은 0또는 1이다)그룹을 나타내고 ; R4는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-6알킬 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 페닐 그룹 ; 티에닐 그룹 ; 또는 -NR11R12(여기서, R11및 R12는 각기 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, C2-4알케닐 그룹을 나타내거나, 또는 R11및 R12는 이에 근접한 질소 원자와 함께 상호 결합하여 피롤리디닐 그룹, 피페리디닐 그룹, 몰폴리노 그룹, 또는 티오몰폴리노 그룹을 형성하되, 단 R11및 R12는 동시에 수소가 아니다)그룹을 나타내며 ; 단, R11및 R12는 동시에 할로겐 원자는 아니다. - 하기 일반식(II)로 표시되는 화합물을 일반식(III)으로 표시된 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 하기 일반식(I)로 표시된 이미다졸 화합물을 제조하는 방법.
Y-SO2R4(III)상기식에서, R1는 시아노 그룹 또는 -CSNHR5(여기서, R5는 수소 원자, C1-4알킬 그룹, 또는 R6가 C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, 또는 페닐 그룹을 나타내는 -COR6그룹을 나타낸다)그룹을 나타내고 ; R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 트리메틸실릴 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 나프틸 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹, 아세톡시 그룹, C1-4알콕시 그룹,할로겐화 C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는C1-4알킬화 페닐 그룹으로 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C1-6알콕시 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 할로겐화 C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, C1-4알킬티오 그룹 , 할로겐화 C1-4알킬티오 그룹, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 또는 3,4-메틸렌디옥시 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 푸릴 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 임의로 치환된 티에닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹 ; -SOnR7(여기서, R7은 C1-6알킬 그룹, C2-6알케닐 그룹, 1개 이상의 할로겐화 C1-4알킬 그룹에 임의로 치환된 페닐 그룹, 벤질 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, 또는 할로겐화 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹, 또는 -NR8R9(여기서, R8및 R9는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내며, n은 0,1 또는 2이다)그룹 ; 또는 -CO(NH)mR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알콕시 그룹, 또는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타내며, m은 0 또는 1이다)그룹을 나타내고 ; R4는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-6알킬 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 페닐 그룹 ; 티에닐 그룹 ; 또는 -NR11R12그룹(여기서, R11및 R12는 각기 수소 원자, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, C2-4알케닐 그룹을 나타내거나, 또는 R11및 R12는 이에 근접한 질소 원자와 함께 상호 결합하여 피롤리디닐 그룹, 피페리디닐 그룹, 몰폴리노 그룹, 또는 티오몰폴리노 그룹을 형성하되, 단 R11및 R12는 동시에 수소가 아니다)을 나타내며 ; 단, R2및 R3는 동시에 할로겐 원자가 아니며 ; Y는 할로겐 원자를 나타낸다. - 하기 일반식(II'')으로 표시된 화합물을 제외한, 하기 일반식(II'')로 표시된 중간체로서의 화합물.
상기 식에서, R2및 R3는 각기 수소 원자 ; 할로겐 원자 ; 니트로 그룹 ; 시아노 그룹 ; 트리메틸실릴 그룹 ; C3-6사이클로알킬 그룹 ; 나프틸 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자, 하이드록실 그룹, 아세톡시 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, 페닐 그룹, 할로겐화 페닐 그룹, 또는 C1-4알킬화 페닐 그룹으로 임의로 치환된 C1-12알킬 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C2-10알케닐 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 C1-6알콕시 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹,할로겐화 C1-4알킬 그룹, C1-4알콕시 그룹, 할로겐화 C1-4알콕시 그룹, C1-4알킬티오 그룹, 할로겐화 C1-4알킬티오 그룹, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 또는 3,4-메틸렌디옥시 그룹에 의하여 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의하여 임의로 치환된 푸릴 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 티에닐 그룹 ; 1개 이상의 할로겐 원자 또는 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹 ; -SOnR7(여기서, R7은 C1-6알킬 그룹, C2-6알케닐 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹, 벤질 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹 또는 할로겐화 C1-4알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 피리딜 그룹, 또는 - NR8R9(여기서, R8및 R9는 각기 C1-4알킬 그룹을 나타낸다)그룹을 나타내며, n은 0,1또는 2이다)그룹 ; 또는 -CO(NH)mR10(여기서, R10은 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알킬 그룹, 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 C1-4알콕시 그룹, 또는 1개 이상의 할로겐 원자에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹을 나타내며, m은 0 또는 1이다)그룹을 나타내고 ; R2' 및 R3'는 동시에 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노 그룹, 또는 파라-위치에서 동일 또는 상이한 C1-2알콕시 그룹 또는 C1-2알킬티오 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐 그룹 ; 및 R2'는 수소 원자이고 R3'은 메틸 그룹 또는 페닐 그룹을 나타낸다.
