KR20210071016A - 알칸디올류의 조제 (preparing) 를 위한 프로세스 - Google Patents

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베른트 홀셔
마크 만스펠트
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시므라이즈 아게
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Abstract

올레핀류를 획득하기 위해 알킬렌 글리콜류의 라디칼-사슬 부가 반응에 의해 보다 긴 사슬의 1,2-알칸디올류 및 1,3-알칸디올류의 생산을 위한 프로세스가 제안된다.

Description

알칸디올류의 조제 (preparing) 를 위한 프로세스
본 발명은 화장용 원 재료들 분야이고 라디칼-사슬 부가 반응에 의해 보다 긴 사슬 알칸디올류의 생산을 위한 프로세스에 관한 것이다.
알칸디올류, 구체적으로 1,2-알칸디올류 및 1,3-알칸디올류는, 향료 산업에서 사용되는 아세탈류의 합성을 위한 출발 물질들로서 기능하는, 화장품 산업에서 중요한 첨가제들이다.
가장 중요한 알칸디올류는 1,2-헥산디올, 1,2-옥탄디올, 1,2-데칸디올, 및 특히 1,2-펜탄디올을 포함한다. 그러나, 현저한 단점은, 특히 화장용 최종 제제들 (formulations) 에서, 생성물들이 항상 상당한 노력으로 마스킹되어야 하는 불쾌한 악취를 나타낸다는 것이다. 또한, 이것의 종래의 생산은 기술적으로 복잡하고, 후속하여 상당한 노력으로 정제되어야 하는 많은 물의 투입을 요구한다.
관련 최신 기술
예를 들어, 1,2-펜탄디올의 생산은 곡물들 (cereal grains) 로부터의 당 생산의 폐기물로서 다량으로 획득되는 푸르푸릴 알코올 (furfuryl alcohol) 에 기초한다.
예를 들어, Adkins 및 Connor의 [Journal of American Chemical Society 53, 1091 (1931)]는 카퍼 크로마이트 (copper chromite) 를 촉매로서 사용하는 액상에서 175 ℃에서 푸르푸릴 알코올의 수화 (hydration) 또는 수소화 분해 (hydrogenolysis) 가 40 %의 1,2-펜탄디올, 30 %의 1,5-펜탄디올, 10 %의 아밀 알코올, 및 20 %의 테트라하이드로푸르푸릴 알코올 및 메틸렌테트라하이드로푸란 (methyltetrahydrofuran) 의 혼합물을 산출한다고 보고한다.
Kaufmann 및 Adams의 [Journal of American Chemical Society 45, 3029 (1923)]는 상온에서 백금흑 (platinum black) 의 존재 하에 푸르푸랄의 수화가 푸르푸릴 알코올, 1-펜탄올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 2-펜탄디올, 및 1,5-펜탄디올의 혼합물을 산출한다고 기술한다.
더욱이, Smith 및 Fuzek의 논문 [Journal of American Chemical Society 71, 415 (1949)]은 백금 다이옥사이드 촉매들에 의한 액상의 퓨란 및 퓨란 유도체들의 촉매적 수화 (catalytic hydration) 또는 수소화 분해에 관한 연구들을 기술한다. 반응들은 20, 40, 또는 60 psi의 수소 압력에서 아세트산에서 수행되었고, 언급된 촉매는 지침들 [Organic Synthesis 8, 92 (1928)] 에 따라 조제되었다. 촉매로서 백금 다이옥사이드를 사용하는 푸르푸릴 알코올의 수화 또는 수소화 분해 동안, 1,2-펜탄디올은 거의 동일한 정량적 수율로 획득된다고 알려지고; 1,2-펜탄디올은 디아세테이트의 형태로 아세트산으로부터 분리되었다.
불균일 촉매들 (heterogeneous catalysts) 의 존재 하에 1,2-펜탄디올을 획득하기 위한 푸르푸릴 알코올의 수화는 또한 WO 2012 152 849 A1 (SYMRISE) 에 기술된다.
