KR20170095380A - 피부의 외양을 개선하는 조성물 및 방법 - Google Patents

피부의 외양을 개선하는 조성물 및 방법 Download PDF

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안느-로르 수잔 베르나르
양 뎅
하이 시 부이
로르 도베르시스
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Abstract

본 개시내용은 피부의 외양을 개선하는 조성물 및 방법에 관한 것이다. 조성물은 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제를 포함한다. 방법은 조성물을 피부에 도포하여 피부 상에 필름을 형성함으로써 피부 타이트닝을 제공하거나 또는 피부 결점을 숨기는 것을 포함한다.

Description

피부의 외양을 개선하는 조성물 및 방법 {COMPOSITIONS AND METHODS FOR IMPROVING THE APPEARANCE OF THE SKIN}
본 개시내용은 피부의 외양을 개선하는 조성물 및 방법에 관한 것이다.
피부는 원래 2개 층으로 구성된다. 외층, 또는 표피는 대략 100 ㎛의 깊이를 갖는다. 내층, 또는 진피는 피부의 바깥 표면으로부터 대략 3000 ㎛의 깊이를 가지며, 피부 견고함(firmness)을 제공하는 콜라겐으로서 공지된 섬유성 단백질, 및 피부 탄력성과 회복성을 제공하는 엘라스틴의 망상조직으로 구성된다. 사람은 나이가 들수록, 매년 피부의 콜라겐 및 엘라스틴 생성량이 감소한다. 그 결과, 나이가 들수록 피부가 점점 더 얇아지고 연약해지며, 노화로 인한 주름 형성을 피할 수 없다.
게다가, 나이가 들수록, 다른 피부 결점이 나타나거나 또는 점점 더 눈에 띄게 될 수 있다. 예를 들면, 사람이 나이가 들수록 갈색 또는 회색의 일광-유래 피부 병변인 노화 반점(age spot)이 일광에 노출된 피부에 나타날 수 있다. 소비자들은 일반적으로 주름, 눈가 잔주름(crow's feet), 노화 반점, 눈밑 지방(eye bag) 등과 같은 노화-관련 피부 결점의 외양을 개선하기를 희망한다. 또한, 수많은 소비자들이 노화와 관련없을 수 있는, 여드름, 흉터, 넓어진 모공 등과 같은 다른 피부 결점의 외양을 개선하거나 또는 숨기기를 희망한다.
국부적 화장품 제형, 예컨대 파운데이션 또는 컨실러 유형의 메이크업 제품이 일부 피부 결점의 외양을 개선할 수 있지만, 이러한 제형은 지속적이지 않고 보다 두드러진 피부 결점, 예컨대 진한 주름 또는 흉터의 외양을 줄일 수 없다. 게다가, 안티링클 크림과 같이 일부 화장품 제형은 시간이 가면서 결점의 외양을 줄이는 성분을 포함할 수 있지만, 이러한 제형은 눈에 띌 정도의 결과를 얻기 위해서는 오랜 시간이 걸릴 수 있고, 또한 보다 두드러진 피부 결점의 외양을 줄이는데는 비효과적일 수 있다.
국부적 화장품 제형에 대한 대안으로서, 수술, 필러, 또는 레이저 피부 박피와 같은 보다 침습적인 기술이 보다 오래 지속되는 효과를 제공할 수 있으며 눈에 잘 띄는 결점을 치료할 수 있다. 그러나, 대다수의 소비자들은 이러한 극단적인 미용 치료를 받을 여유가 없거나 또는 그러길 원치 않는다.
그러므로, 피부 결점의 외양을 줄이는데 효과적인 국부적 화장품 제형을 소비자가 원하고 있다.
본 개시내용은 피부의 외양을 개선하는 조성물 및 방법에 관한 것이다.
한 실시양태에서, 본 개시내용은 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제를 포함하고, 여기서 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 적어도 2개의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 것인, 피부 타이트닝(tightening) 조성물에 관한 것이다.
추가 실시양태에서, 본 개시내용은 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제를 포함하고, 여기서 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 적어도 2개의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 것인, 약 500 kPa 초과의 영률(Young Modulus)을 갖는 피부 타이트닝 필름에 관한 것이다.
또 다른 추가 실시양태에서, 본 개시내용은 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제를 포함하고, 여기서 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 적어도 2개의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 것인 조성물을 피부 상에 도포함으로써 피부 상에 필름을 형성하는 것을 포함하고, 여기서 필름은 약 500 kPa 초과의 영률을 갖는 것인, 피부의 외양을 개선하는 방법에 관한 것이다.
다양한 실시양태에서, 본 개시내용은 피부의 외양을 개선하는 조성물에 관한 것이다. 다양한 실시양태에 따라서, 본 개시내용은 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
조성물은 피부 결점의 외양을 줄이는데 효과적일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 조성물은 피부의 영률보다 큰 영률을 갖는 필름을 피부 상에 형성함으로써, 피부를 타이트닝하는 능력을 갖게 하여 피부의 외양을 개선할 수 있다. 추가적으로, 일부 실시양태에서, 필름은 피부 결점을 흐릿하게 만들거나 또는 숨길 수 있다. 따라서, 본 개시내용은 추가로 본원에 기재된 조성물로 피부 상에 필름을 형성함으로써 피부의 외양을 개선하는 방법에 관한 것이다.
본원에 사용된 용어 "오래 지속되는"이란, 필름이 피부 상에 형성된 후에 필름이 적어도 약 6시간, 예컨대 적어도 약 12시간, 적어도 약 24시간, 적어도 약 48시간, 또는 적어도 약 72시간 동안 지속되는 것을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "지속되는"이란 필름이 피부 상의 제자리에서 실질적으로 온전한 것을 전달하고자 한다.
본원에 사용된 용어 "급속히 형성된다"는, 조성물이 피부에 도포된 후에 필름이 약 20분 미만, 예컨대 약 15분 미만, 또는 약 10분 미만 이내에 형성되는 것을 의미한다.
피부 결점과 관련하여 본원에 사용된 용어 "흐릿한"은 결점의 시각적 외양이 눈에 덜 띄는 것을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "타이트닝"은 사용자에게 피부가 보다 타이트닝한 느낌을 주고, 또한 피부 주름의 시각적 외양을 줄이는 방식으로 필름이 수축되는 것을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "소프트 포커스(soft focus)"란 피부의 시각적 외양이 보다 균일하고 무광이어서, 피부 결점을 흐릿하게 만들거나 또는 숨길 수 있게 되는 것을 의미한다.
본원에 사용된 "영구적"이란 필름이 쉽게 문질러 벗겨지지 않거나 또는 땀, 물, 메이크업 제품, 로션 등에 의해 제거되지 않을 것이므로, 필름이 사용자가 제거할 때까지 실질적으로 온전하게 남아있을 것임을 의미한다.
조성물
다양한 실시양태에 따라서, 조성물은 함께 회합체를 형성하는, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제를 포함한다. 추가의 임의적 성분, 예컨대 용매, 실리콘 엘라스토머, 습윤제, 물, 및 안료가 또한 조성물에 포함될 수 있다.
열가소성 엘라스토머
다양한 비제한적 예시 실시양태에 따라서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 적어도 2개의 유리 전이 온도 ("Tg")를 갖는 블록 공중합체로부터 선택될 수 있다. 블록 공중합체는 오일상에서 가용성 또는 분산성인 탄화수소일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 무정형, 결정질, 또는 반결정질일 수 있다.
블록 공중합체는 1개 이상의 연질 세그먼트에 부착된 1개 이상의 경질 세그먼트를 포함한다. 열가소성 엘라스토머의 경질 세그먼트는 비닐 단량체를 다양한 양으로 포함할 수 있다. 적합한 비닐 단량체의 예는 스티렌, 메타크릴레이트, 아크릴레이트, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 아세테이트 등을 포함하나, 이들로 제한되지는 않는다. 연질 세그먼트는 포화된 것, 불포화된 것, 또는 이들의 조합일 수 있는 올레핀 중합체 및/또는 공중합체를 포함할 수 있다. 올레핀 공중합체의 예는 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부틸렌 공중합체, 프로필렌/부틸렌 공중합체, 폴리부틸렌, 폴리이소프렌, 수소화 부탄과 이소프렌의 중합체, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이들로 제한되지는 않는다.
예를 들어, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 2 내지 5개의 탄소 원자를 가지며 1 또는 2개의 에틸렌계 불포화를 갖는 적어도 1종의 불포화 탄화수소 단량체의 중합에 의해 수득된 2블록, 3블록, 멀티블록, 방사상, 및 성상 공중합체로부터 선택될 수 있다. 2 내지 5개의 불포화 탄소 원자를 갖는 불포화 탄화수소 단량체의 비제한적 예는 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌 또는 펜타디엔을 포함한다. 다양한 비제한적 예시 실시양태에서, 블록 공중합체는 적어도 1개의 스티렌 블록 및 부타디엔, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소프렌, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 단위를 포함하는 적어도 1개의 블록을 포함하는 것들로부터 선택될 수 있다.
임의로, 블록 공중합체는 수소화되어, 단량체의 중합 후에 잔류하는 에틸렌계 불포화를 감소시킬 수 있다. 예를 들어, 탄화수소-기재 블록 공중합체는 임의로 스티렌 블록 및 에틸렌 블록/C3-C4 알킬렌 또는 이소프렌 블록을 포함하는 수소화 공중합체일 수 있다. 하나의 예시 실시양태에서, 블록 공중합체는 무정형 탄화수소 블록 공중합체, 예를 들어 스티렌 및 2 내지 5개의 탄소 원자를 함유하고 1 또는 2개의 에틸렌계 불포화를 포함하는 탄화수소 단량체의 무정형 탄화수소 블록 공중합체이다.
무정형 열가소성 엘라스토머는 Tg가 약 20℃ 미만, 예컨대 약 0℃ 미만, 약 -20℃ 미만, 또는 약 -40℃ 미만인 적어도 1개의 제1 블록을 포함한다. 제1 블록의 Tg는 예를 들어, 약 -150℃ 내지 약 20℃, 예컨대 약 -100℃ 내지 약 0℃의 범위일 수 있다. 블록 공중합체는 또한 Tg가 약 25℃를 초과하는, 예컨대 약 50℃를 초과하는, 약 75℃를 초과하는, 약 100℃를 초과하는, 또는 약 150℃를 초과하는 적어도 1개의 제2 블록을 포함한다. 제2 블록의 Tg는 예를 들어, 약 25℃ 내지 약 150℃, 예컨대 약 50℃ 내지 약 125℃, 약 60℃ 내지 약 120℃, 또는 약 70℃ 내지 약 100℃의 범위일 수 있다.
비제한적 예시 무정형 2블록 공중합체는 스티렌-에틸렌/프로필렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔 공중합체, 스티렌-에틸렌/부틸렌 공중합체, 스티렌-부타디엔, 또는 스티렌-이소프렌 공중합체로부터 선택될 수 있다. 2블록 공중합체는 예를 들어, 크라톤 폴리머스(Kraton Polymers)에 의해 크라톤(Kraton)® G1701E라는 제품명으로 판매되고 있다.
예시 3블록 무정형 공중합체는 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체, 및 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 예컨대 크라톤 폴리머스에 의해 크라톤® G1650, 크라톤® D1101, 크라톤® D1102, 크라톤® D1160이라는 제품명으로 판매되는 것들로부터 선택될 수 있다. 하나의 예시 실시양태에서, 열가소성 엘라스토머는 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌의 3블록 공중합체와 스티렌-에틸렌/부틸렌의 2블록 공중합체의 혼합물, 예컨대 크라톤 폴리머스에 의해 크라톤® G1657M이라는 제품명으로 판매되는 것일 수 있다. 추가 예로, 열가소성 엘라스토머는 스티렌-부틸렌/에틸렌-스티렌의 수소화 3블록 공중합체와 에틸렌-프로필렌-스티렌의 수소화 성상 중합체의 혼합물일 수 있고, 이러한 혼합물은 특히 또 다른 오일 중의 이소도데칸에서의 혼합물일 수 있다. 이러한 혼합물은 예를 들어, 펜레코(Penreco)에 의해 버사겔(VERSAGEL)® M5960 및 버사겔® M5670이라는 상표명으로 판매되고 있다.
추가의 예시 실시양태에서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 적어도 2개의 유리 전이 온도를 갖는 반결정질 블록 공중합체로부터 선택된다. 반결정질 블록 공중합체는 Tg가 약 40℃를 초과하는, 예컨대 약 75℃를 초과하는, 또는 100℃를 초과하는 적어도 1개의 제1 블록을 포함할 수 있다. 제1 블록의 Tg는 예를 들어, 약 40℃ 내지 약 150℃, 예컨대 약 50℃ 내지 약 100℃의 범위일 수 있다. 반결정질 블록 공중합체는 또한 Tg가 약 -50℃ 미만, 예컨대 약 -75℃ 미만, 약 -100℃ 미만, 또는 약 -150℃ 미만인 적어도 1개의 제2 블록을 포함한다. 제2 블록의 Tg는 예를 들어, 약 -150℃ 내지 약 -50℃, 예컨대 약 -100℃ 내지 약 -50℃의 범위일 수 있다.
