KR20210008069A - 2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2-온 및 제초제로서의 그의 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명은 화학식 (I)에 따른 신규 제초 활성 2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2-온 또는 그의 농약상 허용되는 염, 및 작물 재배시 원치 않는 풀 및 잡초를 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2-온 및 제초제로서의 그의 용도

본 발명은 화학식 (I)의 신규 제초 활성 2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2,4-디온 또는 그의 농약상 허용되는 염, 및 유용한 식물의 작물에서 활엽 잡초 및 잡초 풀을 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

3-아릴피롤리딘-2,4-디온의 화합물 부류 및 그의 제조법 및 제초제로서의 용도는 선행 기술로부터 공지되어 있다.

그러나, 또한, 예를 들어 제초, 살곤충 또는 살진균 활성을 갖는 비시클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체 (EP-A-355 599, EP-A-415 211 및 JP-A 12-053 670) 및 치환된 모노시클릭 3-아릴피롤리딘-2,4-디온 유도체 (EP-A-377 893 및 EP-A-442 077)가 또한 기재된 바 있다.

제초 효과를 갖는 알키닐-치환된 3-페닐피롤리딘-2,4-디온은 또한 WO 96/82395, WO 98/05638, WO 01/74770, WO 15/032702 또는 WO 15/040114로부터 공지되어 있다.

유해 식물에 대한 이들 제초제의 유효성은 수많은 파라미터, 예를 들어 사용된 적용률, 제조 형태 (제제), 각 경우에 방제될 유해 식물, 유해 식물의 스펙트럼, 기후 및 토양 비율, 뿐만 아니라 작용 시간 및/또는 제초제의 분해의 속도에 의존적이다. 충분한 제초 효과를 유발하기 위해서, 3-아릴피롤리딘-2,4-디온의 군으로부터의 수많은 제초제는 높은 적용률을 요구하고/거나, 오직 좁은 잡초 스펙트럼만을 가져, 그의 적용은 경제적으로 매력적이지 않게 된다. 따라서, 개선된 특성을 가지며, 경제적으로 매력적이면서 동시에 효율적인 대안적 제초제에 대한 필요가 존재한다.

따라서, 본 발명의 목적은 언급된 단점을 갖지 않는 신규 화합물을 제공하는 것이다.

따라서, 본 발명은 화학식 (I)의 신규 2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2,4-디온 및 그의 농약상 허용되는 염에 관한 것이다.

여기서

R¹은 (C₁-C₆)-알킬, (C₂-C₆)-할로알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬, (C₃-C₆)-할로시클로알킬 또는 (C₁-C₃)-알콕시-(C₂-C₄)-알킬을 나타내고;

R²는 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬 또는 (C₃-C₆)-할로시클로알킬을 나타내고;

R³은 메틸, 할로메틸, 디할로메틸 또는 트리할로메틸을 나타내고;

G는 수소, 이탈기 L 또는 양이온 E를 나타내고, 여기서

L은 하기 라디칼 중 1개를 나타내고

여기서

R⁴는 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₃)-알콕시-(C₂-C₄)-알킬을 나타내고;

R⁵는 (C₁-C₄)-알킬을 나타내고;

R⁶은 (C₁-C₄)-알킬, 비치환된 페닐, 또는 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환 페닐을 나타내고;

R⁷, R^7'는 서로 독립적으로 메톡시 또는 에톡시를 나타내고;

R⁸, R⁹는 각각 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 페닐을 나타내거나, 또는 함께 포화 5-, 6- 또는 7-원 고리를 형성하거나, 또는 함께 산소 또는 황 원자를 갖는 포화 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성하고,

E는 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속의 이온 등가물, 알루미늄의 이온 등가물 또는 전이 금속의 이온 등가물 또는 마그네슘 할로겐 양이온을 나타내거나,

암모늄 이온을 나타내고, 여기서 임의로 1, 2, 3 또는 4개 모두의 수소 원자는 기 (C₁-C₁₀)-알킬 또는 (C₃-C₇)-시클로알킬로부터의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 여기서 이들 기는 서로 독립적으로 각각 플루오린, 염소, 브로민, 시아노, 히드록시에 의해 일치환 또는 다치환되거나 또는 1개 이상의 산소 또는 황 원자가 개재될 수 있거나,

시클릭 2급 또는 3급 지방족 또는 헤테로지방족 암모늄 이온, 예를 들어 각 경우에 모르폴리늄, 티오모르폴리늄, 피페리디늄, 피롤리디늄, 또는 각 경우에 양성자화 1,4-디아자비시클로[1.1.2]옥탄 (DABCO) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]운데스-7-엔 (DBU)을 나타내거나,

헤테로방향족 암모늄 양이온, 예를 들어 각 경우에 양성자화 피리딘, 2-메틸피리딘, 3-메틸피리딘, 4-메틸피리딘, 2,4-디메틸피리딘, 2,5-디메틸피리딘, 2,6-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 콜리딘, 피롤, 이미다졸, 퀴놀린, 퀴녹살린, 1,2-디메틸이미다졸, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸술페이트를 나타내거나, 또는

추가로 또한 트리메틸술포늄 이온을 나타낼 수 있다.

알킬은 각 경우에 명시된 탄소 원자의 수를 갖는 포화 직쇄 또는 분지형 히드로카르빌 라디칼, 예를 들어 (C₁-C₆)-알킬 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 의미한다.

할로겐-치환된 알킬은 이들 기 내의 일부 또는 모든 수소 원자가 할로겐 원자로 대체될 수 있는 직쇄 또는 분지형 알킬 기, 예를 들어 C₁-C₂-할로알킬 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일을 의미한다.

알케닐은 각 경우에 명시된 탄소 원자의 수 및 임의의 위치에 1개의 이중 결합을 갖는 불포화 직쇄 또는 분지형 히드로카르빌 라디칼, 예를 들어 C₂-C₆-알케닐 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 의미한다.

알키닐은 각 경우에 명시된 탄소 원자의 수 및 임의의 위치에 1개의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 히드로카르빌 라디칼, 예를 들어 C₂-C₆-알키닐 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 (또는 프로파르길), 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 3-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 1-메틸-2-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐을 의미한다.

시클로알킬은 바람직하게는 3-8개의 고리 탄소 원자를 갖는 카르보시클릭 포화 고리계, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실을 의미한다. 임의로 치환된 시클로알킬의 경우, 치환기를 갖는 시클릭계에는 또한 시클로알킬 라디칼 상에 이중 결합을 갖는 치환기를 비롯하여, 예를 들어 알킬리덴 기 예컨대 메틸리덴이 포함된다.

알콕시는 각 경우에 명시된 탄소 원자의 수를 갖는 포화 직쇄 또는 분지형 알콕시 라디칼, 예를 들어 C₁-C₆-알콕시 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시, 1,1-디메틸에톡시, 펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2,2-디메틸프로폭시, 1-에틸프로폭시, 헥속시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시 및 1-에틸-2-메틸프로폭시를 의미한다. 할로겐-치환된 알콕시는, 이들 기 내의 일부 또는 모든 수소 원자가 상기 명시된 할로겐 원자로 대체될 수 있는, 각 경우에 명시된 탄소 원자의 수를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시 라디칼, 예를 들어 C₁-C₂-할로알콕시 예컨대 클로로메톡시, 브로모메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 1-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 1-플루오로에톡시, 2-플루오로에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-1,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-옥시를 의미한다.

화학식 (I)의 화합물은, 치환기의 유형에 따라, 기하학 및/또는 광학 이성질체 또는 이성질체 혼합물로서, 상이한 조성으로 또한, 예를 들어, 시스 또는 트랜스 형태로 존재할 수 있고, 이는 하기와 같이 정의된다:

합성에서 임의로 얻어진 이성질체 혼합물은 통상적 기술을 사용하여 분리될 수 있다.

본 발명은 순수한 이성질체 및 호변이성질체 둘 다 및 이성질체 혼합물, 그의 제조법 및 용도, 및 그를 포함하는 조성물을 제공한다. 그러나, 단순성을 위해, 이하에 사용된 용어는 화학식 (I)의 화합물이고, 이는 순수한 화합물 및 또한 임의로 상이한 비율의 이성질체 및 호변이성질체 화합물을 갖는 혼합물 둘 다를 의미한다.

본 발명에 따른 화합물은 화학식 (I)에 의해 일반적 용어로 정의되어 있다. 상기 및 하기 언급된 화학식에 주어진 라디칼의 바람직한 치환기 또는 범위는 이하에서 예시된다:

바람직하게는,

R¹은 (C₁-C₃)-알킬, (C₂-C₃)-할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필 또는 (C₁-C₂)-알콕시에틸을 나타내고;

R²는 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬 또는 (C₃-C₆)-할로시클로알킬을 나타내고;

R³은 메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내고;

G는 수소, 이탈기 L 또는 양이온 E를 나타내고, 여기서

L은 하기 라디칼 중 1개를 나타내고

여기서

R⁴는 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₂)-알콕시에틸을 나타내고;

R⁵는 (C₁-C₄)-알킬을 나타내고;

R⁶은 (C₁-C₄)-알킬, 비치환된 페닐, 또는 할로겐, 메틸, 메톡시, 할로메톡시, 니트로 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된 페닐을 나타내고,

E는 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속의 이온 등가물, 알루미늄의 이온 등가물, 전이 금속의 이온 등가물, 마그네슘 할로겐 양이온을 나타내거나 또는 암모늄 이온을 나타내고, 여기서 임의로 1, 2, 3 또는 4개 모두의 수소 원자는 기 (C₁-C₁₀)-알킬 또는 (C₃-C₇)-시클로알킬로부터의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 여기서 이들은 서로 독립적으로 각 경우에 플루오린, 염소, 브로민, 시아노, 히드록시에 의해 일치환 또는 다치환되거나 또는 1개 이상의 산소 또는 황 원자가 개재될 수 있는 것인

화합물이다.

특히 바람직하게는,

R¹은 메틸 또는 에틸을 나타내고;

R²는 메틸 또는 에틸을 나타내고;

R³은 메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내고;

G는 수소, 이탈기 L 또는 양이온 E를 나타내고, 여기서

L은 하기 라디칼 중 1개를 나타내고

여기서

R⁴는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 t-부틸을 나타내고;

R⁵는 메틸 또는 에틸을 나타내고;

E는 나트륨 또는 칼륨 이온, 마그네슘, 칼슘 또는 알루미늄의 이온 등가물을 나타내는 것인

화합물이다.

구체적으로, 설명을 위해, 화학식 (I)의 본 발명에 따른 하기 화합물이 언급될 수 있다:

표 1: 화학식 (I)의 화합물

화학식 (I)의 본 발명에 따른 화합물의 제조는 원칙적으로 공지되어 있고/거나 문헌에 공지된 방법, 예를 들어 하기에 따라 수행할 수 있다:

a) 화학식 (II)의 화합물을 임의로 적합한 용매 또는 희석제의 존재 하에 적합한 염기를 사용하여 기 R¹⁰OH를 형식적 절단하여 고리화하는 것

여기서 R¹, R² 및 R³은 상기 주어진 의미를 갖고, R¹⁰은 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타냄, 또는

b) 임의로 적합한 용매 또는 희석제 및 또한 적합한 염기의 존재 하에 화학식 (Ia)의 화합물과 예를 들어 화학식 (III)의 화합물을 반응시키는 것

여기서 R¹, R² 및 R³은 상기 주어진 의미를 가짐

여기서 L은 상기 주어진 의미를 갖고, Hal은 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브로민, 또는 술폰산 기를 나타낼 수 있음,

(c) 임의로 적합한 촉매 및 적합한 염기의 존재 하에 화학식 (IV)의 화합물과 화학식 (V)의 적합한 알키닐 시약을 반응시키는 것

여기서 R¹ 및 R³ 및 G는 상기 주어진 의미를 갖고, U는 적합한 이탈기를 나타냄

여기서 R²는 상기 주어진 의미를 갖고, W는 수소 또는 적합한 이탈기를 나타냄. 적합한 이탈기 W는 예를 들어, 할로겐 원자 예컨대 염소, 브로민 또는 아이오딘, 알킬술폰산 에스테르기 예컨대, 예를 들어, 트리플레이트, 메실레이트 또는 노나플레이트, 염화마그네슘, 브로민화마그네슘, 염화아연, 트리알킬주석 라디칼, 카르복실 및 붕산 라디칼 예컨대 -B(OH)₂ 또는 -B(O알킬)₂이다. Pd⁰ 착물은 특히 촉매로서 매우 용이하게 적합하고, 여기서 많은 경우에 또한 Cu^(I) 염의 첨가는 매우 유리할 수 있다. 이는 또한 리간드 예컨대, 예를 들어, 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄을 사용하는 것이 가능하다.

기재된 방법론은 선행 기술이며, 더욱이 또한 키워드 "팔라듐-촉매된 교차-커플링", "소노가시라, 네기시, 스즈키, 스틸 또는 쿠마다 커플링" 하에 문헌에 공지되어 있다.

화학식 (IV) 내의 라디칼 U가 1-프로피닐을 나타내는 경우에, 추가의 대안은 상기 기재된 커플링 기술을 화학식 (X)의 화합물에 유사하게 적용하는, 화학식 (IV)의 화합물과 화학식 (IX)의 알키닐 시약을 반응시키는 것으로 이루어지며, 여기서 R¹¹은, 예를 들어, C₁-C₄-트리알킬실릴 라디칼을 나타내고, W는 상기 주어진 의미를 갖는다. 이어서, 기 R¹¹을 적합한 조건 하에 제거하여, R¹ = 메틸 또는 에틸인 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 수득한다.

이 기술은 예를 들어, 문헌 [Journal of Medicinal Chemistry 2007, 50 (7), 1627-1634]에 기재되어 있다.

요구되는 화학식 (II)의 전구체는

공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 임의로 탈수제를 첨가하고 임의로 적합한 용매 또는 희석제의 존재 하에 화학식 (XI)의 아미노산 에스테르와 화학식 (XII)의 페닐아세트산 (여기서 R¹, R², R³ 및 R¹⁰은 상기 기재된 의미를 가짐)을 반응시킴으로써 제조될 수 있다.

화학식 (XI)의 아미노산 에스테르의 제조는, 예를 들어, WO 04/024688 및 WO 08/067873에 기재된다.

화학식 (II)의 전구체의 제조의 추가의 변형은 특히 이미 기재된 교차-커플링 방법론에 의해 화학식 (XIII)의 화합물 (여기서 R¹, R³, R¹⁰ 및 U는 상기 주어진 의미를 가짐)과 화학식 (V)의 화합물 (여기서 W 및 R²는 상기 주어진 의미를 가짐)을 반응시키는 것으로 이루어진다:

요구되는 화학식 (XII)의 전구체는 이미 기재된 교차-커플링 방법론에 의해 화학식 (XIV)의 화합물 (여기서 R¹, R¹⁰ 및 U는 상기 주어진 의미를 가짐)과 화학식 (V)의 화합물 (여기서 W 및 R²는 상기 주어진 의미를 가짐)을 반응시키고, 표준 방법에 의해 생성된 카르복실산 에스테르를 분해함으로써 수득될 수 있다:

요구되는 화학식 (XIV)의 전구체는, 예를 들어, 아세테이트 단위를 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 화학식 (XVI)의 화합물 (여기서 R¹ 및 U는 상기 주어진 의미를 가짐)로 도입함으로써 수득될 수 있다:

페닐아세트산 및 페닐 에스테르의 제조는 WO 15/032702에 기재된 방법과 유사한 방식으로 이루어질 수 있다.

화학식 (XVI)의 전구체는 상업적으로 입수되거나 또는 표준 방법 예컨대 브로민화 및/또는 알킬화에 의해 얻어질 수 있다.

"본 발명에 따른 화합물"로 이하에 함께 지칭되는 화학식 (I)의 본 발명에 따른 화합물 (및/또는 그의 염)은 경제적으로 중요한 단자엽 및 쌍자엽 일년생 잡초의 광범위한 스펙트럼에 대해 탁월한 제초 효능을 갖는다.