EP 1876162 A1은 에폭시화 (epoxidation) 및 후속하는 가수 분해에 의해 각각의 올레핀류로부터 알칸디올류의 생산을 기술한다. 이와 같이 획득된 원재료들은 불쾌한 악취를 갖는 부산물들 (byproducts) 을 제거하기 위한 후-처리에 의해 더 정제되었다. US 6,528,665 B1에 따라, 대응하는 알칸디올류를 획득하기 위해 정제는 에폭시알칸류의 단계에서 이들을 가수 분해하기 전에 수행된다.
오늘날, 1,2-펜탄디올의 생산은 일반적으로 석유화학 소스들로부터 입수 가능한 n-펜트-1-엔에 기초한다. n-펜트-1-엔은 대응하는 에폭사이드를 획득하기 위해 퍼옥사이드류 (peroxides) (예를 들어, 과산화수소) 에 의해 반응되고, 이어서 1,2-펜탄디올을 획득하기 위해, 포름산 또는 무기산과 같은 유기산류와 반응한다 (EP 0257243 A1 또는 EP 0141775 A1 참조).
발명의 목적
따라서, 본 발명의 제 1 목적은 처음에 기술된 단점들을 나타내지 않는, 5 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 1,2-알칸디올류 및 1,3-알칸디올류의 보다 긴 사슬의 알칸디올류의 생산을 위한 대안적인 프로세스를 제공하는 것이다. 생성물들은 악취가 없어야 하고 (odour-free), 프로세스는 가능한 단순한 설계 및 획득된 적은 양의 폐기물을 특징으로 하여야 한다. 또한, 재생 가능한 자원들 (renewable resources) 을 사용하여 이 프로세스를 수행하는 것이 또한 가능해야 한다. 이는 올레핀류가 천연 알코올류로부터 생산되는 한편 디올류가 천연 자원들로부터 유래될 때 보장된다.
발명의 기술
본 발명의 제 1 과제는 화학식 (I) 의 알칸디올류의 생산을 위한 프로세스에 관한 것으로
Figure pct00001
여기서 R은 1 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알킬기 또는 분지형 알킬기이고, R1은 수소 또는 메틸기이고, 그리고 X는 0 또는 CH2기이고, 다음의 단계들:
(a) 적어도 하나의 올레핀 및 적어도 하나의 알킬렌 글리콜뿐만 아니라, 선택가능하게, 적어도 하나의 용매를 함유하는 혼합물을 제공하는 단계;
(b) 단계 (a) 의 혼합물에 적어도 하나의 라디칼 개시제 (initiator) 를 첨가하는 단계;
(c) 단계 (b) 의 혼합물을 약 100 내지 200 ℃로 가열하는 단계;
(d) 획득된 알칸디올류로부터 반응되지 않은 반응물질들 및, 선택가능하게, 용매를 분리하는 단계; 및 선택가능하게
(e) 알칸디올류를 정제하는 단계로 구성되거나 포함한다.
본 발명의 제 2 과제는 화학식 (I) 의 제 1 대안과 비교하여 개질된 버전 (version) 인, 알칸디올류의 생산을 위한 프로세스에 관한 것으로
Figure pct00002
여기서 R은 1 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알킬기 또는 분지형 알킬기이고, R1은 수소 또는 메틸기이고, 그리고 X는 0 또는 CH2기이고, 다음의 단계들:
(a) 적어도 하나의 알킬렌 글리콜 및 적어도 하나의 용매를 함유하는 제 1 혼합물을 제공하는 단계;
(b) 적어도 하나의 올레핀, 적어도 하나의 라디칼 개시제 및 적어도 하나의 용매를 함유하는 제 2 혼합물을 제공하는 단계;
(c) 제 1 혼합물을 약 100 내지 200 ℃로 가열하는 단계;
(d) 소량의 제 2 혼합물을 가열된 제 1 혼합물에 첨가하는 단계;
(e) 획득된 알칸디올류로부터 반응되지 않은 반응물질들 및 용매들을 분리하는 단계; 및 선택가능하게
(e) 알칸디올류를 정제하는 단계로 구성되거나 포함한다.