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5845187 | 1987-03-13 | ||
| JP?58451/87? | 1987-03-13 | ||
| JP8254687 | 1987-04-03 | ||
| JP?82546/87? | 1987-04-04 | ||
| JP62-58451 | 1987-04-30 | ||
| JP62-106577 | 1987-04-30 | ||
| JP?106577/87? | 1987-04-30 | ||
| JP62-82546 | 1987-04-30 | ||
| JP10657787 | 1987-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR880011119A KR880011119A (ko) | 1988-10-26 |
| KR960002556B1 true KR960002556B1 (ko) | 1996-02-22 |
Family
ID=27296589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019880002618A KR960002556B1 (ko) | 1987-03-13 | 1988-03-12 | 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4995898A (ko) |
| EP (1) | EP0298196B1 (ko) |
| KR (1) | KR960002556B1 (ko) |
| CN (1) | CN1016309B (ko) |
| AR (1) | AR248013A1 (ko) |
| AT (1) | ATE90082T1 (ko) |
| AU (1) | AU601820B2 (ko) |
| BR (1) | BR8801098A (ko) |
| CA (1) | CA1339133C (ko) |
| CZ (1) | CZ283597B6 (ko) |
| DE (2) | DE298196T1 (ko) |
| DK (1) | DK171598B1 (ko) |
| ES (1) | ES2007318T3 (ko) |
| GR (1) | GR890300049T1 (ko) |
| HK (1) | HK1005448A1 (ko) |
| HU (1) | HU206245B (ko) |
| IL (1) | IL85662A (ko) |
| IN (1) | IN169974B (ko) |
| LU (1) | LU91198I2 (ko) |
| MX (1) | MX167182B (ko) |
| MY (1) | MY102741A (ko) |
| NL (1) | NL350005I2 (ko) |
| NO (1) | NO172435C (ko) |
| NZ (1) | NZ223793A (ko) |
| PH (1) | PH24476A (ko) |
| PL (1) | PL156434B1 (ko) |
| PT (1) | PT86974B (ko) |
| RO (2) | RO104071B1 (ko) |
| SK (1) | SK160988A3 (ko) |
Families Citing this family (75)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5045557A (en) * | 1987-03-20 | 1991-09-03 | Schering Agrochemicals Ltd. | Imidazable fungicides and use thereof |
| MY129863A (en) | 1988-03-11 | 2007-05-31 | Ishihara Sangyo Kaisha | Biocidal composition |
| JPH02262562A (ja) * | 1988-10-20 | 1990-10-25 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | イミダゾール系化合物 |
| US5211737A (en) * | 1989-01-31 | 1993-05-18 | Basf Aktiengesellschaft | 4-arryl-2-haloimidazole-5-carboxylic esters, the preparation and use thereof |
| GB8906965D0 (en) * | 1989-03-28 | 1989-05-10 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicides |
| US5223525A (en) * | 1989-05-05 | 1993-06-29 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 1-arylimidazoles |
| FR2653432A1 (fr) * | 1989-10-20 | 1991-04-26 | Rhone Poulenc Agrochimie | Herbicides derives de 2-azolyl nicotinate. |
| US5173503A (en) * | 1989-11-15 | 1992-12-22 | Schering Agrochemicals Limited | Imidazole fungicides |
| DE4004061A1 (de) * | 1990-02-10 | 1991-08-14 | Hoechst Ag | Neue imidazolverbindungen, verfahren zu deren herstellung, arzneimittel auf basis dieser verbindungen sowie einige zwischenprodukte |
| JPH0441481A (ja) * | 1990-06-05 | 1992-02-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | イミダゾール類のハロゲン化方法 |
| GB9023082D0 (en) * | 1990-10-24 | 1990-12-05 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicides |
| DE4139950A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | 2-cyanobenzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung und neue vorprodukte |
| DE69401486T2 (de) * | 1993-11-12 | 1997-04-30 | Ishihara Sangyo Kaisha | Verfahren zur Herstellung 2-cyanoimidazol Derivate |
| ES2140778T3 (es) | 1994-09-08 | 2000-03-01 | Ishihara Sangyo Kaisha | Procedimiento para la preparacion de compuestos de 2-cianoimidazol 1-sustituidos. |
| US5700825A (en) * | 1995-03-31 | 1997-12-23 | Florida State University | Radiosensitizing diamines and their pharmaceutical preparations |
| US6060604A (en) * | 1995-03-31 | 2000-05-09 | Florida State University | Pharmaceutical compounds comprising polyamines substituted with electron-affinic groups |
