KR20100116659A - 카르복실산 비닐 에틸렌 에스테르 공중합체 및 관능성 단량체를 함유하는 폴리올레핀 기재 결합제 - Google Patents

카르복실산 비닐 에틸렌 에스테르 공중합체 및 관능성 단량체를 함유하는 폴리올레핀 기재 결합제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 카르복실산 비닐 에틸렌 에스테르 공중합체 (A), 및 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 의 혼합물을 포함하고, B/(A+B) 중량비가 0.05 내지 1 의 범위 내에 있는 결합제에 관한 것이다. 상기 결합제는 태양광 모듈에서 다양한 지지체와 접착하는데 매우 양호한 접착성을 갖고, 게다가 태양광 모듈에서 결합제의 유리한 용도를 위한 충분한 투명성 및 전기 저항성을 갖는다.

Description

카르복실산 비닐 에틸렌 에스테르 공중합체 및 관능성 단량체를 함유하는 폴리올레핀 기재 결합제 {BINDER BASED ON CARBOXYLIC ACID VINYL ETHYLENE ESTER COPOLYMER AND POLYOLEFIN CONTAINING A FUNCTIONAL MONOMER}
본 발명은 접착성을 갖는, 에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르 공중합체 및 폴리올레핀 기재 타이에 관한 것이다.
더욱 특히, 상기 타이는 유리하게는 태양광 모듈에서 캡슐화제로서 사용될 수 있다.
에틸렌/비닐 에스테르 공중합체로 구성된 타이는 특정한 중합체 물질 (예를 들어, 폴리에틸렌 또는 폴리스티렌) 또는 다른 금속과의 접착을 가능하게 하는 것으로 공지되어 있다. 이러한 타이는 고가가 아니고, 투명하며 사용하기 용이한 장점이 있다. 이러한 유형의 공중합체 중에서, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (EVA) 를 언급할 수 있다. 이들은 예를 들어, 태양 전지판(solar panel) (또는 "태양광 모듈" 로 공지되어 있음) 또는 적층 유리와 같은 다양한 분야에서 발견된다.
그러나, 특정 지지체 (유리, 폴리메틸 메타크릴레이트 (PMMA)) 와의 접착성은 특정 용품에 불충분하다.
특히, 태양광 모듈 분야에서, EVA 는 태양광 전지를 "캡슐화" 하기 위해 타이로서 사용된다. 이러한 태양광 전지는 일반적으로 금속 와이어에 의해 함께 결합된다. EVA-기재 타이는 금속과의 접착성, 및 규소 결정과의 접착성을 갖는데, 이는 전지가 공기 중 이산소 (dioxygen) 와 접촉하지 못하게 하고, 부식을 억제한다. "캡슐화" 의 역할을 갖는다. 이러한 캡슐화된 태양광 전지는 모듈의 낮은 보호 지지체 ("후면 시트" 로 공지되어 있음) 상에 놓여 있고, 상기 지지체의 주 역할은 수분로부터 태양광 전지를 보호하는 것이다. 이러한 후면 시트는 다층 플루오로중합체/폴리에틸렌 테레프탈레이트/플루오로중합체 유형 또는 플루오로중합체/폴리에틸렌 테레프탈레이트/EVA 유형의 구조체로부터 형성될 수 있다. 유리 시트 또는 투명한 중합체 시트는 타이의 다른 면에 적용되어, 충격 및 외부 수분로부터 전지를 보호하고, 이러한 상부 보호층은 통상 "전면 시트" 로서 공지되어 있다. 캡슐화제가 구조체의 다양한 지지체 (전지, 후면 시트, 전면 시트) 와 충분히 접착하지 않는 경우, 전지 및 타이의 접촉부분에서의 공기 중 수분이 태양 전지판 내부에서 발생하게 되고, 이는 전지에 악영향을 끼치고, 후면 시트/캡슐화제 접합부분 또는 캡슐화제/전면 시트 접합부분에서 박리됨으로써 노화를 가속화시킨다.
유사하게는, 적층 유리의 경우에서, EVA 는 유리 시트들 사이에서 타이로서 제공될 수 있다. 순수 EVA 가 사용될 때, 시트의 박리가 경시적으로 관찰될 수 있다.
또한, EVA 로 구성된 타이는 PMMA 와의 접착성이 거의 없다. 그러나, 태양 전지판의 경우, 유리로 제조된 보호층을 PMMA 시트로 대체할 수 있다.
적층 유리의 경우에서, 예를 들어 벌크의 PMMA 층에 유기 안료를 첨가함으로써 착색된 구조체의 제조를 가능하게 하기 위해서, 층들 중 하나 이상은 PMMA 로 제조되는 것이 가능하다.
이러한 접착 문제를 해결하기 위해서, 커플링제가 종종 EVA-기재 타이와 혼합된다. 타이 및 지지체 사이의 접착성이 향상되도록 하는 이러한 작용제는 유기 티타네이트 또는 실란으로부터 선택되는 생성물이다. 태양 전지판을 완성하는 동안, 구성요소는 적층되어 조립되고, 전지판은 실리콘 막을 통해 진공 하에 인출된다. 그러나, 상기 실리콘 막은 커플링제와 접촉하여 분해되는 경향이 있다; 따라서 실리콘 막의 사용을 제한하는 것이 필수적이다. 이는 현재 태양광 모듈의 제조사에게는 주요한 문제인데, 그 이유는 상기 실리콘 막이 고가이고, 실리콘 막을 대체하는 시간 동안 제조를 중단할 필요가 있기 때문이다. 게다가, 커플링제는 수분과 접촉시 가수분해하고, 경시적으로 활성이 떨어지는 경향이 있다.
게다가, PMMA 의 경우에서, 상기 커플링제의 효과는 매우 약하고, 태양 전지판 및 적층 유리의 분야에서 사용하기에 충분한 접착성을 보장할 수 있지 못하다.
이러한 EVA 타이의 대안적인 해결책은 이미 종래 기술에 기재되어 있다.
출원 WO 2006/093936 에는 태양 전지판의 수명을 증가시키기 위해 흡수제를 첨가함으로써 노화 작용이 개선된 캡슐화제가 기재되어 있다. 이는 전지판의 다양한 구성요소들 간의 접착성의 향상과는 관계가 없다.