따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 1종 이상의 화합물(들)을 식물 (예를 들어, 유해 식물, 예컨대 단자엽 또는 쌍자엽 잡초 또는 원치 않는 작물 식물), 종자 (예를 들어, 낟알, 종자 또는 영양 번식체, 예컨대 괴경 또는 눈을 갖는 싹 부분) 또는 식물이 성장하는 영역 (예를 들어, 재배 하의 영역)에 적용하는, 바람직하게는 식물 작물에서 원치 않는 식물을 방제하거나 또는 식물의 성장을 조절하는 방법을 제공한다. 본 발명의 화합물은, 예를 들어 파종 (적절한 경우 또한 토양 내로 혼입시킴) 전에, 출아 전에 또는 출아 후에 활용될 수 있다. 본 발명의 화합물에 의해 방제될 수 있는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물군의 일부 대표적인 구체적 예는, 특정한 종으로 열거를 제한하려는 의도는 없지만, 하기와 같다.

하기 속의 단자엽 유해 식물: 아에길롭스(Aegilops), 아그로피론(Agropyron), 아그로스티스(Agrostis), 알로페쿠루스(Alopecurus), 아페라(Apera), 아베나(Avena), 브라키아리아(Brachiaria), 브로무스(Bromus), 센크루스(Cenchrus), 콤멜리나(Commelina), 시노돈(Cynodon), 시페루스(Cyperus), 닥틸로크테니움(Dactyloctenium), 디기타리아(Digitaria), 에키노클로아(Echinochloa), 엘레오카리스(Eleocharis), 엘레우시네(Eleusine), 에라그로스티스(Eragrostis), 에리오클로아(Eriochloa), 페스투카(Festuca), 핌브리스틸리스(Fimbristylis), 헤테란테라(Heteranthera), 임페라타(Imperata), 이스카에뭄(Ischaemum), 렙토클로아(Leptochloa), 롤리움(Lolium), 모노코리아(Monochoria), 파니쿰(Panicum), 파스팔룸(Paspalum), 팔라리스(Phalaris), 플레움(Phleum), 포아(Poa), 로트보엘리아(Rottboellia), 사기타리아(Sagittaria), 시르푸스(Scirpus), 세타리아(Setaria) 및 소르굼(Sorghum).

하기 속의 쌍자엽 잡초: 아부틸론(Abutilon), 아마란투스(Amaranthus,), 암브로시아(Ambrosia), 아노다(Anoda), 안테미스(Anthemis), 아파네스(Aphanes), 아르테미시아(Artemisia), 아트리플렉스(Atriplex), 벨리스(Bellis), 비덴스(Bidens), 캅셀라(Capsella), 카르두스(Carduus), 카시아(Cassia), 센타우레아(Centaurea), 케노포디움(Chenopodium), 시르시움(Cirsium), 콘볼불루스(Convolvulus), 다투라(Datura), 데스모디움(Desmodium), 에멕스(Emex), 에리시뭄(Erysimum), 유포르비아(Euphorbia), 갈레옵시스(Galeopsis), 갈린소가(Galinsoga), 갈리움(Galium), 히비스쿠스(Hibiscus), 이포모에아(Ipomoea), 코키아(Kochia), 라미움(Lamium), 레피디움(Lepidium), 린데르니아(Lindernia), 마트리카리아(Matricaria), 멘타(Mentha), 메르쿠리알리스(Mercurialis), 물루고(Mullugo), 미오소티스(Myosotis), 파파베르(Papaver), 파르비티스(Pharbitis), 플란타고(Plantago), 폴리고눔(Polygonum), 포르툴라카(Portulaca), 라눈쿨루스(Ranunculus), 라파누스(Raphanus), 로리파(Rorippa), 로탈라(Rotala), 루멕스(Rumex), 살솔라(Salsola), 세네시오(Senecio), 세스바니아(Sesbania), 시다(Sida), 시나피스(Sinapis), 솔라눔(Solanum), 손쿠스(Sonchus), 스페노클레아(Sphenoclea), 스텔라리아(Stellaria), 타락사쿰(Taraxacum), 트라스피(Thlaspi), 트리폴리움(Trifolium), 우르티카(Urtica), 베로니카(Veronica), 비올라(Viola) 및 크산티움(Xanthium).

본 발명에 따른 화합물이 발아 전에 토양 표면에 적용되는 경우, 잡초 묘목이 출아가 완전히 방지되거나 또는 잡초는 자엽 단계에 도달할 때까지 성장하지만 이후 성장이 멈춘다.

활성 화합물이 식물의 녹색 부분에 출아후 적용되는 경우, 처리 후 성장은 멈추고, 유해 식물은 적용 시점에서의 성장 단계로 유지되거나, 또는 이들은 특정 시간 후 완전히 사멸하여, 이러한 방식으로 작물 식물에 유해한 잡초에 의한 경쟁이 매우 초기에 지속적인 방식으로 제거된다.

본 발명에 따른 화합물은 유용한 식물의 작물에 선택적일 수 있고, 또한 비-선택적 제초제로서 사용될 수 있다.

그의 제초 및 식물 성장 조절 특성에 의해, 활성 화합물은 또한 공지되어 있거나 또는 이미 개발된 유전자 변형 식물의 작물에서의 유해 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 트랜스제닉 식물은 특정한 유리한 특성, 예를 들어 농산업에 사용된 특정 활성 화합물, 특히 특정 제초제에 대한 저항성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병원체, 예컨대 특정 곤충 또는 미생물, 예컨대 진균, 박테리아 또는 바이러스에 대한 저항성을 특징으로 한다. 다른 구체적 특징은, 예를 들어 양, 품질, 저장성, 조성 및 구체적 구성성분과 관련한 수확된 물질에 관한 것이다. 예를 들어, 상승된 전분 함량 또는 변경된 전분 품질을 갖는 공지된 트랜스제닉 식물, 또는 수확된 물질 내 상이한 지방산 조성을 갖는 공지된 트랜스제닉 식물이 존재한다. 추가의 특정한 특성은 비생물적 스트레스 인자, 예를 들어 열, 냉해, 가뭄, 염분 및 자외 방사선에 내성 또는 저항성에 있다.

바람직하게는, 유용한 관상 식물의 경제적으로 중요한 트랜스제닉 작물에서 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염을 사용한다.

화학식 (I)의 화합물은 제초제의 식물독성 효과에 대해 저항성이거나 또는 유전 공학에 의해 저항성이 부여된 유용한 식물의 작물에서 제초제로서 사용될 수 있다.

기존 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 신규 식물을 생산하는 통상적인 방식은, 예를 들어 전통적인 재배 방법 및 돌연변이체의 생성에 있다. 대안적으로, 변형된 특성을 갖는 신규 식물은 재조합 방법의 도움으로 생성될 수 있다 (예를 들어, EP 0221044, EP 0131624 참조). 기재되어 있는 바는, 예를 들어, 식물에서 합성되는 전분을 변형시키는 목적을 위한 작물 식물의 여러 경우의 유전적 변형 (예를 들어 WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A)이고, 글루포시네이트 유형 (예를 들어, EP 0242236 A, EP 0242246 A 참조) 또는 글리포세이트 유형 (WO 92/000377A) 또는 술포닐우레아 유형 (EP 0257993 A, US 5,013,659)의 특정 제초제 또는 이들 제초제의 조합물 또는 혼합물에 대해 저항성인 트랜스제닉 작물 식물이며, 예컨대, 트랜스제닉 작물 식물 예를 들어 상품명 또는 명칭 옵티멈(Optimum)™ GAT™ 하의 옥수수 또는 대두 (글리포세이트 ALS 내성),

- 트랜스제닉 작물 식물, 예를 들어 식물이 특정한 해충에 대해 저항성이 되게 하는, 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소 (Bt 독소)를 생산할 수 있는 목화 (EP-A-0142924, EP-A-0193259),

- 변형된 지방산 조성을 갖는 트랜스제닉 작물 식물 (WO 91/013972 A),

- 질병 저항성을 증가시키는, 신규 구성성분 또는 2차 대사물을 갖는 유전자 변형 작물 식물, 예를 들어 신규 피토알렉신 (EP 0309862 A, EP 0464461 A),

- 감소된 광호흡을 가지며, 보다 높은 수율 및 보다 높은 스트레스 내성을 갖는 유전자 변형 식물 (EP 0305398 A),

- 제약상 또는 진단상 중요한 단백질을 생산하는 트랜스제닉 작물 식물 ("분자 파밍(molecular pharming)"),

- 보다 높은 수율 또는 보다 양호한 품질을 특색으로 하는 트랜스제닉 작물 식물,

- 예를 들어 상기 언급된 신규 특성의 조합을 특색으로 하는 트랜스제닉 작물 식물 ("유전자 스택킹")

이다.

변형된 특성을 갖는 신규 트랜스제닉 식물을 생산하는데 사용될 수 있는 수많은 분자 생물학 기술은 원칙적으로 공지되어 있고; 예를 들어, 문헌 [I. Potrykus and G. Spangenberg (eds.), Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431)]을 참조한다.

이러한 재조합 조작을 위해, DNA 서열의 재조합에 의한 돌연변이유발 또는 서열 변경을 가능하게 하는 핵산 분자가 플라스미드 내로 도입될 수 있다. 표준 방법의 도움으로, 예를 들어 염기 교환을 수행하거나, 서열의 일부를 제거하거나, 또는 천연 또는 합성 서열을 부가하는 것이 가능하다. DNA 단편을 서로 연결시키기 위해, 어댑터 또는 링커가 단편 상에 배치될 수 있는데, 이는 예를 들어, 문헌 [Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; 또는 Winnacker "Gene und Klone" [Genes and Clones], VCH Weinheim 2nd edition 1996]을 참조한다.

예를 들어, 유전자 산물의 감소된 활성을 갖는 식물 세포의 생성은 공동억제 효과를 달성하기 위한 센스 RNA인 적어도 1종의 상응하는 안티센스 RNA를 발현시킴으로써, 또는 상기 언급된 유전자 산물의 전사체를 특이적으로 분해하는 적어도 1종의 적합하게 구축된 리보자임을 발현시킴으로써 달성될 수 있다. 이를 위해, 먼저 존재할 수 있는 임의의 플랭킹 서열을 포함하는 유전자 산물의 전체 코딩 서열을 포괄하는 DNA 분자, 및 또한 코딩 서열의 부분만을 포괄하는 DNA 분자 (이 경우에 이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 갖기에 충분히 길어야 할 필요가 있음)를 사용하는 것이 가능하다. 유전자 산물의 코딩 서열에 대해 높은 정도의 상동성을 갖지만 이들과 완전히 동일하지는 않은 DNA 서열을 사용하는 것이 또한 가능하다.

식물에서 핵산 분자를 발현시키는 경우에, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의의 목적하는 구획에 국재화될 수 있다. 그러나, 특정한 구획 내의 국재화를 달성하기 위해, 예를 들어 특정한 구획 내의 국재화를 보장하는 DNA 서열에 코딩 영역을 연결하는 것이 가능하다. 이러한 서열은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다 (예를 들어, 문헌 [Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106] 참조). 핵산 분자는 또한 식물 세포의 소기관에서 발현될 수 있다.

트랜스제닉 식물 세포는 공지된 기술에 의해 재생되어 전체 식물을 생성할 수 있다. 원칙적으로, 트랜스제닉 식물은 임의의 목적하는 식물 종의 식물, 즉 단자엽 뿐만 아니라 쌍자엽 식물일 수 있다. 따라서, 상동 (= 천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과다발현, 저해 또는 억제, 또는 이종 (= 외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 특성이 변경되는 트랜스제닉 식물이 얻어질 수 있다.

본 발명에 따른 화합물 I은 성장 조절제, 예를 들어 2,4-D, 디캄바에 대해, 또는 필수 식물 효소, 예를 들어 아세토락테이트 신타제 (ALS), EPSP 신타제, 글루타민 신타제 (GS) 또는 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나제 (HPPD)를 억제하는 제초제에 대해, 또는 술포닐우레아, 글리포세이트, 글루포시네이트 또는 벤조일이속사졸의 군으로부터의 제초제 및 유사한 활성 화합물, 또는 이들 활성 화합물의 임의의 바람직한 조합물에 대해 저항성을 갖는 트랜스제닉 작물에서 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명의 화합물은 특히 바람직하게는 글리포세이트 및 글루포시네이트, 글리포세이트 및 술포닐우레아 또는 이미다졸리논의 조합에 대해 저항성인 트랜스제닉 작물 식물에서 사용될 수 있다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 예를 들어 트랜스제닉 작물 식물 예컨대 상표명 또는 명칭 옵티멈™ GAT™ (글리포세이트 ALS 내성) 하의 옥수수 또는 대두에 사용될 수 있다.

본 발명의 활성 화합물이 트랜스제닉 작물에서 사용되는 경우, 다른 작물에서 관찰되는 유해 식물에 대한 효과가 발생할 뿐만 아니라, 빈번하게는 특정한 트랜스제닉 작물에서의 적용에 대해 특이적인 효과, 예를 들어 방제될 수 있는 잡초의 스펙트럼의 변경 또는 특이적 확장, 적용에 사용될 수 있는 적용률의 변경, 바람직하게는 트랜스제닉 작물이 저항성인 제초제와의 양호한 조합성, 및 트랜스제닉 작물 식물의 성장 및 수율에 대한 영향이 발생한다.

따라서, 본 발명은 또한 트랜스제닉 작물 식물에서의 유해 식물의 방제를 위한 제초제로서의 본 발명의 화학식 (I)의 화합물의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 화합물은 통상의 제제 중 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분무가능한 용액, 살분 생성물 또는 과립의 형태로 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 화합물을 포함하는 제초 및 식물-성장-조절 조성물을 제공한다.

본 발명의 화합물은 요구되는 생물학적 및/또는 물리화학적 파라미터에 따라 다양한 방식으로 제제화될 수 있다. 가능한 제제는, 예를 들어 습윤성 분말 (WP), 수용성 분말 (SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물 (EC), 에멀젼 (EW), 예컨대 수중유 및 유중수 에멀젼, 분무가능한 용액, 현탁액 농축물 (SC), 오일 또는 물을 기재로 하는 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액 (CS), 살분 생성물 (DP), 드레싱, 산란 및 토양 적용을 위한 과립, 미세과립 형태의 과립 (GR), 분무 과립, 흡수 및 흡착 과립, 수분산성 과립 (WG), 수용성 과립 (SG), ULV 제제, 마이크로캡슐 및 왁스를 포함한다. 이들 개별 제제 유형은 원칙적으로 공지되어 있고, 예를 들어 문헌 [Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973, K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기재되어 있다.

요구되는 제제 보조제, 예컨대 불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 추가의 첨가제가 마찬가지로 공지되어 있고, 예를 들어 문헌 [Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, "Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte" [Interface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986]에 기재되어 있다.

이들 제제를 기초로 하여, 다른 활성 화합물, 예를 들어 살곤충제, 살진드기제, 제초제, 살진균제 및 또한 완화제, 비료 및/또는 성장 조절제와의 조합물을, 예를 들어 완성된 제제의 형태로 또는 탱크 믹스로서 제조하는 것이 또한 가능하다.

혼합된 제제 또는 탱크 믹스에서 본 발명에 따른 화합물과 조합하여 사용될 수 있는 활성 화합물은, 예를 들어, 예를 들어 문헌 [Weed Research 26 (1986) 441-445 또는 "The Pesticide Manual", 16th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006] 및 그 안에 인용된 문헌에 기재된 바와 같은 아세토락테이트 신타제, 아세틸-CoA 카르복실라제, 셀룰로스 신타제, 엔올피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 신타제, 글루타민 신테타제, p-히드록시페닐피루베이트 디옥시게나제, 피토엔 데새투라제, 광화학계 I, 광화학계 II 또는 프로토포르피리노겐 옥시다제의 억제를 기반으로 하는 공지된 활성 화합물이다. 본 발명에 따른 화합물과 조합될 수 있는 공지된 제초제 또는 식물 성장 조절제는 예를 들어 하기 활성 화합물이며, 여기서 상기 화합물은 국제 표준화 기구 (ISO)에 따른 그의 "일반 명칭"으로 또는 화학 명칭으로 또는 코드 번호로 지정된다. 이들은 명백하게 언급되지 않더라도 항상 모든 적용 형태 예컨대, 예를 들어, 산, 염, 에스테르 및 또한 모든 이성질체 형태 예컨대 입체이성질체 및 광학 이성질체를 포괄한다.