| DE19623207A1 (de) * | 1996-06-11 | 1997-12-18 | Bayer Ag | Imidazolderivate |
| UA67739C2 (uk) | 1997-04-25 | 2004-07-15 | Ісіхара Сангіо Кайся Лтд. | Композиція та спосіб боротьби з шкідливими біоорганізмами |
| AU2002300275B2 (en) * | 1997-04-25 | 2004-09-16 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same |
| JP4351789B2 (ja) * | 1999-07-16 | 2009-10-28 | 石原産業株式会社 | 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法 |
| EP1211245A4 (en) * | 1999-08-19 | 2002-10-30 | Ishihara Sangyo Kaisha | AGENTS FOR CONTROLLING ANIMAL DISEASES CAUSED BY PESTS |
| US6713500B2 (en) | 1999-08-19 | 2004-03-30 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. | Agent for controlling animal diseases caused by parasites |
| AU2164101A (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidal combinations of active substances |
| DE10019758A1 (de) * | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10049804A1 (de) * | 2000-10-09 | 2002-04-18 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit fungiziden und akariziden Eigenschaften |
| PL365535A1 (en) * | 2000-12-18 | 2005-01-10 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicide mixtures based on amide compounds |
| DE10063046A1 (de) | 2000-12-18 | 2002-06-20 | Basf Ag | Fungizide Mischungen |
| US20040039039A1 (en) * | 2001-01-16 | 2004-02-26 | Arne Ptock | Fungicidal mixtures |
| KR20030066814A (ko) * | 2001-01-16 | 2003-08-09 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 살진균제 혼합물 |
| MXPA03006033A (es) | 2001-01-22 | 2003-09-10 | Basf Ag | Mezclas fungicidas. |
| EA007899B1 (ru) | 2002-11-15 | 2007-02-27 | Басф Акциенгезельшафт | Фунгицидные смеси на базе производных имидазола |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| SI1769679T1 (sl) | 2004-07-16 | 2011-04-29 | Ishihara Sangyo Kaisha | Baktericidni sestavek za agrikulturno ali hortikulturno uporabo in postopek za zatiranje rastlinske bolezni |
| DE102004049761A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Bayer Cropscience Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| CA2916460C (en) | 2005-06-09 | 2017-10-03 | Klaus Stenzel | Combinations comprising prothioconazole and gulfosinate |
| US20090163567A1 (en) | 2005-11-22 | 2009-06-25 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd | Germicide composition for agricultural and gardening applications and method for controlling plant disease |
| DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| US20100172992A1 (en) * | 2006-06-02 | 2010-07-08 | Natural Ma Inc. | Pathogenic attenuation via the administration of an equilibiotic compound |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| JP5502354B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-05-28 | 石原産業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法 |
| JP5939557B2 (ja) * | 2008-08-19 | 2016-06-22 | 石原産業株式会社 | 農薬有効成分の分解を抑制する方法 |
| KR101647703B1 (ko) | 2009-03-25 | 2016-08-11 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 상승적 활성 성분 배합물 |
| JP5584532B2 (ja) † | 2009-07-06 | 2014-09-03 | 石原産業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法 |
| JP5642786B2 (ja) | 2009-07-16 | 2014-12-17 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲーＢａｙｅｒ Ｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅ Ａｇ | フェニルトリアゾール類を含む相乗的活性化合物組み合わせ |
| RU2447634C1 (ru) * | 2010-09-08 | 2012-04-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО БашГУ) | Способ защиты зерна от токсиногенных грибов и накоплений микотоксинов |
| WO2012126938A2 (en) | 2011-03-23 | 2012-09-27 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations |
| TWI622578B (zh) | 2011-12-21 | 2018-05-01 | 諾維拉治療公司 | Ｂ型肝炎抗病毒劑 |