출원 US 2006/0165929 에는 3 층 이상을 포함하고, 내부층이 2 개의 이오노머층 사이에 끼어 있는 중합체층인 다층 구조체가 기재되어 있다. 이 구조체는 타이로서 유리 지지체에 제공한다. 이러한 타이는 3-층 구조체의 제조에 필요하지만, 제조 공정을 더욱 복잡하게 하고, 생산 비용을 증가시킨다.
특허 US　6,414,236 에는 에틸렌/불포화 지방산 에스테르/불포화 지방산 삼중합체로 구성된 타이가 기재되어 있다. 상기 타이는 양호한 열 및 수분 내노화성을 수득할 수 있게 한다.
출원인에 의한 특허 출원 US　2005/0069710 에는, 에틸렌/(메트)아크릴레이트/에폭시드 공중합체로부터 형성된 타이층과 접착하는, PMMA 를 관능화시킬 수 있는 관능화된 중합체 및 플루오로중합체의 배합물의 하나의 층으로 구성되어 있고, 기판을 코팅하는데 유용한 다층 필름이 기재되어 있다. 이러한 타이는 PMMA 가 관능화될 때 배합물 층에 접착할 뿐이다. 게다가, 접착성을 향상시키기 위해서 높은 온도 및 압력 (240℃, 40 MPa) 에서 프레싱이 수행되어야 하는데, 이는 지지체의 다양한 구성요소의 열 분해 및 변형을 야기시킬 수 있다. 예를 들어, 상기 온도는 이 온도에서 탈기를 야기시킬 수 있는 커플링제의 사용을 막는다.
타이가 태양광 모듈에서, 특히 태양 전지의 캡슐화제로서 사용될 수 있도록 하기 위해서, 상기 타이는 양호한 투명성을 갖는 것이 유리하다. 실제로, 태양 복사가 태양 전지를 피복하는 층을 통과하기 때문에 매우 많이 감소하지 않는 경우, 캡슐화된 태양 전지의 효율성이 더 높아진다.
바람직하게는, 투명한 타이는 헤이즈 정도가 10 % 이하이고, 이러한 헤이즈 정도는 500 ㎛ 두께의 타이 필름 상에, 가시 범위 (380 내지 780 nm) 내의 적어도 하나의 파장에서 ASTM D1003 표준에 따라 측정된다.
타이의 전기 저항성이 충분히 높은 것이 또한 바람직하다. 저항성이 높은 경우, 태양광 모듈의 단락 (short-circuit) 의 위험 없이 캡슐화 필름의 두께를 감소시키는 것이 가능하다.
유리하게는, 타이는 전기 부피 저항율이 100　㎛ 필름 상에서 23℃ 에서, 주파수 0.01 Hz 에서 측정될 때 1014 ohm.cm 이상이다.
따라서 매우 상이한 화학적 성질 및 표면 에너지를 갖고, 전술한 문제점을 해결하는 지지체 (유리, 플라스틱, 금속, 규소 결정 등) 를 결합하게 할 수 있는 타이를 개발할 필요가 있다.
발명의 요약
본 발명의 목적은 단일층 필름의 형태이고, 통상적인 EVA-기재 타이와 관련하여, 유리, 금속, 규소 결정, 또는 다른 중합체 물질, 특히 관능화되거나 비관능화된 PMMA 만큼 다양한 지지체에 향상된 접착성을 나타내는 타이를 제공하는 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 타이의 제조는 전술된 해결책보다 더욱 경제적이다.
본 발명에 따르면, 타이는 에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르 공중합체 (A), 및 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 의 배합물을 포함한다. B/(A+B) 중량비는 바람직하게는 0.05 내지 1, 예를 들어 0.05 내지 1, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.5 의 범위 내에 있다.
상기 중합체 둘의 배합물은 단일층 필름을 형성할 수 있으면서, 유리, 금속, 규소 결정, 또는 다른 중합체 물질, 특히 PMMA 만큼 다양한 지지체에 대한 접착성을 갖는 타이를 형성할 수 있다.
더욱 특히, 본 발명은 태양광 모듈에서, 특히 태양광 전지의 캡슐화제로서의 타이의 용도에 관한 것이다. 상기 타이의 다른 장점은 실란과 같은 커플링제를 사용하지 않고서도 양호한 접착성을 갖는 점이다.
게다가, 타이가 저온에서 및/또는 감압 하에서 프레스-성형되는 경우에도, 타이는 태양광 모듈의 다양한 지지체에 접착한다. 표현 "저온" 은 유리하게는 160℃ 미만, 심지어 150℃ 미만의 온도를 의미한다. 표현 "감암" 은 바람직하게는 10 MPa 미만의 압력을 의미한다.
게다가, 상기 타이는 유리하게는 태양광 모듈에서 캡슐화제로서 사용되도록 하는 투명성 및 전기 저항성을 갖는다.
본 발명의 구현예에 따르면, (B)/((A)+(B)) 가 1 인 경우, 조성물은 에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르 공중합체 (A) 를 포함하지 않는다.
유리하게는, B/(A+B) 중량비는 0.05 내지 0.4, 바람직하게는 0.15 내지 0.4 이다.
추가적으로 타이는 경제적으로 수익성을 올리도록 비용/성능 균형을 맞춘다.
본 발명의 설명에서, 중합체인 공중합체 (A) 또는 폴리올레핀 (B) 이 단량체를 포함하는 경우, 상기 단량체가 중합체에서 중합된 형태로 존재하는 것을 의미하는 것으로 명시되어 있다.
예를 들어, 폴리올레핀 (B) 및 공중합체 (A) 내에서 사용되는 각 단량체의 양은 푸리에 변환 적외선 분광법 (Fourier Transform Infrared Spectroscopy) 및 ISO 8985 표준의 공지된 기술을 사용하여 측정하는 것이 가능하다.
폴리올레핀 (B) 에 관해서, 단량체로서 α-올레핀을 포함하는 중합체이다.
바람직하게는, α-올레핀은 에틸렌이다.
제 1 구현예에 따르면, 관능성 단량체 (X) 는 폴리올레핀 (B) 으로 그래프트화된다.