이러한 제초 혼합 파트너의 예는 하기와 같다:

아세토클로르, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-소듐, 아클로니펜, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알록시딤-소듐, 아메트린, 아미카르바존, 아미도클로르, 아미도술푸론, 아미노시클로피라클로르, 아미노시클로피라클로르-칼륨, 아미노시클로피라클로르-메틸, 아미노피랄리드, 아미트롤, 술팜산암모늄, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐술푸론, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론, 벤술푸론-메틸, 벤술리드, 벤타존, 벤조비시클론, 벤조페납, 비시클로피론, 비페녹스, 빌라나포스, 빌라나포스-소듐, 비스피리박, 비스피리박-소듐, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로목시닐-부티레이트, -칼륨, -헵타노에이트 및 -옥타노에이트, 부속시논, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부테나클로르, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카르베타미드, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르페낙, 클로르페낙-소듐, 클로르펜프로프, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로로프탈림, 클로로톨루론, 클로르탈-디메틸, 클로르술푸론, 3-[5-클로로-4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]-4-히드록시-1-메틸이미다졸리딘-2-온, 시니돈, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노술푸론, 클라시포스, 클레토딤, 클로디나포프, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로란술람, 클로란술람-메틸, 쿠밀루론, 시안아미드, 시아나진, 시클로에이트, 시클로피라닐, 시클로피리모레이트, 시클로술파무론, 시클록시딤, 시할로포프, 시할로포프-부틸, 시프라진, 2,4-D, 2,4-D-부토틸, -부틸, -디메틸암모늄, -디올아민, -에틸, 2-에틸헥실, -이소부틸, -이소옥틸, -이소프로필암모늄, -칼륨, -트리이소프로판올암모늄 및 -트롤아민, 2,4-DB, 2,4-DB-부틸, -디메틸암모늄, 이소옥틸, -칼륨 및 -나트륨, 다이무론 (딤론), 달라폰, 다조메트, n-데칸올, 데스메디팜, 데토실-피라졸레이트 (DTP), 디캄바, 디클로베닐, 2-(2,4-디클로로벤질)-4,4-디메틸-1,2-옥사졸리딘-3-온, 2-(2,5-디클로로벤질)-4,4-디메틸-1,2-옥사졸리딘-3-온, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 디클로포프-P-메틸, 디클로술람, 디펜조쿼트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-소듐, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메테나미드, 디메테나미드-P, 디메트라술푸론, 디니트라민, 디노테르브, 디페나미드, 디쿼트, 디쿼트 디브로마이드, 디티오피르, 디우론, DNOC, 엔도탈, EPTC, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에타메트술푸론, 에타메트술푸론-메틸, 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시펜-에틸, 에톡시술푸론, 에토벤자니드, F-9600, F-5231, 즉 N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-디히드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에탄술폰아미드, F-7967, 즉 3-[7-클로로-5-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-1H-벤즈이미다졸-4-일]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4(1H,3H)-디온, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 페녹사술폰, 펜퀴노트리온, 펜트라자미드, 플람프로프, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자술푸론, 플로라술람, 플로르피라욱시펜, 플로르피라욱시펜-벤질, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 플루카르바존, 플루카르바존-소듐, 플루세토술푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트술람, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오메투론, 플루레놀, 플루레놀-부틸, -디메틸암모늄 및 -메틸, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루프로파네이트, 플루피르술푸론, 플루피르술푸론-메틸-소듐, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루록시피르-멥틸, 플루르타몬, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 포메사펜-소듐, 포람술푸론, 포사민, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글루포시네이트-P-소듐, 글루포시네이트-P-암모늄, 글루포시네이트-P-소듐, 글리포세이트, 글리포세이트-암모늄, -이소프로필암모늄, -디암모늄, -디메틸암모늄, -칼륨, -나트륨 및 -트리메슘, H-9201, 즉 O-(2,4-디메틸-6-니트로페닐) O-에틸 이소프로필포스포르아미도티오에이트, 할라욱시펜, 할라욱시펜-메틸, 할로사펜, 할로술푸론, 할로술푸론-메틸, 할록시포프, 할록시포프-P, 할록시포프-에톡시에틸, 할록시포프-P-에톡시에틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P-메틸, 헥사지논, HW-02, 즉 1-(디메톡시포스포릴)에틸 (2,4-디클로로페녹시)아세테이트, 4-히드록시-1-메톡시-5-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]이미다졸리딘-2-온, 4-히드록시-1-메틸-3-[4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]이미다졸리딘-2-온, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자목스-암모늄, 이마자픽, 이마자픽-암모늄, 이마자피르, 이마자피르-이소프로필암모늄, 이마자퀸, 이마자퀸-암모늄, 이마제타피르, 이마제타피르-이모늄, 이마조술푸론, 인다노판, 인다지플람, 아이오도술푸론, 아이오도술푸론-메틸-소듐, 이옥시닐, 이옥시닐-옥타노에이트, -칼륨 및 -나트륨, 이프펜카르바존, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사플루톨, 카르부틸레이트, KUH-043, 즉 3-({[5-(디플루오로메틸)-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-일]메틸}술포닐)-5,5-디메틸-4,5-디히드로-1,2-옥사졸, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, MCPA, MCPA-부토틸, -디메틸암모늄, -2-에틸헥실, -이소프로필암모늄, -칼륨 및 -나트륨, MCPB, MCPB-메틸, -에틸 및 -나트륨, 메코프로프, 메코프로프-소듐 및 -부토틸, 메코프로프-P, 메코프로프-P-부토틸, -디메틸암모늄, -2-에틸헥실 및 -칼륨, 메페나세트, 메플루이디드, 메소술푸론, 메소술푸론-메틸, 메소트리온, 메타벤즈티아주론, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타조술푸론, 메타벤즈티아주론, 메티오피르술푸론, 메티오졸린, 메틸 이소티오시아네이트, 메토브로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론, 메트술푸론-메틸, 몰리네이트, 모노리누론, 모노술푸론, 모노술푸론 에스테르, MT-5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드, NGGC-011, 나프로파미드, NC-310, 즉 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸, 네부론, 니코술푸론, 노난산 (펠라르곤산), 노르플루라존, 올레산 (지방산), 오르벤카르브, 오르토술파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사술푸론, 옥사지클로메폰, 옥소트리온 (란코트리온), 옥시플루오르펜, 파라쿼트, 파라쿼트 디클로라이드, 페불레이트, 펜디메탈린, 페녹스술람, 펜타클로르페놀, 펜톡사존, 페톡사미드, 석유 오일, 펜메디팜, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미술푸론, 프리미술푸론-메틸, 프로디아민, 프로폭시딤, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카르바존, 프로폭시카르바존-소듐, 프로피리술푸론, 프로피자미드, 프로술포카르브, 프로술푸론, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라졸리네이트 (피라졸레이트), 피라조술푸론, 피라조술푸론-에틸, 피라족시펜, 피리밤벤즈, 피리밤벤즈-이소프로필, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리미술판, 피리티오박, 피리티오박-소듐, 피록사술폰, 피록스술람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 림술푸론, 사플루페나실, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, 술코트리온, 술펜트라존, 술포메투론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, SYN-523, SYP-249, 즉 1-에톡시-3-메틸-1-옥소부트-3-엔-2-일 5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로벤조에이트, SYP-300, 즉 1-[7-플루오로-3-옥소-4-(프로프-2-인-1-일)-3,4-디히드로-2H-1,4-벤족사진-6-일]-3-프로필-2-티옥소이미다졸리딘-4,5-디온, 2,3,6-TBA, TCA (트리클로로아세트산), TCA-나트륨, 테부티우론, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부카르브, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테닐클로르, 티아조피르, 티엔카르바존, 티엔카르바존-메틸, 티펜술푸론, 티펜술푸론-메틸, 티오벤카르브, 티아페나실, 톨피랄레이트, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리아파몬, 트리-알레이트, 트리아술푸론, 트리아지플람, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리클로피르, 트리에타진, 트리플록시술푸론, 트리플록시술푸론-소듐, 트리플루디목사진, 트리플루랄린, 트리플루술푸론, 트리플루술푸론-메틸, 트리토술푸론, 우레아 술페이트, 베르놀레이트, ZJ-0862, 즉 3,4-디클로로-N-{2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤질}아닐린, 및 하기 화합물:

가능한 혼합 파트너로서의 식물 성장 조절제의 예는 하기와 같다:

아시벤졸라르, 아시벤졸라르-S-메틸, 5-아미노레불린산, 안시미돌, 6-벤질아미노퓨린, 브라시놀리드, 카테콜, 클로르메쿼트 클로라이드, 클로프로프, 시클라닐리드, 3-(시클로프로프-1-에닐)프로피온산, 다미노지드, 다조메트, n-데칸올, 디케굴락, 디케굴락-소듐, 엔도탈, 엔도탈-이칼륨, -이나트륨, 및 모노(N,N-디메틸알킬암모늄), 에테폰, 플루메트랄린, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루르프리미돌, 포르클로르페누론, 지베렐산, 이나벤피드, 인돌-3-아세트산 (IAA), 4-인돌-3-일부티르산 산, 이소프로티올란, 프로베나졸, 자스몬산, 자스몬산 메틸 에스테르, 말레산 히드라지드, 메피쿼트 클로라이드, 1-메틸시클로프로펜, 2-(1-나프틸)아세트아미드, 1-나프틸아세트산 산, 2-나프틸옥시아세트산, 니트로페녹시드 혼합물, 4-옥소-4[(2-페닐에틸)아미노]부티르산, 파클로부트라졸, N-페닐프탈람산, 프로헥사디온, 프로헥사디온-칼슘, 프로히드로자스몬, 살리실산, 스트리고락톤, 테크나젠, 티디아주론, 트리아콘탄올, 트리넥사팍, 트리넥사팍-에틸, 시토데프(tsitodef), 유니코나졸, 유니코나졸-P.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물과 조합하고 임의로 추가의 활성 화합물 예컨대 상기에 열거된 바와 같은 살곤충제, 살진드기제, 제초제, 살진균제와 조합하여 사용될 수 있는 완화제는 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:

S1) 화학식 (S1)의 화합물

여기서 기호 및 지수는 하기와 같이 정의된다:

n_A는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이고;

R_A ¹은 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, 니트로 또는 (C₁-C₄)-할로알킬이고;

W_A는 N 및 O 기로부터의 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 갖고 여기서 적어도 1개의 질소 원자 및 최대 1개의 산소 원자는 고리 내에 존재하는 부분 불포화 또는 방향족 5-원 헤테로사이클의 군으로부터의 비치환 또는 치환된 2가 헤테로시클릭 라디칼, 바람직하게는 (W_A ¹) 내지 (W_A ⁴)의 군으로부터의 라디칼이고;

m_A는 0 또는 1이고;

R_A ²는 OR_A ³, SR_A ³ 또는 NR_A ³R_A ⁴이거나 또는 적어도 1개의 질소 원자 및 바람직하게는 O 및 S로 이루어진 군으로부터의 3개 이하의 헤테로원자를 갖는 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클이고, 이는 질소 원자를 통해 (S1) 내의 카르보닐 기에 연결되고, 비치환되거나 또는 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시 또는 임의로 치환된 페닐로 이루어진 군으로부터의 라디칼에 의해 치환되고,

바람직하게는 화학식 OR_A ³, NHR_A ⁴ 또는 N(CH₃)₂의 라디칼, 특히 화학식 OR_A ³의 라디칼이고;

R_A ³은 수소, 또는 바람직하게는 총 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 비치환 또는 치환된 지방족 탄화수소 라디칼이고;

R_A ⁴는 수소, (C₁-C₆)-알킬, (C₁-C₆)-알콕시 또는 치환 또는 비치환된 페닐이고;

R_A ⁵는 H, (C₁-C₈)-알킬, (C₁-C₈)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₈)-알킬, 시아노 또는 COOR_A ⁹이고, 여기서 R_A ⁹는 수소, (C₁-C₈)-알킬, (C₁-C₈)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₆)-히드록시알킬, (C₃-C₁₂)-시클로알킬 또는 트리-(C₁-C₄)-알킬실릴이고;

R_A ⁶, R_A ⁷, R_A ⁸은 동일하거나 또는 상이하고, 각각 수소, (C₁-C₈)-알킬, (C₁-C₈)-할로알킬, (C₃-C₁₂)-시클로알킬, 또는 치환 또는 비치환된 페닐이고;

바람직하게는:

a) WO-A-91/07874에 기재된 바와 같은, 디클로로페닐피라졸린-3-카르복실산 유형의 화합물 (S1^a), 바람직하게는 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카르보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카르복실산, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카르보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카르복실레이트 (S1-1) ("메펜피르-디에틸")와 같은 화합물, 및 관련 화합물;

b) EP-A-333 131 및 EP-A-269 806에 기재된 바와 같은, 디클로로페닐피라졸카르복실산의 유도체 (S1^b), 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카르복실레이트 (S1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카르복실레이트 (S1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카르복실레이트 (S1-4)와 같은 화합물 및 관련 화합물;

c) 예를 들어, EP-A-268 554에 기재된 바와 같은, 1,5-디페닐피라졸-3-카르복실산의 유도체 (S1^c), 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카르복실레이트 (S1-5), 메틸 1-(2-클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카르복실레이트 (S1-6)와 같은 화합물 및 관련 화합물;

d) EP-A-174 562 및 EP-A-346 620에 기재된 바와 같은, 트리아졸카르복실산 유형의 화합물 (S1^d), 바람직하게는 펜클로라졸(-에틸 에스테르), 즉 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카르복실레이트 (S1-7)와 같은 화합물 및 관련 화합물;

e) WO-A-91/08202에 기재된 바와 같은, 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실산의 화합물 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카르복실산 유형의 화합물 (S1^e), 바람직하게는 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카르복실레이트 (S1-8) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트 (S1-9)와 같은 화합물 및 관련 화합물, 또는 특허 출원 WO-A-95/07897에 기재된 바와 같은, 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카르복실산 (S1-10) 또는 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트 (S1-11) ("이속사디펜-에틸") 또는 n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트 (S1-12) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트 (S1-13).

S2) 화학식 (S2)의 퀴놀린 유도체

여기서 기호 및 지수는 하기 의미를 갖고:

R_B ¹은 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, 니트로 또는 (C₁-C₄)-할로알킬이고;

n_B는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이고;

R_B ²는 OR_B ³, SR_B ³ 또는 NR_B ³R_B ⁴이거나 또는 적어도 1개의 질소 원자 및 바람직하게는 O 및 S로부터의 3개 이하의 헤테로원자를 갖는 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클이고, 이는 질소 원자를 통해 (S2) 내의 카르보닐 기에 연결되고, 비치환되거나 또는 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시 또는 임의로 치환된 페닐의 군으로부터의 라디칼에 의해 치환되고,

바람직하게는 화학식 OR_B ³, NHR_B ⁴ 또는 N(CH₃)₂로부터의 라디칼, 특히 화학식 OR_B ³의 라디칼이고;

R_B ³은 수소, 또는 바람직하게는 총 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 비치환 또는 치환된 지방족 탄화수소 라디칼이고;

R_B ⁴는 수소, (C₁-C₆)-알킬, (C₁-C₆)-알콕시 또는 치환 또는 비치환된 페닐이고;

T_B는 비치환되거나 또는 1 또는 2개의 (C₁-C₄)-알킬 라디칼 또는 [(C₁-C₃)-알콕시]카르보닐에 의해 치환된 (C₁ 또는 C₂)-알칸디일 쇄이고;

바람직하게는:

a) 8-퀴놀린옥시아세트산 유형의 화합물 (S2^a), 바람직하게는

1-메틸헥실 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 ("클로퀸토세트-멕실") (S2-1),

1,3-디메틸부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-2),

4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-3),

1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-4),

에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-5),

메틸 5-클로로-8-퀴놀린옥시아세테이트 (S2-6),

알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-7),

EP-A-86 750, EP-A-94 349 및 EP-A-191 736 또는 EP-A-0 492 366에 기재된 바와 같은, 2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-8), 2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-9) 및 관련 화합물, 및 또한 WO-A-2002/34048에 기재된 바와 같은, (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세트산 (S2-10), 그의 수화물 및 염, 예를 들어 그의 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 철, 암모늄, 4급 암모늄, 술포늄 또는 포스포늄 염;

b) EP-A-0 582 198에 기재된 바와 같은, (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물 (S2^b), 바람직하게는 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트와 같은 화합물 및 관련 화합물.