놀랍게도, 화학식 (Ia) 및 화학식 (Ib) 의 1,2-알칸디올류 또는 1,3-알칸디올류가 획득되는 라디칼-사슬 부가 반응 동안 올레핀류가 알킬렌 글리콜류와 반응할 수 있다는 것이 발견되었고,
Figure pct00003
Figure pct00004
여기서 R은 1 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알킬기 또는 분지형 알킬기이다. 라디칼-사슬 부가 반응은 짧은 시간에 진행되고 고수율들 (high yields) 로 이어진다. 생성물들은 악취가 없고, 기술적 노력으로 배출되어야 하는부수 산물들 (side products) 또는 부산물들 (by-products) 이 실질적으로 없다.
올레핀류 (OLEFINS)
올레핀류의 선택은 목표된 알칸디올이 가져야 하는 사슬 길이의 고려에 종속된다. 1,2-알칸디올이 목표된다면, 최종 사슬 길이는 올레핀의 사슬 길이에 2를 더한 값으로 결정되고, 1,3-알칸디올이 목표된다면, 올레핀의 사슬 길이에 3을 더한 값이다. 이 목적에 적합한 것은 프로펜, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 운데센, 도데센, 및 이들의 혼합물들이다. 바람직하게, 이들은 말단 (terminal) 올레핀류이지만, 내부 (internal) 올레핀류가 또한 사용될 수도 있다. 올레핀류 자체가 재생 가능한 자원들, 구체적으로 알코올류로부터 획득될 수 있기 때문에, 본 발명의 알칸디올류는 또한 임의의 석유 화학 출발 생성물들을 전혀 사용하지 않고 획득될 수도 있다.
알킬렌 글리콜류 (ALKYLENE GLYCOLS)
1,2-알칸디올류가 획득된다면, 에틸렌 글리콜이 알킬렌 글리콜로서 사용된다. 1,3-알칸디올류가 목표된다면, 1,3-프로필렌 글리콜이 사용된다. 물론 혼합물이 또한 사용될 수도 있다. 보통, 올레핀류 및 알킬렌 글리콜류는 약 1:1 내지 약 1:50, 바람직하게 약 1:10 내지 약 1:40, 그리고 보다 바람직하게 약 1:20 내지 약 1:30의 당량비 (ratio of the equivalents) 로 사용된다.
라디칼 개시제들 (RADICAL INITIATORS)
본 발명의 프로세스는 다음과 같이 진행되는 라디칼-사슬 부가 반응이다:
Figure pct00005
[라디칼 출발제들 (Radical starters):
유기 퍼옥사이드류 (organic peroxides), 금속 옥사이드류 (metal oxides), 및 광
라디칼-사슬 부가 반응의 반응 메커니즘; 라디칼 반응]
*라디칼-사슬 부가 반응을 시작하기 위해 라디칼들이 필요하다. 따라서, 라디칼 개시제들이 혼합물에 첨가되고, 이는 예를 들어, 퍼옥사이드류, 예를 들어, 터트-부틸 퍼옥사이드 또는 벤조일 퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드류; 추가의 예들은 공보 DE 2136496 A1 및 DE 19853862 A1에서 찾을 수 있다. 대안적으로, 아조아이소부티로나이트릴 (azoisobutyronitrile) 과 같은, 아조 화합물들 (azo compounds) 이, 또한 채용될 수도 있다.
퍼옥사이드류 대신에, 금속 옥사이드류, 구체적으로 전이 금속류의 금속 옥사이드류, 특히 카퍼 옥사이드류 (copper oxides), 페릭 옥사이드류 (ferric oxides), 망가니즈 옥사이드류 (manganese oxides), 인듐 옥사이드류 (indium oxides), 코발트 옥사이드류 (cobalt oxides), 실버 옥사이드류 (silver oxides), 및 이들의 혼합물이 적합하다. 이 프로세스를 수행하기 위해 특히 적합한 것은 Ag2O, CuO, Fe2O3, Fe3O4, CuFe2O4, Co3O4, CoO, MnO2, In2O3, 및 이들의 혼합물들로부터 선택된 금속 옥사이드류이다. 바람직하게, 금속 옥사이드류는 분말들 또는 과립들로서 채용될 수도 있다. 금속 옥사이드류는 또한, 예를 들어, 알루미늄 옥사이드와 같은 적합한 무기 담체 재료 상에 도포될 수도 있다.
