KR20110047231A

KR20110047231A - 건식 소거 보드 겸용 프로젝션 스크린

Info

Publication number: KR20110047231A
Application number: KR1020117006153A
Authority: KR
Inventors: 게이꼬 시마다; 마사미 미우라; 히데또시 아베; 마모루 간노
Original assignee: 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date: 2008-08-22
Filing date: 2009-08-21
Publication date: 2011-05-06
Also published as: WO2010022342A3; WO2010022342A2; CN102131654A; US20110143330A1; EP2332391A2

Abstract

커뮤니케이션 용품은 그의 전면 상의 면 층과, 베이스 층을 포함하며, 상기 면 층은 구조화된 전방 표면을 갖고, 면 층은 고형물 기준으로 불소 함량이 0.02 질량% 내지 0.1 질량%이다. 바람직한 실시 형태는 면 층과 베이스 층 사이에 배치된 버퍼 층을 추가로 포함한다.

Description

건식 소거 보드 겸용 프로젝션 스크린{COMBINATION DRY ERASE BOARD/PROJECTION SCREEN}

본 출원은 건식 소거 필기 보드, 예를 들어 화이트 또는 유색 필기 보드, 예컨대 화이트보드 및 프로젝터용 반사형 스크린 둘 모두로서의 역할을 할 수 있는 커뮤니케이션 용품에 관한 것이다.

사무실 환경은 종종 필기 보드, 예를 들어 초크 또는 건식 소거 보드 및 프로젝터 스크린을 구비한다. 회사는 종종 개인적 요구 및 업무 요구의 변화를 수용하기 위하여 그들의 시설을 바꾸고 있다. 예를 들어, 한때 개인적 공간이었던 장소가 회의실을 제공하기 위하여 종종 재설계된다. 필기 보드와 프로젝션 스크린에 대한 필요성을 충족시킬 수 있는 단일 용품을 제공하는 것이 바람직하다.

건식 소거 보드는 그의 편리성 및 다용도성으로 인해 수년 동안 필기 표면으로서 사용되어 왔다. 보드는 초크 보드의 지저분함 및 성가심을 없애는 표현 수단을 제공한다. 그러나, 이들 보드는 필기 표면과 관련된 눈부심(glare)으로 인해 프로젝션 표면으로서 유용하지 않다. 통상의 건식 소거 보드가 프로젝션 표면으로서 사용될 경우, 프로젝션 전구의 전형적인 결과적인 눈부심 및 반사는 통상 관찰자에게 눈의 긴장 및 피로를 초래한다.

이미 알려진 몇몇 건식 소거 보드에는 하기가 포함된다.

국제특허 공개 WO01/32440호(타츠키(Tatsuki) 등)는 기판 및 기판 상에 형성된 아크릴 단량체를 포함하는 UV 경화형 수지의 코팅을 포함하는 건식 소거 보드 겸용 반사 프로젝션 스크린을 설명하는데, 여기서 기판은 전면 또는 후면으로부터 엠보싱된다. 코팅은 불소를 포함하지 않는다.

일본특허 공개 JP11-254885A호(나카무라(Nakamura) 등)는 백색 기판 및 광 조사에 의해 활성화된 친수성 또는 극성을 갖는 불소 필름을 포함하는 필름 라미네이트를 포함하는 화이트보드용 시트를 설명하는데, 여기서 불소 필름의 표면은 엠보싱 플레이트에 의한 엠보스를 갖는다.

건식 소거 보드와, 고휘도, 고컨트라스트, 및 넓은 투사각으로 이미지가 위에 투영될 수 있는 프로젝션 스크린 둘 모두로서 효과적으로 내구성 있게 작용할 수 있는 다기능성 용품을 갖는 것이 바람직하다.