S3) 화학식 (S3)의 화합물

여기서 기호 및 지수는 하기와 같이 정의된다:

R_C ¹은 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-할로알케닐, (C₃-C₇)-시클로알킬, 바람직하게는 디클로로메틸이고;

R_C ², R_C ³은 동일하거나 또는 상이하고 수소, (C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₂-C₄)-할로알케닐, (C₁-C₄)-알킬카르바모일-(C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐카르바모일-(C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시-(C₁-C₄)-알킬, 디옥솔라닐-(C₁-C₄)-알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜, 치환 또는 비치환된 페닐이거나, 또는 R_C ² 및 R_C ³은 함께 치환 또는 비치환된 헤테로시클릭 고리, 바람직하게는 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 모르폴린, 헥사히드로피리딘 또는 벤족사진 고리를 형성하고;

바람직하게는:

출아전 완화제 (토양-작용 완화제)로서 빈번하게 사용되는 디클로로아세트아미드 유형의 활성 화합물, 예를 들어

"디클로르미드" (N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드) (S3-1),

스타우퍼(Stauffer)로부터의 "R-29148" (3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘) (S3-2),

스타우퍼로부터의 "R-28725" (3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-1,3-옥사졸리딘) (S3-3),

"베녹사코르" (4-디클로로아세틸-3,4-디히드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진) (S3-4),

피피지 인더스트리즈(PPG Industries)로부터의 "PPG-1292" (N-알릴-N-[(1,3-디옥솔란-2-일)메틸]디클로로아세트아미드) (S3-5),

사그로-켐(Sagro-Chem)으로부터의 "DKA-24" (N-알릴-N-[(알릴아미노카르보닐)메틸]디클로로아세트아미드) (S3-6),

니트로케미아(Nitrokemia) 또는 몬산토(Monsanto)로부터의 "AD-67" 또는 "MON 4660" (3-디클로로아세틸-1-옥사-3-아자스피로[4.5]데칸) (S3-7),

티알아이-케미칼 알티(TRI-Chemical RT)로부터의 "TI-35" (1-디클로로아세틸아제판)(S3-8),

"디클로논" (디시클로논) 또는 "BAS145138" 또는 "LAB145138" (S3-9)

바스프(BASF)로부터의 ((RS)-1-디클로로아세틸-3,3,8a-트리메틸퍼히드로피롤로[1,2-a]피리미딘-6-1),

"푸릴라졸" 또는 "MON 13900" ((RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리딘) (S3-10), 및 그의 (R) 이성질체 (S3-11).

S4) 화학식 (S4)의 N-아실술폰아미드 및 그의 염

여기서 기호 및 지수는 하기와 같이 정의된다:

A_D는 SO₂-NR_D ³-CO 또는 CO-NR_D ³-SO₂이고

X_D는 CH 또는 N이고;

R_D ¹은 CO-NR_D ⁵R_D ⁶ 또는 NHCO-R_D ⁷이고;

R_D ²는 할로겐, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-알킬술포닐, (C₁-C₄)-알콕시카르보닐 또는 (C₁-C₄)-알킬카르보닐이고;

R_D ³은 수소, (C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐 또는 (C₂-C₄)-알키닐이고;

R_D ⁴는 할로겐, 니트로, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-할로알콕시, (C₃-C₆)-시클로알킬, 페닐, (C₁-C₄)-알콕시, 시아노, (C₁-C₄)-알킬티오, (C₁-C₄)-알킬술피닐, (C₁-C₄)-알킬술포닐, (C₁-C₄)-알콕시카르보닐 또는 (C₁-C₄)-알킬카르보닐이고;

R_D ⁵는 수소, (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐, (C₅-C₆)-시클로알케닐, 페닐, 또는 질소, 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터의 v_D개의 헤테로원자를 함유하는 3- 내지 6-원 헤테로시클릴이고, 여기서 최종 언급된 7종의 라디칼은 할로겐, (C₁-C₆)-알콕시, (C₁-C₆)-할로알콕시, (C₁-C₂)-알킬술피닐, (C₁-C₂)-알킬술포닐, (C₃-C₆)-시클로알킬, (C₁-C₄)-알콕시카르보닐, (C₁-C₄)-알킬카르보닐 및 페닐 및, 시클릭 라디칼의 경우에, 또한 (C₁-C₄)-알킬 및 (C₁-C₄)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 v_D개의 치환기에 의해 치환되고;

R_D ⁶은 수소, (C₁-C₆)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐 또는 (C₂-C₆)-알키닐이고, 여기서 최종 언급된 3종의 라디칼은 할로겐, 히드록시, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시 및 (C₁-C₄)-알킬티오로 이루어진 군으로부터의 v_D개의 라디칼에 의해 치환되거나, 또는

R_D ⁵ 및 R_D ⁶은 이들을 보유하는 질소 원자와 함께 피롤리디닐 또는 피페리디닐 라디칼을 형성하고;

R_D ⁷은 수소, (C₁-C₄)-알킬아미노, 디-(C₁-C₄)-알킬아미노, (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬이고, 여기서 최종 언급된 2종의 라디칼은 할로겐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₆)-할로알콕시 및 (C₁-C₄)-알킬티오, 및 시클릭 라디칼의 경우에, 또한 (C₁-C₄)-알킬 및 (C₁-C₄)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 v_D개의 치환기에 의해 치환되고;

n_D는 0, 1 또는 2이고;

m_D는 1 또는 2이고;

v_D는 0, 1, 2 또는 3이고;

특히, N-아실술폰아미드 유형의 화합물, 예를 들어, 예를 들어 WO-A-97/45016으로부터 공지된 하기 화학식 (S4^a)의 화합물

여기서

R_D ⁷은 (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬이고, 여기서 최종 언급된 2종의 라디칼은 할로겐, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₆)-할로알콕시 및 (C₁-C₄)-알킬티오, 및 시클릭 라디칼의 경우에, 또한 (C₁-C₄)-알킬 및 (C₁-C₄)-할로알킬로 이루어진 군으로부터의 v_D개의 치환기에 의해 치환되고;

R_D ⁴는 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, CF₃이고;

m_D는 1 또는 2이고;

v_D는 0, 1, 2 또는 3임;

예를 들어 WO-A-99/16744로부터 공지된 하기 화학식 (S4^b)의 아실술파모일벤즈아미드

예를 들어

R_D ⁵ = 시클로프로필 및 (R_D ⁴) = 2-OMe ("시프로술파미드", S4-1),

R_D ⁵ = 시클로프로필 및 (R_D ⁴) = 5-Cl-2-OMe (S4-2),

R_D ⁵ = 에틸 및 (R_D ⁴) = 2-OMe (S4-3),

R_D ⁵ = 이소프로필 및 (R_D ⁴) = 5-Cl-2-OMe (S4-4) 및

R_D ⁵ = 이소프로필 및 (R_D ⁴) = 2-OMe (S4-5)

인 화합물

및

예를 들어 EP-A-365484로부터 공지된 N-아실술파모일페닐우레아 유형의 화학식 (S4^c)의 화합물

여기서

R_D ⁸ 및 R_D ⁹는 서로 독립적으로 수소, (C₁-C₈)-알킬, (C₃-C₈)-시클로알킬, (C₃-C₆)-알케닐, (C₃-C₆)-알키닐이고,

R_D ⁴는 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, CF₃이고,

m_D는 1 또는 2임;

예를 들어

1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,

1-[4-(N-2-메톡시벤조일술파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,

1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일술파모일)페닐]-3-메틸우레아,

및

예를 들어 CN 101838227로부터 공지된 화학식 (S4^d)의 N-페닐술포닐테레프탈아미드

예를 들어

R_D ⁴는 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, CF₃이고;

m_D는 1 또는 2이고;

R_D ⁵는 수소, (C₁-C₆)-알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₆)-알키닐 또는 (C₅-C₆)-시클로알케닐인

화합물이 바람직하다.

S5) 히드록시방향족의 부류 및 방향족-지방족 카르복실산 유도체로부터의 활성 화합물 (S5), 예를 들어

WO-A-2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001에 기재된 바와 같은 에틸 3,4,5-트리아세톡시벤조에이트, 3,5-디메톡시-4-히드록시벤조산, 3,5-디히드록시벤조산, 4-히드록시살리실산, 4-플루오로살리실산, 2-히드록시신남산, 2,4-디클로로신남산.

S6) 1,2-디히드로퀴녹살린-2-온의 부류로부터의 활성 화합물 (S6), 예를 들어

WO-A-2005/112630에 기재된 바와 같은 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디히드로퀴녹살린-2-온, 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디히드로퀴녹살린-2-티온, 1-(2-아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디히드로퀴녹살린-2-온 히드로클로라이드, 1-(2-메틸술포닐아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디히드로퀴녹살린-2-온.

S7) WO-A-1998/38856에 기재된 바와 같은 화학식 (S7)의 화합물

여기서 기호 및 지수는 하기와 같이 정의된다:

R_E ¹, R_E ²는 각각 서로 독립적으로 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-알킬아미노, 디-(C₁-C₄)-알킬아미노, 니트로이고;

A_E는 COOR_E ³ 또는 COSR_E ⁴이고

R_E ³, R_E ⁴는 각각 서로 독립적으로 수소, (C₁-C₄)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, 시아노알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, 페닐, 니트로페닐, 벤질, 할로벤질, 피리디닐알킬 및 알킬암모늄이고,

n_E ¹은 0 또는 1이고,

n_E ², n_E ³은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고,

바람직하게는:

디페닐메톡시아세트산,

에틸 디페닐메톡시아세테이트,

메틸 디페닐메톡시아세테이트 (CAS 등록 번호 41858-19-9) (S7-1).

S8) WO-A-98/27049에 기재된 바와 같은 화학식 (S8)의 화합물 또는 그의 염

여기서

X_F는 CH 또는 N이고,

n_F는, X_F=N인 경우에 0 내지 4의 정수이고

X_F=CH인 경우에 0 내지 5의 정수이며,

R_F ¹은 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로, (C₁-C₄)-알킬티오, (C₁-C₄)-알킬술포닐, (C₁-C₄)-알콕시카르보닐, 임의로 치환된 페닐, 임의로 치환된 페녹시이고,

R_F ²는 수소 또는 (C₁-C₄)-알킬이고,

R_F ³은 수소, (C₁-C₈)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐 또는 아릴이고, 여기서 상기 언급된 각각의 탄소-함유 라디칼은 비치환되거나 또는 할로겐 및 알콕시로 이루어진 군으로부터의 1개 이상, 바람직하게는 3개 이하의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해 치환된다.

바람직하게는,

X_F는 CH이고,

n_F는 0 내지 2의 정수이고,

R_F ¹은 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알콕시이고,

R_F ²는 수소 또는 (C₁-C₄)-알킬이고,

R_F ³은 수소, (C₁-C₈)-알킬, (C₂-C₄)-알케닐, (C₂-C₄)-알키닐, 또는 아릴이고, 여기서 각각의 상기 언급된 탄소-함유 라디칼은 비치환되거나 또는 할로겐 및 알콕시로 이루어진 군으로부터의 1개 이상의, 바람직하게는 3개 이하의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해 치환된 것인

화합물 또는 그의 염.

S9) 3-(5-테트라졸릴카르보닐)-2-퀴놀론의 부류로부터의 활성 화합물 (S9), 예를 들어

WO-A-1999/000020에 기재된 바와 같은 1,2-디히드로-4-히드록시-1-에틸-3-(5-테트라졸릴카르보닐)-2-퀴놀론 (CAS 등록 번호 219479-18-2), 1,2-디히드로-4-히드록시-1-메틸-3-(5-테트라졸릴카르보닐)-2-퀴놀론 (CAS 등록 번호 95855-00-8);

S10) WO-A-2007/023719 및 WO-A-2007/023764에 기재된 바와 같은 화학식 (S10^a) 또는 (S10^b)의 화합물

여기서

R_G ¹은 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, 메톡시, 니트로, 시아노, CF₃, OCF₃이고,

Y_G, Z_G는 각각 독립적으로 O 또는 S이고,

n_G는 0 내지 4의 정수이고,

R_G ²는 (C₁-C₁₆)-알킬, (C₂-C₆)-알케닐, (C₃-C₆)-시클로알킬, 아릴; 벤질, 할로벤질이고,

R_G ³은 수소 또는 (C₁-C₆)-알킬이다.

S11) 종자-드레싱제로 공지된 옥시이미노 화합물 유형의 활성 화합물 (S11), 예를 들어

"옥사베트리닐" ((Z)-1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴) (S11-1), 메톨라클로르 손상에 대한 기장/소르굼을 위한 종자-드레싱 완화제로 공지됨,

"플룩소페님" (1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로-1-에타논 O-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)옥심) (S11-2), 메톨라클로르 손상에 대한 기장/소르굼을 위한 종자-드레싱 완화제로 공지됨, 및

"시오메트리닐" 또는 "CGA-43089" ((Z)-시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴) (S11-3), 메톨라클로르 손상에 대한 기장/소르굼을 위한 종자-드레싱 완화제로 공지됨.

S12) 이소티오크로마논 부류로부터의 활성 화합물 (S12), 예를 들어 WO-A-1998/13361로부터의 메틸 [(3-옥소-1H-2-벤조티오피란-4(3H)-일리덴)메톡시]아세테이트 (CAS 등록 번호 205121-04-6) (S12-1) 및 관련 화합물.

S13) 군 (S13)으로부터의 1종 이상의 화합물:

"나프탈산 무수물" (1,8-나프탈렌디카르복실산 무수물) (S13-1), 티오카르바메이트 제초제 손상에 대한 옥수수를 위한 종자-드레싱 완화제로 공지됨,

"펜클로림" (4,6-디클로로-2-페닐피리미딘) (S13-2), 심은 벼의 프레틸라클로르에 대한 완화제로 공지됨,

"플루라졸" (벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카르복실레이트) (S13-3), 알라클로르 및 메톨라클로르 손상에 대한 기장/소르굼를 위한 종자-드레싱 완화제로 공지됨,

"CL 304415" (CAS 등록 번호 31541-57-8)

아메리칸 시안아미드(American Cyanamid)로부터의 (4-카르복시-3,4-디히드로-2H-1-벤조피란-4-아세트산) (S13-4), 이미다졸리논에 의한 손상에 대한 옥수수를 위한 완화제로 공지됨,

니트로케미아로부터의 "MG 191" (CAS 등록 번호 96420-72-3) (2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란) (S13-5), 옥수수에 대한 완화제로 공지됨,

"MG 838" (CAS 등록 번호 133993-74-5)

니트로케미아로부터의 (2-프로페닐 1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸-4-카르보디티오에이트) (S13-6),

"디술포톤" (O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로디티오에이트) (S13-7),

"디에톨레이트" (O,O-디에틸 O-페닐 포스포로티오에이트) (S13-8),

"메페네이트" (4-클로로페닐 메틸카르바메이트) (S13-9).

S14) 유해 식물에 대한 제초 작용뿐만 아니라 또한 작물 식물 예컨대 벼에 대한 완화제 작용을 갖는 활성 화합물, 예를 들어

"디메피페레이트" 또는 "MY 93" (S-1-메틸 1-페닐에틸피페리딘-1-카르보티오에이트), 제초제 몰리네이트에 의한 손상에 대한 벼를 위한 완화제로 공지됨,

"다이무론" 또는 "SK 23" (1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아), 이마조술푸론 제초제 손상에 대한 벼를 위한 완화제로 공지됨,

"쿠밀루론" = "JC 940" (3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아, 참조 JP-A-60087254), 일부 제초제에 의한 손상에 대한 벼를 위한 완화제로 공지됨,

"메톡시페논" 또는 "NK 049" (3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논), 일부 제초제에 의한 손상에 대한 벼를 위한 완화제로 공지됨,

쿠미아이(Kumiai)로부터의 "CSB" (1-브로모-4-(클로로메틸술포닐)벤젠), (CAS 등록 번호 54091-06-4), 벼의 일부 제초제에 의한 손상에 대해 완화제로 공지됨.

