KR20120102737A - 관능성 폴리올레핀을 포함하는 가교 마스터배치로서의 사용에 적합한 조성물 - Google Patents

관능성 폴리올레핀을 포함하는 가교 마스터배치로서의 사용에 적합한 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 가교제의 양이 조성물의 총 중량의 5% 이상인 것을 특징으로 하는, 불포화 카르복실 이산 또는 카르복실산 무수물로부터 선택되는 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 제 1 폴리올레핀 및 가교제의 혼합물을 포함하는 조성물로서, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드가 제 2 폴리올레핀과 가교되어 기판 (24) 에 부착된 어셈블리 (22) 를 형성하기에 적합하고, 상기 어셈블리 (22) 및 기판 (24) 이 2 개의 별도 층 (22, 24) 을 갖는 내장 구조를 형성하는 조성물에 관한 것이다. 상기 마스터배치는 심지어 실란의 부재시에도 중합체, 특히 폴리올레핀을 가교하여, 기판 예컨대 중합체, 금속, 산화 금속 또는 규소에 대한 이의 접착 능력을 증가시킬 수 있게 한다. 상기 마스터배치는 특히 광발전 셀의 캡슐화에 사용될 수 있다.

Description

관능성 폴리올레핀을 포함하는 가교 마스터배치로서의 사용에 적합한 조성물 {COMPOSITION SUITABLE FOR USE AS A CROSS-LINKING MASTERBATCH INCLUDING A FUNCTIONAL POLYOLEFIN}
본 발명은 관능성 폴리올레핀에 기초하고 가교제를 고농도로 포함하는 신규한 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물은 중합체 가교용 마스터배치로서 사용될 수 있다. 더욱 특히, 상기 조성물은 유리하게는 광발전 셀을 캡슐화하는 필름을 제조하는데 사용될 수 있다.
유기 과산화물은 통상적으로 열가소성 수지 또는 엘라스토머를 가교하는데 사용되며, 이들 수지 및 엘라스토머는 본 명세서에서 용어 "중합체" 로 함께 분류된다. 중합체를 가교하기 위해, 과산화물은 일반적으로는 가교될 중합체와 제 1 단계에서 배합된 뒤에, 중합체를 형성하는 것으로 이루어지는 제 2 단계 및, 예를 들어 열 처리에 의한, 가교로 이루어지는 제 3 단계가 뒤따른다.
주위 온도에서, 과산화물은 액체 또는 고체 형태일 수 있다. 과산화물이 이들 중합체와 배합되는 경우, 과산화물은 고온에서, 즉 중합체의 연화점보다 높은 온도에서, 예를 들어 압출 또는 반죽에 의해 배합되고; 이때 과산화물은 일반적으로는 액체 형태이다.
한가지 문제점은 상기 액체 형태의 과산화물이 중합체와 배합되기 어렵고 과산화물의 디믹싱 (demixing) 현상이 관찰될 수 있다는 것이다. 두번째 문제점은 도입될 과산화물의 양의 정밀한 계량을 허용하기 위하여 과산화물의 도입이 정교한 장비를 요구한다는 것이다.
과산화물과 가교될 중합체의 배합을 촉진하기 위해, 명칭 "마스터배치" 로 익히 공지된, 부가적 중합체 및 과산화물을 고농도로 포함하는 조성물이 사용될 수 있다.
특허 US　5　589　526 은, 예를 들어, 엘라스토머성 중합체 예컨대 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체, 30 내지 50 중량% 의 유기 과산화물의 조성물, 가소제, 폴리옥텐아머 (polyoctenamer) 및 또한 충전제를 포함하는 마스터-배치를 기술한다. 기술된 마스터배치는 열가소성플라스틱용 믹서기를 사용하여, 중합체를 가소제와 함께 용융시키고 과산화물 및 그 후 충전제를 첨가함으로써 제조된다. 마스터배치는 임의의 관능성 폴리올레핀을 포함하지 않는다.
특허 US　3　594　342 는 마스터배치를 형성하기 위해 에틸렌의 및 비닐 아세테이트의 공중합체의 또는 에틸렌의 및 아크릴산 에스테르의 공중합체의 올리고머가 과산화물과 배합된 후 용융 상태의 폴리에틸렌과 배합되는 가교된 폴리에틸렌의 제조 방법을 기술한다. 마스터배치는 임의의 관능성 폴리올레핀을 포함하지 않는다.
중합체를 가교할 필요가 있는 분야 중 하나는, 특히 광발전 셀을 캡슐화하는 부분에 대한, 광발전 모듈 분야이다.
광발전 모듈은 빛 에너지를 전기로 전환할 수 있는 "광발전 셀 유닛" 을 포함한다. 종래의 광발전 셀 유닛이 도 1 에 나타나 있고; 이러한 광발전 셀 유닛 (10) 은 셀 (12) 들을 포함하며, 하나의 셀은 광발전 센서 위 (상부 수집기) 및 아래 (하부 수집기) 에 배치된 전자 수집기 (16) 들과 접촉되어 있는, 일반적으로는 광전 특성을 수득하기 위해 처리된 규소에 기초하는, 광발전 센서 (14) 를 포함한다. 하나의 셀의 상부 수집기 (16) 들은, 일반적으로는 금속의 합금으로 이루어지는, 전도 막대 (18) 을 통해 또다른 셀 (12) 의 하부 수집기 (16) 들에 연결되어 있다. 모든 이들 셀 (12) 들은 직렬로 및/또는 병렬로 서로 연결되어, 광발전 셀 유닛 (10) 을 형성한다. 광발전 셀 유닛 (10) 이 빛 공급원 아래 배치될 때, 이는 연속적 전류를 전달하며, 이 전류는 셀 유닛 (10) 의 말단 (19) 들에서 회수될 수 있다.
도 2 를 참고로 하여, 태양 모듈 (20) 은 "캡슐화재" (22) 에 매입된 도 1 의 광발전 셀 유닛 (10) 을 포함한다. "백시트" 로도 알려진, 상부 보호성 층 (24) 및 하부 보호성 필름 (26) 이 캡슐화된 셀 유닛의 각 측면에 배치되어 있다.