본 출원은 건식 소거 보드 및 프로젝션 스크린 둘 모두로서 수행될 수 있는 커뮤니케이션 용품을 제공한다. 본 발명의 용품은 우수한 필기성(writeability) 및 소거성(erasability)을 나타내어 용품을 건식 소거 보드로서 유용하게 하고, 또한 양호한 눈부심 방지 특성을 나타내어 용품을 프로젝션 스크린으로서 유용하게 한다. 게다가, 본 발명의 용품은 양호한 내구성을 나타낼 수 있는데, 즉 균열 및 긁힘의 형성에 대하여 내성을 나타내면서 원하는 필기성, 소거성, 및 눈부심-방지 특성을 유지할 수 있다.

간단히 요약하면, 본 발명의 용품은 면 층(face layer), 선택적 버퍼 층, 베이스 층, 및 선택적 접착제 층을 포함한다. 면 층은 구조화된 전방 표면을 가지며, 고형물 기준으로 불소 함량이 약 0.02 질량% 내지 0.1 질량%인 UV-경화성 플루오르화 단량체를 포함하고/포함하거나 UV-경화성 플루오르화 올리고머를 포함하는 수지를 사용하여 만들어 진다. 존재한다면, 버퍼 층은 열 안정성 필름, 예를 들어 고도로-가교결합된 형성 수지, 예컨대 카르복실 기(들) 및 아미노 기(들)를 포함하는 것이며, 이는 면 층의 구조화된 표면에 보다 큰 열 안정성을 부여하며, 따라서 면 층은 용품이 예를 들어 프로젝터의 광에 의해 가열될 때에도 구조화된 표면 특성을 유지하게 된다. 결과적으로, 본 발명의 용품은 놀라울 정도로 그의 눈부심-방지 특성을 유지한다.

본 발명은 본 발명의 예시적인 용품의 단면도인 도 1을 참고하여 설명될 것이다. 도 1은 축적에 따라 그려진 것이 아니다.

본 발명의 예시적인 실시 형태가 도 1에 도시되어 있는데, 여기서 용품(1)은 면 층(10), 선택적 버퍼 층(12), 베이스 층(14), 선택적 접착제 층(16), 및 선택적 라이너(18)를 포함한다.

면 층

면 층은 용품의 전방 표면 상에 있다. 본 발명에 따른 용도에서, 이 표면은 건식 소거 마커를 사용하여 그 위에 필기되고/필기될 수 있거나, 또는 그 위에 이미지가 투영될 수 있는 디스플레이 표면으로서 사용될 수 있다. 면 층은 후술되는 구조화된 전방 표면을 갖는다.

전형적으로, 면 층은 경화성 수지 조성물로 만들어진다. 바람직한 실시 형태에서, 이는 하나 이상의 UV-경화성 플루오르화 올리고머 및/또는 하나 이상의 UV-경화성 플루오르화 단량체를 포함하는 수지 조성물이다. 실시 형태에 따라서, 수지 조성물은 UV-경화성 플루오르화 올리고머; UV-경화성 플루오르화 단량체; 또는 UV-경화성 플루오르화 올리고머 및 UV-경화성 플루오르화 단량체의 혼합물로 본질적으로 이루어질 수 있다. 대안적으로, 수지는 UV-경화성 플루오르화 올리고머 및 UV-경화성 비플루오르화 단량체의 혼합물, 또는 UV-경화성 비플루오르화 올리고머 및 UV-경화성 플루오르화 단량체의 혼합물로 이루어질 수 있다. 두 경우 모두, 수지는 공지된 광경화성 단량체, 공지된 중합체 및/또는 공지된 광중합 개시제를 추가로 포함할 수 있다.