S15) WO-A-2008/131861 및 WO-A-2008/131860에 기재된 바와 같은 화학식 (S15)의 화합물 또는 그의 호변이성질체

여기서

R_H ¹은 (C₁-C₆)-할로알킬 라디칼이고,

R_H ²는 수소 또는 할로겐이고,

R_H ³, R_H ⁴는 각각 독립적으로 수소, (C₁-C₁₆)-알킬, (C₂-C₁₆)-알케닐 또는 (C₂-C₁₆)-알키닐이고,

여기서 후자의 3종의 각 라디칼은 비치환되거나, 또는 할로겐, 히드록실, 시아노, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알콕시, (C₁-C₄)-알킬티오, (C₁-C₄)-알킬아미노, 디[(C₁-C₄)-알킬]아미노, [(C₁-C₄)-알콕시]카르보닐, [(C₁-C₄)-할로알콕시]카르보닐, 비치환되거나 또는 치환된 (C₃-C₆)-시클로알킬, 비치환되거나 또는 치환된 페닐, 및 비치환되거나 또는 치환된 헤테로시클릴, 또는 (C₃-C₆)-시클로알킬, (C₄-C₆)-시클로알케닐, 4 내지 6-원 포화 또는 불포화 카르보시클릭 고리에 대해 고리의 한 측에 융합된 (C₃-C₆)-시클로알킬, 또는 4 내지 6-원 포화 또는 불포화 카르보시클릭 고리에 대해 고리의 한 측에 융합된 (C₄-C₆)-시클로알케닐의 군으로부터의 1개 이상의 라디칼에 의해 치환되고,

여기서 최종 언급된 4종의 각 라디칼은 비치환되거나 또는 할로겐, 히드록실, 시아노, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알콕시, (C₁-C₄)-알킬티오, (C₁-C₄)-알킬아미노, 디[(C₁-C₄)-알킬]아미노, [(C₁-C₄)-알콕시]카르보닐, [(C₁-C₄)-할로알콕시]카르보닐, 비치환되거나 또는 치환된 (C₃-C₆)-시클로알킬, 비치환되거나 또는 치환된 페닐, 및 비치환되거나 또는 치환된 헤테로시클릴로 이루어진 군으로부터의 1개 이상의 라디칼에 의해 치환되거나,

또는

R_H ³은 (C₁-C₄)-알콕시, (C₂-C₄)-알케닐옥시, (C₂-C₆)-알키닐옥시 또는 (C₂-C₄)-할로알콕시이고,

R_H ⁴는 수소 또는 (C₁-C₄)-알킬이거나 또는

R_H ³ 및 R_H ⁴는 직접 결합된 질소 원자와 함께, 4- 내지 8-원 헤테로시클릭 고리이고, 이는 질소 원자뿐만 아니라 또한 추가의 고리 헤테로원자를, 바람직하게는 N, O 및 S의 군으로부터의 2개 이하의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고, 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, 니트로, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알콕시 및 (C₁-C₄)-알킬티오의 군으로부터의 1개 이상의 라디칼에 의해 치환된다.

S16) 일차적으로 제초제로서 사용될 뿐만 아니라 작물 식물에 완화제 작용을 갖는 활성 화합물, 예를 들어

(2,4-디클로로페녹시)아세트산 (2,4-D),

(4-클로로페녹시)아세트산,

(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산 (메코프로프),

4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산 (2,4-DB),

(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산 (MCPA),

4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,

4-(4-클로로페녹시)부티르산,

3,6-디클로로-2-메톡시벤조산 산 (디캄바),

1-(에톡시카르보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트 (락티디클로르-에틸).

특히 바람직한 완화제는 메펜피르-디에틸, 시프로술파미드, 이속사디펜-에틸, 클로퀸토세트-멕실, 디클로르미드 및 메트카미펜이다.

습윤성 분말은, 희석제 또는 불활성 물질 이외에도 활성 화합물에 더하여 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제 (습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 지방 알콜, 폴리에톡실화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 알칸술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 소듐 리그노술포네이트, 소듐 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디술포네이트, 소듐 디부틸나프탈렌술포네이트 또는 소듐 올레오일메틸타우레이트를 또한 포함하는, 물에 균일하게 분산가능한 제제이다. 습윤성 분말을 제조하기 위해, 제초 활성 화합물은, 예를 들어 통상의 장치, 예컨대 해머 밀, 송풍 밀 및 에어-제트 밀에서 미세하게 분쇄되고, 동시에 또는 후속적으로 제제 보조제와 혼합된다.

유화성 농축물은 활성 화합물을, 1종 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제 (유화제)를 첨가하면서, 유기 용매, 예를 들어 부탄올, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 비교적 고비점의 방향족 또는 탄화수소 또는 유기 용매의 혼합물 중에 용해시킴으로써 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 칼슘 알킬아릴술포네이트, 예컨대 칼슘 도데실벤젠술포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥시드-에틸렌 옥시드 축합 생성물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르, 예를 들어 소르비탄 지방산 에스테르, 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르이다.

살분 생성물은 활성 화합물을 미세하게 분포된 고체, 예를 들어 활석, 천연 점토, 예컨대 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트, 또는 규조토와 함께 분쇄함으로써 얻어진다.

현탁액 농축물은 수- 또는 오일-기재일 수 있다. 이들은, 예를 들어 상업적 비드 밀에 의해 습식-분쇄하고, 임의로 예를 들어 다른 제제 유형에 대해 이미 상기 열거된 바와 같은 계면활성제를 첨가하여 제조될 수 있다.

에멀젼, 예를 들어 수중유 에멀젼 (EW)은, 예를 들어 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 혼합기에 의해 수성 유기 용매 및 임의로 예를 들어 다른 제제 유형에 대해 이미 상기 열거된 바와 같은 계면활성제를 사용하여 제조될 수 있다.

과립은 활성 화합물을 흡착성 과립 불활성 물질 상에 분무함으로써, 또는 활성 화합물 농축액을 담체, 예컨대 모래, 카올리나이트 또는 과립 불활성 물질의 표면에 접착제, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 소듐 폴리아크릴레이트 또는 미네랄 오일에 의해 적용함으로써 제조될 수 있다. 적합한 활성 화합물은 또한 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로 - 목적하는 경우에 비료와의 혼합물로서 과립화될 수 있다.

수분산성 과립은 일반적으로 통상의 방법, 예컨대 분무-건조, 유동층 과립화, 팬 과립화, 고속 혼합기에 의한 혼합 및 고체 불활성 물질 부재 하의 압출에 의해 제조된다.

팬, 유동층, 압출기 및 분무 과립의 제조에 대해서는, 예를 들어 문헌 ["Spray-Drying Handbook" 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]의 방법을 참조한다.

작물 보호 조성물의 제제화에 관한 추가 세부사항에 대해서는, 예를 들어 문헌 [G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 및 J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103]을 참조한다.

농약 제제는 일반적으로 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량%의 본 발명의 화합물을 함유한다. 습윤성 분말에서, 활성 화합물 농도는, 예를 들어 약 10 내지 90 중량%이고, 나머지는 100 중량%까지 통상의 제제 구성성분으로 이루어진다. 유화성 농축물에서, 활성 화합물 농도는 약 1 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 80 중량%일 수 있다. 분진 형태의 제제는 1 중량% 내지 30 중량%의 활성 화합물, 바람직하게는 통상적으로 5 중량% 내지 20 중량%의 활성 화합물을 포함하고; 분무가능한 용액은 약 0.05 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 50 중량%의 활성 화합물을 함유한다. 수분산성 과립의 경우, 활성 화합물 함량은 부분적으로 활성 화합물이 액체 형태 또는 고체 형태인지 및 과립화 보조제, 충전제 등이 사용되는지에 따라 달라진다. 수분산성 과립에서, 활성 화합물의 함량은, 예를 들어 1 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%이다.

추가로, 언급된 활성 화합물 제제는 임의로 각각의 통상의 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 동결방지제 및 용매, 충전제, 담체 및 염료, 탈포제, 증발 억제제, 및 pH 및 점도에 영향을 미치는 작용제를 포함한다.

이들 제제를 기초로 하여, 다른 살충 활성 물질, 예를 들어 살곤충제, 살진드기제, 제초제, 살진균제 및 또한 완화제, 비료 및/또는 성장 조절제와의 조합물을, 예를 들어 완성된 제제의 형태로 또는 탱크 믹스로서 제조하는 것이 또한 가능하다.

적용을 위해, 상업적 형태의 제제는, 예를 들어 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수분산성 과립의 경우에, 적절한 경우 통상적인 방식으로 물로 희석된다. 분진-유형 제제, 토양 적용을 위한 과립 또는 산란 및 분무가능한 용액을 위한 과립은 통상적으로 적용 전에 다른 불활성 물질로 추가로 희석되지 않는다.

화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염의 요구되는 적용률은 특히 온도, 습도 및 사용되는 제초제 유형과 같은 외부 조건에 따라 달라진다. 이는 넓은 제한 범위, 예를 들어 0.001 내지 10.0 kg/ha 또는 그 이상의 활성 물질 내에서 달라질 수 있으나, 바람직하게는 0.005 내지 5 kg/ha, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1.5 kg/ha의 범위, 특히 바람직하게는 0.05 내지 1 kg/ha의 범위이다. 이는 출아전 및 출아후 적용 둘 다에 적용한다.

담체는 보다 우수한 적용가능성을 위해, 특히 식물 또는 식물 부분 또는 종자에 적용하기 위해 활성 화합물을 혼합 또는 조합하는 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 물질이다. 고체 또는 액체일 수 있는 담체는 일반적으로 불활성이고, 농업에서 사용하기에 적합해야 한다.

유용한 고체 또는 액체 담체는, 예를 들어 암모늄 염 및 천연 암분, 예컨대 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토 및 합성 암분, 예컨대 미분된 실리카, 알루미나 및 천연 또는 합성 실리케이트, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알콜, 특히 부탄올, 유기 용매, 미네랄 및 식물성 오일, 및 그의 유도체를 포함한다. 이러한 담체의 혼합물을 사용하는 것이 마찬가지로 가능하다. 과립에 유용한 고체 담체는, 예를 들어 파쇄 및 분획화된 천연 암석, 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 세피올라이트, 돌로마이트, 및 무기 및 유기 분의 합성 과립, 및 또한 유기 물질, 예컨대 톱밥, 코코넛 쉘, 옥수수 속대 및 담배 자루의 과립을 포함한다.

적합한 액화된 기상 증량제 또는 담체는 표준 온도에서 및 대기압 하에 기상인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예컨대 할로겐화 탄화수소, 또는 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소이다.

제제에서, 점착제, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트 또는 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴 및 합성 인지질을 사용하는 것이 가능하다. 추가의 첨가제는 미네랄 및 식물성 오일일 수 있다.

사용되는 증량제가 물인 경우에, 예를 들어 보조 용매로서 유기 용매를 사용하는 것이 또한 가능하다. 적합한 액체 용매는 본질적으로: 방향족, 예컨대 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 디클로로메탄, 지방족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 미네랄 오일 분획, 미네랄 및 식물성 오일, 알콜, 예컨대 부탄올 또는 글리콜 및 그의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸 술폭시드, 및 또한 물이다.

본 발명의 조성물은 추가의 성분, 예를 들어 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 유용한 계면활성제는 유화제 및/또는 발포 형성제, 분산제, 또는 이온성 또는 비이온성 성질을 갖는 습윤제 또는 이들 계면활성제의 혼합물을 포함한다. 그의 예는 폴리아크릴산의 염, 리그노술폰산의 염, 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 염, 에틸렌 옥시드와 지방 알콜 또는 지방 산 또는 지방 아민의 중축합물, 치환된 페놀 (바람직하게는 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신산 에스테르의 염, 타우린 유도체 (바람직하게는 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르, 및 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트를 함유하는 화합물의 유도체, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬 술페이트, 아릴술포네이트, 단백질 가수분해물, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다. 계면활성제의 존재는 활성 화합물 중 하나 및/또는 불활성 담체 중 하나가 물 중에서 불용성일 경우 및 적용을 물 중에서 실행하는 경우에 필요하다. 계면활성제의 비율은 본 발명의 조성물의 5 내지 40 중량%이다. 염료 예컨대 무기 안료, 예를 들어 산화철, 산화티타늄 및 프러시안 블루 및 유기 염료, 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 및 미량의 영양분 예컨대 철, 망가니즈, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데넘 및 아연의 염을 사용하는 것이 가능하다.

적절한 경우에, 다른 추가의 성분, 예를 들어 보호 콜로이드, 결합제, 접착제, 증점제, 요변성 물질, 침투제, 안정화제, 격리제, 착화제가 또한 존재하는 것이 가능하다. 일반적으로, 활성 화합물은 제제화 목적을 위해 통상적으로 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 조합될 수 있다. 일반적으로, 본 발명에 따른 조성물 및 제제는 0.05 내지 99 중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 활성 화합물을 함유한다. 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물은 그 자체로 또는, 그의 각각의 물리적 및/또는 화학적 특성에 따라, 그의 제제 형태 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예컨대 에어로졸, 캡슐 현탁액, 냉-연무 농축물, 온-연무 농축물, 캡슐화 과립, 미세 과립, 종자 처리를 위한 유동성 농축물, 바로 사용가능한 용액, 살분성 분말, 유화성 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 거대과립, 미세과립, 오일-분산성 분말, 오일-혼화성 유동성 농축물, 오일-혼화성 액체, 발포체, 페이스트, 살충제 코팅된 종자, 현탁액 농축물, 유현탁액 농축물, 가용성 농축물, 현탁액, 습윤성 분말, 가용성 분말, 분진 및 과립, 수용성 과립 또는 정제, 종자 처리를 위한 수용성 분말, 습윤성 분말, 활성 화합물이 함침된 천연 생성물 및 합성 물질, 및 또한 중합체 물질 내의 마이크로캡슐 및 종자의 코팅 물질, 및 또한 ULV 냉-연무 및 온-연무 제제로 사용될 수 있다.

언급된 제제는 그 자체로 공지된 방법에 의해, 예를 들어 활성 화합물을 적어도 1종의 통상의 증량제, 용매 또는 희석제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 발수제, 임의로 건조제 및 UV 안정화제 및 임의로 염료 및 안료, 소포제, 보존제, 2차 증점제, 점착제, 지베렐린 및 다른 가공 보조제와 혼합하여 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 이미 바로 사용가능하고 식물 또는 종자에 적합한 장치를 사용하여 활용될 수 있는 제제, 뿐만 아니라 사용 전 물로 희석되어야 하는 상업적 농축물도 포함한다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 그 자체로 또는 그의 (상업적 표준) 제제에서 및 다른 (공지의) 활성 화합물, 예컨대 살곤충제, 유인제, 멸균제, 살박테리아제, 살진드기제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절제, 제초제, 비료, 완화제 또는 신호화학물질과의 혼합물로서 이들 제제로부터 제조된 사용 형태로 존재할 수 있다.

활성 화합물 또는 조성물을 사용하는 식물 및 식물 부분의 본 발명에 따른 처리는 통상적인 처리 방법을 사용하는데, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관주, 증발, 살분, 연무, 살포, 발포, 페인팅, 산포, 관수 (드렌칭), 침지 관주에 의해, 및 번식 물질의 경우, 특히 종자의 경우, 더욱이 건식 종자 처리를 위한 분말, 종자 처리를 위한 용액, 슬러리 처리를 위한 수용성 분말로서 외피형성에 의해, 하나 이상의 코트에 의한 코팅 등에 의해, 직접적으로 또는 그의 환경, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다. 활성 화합물을 초저부피 방법에 의해 적용하거나 또는 활성 화합물 제제 또는 활성 화합물 자체를 토양 내에 주입하는 것이 또한 가능하다.

하기에 추가로 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 활성 화합물 또는 조성물을 사용한 트랜스제닉 종자의 처리가 특히 중요하다. 이는 살곤충 특성을 갖는 폴리펩티드 또는 단백질의 발현을 가능하게 하는 적어도 1종의 이종 유전자를 함유하는 식물의 종자에 관한 것이다. 트랜스제닉 종자 내의 이종 유전자는, 예를 들어 종 바실루스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세라티아(Serratia), 트리코더마(Trichoderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라디움(Gliocladium)의 미생물로부터 유래할 수 있다. 이러한 이종 유전자는 바람직하게는 바실루스(Bacillus) 종으로부터 유래되며, 이러한 경우에 유전자 산물은 유럽 옥수수 천공충 및/또는 서부 옥수수 뿌리벌레에 대해 효과적이다. 보다 바람직하게는 이종 유전자는 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된다.