캡슐화재 (22) 는 태양광 모듈의 출력을 제한할 공기의 존재를 피하기 위하여 광발전 셀 유닛 (10) 과 보호성 층 (24) 및 (26) 사이에 존재하는 공간의 형태와 완전히 일치하여야 한다. 캡슐화재 (22) 는 또한 셀의 부식을 제한하기 위해 셀 (12) 와 대기의 산소 및 물과의 접촉을 방지하여야 한다. 이러한 다양한 성질을 제공하기 위하여, 이러한 캡슐화제는 일반적으로 광발전 셀 유닛 (10) 을 "캡슐화" 하기 위해 커플링제에 의해 개질된 폴리올레핀을 포함하는 조성물이다. 이러한 캡슐화재의 폴리올레핀을 개질시키기 위해, 커플링제가 시간의 흐름에 따른 캡슐화제의 임의의 크리프 (creep) 를 또한 방지할 수 있게 하는 가교제와의 조합으로 첨가된다. 커플링제는 일반적으로 유기 티타네이트 및 실란으로부터 선택되는 생성물이고; 가교제는 일반적으로 유기 과산화물로부터 선택된다.
또한, 광발전 패널의 가공 동안, 구성 성분은 일반적으로 적층에 의해 조립되고, 패널은 실리콘 막에 의해 진공-인발 (vacuum-drawn) 된다. 그러나, 이 실리콘 막은 이러한 커플링제와의 접촉시에 분해되는 경향이 있다. 이는 현재 광발전 모듈의 생산과 관련한 주요한 문제인데, 이러한 실리콘 막이 고가이고 이를 교체하는데 걸리는 시간 동안 제조가 멈춰지기 때문이다. 또한, 커플링제는 습기와의 접촉시에 가수분해되고 시간이 흐름에 따라 그 활성을 상실하는 경향이 있다.
문헌 EP 1956661 A1 은 광발전 셀 캡슐화재에서 사용된 실란-개질 폴리에틸렌과의 혼합물로서의 마스터배치를 기재하고 있다. 이 마스터배치는 특정 밀도를 갖는 메탈로센 폴리에틸렌, UV 흡수제, 빛 안정제 및 열 안정제를 포함하고, 과산화물 또는 커플링제를 포함하지 않는다.
따라서 또한 상기 언급된 단점 중 하나 이상을 해결하기 위한 신규 용액을 찾을 필요가 있다.
따라서, 본 발명의 주제는 가교제의 양이 조성물의 총 중량의 5% 이상인 것을 특징으로 하고, 제 2 폴리올레핀과 가교되어 기판에 부착된 어셈블리 (어셈블리 및 기판은 2 개의 별도 층을 갖는 내장 구조를 형성함) 를 형성할 수 있는, 불포화 카르복실산 또는 디카르복실산 무수물, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드로부터 선택되는 관능성 단량체 X 를 포함하는 제 1 폴리올레핀 및 가교제의 혼합물을 포함하는 신규한 조성물이다.
이러한 조성물은 심지어 커플링제의 부재시에도, 가교성 및 접착성의 이점을 갖는다. 특히, 이는 기판 예컨대 중합체, 금속, 산화 금속 또는 규소에 대한 접착 능력을 증가시키는데 요구되는, 중합체, 특히 폴리올레핀을 가교하기 위한 마스터배치로서 사용될 수 있다.
바람직하게는, 가교제의 양은 조성물의 총 중량의 6 내지 30 중량%, 바람직하게는 7 내지 16 중량% 범위에 포함된다.
가교제는 예를 들어 유기 과산화물이다.
이의 존재가 필수적이지 않음에도 불구하고, 조성물은 또한 조성물의 접착력을 증가시킬 수 있는 작용제인 커플링제를 포함할 수 있다.
폴리올레핀은 바람직하게는 하기의 중합체이다:
● 에틸렌;
● (메트)아크릴산, 말레산 무수물 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 관능성 단량체 (X);
● 및, 임의로 카르복실산 비닐 에스테르 또는 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 탄소수 4 내지 20 의 부가적 단량체.
바람직하게는, 폴리올레핀은 그의 총 중량에 대해 하기를 포함한다:
● 0.01 내지 20 중량% 의 관능성 단량체 (X);
● 0 내지 45 중량% 의 부가적 단량체;
● 99.99 내지 35 중량% 의 에틸렌.
예를 들어, 폴리올레핀은 그의 총 중량에 대해 하기를 포함한다:
● 0.05 내지 10 중량% 의 관능성 단량체 (X);
● 10 내지 35 중량% 의 부가적 단량체;
● 89.5 내지 55 중량% 의 에틸렌.
폴리올레핀에 포함된 관능성 단량체 (X) 는 그래프팅 또는 공중합에 의해 그 안에 삽입된다.
관능성 단량체 (X) 는 말레산 무수물일 수 있다.
본 발명의 한 양상에 따르면, 기판 (24) 는 유리, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA) 또는 이러한 특징을 조합한 임의의 다른 중합체 조성물로 이루어진다.
본 발명의 또다른 주제는 하기 단계를 포함하는, 바람직한 본 발명에 따른 조성물의 제조 방법이다:
- 용액 형태의 가교제를 관능성 단량체를 갖는 폴리올레핀과 접촉시키는 제 1 단계;
- 표준 ASTM E 28-99 (2004) 에 따라 측정된, 관능성 단량체를 갖는 폴리올레핀의 연화 온도 미만의 온도에서 및 교반하면서 폴리올레핀에 의해 과산화물 (b) 의 용액을 흡수시키는 제 2 단계;
- 조성물을 회수하는 제 3 단계.
사용된 공정이 용융 상태로 수행되는 경우, 즉 연화 온도를 초과하는 온도에서 화합물을 배합하는 경우, 과산화물 활성 온도가 가공 온도 (예를 들어, 문헌 US　5　589　526, US　3　594　342 및 EP　1956661　A1 에 기재된 방법에 따름) 미만일 수 있으므로 조성물의 미숙한 가교 현상이 관찰될 수 있다. 이러한 바람직한 공정의 이점은 용융 상태에서 수행된 공정에 비해, 조성물의 미숙한 가교 현상이 제한되고 생산 공정이 단순하다는 것이다.
