CN110066270B - 多酰胺类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了式(I)所示的多酰胺类化合物及其制备方法与应用。
式中Ar、R、R1、R2、R3、R4和R5具有说明书中所给定义。本发明式(I)化合物具有杀虫、杀螨生物活性，尤其是对害虫如蚜虫、粘虫等具有很高的活性。
Description
技术领域
本发明属杀虫/螨剂领域，具体涉及具有杀虫/螨生物活性的多酰胺类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫/螨剂组合物、以及用这些化合物控制害虫/螨的用途与方法。
背景技术
酰胺类化合物具有广谱活性，在杀虫剂领域，人们所熟知的有邻胺基苯甲酰胺类化合物具有显著杀虫活性。作为杀虫剂商品化的邻胺基苯甲酰胺类化合物先后有氯虫酰胺(D1)、氰虫酰胺(D2)和环溴虫酰胺(D3)等，氯虫酰胺(D1)作为鳞翅目害虫防治的当家品种，尽管其上市时间不足10年，但其销售额早已达到15亿美元，排杀虫剂销售榜首。邻胺基苯甲酰胺类杀虫剂各具特色，各有千秋。氯虫酰胺(D1)对鳞翅目害虫具有卓越效果，但对同翅目害虫无能为力，氰虫酰胺(D2)和环溴虫酰胺(D3)对同翅目害虫活性较氯虫酰胺有显著提高，但对鳞翅目害虫效果却不敌氯虫酰胺(D1)。
为获得活性更高或活性谱更广的酰胺类化合物，发明人将酰基等引入邻胺基苯甲酰胺结构中，设计并合成一系列未见文献报道且具有杀虫/螨等广谱活性的多酰胺类化合物。与D1、D2和D3相比，本发明化合物具有活性谱更广或活性更高等独特的生物活性特点。
发明内容
本发明提供了式(I)所示的具有害虫/螨等生物活性的多酰胺类化合物及其异构体：
其中：
I.Ar代表a)C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基，其中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷氧羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链烯基硫基、C2-C12链烯基氧基羰基、C2-C12链烯基胺基、C2-C12链炔基、C2-C12链炔基氧基、C2-C12链炔基硫基、C2-C12链炔基氧基羰基、C2-C12链炔基胺基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基氧基、C3-C8环烷基硫基、C3-C8环烷基氧基羰基、C3-C8环烷基胺基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基、C6-C12芳基硫基或带多至10个碳原子的杂芳基硫基、C6-C12芳基氧基羰基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基羰基、C6-C12芳基胺基或带多至10个碳原子的杂芳基胺基、C6-C12芳基甲基或带多至10个碳原子的杂芳基甲基、C6-C12芳基芳基或带多至10个碳原子的杂芳基芳基、C6-C12芳基杂芳基或带多至10个碳原子的杂芳基杂芳基；b)如在I.a)中所确定的含义，其中氢原子的部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷基氧基羰基、C1-C12烷基胺基、C2-C12链烯基、C2-C12卤代链烯基、C2-C12链烯基氧基、C2-C12链炔基、C2-C12卤代链炔基、C2-C12链炔基氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烷基氧基、C6-C12芳基或带多至10个碳原子的杂芳基、C6-C12芳基氧基或带多至10个碳原子的杂芳基氧基；
II.R代表氢、C1-C12烷基或C3-C8环烷基；
III.R1、R2和R3是相同的或不同的，并代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基；
IV.R4代表氢或C1-C12烷基羰基；
V.R4代表氢时，R5代表C1-C12烷基羰基、CNCH2(CH3)2C、NH2COCH2(CH3)2C、CNCH2CH3CH或NH2COCH2CH3CH；R4代表C1-C12烷基羰基时，R5代表C1-C12烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环烷基、C1-C12烷基羰基；
II.、III.、IV.和V.中烷基、环烷基或杂环烷基中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6链烯基、C1-C6链炔基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6杂环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、胺基羰基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基胺基；
上面给出式(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
卤代烷基：指直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；
环烷基：指饱和或不饱和环烷基；
卤代环烷基：指饱和或不饱和环烷基，且其中的氢原子部分或全部被卤原子取代；
链烯基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有双键；
卤代链烯基：指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有双键，且其中的氢原子部分或全部被卤原子取代；
链炔基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有三键；
卤代炔基：指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有三键，且其中的氢原子部分或全部被卤原子取代；
杂环烷基：式中至少有1个N，O和/或S的环烷基，如四氢呋喃基等；
烷基羰基：指酰基，如甲基羰基即乙酰基CH3CO，乙基羰基指丙酰基CH3CH2CO等；
C6-C12芳基指苯基或由它派生出的一环芳基或多环芳基，如萘基，联苯基；