제 2 구현예에 따르면, 관능성 단량체 (X) 는 폴리올레핀 (B) 의 사슬에서 공중합된다.
폴리올레핀 (B) 에 함유되어 있는 관능성 단량체 (X) 의 양은 바람직하게는 0.05 내지 10 중량% 이고, 상기 단량체는 그래프트화되거나 공중합된다.
상기 폴리올레핀 (B) 에 함유되어 있는 관능성 단량체 (X) 는 유리하게는 말레산 무수물이다.
본 발명의 바람직한 타이 중 하나는 관능성 폴리올레핀 (B) 으로서 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체를 포함한다.
본 발명의 가장 특히 바람직한 다른 타이는 관능성 폴리올레핀 (B) 으로서 에틸렌/비닐 아세테이트/말레산 무수물 공중합체를 포함한다.
폴리올레핀 (B) 은 또한 관능성 단량체 (X) 로서 불포화 에폭시드, 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트를 포함할 수 있다. 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 폴리올레핀 (B) 의 예로서, 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 또는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다.
폴리올레핀 (B) 이 불포화 에폭시드를 포함할 경우, 조성물의 저항성 및 투명성이 우수하다. 접착성은 특히 태양광 모듈에서 통상적으로 사용되는 유리, PMMA 또는 후면 시트 유형의 지지체를 사용하여 향상된다. 따라서, 특히 바람직한 타이는 캡슐화제로서 사용된다.
유리하게는, 공중합체 (A) 는 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이다.
공중합체 (A) 에서 카르복실산 비닐 에스테르 함량은 유리하게는 15 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 25 내지 45 중량% 의 비닐 에스테르이다.
본 발명에 따르면, 조성물은 필름의 형태가 될 수 있다. 상기 공중합체 (A) 의 비닐 에스테르 범위에서, 필름은 더 양호한 접착성을 갖고, 공지된 가공 방법에 의한 이의 형성을 용이하게 한다.
유사하게는, 타이는 용융 흐름 지수 (MFI) 가 1 내지 400 g/10 분 (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏), 바람직하게는 40 내지 300 g/10 분인 것이 유리하다. 당업자는 적합한 몰 질량 및 적합한 공단량체 함량을 갖는 중합체 (A) 및 (B) 를 선택하거나, B/(A+B) 중량비를 조정함으로써 상기 타이를 용이하게 제조할 것이다. 타이는 상기 용융 흐름 지수 범위 내에서, 통상적인 압출-취입 성형, 압출-적층, 압출-코팅, 캘린더링 또는 캐스트 압출 기술에 의해 필름의 형태로 압출될 수 있으면서 양호한 접착성을 갖는다. 바람직하게는, 압출-취입 성형, 캐스트 압출 또는 캘린더링이 본 발명에 따른 필름을 형성하는데 사용된다. 본 발명의 타이로부터 필름을 형성하기 위해서, 당업자는 압출 기술의 작업 조건 (압출기에서의 온도, 스크류의 회전 속도, 롤러 속도) 을 용이하게 결정할 수 있다.
조성물이 필름 형태로 되는 경우, 필름의 두께는 바람직하게는 50 ㎛ 내지 2000 ㎛ 이다.
타이는 추가적으로 첨가제, 예를 들어 가교제, 커플링제 또는 자외선 (UV) 안정화제 또는 착색제를 함유할 수 있다.
본 발명은 또한 앞서 정의된 바와 같은 타이, 및 유리, 중합체, 금속 또는 규소 결정으로 제조된 지지체를 하나 이상 포함하고, 타이가 지지체와 직접 접촉되어 있는 다층 구조에 관한 것이다.
다른 바람직한 구조체에서, 하나 이상의 지지체는 PMMA 로 제조된다.
놀랍게도, 유리 및 PMMA 표면이 매우 상이한 표면 성질을 갖지만, 타이는 상기 지지체 둘 모두에 접착한다. 이러한 다용도성은 지지체의 표면 예비-처리를 수행할 필요성이 없는 본 발명의 장점 중 하나이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 타이 필름으로부터 수득되는 다층 구조체의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 특히 태양광 전지의 캡슐화제로서 태양 전지판을 제조하기 위한 타이의 용도이다. 본 발명의 다른 목적은 상기 타이를 포함하는 태양광 모듈이다.
마지막으로, 본 발명은 또한 태양 전지판 또는 적층 유리를 제조하기 위한 본 발명의 구조체의 용도에 관한 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 타이는 에틸렌/비닐 에스테르 공중합체 (A), 및 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 의 배합물을 포함하고, B/(A+B) 중량비가 0.05 내지 1, 바람직하게는 1 미만, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.5 이다.
폴리올레핀 (B) 에 관해서, 단량체로서 α-올레핀을 포함하는 중합체이다.
탄소 원자를 2 내지 30 개를 갖는 α-올레핀이 바람직하다.
α-올레핀으로서, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센, 1-도코센, 1-테트라코센, 1-헥사코센, 1-옥타코센 및 1-트리아콘텐을 언급할 수 있다. 에틸렌이 α-올레핀으로서 바람직하다.
상기 폴리올레핀은 단일 α-올레핀이 중합체 사슬에서 중합되는 경우 단일중합체일 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 (PE) 또는 폴리프로필렌 (PP) 을 언급할 수 있다.
상기 폴리올레핀은 또한 둘 이상의 공단량체가 중합체 사슬에서 공중합될 경우의 공중합체일 수 있고, 상기 두 개의 공단량체 중 하나는 "제 1 공단량체" 가 α-올레핀인 것으로서 지칭된다.