비제한적 예를 들어, 반결정질 열가소성 엘라스토머는 폴리아미드 및/또는 폴리실리콘 및/또는 폴리우레탄, 예를 들어 폴리실리콘-폴리아미드 또는 폴리실리콘-폴리우레탄을 함유하는 공중합체로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 반결정질 열가소성 엘라스토머는 하기 화학식 I에 상응하는 적어도 1개의 모이어티를 포함하는 폴리오르가노실록산-함유 중합체로부터 선택될 수 있다:
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서:　
1) 동일하거나 또는 상이할 수 있는, R1, R2, R3 및 R4는 (a) 그의 쇄에 1개 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하는 것이 가능하고, 플루오린 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 것이 가능한 선형, 분지형 또는 고리형의 포화 또는 불포화 C1 내지 C40 탄화수소-기재 기, (b) 1개 이상의 C1 내지 C4 알킬 기로 임의로 치환된 C6 내지 C10 아릴 기, (c) 1개 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하는 것이 가능한 폴리오르가노실록산 쇄로부터 선택된 기를 나타내고;　
2) 동일하거나 또는 상이할 수 있는, X는 그의 쇄에 1개 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 함유하는 것이 가능한 선형 또는 분지형 C1 내지 C30 알킬렌디일 기를 나타내고;　
3) Y는 1개 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 임의로 포함하고/거나 하기 원자 또는 원자 기: 플루오린, 히드록실, C3 내지 C8 시클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬로 임의로 치환된 페닐, C1 내지 C3 히드록시알킬, 및 C1 내지 C6 아미노알킬 기 중 어느 하나로 임의로 치환된, 포화 또는 불포화 C1 내지 C50 선형 또는 분지형 2가 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 기이고;
4) 동일하거나 또는 상이할 수 있는, G는 에스테르, 아미드, 술폰아미드, 카르바메이트, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 기, 및 이들의 조합으로부터 선택된 기를 나타내고;　
5) m은 1 내지 1,000, 바람직하게는 1 내지 700, 보다 바람직하게는 6 내지 200 범위의 정수이고;
6) n은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이다.
추가 실시양태에서, 반결정질 열가소성 엘라스토머는 하기 화학식 II에 상응하는 적어도 1개의 모이어티를 함유하는 공중합체로부터 선택될 수 있다:
<화학식 II>
Figure pct00002
상기 식에서:
동일하거나 또는 상이할 수 있는, R1 및 R은 화학식 I에 대하여 상기에 정의된 바와 같고,
R7은 R1 및 R3에 대하여 상기에 정의된 바와 같은 기를 나타내거나 또는 화학식 -X-G-R9의 기를 나타내고, 여기서 X 및 G는 화학식 I에 대하여 상기에 정의된 바와 같고, R9는 수소 원자 또는 그의 쇄에 O, S 및 N으로부터 선택된 1개 이상의 원자를 임의로 포함하고, 1개 이상의 플루오린 원자 및/또는 1개 이상의 히드록실 기, 또는 1개 이상의 C1 내지 C4 알킬 기로 임의로 치환된 페닐 기로 임의로 치환된 선형, 분지형 또는 고리형의 포화 또는 불포화 C1 내지 C50 탄화수소-기재 기를 나타내고,
R8은 화학식 -X-G-R9의 기를 나타내고, 여기서 X, G 및 R9는 상기에 정의된 바와 같고,
m1은 1 내지 998 범위의 정수이고,
m2는 2 내지 500 범위의 정수이다.
또 다른 추가 실시양태에서, 화학식 I의 다수의 상이한 모이어티, 및/또는 화학식 II의 다수의 상이한 모이어티를 포함하는 블록 공중합체, 예를 들어 어느 하나의 모이어티에서 기 R1, R2, R3, R4, X, G, Y, m, 및 n 중 적어도 하나가 상이한 중합체를 사용하는 것이 또한 가능하다. 화학식 I의 적어도 1개의 모이어티 및 화학식 II의 적어도 1개의 모이어티를 포함하는 블록 공중합체를 사용하는 것이 또한 가능하고, 화학식 I의 모이어티 및 화학식 II의 모이어티는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
예를 들어, 적어도 하나의 실시양태에서, 반결정질 열가소성 엘라스토머는 하기 화학식 III에 상응하는 적어도 1개의 모이어티 및 하기 화학식 IV에 상응하는 적어도 1개의 모이어티를 함유하는 폴리아미드 공중합체로부터 선택될 수 있다:
<화학식 III>
Figure pct00003
<화학식 IV>
Figure pct00004
상기 식에서:
(a) R1, R2, R3, 및 R4는 동일하거나 또는 상이하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 실록산 쇄, 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고;　
(b) X는 1 내지 30개의 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌이고;　
(c) Y는 1 내지 40개의 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고;　
(d) m은 1 내지 700의 수이고;
(e) n은 1 내지 500의 수이다.
단지 예를 들어, 반결정질 열가소성 엘라스토머는 나일론(Nylon) 6, 나일론 66, 및 나일론-611/디메티콘 공중합체로부터 선택될 수 있다.
열가소성 엘라스토머는 조성물의 중량에 대하여 약 25% 이하의 양으로, 예컨대 약 5% 내지 약 20%, 약 6% 내지 약 18%, 약 7% 내지 약 16%, 약 8% 내지 약 15%, 약 9% 내지 약 14% 범위의 양으로 조성물에 존재할 수 있다.
점착성 중합체
본 개시내용에 따른 조성물은 적어도 1종의 점착성 필름-형성 중합체를 추가로 포함한다. 다양한 실시양태에서, 적어도 1종의 점착성 중합체는 무정형, 결정질, 또는 반결정질일 수 있다.
다양한 실시양태에서, 점착성 중합체는 약 25℃ 초과, 예컨대 다양한 실시양태에 따라 약 50℃ 초과, 약 75℃ 초과, 또는 약 100℃ 초과의 Tg를 가질 수 있다. 추가 실시양태에서, 점착성 중합체는 약 25℃ 미만, 예컨대 약 0℃ 미만, 약 -25℃ 미만, 또는 약 -50℃ 미만의 Tg를 가질 수 있다.
적어도 1종의 점착성 중합체는 조성물의 중량에 대하여 약 25% 이하의 양으로, 예컨대 약 5% 내지 약 20%, 약 6% 내지 약 18%, 약 7% 내지 약 16%, 약 8% 내지 약 15%, 약 9% 내지 약 14% 범위의 양으로 조성물에 존재할 수 있다.
약 25℃ 초과의 Tg를 갖는 점착성 중합체는 본원에서 참고하기 쉽도록 "오일 분산액"이라 지칭되는, 비수성 분산액에서 안정화된 C1-C4 알킬(메타크릴레이트)중합체의 중합체 입자를 비제한적 예로 들 수 있고, 이들 분산액은 예컨대 본원에 참조로 포함되는 WO2015/091513에 기재된 것들이다.
예를 들어, C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트 및 tert-부틸 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 중합체는 메틸 아크릴레이트 및/또는 에틸 아크릴레이트 중합체일 수 있다.
중합체는 특히 적어도 1개의 카르복실산, 인산 또는 술폰산 관능기, 예컨대 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 말레산 무수물, 스티렌술폰산, 비닐벤조산, 비닐인산, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴아미도프로판술폰산 또는 아크릴아미도글리콜산, 및 이들의 염을 포함하는 에틸렌계 불포화 산 단량체로부터 선택된, 에틸렌계 불포화 산 단량체 또는 그의 무수물을 또한 포함할 수 있다. 예를 들어, 에틸렌계 불포화 산 단량체는 (메트)아크릴산, 말레산, 및 말레산 무수물로부터 선택될 수 있다.
염은 알칼리 금속, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨의 염; 알칼리 토금속, 예를 들어 칼슘, 마그네슘 또는 스트론튬의 염; 금속, 예를 들어 아연, 알루미늄, 망가니즈 또는 구리의 염; 화학식 NH+의 암모늄 염; 4급 암모늄 염; 유기 아민의 염, 예를 들어 메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 에틸아민, 2-히드록시에틸아민, 비스(2-히드록시에틸)아민 또는 트리스(2-히드록시에틸)아민의 염; 리신 또는 아르기닌 염으로부터 선택될 수 있다.
따라서, 오일 분산액의 중합체 입자는 중합체의 총 중량에 대하여 약 80 중량% 내지 약 100 중량%의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 및 약 0 중량% 내지 약 20 중량%의 에틸렌계 불포화 산 단량체를 포함하거나 또는 본질적으로 이들로 이루어질 수 있다. 하나의 예시 실시양태에 따라서, 중합체는 1종 이상의 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합체로 본질적으로 이루어진다. 또 다른 예시 실시양태에 따라서, 중합체는 C1-C4 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴산 또는 말레산 무수물의 공중합체로 본질적으로 이루어진다.
단지 비제한적 예를 들어, 임의로 가교될 수 있거나 또는 별법으로 가교되지 않을 수 있는, 오일 분산액의 중합체 입자는 메틸 아크릴레이트 단일중합체, 에틸 아크릴레이트 단일중합체, 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체, 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체, 메틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 에틸 아크릴레이트/아크릴산 공중합체, 메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체, 및 에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체로부터 선택될 수 있다.
분산액의 중합체 입자는 약 2000 내지 약 10,000,000, 예를 들어 약 150,000 내지 약 500,000 범위의 수 평균 분자량을 가질 수 있다. 중합체 입자는 오일 분산액의 총 중량에 대하여 약 20 중량% 내지 약 60 중량%, 예를 들어 약 21 중량% 내지 약 58.5 중량%, 약 30 중량% 내지 약 50 중량%, 약 35 중량% 내지 약 45 중량%, 또는 약 36 중량% 내지 약 42 중량% 범위의 함량으로 오일 분산액에 존재할 수 있다.
오일 분산액의 안정화제는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 단일중합체 및 약 4 초과, 예를 들어 약 4.5 초과, 또는 약 5 초과의 이소보르닐 (메트)아크릴레이트/C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 중량비로 존재하는 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 및 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트의 통계 공중합체로부터 선택된 이소보르닐 (메트)아크릴레이트 중합체일 수 있다. 예를 들어, 상기 중량비는 약 4.5 내지 약 19, 예컨대 약 5 내지 약 19, 또는 약 5 내지 약 12의 범위일 수 있다.
단지 예를 들어, 안정화제는 이소보르닐 아크릴레이트 단일중합체, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계 공중합체, 이소보르닐 아크릴레이트/메틸 아크릴레이트/에틸 아크릴레이트의 통계 공중합체, 및 이소보르닐 메타크릴레이트/메틸 아크릴레이트의 통계 공중합체로부터 선택될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 안정화제는 약 10,000 내지 약 400,000, 예컨대 약 20,000 내지 약 200,000 범위의 수 평균 분자량을 가질 수 있다.
다양한 실시양태에서, 오일 분산액에 존재하는 안정화제 + 중합체 입자의 조합은 안정화제 + 중합체 입자 조합의 총 중량에 대하여 약 10 중량% 내지 약 50 중량%, 예컨대 약 15 중량% 내지 약 30 중량%의 중합된 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 및 약 50 중량% 내지 약 90 중량%, 예컨대 약 70 중량% 내지 약 85 중량%의 중합된 C1-C4 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
오일 분산액의 오일 매체는 탄화수소-기재 오일을 포함한다. 탄화수소-기재 오일은 실온 (25℃)에서 액체인 오일이다. 용어 "탄화수소-기재 오일"은 탄소 및 수소 원자, 및 임의로 산소 및 질소 원자로부터 본질적으로 형성되거나 또는 심지어 이들로 이루어지고, 임의의 규소 또는 플루오린 원자를 함유하지 않는 오일을 의미한다. 이것은 알콜, 에스테르, 에테르, 카르복실산, 아민 및/또는 아미드 기를 함유할 수 있다.
오일 분산액의 탄화수소-기재 오일 매체의 비제한적 예시 실시양태는 약 40개 이하, 예컨대 8 내지 16개 또는 8 내지 14개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소-기재 오일을 포함한다. 임의로, 탄화수소-기재 오일은 무극성이다. 예를 들어, 탄화수소-기재 오일은 이소도데칸으로부터 선택될 수 있다.
오일 분산액은 예를 들어, WO2015/091513에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다.