"플루오르화 올리고머" (또는 "플루오르화 단량체")는 하나 이상의 플루오로알킬 기, 예를 들어 불소 원자로 치환된 적어도 하나의 수소를 갖는 직쇄 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬 기를 포함하는 플루오로알킬 기를 포함하는 올리고머(또는 단량체)를 의미한다. 예시적인 예에는, 예를 들어 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 2-(퍼플루오로헥실)에틸, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸, 2-(퍼플루오로데실)에틸, 6-(퍼플루오로에틸)헥실, 6-(퍼플루오로부틸)헥실, 6-(퍼플루오로헥실)헥실, 6-(퍼플루오로옥틸)헥실, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필, 2-(퍼플루오로-3-메틸부틸)에틸, 2-(퍼플루오로-5-메틸헥실)에틸, 2-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)에틸, 6-(퍼플루오로-1-메틸에틸)헥실, 2-(퍼플루오로-3-메틸부틸)헥실, 6-(퍼플루오로-5-메틸헥실)헥실, 및 6-(퍼플루오로-7-메틸옥틸)헥실이 포함된다.

전형적으로, 면 층은 약 0.02 내지 약 0.1 질량%의 불소를 포함한다. 그러한 범위의 불소 함량을 갖는 면 층이 건식 소거 마커에 대하여 양호한 필기성 및 소거성을 나타낼 뿐만 아니라 균열에 대한 내성을 나타냄이 밝혀져 있다. 전형적인 실시 형태에서, (최종 고형물 기준으로) 불소의 양은 약 0.02 내지 약 0.1 질량%, 바람직하게는 약 0.02 내지 약 0.09 질량%, 보다 바람직하게는 약 0.03 내지 약 0.09 질량%, 또는 가장 바람직하게는 약 0.033 내지 약 0.084 질량%일 수 있다. 면 층이 과잉의 불소 함량을 포함할 경우, 잉크 쉐딩(shedding) 및 감소된 필기 성능에 대한 경향이 있을 것이다. 면 층이 불충분한 불소 함량을 포함할 경우, 소거 성능이 열화되는 경향이 있을 것이다.

본 명세서에서 사용하기에 적합한 UV-경화성 플루오르화 올리고머의 예시적인 예에는 중량 평균 분자량이 약 400 내지 약 10,000인 올리고머가 포함된다. 그러한 올리고머의 예에는, 예를 들어 아크릴 올리고머(예컨대, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 또는 폴리우레탄 아크릴레이트) 또는 아크릴 우레탄 올리고머(예컨대, 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트)가 포함된다. 수지 조성물 내의 올리고머의 비율은 사용되는 재료, 원하는 면 층 특성, 비용 등과 같은 요인들에 따라 선택된다. 예를 들어, 일부 실시 형태에서, 이는 고형물 상태의 총 수지량에 대하여 약 1 내지 약 80 질량%일 수 있다.

적합한 UV-경화성 플루오르화 단량체의 예시적인 예에는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴로일 포스페이트, 1,3-부탄다이올다이아크릴레이트, 1,4-부탄다이올다이아크릴레이트, 1,6-헥산다이올다이아크릴레이트, 다이에틸렌글리콜다이아크릴레이트, 트라이프로필렌글리콜 다이아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 다이아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 400 다이아크릴레이트, 하이드록시피발산 에스테르네오펜틸글리콜다이아크릴레이트, 트라이메틸올 프로판 트라이아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 헥사크릴레이트, 아이소포론 다이아이소시아네이트(IPDI) 및 아크로일 모르폴린이 포함된다. 수지 조성물 내의 단량체의 비율은 제한되지 않지만, 원하는 불소량이거나 면 층을 형성할 수 있도록 적절히 선택될 수 있다. 예를 들어, 일부 실시 형태에서, 이는 고형물 기준으로 전체 수지의 약 1 내지 약 80 질량%일 수 있다.

수지 조성물이 본 명세서에 기재된 바와 같이 하나 이상의 UV-경화성 플루오르화 올리고머 및 하나 이상의 UV-경화성 플루오르화 단량체 모두를 함유할 때, 그들의 총 비율은 고형물 상태의 전체 수지의 약 1 질량% 내지 약 80 질량%의 범위일 수 있다.

