KR930008050A - 에멀젼 폴리머의 공-미소응집 - Google Patents
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Abstract
폴리(염화비닐)그리고 다른 열가소성 매트릭스 폴리머의 가공성 및/또는 물리적 성질을 개질하기에 유용한 코어/셀 첨가제를 에멀젼 중합에 의해 별도로 작은 직경의 입자크기를 만들고, 이를 공-미소응집한 후, 다시 최종 셀로 캡슐화하여, 분무 건조 또는 응집으로 분리했다. 분리된 분말은 매트릭스 폴리머내에서 그들의 원래의 입자크기로 용이하게 재분산된다.
Description
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
Claims (33)
- 다음 1)과 2)의 입자를 이루어진 충격 개질제 성분( 가) : 1) 유리온도가 약 -20℃이하이고 입자크기가 직경 약 100nm이하이며, 부타디엔, 아크릴산의 C2내지 C3아크릴산의 알킬 에스테르 또는 이들의 혼합물로 부터 유래된 유니트를 적어도 50중량% 함유하여 형성되고, 평균 분자량이 적어도 약500,000인 고무질 제1코어 폴리머입자; 와
- 2)유리 온도가 약 -20℃이상이고, 아크릴산 또는 메타크릴산의 C1내지 C4에스테르로 부터 유래된 유니트를 주로하여 형서되며, 제1코어/중간체 셀 폴리머 입자전체량의 약 5 내지 약 제20중량%를 차지하는 제1중간체 셀폴리머 입자; 다음 2), 3)중의 적어도 하나와 1)의 입자로 이루어진 가공보조성분(나) :
- 1) 입자 크기가 직경 약 100nm이하이고 아크릴산 또는 메타크릴산의 C4내지 C 알킬 에스테르 또는 이의 혼합물로 부터 유래된 유니트를 적어도 80중량%포함하며, 적어도 하나의 다른 비닐 또는 비닐리덴 모노머로 부터 유래된 유니트를 0 내지 약 20분 포함하여 이루어지고, 평균 분자량이 약 100,000미만, 그라프트 결합 또는 가교/결합 모노머로 부터 유래된 유니트는 함유하지 않으며, 또한 의도적으로 가교결합되어 있지 않는 제2코어 폴리머 입자;
- 2) 다음 a)와 b)를 함유하는 제2중간체 가교결합된 셀 폴리머 : a) 스티렌과 같은 비닐 방향족 모노머, 또는 메틸 메타크릴레이트 또는 부틸 아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴산의 C1내지 C4알킬 에스테르의 1종이상으로부터 유래된 유니트 적어도 약 90중량%, b) 다음 i), ii)중 적어도 하나로 부터 유래된 약 0.5 내지 약 10중량%의 유니트 : i) 둘 이상의 공중합 가능한 이중결합을 갖는 다기능성 모노머 ; ii)공중합 가능한 불포화산의 알카리, 알카리 토류 또는 전기 금속염, 그리고 임의로 공중합가능한 불포화산으로 부터 유래된 유니트 ; 또는 3) 1종 이상의 비닐 방향족 모노머 또는 메타크릴산의 C1내지 C4알킬 에스테르의 1종 이상으로 부터 유래된 유니트를 적어도 70중량% 함유하는 폴리머인 3중간체 셀 스테이지 ;
- (다)유리 온도가 적어도 60℃이고, 메타크릴산의 C1내지 C4알킬 에스테르로 부터 유래된 유니트를 주로하여 형성되며, 최종 코어/셀 폴리머 혼합물양이 약 5 내지 약 제0중량%를 차하며, 충격 개질제 및 가공 보조 입자의 응집물을 캡슐화하고, 적어도 150nm직경의 입자를 형성하는 겨와 폴리머로 된 캡슐화 셀로 구성되는 것을 특징으로 하는 제1코어/셀 충격 개질제와 제2코어/셀 가공 보조제의 혼합물.