바람직한 공정에 의해 수득된 조성물은 또한 본 발명의 주제이다.
조성물은 유리하게는 "제 2 중합체" 로 칭해지는 중합체, 바람직하게는 "제 2 폴리올레핀" 으로 칭해지는 폴리올레핀을 가교하기 위한 마스터배치로서 사용될 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따른 조성물과 폴리올레핀을 배합하여 혼합물을 생성하는 단계 및 상기 혼합물을 필름 형태로 만드는 단계를 포함하는 제조 방법에 의해 수득된 필름이다. 생성된 필름은 광발전 셀 캡슐화재로서 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 제 2 폴리올레핀과 가교된 청구항 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 조성물로부터 수득된 구조물로 이루어지는 필름의 광발전 셀 캡슐화재로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 하기 단계를 포함하는 광발전 모듈의 제조 방법에 관한 것이다:
■ 캡슐화 필름 및 광발전 셀을 포함하는 모듈로 구성된 다양한 층을 조립하는 단계;
■ 모듈을 경화시키는 단계.
다른 이점이 이하 본 발명의 상세한 설명에 자세하게 기재되어 있다.
이미 기재된 도 1 은 광발전 셀 유닛의 예를 나타내며, (a) 및 (b) 부분은 3/4 면도이고, (a) 부분은 연결 이전의 셀을 나타내고 (b) 부분은 2 개의 셀의 연결 이후를 보여주고; (c) 부분은 완전한 광발전 셀 유닛을 위에서 본 모습이다.
이미 기재된 도 2 는 태양광 모듈의 횡단면을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 불포화 카르복실산 또는 디카르복실산 무수물, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드로부터 선택되는 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 폴리올레핀 및 가교제의 혼합물을 포함한다.
유기 과산화물은 특히 열이 적용되었을 때 중합체 예컨대 폴리올레핀을 가교할 수 있는 특히 유리한 가교제이다. 용어 "유기 과산화물" 은 퍼옥시 O-O 유형의 관능기를 포함하는 임의의 탄화수소-기재 분자를 의미하는 것으로 의도된다. 이러한 과산화물은 고체 또는 액체 형태를 취한다. 유기 과산화물은 또한 유기 용매에 의해 용액이 될 수 있다. 과산화물의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
유기 과산화물은 유리하게는 디알킬 과산화물 또는 퍼옥시 에스테르의 부류로부터 선택될 수 있다.
유기 과산화물은 우선적으로 tert-부틸 2-에틸퍼헥사노에이트, 디-t-아밀 과산화물, 디쿠밀 과산화물, t-부틸 쿠밀 과산화물, OO-t-부틸 O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트, OO-t-펜틸 O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트, OO-tert-부틸 이소프로필 모노퍼옥시카르보네이트, 디-tert-부틸 히드로-과산화물, 디-tert-아밀 히드로과산화물, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 2,2-디(t-아밀퍼옥시)프로판으로부터 선택된다.
과산화물은 임의로 유기 용매, 예컨대 알칸, 방향족, 알켄, 할로겐화 또는 알코올 유형의 용매를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 용매 분자는 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함한다. 용매의 예로써, 데칸, 도데칸, 2,4,4-트리메틸펜텐, α-메틸스티렌, 트리클로로에틸렌, 톨루엔, 벤젠, 에틸벤젠, (1-메틸에테닐)벤젠, 2-에틸헥산올, 이소프로판올, t-부틸 알코올 또는 아세톤이 언급될 수 있다.
용매의 혼합물, 예를 들어 상기 열거된 용매의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
바람직하게는, 용매의 양은 유기과산화물 (b) 용액의 총 중량의 25 % 이하, 또는 심지어 10 % 이하이다.
사용된 용매는 바람직하게는 매우 특히 과산화물 용액 중 용매의 양이 20 중량% 초과인 경우 공중합체를 위한 용매가 아니다. 용어 "공중합체를 위한 용매" 는 23 ℃ 에서 1 시간 동안, 용매 1 ㎖ 당 공중합체 1 g 을 접촉시킬 시에 용매 1 ㎖ 당 중합체 0.05 g 이상의 농도를 의미하는 것으로 의도된다.
폴리올레핀은 올레핀을 포함하는 구성 요소 단량체로부터 수득된 중합체이다. 이러한 올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 부트-1-엔, 펜트-1-엔, 1-헥센, 헵트-1-엔, 옥텐 또는 데-1-센으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는, 올레핀은 에틸렌이다.
본 발명에 따른 조성물의 폴리올레핀은 불포화 카르복실산 무수물, 불포화 디카르복실산 무수물, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드로부터 선택되는 관능성 단량체 (X) 를 포함한다.
폴리올레핀 주쇄에 포함된 불포화 단량체 (X) 로서, 하기가 언급된다:
불포화 에폭시드는 예를 들어, 지방족 글리시딜 에스테르 및 에테르, 예컨대 알릴 글리시딜 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 말레에이트 및 글리시딜 이타코네이트, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트이다. 이는 또한 예를 들어 지환식 글리시딜 에스테르 및 에테르, 예컨대 2-시클로헥센-1-글리시딜 에테르, 시클로헥센-4,5-디글리시딜 카르복실레이트, 시클로헥센-4-글리시딜 카르복실레이트, 5-노르보르넨-2-메틸-2-글리시딜 카르복실레이트 및 엔도시스-비시클로(2,2,1)-5-헵텐-2,3-디글리시딜 디카르복실레이트이다. 불포화 에폭시드로서 글리시딜 메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
불포화 카르복실산은 예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산이다.
카르복실산 또는 디카르복실산 무수물은 예를 들어 말레산, 이타콘산, 시트라콘산, 알릴숙신산, 시클로헥-4-센-1,2-디카르복실산, 4-메틸렌시클로헥-4-센-1,2-디카르복실산, 비시클로(2,2,1)헵-5-텐-2,3-디카르복실산 및 x-메틸-비시클로(2,2,1)헵-5-텐-2,2-디카르복실산 무수물로부터 선택될 수 있다. 말레산 무수물을 무수물로서 사용하는 것이 바람직하다.