본 명세서에서 유용한 UV-경화성 비플루오르화 올리고머에는 중량 평균 분자량이 약 400 내지 약 10,000인 것들이 포함된다. 예시적인 예에는 아크릴 올리고머(예컨대, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 또는 폴리우레탄 아크릴레이트) 및 아크릴 우레탄 올리고머(예를 들어, 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트)가 포함된다. 수지 조성물 내의 비플루오르화 올리고머의 양은 전형적으로, 생성되는 면 층 내에 불소의 원하는 비율을 생성하도록 선택된다. 예를 들어, 이는 고형물 상태의 전체 수지의 약 5 내지 약 80 질량%일 수 있다.

본 명세서에서 유용한 UV-경화성 비플루오르화 단량체에는, 예를 들어 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴로일 포스페이트, 1,3-부탄다이올다이아크릴레이트, 1,4-부탄다이올다이아크릴레이트, 1,6-헥산다이올다이아크릴레이트, 다이에틸렌글리콜다이아크릴레이트, 트라이프로필렌글리콜 다이아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 다이아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 400 다이아크릴레이트, 하이드록시피발산 에스테르네오펜틸글리콜다이아크릴레이트, 트라이메틸올 프로판 트라이아크릴레이트, 펜타 에리트리톨 트라이아크릴레이트, 다이펜타 에리트리톨 헥사크릴레이트, 아이소포론 다이아이소시아네이트(IPDI) 및 아크로일 모르폴린 중 하나 이상과 같은 단량체가 포함된다. 수지 내의 단량체의 양은 면 층 내의 원하는 불소량뿐만 아니라 원하는 면 층 특성, 비용 등에 따라서도 선택된다. 양의 예는 고형물 상태의 전체 수지의 약 5 내지 약 50 질량%일 수 있다.

전형적으로, 면 층을 제조하는 데 사용되는 수지 조성물은 하나 이상의 광중합 개시제(들)를 포함할 것이다. 예시적인 예에는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤(시바 재팬 가부시끼 가이샤(Ciba Japan K.K.)의 이르가큐어(IRUGACURE)(등록상표) 184), 2,2-다이메톡시-2-페닐 아세토페논(시바 재팬 가부시끼 가이샤의 이르가큐어(등록상표) 651), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판1-온(시바 재팬 가부시끼 가이샤의 다로큐어(DAROCUR)(등록상표) 1173), 2-메틸1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노 프로판-1-온(시바 재팬 가부시끼 가이샤의 이르가큐어(등록상표) 907),

2-벤질-2-다이메틸아미노-1-(4-모르폴리노 페닐)-부탄-1-온, 2-클로로티옥산톤, 2,4-다이메틸티옥산톤, 2,4-다이아이소프로필티옥산톤, 아이소프로필티옥산톤, 2,4,6-트라이메틸벤조일포스폰옥사이드 또는 비스(2,6-다이메톡시벤조일)-2,4,4-트라이메틸펜틸포스폰옥사이드와 같은 공지된 개시제가 포함된다. 그러한 개시제들은 단독으로 사용되거나 다른 개시제와 조합하여 사용될 수 있다.

전형적으로, 광중합 개시제의 양은 고형물 상태의 전체 수지의 약 0.5 내지 약 20 질량% 또는 약 1 내지 약 10 질량%일 수 있지만, 선택되는 재료에 따라서, 이들 범위 밖의 양이 유용할 수도 있다.