제 2 공단량체로서, 하기를 언급할 수 있다:
Figure pct00001
제 1 α-올레핀 공단량체와 상이한 이미 언급된 α-올레핀;
Figure pct00002
예를 들어, 1,4-헥사디엔 또는 에틸리덴 노르보넨과 같은 디엔;
Figure pct00003
예를 들어, 용어 알킬 (메트)아크릴레이트에 분류된 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트와 같은 불포화 카르복실산 에스테르. 상기 (메트)아크릴레이트의 알킬 사슬은 탄소 원자를 30 개 이하, 유리하게는 1 내지 12 개, 바람직하게는 1 내지 6 개를 가질 수 있다. 알킬 사슬로서, 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실, 헨코실, 도코실, 트리코실, 테트라코실, 펜타코실, 헥사코실, 헵타코실, 옥타코실, 노나코실을 언급할 수 있다. 메틸, 에틸 및 부틸 (메트)아크릴레이트가 불포화 카르복실산 에스테르로서 바람직하다; 및
Figure pct00004
카르복실산 비닐 에스테르. 카르복실산 비닐 에스테르의 예로서, 비닐 아세테이트, 비닐 베르사테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트 또는 비닐 말레에이트를 언급할 수 있다. 비닐 아세테이트가 카르복실산 비닐 에스테르로서 바람직하다.
다양한 "제 2 공단량체" 가 폴리올레핀 (B) 에서 공중합되는 경우, 본 발명의 범주를 벗어나지 않을 것이다.
본 발명에서, 폴리올레핀 (B) 은 하나 이상의 관능성 단량체 (X) 를 함유한다.
폴리올레핀 (B) 에 함유되어 있는 관능성 단량체 (X) 로서, 하기를 언급할 수 있다:
Figure pct00005
불포화 에폭시드. 이 중에서, 예를 들어, 지방족 글리시딜 에스테르 및 에테르, 예컨대 알릴 글리시딜 에테르, 비닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 말레에이트 및 이타코네이트, 글리시딜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 있다. 또한 예를 들어, 알리시클릭 글리시딜 에스테르 및 에테르, 예컨대 2-시클로헥스-1-엔 글리시딜 에테르, 디글리시딜 4,5-시클로헥센카르복실레이트, 글리시딜 4-시클로헥센카르복실레이트, 글리시딜 5-노르보넨-2-메틸-2-카르복실레이트 및 디글리시딜 endocis -바이시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복실레이트가 있다;
Figure pct00006
불포화 카르복실산 및 이의 염, 예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산 및 이들 산의 염; 및
Figure pct00007
카르복실산 무수물. 이는 예를 들어, 말레, 이타콘, 시트라콘, 알릴숙신, 1,2-시클로헥스-4-엔디카르복실, 4-메틸렌-1,2-시클로헥스-4-엔디카르복실, 바이시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,3-디카르복실 및 x-메틸바이시클로[2.2.1]헵트-5-엔-2,2-디카르복실 무수물로부터 선택될 수 있다.
글리시딜 메타크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
관능성 단량체 (X) 로서 말레산 무수물을 사용하는 것이 또한 바람직하다.
관능성 단량체 (X) 는 오토클레이브 또는 관형 반응기 공정에 의해 폴리올레핀 (B) 사슬에서 공중합되거나/되고 폴리올레핀 (B) 으로 그래프트화될 수 있다. 오토클레이브 또는 관형 반응기 공정에 의한 다양한 단량체 (α-올레핀, 공단량체(들)) 와 관능성 단량체 (X) 의 중합은 당업자에게 공지되어 있다. 유사하게는, 그래프트화는 그 자체로 공지되어 있는 작업이다.
관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 은 다양하고 상이한 관능성 단량체 (X) 가 공중합되거나/되고 그래프트화되는 경우, 본 발명에 따른다.
관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 은 폴리올레핀 (B) (이 중 하나 이상은 공중합되고/되거나 그래프트화된 관능성 단량체 (X) 를 함유함) 이 배합물로 구성되는 경우, 본 발명의 범주를 벗어나지 않는다.
제 1 구현예에 따르면, 폴리올레핀 (B) 이 관능성 단량체 (X) 에 의해 그래프트화되는 경우, 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 으로서, 단량체 (X) 에 의해 그래프트화되는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체가 특히 바람직하다. 알킬 사슬은 바람직하게는 9 개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있다. 이러한 공중합체는 유리하게는 50 중량% 이하, 바람직하게는 25 내지 45 중량% 의 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
더 더욱 특히, 단량체 (X) 에 의해 그래프트화되는 에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르 공중합체가 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 으로서 바람직하다. 이러한 공중합체는 유리하게는 50 중량% 이하, 바람직하게는 25 내지 45 중량% 의 비닐 에스테르를 포함한다.
제 2 구현예에 따르면, 관능성 단량체 (X) 가 폴리올레핀 (B) 에서 공중합되는 경우, 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 으로서, 3 개의 공단량체의 공중합에 의해 수득되는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 알킬 사슬은 9 개 이하의 탄소 원자를 가질 수 있다. 이러한 공중합체는 유리하게는 50 중량% 이하, 바람직하게는 25 내지 45 중량% 의 알킬 (메트)아크릴레이트 및 유리하게는 0.05 내지 10 중량% 의 말레산 무수물을 포함한다.
더욱 바람직하게는 여전히 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 으로서, 상기 3 개의 공단량체의 공중합에 의해 수득되는 에틸렌/비닐 아세테이트/말레산 무수물 공중합체를 사용하는 것이 바람직하고, 상기 공중합체는 유리하게는 50 중량% 이하, 바람직하게는 25 내지 45 중량%의 (메트)아크릴레이트 및 유리하게는 0.05 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 의 말레산 무수물을 포함한다.
관능성 단량체 (X) 가 폴리올레핀 (B) 에서 공중합되는 다른 예시적인 구현예는 불포화 에폭시드 (X), 예를 들어 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 공중합체이다. 상기 폴리올레핀은 바람직하게는 폴리올레핀 (B) 의 총 중량에 대해, 70 중량% 내지 99.9 중량% 의 α-올레핀 및 0.1 중량% 내지 30 중량% 의 불포화 에폭시드 (X) 를 포함한다. 상기 폴리올레핀 (B) 은 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체일 수 있다.
폴리올레핀 (B) 은 또한 α-올레핀/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체일 수 있다. 상기 폴리올레핀은 바람직하게는 폴리올레핀 (B) 의 총 중량에 대해, 45 중량% 내지 84.9 중량% 의 α-올레핀, 15 중량% 내지 35 중량% 의 알킬 (메트)아크릴레이트 및 0.1 중량% 내지 20 중량% 의 불포화 에폭시드 (X) 를 포함한다. α-올레핀은 바람직하게는 에틸렌이다.