폴리올레핀은 또한 "추가적 단량체" 로 칭해지는, 올레핀과 공중합될 수 있는 또다른 단량체를 또한 포함할 수 있다. 부가적 단량체의 예로써, 하기가 언급될 수 있다:
■ 제 1 올레핀과 상이한 올레핀, 상기 상이한 올레핀은 상기 언급된 것으로부터 선택될 수 있음;
■ 디엔, 예를 들어 1,4-헥사디엔, 에틸리덴, 노르보르넨 또는 부타디엔;
■ 불포화 카르복실산 에스테르, 예를 들어 용어 알킬 (메트)아크릴레이트로 함께 분류되는 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트. 이러한 (메트)아크릴레이트의 알킬 사슬은 30 개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있음. 알킬 사슬로서 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실이 언급될 수 있음. 메틸, 에틸 및 부틸 (메트)아크릴레이트는 불포화 카르복실산 에스테르로서 바람직함;
■ 카르복실산 비닐 에스테르. 카르복실산 비닐 에스테르의 예로써, 비닐 아세테이트, 비닐 베르사테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트 또는 비닐 말레에이트가 언급될 수 있음. 비닐 아세테이트는 카르복실산 비닐 에스테르로서 바람직함.
본 발명의 2 개의 변형에 따르면, 관능성 단량체 (X) 는 폴리올레핀에 중합되거나 그래프트될 수 있다.
폴리올레핀은 단량체 (올레핀, 관능성 단량체 (X) 및 임의의 부가적 단량체)의 중합에 의해 수득될 수 있다. 이러한 중합은 오토클레이브 또는 관형 반응기에서 고압 라디칼 공정에 의해 수행될 수 있고, 이러한 공정 및 반응기는 당업자에게 익히 공지되어 있다. 이러한 중합 공정은 당업자에게 익히 공지되어 있고, 예를 들어 문헌 FR2498609, FR2569411 및 FR2569412 에 기재된 공정이 언급될 수 있다.
불포화 단량체 (X) 가 폴리올레핀 주쇄에 공중합되지 않은 경우, 이는 폴리올레핀 주쇄에 그래프트된다. 그래프팅은 또한 공지된 작업 그 자체이다. 다양한 관능성 단량체 (X) 가 폴리올레핀 주쇄에 공중합 및/또는 그래프트되는 경우 조성물은 본 발명에 따를 것이다. 이러한 그래프트 중합체 및 이러한 공중합체는 예를 들어 Lotader® 및 Orevac® 의 브랜드로 출원인에 의해 시판된다.
관능성 단량체 (X) 가 폴리올레핀과 공중합되는 폴리올레핀의 예로써, 에틸렌-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-에틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-부틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-에틸 (메트)아크릴레이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-부틸 (메트)아크릴레이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-비닐 아세테이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체가 예로서 언급될 수 있다.
관능성 단량체 (X) 와 그래프트된 폴리올레핀의 예로써, 말레산 무수물과 그래프트된, 에틸렌 또는 프로필렌의 폴리올레핀이 언급될 수 있다. 예로써, 0.860 내지 0.910 범위의 밀도를 갖는 매우 저밀도 폴리에틸렌, 또는 0.860 내지 0.910 범위의 밀도를 갖는 EPR (에틸렌 프로필렌 고무) 및 EPDM (에틸렌 프로필렌 디엔 단량체) 의 명칭으로 공지된 에틸렌-프로필렌 고무가 언급될 수 있다.
유리하게는, 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 폴리올레핀은 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-에틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-부틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체 및 에틸렌-비닐 아세테이트-말레산 무수물 공중합체로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 가교되는 중합체 또는 조성물의, 또다른 기판에 대한 접착력을 추가로 증진시키기 위해 커플링제를 포함할 수 있다. 이는 유기, 무기 및 더욱 바람직하게는 반무기 반유기일 수 있다. 상기 커플링제 중, 유기 실란 또는 티타네이트, 예를 들어 모노알킬 티타네이트, 트리클로로실란 및 트리알콕시실란이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 커플링제의 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0 내지 2 중량%, 예를 들어 0.1 내지 1 중량% 의 범위에 포함된다.
조성물은 또한 무기 충전제 또는 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제의 예로써, 가소제, 항산화제 또는 항-오존제, 정전기방지제, 염료, 색소, 광학적 광택제, 열 안정제, 빛 안정제 및 내연제가 언급될 수 있다.
충전제의 예로써, 점토, 실리카, 탈크, 카르보네이트 예컨대 칼슘 카르보네이트, 및 실리케이트 예컨대 나트륨 실리케이트가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 폴리올레핀과 가교제를 배합함으로써 제조된다.
이러한 조성물은 열가소성플라스틱의 배합, 예컨대 반죽 또는 압출을 위한 종래의 기술에 의해 수득될 수 있다. 당업자는 큰 가교도가 발생하지 않도록 이러한 온도를 가교제의 분해 온도로 조절한다. 바람직하게는, 배합이 수행되는 온도는 150 ℃ 이하의 범위이고, 바람직하게는 70 내지 110 ℃ 의 범위에 포함된다. 이러한 온도에서, 가교제 가교 현상이 제한된다.
조성물 제조 공정의 한 대안에 따르면, 가교제는 액체 형태이고 공정은 하기를 포함한다:
a. 가교제와 폴리올레핀을 접촉시키는 제 1 단계;
b. 임의로 교반 하면서, 폴리올레핀에 의해 가교제를 흡수시키는 제 2 단계;
c. 조성물을 회수하는 제 3 단계.
접촉시키는 제 1 단계는 임의의 유형의 용기에서 수행될 수 있다. 용기는 접촉된 이후 개방되게 두거나 폐쇄될 수 있다. 용기는 누수방지 또는 비누수방지 방식으로 폐쇄될 수 있다. 바람직하게는, 용기는 누수방지 방식으로 폐쇄되고 밸브를 갖는다. 가교제 용액은 이를 공중합체에 바로 부어서 접촉되거나 적하 시스템에 의해 또는 그밖에 분무와 같은 증기 시스템에 의해 접촉된다.