별법으로, 점착성 중합체는 약 25℃ 초과의 Tg를 갖는 지방족 또는 시클로지방족 탄화수소 수지로부터 선택된 지방족 또는 시클로지방족 탄화수소 중합체로부터 선택될 수 있다. "지방족 또는 시클로지방족 탄화수소 수지"란 올레핀의 중합체 또는 공중합체, 또는 부분적으로 또는 완전히 수소화된 방향족 탄화수소 단량체의 중합체 또는 공중합체를 의미한다. 예를 들어, 점착성 중합체는 지방족 탄화수소 수지, 방향족 개질 지방족 탄화수소 수지, 수소화 폴리시클로펜타디엔 수지, 폴리시클로펜타디엔 수지, 검 로진, 검 로진 에스테르, 목재 로진, 목재 로진 에스테르, 톨 오일 로진, 톨 오일 로진 에스테르, 폴리테르펜, 방향족 개질 폴리테르펜, 테르펜 페놀, 방향족 개질 수소화 폴리시클로펜타디엔 수지, 수소화 지방족 수지, 수소화 지방족 방향족 수지, 수소화 테르펜 및 개질 테르펜, 수소화 로진 산, 수소화 로진 에스테르, 폴리이소프렌, 부분 또는 완전 수소화 폴리이소프렌, 폴리부텐디엔, 부분 또는 완전 수소화 폴리부텐디엔, 및 수소화 스티렌/메틸 스티렌/인덴 공중합체로부터 선택될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 이스트만 케미칼(Eastman Chemical)에 의해 리갈리트(REGALITE)®라는 제품명으로 시판되는 수소화 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체가 선택될 수 있다. 예를 들어, 리갈리트®　R1090,　리갈리트® R1100, 리갈리트®　S1100, 리갈리트®　R7100, 리갈리트®　R1010, 리갈리트®　R112, 또는 리갈리트®　S5100이 선택될 수 있다. 추가 예로, 아라카와(Arakawa)에 의해 아르콘(ARKON)® P-90, 아르콘® P-100, 및 아르콘® P-115라는 제품명으로 판매되는 것들이 선택될 수 있다.
추가 실시양태에서, 점착성 중합체는 약 25℃ 미만의 Tg를 가질 수 있다. 예를 들어, 적어도 1종의 점착성 중합체는 폴리산, 예컨대 과분지형 폴리산으로부터 선택될 수 있다. 본 개시내용의 다양한 실시양태에 따라 유용한 폴리산은 미국 특허 7,582,719 및 US2013/0236409에서 확인할 수 있고, 이들은 둘다 본원에 참조로 포함된다.
용어 "과분지형 폴리산"은 과분지형 관능성 중합체의 관능기가 카르복실산 기로 치환되었다는 사실을 나타낸다. 유용한 불포화 관능화 화합물은 카르복실산, 카르복실산 에스테르, 아미드, 에테르, 아민, 포스페이트 에스테르, 실란 및 알콜을 포함하나, 이들로 제한되지는 않는다. 이러한 카르복실산의 예는 5-헥센산, 6-헵텐산, 10-운데실렌산, 9-데센산, 올레산, 및 에루스산을 포함하나, 이들로 제한되지는 않는다. 또한 이들 산의 약 1 내지 약 10개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알콜과의 에스테르 뿐만 아니라, 지방산 부분, 예컨대 톨 오일, 어유, 대두유, 아마인유, 면실유 및 이러한 오일의 부분 수소화 생성물에 올레핀계 불포화를 함유하는 트리글리세리드가 유용하다. 다른 유용한 물질은 올레핀계 알콜, 예컨대 알릴 알콜, 9-데센-1-올, 10-운데실레닐 알콜, 올레일 알콜, 에루실 알콜, 이들 알콜의 아세트산 또는 포름산 에스테르, 이들 알콜의 C1-C4 알킬 에테르 유도체 및 불포화 아민, 예컨대 올레일아민, 에루실아민, 10-운데실레닐아민 및 알릴아민의 포름아미드 또는 아세트아미드를 포함한다.
다양한 실시양태에서, 본 개시내용에 따라 유용한 과분지형 폴리산 화합물은 적어도 2개의 카르복실 기를 가질 수 있다. 다양한 실시양태에서, 과분지형 폴리산은 적어도 3, 예컨대 적어도 10, 적어도 50, 적어도 100, 또는 적어도 약 150의 카르복실수를 갖는다. 다양한 실시양태에 따라서, 과분지형 폴리산은 약 50 내지 약 250, 예컨대 약 75 내지 약 225, 약 100 내지 약 200, 또는 약 125 내지 175 범위의 카르복실수를 갖는다. 한 실시양태에서, 과분지형 폴리산은 90 내지 150 범위의 카르복실수를 갖는다.
다양한 실시양태에서, 적어도 1종의 과분지형 산 화합물은 약 500 내지 약 25,000, 예컨대 약 800 내지 약 10,000, 또는 약 1000 내지 약 8000 범위의 분자량 (Mw)을 갖는다. 한 실시양태에서, 과분지형 폴리산은 약 1000 내지 약 6000 범위의 Mw를 갖는다.
다양한 실시양태에서, 적어도 1종의 과분지형 폴리산 화합물은 210℉에서 0.01 Pas 내지 10 Pas, 예컨대 0.02 내지 7 Pas, 또는 0.03 내지 6 Pas 범위의 점도를 가지며, 이들 범위 사이의 모든 범위 및 부분범위가 포함된다. 점도는 ASTMD-3236MOD 방법에 따라 브룩필드(Brookfield) 점도계를 사용하여 210℉에서 결정된다. 다양한 실시양태에서, 적어도 1종의 과분지형 산 화합물은 약 20 내지 약 400 mg/KOH, 예컨대 약 30 내지 약 300 mg/KOH, 또는 약 50 내지 약 100 mg/KOH 범위의 산가를 갖는다.
하나의 예시 실시양태에서, 적어도 1종의 점착성 중합체는 C30+ 올레핀/운데실렌산 공중합체, 예컨대 C28-C52 올레핀/운데실렌산 공중합체로부터 선택된 폴리산, 예를 들어 뉴 페이스 테크놀러지스(New Phase Technologies)로부터 퍼포마(Performa) V6112™라는 상표명으로 입수가능한 것이다.
선택가능한 점착성 중합체의 또 다른 추가 예는 아크릴형 필름 형성제이다. 본원에 사용된 "아크릴형 필름 형성제"는 필름을 형성하는 작용제로서, 1종 이상의 (메트)아크릴산 (및 상응하는 (메트)아크릴레이트) 단량체 또는 유사 단량체를 기재로 하는 중합체를 포함한다.
이러한 필름 형성제의 비제한적 예는 적어도 1종의 무극성 단량체, 적어도 1종의 올레핀계 불포화 단량체, 및 적어도 1종의 비닐계 관능화 단량체를 함유하는 공중합체를 포함한다.
무극성 단량체로는, 4 내지 14개의 C 원자, 바람직하게는 4 내지 9개의 C 원자로 구성된 알킬 기를 갖는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르를 포함하는 아크릴 단량체가 선택될 수 있다. 이러한 종류의 단량체의 예는 n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 메타크릴레이트, 및 이들의 분지형 이성질체, 예컨대 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트를 포함한다.
올레핀계 불포화 단량체로는, 히드록실, 카르복실, 술폰산 기, 포스폰산 기, 산 무수물, 에폭시드, 및 아민으로부터 선택된 관능기를 갖는 단량체를 사용하는 것이 가능하다. 올레핀계 불포화 단량체의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산, 디메틸아크릴산, 베타-아크릴로일옥시프로피온산, 트리클로르아크릴산, 비닐아세트산, 비닐포스폰산, 이타콘산, 말레산 무수물, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 6-히드록시헥실 메타크릴레이트, 알릴 알콜, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트를 포함한다.
비닐계 관능화 화합물의 예시 단량체는 상기에 논의된 단량체 중 어느 1종 또는 2종 모두와 공중합가능한 단량체를 포함하고, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, tert-부틸페닐 아크릴레이트, tert-부틸페닐 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, n-운데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 시클로펜틸 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실 아크릴레이트, 3,5-디메틸아다만틸 아크릴레이트, 4-큐밀페닐 메타크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 시아노에틸 메타크릴레이트, 4-비페닐 아크릴레이트, 4-비페닐 메타크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 2-나프틸 메타크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 메틸 3-메톡시아크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 부틸디글리콜 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 350, 메톡시-폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 500, 프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 부톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 에톡시트리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 메타크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-펜타데카플루오로옥틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, N-(1-메틸운데실)아크릴아미드, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)메타크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(n-옥타데실)아크릴아미드, 및 또한 N,N-디알킬-치환 아미드, 예컨대 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N-벤질아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-tert-부틸아크릴아미드, N-tert-옥틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 에테르, 예컨대 비닐 메틸 에테르, 에틸 비닐 에테르, 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 비닐 할라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 할라이드, 비닐피리딘, 4-비닐피리딘, N-비닐프탈이미드, N-비닐락탐, N-비닐피롤리돈, 스티렌, a- 및 p-메틸스티렌, a-부틸스티렌, 4-n-부틸스티렌, 4-n-데실스티렌, 3,4-디메톡시스티렌, 마크로단량체, 예컨대 2-폴리스티렌-에틸 메타크릴레이트 (4000 내지 13,000 g/mol의 분자량, Mw), 폴리(메틸 메타크릴레이트)에틸 메타크릴레이트 (2000 내지 8000 g/mol의 Mw)를 포함한다.
아크릴형 필름 형성제의 예로는 아크릴산, 이소부틸 아크릴레이트 및 이소보르닐 아세테이트의 공중합체, 예컨대 슈도블록(Pseudoblock) (치멕스(Chimex)) 및 사이나머(Synamer)-3이라는 제품명으로 판매되는 것이 언급될 수 있다. 이들 시판 제품 2종 모두에서, 공중합체는 용매와 1:1의 비율로 존재한다 (50%의 고체 함량). 또 다른 예시 필름 형성제는 50%의 옥틸도데실 네오펜타노에이트 중 50%의 활성 물질로서 폴리(이소보르닐 메타크릴레이트-8 코-이소보르닐 아크릴레이트-코-이소부틸 아크릴레이트-코-아크릴산)이다 (치멕스의 멕소미어(Mexomere) PAZ).
충전제
조성물은 적어도 1종의 충전제를 포함한다. 충전제는 임의의 형상으로, 광물성 또는 유기성 특성을 가질 수 있다. 다양한 실시양태에서, 충전제는 약 100 nm 초과의 입자 크기 및/또는 약 200 m2/g 초과의 비표면적을 가질 수 있다.
비제한적 예를 들어, 충전제는 활석, 운모, 실리카, 소수성 작용제로 표면 처리된 실리카, 건식 실리카, 고령토, 폴리아미드 (나일론®) 분말 (예를 들어, 아토켐(Atochem)의 오르가솔(Orgasol)®), 폴리우레탄 분말, 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 (테플론(Teflon)®) 분말, 라우로일리신, 전분, 질화붕소, 중공형 중합체 미립구, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴 미립구, 예를 들어 엑스판셀(Expancel)® (노벨 인더스트리(Nobel Industrie)) 또는 아크릴산 공중합체 미립구 (다우 코닝(Dow Corning) 사의 폴리트랩(Polytrap)®) 및 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어, 도시바(Toshiba)의 토스펄스(Tospearls)®), 엘라스토머성 폴리오르가노실록산 입자, 침강 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 수산화인회석, 중공형 실리카 미립구 (마프레코스(Maprecos)의 실리카 비즈(Silica Beads)®), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 8 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 유기 카르복실산으로부터 유래된 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트로부터 선택될 수 있다.
적어도 특정 실시양태에서, 적어도 1종의 충전제는 소수성 실리카 에어로겔 입자로부터 선택될 수 있다. 실리카 에어로겔은 실리카 겔의 액체 성분을 공기로 대체함으로써 (건조에 의해) 수득된 다공성 물질이다. 본 개시내용의 실시양태에 따라 유용한 소수성 실리카 에어로겔 입자는 실릴화 실리카 (INCI 명칭: 실리카 실릴레이트) 에어로겔 입자를 포함한다. 실릴화에 의해 표면 개질된 소수성 실리카 에어로겔 입자의 제조는 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 7,470,725에 보다 자세히 기재되어 있다.
다양한 실시양태에서, 트리메틸실릴 기로 표면 개질된 소수성 실리카의 에어로겔 입자가 선택될 수 있다. 예를 들어, 그의 입자가 약 1000 마이크로미터의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g 범위의 단위 질량 당 비표면적을 갖는, 다우 코닝 사에 의해 VM-2260®이라는 제품명으로 판매되는 에어로겔, 또는 그의 입자가 5 내지 15 마이크로미터 범위의 평균 크기 및 600 내지 800 m2/g 범위의 단위 질량 당 비표면적을 갖는, 다우 코닝 사에 의해 VM-2270®이라는 제품명으로 판매되는 에어로겔이 선택될 수 있다. 다른 실시양태에서, 캐보트(Cabot) 사에 의해 에어로겔(Aerogel) TLD 201®, 에어로겔 OGD 201®, 및 에어로겔 TLD 203®, CAB-O-SIL　TS-530,　CAB-O-SIL TS-610, CAB-O-SIL TS-720, 에노바 에어로겔(Enova Aerogel) MT 1100®, 및 에노바 에어로겔 MT 1200®이라는 제품명으로 판매되는 에어로겔이 선택될 수 있다.