- 제1항에 있어서, 최종 코어/셀 폴리머 혼합물의 캡슐화 셀, 제1중간체 셀 폴리머, 또는 제2코어/셀 폴리머의 제3중같에 셀 스테이지중 적어도 1종이 메틸 메타크릴레이트에서 유도되는 유니트를 주로하여 이루어진 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제1항에 있어서, 고무질의 제1코어 폴리머 입자가 n-부틸아크릴레이트에서 유도되는 유니트를 주로 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제1항에 있어서, 고무질의 제1코어 폴리머가 적어도 1종의 다중 불포화 모노머에서 유도되는 유니트를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제4항에 있어서, 적어도 1종의 다중 불포화 모노머에서 유도되는 유니트는 알릴메타클리에트, 알릴아크릴레이트, 디알릴말레이트, 디알리푸마레이트, 디비닐벤젠, 폴리올의 디 또는 트리아크릴레이트 중의 적어도 1종에서 유도되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제1항에 있어서, 제2코어 폴리머 입자증의 아크릴산 또는 메타크릴산의 C4내지 C알킬 에스테르가 부틸아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제1항에 있어서, 제2중간체 가교결합 폴리머 셀내의 공중합 가능한 불포화산의염이 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 알파-메틸렌-델파-메틸아드프산 또는 아크릴옥시프로피온사의 염증의 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제1항에 있어서, 알카리염이 나트륨염인 것을 특징으로 하는 혼합물.
- a) 제1항의 혼합물 약 5내지 약 40부; 와 b) 열가소성 매트릭수 수지 약 60 내지 약95부로 이루어지는 강화혼합물.
- 제9항에 있어서, 최종 코어/셀 폴리머 혼합물이 미-옹집 코어/중간체 셀 폴리머의 입자의 크기와 대등한 입자 크기의 영역으로 분산되는 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제9항에 있어서, 열가소성 매트릭스 수지가 염화비닐의 호모 폴리머 또는 코폴리머인 것을 특징으로 하는 혼합물.
- 제9항의 혼합물로 부터 만들어진 성형품 또는 압출품.
- 다음의 가)∼아)단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 제1코어/셀 충적 개질제와 제2코어/셀 가공보조제 의 혼합물의 제조방법; 가)유리 온도가 약-20℃이하이고, 입자크기가 직경 약100nm이하이고, 부타디엔, 아크틸산의 C2내지 C 알킬 에스테르 또는 이의 혼합물로 부터 유래된 유니트를 적어도 50중량%를 함유하여 형성되고, 평균분자량이 적어도 약 500,000인 고무질의 제1코어 폴리머 입자를 에덜젼 중합 의해 형성하는 단계; 나) 유리온도가 -20℃이상이고, 아크릴산 또는 아크릴산의 C1내지 C4에스테르로부터 유래된 유니트를 주로하여 형성되고, 제1코어/중간체 셀 폴리머 입자 전체량의 약5 내지 약 제10중량%를 차지하는 제1중간체 셀 폴리머를, 신균한 폴리머 입자가 실질적으로 형성되지 않는 조 하에서, 제1코어, 폴리머의 존재하에 순차 에멀젼 중합에 의해 형성하는 단계; 다) 입자크기가 직경 약 100nm이하이고 아크릴산 또는 메타크릴산의 C4내지 C12알킬에스 테르 또는 이의 혼합물로 부터 유래된 유니트를 적어도 80중량%포함하여 형성되고, 적어도 1종의 다른 비닐 또는 비닐리덴 모노머로 부터 유래된 유니트를 0내지 약 20부에 포함하여 형성되며, 평균 분자량이 약 100,000미만이고, 그라프트 결합 또는 가교결합 모노머로부터 유래된 유니트를 함유하지 않으며, 또한 의도적으로 가결결합되어 있지 않는 제2코어 폴리머 입자를 에덜젼 중합에 의해 별도로 형성하는 단계; 라) 다음 1)과 2)를 함유하는 제2중간체 가교결합된 셀 폴리머를 신규한 폴리머 입자가 실질적으로 형성되지 않는 조건하에서, 제2커어 폴리머 존재하에 순차 에덜젼 중합에 의해 형성되는 임의의 단계; 1) 비닐 방향족 모노머 또는 (메트)아크릴산의 C1내지 C4알킬 에스테르중의 1종이상으로 부터 유래된 적어도 약 90중량%, 2) 다음 a), b) 중 적어도 1종으로부터 유래된 유니트 약 0.5 내지 약 10중량 %, a)둘 이상의 공중합 가능한 이중결합을 갖는 다기능성 모노머; b)부분적 내지는 완전히 공중합 가능한 불포화산의 알카리, 알카리토류 또는 전이금속염의 형태인 공중합 가능한 불포화산, ; c)1종 이상의 비닐 방향족 모노머 또는 메타크릴산의 C1내지 C4알킬 에스테르로부터 유래된 유니트를 적어도 약 70중량% 