흡수 단계는 가교제 용액이 액상을 유지하는 온도, 즉 가교제의 용융점 이상의 온도 (상기가 용매 없이 사용되는 경우) 에서 수행된다. 그러나, 표준 ASTM E 28-99 (2004) 에 따라 측정된, 흡수 단계의 온도가 공중합체 (a) 의 연화 온도 미만이 되는 것이 유리하다. 흡수 단계의 온도는 15 내지 50 ℃ 범위에 포함될 수 있다. 흡수 시간은 일반적으로 10 내지 600 분, 우선적으로 20 내지 240 분 의 범위에 포함된다. 흡수 단계는 교반 없이 수행될 수 있다. 이러한 교반은 임의의 교반 시스템, 예를 들어 블레이드, 프로펠러, 스크류 또는 초음파 시스템에 의해 또는 회전식 또는 드럼 장치, 예컨대 건조기에서 수행될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 공정에 의해 수득되는 조성물에 관한 것이다. 이러한 유형의 공정을 사용하는 한가지 이점은 제조 동안 관찰된 가교는 조성물이 열가소성플라스틱을 배합하기 위한 종래의 기술을 사용하여 제조되는 경우보다 낮다는 것이다.
상기 방법의 예는 예를 들어 번호 FR 0953978 로 출원인에 의해 제출된 출원에 기재되어 있다.
조성물은 제 2 중합체, 특히 제 2 폴리올레핀을 가교하기 위한 마스터배치로서 사용될 수 있다. 놀랍게도 및 유리하게는, 이러한 본 발명에 따른 조성물은 중합체를 가교하면서 동시에 이것이 중합체가 기판에 대해 가압될 시에 기판에 접착되는 성질을 갖게 할 수 있다.
임의의 폴리올레핀이 제 2 폴리올레핀으로서 사용될 수 있다. 특히, 바람직하게는 공중합체의 총 중량에 의해 50 내지 90 % 범위에 포함되는 에틸렌의 양을 포함하는 에틸렌 공중합체가 사용될 수 있다. 에틸렌 공중합체의 예로써, 에틸렌의 공중합체 및 에틸렌 이외의 올레핀, 에틸렌 및 비닐아세테이트의 공중합체, 에틸렌 및 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 에틸렌 및 (메트)아크릴산의 공중합체 또는 본 발명에 따른 조성물을 제조하는데 사용되는 이미 언급된 에틸렌 공중합체가 언급될 수 있다. 조성물은 특히 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 가교 공중합체에 사용될 수 있다. 제 2 폴리올레핀은 또한 폴리올레핀의 혼합물일 수 있다.
가교되는 중합체는 또한 가교 공동-작용제를 포함할 수 있다. 과산화물이 활성화되는 경우, 이는 중합체에 자유 라디칼을 형성하고, 이는 사슬에 내장된 과산화물 없이 중합체 사슬을 가교할 수 있게 한다. 가교 공동-작용제는 과산화물과 상이하게 작용한다: 실제로, 이는 자유 라디칼 예컨대 유기 과산화물의 개시제에 의해 활성화된다. 따라서, 과산화물의 분해 동안 활성화되고, 이는 이후 중합체에 의해 가교 다리를 형성하므로, 과산화물과 달리 가교 중합체 사슬에 내장된다.
공동-작용제는 단관능성 또는 다관능성일 수 있다. 이는 유리하게는 하나 이상의 카르바메이트, 말레이미드, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 알릴 관능기를 갖는다. 이는 유리하게는 1000 g/mol 이하, 바람직하게는 400 g/mol 이하의 몰비를 갖는 물질이다. 알릴 카르복실레이트가 사용될 수 있다. 공동-작용제는 알릴, 디알릴 및 트리알릴 유형의 화합물일 수 있다. 유리하게는, 가교 공동-작용제는 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, N,N'-m-페닐렌디말레이미드, 트릴알릴 트리멜리테이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 바람직하게는 트리알릴 시아누레이트로부터 선택된다.
가교 중합체의 가교도는 일반적으로 겔 함량을 측정함으로써 정량된다. 이러한 겔 함량은 표준 ASTM D2765-01 (2006) 의 방법 A 를 사용하여 측정될 수 있다. 유리하게는, 중합체의 겔 함량은 10 이상, 바람직하게는 20 이상, 예를 들어 50 이상이다.
또한, 본 발명의 주제는 또한 본 발명에 따른 조성물과 제 2 폴리올레핀을 배합하는 단계 이후, 필름으로 형성시키는 단계를 포함하는 필름의 제조 공정이다. 배합 단계 동안, 종래의 배합 기술은 특히 열가소성플라스틱의 가공을 위한 장치, 예컨대 압출기 또는 혼합기에서 사용된다. 배합은 가교제의 분해 온도 미만의 온도에서 수행될 수 있다. 제 2 의 형성 단계는 가교제의 분해 온도 미만의 온도에서 수행된다. 형성을 위한 임의의 유형의 장치, 예컨대 프레스, 사출 성형 기계 또는 캘린더가 사용될 수 있다. 형성은 또한 제 1 단계와 동시에, 예를 들어 필름 압출에 의해 수행될 수 있고, 시트 다이는 압출기의 끝에 위치된다.
본 발명은 또한 이러한 공정에 의해 수득된 필름에 관한 것이다. 본 발명에 따른 필름은 0.1 내지 2 mm 범위의 두께를 가질 수 있다.
우선적으로, 필름은 투명한데, 즉 500 ㎛ 두께는 이것이 적어도 가시 영역의 파장 (380 내지 780 nm) 에 대해 표준 ASTM D1003 에 따라 평가되는 경우 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상, 또는 심지어 90 % 의 투과도를 갖는다.
본 발명의 또다른 주제는 광발전 셀 캡슐화재로서 이 필름의 용도이다. 본 발명에 따른 필름은 캡슐화재로서 그 사용에 필요한 모든 특성을 갖는데, 즉 이는 광발전 셀 유닛 및 보호층에 접착되고 완전히 부합되고, 이는 태양광 모듈의 출력을 제한할 공기의 존재를 피할 수 있게 한다. 한가지 매우 유리한 경우에서, 본 발명의 상세한 설명에 주어진 매개 변수에 따르는 캡슐화재 층 (및 특히 상부 캡슐화재 층) 은 투명하다.