带多至10个碳原子的杂芳基指一环杂芳基或多环杂芳基，式中至少有1个N、O或/和S，如噻唑基、吡唑基、噻二唑基、吡啶基、噻吩基、苯并噻吩基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、苯并吡咯基、吲哚基、苯并吲哚基、咪唑基、苯并咪唑基、喹啉基、吡喃基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、苯并吡喃基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、噁唑基、异噁唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并噻唑基、异噻唑基、苯并异噻唑基、嘧啶并***基、***基或四唑基等；
除上面给出的化合物(I)的定义，式(I)化合物还代表式(I)中R＝CH3；R5＝CH2CH3的式(IA-1)化合物，式(IA-1)中Ar、R1、R2、R3和R4具有上述式(I)化合物中的定义，
本发明优选的化合物为式(I)所示化合物，其中：
I.Ar选自如下所示的Ar-1～Ar-30：
II.R代表氢、C1-C12烷基或C3-C8环烷基；
III.R1、R2和R3是相同的或不同的，并代表氢、卤素、氰基、硝基、C1-C12烷基；
IV.R4代表氢或C1-C12烷基羰基；
V.R4代表氢时，R5代表C1-C12烷基羰基、CNCH2CH3CH、NH2COCH2CH3CH CNCH2(CH3)2C或NH2COCH2(CH3)2C；R4代表C1-C12烷基羰基时，R5代表C1-C12烷基、C3-C8环烷基、C3-C8杂环烷基、C1-C12烷基羰基；
II.、III.、IV.和V.中烷基、环烷基或杂环烷基中氢原子可以部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、氰基或胺基羰基；
除上面给出的优选的式(I)化合物，优选的式(I)化合物还代表式(I)中R＝CH3；R4＝H；R5＝CH2CH3的优选的式(IA-2)化合物，优选的式(IA-2)化合物中Ar、R1、R2和R3具有上述优选的式(I)化合物中的定义，
本发明进一步优选的化合物为式(I)所示化合物中R1、R2和R3是相同的或不同的，并选自甲基、氰基、硝基或卤素的如下所示的式(IB-1)～(IB-16)化合物：
式(IB-1)～(IB-16)所示化合物中：
I.Ar选自如下所示的Ar-1～Ar-30：
II.R代表氢、C1-C12烷基或C3-C8环烷基；
III.R4代表氢或C1-C12烷基羰基；
IV.R4代表氢时，R5代表C1-C12烷基羰基、CNCH2(CH3)2C、NH2COCH2(CH3)2C、CNCH2CH3CH或NH2COCH2CH3CH；R4代表C1-C12烷基羰基时，R5代表C1-C12烷基、C3-C8环烷基或C1-C12烷基羰基；
除上述进一步优选的式(I)化合物，进一步优选的式(I)化合物还代表式(I)中R＝CH3；R3＝R4＝H；R5＝CH2CH3的进一步优选的下述式(IA-3)～(IA-10)化合物，式(IA-3)～(IA-10)化合物中的Ar具有上述式(I)化合物中的定义，
本发明特别优选的化合物为式(I)所示化合物中R1、R2和R3是相同的或不同的，并选自甲基、氰基、硝基或卤素；R选自氢、CNCH2(CH3)2C、NH2COCH2(CH3)2C、CNCH2CH3CH、NH2COCH2CH3CH、CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、(CH3)2CH、CH3CH2CH2CH2、(CH3)2CHCH2、CH3CH2CH3CH、CH3CH2(CH3)2C、(CH3)3C、(CH3)3CCH2、(CH3)3CCH2CH2环丙基或环戊基；R4选自氢、CH3CO或CH3CH2CO；R4选自氢时，R5选自CH3CO、CH3CH2CO、(CH3)2CHCO、CH3CH2CH2CO、CNCH2(CH3)2C、NH2COCH2(CH3)2C、CNCH2CH3CH或NH2COCH2CH3CH；R4选自CH3CO或CH3CH2CO时，R5选自C1-C6烷基，如CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、(CH3)2CH、CH3CH2CH2CH2、(CH3)2CHCH2、CH3CH2CH3CH、CH3CH2(CH3)2C、(CH3)3C、(CH3)3CCH2、(CH3)3CCH2CH2、CH3OCH2CH2CH2、CH3OCH2CH2、CH3CO、CH3CH2CO、(CH3)2CHCO、CH3CH2CH2CO、CNCH2(CH3)2C、NH2COCH2(CH3)2C、CNCH2CH3CH或NH2COCH2CH3CH的式(IC-1)～(IC-256)化合物：
式(IC-1)～(IC-256)所示化合物中的Ar选自如下所示的Ar-1～Ar-30：
本发明具体优选的式(I)化合物是下述化合物：
N-(2,4-二氯-6-(乙基(甲基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(05)；
N-(4-氯-2-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(10)；
N-(4-氰基-2-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(12)；
N-(2,4-二氯-6-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(14)；
N-(4-氯-2-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(28)；
N-(4-溴-2-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(29)；
N-(4-氰基-2-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(30)；
N-(2,4-二氯-6-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(32)；
N-(4-溴-2-氯-6-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(33)；
N-(2-溴-4-氯-6-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(35)；
N-(2-((4-胺基-4-氧丁烷-2-基)胺基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(37)；