면 층을 위한 수지 조성물에 사용하기에 적합한 상업상의 재료의 예시적인 예에는, 예를 들어 하기 중 하나 이상을 포함하는 조성물이 포함된다:

세이카빔(SEIKABEAM)™ P-1301(다이니치세이카 컬러 앤드 케미칼스 엠에프지. 컴퍼니, 리미티드(Dainichiseika Color& Chemicals Mfg. Co., Ltd.)로부터의, 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 아크릴 단량체 및 광중합 개시제를 함유하는 비플루오르화 수지 조성물, 80% 고형물);

SN-5X-7624(산 노프코 리미티드(San Nopco Limited)로부터의, 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 광중합 단량체, 폴리에스테르 우레탄 및 광중합 개시제를 포함하는 비플루오르화 수지 조성물, 40% 고형물);

아데카 옵토머(ADEKA OPTOMER)™ KR566(아데카 코포레이션(Adeca Corporation)으로부터의, 아크릴 단량체 및 광중합 개시제를 함유하는 비플루오르화 수지 조성물, 80% 고형물); 및

데펜사(DEFENSA)™ FH-800ME(디아씨 코포레이션(DIC Corporation)로부터의, 아크릴 단량체 및 광중합 개시제의 혼합물을 함유하는 플루오르화 수지 조성물, 90% 고형물).

일부 실시 형태에서, 선택되는 각각의 수지의 양은, 예를 들어 하기와 같을 수 있다: 세이카빔™ P-1301, SN-5X-7624, 및 아데카 옵토머™ KR566으로부터 선택되는 수지의 경우, 이는 총 100 질량부당 약 100 질량부일 수 있으며; 데펜사™ FH-800ME의 경우, 이는 100 질량부에 대하여 약 25 내지 약 100 질량부일 수 있다.

면 층은 그의 경면 광택도(specular gloss)를 감소시키는 구조화된 전방 표면을 가져서, 눈부심을 감소시킨다. 60˚ 경면 광택도는 바람직하게는 약 30 이하, 전형적으로는 약 10 내지 약 30이다. 60˚ 경면 광택도가 이러한 범위를 나타내는 건식 소거 보드는 전형적으로 유의한 눈부심을 발생시키지 않는다.

구조화된 표면의 패턴은 랜덤하거나 또는 규칙적일 수 있다. 전형적으로, 면 층의 전방 표면은 (JIS B 0601-2001에 따라 측정된) 산술 평균 조도(즉, R_a)가 약 1 ㎛내지 약 5 ㎛이고, (JIS B 0601-1994에 따라 측정된) 인접한 돌기들(즉, S_m)이 약 200 ㎛내지 약 800 ㎛이고, (JIS B 0601-2001에 따라 측정된) 최대 조도 깊이(즉, R_t)가 약 1 ㎛내지 약 30 ㎛일 것이다.

면 층은 버퍼 층의 표면 상에 중합체 용액을 코팅하고 중합시키고 건조시키는 것과 같은 통상의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 UV-경화성 플루오르화 올리고머(들) 및/또는 하나 이상의 UV-경화성 플루오르화 단량체(들) 및, 필요하다면, 광개시제 및/또는 광중합 개시제 및, 사용된다면, 비플루오르화 올리고머 또는 단량체가 용매 중에 혼합되어 경화성 중합체 용액을 생성하고, 이어서 용액은 코팅되고, 중합되고, 엠보싱되어 면 층을 제공한다.

예를 들어, 중합체 용액은 바 코팅 예컨대 와이어 바 코팅; 나이프 코팅; 또는 그라비어 코팅과 같은 공지된 코팅 방법에 의해 코팅될 수 있다. 중합체 용액의 경화는 UV 오븐을 사용하여 이루어질 수 있다. 예시적인 엠보싱 방법이 하기에 설명된다.