일반적으로, 광발전 모듈을 형성하기 위하여, 제 1 하부 캡슐화재 층, 광발전 셀 유닛, 제 2 상부 캡슐화재 층 및 이후 보호성 프론트시트 (frontsheet) 가 연속적으로 보호성 백시트에 위치된다. 부가적 층, 및 특히 결합제 또는 접착제의 층이 또한 발견될 수 있다. 본 발명에 따른 필름은 임의의 광발전 구조물에서 사용될 수 있고 이러한 사용은 상세한 설명에 나타낸 모듈로 명백하게 제한되지 않는다는 것이 명시된다.
광발전 셀 유닛을 형성하기 위해, 단결정질 또는 다결정질 도핑된 규소를 기반으로 하는 "통상적인" 센서를 포함하는 광발전 센서의 임의의 유형이 사용될 수 있고; 예를 들어 비정질 규소, 카드뮴 텔루라이드, 구리 인듐 디실레나이드 또는 유기 물질로부터 형성된 박층 센서가 또한 사용될 수 있다.
광발전 모듈에서 사용될 수 있는 백시트의 예로서, 총망라하지는 않은 방식으로, 폴리에스테르 또는 플루오로중합체 (폴리비닐 불화물 PVF 또는 폴리비닐리덴 불화물 PVDF) 를 기반으로 하는 모노층 또는 다층 필름이 언급될 수 있다. 특정 백시트 구조물로서, 예를 들어 플루오로중합체/폴리에틸렌 테레프탈레이트/플루오로중합체 또는 그밖에 플루오로중합체/폴리에틸렌 테레프탈레이트/EVA 다층 필름이 언급될 수 있다.
보호성 프론트시트는 마멸- 및 충격-저항 특성을 갖고, 투명하고, 외부 습기로부터 광발전 센서를 보호한다. 이러한 층을 형성하기 위해, 유리, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA) 또는 이들 특징을 조합한 임의의 기타 중합체 조성물이 언급될 수 있다.
특히 유리하게는, 본 발명에 따른 필름은 종래의 캡슐화 필름에 비해 PMMA 와의 양호한 접착력을 나타낸다.
본 발명의 주제는 또한 하기 단계를 포함하는, 광발전 모듈의 제조 방법이다:
■ 본 발명의 필름 및 광발전 셀을 포함하는, 모듈을 구성하는 다양한 층을 조립하는 단계;
■ 모듈을 경화시키는 단계.
모듈의 경화 단계를 수행하기 위해, 임의의 유형의 압축 기술, 예를 들어 열 압축, 진공 압축 또는 적층, 특히 열 적층이 사용될 수 있다. 제조 조건은 가교제의 분해 온도 및 필름의 폴리올레핀의 용융점으로 상기 온도를 조절함으로써 당업자에 의해 쉽게 결정될 것이다. 예를 들어, 경화 온도는 80 내지 160 ℃ 범위에 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 광발전 모듈을 제조하기 위해, 당업자는 예를 들어 [Handbook of Photovoltaic Science and Engineering, Wiley, 2003] 을 참조할 수 있다.
본 발명이 이제 하기 실시예에 의해 설명될 것이다. 이러한 샘플은 본 발명의 범주를 제한하고자 의도된 임의의 방식이 아님이 명시된다.
실시예 1:
사용 제품:
유기 과산화물을 사용하였다. OO-t-부틸 O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트를 유기 과산화물로서 사용하였다.
비닐트리메톡시실란을 커플링제로서 사용하였다.
본 발명에 따른 마스터배치를 제조하기 위하여, 중합체의 중량에 대하여 아세테이트 28% 및 무수물 (공중합체 1) 0.8 % 를 포함하는, 에틸렌, 비닐 아세테이트 및 말레산 무수물의 공중합체의 과립을 사용하였다.
비교 마스터배치를 제조하기 위하여, 아세테이트 (공중합체 2) 33 중량% 를 포함하는, 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체의 과립을 사용하였다.
마스터배치의 조성:
마스터배치는 마스터배치의 총 중량에 대하여 하기 조성을 가졌다.
Figure pct00001
마스터배치의 제조:
공중합체 과립에서의 흡수를 과산화물 용액 각각에 대해 수행하였다.
롤러의 회전 축이 수평인, 20 ℃ 의 폐쇄된 용기에서, 유기 과산화물 (2.2 kg) 을 롤러 믹서 상에서 공중합체 (19.8 kg) 및 임의로 커플링제와 접촉시키고, 분 당 10 회전의 속도로 용기의 회전에 의해 혼합하였다.
과산화물 용액의 첫 번째 절반을 흡수 시작시에 주입하고, 두 번째 절반을 흡수 30 분 이후에 첨가하였다.
중합체 입자를 120 분 이후에 회수하였다. 과산화물 용액의 입자 내로의 흡수를 완료하였다.
입자를 n-헵탄에서 1 시간 동안의 세척 후에 검정하였다: 공중합체 중 과산화물의 양은 조성물의 총 중량에 의해 10 % 였다.
시편 제조
본 발명에 따른 마스터배치를 평가하기 위해, 90 중량% 의 공중합체 2 와 10 중량% 의 마스터배치 (실시예 I1, I2, CP1 또는 CP2) 의 혼합물의 필름을 제조하였다. 85 중량% 의 공중합체 1 과 15 중량% 의 마스터배치 I3 의 혼합물 및 또한 85 중량% 의 공중합체 2 와 15 중량% 의 마스터배치 CP3 의 혼합물의 필름을 또한 제조하였다.
이러한 4 개의 마스터배치 I1, I2, I3, CP1, CP2 또는 CP3 로부터 수득된 필름을 필름 다이가 장착된 Haake 1 2축 반대방향-회전 압출기에서 제조하였다. 압출기 온도 프로파일은 하기와 같았다: 호퍼 20 ℃ - 영역 1: 75 - 영역 2: 75 - 필름 다이: 75 ℃, 축 속도는 80 rpm 이었다. 8 cm 너비의 필름이 수득되었다.