본 발명의 문맥에서, 본 발명의 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게는, 종자는 처리 과정에서 어떠한 손상도 발생하지 않도록 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이의 임의의 시간에 처리될 수 있다. 식물로부터 분리되며 속대, 껍질, 자루, 외피, 털 또는 과육으로부터 벗어난 종자를 사용하는 것이 통상적이다. 예를 들어, 수확하고, 세정하고, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조시킨 종자를 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로, 건조 후에 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자를 사용하는 것이 또한 가능하다.

일반적으로, 종자의 처리시, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은, 종자의 발아가 손상을 받지 않거나, 또는 그로부터 생성된 식물이 피해를 입지 않게 선택되도록 보장되어야 한다. 이는 특히 특정 적용률에서 식물독성 효과를 나타낼 수 있는 활성 화합물의 경우에 보장되어야 한다.

본 발명에 따른 조성물은, 즉 임의의 다른 성분을 함유하지 않으며 희석하지 않고도 직접적으로 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 종자에 적합한 제제의 형태로 적용하는 것이 바람직하다. 종자의 처리에 적합한 제제 및 방법은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있고, 예를 들어, 하기 문헌: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 활성 화합물은 통상의 종자-드레싱 제제, 예컨대 용액, 에멀젼, 현탁액, 분말, 발포체, 슬러리 또는 종자용 다른 코팅 조성물, 및 또한 ULV 제제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 활성 화합물을 통상적인 첨가제, 예를 들어 통상적인 증량제, 및 용매 또는 희석제, 염료, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 보존제, 2차 증점제, 접착제, 지베렐린, 및 또한 물과 혼합함으로써 공지된 방식으로 제조될 수 있다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 염료는 이러한 목적에 통상적인 모든 염료이다. 난수용성 안료 또는 수용성 염료를 사용하는 것이 가능하다. 예는 명칭 로다민 B, C.I. 피그먼트 레드 112 및 C.I. 솔벤트 레드 1로 공지된 염료를 포함한다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 유용한 습윤제는, 습윤을 촉진하고 농약 활성 화합물의 제제에 통상적인 모든 물질이다. 바람직하게는 알킬 나프탈렌술포네이트, 예컨대 디이소프로필 또는 디이소부틸 나프탈렌술포네이트를 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 적합한 분산제 및/또는 유화제는 농약 활성 화합물의 제제에 통상적인 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제이다. 비이온성 또는 음이온성 분산제, 또는 비이온성 또는 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 비이온성 분산제는 특히 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 중합체, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르, 및 그의 인산화 또는 황산화 유도체를 포함한다. 적합한 음이온성 분산제는 특히 리그노술포네이트, 폴리아크릴산 염 및 아릴술포네이트-포름알데히드 축합물이다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 소포제는 농약 활성 화합물의 제제에 통상적인 모든 발포체-억제 물질이다. 실리콘 소포제 및 스테아르산마그네슘이 바람직하게는 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 보존제는 농약 조성물에서 이러한 목적으로 사용가능한 모든 물질이다. 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말을 포함한다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 2차 증점제는 농약 조성물에서 이러한 목적으로 사용가능한 모든 물질이다. 바람직한 예는 셀룰로스 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질된 점토 및 미분된 실리카를 포함한다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 유용한 점착제는 종자-드레싱 제품에 사용가능한 모든 통상의 결합제이다. 바람직한 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 틸로스를 포함한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자-드레싱 제제는 직접적으로, 또는 물로 사전에 희석된 후에 트랜스제닉 식물의 종자를 비롯한 광범위한 상이한 종자의 처리에 사용될 수 있다. 이러한 경우에, 추가의 상승작용 효과가 또한 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 발생할 수 있다.

본 발명에 따라 사용가능한 종자-드레싱 제제, 또는 물을 첨가하여 이로부터 제조된 제제를 사용한 종자 처리의 경우에, 종자 드레싱에 대해 통상적으로 사용가능한 모든 혼합 유닛이 유용하다. 구체적으로, 종자 드레싱 절차는 종자를 혼합기 내에 넣는 것, 특정한 바람직한 양의 종자-드레싱 제제를 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 첨가하는 것, 제제를 종자 상에 균질하게 분포될 때까지 혼합하는 것이다. 적절한 경우에, 건조 작업이 이어진다.

우수한 식물 호환성, 바람직한 항온동물 독성 및 우수한 환경 친화성을 갖는 본 발명에 따른 활성 화합물은 식물 및 식물 기관의 보호에 적합하여 수확 수율을 증가시키고 수확된 작물의 품질을 증가시킨다. 이들은 바람직하게는 작물 보호제로서 사용될 수 있다. 이들은 통상적으로 감수성 및 저항성 종에 대해 및 또한 모든 또는 특정한 발달 단계에 대해 활성이다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 하기 주요 작물 식물을 포함한다: 옥수수, 대두, 목화, 브라시카 오일 종자 예컨대 브라시카 나푸스 (예를 들어 카놀라), 브라시카 라파, B. 준세아 (예를 들어 (재배지) 겨자) 및 브라시카 카리나타, 벼, 밀, 사탕무, 사탕수수, 귀리, 호밀, 보리, 기장 및 소르굼, 트리티케일, 아마, 포도 및 다양한 식물 분류군으로부터의 다양한 과일 및 채소, 예를 들어 로사세아에 종(Rosaceae sp.) (예를 들어 인과류 예컨대 사과 및 배, 그러나 또한 핵과류 예컨대 살구, 체리, 아몬드 및 복숭아, 및 장과류 예컨대 딸기), 리베시오이다에 종(Ribesioidae sp.), 주글란다세아에 종(Juglandaceae sp.), 베툴라세아에 종(Betulaceae sp.), 아나카르디아세아에 종(Anacardiaceae sp.), 파가세아에 종(Fagaceae sp.), 모라세아에 종(Moraceae sp.), 올레아세아에 종(Oleaceae sp.), 악티니다세아에 종(Actinidaceae sp.), 라우라세아에 종(Lauraceae sp.), 무사세아에 종(Musaceae sp.) (예를 들어 바나나 나무 및 플랜테이션), 루비아세아에 종(Rubiaceae sp.) (예를 들어 커피), 테아세아에 종(Theaceae sp.), 스테르쿨리세아에 종(Sterculiceae sp), 루타세아에 종(Rutaceae sp.) (예를 들어 레몬, 오렌지색 및 그레이프프루트); 솔라나세아에 종(Solanaceae sp.) (예를 들어 토마토, 감자, 페퍼, 가지), 릴리아세아에 종(Liliaceae sp.), 콤포시타에 종(Compositae sp.) (예를 들어 상추, 아티초크 및 치커리 - 예컨대 뿌리 치커리, 엔디브 또는 치커리), 움벨리페라에 종(Umbelliferae sp.) (예를 들어 당근, 파슬리, 셀러리 및 셀러리악), 쿠쿠르비타세아에 종(Cucurbitaceae sp.) (예를 들어 오이 - 예컨대 저킨, 호박, 수박, 조롱박 및 멜론), 알리아세아에 종(Alliaceae sp.) (예를 들어 리크 및 양파), 크루시페라에 종(Cruciferae sp.) (예를 들어 백색 양배추, 적색 양배추, 브로콜리, 콜리플라워, 브뤼셀 스프라우트, 청경채, 콜라비, 무, 호스래디시, 갓 및 배추), 레구미노사에 종(Leguminosae sp.) (예를 들어 땅콩, 완두, 및 콩 - 예를 들어 강낭콩 및 잠두), 케노포디아세아에 종(Chenopodiaceae sp.) (예를 들어 근대, 사료용 비트, 시금치, 비트), 말바세아에(Malvaceae) (예를 들어 오크라), 아스파라가세아에(Asparagaceae) (예를 들어 아스파라거스); 정원 및 삼림에 유용한 식물 및 관상용 식물; 및 각 경우에 있어서 이들 식물의 유전적으로 변형된 유형.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 그의 부분을 처리하는 것이 가능하다. 바람직한 실시양태에서, 야생 식물 종 및 식물 재배품종, 또는 통상의 생물학적 번식 기술, 예컨대 교잡 또는 원형질체 융합에 의해 얻어지는 것, 및 그의 부분이 처리된다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 적절한 경우에 통상적인 방법과 조합된 유전 공학 방법에 의해 얻어진 트랜스제닉 식물 및 식물 재배품종 (유전자 변형 유기체), 및 그의 부분이 처리된다. 용어 "부분" 또는 "식물의 부분" 또는 "식물 부분"은 상기에 설명되었다. 본 발명에 따라 각각의 상업적으로 통상적인 식물 재배품종 또는 사용되고 있는 것을 처리하는 것이 특히 바람직하다. 식물 재배품종은 신규 특성 ("형질")을 가지며 통상적인 번식 기술, 돌연변이유발 기술 또는 재조합 DNA 기술에 의해 성장된 식물을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 재배품종, 품종, 생물형 또는 유전자형일 수 있다.

본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체 (GMO), 예를 들어 식물 또는 종자의 처리에 사용될 수 있다. 유전자 변형 식물 (또는 트랜스제닉 식물)은 이종 유전자가 게놈에 안정하게 통합된 식물이다. 용어 "이종 유전자"는 식물 외부에서 제공되거나 또는 조립되는 유전자를 본질적으로 의미하며, 핵 게놈에 도입시에, 엽록체 게놈 또는 미토콘드리아 게놈은 식물 내에 존재하는 관심 단백질 또는 폴리펩티드를 발현하거나, 또는 식물 내에 존재하는 다른 유전자가 (예를 들어 안티센스 기술, 공-저해 기술 또는 RNAi 기술 [RNA 간섭]에 의해) 하향-조절되거나 또는 스위치-오프되기 때문에, 이는 형질전환된 식물에 신규 또는 개선된 농경학적 형질 또는 다른 형질을 부여한다. 게놈 내에 위치한 이종 유전자는 또한 트랜스진으로 불린다. 식물 게놈에서 그의 특이적 존재로 정의되는 트랜스진은 형질전환 또는 트랜스제닉 이벤트로 칭한다.

식물 종 또는 식물 재배품종, 그의 위치 및 성장 조건 (토양, 기후, 식생 주기, 섭생)에 따라, 본 발명의 처리는 또한 초상가적 ("상승작용적") 효과를 생성할 수 있다. 예를 들어, 실제로 예상되는 효과를 초과하는 하기 효과가 가능하다: 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물 및 조성물의 감소된 적용률 및/또는 확장된 활성 스펙트럼 및/또는 증가된 효능, 보다 우수한 식물 성장, 고온 또는 저온에 대한 증가된 내성, 가뭄 또는 물 또는 토양 염도에 대한 증가된 내성, 증가된 개화 성능, 보다 용이한 수확, 가속화된 성숙, 보다 높은 수확량, 보다 큰 과실, 보다 큰 식물 높이, 보다 진한 초록빛의 잎 색상, 보다 이른 개화, 보다 높은 품질 및/또는 수확된 생성물의 보다 높은 영양가, 과실 내의 보다 높은 당도, 수확된 생성물의 보다 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성.

본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 식물 및 식물 재배품종은 이들 식물에 특히 유리하고 유용한 형질을 부여하는 유전 물질을 갖는 모든 식물이다 (번식 수단 및/또는 생명공학 수단에 의해 얻어짐).

선충 저항성 식물의 예는, 예를 들어 하기 미국 특허 출원 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396 및 12/497,221에 기재되어 있다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 보다 높은 수율, 활력, 보다 양호한 건강 및 생물적 및 비생물적 스트레스 요인에 대한 저항성을 생성하는 잡종강세의 특성 또는 잡종 효과을 이미 발현하는 잡종 식물이다. 이러한 식물은 전형적으로 순계 웅성-불임 모 식물주 (자성 교잡육종 모체)와 또 다른 순계 웅성-불임 모 식물주 (웅성 교잡육종 모체)의 교잡에 의해 생산된다. 하이브리드 종자는 전형적으로 웅성-불임 식물로부터 수확되고 재배자들에게 판매된다. 웅성-불임 식물은 때때로 (예를 들어 옥수수에서) 응수제거 (즉, 웅성 생식 기관 또는 웅성 꽃의 기계적 제거)에 의해 생산될 수 있으나, 보다 전형적으로 웅성 불임성은 식물 게놈에서 유전자 결정기의 결과이다. 이 경우에 및 특히, 종자가 잡종 식물로부터 수확하고자 하는 바람직한 산물인 경우에, 웅성 불임성을 담당하는 유전자 결정기를 함유하는 잡종 식물에서 웅성 생식성을 완전히 회복시키는 것을 보장하는 것이 전형적으로 유익하다. 이는 웅성 교잡육종 모체가 웅성 불임성을 담당하는 유전자 결정기를 함유하는 하이브리드 식물에서 웅성 생식성을 회복시킬 수 있는 적절한 생식성 회복 유전자를 갖도록 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임성에 대한 유전자 결정기는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성 (CMS)의 예는, 예를 들어 브라시카(Brassica) 종에 대해 기재되어 있다. 그러나, 웅성 불임성에 대한 유전자 결정기는 또한 핵 게놈에 위치할 수 있다. 웅성-불임 식물은 또한 식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻을 수 있다. 웅성-불임 식물을 얻는 특히 유용한 수단은 WO 89/10396에 기재되어 있으며, 여기서 예를 들어 리보뉴클레아제, 예컨대 바르나제가 수술의 융단 세포에서 선택적으로 발현된다. 이어서, 생식성은 리보뉴클레아제 억제제, 예컨대 바르스타의 융단 세포에서의 발현에 의해 회복될 수 있다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 제초제-내성 식물, 즉 하나 이상의 주어진 제초제에 대해 내성이 된 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻어질 수 있다.

제초제-내성 식물은, 예를 들어 글리포세이트-내성 식물, 즉 제초제 글리포세이트 또는 그의 염에 대해 내성이 된 식물이다. 식물은 다양한 방법으로 글리포세이트에 내성이 될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 식물을 효소 5-엔올피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 신타제 (EPSPS)를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 얻을 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는 박테리아 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium)의 AroA 유전자 (돌연변이체 CT7) (Comai et al., 1983, Science, 221, 370-371), 박테리아 아그로박테리움(Agrobacterium) 종의 CP4 유전자 (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145), 페튜니아 EPSPS (Shah et al., 1986, Science 233, 478-481), 토마토 EPSPS (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280-4289) 또는 엘레우시네 EPSPS (WO 01/66704)를 코딩하는 유전자이다. 이는 또한 돌연변이된 EPSPS일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 옥시도리덕타제 효소를 코딩하는 유전자를 발현함으로써 얻을 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 글리포세이트 아세틸트랜스퍼라제 효소를 코딩하는 유전자를 발현함으로써 얻어질 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한 상기 언급된 유전자의 자연-발생 돌연변이를 함유하는 식물을 선택함으로써 얻어질 수 있다. 글리포세이트 내성을 부여하는 EPSPS 유전자를 발현하는 식물이 기재된 바 있다. 글리포세이트 내성을 부여하는 다른 유전자, 예를 들어 데카르복실라제 유전자를 발현하는 식물이 기재된 바 있다.

다른 제초제-저항성 식물은, 예를 들어 효소 글루타민 신타제를 억제하는 제초제, 예컨대 비알라포스, 포스피노트리신 또는 글루포시네이트에 대해 내성이 된 식물이다. 이러한 식물은 제초제를 해독하는 효소 또는 억제에 대해 저항성인 돌연변이체 글루타민 신타제 효소를 발현시킴으로써 얻어질 수 있다. 하나의 이러한 효과적인 해독 효소는 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제 (예컨대 스트렙토미세스(Streptomyces) 종으로부터의 bar 또는 pat 단백질)를 코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제를 발현하는 식물이 기재되어 있다.