함유하는 제3중간체 셀 단계의 폴리머를 신규한 폴리머 입자가 실질적으로 형성되지 않는 조건하에서,제2코에/중간체 가교결합된 셀 폴리머 존재하에, 순차 에멀젼 중합에의해 형성하는 임의의 단계 (단, 이때에 상기 라) 또는 마)단계중의 적어도 한 단계는 반드시 수행되어야 함) ; 마) 상기 단계 (가-나) 및 단계 (다-마)에서형성된 폴리머 입자를 에멀젼형태로 혼합하는 단계; 바) 응집된 입자가 적어도 150nm 직경크기로 분산 형성되게하기 위해 코어/중간체 셀폴리머 입자를 응집하는 단게; 사) 유리온도가 적어도 60℃이고 메타크릴산의 C1내지 C4알킬 에스테르로부터 유래된 유니트를 주로 하여 형성되며, 최종 코어/ 셀 폴리머 혼합물양의 약 5내지 약20중량%를 차지하는 경화 폴리머인 캡슐화 셀을, 폴리머 입자가 입자상에 형성시키는 단게; 그리고 아) 최종 코어/셀폴리머 혼합물을 분리하는 단계.
- 제13항에 있어서, 최종 코어/셀 폴리머 혼합물이 분무 건조 또는 웅집으로 분리되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제14항에 있어서, 응집이 무기산의 염 수용액을 가하여서 달성되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 안정화제가 분리전에 최동 코어/셀 폴리머 혼합물의 에멀젼에 첨가되고, 또한 이 안정화제가 산화방지제 또는 열 안정화제중의 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 최종 코어/셀 폴리머 혼합물의 캡슐화 셀, 제1중간체 셀 폴리머, 또는 제2코어/셀 폴리머의 제3중간체 셀 스테이지 중 적어도 1종이 메틸 메티크릴레이트에서 유도되는 유니트를 주로하여 이루어진 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 고무질의 제1코어 폴리머 입자가 n-부틸아크릴레이트로 부터 유도되는 유니트를 주로하여 형성되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 고무질의 제1코어 폴리머가 적어도 1종의 다중 불포화 모노머에서 유도되는 유니트를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제19항에 있어서, 적어도 1종의 다중불포화 모노머에서 유도되는 유니트가, 알리타크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 디알일말레이트, 디알릴푸마레이트, 디비닐벤젠, 폴리올의 디 또는 트리아크릴레이트, 에스테르, 또는 폴리ㅣ올의 디 또는 트리메틸메타크릴레이트 에스테르 중의 적어도 1종에서 유도되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 제2코어 폴리머 입자내의 아크릴산 또는 메타크릴산의 C4내지 C12알킬 에스테르가 부틸아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 제2중간체 가교결합 폴리머 셀내의 불포화산이 메타크릴산, 아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 알파-메틸렌-델타-메틸아디프산, 또는 아크릴옥시프로피온산중의 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 제2중간체 가교결합 폴리머 셀내의 불포화산의 알카리염이 나트륨인 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제13항에 있어서, 코어/중간체 셀 폴리머 입자의 응집이 1) 약 염기의 수용액, 및 2) 약산의 수용액의 분리 첨가에 의해서 달성되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제 24항에 있어서, 약염기가 수나화암모늄이고, 약산응ㄴ 아세트산인 것을 특징으로 하는 제조방법.
- a) 제13항의 방법으로 최종 코어/셀 폴리머 혼합물을 만들고, b) 최종 코어/셀 폴리머와 열가소성 매트릭스 수지를 열과 전단력을 가하여 코어/셀 몰리머가 응집전에 코어/중간체 셀 폴리머의 입자의 대응되는입자속으로 분산되게 홉합하여 이루어지느 강화 열가소성 수지의 제조방법.
- 제26항에 있어서, 강화 열가소성 수지를 다시 압출 또는 사출성형에 의해 강화 물품으로 더욱 가공되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
- 제26항에 있어서, 열가소성 매트릭스 수지가 염화비닐의 호모폴리머 또는 코폴리먼인 것을 특징으로 하는 제조방법.
- ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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