| BR112015004192B1 (pt) * | 2012-08-28 | 2021-02-09 | Janssen Sciences Ireland Uc | sulfamoíl-arilamidas, composição farmacêutica que os compreende e uso das mesmas no tratamento da hepatite b |
| CN103651467B (zh) * | 2012-08-31 | 2015-09-09 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含环己磺菌胺的杀菌组合物 |
| WO2014131847A1 (en) | 2013-02-28 | 2014-09-04 | Janssen R&D Ireland | Sulfamoyl-arylamides and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b |
| BR112015025052A2 (pt) | 2013-04-03 | 2021-07-06 | Janssen Sciences Ireland Uc | derivados de n-fenil-carboxamida e o seu uso como medicamentos para o tratamento da hepatite b |
| EA035500B1 (ru) | 2013-05-17 | 2020-06-25 | Янссен Сайенсиз Айрлэнд Юси | Производные сульфамоилтиофенамида и их применение в качестве медикаментов для лечения гепатита b |
| JO3603B1 (ar) | 2013-05-17 | 2020-07-05 | Janssen Sciences Ireland Uc | مشتقات سلفامويل بيرولاميد واستخدامها كادوية لمعالجة التهاب الكبد نوع بي |
| EP3357906B1 (en) | 2013-07-25 | 2019-12-04 | Janssen Sciences Ireland Unlimited Company | Glyoxamide substituted pyrrolamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis b |
| MX368158B (es) | 2013-10-23 | 2019-09-20 | Janssen Sciences Ireland Uc | Derivados de carboxamida y su uso como medicamentos para el tratamiento de la hepatitis b. |
| CN103719100A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-16 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种含有氰霜唑和粉唑醇的杀菌组合物 |
| CN103719091A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-16 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种含有氰霜唑和咯菌腈的杀菌组合物 |
| CN103719101A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-16 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物 |
| CN103719090A (zh) * | 2013-12-09 | 2014-04-16 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种含有氰霜唑和啶酰菌胺的杀菌组合物 |
| US10392349B2 (en) | 2014-01-16 | 2019-08-27 | Novira Therapeutics, Inc. | Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections |
| WO2015120178A1 (en) | 2014-02-05 | 2015-08-13 | Novira Therapeutics, Inc. | Combination therapy for treatment of hbv infections |
| CN105980378B (zh) | 2014-02-06 | 2019-09-27 | 爱尔兰詹森科学公司 | 氨磺酰基吡咯酰胺衍生物及其作为药物用于治疗乙型肝炎的用途 |
| CN103936678B (zh) * | 2014-04-23 | 2016-04-27 | 西安近代化学研究所 | 一种4-氯-2-氰基-n,n-二甲基-5-(4’-甲基苯基)-1h-咪唑-1-磺酰胺的合成方法 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| US10875876B2 (en) | 2015-07-02 | 2020-12-29 | Janssen Sciences Ireland Uc | Cyclized sulfamoylarylamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B |
| SG11201808949SA (en) | 2016-04-15 | 2018-11-29 | Novira Therapeutics Inc | Combinations and methods comprising a capsid assembly inhibitor |
| AU2019235522A1 (en) | 2018-03-14 | 2020-09-03 | Janssen Sciences Ireland Unlimited Company | Capsid assembly modulator dosing regimen |
| CN108912052B (zh) * | 2018-09-19 | 2020-08-14 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种氰霜唑的制备方法 |
| MA55020A (fr) | 2019-02-22 | 2021-12-29 | Janssen Sciences Ireland Unlimited Co | Dérivés d'amide utiles dans le traitement d'une infection par le virus de l'hépatite b ou de maladies induites par le virus de l'hépatite b |
| AR119732A1 (es) | 2019-05-06 | 2022-01-05 | Janssen Sciences Ireland Unlimited Co | Derivados de amida útiles en el tratamiento de la infección por vhb o de enfermedades inducidas por vhb |
| CN110208423A (zh) * | 2019-06-28 | 2019-09-06 | 江苏恒生检测有限公司 | 一种农药氰霜唑中含有杂质的分析方法 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US759856A (en) * | 1903-11-30 | 1904-05-17 | George W Borton | Pulverizer, breaker, or disintegrator. |
| DE1770850A1 (de) * | 1963-08-07 | 1972-01-27 | Merck & Co Inc | 2-Cyano-2-nitroimidazole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| GB1213654A (en) * | 1967-05-23 | 1970-11-25 | Fisons Pest Control Ltd | Fluorinated imidazopyridines |