추가의 제초제-내성 식물은 또한 효소 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나제 (HPPD)를 억제하는 제초제에 대해 내성이 된 식물이다. 히드록시페닐피루베이트 디옥시게나제는 파라-히드록시페닐피루베이트 (HPP)가 호모겐티세이트로 전환되는 반응을 촉매화하는 효소이다. HPPD-억제제에 대해 내성인 식물은 WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 또는 US 6,768,044에 기재된 바와 같이, 자연 발생 저항성 HPPD 효소를 코딩하는 유전자 또는 돌연변이 또는 키메라 HPPD 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환될 수 있다. HPPD 억제제에 대한 내성은 또한 식물을, HPPD 억제제에 의한 천연 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 호모겐티세이트의 형성을 가능하게 하는 특정 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환시켜 얻을 수 있다. 이러한 식물 및 유전자가 WO 99/34008 및 WO 02/36787에 기재되어 있다. HPPD 억제제에 대한 식물의 내성은 또한 WO 2004/024928에 기재된 바와 같이, 식물을 HPPD-내성 효소를 코딩하는 유전자 뿐만 아니라 프레페네이트 데히드로게나제 효소를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 개선될 수 있다. 또한, 식물은 HPPD 억제제를 대사화하거나 또는 분해하는 효소, 예를 들어 CYP450 효소를 코딩하는 유전자를 그의 게놈 내에 삽입함으로써 HPPD 억제제에 대해 보다 내성이 되게 할 수 있다 (WO 2007/103567 및 WO 2008/150473 참조).

다른 제초제-저항성 식물은 아세토락테이트 신타제 (ALS) 억제제에 대해 내성을 갖게 된 식물이다. 공지된 ALS-억제제는, 예를 들어 술포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디닐옥시(티오)벤조에이트, 및/또는 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논 제초제를 포함한다. ALS 효소의 상이한 돌연변이 (또한 아세토히드록시산 신타제, AHAS로 공지되어 있음)는 예를 들어 트라넬(Tranel) 및 라이트(Wright) (Weed Science 2002, 50, 700-712)에 기재된 바와 같이, 상이한 제초제 및 제초제의 군에 대한 내성을 부여하는 것으로 알려져 있다. 술포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 생산이 기재되어 있다. 추가의 술포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물이 또한 기재되어 있다.

이미다졸리논 및/또는 술포닐우레아에 내성인 추가의 식물은 제초제의 존재 하에 세포 배양에서의 선택에 의해 또는 돌연변이 육종에 의해 유도된 돌연변이유발에 의해 얻어질 수 있다 (예를 들어, 대두의 경우 US 5,084,082, 벼의 경우 WO 97/41218, 사탕무의 경우 US 5,773,702 및 WO 99/057965, 상추의 경우 US 5,198,599 또는 해바라기의 경우 WO 01/065922 참조).

또한, 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스 인자에 대해 내성이다. 이러한 식물은 유전적 형질전환에 의해, 또는 이러한 스트레스 저항성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻어질 수 있다. 특히 유용한 스트레스-내성 식물은 하기를 포함한다:

a. 식물 세포 또는 식물에서 폴리(ADP-리보스) 폴리머라제 (PARP) 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 트랜스진을 함유하는 식물;

b. 식물 또는 식물 세포의 PARG-코딩 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성-증진 트랜스진을 함유하는 식물;

c. 니코틴아미다제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐트랜스퍼라제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신테타제 또는 니코틴아미드 포스포리보실트랜스퍼라제를 비롯한 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 샐비지 생합성 경로의 식물-기능성 효소를 코딩하는 스트레스 내성-증진 트랜스진을 함유하는 식물.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 예를 들어 하기와 같은 수확 산물의 변경된 양, 품질 및/또는 저장 안정성 및/또는 수확 산물의 특정 성분의 변경된 특성을 나타낸다:

1) 변형 전분의 물리화학적 특징, 특히 아밀로스 함량 또는 아밀로스/아밀로펙틴 비, 분지화도, 평균 쇄 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 입자 크기 및/또는 전분 입자 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물에서 합성된 전분에 비해, 특정 용도에 보다 우수하게 적합하도록 변화된 변형 전분을 합성하는 트랜스제닉 식물.

2) 비-전분 탄수화물 중합체를 합성하거나, 또는 유전자 변형 없는 야생형 식물에 비해 변경된 특성을 갖는 비-전분 탄수화물 중합체를 합성하는 트랜스제닉 식물. 예는 특히 이눌린 및 레반 유형의 폴리프룩토스를 생산하는 식물, 알파-1,4-글루칸을 생산하는 식물, 알파-1,6-분지형 알파-1,4-글루칸을 생산하는 식물, 및 알테르난을 생산하는 식물이다.

3) 히알루로난을 생산하는 트랜스제닉 식물.

4) "높은 가용성 고형물 함량", "적은 매운맛" (LP) 및/또는 "장기간 저장" (LS)과 같은 특정한 특성을 갖는 트랜스제닉 식물 또는 하이브리드 식물 예컨대 양파.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 변경된 섬유 특성을 갖는 식물, 예컨대 목화 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해 또는 이러한 변경된 섬유 특성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻을 수 있으며, 하기를 포함한다:

a) 셀룰로스 신타제 유전자의 변경된 형태를 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물;

b) rsw2 또는 rsw3 상동 핵산의 변경된 형태를 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물, 예컨대 수크로스 포스페이트 신타제의 증가된 발현을 갖는 목화 식물;

c) 수크로스 신타제의 증가된 발현을 갖는 식물, 예컨대 목화 식물;

d) 원형질연락사 게이팅의 시기가 섬유 세포의 기저에서, 예를 들어 섬유-선택적 β-1,3-글루카나제의 하향조절을 통해 변경된 식물, 예컨대 목화 식물;

e) 예를 들어 nodC를 포함한 N-아세틸글루코사민트랜스퍼라제 유전자 및 키틴 신타제 유전자의 발현을 통해 변경된 반응성을 갖는 섬유를 갖는 식물, 예컨대 목화 식물.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 변경된 오일 프로파일 특징을 갖는 식물, 예컨대 유지종자 평지 또는 관련 브라시카 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해 또는 이러한 변경된 오일 특징을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻을 수 있으며, 하기를 포함한다:

a) 높은 올레산 함량을 갖는 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유지종자 평지 식물;

b) 낮은 리놀렌산 함량을 갖는 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유지종자 평지 식물;

c) 낮은 수준의 포화 지방산을 갖는 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유지종자 평지 식물.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법 예컨대 유전 공학에 의해 얻어질 수 있음)은 예를 들어 감자 바이러스 Y에 대해 바이러스-저항성이거나 (아르헨티나 소재의 테크노플랜트(Tecnoplant)로부터의 SY230 및 SY233 이벤트), 또는 질환 예컨대 감자 역병에 저항성이거나 (예를 들어 RB 유전자), 또는 냉해 유발의 감소된 단맛을 나타내거나 (이는 유전자 Nt-Inh, II-INV를 보유함) 또는 왜소증 표현형 (A-20 옥시다제 유전자)을 나타내는 식물 예컨대 감자이다.

본 발명에 따라 또한 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 변경된 종자 탈립 특성을 갖는 식물, 예컨대 유지종자 평지 또는 관련 브라시카 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해, 또는 이러한 변경된 특징을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻어질 수 있고, 지연되거나 또는 감소된 종자 탈립을 갖는 식물 예컨대 유지종자 평지를 포함한다.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 트랜스제닉 식물은 미국 농무부 (USDA)의 동식물 검역소 (APHIS)에서의 비규제 상태에 대해 승인된 또는 계류중인 신청서의 대상인, 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트의 조합을 갖는 식물이다. 이와 관련한 정보는 APHIS (미국 메릴랜드주 20737 리버 로드 리버데일 4700)로부터 예를 들어 웹사이트 http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html를 통해 언제든지 이용가능하다. 본 출원의 출원일에, 하기 정보를 갖는 신청서가 APHIS에 승인되거나 또는 계류중이다:

- 신청서: 신청서 식별 번호. 형질전환 이벤트의 기술적인 설명은 웹사이트에서 신청서 번호를 통해 APHIS로부터 이용가능한 구체적 신청서 서류에서 확인할 수 있다. 이들 설명은 본원에 참조로 개시된다.

- 신청서의 연장: 범주 또는 기간 연장 요구 중인 이전 신청서에 대한 참조.

- 기관: 신청서 제출인의 명칭.

- 규제 물품: 관련 식물 종.

- 트랜스제닉 표현형: 형질전환 이벤트에 의해 식물에 부여된 형질.

- 형질전환 이벤트 또는 계통: 비규제 상태 신청을 한 이벤트(들)의 명칭 (때때로 계통(들)으로 지칭됨).

- APHIS 문헌: 신청서에 관련해 APHIS에 의해 공개되거나 또는 요청시 APHIS로부터 얻을 수 있는 다양한 문헌.

본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 트랜스제닉 식물은 1종 이상의 독소를 코딩하는 1종 이상의 유전자를 포함하는 식물이며, 하기 상표명: 일드 가드(YIELD GARD)® (예를 들어 옥수수, 목화, 대두), 녹아웃(KnockOut)® (예를 들어 옥수수), 바이트가드(BiteGard)® (예를 들어 옥수수), 비티-엑스트라(BT-Xtra)® (예를 들어 옥수수), 스타링크(StarLink)® (예를 들어 옥수수), 볼가드(Bollgard)® (목화), 누코튼(Nucotn)® (목화), 누코튼 33B® (목화), 네이처가드(NatureGard)® (예를 들어 옥수수), 프로텍타(Protecta)® 및 뉴리프(NewLeaf)® (감자) 하에 판매되는 트랜스제닉 식물이다. 제초제-내성 식물의 예는 하기 상표명: 라운드 레디(Roundup Ready)® (글리포세이트에 대한 내성, 예를 들어 옥수수, 목화, 대두), 리버티 링크(Liberty Link)® (포스피노트리신에 대한 내성, 예를 들어 유지종자 평지), IMI® (이미다졸리논에 대한 내성) 및 SCS® (술포닐우레아에 대한 내성, 예를 들어 옥수수) 하에 이용가능한 옥수수 품종, 목화 품종 및 대두 품종을 포함한다. 언급될 수 있는 제초제-저항성 식물 (제초제 내성에 대해 통상적인 방식으로 재배된 식물)은 명칭 클리어필드(Clearfield)® 하에 판매되는 품종 (예를 들어 옥수수)을 포함한다.

화학적 실시예

하기 실시예 내의 세부사항은 본 발명을 설명한다.

실시예 1.1

3-[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]-4-히드록시-8-메톡시-1-아자스피로[4.5]데스-3-엔-2-온

메틸 1-{2-[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]아세트아미도}-4-메톡시시클로헥산카르복실레이트 1.300 g (2.87 mmol)을 처음에 디메틸포름아미드 5.8 ml에 충전하고, 포타슘 tert-부톡시드 0.790 g (6.32 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 물을 첨가하고, 혼합물을 디클로로메탄으로 세척하고, 2N 수성 염산으로 산성화시켰다. 침전된 고체를 흡인 하에 여과하였다.

이와 같이 하여 황색 고체 (74% 수율) 900 mg을 수득하였다.

실시예 1.2

소듐 3-[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]-8-메틸-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데스-3-엔-4-올레이트

3-[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]-4-히드록시-8-메톡시-1-아자스피로[4.5]데스-3-엔-2-온 0.102 g (0.243 mmol)을 메탄올 0.219 ml 중에 용해시키고, 25% 농도 메탄올성 소듐 메톡시드 용액 0.054 ml을 첨가하고, 혼합물을 15분 동안 교반하였다.

혼합물을 감압 하에 농축시켰다.

이와 같이 하여 목적 염 (수율 100%) 110 mg을 수득하였다.

실시예 1.3

3-[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데스-3-엔-4-일 에틸 카르보네이트

0.750 g (1.78 mmol)의 3-[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]-4-히드록시-8-메톡시-1-아자스피로[4.5]데스-3-엔-2-온 및 0.361 g의 트리에틸아민을 처음에 메틸렌 클로라이드 1.16 ml에 충전하고, 에틸 클로로포르메이트 0.232 g (2.14 mmol)를 적가하였다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반되도록 하였다. 혼합물을 물로 세척하고, 진한으로 건조시키고, 잔류물을 크로마토그래피로 정제하였다.

이와 같이 하여 담색 고체 (수율 76%) 0.67 g을 수득하였다.

본 실시예와 유사하게 및 또한 제조와 관련한 일반적 세부사항에 따라, 하기 화합물을 수득하였다:

표 1: 화학식 (I)의 화합물

제조 실시예 출발 물질:

실시예 A.1

메틸 1-{2-[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]아세트아미도}-4-메톡시시클로헥산카르복실레이트

[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]아세트산 1.000 g (3.53 mmol)을 디클로로메탄 3.33 ml 중에 용해시키고, 2 방울의 디메틸포름아미드를 첨가하였다. 실온에서, 옥살릴 클로라이드 0.616 ml (7.06 mmol)을 천천히 적가한 다음, 혼합물을 기체의 발생이 중지될 때까지 환류 하에 가열하고 농축시켰다. 개별 반응에서, 0.790 g (3.53 mmol)의 4-메톡시-1-(메톡시카르보닐)시클로헥산아미늄 클로라이드 및 1.969 ml의 트리에틸아민을 처음에 디클로로메탄 3.3 ml에 충전하고, 디클로로메탄 중 용해된 산 클로라이드를 적가하였다. 실온에서 교반을 1시간 동안 계속하였다.

혼합물을 물로 세척하고, 상을 분리하고, 유기 상을 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 농축시킨 후, 잔류물을 크로마토그래피로 정제하였다.

이와 같이 하여 담색 오일 (수율 81%) 1.3 g을 수득하였다.

본 실시예와 유사하게 및 또한 제조와 관련한 일반적 세부사항에 따라, 하기 화합물을 수득하였다:

표 A: R¹⁰=Me인 화학식 (II)의 화합물

실시예 B.2:

[2-브로모-6-메톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]아세트산

실온에서, 수산화나트륨 0.051 g (1.28 mmol)을 테트라히드로푸란 20 ml 및 물 20 ml 중 메틸 [2-브로모-6-에톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]아세테이트 0.2 g (0.64 mmol)의 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 50℃에서 1시간 동안 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 테트라히드로푸란을 감압 하에 증류에 의해 제거하고, 생성물을 1M 수성 염산의 첨가에 의해 침전시켰다.

흡인 하에 여과하여 180 mg의 고체 (수율 84%)를 수득하였으며, 추가 정제 없이 사용하였다.

본 실시예와 유사하게 및 또한 제조와 관련한 일반적 세부사항에 따라, 하기 화합물을 수득하였다:

표 B: 화학식 (XII)의 화합물

메틸 [2-브로모-6-에톡시-4-(프로프-1-인-1-일)페닐]아세테이트

0℃에서, 교반하는, 테트라히드로푸란 중 1-프로피닐마그네슘 브로마이드의 0.5 M 용액 1.5 ml (0.75 mmol)을 건조 테트라히드로푸란 7 ml 중 염화리튬 0.102 g (0.75 mmol) 및 염화아연 0.032 g (0.75 mmol)의 용액에 질소 하에 적가하였다. 교반하면서, 용액을 실온으로 1.5시간에 걸쳐 가온하였다.

제2 반응에서, 질소 하에, 아세트산팔라듐 (II) 2.8 mg (0.01 mmol) 및 건조 테트라히드로푸란 3 ml 중 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄 10.6 mg (0.02 mmol)을 실온에서 30분 동안 교반하였다.

제3 반응에서, 건조 테트라히드로푸란 2 ml 중 메틸 (2-브로모-6-에톡시-4-아이오도페닐)아세테이트 0.2 g (0.5 mmol)을 질소 하에 30분 동안 용해시키고, 실온에서 교반하였다.

질소 하에, 교반하면서, 제2 반응의 용액을 제1 반응의 용액에 적가한 다음, 이어서 제3 반응의 용액의 첨가하였다. 첨가가 종결된 후, 혼합물을 60℃에서 3.5시간 동안 교반하였다.

실온으로 냉각시킨 후, 물 및 포화 염화암모늄 용액을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기 상을 건조시키고, 농축시켰다. 조 생성물을 크로마토그래피로 정제하였다.

이와 같이 하여 목적 중간체 (수율 63%) 98 mg을 수득하였다.

¹H NMR (400 MHz, δ (ppm), CDCl₃) = 1.35 (t, 3H), 2.05 (s, 3H), 3.70 (s, 3H), 3.85 (s, 2H), 4.00 (q, 2H), 6.80 (s, 1H), 7.20 (s, 1H)

메틸 (2-브로모-4-아이오도-6-메톡시페닐)아세테이트

메틸 (4-아미노-2-브로모-6-메톡시페닐)아세테이트 1.300 g (4.74 mmol)을 아세토니트릴 19 ml 중에 용해시키고, p-톨루엔술폰산 2.706 g (14.2 mmol)을 첨가하였다. 현탁액을 10-15℃로 냉각시키고, 물 1.8 ml 중 아질산나트륨 0.654 g (9.48 mmol) 및 아이오딘화칼륨 1.968 g (11.08 mmol)의 용액을 천천히 첨가하였다. 10분 후, 혼합물을 실온으로 가온하고, 20℃에서 추가로 30분 동안 교반하였다.