통상적으로, 라디칼 개시제는 올레핀류 및 알킬렌 글리콜류의 총량에 기초하여, 약 0.5 내지 약 2 중량 %, 특히 약 1 내지 약 1.5 중량 %의 양으로 채용된다.
마지막으로, 광-유도된 방식에 의해, 즉, 적합한 파장의 광에 노출되는 동안 반응을 수행함으로써, 라디칼 반응을 개시하는 것이 유리할 수도 있다.
용매들 (SOLVENTS)
바람직한 실시 예에서, 라디칼-사슬 부가 반응은 가용제 (solubilising agent) 내에서 수행된다. 이를 위해, 라디칼들 자체를 형성할 수 없거나, 에테르 (예를 들어, 메틸 터트-부틸 에테르) 및 디메틸 카보네이트 또는 디에틸 카보네이트와 같은 특정한 디알킬 카보네이트류와 같은, 형성하기 어려운 특정한 비극성 용매가 적합하다. 이들은 반응 완료 후 증류에 의해 분리되고 프로세스로 되돌아 갈 수도 있다.
반응 조건들 및 정제 (REACTION CONDITIONS AND PURIFICATION)
반응은 상승된 온도에서 수행된다. 적합한 온도 범위들는 약 100 내지 약 200 ℃이다. 특히 바람직한 것은 약 150 ℃ 내지 약 180 ℃ 범위 내의 온도들이다.
불활성 가스 하에서, 구체적으로 질소 분위기 하에서 반응을 수행하는 것이 유리한 것으로 입증되었다. 후자는 처음에 1 내지 5 bar의 압력을 가질 수도 있고, 이는 반응 조건들 하에서 대응하여 상승할 것이다. 이어서, 반응은, 예를 들어, 10 내지 20 bar에 달할 수도 있는 자가 압력 (autogenous pressure) 하에서 진행된다.
청구된 두 프로세스들은 연속적으로 또는 불연속적으로 수행될 수도 있다. 예를 들어, 불연속적인 교반된 탱크 반응기는 불연속적인 프로세스를 수행하는데 적합하다. 연속적인 프로세스를 위해, 예를 들어, 연속적인 튜브 반응기 (tube reactor), 교반된 탱크 반응기 (tank reactor), 고정된-배드 (fixed-bed) 반응기, 또는 트리클-배드 (trickle-bed) 반응기가 적합하다.
프로세스를 수행한 후, 프로세스의 기간 및 사용된 프로세스 파라미터들에 따라 가변하는 농도들의 유리체들 (educts) 및 생성물들의 혼합물인 생성물 혼합물이 있다. 생성물 혼합물은 적합한 분리 프로세스들에 의해, 특히 증류에 의해 분리될 수 있고, 이는 목표된 알파-모노알킬 (alpha-monoalkyl) 생성물들의 고순도를 더 상승시키게 하고, 선택가능하게, 반응되지 않은 유리체들을 회수하고 다시 채용하게 한다. 바람직하게, 정제는 Spaltrohr® 컬럼에서 수행된다.
산업상 이용가능성
본 발명의 프로세스에 따라 획득된 알칸디올류는 화장품 산업을 위한 첨가제로서뿐만 아니라, 세제들 및 세정제들에 적합하다. 아세탈화 후, 이들은 또한 방향제들 또는 이의 전구체들로서 채용될 수도 있다.
예들
일반적인 생산 프로세스
1 당량의 올레핀, 30 당량의 알킬렌 글리콜의 디메틸 카보네이트 내의 50 중량 % 용액/혼합물, 및 올레핀과 글리콜의 합에 기초하여, 1 중량 %의 디-터트-부틸퍼옥사이드는 오토클레이브 (autoclave) 에 배치되고 5 bar의 초기 질소 압력에서 155 내지 160 ℃까지 가열된다. 압력은 15 내지 20 bar로 상승할 것이다. 혼합물은 이 온도에서 1 시간 동안 교반되고 이어서 실온으로 냉각시킨다. 디메틸 카보네이트 및 과잉 글리콜은 진공 조건들 하에서 증류된다. 30 cm 컬럼에서 획득된 잔류물 (residue) 은 진공 조건 하에서 증류된다.