엠보싱은 공지된 방법으로부터 이용할 수 있다. 일반적으로, (면 층의 전방 표면이 엠보싱 롤을 향하도록 하여) 면 층 및 버퍼 층의 시트 라미네이트가 엠보싱 롤과 백업 롤 사이를 통과하게 되고, 엠보싱 롤의 표면 패턴이 면 층의 표면에 전사된다. 엠보싱은 바람직하게는 가열과 함께 수행된다. 적절한 온도는 재료, 가공 속도, 장비, 압력 등과 같은 요인들에 일부 좌우될 것이며, 전형적으로 약 50℃ 내지 약 270℃일 것이지만, 이 범위 밖의 온도가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 엠보싱의 롤 압력은 재료, 가공 속도, 장비, 압력 등과 같은 요인들에 일부 좌우될 것이며, 전형적으로 약 0.4 내지 약 1.0 ㎫일 것이지만, 이 범위 밖의 압력이 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

백업 롤은 엠보싱 롤과 동일한 재료 또는 상이한 재료로 제조될 수 있다. 고무 또는 면과 같은 연성 재료를 금속 롤 둘레에 감쌈으로써 제조될 수 있는 연성 롤이 또한 사용될 수 있다. 다른 엠보싱 조건은 통상의 시트의 보호층 표면을 엠보싱하는 데 있어서 통상의 방법에 따른다.

당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 면 층의 구조화된 표면은, 예를 들어 원하는 구조화된 표면을 갖는 금형 내에서 면 층의 수지 조성물을 경화시키는 것과 같은 다른 기술에 의해 형성될 수 있다.

면 층의 두께는 전형적으로 약 2 ㎛내지 약 20 ㎛일 것이며, 때때로 바람직하게는 약 2 ㎛내지 약 6 ㎛일 것이다. 버퍼 층을 포함하는 일부 실시 형태에서, 바람직한 두께는 약 2 ㎛내지 약 4 ㎛일 수 있다.

면 층의 전방 표면 상의 표면 구조물은 단지 면 층 내로 연장될 수도 있거나, 용품 내로 더 깊이 연장되어, 만약 있다면 버퍼 층에 도달할 수 있거나, 또는 일부 경우에, 심지어는 베이스 층 내로 연장될 수 있다.

전형적으로, 면 층은 투명한 것이 바람직하다.

버퍼 층

바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 용품은 면 층과 베이스 층 사이에 버퍼 층을 포함한다. 버퍼 층은 면 층에 대한 지지를 제공하여, 예를 들어 용품이 프로젝션 스크린으로서 사용될 때 가열됨에 따라, 면 층의 구조화된 표면 특성의 개선된 보유력을 부여한다.

전형적인 실시 형태에서, 버퍼 층은 카르복실 기 함유 산 중합체 및 아미노 기 함유 염기 중합체의 고도로 가교결합된 중합체 혼합물을 포함한다. 면 층의 후면 상에 위치되어, 버퍼 층은 면 층에 대하여 보다 큰 치수 안정성을 부여하여 면 층이 가열될 때 평탄해지거나 유동되어 그의 눈부심-방지 성능이 저하되는 경향이 없게 되도록 하는 역할을 한다. 따라서, 필기 시트가 스크린으로서 사용되고 프로젝터에 의해 열에 노출될 경우, 용품의 눈부심-방지 특성이 유지된다.

버퍼 층은 아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체, 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체 및 가교결합제를 포함하는 필름 형성 수지를 포함한다. "(메트)아크릴"이라는 용어는 본 명세서에서 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다.

아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체를 얻기 위한 한 가지 방법은 아미노 기를 함유하는 불포화 단량체와 모노에틸렌계 불포화 단량체를 중합시키는 것을 포함한다. 카르복실 기를 갖는 (메트)아크릴 중합체를 얻기 위한 한 가지 방법은 카르복실 기를 함유하는 불포화 단량체와 모노에틸렌계 불포화 단량체를 중합시키는 것이다.