물을 첨가하고, pH를 포화 중탄산나트륨 용액을 사용하여 pH 8로 조정하고, 포화 티오황산나트륨을 첨가하였다. 에틸 아세테이트로 추출한 후, 추출물을 농축시키고, 잔류물을 크로마토그래피로 정제하였다.

이와 같이 하여 황색빛 오렌지색 오일 (55% 수율) 1.005 g을 수득하였다.

¹H NMR (400 MHz, δ (ppm), CDCl₃) = 3.70 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 3.85 (s, 2H), 7.10 (s, 1H), 7.55 (s, 1H)

메틸 (4-아미노-2-브로모-6-메톡시페닐)아세테이트

메틸 (2-브로모-6-메톡시-4-니트로페닐)아세테이트 1.450 g (4.76 mmol)을 테트라히드로푸란 11 ml 중에 용해시키고, 물 5.3 ml 중 염화암모늄 2.040 g (38.1 mmol)의 용액 및 아연 2.494 g (38.1 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, pH를 7 초과로 조정하였다. 추출물을 황산나트륨으로 건조시키고, 농축시켰다. 이와 같이 하여 오렌지색 오일 (99% 수율) 1.3 g을 수득하였다.

¹H NMR (400 MHz, δ (ppm), CDCl₃) = 3.70 (s, 3H), 3.75 (s, 5H), 6.15 (s, 1H), 6.55 (s, 1H)

메틸 (2-브로모-6-메톡시-4-니트로페닐)아세테이트

1-브로모-3-메톡시-5-니트로-2-(2,2,2-트리클로로에틸)벤젠 3.636 g (10.0 mmol)을 메탄올 10 ml 중에 용해시키고, 30% 농도 메탄올성 소듐 메톡시드 용액 10 ml (54.4 mmol)을 천천히 첨가하여, 열을 발생시켰다. 이어서, 혼합물을 환류 하에 12시간 동안 가열하였다.

진한 황산 1.1 ml를 조심스럽게 첨가하여 열을 발생시켰다. 혼합물을 환류 하에 1시간 동안 가열하였다. 혼합물을 농축시키고, 잔류물을 물 중에 용해시키고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출물을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 농축시키고, 크로마토그래피하였다. 이와 같이 하여 황색 오일 (48% 수율) 1.45 g을 수득하였다.

¹H NMR (400 MHz, δ (ppm), CDCl₃) = 3.70 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 3.96 (s, 2H), 7.70 (s, 1H), 8.10 (s, 1H)

1-브로모-3-메톡시-5-니트로-2-(2,2,2-트리클로로에틸)벤젠

tert-부틸 니트라이트 1.547 g (15.0 mmol) 및 염화구리 (II) 1.842 g (13.7 mmol)을 아세토니트릴 7.8 ml 중에 현탁시키고, 0℃로 냉각시켰다. 이어서, 비닐리덴 클로라이드 16.48 g (170 mmol)을 천천히 적가하고, 혼합물을 실온으로 가온되도록 하였다. 이어서, 아세토니트릴 10 ml 및 아세톤 25 ml 중에 용해된 2-브로모-6-메톡시-4-니트로아닐린 2.470 g (10 mmol)을 천천히 적가하였다. 실온에서의 교반을 기체의 발생이 중지될 때까지 계속하였다.

빙냉 하에, 혼합물을 10% 농도 수성 염산 2 ml에 천천히 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 추출물을 황산마그네슘으로 건조시키고, 농축시켰다.

이로써 구리 염을 여전히 함유하는 조 생성물 3.636 g을 수득하고, 이를 직접 후속 반응에 사용하였다.

A. 제제화 실시예

a) 10 중량부의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염과 불활성 물질로서의 90 중량부의 활석을 혼합하고, 혼합물을 충격 밀에서 파분쇄함으로써 살분 생성물을 수득한다.

b) 25 중량부의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염, 불활성 물질로서의 64 중량부의 카올린-함유 석영, 습윤제 및 분산제로서의 10 중량부의 포타슘 리그노술포네이트 및 1 중량부의 소듐 올레오일메틸타우레이트를 혼합하고, 핀형-디스크 밀에서 분쇄함으로써 용이하게 수분산성인 습윤성 분말을 수득한다.

c) 20 중량부의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염을 6 중량부의 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 (®트리톤(Triton) X 207), 3 중량부의 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르 (8 EO) 및 71 중량부의 파라핀계 미네랄 오일 (예를 들어 약 255 내지 277℃ 초과의 비등 범위)과 혼합하고, 마멸 볼 밀에서 5 마이크로미터 미만의 미세도로 분쇄함으로써 용이하게 수분산성인 분산액 농축물을 수득한다.

d) 15 중량부의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염, 용매로서의 75 중량부의 시클로헥사논 및 유화제로서의 10 중량부의 옥시에틸화 노닐페놀로부터 유화성 농축물을 수득한다.

e) 수분산성 과립을

75 중량부의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염,

10 중량부의 칼슘 리그노술포네이트,

5 중량부의 나트륨 라우릴술페이트,

3 중량부의 폴리비닐 알콜, 및

7 중량부의 카올린

을 혼합하고,

혼합물을 핀형-디스크 밀에서 분쇄하고, 유동층 내의 분말을 과립화 액체로서의 물의 분무 적용에 의해 과립화함으로써 수득한다.

f) 수분산성 과립을 또한 콜로이드 밀에서,

25 중량부의 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염,

5 중량부의 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디술포네이트,

2 중량부의 나트륨 올레오일메틸타우레이트,

1 중량부의 폴리비닐 알콜,

17 중량부의 탄산칼슘, 및

50 중량부의 물

을 균질화하고 사전파분쇄하고,

이어서 혼합물을 비드 밀에서 분쇄하고, 생성된 현탁액을 분무탑에서 1-상 노즐에 의해 분무화하고 건조시킴으로써 수득한다.

B. 생물학적 데이터

1. 출아전 제초 효과 및 작물 식물 상용성

단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물 및 작물 식물의 종자를 목재-섬유 포트 내의 사양토에 놓고, 토양으로 덮었다. 이어서, 습윤성 분말 (WP)의 형태로 또는 에멀젼 농축물 (EC)로서 제제화된 본 발명의 화합물을 수성 현탁액 또는 에멀젼으로서 0.2% 습윤제의 첨가와 함께 600 내지 800 L/ha와 동등한 물 적용률로 덮은 토양의 표면에 적용하였다.

처리 후, 포트를 온실에 배치하고, 시험 식물에 대해 양호한 성장 조건 하에 유지시켰다. 시험 식물에 대한 손상을 3주의 시험 기간 후에 비처리 대조군과 비교하여 시각적으로 점수화하였다 (제초 활성 (퍼센트 (%)): 100% 활성 = 식물이 사멸하였음, 0% 활성 = 대조군 식물과 같음).

바람직하지 않는 식물/잡초:

1. 출아전 유효성

표 2로부터 결과가 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 광범위한 스펙트럼의 잡초 풀 및 잡초에 대해 우수한 출아전 제초 유효성을 갖는다. 예를 들어, 화합물은 320 g/ha의 적용률에서 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 아베나 파투아(Avena fatua), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤리움 물티플로룸(Lolium multiflorum) 및 세타리아 비리디스(Setaria viridis)에 대해 각각 100%의 활성을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 화합물은 출아전 방법에 의한 원치 않는 식물 성장의 방제에 적합하다.

표 2: 출아전 작용

2. 출아후 제초 효과 및 작물 식물 상용성

단자엽 및 쌍자엽 잡초 및 작물 식물의 종자를 목재-섬유 포트 내의 사양토에 놓고, 토양으로 덮고, 온실에서 양호한 성장 조건 하에 재배하였다. 파종하고 2 내지 3주 후, 시험 식물을 1-엽기에 처리하였다. 이어서, 습윤성 분말 (WP)의 형태로 또는 에멀젼 농축물 (EC)로서 제제화된 본 발명의 화합물을 수성 현탁액 또는 에멀젼으로서 0.2% 습윤제의 첨가와 함께 600 내지 800 L/ha와 동등한 물 적용률로 식물의 녹색 부분 상에 분무하였다. 시험 식물을 온실에서 최적의 성장 조건 하에 약 3주 동안 정치시킨 후에, 제제의 작용을 비처리 대조군과 비교하여 시각적으로 평가하였다 (제초 작용 (퍼센트 (%)): 100% 활성 = 식물이 사멸하였음, 0% 활성 = 대조군 식물과 같음).

표 3: 출아후 작용

표 3으로부터 결과가 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 광범위한 스펙트럼의 잡초 풀 및 잡초에 대해 우수한 출아후 제초 유효성을 갖는다. 예를 들어, 화합물 번호 1.1, 1.2, 1.3, 1.4는 80 g/ha의 적용률에서 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides), 아베나 파투아(Avena fatua), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤리움 물티플로룸(Lolium multiflorum), 세타리아 비리디스(Setaria viridis) 및 호르데움 무리눔(Hordeum murinum)에 대해 각각 90 - 100%의 활성을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 화합물은 출아후 방법에 의한 원치 않는 식물 성장의 방제에 적합하다.

Claims (10)

1. 화학식 (I)의 2-브로모-6-알콕시페닐-치환된 피롤리딘-2,4-디온 및 그의 농약상 허용되는 염.
   

   

   
   여기서
   R¹은 (C₁-C₆)-알킬, (C₂-C₆)-할로알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬, (C₃-C₆)-할로시클로알킬 또는 (C₁-C₃)-알콕시-(C₂-C₄)-알킬을 나타내고;
   R²는 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬 또는 (C₃-C₆)-할로시클로알킬을 나타내고;
   R³은 메틸, 할로메틸, 디할로메틸 또는 트리할로메틸을 나타내고;
   G는 수소, 이탈기 L 또는 양이온 E를 나타내고, 여기서
   L은 하기 라디칼 중 1개를 나타내고
   

   

   
   여기서
   R⁴는 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₃)-알콕시-(C₂-C₄)-알킬을 나타내고;
   R⁵는 (C₁-C₄)-알킬을 나타내고;
   R⁶은 (C₁-C₄)-알킬, 비치환된 페닐, 또는 할로겐, (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-할로알콕시, 니트로 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된 페닐을 나타내고;
   R⁷, R^7'는 서로 독립적으로 메톡시 또는 에톡시를 나타내고;
   R⁸, R⁹는 각각 서로 독립적으로 메틸, 에틸, 페닐을 나타내거나, 또는 함께 포화 5-, 6- 또는 7-원 고리를 형성하거나, 또는 함께 산소 또는 황 원자를 갖는 포화 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클을 형성하고,
   E는 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속의 이온 등가물, 알루미늄의 이온 등가물 또는 전이 금속의 이온 등가물 또는 마그네슘 할로겐 양이온을 나타내거나,
   암모늄 이온을 나타내고, 여기서 임의로 1, 2, 3 또는 4개 모두의 수소 원자는 기 (C₁-C₁₀)-알킬 또는 (C₃-C₇)-시클로알킬로부터의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 여기서 이들 기는 서로 독립적으로 각각 플루오린, 염소, 브로민, 시아노, 히드록시에 의해 일치환 또는 다치환되거나 또는 1개 이상의 산소 또는 황 원자가 개재될 수 있거나,
   시클릭 2급 또는 3급 지방족 또는 헤테로지방족 암모늄 이온, 예를 들어 각 경우에 모르폴리늄, 티오모르폴리늄, 피페리디늄, 피롤리디늄, 또는 각 경우에 양성자화 1,4-디아자비시클로[1.1.2]옥탄 (DABCO) 또는 1,5-디아자비시클로[4.3.0]운데스-7-엔 (DBU)을 나타내거나,
   헤테로방향족 암모늄 양이온, 예를 들어 각 경우에 양성자화 피리딘, 2-메틸피리딘, 3-메틸피리딘, 4-메틸피리딘, 2,4-디메틸피리딘, 2,5-디메틸피리딘, 2,6-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 콜리딘, 피롤, 이미다졸, 퀴놀린, 퀴녹살린, 1,2-디메틸이미다졸, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸술페이트를 나타내거나, 또는
   추가로 또한 트리메틸술포늄 이온을 나타낼 수 있다.
2. 제1항에 있어서, 라디칼이 하기 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염:
   R¹은 (C₁-C₃)-알킬, (C₂-C₃)-할로알킬, 시클로프로필, 할로시클로프로필 또는 (C₁-C₆)-알콕시에틸을 나타내고;
   R²는 (C₁-C₄)-알킬, (C₁-C₄)-할로알킬, (C₃-C₆)-시클로알킬 또는 (C₃-C₆)-할로시클로알킬을 나타내고;
   R³은 메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내고;
   G는 수소, 이탈기 L 또는 양이온 E를 나타내고, 여기서
   L은 하기 라디칼 중 1개를 나타내고
   

   

   
   여기서
   R⁴는 (C₁-C₄)-알킬 또는 (C₁-C₂)-알콕시에틸을 나타내고;
   R⁵는 (C₁-C₄)-알킬을 나타내고;
   R⁶은 (C₁-C₄)-알킬, 비치환된 페닐, 또는 할로겐, 메틸, 메톡시, 할로메톡시, 니트로 또는 시아노에 의해 일치환 또는 다치환된 페닐을 나타내고,
   E는 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속의 이온 등가물, 알루미늄의 이온 등가물, 전이 금속의 이온 등가물, 마그네슘 할로겐 양이온을 나타내거나 또는 암모늄 이온을 나타내고, 여기서 임의로 1, 2, 3 또는 4개 모두의 수소 원자는 기 (C₁-C₁₀)-알킬 또는 (C₃-C₇)-시클로알킬로부터의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해 대체될 수 있고, 여기서 이들은 서로 독립적으로 각 경우에 플루오린, 염소, 브로민, 시아노, 히드록시에 의해 일치환 또는 다치환되거나 또는 1개 이상의 산소 또는 황 원자가 개재될 수 있다.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 라디칼이 하기 의미를 갖는 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염:
   R¹은 메틸 또는 에틸을 나타내고;
   R²는 메틸 또는 에틸을 나타내고;
   R³은 메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸을 나타내고;
   G는 수소, 이탈기 L 또는 양이온 E를 나타내고, 여기서
   L은 하기 라디칼 중 1개를 나타내고
   

   

   
   여기서
   R⁴는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 t-부틸을 나타내고;
   R⁵는 메틸 또는 에틸을 나타내고;
   E는 나트륨 또는 칼륨 이온, 마그네슘, 칼슘 또는 알루미늄의 이온 등가물을 나타낸다.
4. 화학식 (II)의 화합물을 임의로 적합한 용매 또는 희석제의 존재 하에 적합한 염기를 사용하여 기 R¹⁰OH를 형식적 절단하여 고리화함으로써, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염을 제조하는 방법.
   

   

   
   여기서 R¹, R² 및 R³은 상기 주어진 의미를 갖고, R¹⁰은 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타냄
5. a) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 1종의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염, 및; b) 작물 보호에서의 통상적인 보조제 및 첨가제를 포함하는 농약 조성물.
6. a) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 1종의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염,
   b) 성분 a) 이외의 1종 이상의 활성 농약 화합물, 및 임의로
   c) 작물 보호에서의 통상적인 보조제 및 첨가제
   를 포함하는 농약 조성물.
7. 유효량의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 적어도 1종의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염을 식물, 종자, 또는 식물이 성장하는 영역에 적용하는, 원치 않는 식물을 방제하거나 또는 식물의 성장을 조절하는 방법.
8. 제초제 또는 식물 성장 조절제로서의 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염의 용도.
9. 제8항에 있어서, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 농약상 허용되는 염이 유해 식물을 방제하거나 또는 식물 작물에서 성장을 조절하는데 사용되는 것인 용도.
10. 제9항에 있어서, 작물 식물이 트랜스제닉 또는 비트랜스제닉 작물 식물인 용도.