접착력 측정
마스터배치 I1, I2, CP1 및 CP2 의 평가: 유리에 대한 접착력
유리 (약 3 ㎜)/필름 (0.32 ㎜)/폴리비닐리덴 불화물-기반 백시트 (0.32 ㎜) 로 구성된 다층 구조물을 제조하여, 3 개의 유형의 필름의 접착력을 평가하였다. 이러한 구조물은 하기와 같이 여러 단계로 제조되었다:
- 알코올을 사용하여 유리 기판 (200 × 80 × 3 mm) 을 세정하는 단계.
- 간격이 있게 구조물의 층을 중첩시켜 필름 두께를 조절하는 단계.
- 110 ℃ 의 노에서 5 kg 의 질량 하에 3 분 동안 구조물을 예열한 후, 15 분 동안 150 ℃ 의 프레스에서 구조물을 5 bar 로 압축하는 단계.
- 주위 온도로 냉각시키는 단계.
- 공기-조절 장치가 된 방에서 24 시간 동안 시편을 조건화시키는 단계.
마스터배치 I3 및 CP3 의 평가: PMMA 에 대한 접착력
PMMA 를 갖는 구조물을, 유리 대신에 기판이 PMMA 의 시트 (200 × 80 × 3 mm) 인 것이 유일한 차이인 상기와 동일한 프로토콜에 따라 제조하였다.
표준 ISO 8510-2:1990 (Adhesives - Peel test for flexible bonded-to-rigid test specimen assembly) 에 따라 90 ℃ 에서 박리를 위해, 50 mm/min 의 당김 속도로, 역각 센서가 장착된 Zwick 1445 검력계에서 구조물을 평가하여 접착력을 측정하였다. 시편을 절삭기로 절단하였고, 이는 15 mm 의 너비를 가졌다. 시편은 하기와 같은 접착력을 가졌다:
Figure pct00002
시험은 본 발명에 따른 마스터배치는 심지어 커플링제의 부재시에도, 기판 예컨대 유리에 대해 매우 양호한 접착력을 나타내는 필름을 제조할 수 있게 한다는 것을 보여주었다.
시험 I3 은, 이를 실시예 CP3 과 비교하였을 때, 상기 마스터배치는 기판이 PMMA 로 만들어지는 경우에 특히 유리하다는 것을 보여주었다. 따라서, 이러한 마스터배치의 이점 중 하나는 많은 기판에 대한 접착력을 허용한다는 것이다.
실시예 2
사용 제품:
OO-t-부틸 O-(2-에틸헥실) 모노퍼옥시카르보네이트 (PEROX　1) 및 tert-부틸 2-에틸퍼헥사노에이트 (PEROX 2) 를 유기 과산화물로서 사용하였다.
비닐트리메톡시실란을 커플링제로서 사용하였다.
중합체의 중량에 대해 아세테이트 28 % 및 무수물 (공중합체 1) 0.8 % 를 포함하는 에틸렌, 비닐 아세테이트 및 말레산 무수물의 공중합체의 과립을 사용하여, 본 발명에 따른 마스터-배치 (I1) 를 제조하였다.
아세테이트 (공중합체 2) 33 중량% 를 포함하는 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체의 과립을 사용하여 비교 마스터배치 (CP1) 를 제조하였다. 이러한 마스터배치를 이후 매트릭스 (M1, M2 및 M3) 에 희석시켜 필름을 제조하였다.
M1: 아세테이트 33 중량% 를 포함하는 에틸렌과 비닐 아세테이트의 공중합체, 용융 흐름 지수 = 45 (190 ℃, 21.6 ㎏)
M2: 중합체의 중량에 대해 아세테이트 28% 및 무수물 0.6% 를 포함하는, 에틸렌, 비닐 아세테이트 및 말레산 무수물의 공중합체, MFI = 80
M3: 중합체의 중량에 대해 아세테이트 28% 및 무수물 0.5% 를 포함하는, 에틸렌, 비닐 아세테이트 및 말레산 무수물의 공중합체, MFI = 45.
마스터배치 조성:
마스터배치는 마스터배치의 총 중량에 대해 하기와 같은 조성을 가졌다:
Figure pct00003
마스터배치 제조:
각각의 과산화물 용액에 대해 공중합체 과립에 대한 흡수를 수행하였다.
롤러의 회전 축이 수평인, 20 ℃ 의 폐쇄된 용기에서, 유기 과산화물 (2.2 kg) 을 롤러 믹서 상에서 공중합체 (19.8 kg) 및 임의로 커플링제와 접촉시키고, 분 당 10 회전의 속도로 용기를 회전시켜 혼합하였다.
과산화물 용액의 첫 번째 절반을 흡수 시작시에 주입하고, 두 번째 절반을 흡수 30 분 이후에 첨가하였다.
중합체 입자를 120 분 이후에 회수하였다.
과산화물 용액의 입자 내로의 흡수를 완료하였다.
입자를 n-헵탄에서 1 시간 동안의 세척한 후에 검정하였다: 공중합체 중 과산화물의 양은 조성물의 총 중량에 의해 10 % 였다.
시편의 제조
본 발명에 따른 마스터배치를 평가하기 위하여, 필름을 하기 조성에 따라 제조하였다:
Figure pct00004
이러한 3 개의 마스터배치 I1, I4 및 CP1 로부터 수득된 필름을 필름 다이가 장착된 Haake 1 2축 역방향-회전 압출기에서 제조하였다. 압출기 온도 프로파일은 하기와 같았다: 호퍼 20 ℃ - 영역 1: 75 - 영역 2: 75 - 필름 다이: 75 ℃, 축 속도는 80 rpm 이었다. 필름 8 cm 너비가 수득되었다.
유리에 대한 접착력 측정
3 개의 유형의 필름의 접착력을 평가하기 위해, 유리 (약 3 ㎜)/필름 (0.32 ㎜)/폴리비닐리덴 불화물-기재 백시트 (0.32 ㎜) 로 구성된 다층 구조를 제조하였다. 이러한 구조물은 하기와 같이 여러 단계로 제조되었다:
- 알코올을 사용하여 유리 기판 (200 × 80 × 3 mm) 을 세정하는 단계.