에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르 공중합체 (A) 에 관해서, (B) 가 공중합체일 경우, 제 2 공단량체로서 상기 기재된 바와 같이 동일한 카르복실산 비닐 에스테르를 언급할 수 있다. 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체가 바람직하다.
타이는 또한 폴리올레핀 (B) 및 임의로 공중합체 (A) 와 상이한 하나 이상의 추가적인 중합체, 특히 하나 이상의 추가적인 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 추가적인 폴리올레핀의 예로서, 비제한적으로 폴리에틸렌, 에틸렌의 폴리프로필렌 또는 공중합체, 예컨대 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체를 언급할 수 있다.
공중합체 (A) 및/또는 폴리올레핀 (B) 은 바람직하게는 랜덤 중합체이다. 이들은 유리하게는 당업자에게 공지된 공정을 이용하여 단량체의 고압 중합에 의해 수득된다. 상기 중합은 예를 들어 관형 반응기 또는 오토클레이브에서 수행된다. 사용될 수 있는 공중합 공정은, 예를 들어, 특허 US4788265 및 특허 출원 US2006/0149004A1, US2007/0032614 A1, FR2660660, FR2498609, FR2569411 및 FR2569412 에 기재되어 있다. 본 발명의 타이에 포함되어 있는 폴리올레핀은 또한 당업자에게 공지된 촉매 방법, 에컨대 지글러-나타 촉매 작용 또는 메탈로센 촉매 작용에 의해 합성될 수 있다. 표현 "메탈로센 촉매 작용" 은 지르코늄 또는 티탄 원자 및 금속에 배위된 2 개의 시클릭 알킬 분자로 구성된 단일-부위 촉매를 의미한다. 더욱 구체적으로, 메탈로센 촉매는 보통 금속에 배위되어 있는 2 개의 시클로펜타디엔 고리로 구성되어 있다. 상기 촉매는 조촉매 또는 활성화제로서 알루미녹산, 바람직하게는 메틸알루미녹산 (MAO) 과 함께 종종 사용된다. 하프늄은 또한 시클로펜타디엔이 부착되는 금속으로서 사용될 수 있다. 다른 메탈로센은 IVA, VA, 및 VIA 족의 전이 금속을 포함할 수 있다. 란탄족 금속이 또한 사용될 수 있다. 표현 "단일-부위 메탈로센 촉매 작용에 의해 수득되는 폴리올레핀" 은 다분산지수가 3 미만인 폴리올레핀을 의미하고, 상기 다분산지수는 중량-평균 분자량 Mw 대 수-평균 분자량 Mn 의 비 (Mw/Mn 비) 로 정의된다.
본 발명에 따른 타이는 중합체로서 폴리올레핀을 필수적으로 포함하고, 예를 들어 타이의 중합체의 총 중량에 대해 90 % 초과 또는 95 % 초과의 폴리올레핀을 포함할 수 있거나, 타이의 중합체로서 폴리올레핀으로 구성될 수 있다.
타이는 또한 특히 태양광 전지판에 통상적으로 사용되는 첨가제를 포함할 수 있다. 예로서, 가교제, 커플링제, UV 안정화제, 충전제 및 가소제를 언급할 수 있고, 내연제가 또한 첨가될 수 있거나, 착색 또는 브라이트닝 화합물이 첨가될 수 있다.
가교제 중에서, 이소시아네이트 또는 유기 과산화물을 언급할 수 있다. 상기 가교제는 타이의 열 안정성, 특히 내크리프성 및 지지체와의 접착성을 향상시킬 수 있다. 이러한 성질은 특히, 타이가 적층 유리 또는 태양 전지판의 형성에 참여할 때 중요하다.
조성물이 커플링제를 포함하지 않더라도, 유기 티타네이트 또는 실란이 접착성을 향상시키기 위해 첨가될 수 있는 커플링제의 예이고, 실란이 특히 높아야 한다. 이들 중에서, 모노알킬 티타네이트 또는 트리클로로실란 및 트리알콕시실란을 언급할 수 있다.
UV 복사가 필름의 황갈변을 일으키기 때문에, 필름의 투명성을 존속 기간 동안 보장하기 위해서 UV 안정화제가 첨가될 수 있다. 상기 화합물은 예를 들어, 벤조페논 또는 벤조트리아졸에 기초할 수 있다.
충전제, 특히 광물질 충전제는 조성물의 열기계적 강도를 향상시키기 위해 첨가될 수 있다. 비제한적으로, 실리카, 알루미나, 탈크 또는 칼슘 카르보네이트 또는 탄소 나노튜브가 예로서 제시될 것이다. 유리하게는, 나노단위로 혼합되는 개질되거나 비개질된 점토가 사용된다; 이는 더욱 투명한 조성물을 수득할 수 있게 한다.
가소제는 조성물 및 구조체의 제조 공정의 생산성을 향상시키고, 공정을 용이하게 하기 위해서 첨가될 수 있다. 예로서 파라핀, 방향족, 또는 나프탈렌 광물질 오일을 언급할 수 있다. 또한 가소제로서 프탈레이트, 아젤레이트, 아디페이트 및 트리크레실 포스페이트를 언급할 수 있다.
내연제가 또한 첨가될 수 있다.
착색 또는 브라이트닝 화합물이 또한 첨가될 수 있다.
결합제의 MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 는 0.1 내지 1000 g/10　분일 수 있다. 유리하게는, 상기 타이는 MFI 가 1 내지 400 g/10 분이다: 본 발명의 타이의 필름을 압출-적층, 압출-취입 성형 등의 통상적인 기술에 의해 여전히 수득할 수 있으면서 접착성은 더욱 향상된다. 상기 필름 형태에서, 다층 구조체의 제조는 프레싱 전에 층의 간단한 조립체로 인정된다.
본 발명의 타이는 매우 다용도성이고, 매우 상이한 화학적 성질 또는 표면 에너지를 갖는 지지체와의 접착성을 수득할 수 있게 한다. 지지체 중에서, 하기를 언급할 수 있다:
Figure pct00008
유리;
Figure pct00009
금속;
Figure pct00010
PMMA, EVA, PE 또는 PP 와 같은 중합체;
Figure pct00011
단일-결정질 또는 다결정질의 규소 결정; 및
Figure pct00012
태양 전지판의 후면 시트. 후면 시트의 예로서, 표면이 처리된 플루오로중합체/PET/플루오로중합체 다층 또는 플루오로중합체/PET/EVA 다층을 언급할 수 있다. 타이 및 후면 시트 간의 접촉 면적은 각각 표면이 처리된 플루오로중합체 또는 EVA 이다.