N-(2-((4-胺基-4-氧丁烷-2-基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(41)；
N-乙酰基-N-(2-氯-4-甲基-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(82)；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-甲基-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(83)；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(125)；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(异丙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(194)；
N-乙酰基-N-(4-溴-2-氯-6-(环丙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(375)；
N-乙酰基-N-(4-溴-2-氯-6-(环戊基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(411)；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(环戊基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(413)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(730)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-4-溴-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(731)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(734)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-6-溴-4-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(738)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(乙基)胺基甲酰基)-6-溴-4-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(774)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(异丙基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(843)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环丙基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(951)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环丙基)胺基甲酰基)-6-溴-4-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(954)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环戊基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(987)；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环戊基)胺基甲酰基)-4-溴-6-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(988)；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(二甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1023)；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(二甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1026)；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(乙基(甲基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1059)；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(乙基(甲基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1062)；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(二乙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1068)；
N-(4-氯-2-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1784)；
N-(2-氯-4-氰基-6-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1790)；
N-(4-氯-2-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1791)；
N-(4-氰基-2-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-甲氧基-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(1979)。
本发明的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体。本发明式(I)所示的化合物，由于其中的碳-碳双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体，分别以Z和E来表示不同的构型，本发明包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(I)所示的化合物，由于其中同一碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体，分别以R和S来表示不同的构型，本发明包括R型异构体和S型异构体以及R异构体和S异构体任何比例的混合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨的含有生物有效量的式(I)化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫/螨的方法，包括将生物有效量的式(I)化合物接触害虫/螨或其环境。同时也涉及这样一种害虫/螨防治方法，害虫/螨或其环境用生物有效量的式(I)化合物或含有式(I)化合物和生物有效量的至少一种另外的化合物或制剂的混合物进行接触来防治害虫/螨。
本发明的式(I)化合物具有广谱活性：这些化合物可用于防治害虫/螨。而且有的化合物对某些害虫/螨具有很高的生物活性，使得在很低的浓度下就可以获得很好的效果。
本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。
下面用表1～表2中列出的部分式(I)化合物来进一步说明本发明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正；本发明所合成的式(I)化合物为粘性液体或粘性固体时，有些粘性液体或粘性固体冰箱放置后会固化为非粘性固体；表1中所有化合物在LC-MS(APCI,Pos)(Agilent 1100Series LC/MSD)中均可观察到其分子离子峰；表1中化合物的1HNMR(Varian INOVA-300spectrometer或Varian INOVA-500spectrometer)以tetramethylsilane(TMS)作内标，氘代氯仿(CDCl3)或氘代二甲基亚砜(DMSO)作溶剂。
表1
表2
本发明式(I)化合物可以通过下面所示反应式1得到；反应式1-1中的(II)可以通过下面所示反应式2得到；反应式1-2中的(VI)可以通过下面所示反应式3得到；反应式2中的(VII)可以通过下面所示反应式4得到；反应式3中的(VII)可以通过下面所示反应式4得到；反应式1至反应式4中的(III)、(VI)、(VIII)、(IX)、(X)和(XI)可以通过购买或参照相关文献合成得到。反应式1至反应式4中取代基除特别指明外均如前所限定，其中L为离去基团如氯或溴等。
反应式1：
反应式2：
反应式3：
反应式4：
式(I)的化合物可以这样来制备：在合适的溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠或碳酸氢钠存在下，用式(II)所示的化合物和式(III)所示的化合物反应，得式(I)所示化合物(反应式1-1)。
式(I)的化合物也可以这样来制备：在合适的溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15～体系回流温度，在合适的碱如三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠或碳酸氢钠存在下，用式(IV)所示的化合物和式(III)所示的化合物反应，得式(V)所示化合物；同样条件下，式(V)所示的化合物再和式(VI)所示的化合物反应，得式(I)所示化合物(反应式1-2)。
式(II)的化合物可以这样来制备：在合适的溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，用式(VII)所示的化合物和式(VIII)所示的化合物反应，得式(II)所示化合物(反应式2)。
式(IV)的化合物可以这样来制备：在合适的溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，用式(VII)所示的化合物和式(IX)所示的化合物反应，得式(IV)所示化合物(反应式3)。
式(VII)的化合物可以这样来制备：在合适的溶剂如四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，在合适的碱如吡啶或甲基吡啶存在下，用甲基磺酰氯处理式(X)和式(XI)所示化合物的混合物，得式(VII)所示化合物(反应式4)。
具体合成方法在下面的实施例中有更详细的阐述。
本发明提供的式(I)化合物在15～2250克有效成分/公顷用量下具有广谱生物活性，既可用于防治害虫/螨，还可用于防治有害病菌，有的化合物具有很好的害虫/螨和/或有害病菌防治作用，在很低的浓度下就可以获得很好的效果。
本发明提供的式(I)化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性。特别是在农业、园艺、花卉和卫生害虫、病菌的防治方面表现出活性。这里所述的有害生物包括，但不仅限于此，也绝不限定本发明。
害虫、害螨：
同翅目害虫如叶蝉、飞虱、蚜虫，鳞翅目害虫如东方粘虫、螟虫、斜纹夜蛾、小菜蛾、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾，菜青虫等，膜翅目害虫如叶蜂幼虫等，双翅目害虫如伊蚊、库蚊、蝇等，蜱螨目如棉叶螨、朱吵叶螨、柑桔全瓜螨、神泽氏叶螨、苹果叶螨、柑桔锈螨、球茎根螨、二点叶螨等。
特别地，通式(I)化合物对同翅目害虫如蚜虫、飞虱等和鳞翅目害虫如粘虫等，在较低浓度下仍具有很好的活性。
有害病害：
卵菌纲病害，如霜霉病、白锈菌、猝倒病、绵腐病、疫病、晚疫病等；
半知菌病害，如枯萎病、根腐病、立枯病、炭疽病、黄萎病、黑星病、灰霉病、褐斑病、黑斑病、斑枯病、早疫病、轮纹病、叶枯病、茎基腐病等；
担子菌病害，如锈病、黑穗病等；
子囊菌病害，如白粉病、菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病)、黑星病等；
特别地，本发明化合物对玉米锈病、水稻纹枯病等在较低浓度下仍具有很好的活性。
由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于害虫/螨、病菌的伤害。
为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