임의로, 충전제의 혼합물이 본 개시내용에 따른 조성물에 존재할 수 있다. 예를 들어, 상이한 에어로겔 입자의 혼합물, 또는 에어로겔과 상이한 유형의 충전제의 혼합물이 사용될 수 있다.
적어도 1종의 충전제는 조성물의 총 중량에 대하여 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 예를 들어 약 0.2 중량% 내지 약 15 중량%, 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 6 중량% 범위의 총량으로 존재할 수 있다. 적어도 특정 예시 실시양태에서, 충전제는 조성물의 총 중량에 대하여 약 5 중량% 미만, 예컨대 약 4 중량% 미만의 양으로 존재한다. 한 실시양태에서, 충전제는 조성물의 총 중량에 대하여 약 3 중량% 이하의 양으로 존재한다.
추가 성분
본 개시내용에 따른 조성물은 임의로 추가 성분, 예컨대 용매, 실리콘 엘라스토머, 습윤제, 물, 및 안료를 추가로 포함할 수 있다.
용매
조성물은 적어도 1종의 용매를 포함할 수 있다. 임의로, 조성물은 실온 (25℃)에서 약 100 Pa 초과, 예컨대 약 500 Pa 초과, 또는 약 1000 Pa 초과의 증기압을 갖는 용매로부터 선택된 적어도 1종의 용매를 포함할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 조성물은 실온 (25℃)에서 약 25 Pa 미만의 증기압을 갖는 용매가 존재하지 않거나 또는 실질적으로 존재하지 않는다. 추가 실시양태에서, 조성물은 실온 (25℃)에서 약 100 Pa 초과, 예컨대 500 Pa 초과, 또는 1000 Pa 초과의 증기압을 갖는 적어도 1종의 용매, 및 실온 (25℃)에서 약 100 Pa 미만, 예컨대 약 50 Pa 미만, 또는 약 25 Pa 미만의 증기압을 갖는 적어도 1종의 용매를 포함할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 조성물은 적어도 1종의 휘발성 유기 용매를 포함한다. 휘발성 유기 용매는 예를 들어, 휘발성 탄화수소-기재 오일 및 휘발성 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
예를 들어, 휘발성 탄화수소 오일은 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 것 및 그의 혼합물, 예컨대 분지형 C8 내지 C16 알칸 및 C8 내지 C16 이소알칸 (이소파라핀이라고도 함), 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸을 포함하나, 이들로 제한되지는 않는다. 예를 들어, 적어도 1종의 용매는 이소파르(Isopar)® 또는 퍼메틸(Permethyl)®이라는 상표명으로 판매되는 오일, C8 내지 C16 분지형 에스테르, 예컨대 이소헥실 또는 이소데실 네오펜타노에이트 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 적어도 특정 실시양태에서, 휘발성 탄화수소 오일은 적어도 40℃의 인화점을 갖는다. 이소파라핀과 다른 휘발성 탄화수소-기재 오일, 예컨대 석유 증류물의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.
추가적으로, 휘발성 실리콘 오일은 선형 또는 고리형 실리콘 오일, 예컨대 실온 (25℃)에서 6 cSt 이하의 점도를 가지며 2 내지 7개의 규소 원자를 갖는 것들로부터 선택될 수 있고, 이들 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시 기로 임의로 치환된다. 사용가능한 휘발성 실리콘 오일의 예는 옥타메틸테트라실록산, 데카메틸시클로-펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이들로 제한되지는 않는다. 적어도 특정 실시양태에서, 휘발성 실리콘 오일은 적어도 40℃의 인화점을 갖는다.
또한, 적어도 1종의 휘발성 용매는 알콜, 휘발성 에스테르 및 휘발성 에테르를 비제한적으로 포함하는 극성 휘발성 용매로부터 선택될 수 있다.
적어도 1종의 용매는 조성물의 약 95 중량% 이하, 예컨대 약 90 중량% 이하, 약 85 중량% 이하, 약 80 중량% 이하, 약 75 중량% 이하, 약 70 중량% 이하, 약 65 중량% 이하, 약 60 중량% 이하, 약 55 중량% 이하, 또는 약 50 중량% 이하의 양으로 조성물에 존재할 수 있다. 예를 들어, 적어도 1종의 용매는 약 40% 내지 약 95%, 예컨대 약 50% 내지 약 90%, 또는 약 60% 내지 약 85%, 또는 약 65% 내지 약 80% 범위의 양으로 조성물에 존재할 수 있다.
실리콘 엘라스토머
조성물은 임의로 적어도 1종의 실리콘 엘라스토머를 추가로 포함할 수 있다. 놀랍게도, 특정 실시양태에서, 적어도 1종의 실리콘 엘라스토머는 필름의 기계적 또는 광학적 특성에 유의하게 영향을 미치지 않으면서, 필름의 두께 및 내수성과 같은 특성을 개선할 수 있다. 다른 실시양태에서, 적어도 1종의 실리콘 엘라스토머의 첨가는 피지에 의한 습윤성을 감소시킬 수 있고, 이는 필름의 타이트닝 특성 상실을 용이하게 방지할 것이다. 적어도 특정 실시양태에서, 1% 초과의 활성 물질 (AM), 예컨대 2% 초과의 AM을 갖는 실리콘 엘라스토머를 선택하는 것이 유리할 수 있다.
적어도 1종의 실리콘 엘라스토머는 예를 들어, 적어도 1종의 오일에 분산된 적어도 1종의 실리콘 가교중합체로부터 선택될 수 있다. 특정 실시양태에서, 적어도 1종의 실리콘 가교중합체는 디메티콘 가교중합체, 예컨대 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 및 디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체로부터 선택될 수 있다. 다른 실시양태에서, 실리콘 가교중합체는 알킬, 폴리에테르, 폴리글리세린 기로부터 선택된 1개 이상의 기에 의해 개질될 수 있다. 예를 들어, 알킬 개질된 실리콘 가교중합체는 비닐 디메티콘/라우릴 디메티콘 가교중합체, 세테아릴 디메티콘 가교중합체, 및 C30-C45 알킬 세테아릴 디메티콘 가교중합체로부터 선택될 수 있다. 폴리에테르 개질된 실리콘 가교중합체의 비제한적 예는 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체를 포함한다. 알킬 및 폴리에테르 개질된 실리콘 가교중합체의 예는 예를 들어, PEG-10/라우릴 디메티콘 가교중합체 및 PEG-15/라우릴 디메티콘 가교중합체로부터 선택될 수 있다. 폴리글리세린 개질된 실리콘 가교중합체의 예는 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체 및 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체를 포함한다.
적어도 특정 실시양태에서, 실리콘 중합체는 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 기, 또는 친수성 모이어티를 포함하지 않는다. 임의로, 실리콘 엘라스토머는 다우 코닝에 의해 EL-8040 ID라는 제품명으로 판매되는 실리콘 유기 블렌드 이소도데칸 (및) 디메티콘 가교중합체 (18% AM) 또는 EL-8050 ID라는 제품명으로 판매되는 디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20 가교중합체 (이소도데칸 중 17% AM); 또는 바커(Wacker)에 의해 겔 벨실(GEL BELSIL) RG90이라는 제품명으로 판매되는 이소도데칸 (및) 비닐디메틸/트리메틸실록시실리케이트 스테아릴 디메티콘 가교중합체 (이소도데칸 중 20% AM)로부터 선택될 수 있다.
실리콘 가교중합체는 적어도 1종의 오일에 분산될 수 있다. 특정 실시양태에서, 오일은 실리콘 오일, 예컨대 고리형 및 선형 오르가노폴리실록산으로부터 선택될 수 있다. 고리형 오르가노폴리실록산은 예를 들어, 시클로테트라실록산; 시클로펜타실록산; 및 메틸화 고리형 오르가노폴리실록산, 예를 들어 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산을 포함할 수 있다. 선형 오르가노폴리실록산의 비제한적 예는 저분자량 디메티콘; 고분자량 디메티콘; 선형 오르가노폴리실록산의 알킬 유도체, 예를 들어 세틸 디메티콘 및 라우릴 트리메티콘; 선형 오르가노폴리실록산의 아릴 유도체, 예를 들어 페닐 트리메티콘; 및 선형 오르가노폴리실록산의 히드록실화 유도체, 예를 들어 디메티콘올을 포함한다. 다른 실시양태에서, 오일은 유기 오일, 예컨대 광유; 선형 및 분지형 알칸, 예를 들어 이소도데칸; 트리에틸헥사노인; 및 스쿠알란으로부터 선택될 수 있다.
일부 실시양태에서, 적어도 1종의 실리콘 가교중합체는 실리콘 엘라스토머 블렌드의 총 중량에 대하여 약 5 중량% 내지 약 35 중량%, 예를 들어 약 10 중량% 내지 약 20 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 약 35 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 약 30 중량%를 차지할 수 있다. 적어도 1종의 오일은 실리콘 엘라스토머 블렌드의 총 중량에 대하여 약 65 중량% 내지 약 95 중량%, 예컨대 약 80 중량% 내지 약 90 중량%, 또는 약 65 중량% 내지 약 75 중량%, 또는 약 70 중량% 내지 약 80 중량%를 차지할 수 있다.
다양한 예시 실시양태에서, 실리콘 엘라스토머 블렌드는 약 20% 내지 약 30%의 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체를 포함한다. 추가의 예시 실시양태에서, 실리콘 엘라스토머 블렌드는 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 디메티콘을 포함한다. 또 다른 추가의 예시 실시양태에서, 실리콘 엘라스토머 블렌드는 약 20 중량% 내지 약 30 중량%의 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체 및 약 70 중량% 내지 약 80 중량%의 디메티콘을 포함한다.
예를 들어, 이들 모두 신에츠(Shin Etsu)에 의해 판매되는 제품명 KSG-16의 디메티콘 (및) 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체, KSG-21 (27% 활성 물질) (INCI 명칭: 디메티콘/PEG-10 디메티콘 비닐 디메티콘 가교중합체), KSG-20 (95% 활성 물질) (INCI 명칭: PEG-10 디메티콘 가교중합체), KSG-30 (100% 활성 물질) (INCI 명칭: 라우릴 PEG-15 디메티콘 비닐 디메티콘 가교중합체), KSG-31 (25% 활성 물질) (INCI 명칭: 라우릴 PEG-15 디메티콘 비닐 디메티콘 가교중합체), KSG-32 또는 KSG-42 또는 KSG-320 또는 KSG-30 (25% 활성 물질) (INCI 명칭: 라우릴 PEG-15 디메티콘 비닐 디메티콘 가교중합체), KSG-33 (20% 활성 물질)의 라우릴 PEG-15 디메티콘 비닐 디메티콘 가교중합체, KSG-210 (25% 활성 물질) (INCI 명칭: 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체), KSG-310 (광유 중에서 폴리옥시에틸렌화된 라우릴 개질 폴리디메틸실록산), KSG-330 및 KSG-340의 PEG-15/라우릴　디메티콘 가교중합체, 및 X-226146 (32% 활성 물질) (INCI 명칭: 디메티콘/PEG-10 디메티콘 비닐 디메티콘 가교중합체); 이들 모두 다우 코닝에 의해 판매되는 DC9010 (9% 활성 물질) 및 DC9011 (11% 활성 물질) (INCI 명칭: PEG-12 디메티콘 가교중합체), DC9040의 시클로펜타실록산 (및) 디메티콘 가교중합체, 및 DC9041의 디메티콘 (및) 디메티콘 가교중합체; 또는 모멘티브(Momentive)에 의해 판매되는 벨베실(VELVESIL) 제품군의 제품, 예컨대 벨베실 125 및 벨베실 DM인 실리콘 엘라스토머가 선택될 수 있다.
실리콘 엘라스토머의 다른 예는 이들 모두 신에츠의 KSG-710 (25% 활성 물질, INCI 명칭: 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체); 및 KSG-820, KSG-830 및 KSG-840을 포함하고, KSG-820, KSG-830 및 KSG-840은 모두 상이한 희석제, 즉 820은 이소도데칸, 830은 트리에틸 헥사노인, 또한 840은 스쿠알렌 중의 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체 (INCI)이다.