일 실시 형태에서, 공중합은 라디칼 중합에 의해 수행된다. 용액 중합, 현탁 중합, 에멀션 중합, 또는 블록 중합과 같은 임의의 공지된 중합 방법이 이러한 목적을 위하여 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 광개시제의 예시적인 예에는 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 비스(4-tert-부틸사이클로헥실)퍼옥시다이카르보네이트, 또는 다른 그러한 유기 과산화물, 또는 2,2'아조비스아이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 4,4'-아조비스-4-시아노발레리안산, 다이메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 아조비스-2,4-다이메틸발레로니트릴(AVN), 및 다른 아조계 중합 개시제가 포함된다. 사용되는 개시제의 양은 통상적으로 단량체 혼합물 100 질량부에 대하여 0.05 내지 5 질량부이지만, 이 범위 밖의 양이 사용될 수도 있다. 사용되는 광개시제의 유형 및 양은 사용되는 재료, 원하는 특성, 원하는 경화 특성, 비용 등에 일부 좌우될 것이다.

모노에틸렌계 불포화 단량체는 중합체의 주성분이며, 일반적으로 화학식 CH₂=CR¹COOR(여기서, R¹은 수소 또는 메틸 기이고, R은 선형, 환형, 또는 분지형 알킬 기이거나, 또는 페닐 기, 알콕시알킬 기, 페녹시알킬 기, 또는 환형 에테르 기임)로 표현된다. 이들 단량체의 예에는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 아이소아밀 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 아이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 다른 알킬 (메트)아크릴레이트가 포함된다. 또한, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 및 다른 그러한 페녹시알킬 (메트)아크릴레이트, 메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시부틸 (메트)아크릴레이트, 및 다른 그러한 알콕시알킬 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 및 환형 에테르를 함유하는 다른 그러한 (메트)아크릴레이트 등이 사용될 수 있다. 목적에 따라서는, 원하는 특성을 달성하기 위하여 하나, 또는 둘 이상의 모노에틸렌계 불포화 단량체가 사용될 수 있다.

아미노 기를 함유하는 불포화 단량체의 예에는 N,N-다이메틸아미노에틸 아크릴레이트, N,N-다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 및 다른 그러한 다이알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트, N,N-다이메틸아미노프로필 아크릴아미드, N,N-다이메틸아미노프로필 메타크릴아미드, 및 다른 그러한 다이알킬아미노알킬 (메트)아크릴아미드, N,N- 다이메틸아미노에틸 비닐 에테르, N,N-다이에틸아미노에틸 비닐 에테르, 및 다른 그러한 다이알킬아미노알킬 비닐 에테르뿐만 아니라, 이들의 블렌드도 포함된다. 아미노 기를 함유하는 다른 불포화 단량체의 예에는 비닐 피리딘, 비닐 이미다졸, 및 복소환식 고리를 갖는 질소 함유 비닐 단량체로 나타나는 3차 아미노 기를 갖는 다른 단량체, 및 3차 아미노 기를 갖는 스티렌(예를 들어, 4-(N,N-다이메틸아미노)-스티렌, 및 4-(N,N-다이에틸아미노)-스티렌 등)이 포함된다.

카르복실 기를 갖는 불포화 단량체의 예에는 불포화 모노카르복실산(예를 들어, 아크릴산 및 메타크릴산 등), 불포화 다이카르복실산(예를 들어, 말레산, 이타콘산 등), ω-카르복시폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, 프탈산 모노하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, β-카르복시에틸 아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸 석신산, 및 2-(메트)아크릴로일옥시에틸 헥사하이드로프탈산이 포함된다.

일 실시 형태에서, 카르복실 기를 함유하는 (메트)아크릴 중합체 및 아미노 기를 함유하는 (메트)아크릴 중합체는 구체적으로 0.5 내지 20 질량부의 카르복실 기 또는 아미노기 함유 불포화 단량체를 80 내지 99.5 질량부의 주성분으로서의 모노에틸렌계 불포화 단량체와 공중합함으로써 얻어진다.

아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체 및 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체로부터의 하나의 중량 평균 분자량은, 예를 들어 약 40,000 내지 약 200,000일 수 있으며, 그들로부터의 다른 하나는 약 400,000 내지 약 1,000,000일 수 있다.