本发明还包括以通式(I)化合物作为活性组分的杀虫/螨组合物。该杀虫/螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.5-99％之间。该杀虫/螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
单独使用本发明的式(I)化合物时，对控制害虫/螨、病菌是有效的，它们也可以与其他生物化学物质一起使用，这些生物化学物质包括其它杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、杀螨剂或肥料等，并由此可产生附加的优点和效果。
以本发明提供的(I)化合物，作为有效成份的制剂，可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
本发明的组合物实例也可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体(稀释剂)和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中的收率均未经优化。
具体实施方式
实施例1本实施例说明表1中化合物05的制备
2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6,8-二氯-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮于-10～0℃并搅拌条件下，分批将甲基磺酰氯(2ml)加入到2-氨基-3,5-二氯苯甲酸(10mmol)、3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸(10mmol)、吡啶(4ml)和乙腈(50mL)的混合物中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的固体，水洗、干燥，得标题化合物淡黄色固体4.25g，直接用于下一步合成。
N-(2,4-二氯-6-(乙基(甲基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺于-10～0℃并搅拌条件下，将N-甲基乙胺(12mmol)的四氢呋喃(2mL)溶液滴加至2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6,8-二氯-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮(5mmol)的四氢呋喃(THF,8mL)溶液中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的粗产品。粗产品经柱层析(V石油醚/乙酸乙酯＝10:1～5:1)分离纯化得标题物白色固体0.85g。
实施例2本实施例说明表1中化合物10的制备
2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6-氯-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮于-10～0℃并搅拌条件下，分批将甲基磺酰氯(2ml)加入到2-氨基-3-甲基-5-氯苯甲酸(10mmol)、3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸(10mmol)、吡啶(4ml)和乙腈(50mL)的混合物中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的固体，水洗、干燥，得标题化合物类白色固体3.50g，直接用于下一步合成。
N-(4-氯-2-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(10)于-10～0℃并搅拌条件下，将3-胺基-3-甲基丁腈(2.2mmol)的四氢呋喃(2mL)溶液滴加至2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6-氯-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮(2mmol)的四氢呋喃(THF,5mL)溶液中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的粗产品。粗产品经柱层析(V石油醚/乙酸乙酯＝10:1～5:1)分离纯化得标题物白色固体0.48g。
实施例3本实施例说明表1中化合物29的制备
2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6-溴-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮于-10～0℃并搅拌条件下，分批将甲基磺酰氯(2ml)加入到2-氨基-3-甲基-5-溴苯甲酸(10mmol)、3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸(10mmol)、吡啶(4ml)和乙腈(50mL)的混合物中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的固体，水洗、干燥，得标题化合物类白色固体3.62g，直接用于下一步合成。
N-(2-甲基-4-溴-6-((1-氰基丙基-2-基)胺基甲酰基))苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺于-10～0℃并搅拌条件下，将3-胺基丁腈(2.2mmol)的四氢呋喃(2mL)溶液滴加至2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6-溴-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮(2mmol)的四氢呋喃(THF,5mL)溶液中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的粗产品。粗产品经柱层析(V石油醚/乙酸乙酯＝10:1～5:1)分离纯化得标题物白色固体0.50g。
实施例4本实施例说明表1中化合物738的制备