후면 시트의 표면을 처리하기 위해서, 프라이머 층과 같은 물질을 사용하여 타이와의 접착성을 향상시키는 것이 가능하다. 프라이머 중에서, 열가소성 폴리우레탄, 폴리에스테르, 오르가노실란 또는 실리콘을 언급할 수 있다. 본 발명의 타이는 또한 상기 프라이머와의 매우 양호한 접착성을 갖는다. 후면 시트는 또한 예를 들어, 코로나 처리와 같은 플라즈마 처리에 의해 처리될 수 있다.
전면 시트의 예로서, 예를 들어 PMMA, 폴리아미드 또는 플루오로중합체와 같은 투명한 중합체의 필름, 시트 또는 유리 시트를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 태양광 모듈을 제조하기 위해 임의의 유형의 태양광 전지를 사용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 단결정 또는 다결정 도핑된 규소 기재 "통상적인 전지" 로서 공지된 전지를 사용하는 것이 가능하다; 예를 들어, 비결정질 규소, 카드뮴 텔루라이드, 구리 인듐 디셀레나이드 또는 유기 물질로부터 형성된 얇은-필름 전지가 또한 태양 에너지를 포획하는데 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 타이를 포함하는 태양광 모듈은 공지된 기술로 제조될 수 있다. 예를 들어, 필름 형성에 조성물을 사용하는 것이 가능하다. 상기 필름는 태양광 전지의 캡슐화제로서 사용될 수 있다. 모듈을 제조하기 위해서, 제 1 전면 시트층 상에, 제 1 캡슐화제층, 태양광 전지, 제 2 캡슐화제층 이어서 후면 시트층을 연속적으로 조립할 수 있다.
태양광 모듈은 예를 들어, 고온 프레싱 또는 진공 프레싱, 적층 및 특히 열적층에 의해 형성될 수 있다. 진공 프레싱이 특히 바람직하다. 상기 타이가 저온 (160℃ 미만, 심지어 150℃ 미만) 에서 적용될 수 있기 때문에 열적층에 특히 적합하다.
상기 모듈을 제조하는 공정은 다양한 층을 조립한 후 캡슐화제층을 가교결합 하는 단계를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명의 타이는 ISO 8510-1 표준에 따른 90°박리 시험에서 10 N/15 mm 이상의 유리에 대한 접착성을 갖는다.
바람직하게는, 본 발명의 타이는 ISO 8510-1 표준에 따른 90°박리 시험에서 10 N/15 mm 이상의 PMMA 에 대한 접착성을 갖는다.
다층의 층은 예를 들어, 고온 프레싱 또는 진공 프레싱, 적층 및 특히 열적층에 의해 형성될 수 있다. 진공 프레싱이 특히 바람직하다. 상기 타이가 저온 (160℃ 미만, 심지어 150℃ 미만) 에서 적용될 수 있기 때문에 열적층에 특히 적합하다.
실시예
본 발명의 실시예 및 비교예를 제형화하기 위해서, 하기 제품을 사용하였다;
EVATANE
Figure pct00013
28-150: Arkema 사제의 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이고, 이의 비닐 아세테이트 함량이 28 중량% 의 비닐 아세테이트이고, MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 가 150 g/10 분임.
EVATANE
Figure pct00014
33-45: Arkema 사제의 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체이고, 이의 비닐 아세테이트 함량이 33 중량% 의 비닐 아세테이트이고, MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 이 45 g/10 분임.
OREVAC
Figure pct00015
TERPOLYMER 9305: Arkema 사제의 에틸렌/비닐 아세테이트/말레산 무수물 공중합체이고, 이의 비닐 아세테이트 함량이 28 중량% 이며, 말레산 무수물 함량은 0.8 중량% 이고, MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 는 180 g/10 분임.
LOTADER
Figure pct00016
7500: Arkema 사제의 에틸렌/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체이고, 에틸 아크릴레이트 함량은 17 중량% 이며, 말레산 무수물 함량이 2.8% 이고, MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 가 70 g/10 분임.
LOTADER
Figure pct00017
4700: Arkema 사제의 에틸렌/에틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체이고, 이의 에틸 아크릴레이트 함량은 29 중량% 이며, 말레산 무수물 함량은 1.3% 이고, MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 은 7 g/10 분임.
LOTADER
Figure pct00018
AX 8950: Arkema 사제의 에틸렌/메틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체이고, 이의 메틸 아크릴레이트 함량이 19 중량% 이며, 글리시딜 메타크릴레이트 함량은 9% 이고, MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 는 85 g/10 분임.
LUPEROX
Figure pct00019
TBEC: OO-tert-부틸 및 O-(2-에틸헥실) 퍼옥시카르보네이트를 포함하는 유기 과산화물 조성물.
커플링제: 실란
LACQTENE
Figure pct00020
1020 FN 24: Total Petrochemicals 사제의 저밀도 PE 이고, MFI (ASTM D 1238 - 190℃/2.16 ㎏) 가 2.1 g/10 분임.
ALTUGLAS
Figure pct00021
V825HID: Altuglas 사제의 두께가 3.2　mm 인 PMMA 시트이고, 이의 비카트 연화점은 111℃ (ASTM D 1525, mode A, 1 ㎏) 이며, 굴곡 탄성율은 주위 온도에서 3200　MPa 임 (ASTM D 790).
유리: 3　mm 시트
후면 시트 필름: PVDF/PET/PVDF.
가교제가 없는 제형물
저밀도 PE /타이/유리 또는 PMMA 구조체
본 발명에 따른 타이 및 비교 타이와 유리 또는 PMMA 층 사이의 접착 정도를 측정하였다.
본 발명의 타이 (실시예 1, 실시예 2, 실시예 3, 실시예 4) 및 비교 타이 (비교예 1, 비교예 2) 를 각 화합물의 중량비와 함께 표 1 에 나열하였다.