예 1
1,2-데칸디올의 생산
149 g (1.33 mol) 1-옥텐, 816 g (13.16 mol) 1,2-에틸렌 글리콜, 975 g 디메틸 카보네이트 및 19.4 g (0.13 mol) 디-터트-부틸퍼옥사이드는 5 리터 오토클레이브에 배치되었고 5 bar의 초기 질소 압력에서 교반하면서 가열되었다. 혼합물은 155 내지 160 ℃에서 1 시간 동안 교반되었다. 그렇게함으로써, 압력은 11 bar로 상승된다. 혼합물은 냉각되었고 증류되었다.
분획 1 (회전 증발기 (evaporator): 배스 (bath): 60 내지 80 ℃, 헤드: 43 내지 48 ℃, 진공: 170 내지 60 mbar) = 983 g, GC 후 90 % 디메틸 카보네이트,
분획 2 (워터 배스 (water bath) 가 있는 10 cm Vigreux 컬럼: 배스: 73 내지 90 ℃, 헤드: 63 내지 65 ℃, 진공: 0.5 mbar): 797 g의 GC에 따른 , 95 % 1,2-에틸렌 글리콜,
분획 3 (멀티-림 진공 수신기 어댑터 (multi-limb vacuum receiver adapter) 가 있는 10 cm Vigreux 컬럼: 섬프 (sump): 135 내지 175 ℃, 헤드: 116 내지 135 ℃, 진공: 0.5 mbar): 17.3 g 1,2-데칸디올, GC에 따라 97 %.
용량 (DOSAGE) 을 포함한 일반적인 생산 프로세스
알킬렌 글리콜 (올레핀에 기초하여, 40 당량) 과 디메틸 카보네이트의 1:1 혼합물은 오토클레이브에 배치되고 5 bar의 초기 질소 압력에서 155 내지 160 ℃로 가열된다. 이 온도에서, 1 당량의 올레핀, 0.35 당량의 디-터트-부틸퍼옥사이드로 이루어진 디메틸 카보네이트 내의 약 75 중량 % 용액은 1.5 시간 동안 소량으로 첨가된다. 압력은 15 내지 20 bar로 상승할 것이다. 혼합물은 이들 조건들 하에서 또 다른 15 분 동안 교반되고 이어서 실온으로 냉각될 수 있다. 디메틸 카보네이트 및 과잉 디올은 증류된다. Spaltrohr® 컬럼 (Fischer Spaltrohr® column HMS 500 AC) 에서 미가공 생성물의 정제 증류가 수행된다. 수율은 (사용된 올레핀에 기초하여) 이론의 35 내지 50 %에 달할 것이다.
예 2
1,2-데칸디올의 조제
1.200 g (19.4 mol) 의 1,2-에틸렌 글리콜 및 900 g의 디메틸 카보네이트는 5 리터 오토클레이브에 배치되었고 5 bar의 초기 압력에서 155 내지 160 ℃의 온도로 가열되었다. 이 온도에서, 54 g (0.48 mol) 의 1-옥텐, 210 g의 디메틸 카보네이트 및 24.6 g (0.17 mol) 의 디-터트-부틸퍼옥사이드의 용액이 1.5 시간 동안 소량 첨가되었다. 후속하여, 혼합물은 또 다른 15 분 동안 교반되었고 이어서 실온으로 냉각되게 된다. 디메틸 카보네이트 및 과잉의 1,2-에틸렌 글리콜은 회전 증발기에서 증류되었다. GC에 따라 52 %의 순도를 갖는 62.1 g의 1,2-데칸디올의 잔류물이 남아 있다. 미가공 생성물은 30 cm 컬럼에서 증류되었다. 후속하여, 수율은 GC에 따라 98 %의 순도를 갖는 34.6 g의 1,2-데칸디올에 달한다.
예 3 내지 예 23
이하의 1,2-알칸디올류는 동일한 방식으로 조제되었다. 표 1은 질량 분광법 (mass spectroscopy) 으로부터의 구조들, 몰 질량들 및 데이터를 도시한다.