8-溴-2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6-氯-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮于-10～0℃并搅拌条件下，分批将甲基磺酰氯(2ml)加入到2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸(10mmol)、3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸(10mmol)、吡啶(4ml)和乙腈(50mL)的混合物中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的固体，水洗、干燥，得标题化合物淡黄色固体4.10g，直接用于下一步合成。
N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺于-10～0℃并搅拌条件下，将甲胺的水溶液(15mmol)滴加至8-溴-2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6-氯-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮(5mmol)的四氢呋喃(THF,10mL)溶液中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的固体，水洗、干燥，得标题化合物类白色固体1.69g，直接用于下一步合成。
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-6-溴-4-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(738)于-10～0℃并搅拌条件下，将乙酸酐(10mmol)滴加至N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(2mmol)和氢化钠(60％,10mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF,8mL)溶液中。保温反应4-6h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的粗产品。粗产品经柱层析(V石油醚/乙酸乙酯＝10:1～5:1)分离纯化得标题物白色固体0.39g。
实施例5本实施例说明表1中化合物843的制备
2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6,8-二氯-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮于-10～0℃并搅拌条件下，分批将甲基磺酰氯(2ml)加入到2-氨基-3,5-二氯苯甲酸(10mmol)、3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸(10mmol)、吡啶(4ml)和乙腈(50mL)的混合物中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的固体，水洗、干燥，得标题化合物淡黄色固体3.80g，直接用于下一步合成。
N-(2,4-二氯-6-(异丙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺于-10～0℃并搅拌条件下，将异丙胺(12mmol)的四氢呋喃(2mL)溶液滴加至2-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-6,8-二氯-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮(5mmol)的四氢呋喃(THF,8mL)溶液中。保温反应3-5h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的固体，水洗、干燥，得标题化合物类白色固体1.82g，直接用于下一步合成。
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(异丙基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺于-10℃～0℃并搅拌条件下，将乙酸酐(10mmol)滴加至N-(2,4-二氯-6-(异丙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(2mmol)和氢化钠(60％,10mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(DMF,6mL)溶液中。保温反应4-6h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的粗产品。粗产品经柱层析(V石油醚/乙酸乙酯＝10:1～6:1)分离纯化得白色固体标题物0.35g。
实施例6本实施例说明表1中化合物1059的制备
N-(2,4-二氯-6-(乙基(甲基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺参照上述实施例1合成。
N-乙酰基-N-(2-(乙基(甲基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺于-10～0℃并搅拌条件下，将乙酰氯(2.2mmol)滴加至N-(2,4-二氯-6-(异丙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(2mmol)和氢化钠(60％,4mmol)的四氢呋喃(THF,8mL)溶液中。保温反应4-6h，然后任其自然升温至室温反应1-2h。加入冰盐水，过滤析出的粗产品。粗产品经柱层析(V石油醚/乙酸乙酯＝10:1～5:1)分离纯化得标题物白色固体0.52g。
本发明其它化合物可以参照实施例1～实施例6的方法和相关参考文献制备。
生物活性测定实施例
对本发明化合物进行了杀虫/螨和杀菌活性试验，结果表明本发明的化合物显示出很好的杀虫/螨活性，部分实验结果如下：
实施例7对粘虫(Mythimna separata)的生物活性评价