　 비교예 1 비교예 2 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
EVATANE
Figure pct00022
28-150		 1 0 0 0 0 0.7 　0
EVATANE
Figure pct00023
33-45		 0 1 0 0 0 0　 0.7
OREVAC
Figure pct00024
Terpolymer 9305		 0 0 1 0 0 0.3 0.3
LOTADER
Figure pct00025
7500		 0 0 　0 1 0 0 0
LOTADER
Figure pct00026
4700		 0 0 0 0 1 0 0
실시예 3 및 실시예 4 의 화합물을 백 (bag) 에서 미리 혼합한 후 압출하였다.
접착성을 측정하기 위해서, 다층 PE/타이 필름을 캐스트 필름 기술로 공압출하였다. LDPE 를 콜린 일축 압출기 (스크류 직경 = 45　mm, 길이/직경 비 = 25) 로 50　rpm 으로 압출하였고, 6 군데의 가열 구역의 온도는 200℃/230℃/240℃/250℃/250℃/250℃ 였다. 타이를 콜린 일축 압출기 (스크류 직경 = 30　mm, 길이/직경 비 = 25) 로 20 rpm 으로 공압출하였고, 온도는 공압출되고자 하는 타이의 고유 유동성에 따라 달랐다. 따라서, 6 군데의 가열 구역의 온도는 비교예 1, 비교예 2 및 실시예 5 에 대해 80℃/100℃/100℃/110℃/110℃/110℃ 로 조절하는 반면, 실시예 1 내지 실시예 4 에 대해서는 60℃/70℃/80℃/80℃/80℃/80℃ 로 조절하였다. 두 대의 압출기는, 넓이가 250 mm 이고, 최종 갭이 500 ㎛ 인 시트 다이가 장착된 피드블록을 공급하였다. 이 장치에서 온도는 230℃ 로 설정하였다. 따라서 제조된 2-층 필름을 공기 중에 다이 배출구로부터 20℃ 로 설정된 냉각 롤 (chill roll) 까지 4.9 m/분의 속도로 인출하고, 다층 필름을 형성하도록 하였고, 및 PE 및 타이 층은 두께가 각각 200 ㎛ 및 20 ㎛ 였다.
수득된 PE/타이 필름을 PMMA 또는 유리 지지체에 대해 110℃ 에서 3 bar 의 압력 하에 15 분 동안, 타이 앞면이 지지체와 접촉하도록 프레스하였다. 수득한 시험 조각을 실온으로 냉각하고, 이의 박리 강도를 제조 즉시 측정하였다. 이는 ISO 8510-1 표준에 따른 90°박리 시험으로 평가하였다.
상기 시험으로부터 측정된 실시예 및 비교예의 박리 강도를 하기 표 2 에 나열하였다.
(헤이즈의 정도를 통해) 수득된 필름의 투명성 및 저항성을 또한 측정하였다. 비교예 2, 실시예 1 및 실시예 5 의 제형물을 80℃/100℃/100℃/110℃/110℃/110℃ 로 설정된 6 군데의 가열 구역을 갖는 타이를 압출하기 위해 사용된 동일한 콜린 압출기로 압출하였다. 두께가 100 ㎛ 인 필름을 120℃ 에서 수득한 제형물을 프레스함으로써 제조하였다. 결과를 또한 하기 표 2 에 나열하였다.
결과 분석을 위해 CM-3610d 스펙트로분광비색계 및 SpectraMagic NX 소프트웨어를 사용하여 다양한 필름의 헤이즈 측정을 수행하였다. 실험된 모든 필름의 경우, 헤이즈 측정법은 전송 모드에서, ASTM D1003-97 표준에 따라 수행하였다.
전기 부피 저항율을 23℃ 에서 Novocontrol Concept 40 유전체 분광계를 사용하여 측정하였다. 주파수와는 관계없이, 시편의 저주파 (0.01 Hz) 저항율을 기록하였다.
지지체 비교예 1 비교예 2 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
박리 강도 (N/15mm) 유리 3.3 0 27.3 24.5 16.5 20.2 14
PMMA 0.5 0.6 18.2 11.7 측정되지 않았음 18 17.4
헤이즈 - 측정되지 않았음 16.3 3.1 측정되지 않았음 측정되지 않았음 측정되지 않았음 1.5
전기저항
(ohm.cm)		 - 측정되지 않았음 3.1013 2.1015 측정되지 않았음 측정되지 않았음 측정되지 않았음 2.1015
시험 동안, PE 및 타이 사이의 접착성의 파열이 관찰되지 않았다: 따라서, 박리 강도는 지지체 및 타이 사이에서 측정될 뿐이다.
EVA 타이 (비교예 1 및 비교예 2) 는 유리 및 PMMA 지지체에 대해 매우 낮은 박리 강도를 나타낸다. 본 발명의 타이는 통상적인 EVA-기재 타이의 박리 강도보다 훨씬 높은 박리 강도를 갖는다.
실시예 1 의 제형물은 유리 또는 PMMA 와 같은 지지체와 α-올레핀/카르복실산 비닐 에스테르/말레산 무수물 삼중합체와의 우수한 접착성을 보여준다.
놀랍게도, 실시예 4 및 실시예 5 의 제형물은, EVA 의 중량비가 0.7 이어도 관능성 단량체인 실시예 1 을 포함하는 폴리올레핀에 대해 관찰되는 박리 강도와 근접한 박리 강도를 갖는다. 게다가, 타이의 유동성과 관계없이, 실시예 4 및 실시예 5 로부터의 PMMA 와의 접착성은 관능성 단량체 (실시예 1) 를 포함하는 폴리올레핀 단독으로 구성되는 타이와 매우 유사하다.
게다가, 헤이즈는 폴리올레핀 (B) 을 포함하는 제형물 (실시예 1 및 실시예 5) 이 통상적인 EVA-기재 제형물 (비교예 2) 보다 더욱 투명한 것을 보여준다. 놀랍게도, 폴리올레핀 (B) 과 EVA (실시예 5) 의 배합물은 폴리올레핀 (B) 단독 (실시예 1) 보다 더욱 투명하다.