적어도 1종의 실리콘 엘라스토머는 조성물의 중량에 대하여 약 10 중량% 이하, 예컨대 약 8 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 약 4.5 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 3.5 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 2.5 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 약 1.5 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 약 0.75 중량% 이하, 약 0.5 중량% 이하, 약 0.25 중량% 이하, 약 0.2 중량% 이하, 또는 약 0.1 중량% 이하의 양으로 조성물에 임의로 포함될 수 있다. 특정 실시양태에서, 적어도 1종의 실리콘 엘라스토머는 조성물의 중량에 대하여 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 예컨대 약 2 중량% 내지 약 8 중량%, 약 3 중량% 내지 약 6 중량%, 또는 약 4 중량% 내지 약 5 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
습윤제
임의로, 본 개시내용에 따른 조성물은 적어도 1종의 습윤제 또는 보습제를 포함할 수 있다. 놀랍게도, 적어도 특정 실시양태에서, 적어도 1종의 습윤제는 필름의 기계적 특성에 악영향을 미치지 않으면서, 피부 상에 조성물에 의해 형성된 필름의 광학적 특성 및 느낌을 개선할 수 있다.
단지 예를 들어, 습윤제 또는 보습제는 글리세린 및 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 예컨대 모노프로필렌, 디프로필렌 및 트리프로필렌 글리콜 알킬(C1-C4)에테르, 모노에틸렌, 디에틸렌 및 트리에틸렌 글리콜을 비제한적으로 포함하는 폴리히드록시 화합물로부터 선택될 수 있다.
적어도 1종의 습윤제는 조성물의 약 20 중량% 이하, 예컨대 약 15 중량% 이하, 약 14 중량% 이하, 약 13 중량% 이하, 약 12 중량% 이하, 약 11 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 약 9 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 약 7 중량% 이하, 약 6 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.5 중량% 이하의 양으로 조성물에 존재할 수 있다.
물
임의로, 적어도 특정 실시양태에서, 물이 본 개시내용에 따른 조성물에 첨가될 수 있다. 놀랍게도, 비제한적 특정 실시양태에서, 물은 피부 상에 조성물에 의해 형성된 필름의 특성, 예컨대 영률, 투명도, 응집도, 및 두께를 개선할 수 있다.
물은 조성물의 약 15 중량% 이하, 약 12 중량% 이하, 약 10 중량% 이하, 약 9 중량% 이하, 약 8 중량% 이하, 약 7 중량% 이하, 약 6 중량% 이하, 약 5 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 또는 약 0.5 중량% 이하의 양으로 조성물에 포함될 수 있다. 적어도 특정 실시양태에서, 조성물은 무수성이거나 또는 실질적으로 무수성이다. 다른 실시양태에서, 조성물은 유중수 (W/O) 에멀젼의 형태일 수 있다.
적어도 특정 실시양태에서, 물과 적어도 1종의 습윤제, 예를 들어 물과 글리세린을 조성물에 함께 포함시키는 것이 유리할 수 있다.
착색제
조성물은, 예를 들어 특정 피부 결점을 숨기는데 유용할 수 있는, 피부 상에 유색 필름을 형성하기 위해 적어도 1종의 착색제를 추가로 포함할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 적어도 1종의 착색제는 염료, 안료, 및 자개(nacre)로부터 선택될 수 있다.
적어도 1종의 착색제는 예를 들어, 염료로부터 선택될 수 있다. 염료의 비제한적 예는 수단 레드(Sudan Red), D & C 레드 17, D & C 그린 6, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운(Sudan Brown), D & C 옐로우 11, D & C 바이올렛 2, D & C 오렌지 5, 퀴놀린 옐로우 및 안나토(annatto)를 포함한다.
다양한 실시양태에서, 적어도 1종의 착색제는 안료로부터 선택될 수 있다. 본원에 사용된 용어 "안료"는 그것이 존재하는 조성물에서 불용성이고 생성 필름을 착색 및/또는 불투명화하는 목적을 갖는, 백색 또는 유색의 광물 또는 유기 입자를 의미하고자 한다.
예를 들어, 사용가능한 무기 안료는 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화세륨, 산화아연, 산화철, 산화크로뮴, 페릭 블루(ferric blue), 망가니즈 바이올렛(manganese violet), 울트라마린 블루(ultramarine blue), 및 크로뮴 수화물을 포함한다. 예를 들어, 안료는 이산화티타늄 및 적색, 흑색, 및/또는 황색 산화철 뿐만 아니라, 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
추가 실시양태에서, 예를 들어 산화철을 함유하는 실리카 미립구 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료가 사용될 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예는 황색 산화철을 함유하는 실리카 미립구로 구성된, 미요시(Miyoshi) 사에 의해 PC 볼(Ball) PC-LL-100 P라는 레퍼런스 번호로 판매되는 제품이다.
추가의 예를 들어, 사용가능한 유기 안료는 니트로소, 니트로, 아조, 크산텐, 피렌, 퀴놀린, 안트라퀴논, 트리페닐메탄, 플루오란, 프탈로시아닌, 금속 착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 인디고, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물을 포함한다. 예를 들어, 유기 안료는 카민 레이크(carmine lake), 카본 블랙, 아닐린 블랙, 아조 옐로우, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 컬러 인덱스(Color Index)에서 레퍼런스 번호 CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100 및 74160으로 분류된 청색 안료, 컬러 인덱스에서 레퍼런스 번호 CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000 및 47005로 분류된 황색 안료, 컬러 인덱스에서 레퍼런스 번호 CI 61565, 61570 및 74260으로 분류된 녹색 안료, 컬러 인덱스에서 레퍼런스 번호 CI 11725, 15510, 45370 및 71105로 분류된 오렌지색 안료, 컬러 인덱스에서 레퍼런스 번호 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915 및 75470으로 분류된 적색 안료, 및 특허 FR 2 679 771에 기재된 바와 같이 인돌 또는 페놀 유도체의 산화성 중합에 의해 수득된 안료로부터 선택될 수 있다.
자개는 백색 진주 광택의 안료, 예컨대 티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 유색 진주 광택의 안료, 예컨대 산화철을 갖는 티타늄 운모, 특히 페릭 블루 또는 산화크로뮴을 갖는 티타늄 운모, 상기에 언급된 유형의 유기 안료를 갖는 티타늄 운모, 및 비스무트 옥시클로라이드를 기재로 하는 진주 광택의 안료로부터 선택될 수 있다.
1종 이상의 착색제는 조성물의 중량에 대하여 약 5 중량% 이하, 예컨대 약 4.5 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 3.5 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 2.5 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 약 1.5 중량% 이하, 약 1 중량% 이하, 약 0.75 중량% 이하, 약 0.5 중량% 이하, 약 0.25 중량% 이하, 약 0.2 중량% 이하, 또는 약 0.1 중량% 이하의 양으로 조성물에 임의로 포함될 수 있다.
착색제가 보다 다량으로 첨가될수록, 피부 상에서 피부 결점, 예컨대 모공, 뾰루지, 검은 반점 등을 숨기는 필름의 효과가 커진다는 것을 이해하여야 한다. 따라서, 통상의 기술자라면 최종 제형의 의도된 용도를 염두에 두면서, 조성물에 대하여 적절한 착색제의 양을 선택할 수 있을 것이다.
필름
본 개시내용에 따른 조성물이 피부에 도포되면, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제가 함께 매트릭스를 형성하여 피부 상에 필름을 형성한다. 본원에 기재된 조성물에 의해 형성된 필름은 급속히 형성되며, 오래 지속되고 영구적이며, 피부 타이트닝 필름에 있어서 유리한 광학적 특성, 예컨대 투명도, 무광 효과, 및 소프트 포커스 효과를 갖는데, 이는 피부 결점을 흐릿하게 만들어 눈에 덜 띄게 하는데 도움이 된다.
추가적으로, 상기에 논의된 바와 같이, 본 개시내용에 따른 조성물은 인간 피부보다 큰 강성을 가지므로, 타이트닝이 가능한 필름을 형성한다. 인간 피부는 10 kPa 내지 100 kPa 범위의 영률을 가지므로; 피부의 타이트닝을 위한 필름은 100 kPa 초과의 영률을 가져야 한다. 조성물에 의해 형성된 필름은 일부 실시양태에서는 500 kPa (0.5 MPa) 초과, 일부 실시양태에서는 1000 kPa (1 MPa) 초과, 일부 실시양태에서는 5000 kPa (5 MPa) 초과, 또한 일부 실시양태에서는 심지어 10,000 kPa (10 MPa) 초과의 영률을 갖는다. 또한, 본 개시내용에 따른 조성물은 피부 상에서 효과적이고 지속적인 필름을 형성하기 위해 충분한 점조도 G* 및 45° 미만의 위상각을 갖는다.
그러므로, 조성물의 양 및 성분은 피부 타이트닝을 가능하게 함과 동시에, 또한 피부 결점을 흐릿하게 만드는 필름을 피부 상에 제공하도록 선택되어야 한다.
다양한 예시 실시양태에서, 최상의 필름 특성을 위해서는, 열가소성 엘라스토머와 점착성 중합체와 충전제의 총량이 조성물의 총 중량에 대하여 약 10 중량%를 초과하는 것, 예컨대 약 15 중량%를 초과하거나 또는 약 20 중량%를 초과하는 것이 유리할 수 있다.
또 다른 추가의 예시 실시양태에서, 최상의 필름 특성을 위해서는, 열가소성 엘라스토머 및 점착성 중합체의 양이 열가소성 엘라스토머:점착성 중합체의 비가 약 1:10 내지 10:1의 범위, 약 1:5 내지 5:1의 범위, 또는 약 1:1 내지 8:1의 범위에 있도록 선택되는 것이 유리할 수 있다.
필름은 조성물이 피부에 도포된 후에 급속히, 예를 들어 약 30분 미만, 약 20분 미만, 약 10분 미만, 또는 약 5분 미만 이내에 형성될 수 있다.
본 개시내용에 따른 필름은 오래 지속될 수 있다. 예를 들어, 일단 조성물이 피부에 도포되어 필름이 형성되면, 필름은 적어도 약 12시간, 예컨대 적어도 약 24시간, 적어도 약 48시간, 또는 적어도 약 72시간의 기간 동안 피부 상에 실질적으로 온전하게 남아있을 수 있다.
필름은 또한 영구적일 수 있다. 예를 들어, 필름은 문질러도 벗겨지지 않을 수 있거나, 땀에 의해, 또는 필름이 물, 메이크업 제품, 로션, 또는 사용자가 피부에 화장하기를 희망할 수 있는 다른 제품에 접촉할 때도 떨어지지 않을 수 있다.
방법
피부 상에 필름을 형성하기 위해 본 개시내용에 따른 조성물을 피부 상에 도포하는 것을 포함하는, 피부의 외양을 개선하는 방법이 또한 개시되어 있다. 방법은 피부의 타이트닝을 제공하여, 예를 들어 주름, 눈밑 지방 등을 제거하고/거나, 피부 결점을 흐릿하게 만들거나 또는 숨겨, 예를 들어 뾰루지, 모공, 검은 반점 등을 감추는 것을 포함한다.
다양한 실시양태에 따라서, 상이한 특성을 갖는 필름을 형성하기 위해 상이한 조성물이 피부에 도포될 수 있는데, 예컨대 피부 결점을 어느 정도로 감출 수 있어야 하는지 등에 따라 조성물이 안료의 양을 보다 많이 또는 보다 적게 포함한다.
본원에 사용된 "그", "하나의" 또는 "한"과 같은 용어는 "적어도 하나"를 의미하고, 그 반대로 명백하게 지시되지 않는 한 "단지 하나"로 제한되지 않아야 한다는 것을 알아야 한다. 따라서, 예를 들어, "부분"이라 언급하는 것은 문맥에서 명백하게 달리 지시되지 않는 한, 2개 이상의 그러한 부분을 갖는 예를 포함한다.
달리 명백하게 서술되지 않는 한, 본원에 상술된 임의의 방법을 그의 단계가 특정 순서로 수행되어야 하는 것으로 해석하지 않도록 한다. 따라서, 방법 청구항에서 그의 단계가 따라야 할 순서가 실제로 열거되지 않거나 또는 단계가 특정 순서로 제한되어야 한다고 청구항 또는 상세한 설명에서 구체적으로 달리 서술되지 않은 경우에, 임의의 특정 순서가 암시되지 않도록 한다.
특정 실시양태의 다양한 특징, 요소 또는 단계가 연결구 "포함하는"을 사용하여 개시될 수 있지만, 연결구 "이루어지는" 또는 "본질적으로 이루어지는"을 사용하여 기재될 수 있는 것들을 포함하여 대안의 실시양태가 암시된다는 것을 알아야 한다. 그러므로, 예를 들어, A+B+C를 포함하는 방법에 관하여 암시된 대안의 실시양태는 방법이 A+B+C로 이루어지는 실시양태 및 방법이 본질적으로 A+B+C로 이루어지는 실시양태를 포함한다. 기재된 "A, B 및 C 중 적어도 하나"라는 어구는 "적어도 하나의 A 또는 적어도 하나의 B 또는 적어도 하나의 C"를 포함시키고자 하며, 또한 "적어도 하나의 A 및 적어도 하나의 B 및 적어도 하나의 C"를 포함시키고자 한다.