Potter喷雾法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的清水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为对照。取鲜嫩的玉米叶剪成大小基本一致的片段，放入事先垫有滤纸的培养皿(Ф90mm)中。然后在皿中接入粘虫3龄幼虫10头，放到Potter喷雾塔下进行定量喷雾，喷药液量1ml，每浓度3次重复。处理完毕，盖上皿盖，置于恢复室内培养，定期观察，于72小时后检查并记录试虫死亡情况，计算死亡率，结果取平均值。活性(死亡率)相对空白对照以百分比计，分A、B、C、D四级，100≥死亡率(％)≥90为A级，90>死亡率(％)≥70为B级，70>死亡率(％)≥50为C级，50>死亡率(％)≥0为D级。结果表明本发明化合物对粘虫具有很好的活性，且有的化合物在很低的浓度下仍具有高活性，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物12、10、14、28、29、30、32、33、34、35、37、41、82、83、194、374、375、411、413、730、731、734、738、843、951、954、987、988、1026、1073、1784、1787、1791、1979和1982等与D1、D2和D3对粘虫均具有A级活性。
50mg/L浓度下，本发明化合物10、12、14、28、29、30、32、35、37、41、82、83、730、738、843、1026、1784和1791等与D1、D2和D3对粘虫均具有A级活性。
12.5mg/L浓度下，本发明化合物10、12、14、28、29、30、32、35、37、82、730、738和1791等与D1和D2对粘虫均具有A级活性；41、843和954等与D3对粘虫具B级活性。
进一步的筛选表明本发明化合物如10、28、29和738等对粘虫表现出很高的活性，10、28、29和738等对粘虫的活性可与氯虫酰胺对粘虫的活性相媲美。
为研究酰化是否可提高化合物对粘虫的活性，同时比较了738与其未酰化物(N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)对粘虫的活性，结果表明738对粘虫的活性明显高于其未酰化物，对粘虫738的LC50值是其未酰化物LC50值的近三分之一，亦即738对粘虫的活性较其未酰化物高。
实施例8对蚜虫(Aphis fabae)的杀虫活性评价
为评价本发明化合物对同翅目害虫的活性，选择蚜虫为对象，在室内采用浸渍法测定了本发明化合物对蚜虫的活性。
浸渍法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的清水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为对照，每处理3次重复。将蚕豆蚜接于刚出土的豆苗上，每株接20头以上，然后将豆苗连同试虫一起浸于本发明提供的式(I)药液中，5秒钟后取出，吸去多余药液，***吸水的海棉中，用玻管罩住，24小时后检查存活和死亡虫数，结果取平均值。活性(死亡率)相对空白对照以百分比计，分为分A、B、C、D四级，100≥死亡率(％)≥90为A级，90>死亡率(％)≥70为B级，70>死亡率(％)≥50为C级，50>死亡率(％)≥0为D级。结果表明本发明化合物对蚜虫具有很好的活性，且有的化合物在很低的浓度下仍具有高活性，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物05、10、12、14、28、29、30、32、33、34、35、37、41、125、194、374、375、411、413、731、734、738、774、843、951、954、987、988、1023、1026、1059、1062、1068、1784、1790、1791和1979等与D1、D2和D3对蚜虫具A级活性。
50mg/L浓度下，本发明化合物05、12、32、33、35、41、125、194、375、411、413、738、774、843、951、954、987、988、1023、1026、1059、1062、1068、1784、1790和1979等与D2和D3对蚜虫均具有A级活性；14、28、30、731和734等对蚜虫具有B级活性；D1对蚜虫具有D级活性。
12.5mg/L浓度下，本发明化合物05、32、35、125、375、413、738、843、951、988、1023和1790等与D2对蚜虫均具有A级活性；12、30、33、41、194、411、731、734、954、987、1059、1068、1784和1979等对蚜虫具有B级活性；D3对蚜虫具有C级活性。
为进一步比较本发明化合物与D2对蚜虫的活性，选择本发明化合物05、194、738、843、1059和1068为代表与D2同时进行深入筛选，结果表明本发明05、194、738、843、1059和1068等对蚜虫的LC50值低于2.0mg/L，D2对蚜虫的LC50值高于2.0mg/L。
筛选结果表明本发明化合物如738和843等对蚜虫的活性优于D1、D2和D2。
为研究酰化是否可提高化合物对蚜虫的活性，同时比较了738与其未酰化物(N-(2-溴-4-氯-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)对蚜虫的活性高低，结果表明738对蚜虫的活性显著高于其未酰化物。
实施例9对棉红蜘蛛(Tetranychus urticae)的杀螨活性评价
方法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，再用含0.2％Tween80乳化剂的水稀释至所需浓度，设不含待测化合物的空白为空白对照，每处理3次重复；选择长势良好的豆苗接种红蜘蛛，待红蜘蛛定殖后，将带螨豆苗剪下于配制好的本发明提供的式(I)化合物的药液中浸渍10秒，取出用滤纸吸去多余的药液，插于盛水烧杯中，于观察室内培养，48小时后检查存活和死亡螨数，每株豆苗上有100-200个螨。结果取平均值。同时以D2为标准对照。活性(死亡率)相对于空白对照以百分比计，分A、B、C、D四级，100≥死亡率(％)≥90为A级，90>死亡率(％)≥70为B级，70>死亡率(％)≥50为C级，50>死亡率(％)≥0为D级。结果表明本发明的化合物对红蜘蛛具有很好的活性，且有的化合物在很低的浓度下仍具有高活性，下面列出部分结果：
500mg/L浓度下，本发明化合物10、33、194、375、734、843、1059和1791等对红蜘蛛均具有A级活性；28、29、34、374、954和1790等对红蜘蛛均具有B级活性；14、411、413、730和738等对红蜘蛛均具有C级活性；D3对红蜘蛛没有表现出活性。
200mg/L浓度下，本发明化合物194和734等对红蜘蛛具有A级活性；374和954等对红蜘蛛具有B级活性。
据筛选结果和文献调查，D1、D2和D3没有表现明显的杀螨活性。
Claims (6)
1.多酰胺类化合物，其特征在于用通式(I)表示多酰胺类化合物是：