본 발명에 따른 제형물 (실시예 1 및 실시예 5) 의 저항성은 EVA-기재 비교 제형물 (비교예 2) 의 저항성보다 높다.
상기 모든 결과는 태양광 모듈에서, 특히 캡슐화제로서 본 발명에 따른 타이를 사용하는 장점을 명확하게 보여준다.
후면 시트/타이/유리 또는 PMMA 구조체
표 3 에 표시된 비율로 구성요소를 포함하는 타이를 사용하여 다른 구조체를 제조하였다.
표 3 의 제형물의 다양한 구성요소의 과립을 100℃ 의 온도에서 "Z 날" 이 장착된 WERNER & PFLEIDERER 브랜드 밀폐식 혼합기에 투입하고, 제형물을 40 rpm 으로 10 분 동안 혼합하였다.
각 제형물을, 70℃ 에서 100 bar 하에 5 분 동안 프레스에서 테플론의 2 개의 층 사이에 위치시켰다. 300 ㎛ 의 두꺼운 필름을 수득하였다.
상기 필름을 후면 시트 및 유리 시트 사이에 위치시키고, 상기 구조체를 3 bar 및 150℃ 에서 20 분 동안 프레스하였다.
비교예 3 실시예 6 실시예 7 실시예 8 실시예 9
EVATANE
Figure pct00027
33-45		 1 0 0 0.7 0.7
LOTADER
Figure pct00028
7500		 0 0 1 0 0.3
LOTADER
Figure pct00029
AX 8950		 0 1 0 0.3 0
박리 강도 (N/15mm) 3 31 22 22 44
상기 제형물은 비교예 3 의 제형물에 비해, 유리 지지체 및 후면 시트와 본 발명에 따른 제형물 (실시예 6 내지 실시예 9) 과의 양호한 접착성을 보여준다.
가교제를 사용한 제형물
통상적인 EVA-기재 캡슐화제 제형물에서 접착성을 증가시키기 위해서, 커플링제를 상기 제형물에 첨가하였다. 상기 제형물에서 효과를 갖는 커플링제에 있어서, 조성물을 가교결합시키는 것이 필수적이다. 그리하여 본 발명에 따른 가교제를 포함하는 타이 제형물 및 비교 타이 제형물을 제조하였다.
표 4 의 제형물의 다양한 구성요소를 100℃ 의 온도에서 "Z 날" 이 장착된 WERNER & PFLEIDERER 브랜드 밀폐식 혼합기에 투입하고, 제형물을 40 rpm 으로 10 분 동안 혼합하였다.
비교예 4 비교예 5 실시예 10 실시예 11
%EVATANE
Figure pct00030
33-45		 98.5 98 0 69
%OREVAC
Figure pct00031
Terpolymer 9305		 0 0 98.5 29.5
% LUPEROX
Figure pct00032
TBEC		 1.5 1.5 1.5 1.5
% 실란 0 0.5 0 0
박리 강도 (N/15mm) 5 22 30 39
내그리프성 변형 없음 변형 없음 변형 없음 변형 없음
각 제형물을, 70℃ 에서 100　bar 하에 5 분 동안 테플론의 2 개의 층 사이에 위치시켰다. 300 ㎛ 의 두꺼운 필름을 수득하였다.
박리 강도 및 또한 내크리프성을 160℃ 에서 측정하였다. 상기 내크리프성을, 3 bar 및 150℃ 에서 20 분 동안 프레스에서 가교결합된 필름으로부터 절단된 IFC (French Institute of Rubber)-유형 시험 표본에 대해 측정하였다. 시험은 160℃ 에서 오븐에 시료를 놓고 0.5 MPa 의 응력을 15 분 동안 적용시키고, 주위 온도로 되돌린 후 잔류 신장을 측정함으로써 이루어진다.
제형물의 내크리프성은 우수하다.
태양광 모듈 유형의 구조에서 접착성을 측정하기 위해서, 필름을 후면 시트 및 유리 시트 사이에 위치시키고, 상기 구조체를 3 bar 및 150℃ 에서 20 분 동안 프레스하였다. 상기 프레싱 마지막에 타이가 가교결합된 구조체를 수득하였다.
본 발명에 따른 실시예는 본 발명에 따른 제형물의 접착 수준이 우수하다는 것을 보여준다.

Claims (15)

  1. 에틸렌/카르복실산 비닐 에스테르 공중합체 (A), 및 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 의 배합물을 포함하고, B/(A+B) 중량비가 0.05 내지 1 의 범위 내인 타이.
  2. 제 1 항에 있어서, B/(A+B) 중량비가 0.05 내지 0.5 인 타이.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리올레핀 (B) 이 에틸렌을 포함하는 타이.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 (B) 의 사슬에 함유되어 있는 관능성 단량체 (X) 가 공중합되는 타이.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 (B) 중의 관능성 단량체 (X) 의 양이 0.05 내지 10 중량% 인 타이.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 (B) 중의 관능성 단량체 (X) 가 말레산 무수물인 타이.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 이 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체인 타이.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 관능성 단량체 (X) 를 함유하는 폴리올레핀 (B) 이 에틸렌/비닐 아세테이트/말레산 무수물 공중합체인 타이.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 (B) 중의 관능성 단량체 (X) 가 불포화 에폭시드, 바람직하게는 글리시딜 메타크릴레이트인 타이.
  10. 제 1 항 내지 제 5 항 또는 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀 (B) 이 에틸렌/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체 또는 에틸렌/알킬 (메트)아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 공중합체인 타이.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 (A) 가 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체인 타이.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체 (A) 중의 카르복실산 비닐 에스테르 함량이 25 내지 45 중량% 인 타이.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 400 g/10　분 (190℃, 2.16 ㎏) 의 MFI 를 갖는 타이.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 타이로부터 형성된 층, 및 유리, 중합체, 금속 또는 규소 결정으로 제조된 하나 이상의 지지체를 포함하고, 상기 타이가 지지체와 직접 접촉되어 있는 다층 구조체.
  15. 태양광 모듈에서의 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 타이의 용도.
KR1020107020182A 2008-02-13 2009-02-13 카르복실산 비닐 에틸렌 에스테르 공중합체 및 관능성 단량체를 함유하는 폴리올레핀 기재 결합제 KR101617898B1 (ko)

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