본원에 제공된 모든 범위 및 양은 종점으로서 임의의 개시된 값을 사용하는 부분범위 및 양을 포함시키고자 한다. 그러므로, "1% 내지 10%, 예컨대 2% 내지 8%, 예컨대 3% 내지 5%"의 범위는 "1% 내지 8%", "1% 내지 5%", "2% 내지 10%" 등의 범위를 포함시키고자 한다. 모든 수치, 양, 범위 등은 명백하게 그렇게 서술되었든 또는 그렇지 않든, 용어 "약"으로 수식하고자 한다. 마찬가지로, "약 1% 내지 10%"의 주어진 범위는 용어 "약"이 1% 및 10%의 종점을 둘다 수식하도록 한다.
성분의 양이 제공될 때, 활성 물질의 양을 나타내고자 한다는 것이 이해된다.
달리 지시되지 않는 한, 본 명세서와 청구범위에서 사용된 성분의 양, 반응 조건 등을 나타내는 모든 수치는 모든 경우에 용어 "약"으로 수식된다는 것을 알아야 한다. 그러므로, 반대로 지시되지 않는 한, 하기 명세서와 첨부된 청구범위에 상술된 수치 파라미터는 본 개시내용이 달성하고자 하는 목적하는 특성에 따라 달라질 수 있는 근사치이다.
본 개시내용의 넓은 범주를 상술하는 수치 범위 및 파라미터가 근사치임에도 불구하고, 달리 지시되지 않는 한, 구체적인 예로 상술된 수치 값은 가능한 한 정확하게 기록된 것이다. 그러나, 임의의 수치 값은 그의 각각의 시험 측정에서 확인되는 표준 편차로부터 필연적으로 기인하는 어느 정도의 오차를 본래 함유한다. 하기의 실시예는 본 개시내용의 실시양태를 예시하기 위한 것이지만, 본질적으로 제한하지 않는다.
본 개시내용에 따른 조성물 및 방법은 본원에 기재된 요소 및 제한 뿐만 아니라, 본원에 기재되었거나 또는 달리 관련 기술분야에서 공지된 임의의 추가적인 또는 선택적인 성분, 구성요소, 또는 제한을 포함하거나, 이들로 이루어지거나, 또는 본질적으로 이들로 이루어질 수 있다.
본 발명의 전달 시스템, 조성물 및 방법에 있어서 본 발명의 취지 또는 범주로부터 벗어나지 않으면서 다양한 수정 및 변화가 있을 수 있다는 것이 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 첨부된 청구범위 및 그의 등가물의 범주 내에 포함되는 한, 본 발명의 이러한 수정 및 변화가 포함되도록 한다.
실시예
하기 실시예는 단지 예시 목적으로 제공되는 것이며, 제한하기 위한 것이 아니다.
각각의 하기 실시예에서, 주어진 성분의 양은 활성 물질 (AM)에 대한 것이다.
동적 기계 분석법 (DMA)
모든 실시예에서 필름의 영률 결정은 하기와 같았다. 8"의 드로우다운 바(draw down bar)를 사용하여 용액을 테플론 플레이트 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고 필름을 40℃의 오븐에서 밤새 건조시켰다. 티에이 인스트루먼츠(TA instruments)의 DMA Q800FR을 사용하여 건조 필름의 응력-변형 반응을 측정하였다. 변형은 32℃에서 100% 변형률/분의 속도로 0% 변형률부터 200% 변형률까지 적용되었다. 그 후에, 필름의 영률을 선형 점탄성 모델의 응력-변형률 곡선 기울기로부터 결정하였다.
주사 전자 현미경 ( SEM ) 측정법
DMA 측정과 동일한 방법을 사용하여 SEM을 위한 필름 샘플을 제조하였다. 그 후에, 필름을 5x5 mm 조각으로 절단하고 양면 카본 테이프를 갖는 단에 로딩하였다. 샘플을 히타치(Hitachi) TM-1000 테이블톱 SEM으로 주사하였다.
레올로지 (rheology) 측정법
샘플 용액의 레올로지를 티에이 인스트루먼츠의 레오미터(Rheometer) AR-G2를 사용하여 측정하였다. 동적 진동 모드를 200 ㎛의 간격을 갖는 20 mm 직경의 평행한 플레이트와 함께 사용하였다.
1 rad/s의 진동 주파수에서 0.001%부터 1000%까지의 변형률 스윕을 32℃에서 샘플에 적용하였다. 각각의 측정 샘플에 대하여 10% 변형률에서의 탄성 계수 G' 및 점성 계수 G" 값을 기록하였다. 10% 변형률 (선형 점탄성 모델)에서 수집된 복소 탄성 계수 G* (점조도) 및 위상각 δ를 하기 식에 의해 탄성 계수 G' 및 점성 계수 G"로부터 계산하였다:
Figure pct00005
헤이즈 (h aze) 및 투명도 - BYK 헤이즈 -가드
8"의 드로우다운 바를 사용하여 용액을 투명한 플라스틱 필름 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고 작업대에서 3시간 동안 건조시켰다. BYK 헤이즈-가드 기구를 사용하여 필름의 투명도 및 헤이즈를 측정하였다.
광택도 - BYK 광택계
8"의 드로우다운 바를 사용하여 용액을 투명한 플라스틱 필름 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고 작업대에서 3시간 동안 건조시켰다. BYK 광택계를 사용하여 필름의 광택도 및 무광도를 측정하였다.
필름 투과율
8"의 드로우다운 바를 사용하여 용액을 테플론 플레이트 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고 필름을 40℃의 오븐에서 밤새 건조시켰다. 필름을 박리시키고 5x5 cm 조각으로 절단하였다. 각각의 조각을 사용하여 물 2 mL가 충전된 신틸레이션 바이알(scintillation vial)의 상단부를 덮고, 파라필름(Parafilm) 조각을 사용하여 측면에서 필름 조각을 랩핑하였다. 각 바이알의 중량을 즉각적으로, 또한 상이한 시점에서 측정하였다. 상이한 시점에서의 상이한 필름의 물 중량 손실을 플롯팅하고, 일차 함수의 증발 곡선 맞춤으로 증발을 계산하였다. 필름의 수증기 투과율 (P)을 하기 식에 의해 계산하는데, 여기서 (J)는 수증기 투과 플럭스이고; (l)은 필름의 두께이며; (△p)는 바이알 내의 필름에 의해 밀봉된 공간과 필름 바깥쪽 환경 사이의 수증기압 차이이다:
P = J/(△p/l)
접촉각 측정법
8"의 드로우다운 바를 사용하여 용액을 유리 슬라이드 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고 작업대에서 밤새 건조시켰다. 유리 슬라이드 상에서의 필름의 접촉각을 비올린 사이언티픽 어텐션 표면장력계(Biolin Scientific Attension Tensiometer)로 측정하였다.
건조 속도
8"의 드로우다운 바를 사용하여 용액을 투명한 플라스틱 필름 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고, 1시간의 기간 동안 정기적으로 칭량하였다.
내부 구속
8"의 드로우다운 바를 사용하여 용액을 니트릴 밴드 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고 1시간의 기간 동안 건조시켰다. 건조 시 필름이 수축될 때, 니트릴 밴드의 표면을 영상 분석에 의해 측정하였다.
투명도 , 균일도 및 미백도 - 색차계 미놀타 (c olorimeter MINOLTA)
드로우다운 바 (2 mil)를 사용하여 용액을 투명한 플라스틱 필름 상에서 주조함으로써 필름을 제조하고 작업대에서 1시간 동안 건조시켰다. 필름의 투명도, 균일도, 및 미백도를 계산하기 위해, 미놀타 색차계를 사용하여 필름, 및 피부 색 시트 기준물 및 흑색 및 백색 기준물의 L, a*, b* 및 Y를 측정하였다.
지속력 및 커버력
코/볼 부위를 따라 뾰루지와 모공이 보이는 품질 평가원 3명의 볼에 필름을 도포하고 6시간 동안 방치해 두었다. 지속성을 비포/애프터 사진을 통해 평가하였다. 비포 및 애프터 양쪽 시점 모두에서의 반짝임(shininess), 모공 숨김, 결점 커버력을 평가하였다.
실시예 1: 열가소성 엘라스토머, 점착성 중합체, 및 충전제의 회합
열가소성 엘라스토머로서, 크라톤 (25%)을 기계적 교반기로 이소파라핀 오일에 분산시키고 90℃로 가열하였다. 모든 크라톤 중합체가 용해되고 중합체 용액이 투명해질 때까지 90℃에서 1-2시간 동안 교반을 계속하였다. 플라스틱 용기에서 목적하는 양의 오일 분산액 (이소도데칸 중 49%) 및 실리카 실릴레이트를 특정된 비의 크라톤/이소파라핀 오일 용액에 첨가하고, 용액을 고속 혼합기에서 2500 rpm/분으로 5분 동안 혼합하였다. 최종 용액을 실온에서 유지하고, 용매의 증발을 피하기 위해 밀봉하였다.
하기 표 1은 본 개시내용에 따라 제조된 조성물 (Ex. 1)과 3종의 비교 조성물 (Ex. 1C-1; 1C-2; 1C-3)로부터 형성된 필름의 비교를 보여준다.
<표 1> 뛰어난 성능을 위한 열가소성 엘라스토머, 점착성 중합체 및 충전제의 회합의 입증
Figure pct00006
제형 및 필름을 상기에 상술된 바와 같이 평가하였다. 우수한 필름 특성을 실현하기 위해서는 제형이 겔이어야 하므로, 예시로부터 최상의 결과를 위한 샘플의 점조도 G*는 약 100 Pa을 초과하여야 하고 (10% 변형률) 위상각은 약 45° 미만이어야 한다. 제형의 유체성이 너무 크면, 필름이 너무 얇게 되고 성능이 우수하지 않을 것이다. 따라서, 실시예 1 및 1C-1이 G* > 100 Pa 및 위상각 < 45°의 이러한 조건을 만족시켰다.
실시예 1은 피부 타이트닝을 위한 최상의 특성을 갖는 필름을 제공하는 최상의 영률 및 최상의 점조도를 가지며, 이는 열가소성 엘라스토머, 점착성 중합체, 및 충전제의 회합의 뛰어난 성능을 입증해 준다.
실시예 2: 열가소성 엘라스토머:점착성 중합체의 비
실시예 2의 조성물을 제조하는 절차는 실시예 1에서 상기에 기재된 것과 동일하였다. 하기 표 2는 본 개시내용에 따른 제형 및 그로부터 형성된 필름 (Ex. 2a; 2b; 2c)과 2종의 비교 조성물 (Ex. 2C-1; 2C-2)의 비교를 보여준다.
<표 2> 열가소성 엘라스토머:점착성 중합체의 최적의 최소/최대 비 선택
Figure pct00007
제형 및 필름을 상기에 상술된 바와 같이 평가하였다. 그 결과로부터, Ex. 2a, 2b, 및 2c는 모두 G* > 100 Pa의 우수한 점조도 및 45° 미만의 위상각 뿐만 아니라, > 100 kPa의 영률을 가졌다. 낮은 영률을 갖는 Ex. 2C-1 (오일 분산액 부재)은 너무 연질이었고, 높은 영률을 갖는 Ex. 2C-2 (크라톤 중합체 부재)는 너무 얇았다. 따라서, 결과는 엘라스토머 (크라톤) 함량이 높으면, 너무 연질의 필름이 제조될 수 있고, 반면에 높은 함량의 점착성 중합체 (오일 분산액) 경우에는 제형의 유체성이 너무 크다는 것을 보여주었다. 그 결과, 필름이 너무 얇아지게 되고 피부 상에서의 성능이 우수하지 않다. 이는 열가소성 엘라스토머 대 점착성 중합체의 최적의 비가 1:5 내지 5:1의 범위에 있음을 보여준다.
실시예 3: 상이한 점착성 중합체의 평가
실시예 3A: T g > 25°의 상이한 점착성 중합체의 평가
열가소성 엘라스토머로서, 크라톤 (25%)을 기계적 교반기로 이소파라핀 오일에 분산시키고 90℃로 가열하였다. 모든 크라톤 중합체가 용해되고 중합체 용액이 투명해질 때까지 90℃에서 1-2시간 동안 교반을 계속하였다. 플라스틱 용기에서 목적하는 양의 점착성 중합체 및 실리카 실릴레이트를 특정된 비의 크라톤/이소파라핀 오일 용액에 첨가하고, 용액을 고속 혼합기에서 2500 rpm/분으로 5분 동안 혼합하였다. 최종 용액을 실온에서 유지하고, 용매의 증발을 피하기 위해 밀봉하였다.
하기 표 3A는 본 개시내용에 따른 조성물로부터 형성된 필름의 비교를 보여준다 (Ex. 3a; 3b; 3c).