N-(4-氯-2-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-(2,4-二氯-6-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-(4-氯-2-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-(4-溴-2-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-(4-溴-2-氯-6-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-氯-4-甲基-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-甲基-6-(甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(乙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(异丙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(4-溴-2-氯-6-(环丙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(4-溴-2-氯-6-(环戊基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(环戊基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-4-溴-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(甲基)胺基甲酰基)-6-溴-4-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(乙基)胺基甲酰基)-6-溴-4-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(异丙基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环丙基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环丙基)胺基甲酰基)-6-溴-4-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环戊基)胺基甲酰基)-4,6-二氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-(乙酰基(环戊基)胺基甲酰基)-4-溴-6-氯苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(二甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(二甲基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(乙基(甲基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2-溴-4-氯-6-(乙基(甲基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-乙酰基-N-(2,4-二氯-6-(二乙基胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-(2-氯-4-氰基-6-((1-氰基-2-甲基丙烷-2-基)胺基甲酰基)苯基)-3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
N-(4-氯-2-((1-氰基丙烷-2-基)胺基甲酰基)-6-甲基苯基)-3-溴-1-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺；
2.根据权利要求1所述的多酰胺类化合物的制备方法，其特征在于式(I)所示的化合物通过下面所示的反应制备得到，
反应式1：
反应式2：
反应式3：
反应式4：
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠或碳酸氢钠存在下，用式(II)所示的化合物和式(III)所示的化合物反应，得式(I)所示化合物；或
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15～体系回流温度，在碱三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钠或碳酸氢钠存在下，用式(IV)所示的化合物和式(III)所示的化合物反应，得式(V)所示化合物；同样条件下，式(V)所示的化合物再和式(VI)所示的化合物反应，得式(I)所示化合物；
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，用式(VII)所示的化合物和式(VIII)所示的化合物反应，得式(II)所示化合物；
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，用式(VII)所示的化合物和式(IX)所示的化合物反应，得式(IV)所示化合物；
在溶剂四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二氯甲烷、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中，于-15℃～体系回流温度，在碱吡啶或甲基吡啶存在下，用甲基磺酰氯处理式(X)和式(XI)所示化合物的混合物，得式(VII)所示化合物；
式中Ar、R、R1、R2、R3、R4和R5具有权利要求1中所给定义，L为离去基团氯或溴。
3.根据权利要求1所述的多酰胺类化合物的用途，其特征在于在15～5000克有效成分/公顷用量下具有杀虫或杀螨生物活性。
4.根据权利要求1所述的多酰胺类化合物用于制备具有杀虫或杀螨活性的药物的用途。
5.一种杀虫或杀螨组合物，其特征在于：含有作为活性组分的如权利要求1所述的多酰胺类化合物，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99％。
6.一种防治害虫或害螨的方法，其特征在于：将有效量的如权利要求1所述的多酰胺类化合物施于所述害虫、害螨或其生长介质上。
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