| US3681369A (en) * | 1970-04-20 | 1972-08-01 | George O P Doherty | 2,6-BIS (TRIFLUOROMETHYL)-1H-IMIDAZO{8 4,5-b{9 PYRIDINE |
| US3793339A (en) * | 1972-04-07 | 1974-02-19 | Du Pont | 1-hydrocarbon-substituted 2-halo-4,5-dicyanoimidazoles and their preparation |
| JPS5245802B2 (ko) * | 1973-05-15 | 1977-11-18 | ||
| BE830719A (fr) * | 1974-07-01 | 1975-12-29 | 1-sulfonylbenzimidazolfs substitues | |
| MX3654E (es) * | 1975-08-28 | 1981-04-14 | Lilly Co Eli | Procedimiento para preparar compuestos de sulfonilbencimidazol |
| US4220466A (en) * | 1975-11-03 | 1980-09-02 | Gulf Oil Corporation | 4,5-Dicyanoimidazoles and use as herbicides |
| DE2610527A1 (de) * | 1976-03-12 | 1977-09-29 | Bayer Ag | 4,5-dichlorimidazol-2-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide, fungizide und wachstumsregulatoren |
| DE2634053A1 (de) * | 1976-07-29 | 1978-02-23 | Bayer Ag | 4,5-dichlorimidazol-2-carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| JPS5562072A (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of 1-substituted imidazole derivative |
| DE2951203A1 (de) * | 1979-12-19 | 1981-07-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Halogenierte imidazol-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| FR2521141A1 (fr) * | 1982-02-09 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| US4659720A (en) * | 1982-12-20 | 1987-04-21 | Merck & Co., Inc. | 5-amino or substituted amino imidazoles useful to treat coccidiosis |
| FR2542742B1 (fr) * | 1983-03-16 | 1985-06-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives de cyano-2 imidazo (4,5-b) pyridine. leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| JPS6015625A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-01-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 導波形光偏向素子 |
| FR2559150B1 (fr) * | 1984-02-06 | 1986-06-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides |
| FR2572401B1 (fr) * | 1984-10-26 | 1986-12-26 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation et leur utilisation comme fongicides et acaricides |
| JPS61137782A (ja) * | 1984-12-10 | 1986-06-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 熱転写記録装置 |
| JPS61175274A (ja) * | 1985-01-29 | 1986-08-06 | Yamaha Motor Co Ltd | 風車のロ−タブレ−ド構造 |
| US4574010A (en) * | 1985-05-06 | 1986-03-04 | Stauffer Chemical Company | Herbicidal esters of N-substituted 2-bromo-4-methylimidazole-5-carboxylic acid |
| JPS6222782A (ja) * | 1985-07-23 | 1987-01-30 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤 |
| GB8519920D0 (en) * | 1985-08-08 | 1985-09-18 | Fbc Ltd | Fungicides |
| JPS62142164A (ja) * | 1985-12-13 | 1987-06-25 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ４，５−ジクロロイミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
| FR2594437A1 (fr) * | 1986-02-19 | 1987-08-21 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives du cyano-2 benzimidazole, leur preparation, les compositions les contenant et leur utilisation comme fongicide |
| JPS62195379A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | ６−トリフルオロメチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
| EP0284277A1 (en) * | 1987-03-21 | 1988-09-28 | AgrEvo UK Limited | Cyanoimidazole fungicides |
-
1988
- 1988-03-03 CA CA000560436A patent/CA1339133C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-07 IN IN145/MAS/88A patent/IN169974B/en unknown
- 1988-03-08 IL IL85662A patent/IL85662A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-03-08 NZ NZ223793A patent/NZ223793A/en unknown
- 1988-03-09 PH PH36615A patent/PH24476A/en unknown