<표 3A> T g > 25℃의 상이한 점착성 중합체의 평가
Figure pct00008
필름을 상기에 상술된 바와 같이 평가하였다. 표 3A의 결과는 25℃ 초과의 Tg를 갖는 상이한 점착성 중합체가 함유된 본 개시내용에 따라 제조된 실시예 3a-3c가 각각 우수한 기계적 특성을 갖는 필름을 제공하였다는 것을 보여준다.
실시예 3B: 점착성 중합체로서 폴리산 중합체의 평가
실시예 3B의 조성물을 제조하는 절차는 실시예 1에서 상기에 기재된 것과 동일하였다. 하기 표 3B는 폴리산이 함유된 본 개시내용에 따른 제형 및 그로부터 형성된 필름 (Ex. 3d; 3e; 3f)과 폴리산을 포함하지 않는 비교 조성물 (Ex. 3C-1)의 비교를 보여준다.
<표 3B> 점착성 중합체로서 폴리산 중합체의 평가
Figure pct00009
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 표 3B의 결과는 점착성 중합체로서 다양한 비율의 과분지형 폴리산의 효과를 입증해 준다.
실시예 4: 필름의 피부 결점을 숨기는 효능
실시예 4A: 조성물
실시예 4A의 조성물을 제조하는 절차는 실시예 1에서 상기에 기재된 것과 동일하였다. 하기 표 4A는 피부 상에 필름을 형성하는, 본 개시내용에 따라 제조된 조성물 (Ex. 4a)을 보여준다.
<표 4A> 필름을 형성하는 조성물
Figure pct00010
필름을 상기에 상술된 바와 같이 평가하였다. 본 개시내용에 따라 제조된 필름에 의해 달성된 높은 투명도 및 헤이즈는 필름의 피부 결점을 흐릿하게 만들거나 또는 숨기는 효과를 입증해 준다.
실시예 4B: 형성된 필름의 효능
실시예 4A에 따라 제조된 필름을 4 등급의 눈밑 주름 및 눈밑 지방을 갖는 시험 대상체 6명, 및 4 등급의 눈가 잔주름을 갖는 시험 대상체 6명의 눈가 피부 부위에 도포하였다. 필름을 10분 동안 건조시킨 후에, 눈밑 주름 및 눈가 잔주름의 외양에 있어서의 개선을 주기적으로 평가하였다. 그 결과가 표 4B에 나타나 있다.
<표 4B> 필름의 피부 외양을 개선하는 효능
Figure pct00011
임상 평가는 눈밑 주름 및 눈밑 지방 등급 아틀라스(atlas) (Skin Aging Atlas, vol 1, Caucasian type, Roland Bazin, Eric Doublet, Editions Med'Com, 2007)에 기반한 것이었다. 표 4B의 결과는 본 개시내용에 따라 제조된 필름이 눈밑 지방, 눈밑 주름, 및 눈가 잔주름의 외양을 유의하게 개선하였다는 것을 입증해 준다. 이 결과는 또한 시간이 지나도 그러한 개선이 거의 일정하게 유지되었다는 것을 입증해 주며, 이는 필름이 오래 지속되는 결과를 제공함을 보여준다.
실시예 5: 보습 개선을 위한 습윤제의 첨가
열가소성 엘라스토머로서, 크라톤 (25%)을 기계적 교반기로 이소파라핀 오일에 분산시키고 90℃로 가열하였다. 모든 크라톤 중합체가 용해되고 중합체 용액이 투명해질 때까지 90℃에서 1-2시간 동안 교반을 계속하였다. 플라스틱 용기에서 목적하는 양의 점착성 중합체 및 실리카 실릴레이트를 특정된 비의 크라톤/이소파라핀 오일 용액에 첨가하고, 용액을 고속 혼합기에서 2500 rpm/분으로 5분 동안 혼합한 다음, 글리세린을 첨가하여 혼합을 계속하였다. 최종 용액을 실온에서 유지하고, 용매의 증발을 피하기 위해 밀봉하였다.
하기 표 5는 글리세린이 함유된 본 개시내용에 따른 조성물로부터 형성된 필름 (Ex. 5)을, 글리세린을 함유하지 않는 것을 제외하고는 본 개시내용에 따른 조성물로부터 형성된 비교 필름 (Ex. 5C-1)과 비교하여 평가한 것을 보여준다.
<표 5> 필름의 성능에 영향을 미치지 않으면서, 보습제로서 글리세린을 포함하는 조성물의 능력
Figure pct00012
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 표 5의 결과는 습윤제 (글리세린)를 함유하는 본 개시내용에 따른 조성물로부터 형성된 필름이 놀랍게도 필름의 기계적 또는 광학적 특성에 악영향을 미치지 않으면서, 습윤제를 함유하지 않는 필름과 비교하여 피부 상의 필름에 보습 느낌을 제공하였다는 것을 입증해 준다.
실시예 6: 물의 첨가
열가소성 엘라스토머로서, 크라톤 (25%)을 기계적 교반기로 이소파라핀 오일에 분산시키고 90℃로 가열하였다. 모든 크라톤 중합체가 용해되고 중합체 용액이 투명해질 때까지 90℃에서 1-2시간 동안 교반을 계속하였다. 플라스틱 용기에서 목적하는 양의 점착성 중합체 및 실리카 실릴레이트를 특정된 비의 크라톤/이소파라핀 오일 용액에 첨가하고, 용액을 고속 혼합기에서 2500 rpm/분으로 5분 동안 혼합한 다음, 글리세린 및/또는 물을 첨가하여 혼합을 계속하였다. 최종 용액을 실온에서 유지하고, 용매의 증발을 피하기 위해 밀봉하였다.
하기 표 6은 글리세린이 함유된 (Ex. 6a), 또는 글리세린과 물이 함유된 (Ex. 6b-6e) 본 개시내용에 따른 조성물로부터 형성된 필름의 평가를 보여준다.
<표 6> 물을 포함하는 조성물의 능력
Figure pct00013
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 표 6의 결과는 놀랍게도, 조성물에 물을 첨가함으로써 SEM 결과에 의해 확인되는 바와 같이 응집도가 향상되면서, 기계적 특성이 개선되었다는 것을 입증해 준다. 또한, 광학적 특성, 예컨대 투명도 및 소프트 포커스는 영향을 받지 않았다.
실시예 7: 실리콘 엘라스토머의 첨가
열가소성 엘라스토머로서, 크라톤 (25%)을 기계적 교반기로 이소파라핀 오일에 분산시키고 90℃로 가열하였다. 모든 크라톤 중합체가 용해되고 중합체 용액이 투명해질 때까지 90℃에서 1-2시간 동안 교반을 계속하였다. 플라스틱 용기에서 목적하는 양의 오일 분산액 (이소도데칸 중 49%), 실리카 실릴레이트, 및 실리콘 엘라스토머 (DC EL-8040 ID 실리콘 유기 블렌드, 18% 이소도데칸)를 특정된 비의 크라톤/이소파라핀 오일 용액에 첨가하고, 용액을 고속 혼합기에서 2500 rpm/분으로 5분 동안 혼합하였다. 최종 용액을 실온에서 유지하고, 용매의 증발을 피하기 위해 밀봉하였다.
필름을 8 mL의 드로우다운 바로 콘트라스트 카드(contrast card)에 플레이팅하였다. 밤새 건조시킨 후에, DMA 측정을 위해 필름을 박리시키거나 또는 광학적 효과를 위해 기판 상에 그대로 유지하였다.
하기 표 7은 실리콘 엘라스토머가 함유된 본 개시내용에 따른 조성물로부터 형성된 필름 (Ex. 7)을, 실리콘 엘라스토머를 함유하지 않는 것을 제외하고는 본 개시내용에 따른 조성물로부터 형성된 비교 필름 (Ex. 7C-1)과 비교하여 평가한 것을 보여준다.
<표 7> 실리콘 엘라스토머에 의해 유도되는 추가 이점
Figure pct00014
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 표 7의 결과는 실리콘 엘라스토머의 첨가가 투명도에 악영향을 미치지 않으면서 소프트 포커스 효과를 개선하여, 필름의 광학적 특성을 개선하였다는 것을 입증해 준다. 추가적으로, 필름의 물 투과율이 개선되는데, 이는 땀이 필름을 통과할 수 있게 하여, 장시간에 걸쳐서 타이트닝 특성이 남아있도록 하기 때문에 유리한 점이다.
실시예 8: 상이한 실리콘 엘라스토머의 평가
실시예 8의 조성물을 제조하는 절차는 실시예 7에서 상기에 기재된 것과 동일하였다. 하기 표 8은 상이한 실리콘 엘라스토머로 형성된 필름의 평가를 보여준다 (Ex. 8a, 8b, 8c, 8d).
<표 8> 최상의 성능을 위한 실리콘 엘라스토머의 선택
Figure pct00015
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 물과의 큰 접촉각을 보여주는, 표 8의 결과는 상이한 실리콘 엘라스토머를 함유하는 필름이 우수한 내수성을 나타냈다는 것을 입증해 준다.
실시예 9: 상이한 충전제의 평가
실시예 9의 조성물을 제조하는 절차는 실시예 7에서 상기에 기재된 것과 동일하였다. 하기 표 9는 상이한 실리카 입자가 함유된 본 개시내용에 따라 형성된 필름 (Ex. 9a, 9b)을, 비교 필름 (Ex. 9C-1, 9C-2, 9C-3)과 비교하여 평가한 것을 보여준다.
<표 9> 충전제의 선택
Figure pct00016
Figure pct00017
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 표 9의 결과는 상이한 실리카 입자의 첨가가 영률 측정에 의해 확인되는 바와 같이, 필름의 개선된 기계적 특성을 제공하였다는 것을 입증해 준다. 그러한 개선은 100 nm 초과의 입자 크기 및 보다 큰 비표면적을 갖는 실리카의 경우에 훨씬 더 두드러진다. 소프트 포커스를 포함하는 광학적 특성 및 피지 흡수가 또한 개선되었다.
실시예 10: 상이한 충전제 비율의 비교
실시예 10의 조성물을 제조하는 절차는 실시예 7에서 상기에 기재된 것과 동일하였다. 하기 표 10은 상이한 양의 실리카 입자로 형성된 필름의 평가를 보여준다 (Ex. 10a, 10b, 10c, 10d).
<표 10> 조성물 중 충전제의 최적 비율의 선택
Figure pct00018
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 표 10의 결과는 상이한 양의 에어로겔 입자가 만족스러운 결과를 제공하였다는 것을 입증해 준다.
실시예 11: 용매의 평가
실시예 11의 조성물을 제조하는 절차는 실시예 7에서 상기에 기재된 것과 동일하였다. 하기 표 11은 실온에서 1000 Pa 이상의 증기압을 갖는 용매로 본 개시내용에 따라 형성된 필름 (Ex. 11)을, 실온에서 1000 Pa 이상의 증기압을 갖는 용매가 함유되지 않은 비교 필름 (Ex. 11C-1)과 비교하여 평가한 것을 보여준다.
<표 11> 최적의 성능을 위한 용매의 선택
Figure pct00019
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 필름을 품질 평가원 5명의 눈밑 피부 부위에 도포한 후에 그의 타이트닝 효과를 평가하였고, 품질 평가원들은 타이트닝 느낌을 강력함, 평균, 또는 약함으로 등급을 나누었다.
표 11의 결과는 실온에서 1000 Pa 이상의 증기압을 갖는 용매의 사용이 보다 우수한 결과를 나타냈다는 것을 입증해 준다. 또한 확인되는 바와 같이, 실온에서 25 Pa 미만의 증기압을 갖는 용매는 불량한 결과를 갖지만, 약간의 타이트닝을 나타냈다.
실시예 12: 안료의 첨가
열가소성 엘라스토머로서, 크라톤 (25%)을 기계적 교반기로 이소파라핀 오일에 분산시키고 90℃로 가열하였다. 모든 크라톤 중합체가 용해되고 중합체 용액이 투명해질 때까지 90℃에서 1-2시간 동안 교반을 계속하였다. 플라스틱 용기에서 목적하는 양의 오일 분산액 (이소도데칸 중 49%), 실리카 실릴레이트, 실리콘 엘라스토머 (DC EL-8040 ID 실리콘 유기 블렌드, 18% 이소도데칸), 및 안료를 특정된 비의 크라톤/이소파라핀 오일 용액에 첨가하고, 용액을 고속 혼합기에서 2500 rpm/분으로 5분 동안 혼합하였다. 최종 용액을 실온에서 유지하고, 용매의 증발을 피하기 위해 밀봉하였다.
하기 표 12는 안료가 함유된 본 개시내용에 따른 제형 및 그로부터 형성된 필름 (Ex. 12a; 12b; 12c)과 2종의 시판되는 비교 제형의 비교를 보여준다.