- 간격이 있게 구조물의 층을 중첩시켜 필름 두께를 조절하는 단계.
- 110 ℃ 의 노에서 5 kg 의 질량 하에 3 분 동안 구조물을 예열한 후, 15 분 동안 150 ℃ 의 프레스에서 구조물을 5 bar 로 압축하는 단계.
- 주위 온도로 냉각시키는 단계.
- 공기-조절 장치가 된 방에서 24 시간 동안 시편을 조건화시키는 단계.
PMMA 에 대한 접착력 측정
- PMMA 기판 (200 × 80 × 3 mm) 을 세정하는 단계.
- 간격이 있게 구조물의 층을 중첩시켜 필름 두께를 조절하는 단계.
- 85 ℃ 의 노에서 5 kg 의 질량 하에 3 분 동안 구조물을 예열한 후, 15 분 동안 150 ℃ 의 프레스에서 구조물을 5 bar 로 압축하는 단계.
- 주위 온도로 냉각시키는 단계.
- 공기-조절 장치가 된 방에서 24 시간 동안 시편을 조건화시키는 단계.
표준 ISO 8510-2:1990 (Adhesives - Peel test for flexible bonded-to-rigid test specimen assembly) 에 따라 90 ℃ 에서 박리를 위해, 50 mm/min 의 당김 속도로, 역각 센서가 장착된 Zwick 1445 검력계에서 구조물을 평가하여 접착력을 측정하였다. 시편을 절삭기로 절단하였고, 이는 15 mm 의 너비를 가졌다. 시편은 하기와 같은 접착력을 가졌다:
Figure pct00005
시험은 본 발명에 따른 마스터배치가 심지어 커플링제의 부재시에도, 기판 예컨대 유리에 대해 매우 양호한 접착력을 나타내는 필름을 제조할 수 있게 한다는 것을 보여주었다.
시험 I6 및 I7 은 이를 실시예 CP4 와 비교하였을 때, 마스터배치가 특히 기판이 PMMA (폴리(메틸 메타크릴레이트)) 로 만들어진 경우에 유리하다는 것을 보여주었다.

Claims (16)

  1. 가교제의 양이 조성물의 총 중량의 5% 이상인 것을 특징으로 하는, 제 2 폴리올레핀과 가교되어 기판 (24) 에 부착된 어셈블리 (22) (어셈블리 (22) 및 기판 (24) 은 2 개의 별도 층 (22, 24) 을 갖는 내장 구조를 형성함) 를 형성할 수 있는, 불포화 카르복실산 또는 디카르복실산 무수물, 불포화 카르복실산 및 불포화 에폭시드로부터 선택되는 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 제 1 폴리올레핀 및 가교제의 혼합물을 포함하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 가교제의 양이 조성물의 총 중량의 6 내지 30 %, 바람직하게는 7 내지 16 % 의 범위에 포함되는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 가교제가 유기 과산화물인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 커플링제를 또한 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능성 폴리올레핀이 하기의 중합체인 조성물:
    ■ 에틸렌;
    ■ (메트)아크릴산, 말레산 무수물 및 글리시딜 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 관능성 단량체 (X);
    ■ 및, 임의로 카르복실산 비닐 에스테르 또는 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 탄소수 4 내지 20 의 부가적 단량체.
  6. 제 4 항에 있어서, 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 폴리올레핀이 그의 총 중량에 대해 하기를 포함하는 조성물:
    ■ 0.01 내지 20 중량% 의 관능성 단량체 (X);
    ■ 0 내지 45 중량% 의 부가적 단량체;
    ■ 99.99 내지 35 중량% 의 에틸렌.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 폴리올레핀이 그의 총 중량에 대해 하기를 포함하는 조성물:
    ■ 0.1 내지 10 중량% 의 관능성 단량체 (X);
    ■ 10 내지 35 중량% 의 부가적 단량체;
    ■ 89.9 내지 55 중량% 의 에틸렌.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀에 포함되는 관능성 단량체 (X) 가 그래프팅 또는 공중합에 의해 그 안에 삽입되는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능성 단량체 (X) 를 포함하는 폴리올레핀이 말레산 무수물과 그래프트된 0.860 내지 0.910 범위의 밀도를 갖는 폴리에틸렌, 에틸렌-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-에틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-부틸 (메트)아크릴레이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트-말레산 무수물 공중합체, 에틸렌-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-에틸 (메트)아크릴레이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-부틸 (메트)아크릴레이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-비닐 아세테이트-글리시딜 (메트)아크릴레이트 공중합체로부터 선택되는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능성 단량체 (X) 가 말레산 무수물인 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 기판 (24) 가 유리, 폴리(메틸 메타크릴레이트) (PMMA) 또는 이러한 특징을 조합하는 임의의 다른 중합체 조성물로 만들어지는 조성물.
  12. 하기 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법:
    ■ 관능성 단량체를 갖는 폴리올레핀과 용액 형태의 가교제를 접촉시키는 제 1 단계;
    ■ 표준 ASTM E 28-99 (2004) 에 따라 측정된, 관능성 단량체를 갖는 폴리올레핀의 연화 온도 미만의 온도에서 및 교반 하에서 폴리올레핀에 의해 과산화물 (b) 의 용액을 흡수시키는 제 2 단계;
    ■ 조성물을 회수하는 제 3 단계.
  13. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 12 항에 따른 방법에 의해 수득된 조성물의 제 2 폴리올레핀 가교용 마스터배치로서의 용도.
  14. 하기 단계를 포함하는 필름의 제조 방법:
    ■ 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 12 항에 따른 방법에 의해 수득된 조성물과 폴리올레핀의 혼합물을 제조하는 단계; 및
    ■ 상기 혼합물을 필름으로 형성하는 단계.
  15. 제 2 폴리올레핀과 가교된 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 조성물로부터 수득된 구조물로 이루어지는 필름의 광발전 셀 캡슐화재로서의 용도.
  16. 적어도 하기를 포함하는, 광발전 모듈의 제조 방법:
    ■ 제 14 항에 따라 수득된 필름 및 광발전 셀을 포함하는, 모듈의 다양한 구성 요소 층을 조립하는 단계;
    ■ 모듈을 경화시키는 단계.
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