- 1988-03-09 MY MYPI88000239A patent/MY102741A/en unknown
- 1988-03-10 NO NO881066A patent/NO172435C/no not_active IP Right Cessation
- 1988-03-10 AU AU12883/88A patent/AU601820B2/en not_active Expired
- 1988-03-11 AT AT88103885T patent/ATE90082T1/de active
- 1988-03-11 ES ES88103885T patent/ES2007318T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-11 DE DE198888103885T patent/DE298196T1/de active Pending
- 1988-03-11 PL PL1988271138A patent/PL156434B1/pl unknown
- 1988-03-11 RO RO141762A patent/RO104071B1/ro unknown
- 1988-03-11 SK SK1609-88A patent/SK160988A3/sk unknown
- 1988-03-11 DE DE88103885T patent/DE3881443T2/de not_active Ceased
- 1988-03-11 RO RO13256088A patent/RO100213B1/ro unknown
- 1988-03-11 CZ CS881609A patent/CZ283597B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 DK DK133288A patent/DK171598B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 BR BR8801098A patent/BR8801098A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-11 HU HU881180A patent/HU206245B/hu unknown
- 1988-03-11 AR AR88310285A patent/AR248013A1/es active
- 1988-03-11 MX MX010757A patent/MX167182B/es unknown
- 1988-03-11 EP EP88103885A patent/EP0298196B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-12 CN CN88101228A patent/CN1016309B/zh not_active Expired
- 1988-03-12 KR KR1019880002618A patent/KR960002556B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-03-14 PT PT86974A patent/PT86974B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-14 US US07/168,070 patent/US4995898A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-25 GR GR89300049T patent/GR890300049T1/el unknown
-
1998
- 1998-05-26 HK HK98104540A patent/HK1005448A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-30 NL NL350005C patent/NL350005I2/nl unknown
-
2005
- 2005-09-23 LU LU91198C patent/LU91198I2/fr unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960002556B1 (ko) | 이미다졸 화합물 및 이를 함유하는 유해 유기체 방제용 살균 조성물 | |
| KR100744987B1 (ko) | 살진균제 | |
| JP2846911B2 (ja) | アクリレート殺菌剤 | |
| KR20020063277A (ko) | 살균제로서의 트리플루오로메틸피롤카복사미드 및트리플루오로메틸피롤티오아미드 | |
| JPS6097962A (ja) | １−置換イミダゾ−ル−５−カルボン酸誘導体，それらの製造方法ならびにそれらを含有する殺菌剤，除草剤および植物生長調整剤 | |
| JPH01131163A (ja) | イミダゾール系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| RU2101282C1 (ru) | Производное триазола, способы его получения и афицидное средство на его основе | |
| JP4763195B2 (ja) | 農薬としてのテトラヒドロピリジン | |
| EP0709372B1 (en) | N-arylthiohydrazone derivatives as insecticidal and acaricidal agents | |
| JP3580594B2 (ja) | 殺虫殺菌組成物 | |
| US4084954A (en) | Biocidally-active 1,3-benzodithiole-2-one compounds | |
| JP2666380B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体、その製法及び除草剤 | |
| CN110066270B (zh) | 多酰胺类化合物及其制备方法与应用 | |
| JPH08507053A (ja) | ピリミジン誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの使用方法 | |
| JP2001172270A (ja) | ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール | |
| JP2762505B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体、その製法及び除草剤 | |
| JPH0248572A (ja) | 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物 | |
| EP0780394A1 (de) | Mikrobizide | |
| JPH08507500A (ja) | 有害生物防除剤として有用なピリミジン誘導体 | |
| US6242647B1 (en) | Insecticidal biphenylthiohydrazides | |
| JPS63211270A (ja) | 縮合イミダゾ−ル系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| JPH05286970A (ja) | ２−アシルアミノ−２−チアゾリン化合物、その製法及び有害生物防除剤 | |
| JP2824734B2 (ja) | イミダゾール系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| JPH02174758A (ja) | 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| EP0707582A1 (en) | Pyrimidin-4-ylaminomethylquinoline derivatives as pesticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130201 Year of fee payment: 18 |
|
| EXPY | Expiration of term |