<표 12> 안료의 첨가로 인한 추가 이점
Figure pct00020
필름을 상기에 기재된 바와 같이 평가하였다. 안료가 함유되지 않은 Ex. 12a는 모공을 흐릿하게 만드는 높은 소프트 포커스 효과 및 높은 무광 효과를 보였다. 필름은 오래 지속되었다. 안료가 함유된 Ex. 12b는 헤이즈 및 미백도가 증가한 것으로 확인되었고, 안료가 10배 더 많은 Ex. 12c는 보다 큰 소프트 포커스 효과와 함께 훨씬 큰 헤이즈 및 미백을 나타냈고, 이는 보다 두드러진 피부 결점, 예컨대 뾰루지를 숨기는 우수한 능력을 입증해 준다. Ex. 12b 및 Ex. 12c 필름은 둘다 오래 지속되었다. Ex. 12a, 12b, 및 12c는 모두 피부 결점을 숨기거나 또는 흐릿하게 만드는데 있어서 시판되는 비교 제형보다 우수한 결과를 보이면서, 보다 오래 지속되었다.
표 12의 결과는 안료가 함유되지 않은 필름이 소프트 포커스 효과를 가지며, 피부 결점을 흐릿하게 만드는 능력을 가지면서 오래 지속되고, 또한 안료가 함유된 필름은 피부 결점을 숨기는 우수한 능력을 가지면서 오래 지속되었다는 것을 입증해 준다.

Claims (54)

  1. a. 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머;
    b. 적어도 1종의 점착성 중합체; 및
    c. 적어도 1종의 충전제
    를 포함하고, 여기서 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머는 적어도 2개의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머가 약 0℃ 미만의 제1 Tg, 및 약 25℃ 초과의 제2 Tg를 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머가 2블록, 3블록, 멀티블록, 방사상, 및 성상 공중합체로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머가 약 40℃ 초과의 제1 Tg, 및 약 -50℃ 미만의 제2 Tg를 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머가 반결정질 블록 공중합체로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 반결정질 블록 공중합체가 하기 화학식 I에 상응하는 적어도 1개의 모이어티 및/또는 하기 화학식 II에 상응하는 적어도 1개의 모이어티를 포함하는 것인 피부 타이트닝 필름.
    <화학식 I>
    Figure pct00021

    상기 식에서:
    1) 동일하거나 또는 상이할 수 있는, R1, R2, R3 및 R4는 (a) 그의 쇄에 1개 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하는 것이 가능하고, 플루오린 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환되는 것이 가능한 선형, 분지형 또는 고리형의 포화 또는 불포화 C1 내지 C40 탄화수소-기재 기, (b) 1개 이상의 C1 내지 C4 알킬 기로 임의로 치환된 C6 내지 C10 아릴 기, (c) 1개 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하는 것이 가능한 폴리오르가노실록산 쇄로부터 선택된 기를 나타내고;　
    2) 동일하거나 또는 상이할 수 있는, X는 그의 쇄에 1개 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 함유하는 것이 가능한 선형 또는 분지형 C1 내지 C30 알킬렌디일 기를 나타내고;　
    3) Y는 1개 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 임의로 포함하고/거나 하기 원자 또는 원자 기: 플루오린, 히드록실, C3 내지 C8 시클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬로 임의로 치환된 페닐, C1 내지 C3 히드록시알킬, 및 C1 내지 C6 아미노알킬 기 중 어느 하나로 임의로 치환된, 포화 또는 불포화 C1 내지 C50 선형 또는 분지형 2가 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 기이고;
    4) 동일하거나 또는 상이할 수 있는, G는 에스테르, 아미드, 술폰아미드, 카르바메이트, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 기, 및 이들의 조합으로부터 선택된 기를 나타내고;　
    5) m은 1 내지 1,000, 바람직하게는 1 내지 700, 보다 바람직하게는 6 내지 200 범위의 정수이고;
    6) n은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이다.
    <화학식 II>
    Figure pct00022

    상기 식에서:
    동일하거나 또는 상이할 수 있는, R1 및 R은 화학식 I에 대하여 상기에 정의된 바와 같고,
    R7은 R1 및 R3에 대하여 상기에 정의된 바와 같은 기를 나타내거나 또는 화학식 -X-G-R9의 기를 나타내고, 여기서 X 및 G는 화학식 I에 대하여 상기에 정의된 바와 같고, R9는 수소 원자 또는 그의 쇄에 O, S 및 N으로부터 선택된 1개 이상의 원자를 임의로 포함하고, 1개 이상의 플루오린 원자 및/또는 1개 이상의 히드록실 기, 또는 1개 이상의 C1 내지 C4 알킬 기로 임의로 치환된 페닐 기로 임의로 치환된 선형, 분지형 또는 고리형의 포화 또는 불포화 C1 내지 C50 탄화수소-기재 기를 나타내고,
    R8은 화학식 -X-G-R9의 기를 나타내고, 여기서 X, G 및 R9는 상기에 정의된 바와 같고,
    m1은 1 내지 998 범위의 정수이고,
    m2는 2 내지 500 범위의 정수이다.
  7. 제5항에 있어서, 반결정질 블록 공중합체가 하기 화학식 III에 상응하는 적어도 1개의 모이어티 및/또는 하기 화학식 IV에 상응하는 적어도 1개의 모이어티를 포함하는 것인 피부 타이트닝 필름.
    <화학식 III>
    Figure pct00023

    <화학식 IV>
    Figure pct00024

    상기 식에서:
    (a) R1, R2, R3, 및 R4는 동일하거나 또는 상이하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 실록산 쇄, 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있고;　
    (b) X는 1 내지 30개의 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌이고;　
    (c) Y는 1 내지 40개의 탄소를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택되고;　
    (d) m은 1 내지 700의 수이고;
    (e) n은 1 내지 500의 수이다.
  8. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머가 조성물의 총 중량에 대하여 약 5 중량% 내지 약 25 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 점착성 중합체가 약 25℃ 초과의 Tg를 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 적어도 1종의 점착성 중합체가 지방족 또는 시클로지방족 탄화수소 수지로부터 선택된 지방족 또는 시클로지방족 탄화수소 중합체로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 적어도 1종의 점착성 중합체가 지방족 탄화수소 수지, 방향족 개질 지방족 탄화수소 수지, 수소화 폴리시클로펜타디엔 수지, 폴리시클로펜타디엔 수지, 검 수지, 검 수지 에스테르, 목재 수지, 목재 수지 에스테르, 톨 오일 수지, 톨 오일 수지 에스테르, 폴리테르펜, 방향족 개질 폴리테르펜, 테르펜 페놀, 방향족 개질 수소화 폴리시클로펜타디엔 수지, 수소화 지방족 수지, 수소화 지방족 방향족 수지, 수소화 테르펜 및 개질 테르펜, 수소화 로진 산, 수소화 로진 에스테르, 폴리이소프렌, 부분 또는 완전 수소화 폴리이소프렌, 폴리부텐디엔, 부분 또는 완전 수소화 폴리부텐디엔, 및 수소화 스티렌/메틸 스티렌/인덴 공중합체로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 점착성 중합체가 약 25℃ 미만의 Tg를 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 적어도 1종의 점착성 중합체가 과분지형 폴리산으로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 과분지형 폴리산이 적어도 2개의 카르복실 기를 포함하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  15. 제13항에 있어서, 과분지형 폴리산이 50 내지 250개의 카르복실 기를 포함하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  16. 제13항에 있어서, 과분지형 폴리산이 약 500 내지 약 25,000 범위의 분자량 (Mw)을 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  17. 제13항에 있어서, 과분지형 폴리산이 210℉에서 0.01 Pas 내지 10 Pas 범위의 점도를 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  18. 제13항에 있어서, 과분지형 폴리산이 약 20 내지 약 400 mg/KOH 범위의 산가를 갖는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  19. 제13항에 있어서, 과분지형 폴리산이 C30+ 올레핀/운데실렌산 공중합체로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  20. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 점착성 중합체가 아크릴형 필름 형성제로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 적어도 1종의 점착성 중합체가 적어도 1종의 무극성 단량체, 적어도 1종의 올레핀계 불포화 단량체, 및 적어도 1종의 비닐계 관능화 단량체를 함유하는 공중합체로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 점착성 중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 약 5 중량% 내지 약 25 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  23. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 충전제가 약 100 nm 초과의 입자 크기 및/또는 약 200 m2/g 초과의 비표면적을 갖는 충전제로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  24. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 충전제가 실리카 입자로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  25. 제24항에 있어서, 적어도 1종의 충전제가 소수성 실리카 에어로겔 입자로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  26. 제25항에 있어서, 적어도 1종의 충전제가 트리메틸실릴 기로 표면 개질된 소수성 실리카의 에어로겔 입자로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  27. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 충전제가 조성물의 중량에 대하여 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량% 범위의 양으로 조성물에 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  28. 제1항에 있어서, 실온 (25℃)에서 약 1000 Pa 초과의 증기압을 갖는 용매로부터 선택된 적어도 1종의 용매를 추가로 포함하는 피부 타이트닝 조성물.
  29. 제28항에 있어서, 적어도 1종의 용매가 휘발성 유기 용매로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 적어도 1종의 용매가 휘발성 탄화수소-기재 오일 및 휘발성 실리콘 오일로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  31. 제30항에 있어서, 적어도 1종의 용매가 분지형 C8 내지 C16 알칸, C8 내지 C16 이소알칸, 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 옥타메틸테트라실록산, 데카메틸시클로-펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  32. 제1항에 있어서, 실리콘 엘라스토머, 습윤제, 물, 및 착색제로부터 선택된 적어도 1종의 추가 성분을 추가로 포함하는 피부 타이트닝 조성물.
  33. 제32항에 있어서, 적어도 1종의 오일에 분산된 실리콘 가교중합체로부터 선택된 적어도 1종의 실리콘 엘라스토머를 포함하는 피부 타이트닝 조성물.
  34. 제33항에 있어서, 실리콘 가교중합체가 디메티콘 가교중합체로부터 선택된 것인 피부 타이트닝 조성물.
  35. 제33항에 있어서, 실리콘 중합체가 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 기, 또는 친수성 모이어티를 포함하지 않는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  36. 제33항에 있어서, 적어도 1종의 실리콘 엘라스토머가 조성물의 총 중량에 대하여 약 10 중량% 이하의 양으로 조성물에 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  37. 제32항에 있어서, 글리세린으로부터 선택된 적어도 1종의 습윤제를 포함하는 피부 타이트닝 조성물.
  38. 제37항에 있어서, 물을 추가로 포함하는 피부 타이트닝 조성물.
  39. 제38항에 있어서, 물이 조성물의 중량에 대하여 약 10 중량% 이하의 양으로 조성물에 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  40. 제32항에 있어서, 유기 및 무기 안료로부터 선택된 적어도 1종의 착색제를 포함하는 피부 타이트닝 조성물.
  41. 제40항에 있어서, 적어도 1종의 안료가 조성물의 중량에 대하여 약 1 중량% 이하 범위의 양으로 조성물에 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  42. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제가 모두 합쳐서 조성물의 중량에 대하여 약 10 중량% 초과의 양으로 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  43. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제가 모두 합쳐서 조성물의 중량에 대하여 약 15 중량% 초과의 양으로 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  44. 제1항에 있어서, 적어도 1종의 열가소성 엘라스토머, 적어도 1종의 점착성 중합체, 및 적어도 1종의 충전제가 모두 합쳐서 조성물의 중량에 대하여 약 20 중량% 초과의 양으로 존재하는 것인 피부 타이트닝 조성물.
  45. 제1항에 있어서, 열가소성 엘라스토머:점착성 중합체의 비가 약 1:10 내지 10:1의 범위인 피부 타이트닝 조성물.
  46. 제1항에 있어서, 열가소성 엘라스토머:점착성 중합체의 비가 약 1:5 내지 5:1의 범위인 피부 타이트닝 조성물.
  47. 제1항에 있어서, 열가소성 엘라스토머:점착성 중합체의 비가 약 1:1 내지 8:1의 범위인 피부 타이트닝 조성물.
  48. 제1항에 있어서, 약 100 Pa 초과의 점조도 G* (10% 변형률) 및 약 45° 미만의 위상각을 갖는 피부 타이트닝 조성물.
  49. 약 500 kPa 초과의 영률을 갖는, 제1항 내지 제48항 중 어느 한 항의 조성물로부터 형성된 피부 타이트닝 필름.
  50. 제49항에 있어서, 필름의 영률이 약 1000 kPa을 초과하는 것인 피부 타이트닝 필름.
  51. 제49항에 있어서, 필름의 영률이 약 5000 kPa을 초과하는 것인 피부 타이트닝 필름.
  52. 제1항 내지 제48항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 피부에 도포함으로써 피부 상에 필름을 형성하는 것을 포함하고, 여기서 피부 상에 형성된 필름의 영률이 약 500 kPa을 초과하는 것인, 피부의 외양을 개선하는 방법.
  53. 제52항에 있어서, 필름의 영률이 약 1000 kPa을 초과하는 것인 방법.
  54. 제52항에 있어서, 필름의 영률이 약 5000 kPa을 초과하는 것인 방법.
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