Figure pct00006
Figure pct00007

Claims (15)

  1. 화학식 (I) 의 알칸디올류의 생산을 위한 프로세스에 있어서,
    Figure pct00008

    R은 1 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알킬기 또는 분지형 알킬기이고, R1은 수소 또는 메틸기이고, 그리고 X는 0 또는 CH2기이고, 다음 단계들:
    (a) 적어도 하나의 올레핀 및 적어도 하나의 알킬렌 글리콜뿐만 아니라, 선택가능하게, 적어도 하나의 용매를 함유하는 혼합물을 제공하는 단계;
    (b) 단계 (a) 의 상기 혼합물에 적어도 하나의 라디칼 개시제 (initiator) 를 첨가하는 단계;
    (c) 단계 (b) 의 상기 혼합물을 약 100 내지 200 ℃로 가열하는 단계;
    (d) 획득된 상기 알칸디올류로부터, 임의의 반응되지 않은 반응물질들 (reactants) 및, 선택가능하게, 상기 용매를 분리하는 단계; 및 선택가능하게,
    (e) 상기 알칸디올류를 정제하는 단계로 구성되거나 포함하는, 프로세스.
  2. 화학식 (I) 의 알칸디올류의 생산을 위한 프로세스에 있어서,
    Figure pct00009

    R은 1 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알킬기 또는 분지형 알킬기이고, R1은 수소 또는 메틸기이고, 그리고 X는 0 또는 CH2기이고, 다음의 단계들:
    (a) 적어도 하나의 알킬렌 글리콜 및 적어도 하나의 용매를 함유하는 제 1 혼합물을 제공하는 단계;
    (b) 적어도 하나의 올레핀, 적어도 하나의 라디칼 개시제, 및 적어도 하나의 용매를 함유하는 제 2 혼합물을 제공하는 단계;
    (c) 상기 제 1 혼합물을 약 100 내지 200 ℃로 가열하는 단계;
    (d) 소량의 상기 제 2 혼합물을 상기 가열된 제 1 혼합물에 첨가하는 단계;
    (e) 획득된 상기 알칸디올류로부터 상기 반응되지 않은 반응물질들 및 상기 용매를 분리하는 단계; 및 선택가능하게
    (e) 상기 알칸디올류를 정제하는 단계로 구성되거나 포함하는, 프로세스.
  3. 제 1 항 및/또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (Ia) 의 상기 1,2-알칸디올류 또는 화학식 (Ib) 의 1,3-알칸디올류가 획득되는 것을 특징으로 하고,
    Figure pct00010
    Figure pct00011

    R은 1 내지 12 개의 탄소 원자들을 함유하는 선형 알킬기 또는 분지형 알킬기인, 프로세스.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 적어도 한 항에 있어서, 프로펜, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데센, 운데센, 도데센, 및 이들의 혼합물들로 구성된 그룹으로부터 선택되는, 올레핀류가 사용되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 적어도 한 항에 있어서, 에틸렌 글리콜 및/또는 프로필렌 글리콜이 알킬렌 글리콜류로서 사용되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 올레핀류 및 상기 알킬렌 글리콜류는 약 1:1 내지 약 1:50의 당량비 (ratio of the equivalents) 로 사용되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 적어도 한 항에 있어서, 퍼옥사이드류 (peroxides) 및/또는 아조 화합물들 (azo compounds) 이 라디칼 개시제들로서 사용되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 적어도 한 항에 있어서, 금속 옥사이드류가 라디칼 개시제들로서 사용되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 라디칼 개시제들은 올레핀류 및 알킬렌 글리콜류의 총 중량에 기초하여, 약 0.5 내지 약 2 중량 % (% by weight) 의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 반응은 광에 노출되는 동안 수행되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 적어도 한 항에 있어서, 용매들은 디알킬 에테르류 및 디알킬 카보네이트류로 구성된 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 반응은 약 150 내지 약 180 ℃의 범위 내의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 반응은 불활성 가스 (inert gas) 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 반응은 자생 압력 (autogenous pressure) 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 적어도 한 항에 있어서, 상기 알칸디올류는 Spaltrohr® 컬럼 (column) 에서 정제되는 것을 특징으로 하는, 프로세스.
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