이들 중합체의 중량 평균 분자량은 그러한 중합체들로부터 형성되는 (메트)아크릴 중합체의 다양한 성능의 균형의 관점에서 선택될 수 있다.

중량 평균 분자량(Mw)은, 예를 들어 하기의 장비 및 재료를 사용하여 GPC 방법(젤 투과 크로마토그래피)에 의해 측정될 수 있다:

실험 장치: HP-1090 시리즈 II(휴렛-팩커드(Hewlett-Packard)로부터 입수가능함)

컬럼: Plgel 믹스드(MIXED)-Bx2(300 ㎜, OD 7.5 ㎜, ID 5 ㎜; 아질런트 테크놀로지즈(Agilent Technologies)로부터 입수가능함)

검출: RI(굴절률)

용매: 테트라하이드로푸란

유량: 1.0㎖/min샘플 농도: 0.1 중량%

교정 표준물질: 폴리스티렌.

필름 형성 중합체에서, 아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체 및 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체로부터의 하나의 유리 전이 온도(T_g)는 약 20℃ 이상이고(때때로, "연성 중합체"라 지칭됨), 다른 하나의 T_g는 약 0℃ 이하이다(때때로, "강성 중합체"라 지칭됨, "연성" 및 "강성"은 여기에서 상대적인 용어임).

예를 들어, 아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체의 T_g는 약 20℃ 이상, 약 40℃ 이상, 또는 약 60℃ 이상일 수 있으며, 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체의 T_g는 약 0℃ 이하, 약 -20℃ 이하, 또는 약 -40℃ 이하일 수 있다.

더 높은 T_g를 갖는 중합체는 생성되는 버퍼 층에 대하여 고인장 강도를 부여하고, 더 낮은 T_g를 갖는 중합체는 생성되는 버퍼 층에 대하여 저온에서 원하는 연신율을 부여한다. 따라서, 필름이 고인장 강도 및 연신율의 양호한 균형과 함께 강도를 갖는 것이 이루어진다.

T_g가 약 20℃ 이상인 중합체는 모노에틸렌계 불포화 단량체 - 이의 단일 중합체는 T_g가 약 20℃ 이상임 - 를 공중합시킴으로써 제조될 수 있다. 예를 들어, T_g가 약 20℃ 이상인 아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체는, 예를 들어 메틸메타크릴레이트 또는 n-부틸메타크릴레이트를 공중합시킴으로써 제조될 수 있다.

T_g가 약 0℃ 이하인 중합체는 모노에틸렌계 불포화 단량체 - 이의 단일 중합체는 T_g가 약 0℃ 이하임 - 를 공중합시킴으로써 제조될 수 있다. 예를 들어, T_g가 약 0℃ 이하인 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체는, 예를 들어 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실아크릴레이트를 공중합시킴으로써 제조될 수 있다.

아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체 및 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체의 T_g는 폭스(FOX) 방정식에 의해 결정된다(즉, 생성되는 중합체의 T_g는 하기와 같이 단량체들의 분율 및 단량체들 각각의 T_g로부터 계산될 수 있다:

1/T_g = X¹/(T_g ¹ + 273.15) + X²/(T_g ² + 273.15) + … + Xⁿ/(T_g ⁿ + 273.15)

- 여기서,

T_g ¹은 성분 1의 유리 전이점(단위 ℃),

T_g ²는 성분 2의 유리 전이점(단위 ℃) 등이고,

X¹은 중합 동안 첨가되는 성분 1의 중량 분율,

X²는 중합 동안 첨가되는 성분 2의 중량 분율 등이다(X¹ + X² + … + Xⁿ = 1)).

본 명세서에 사용되어 카르복실 작용기와 반응할 수 있는 가교결합제의 예시적인 예에는 비스아미드계 가교결합제(예를 들어, 1,1'-아이소프탈로일-비스(2-메틸아지리딘), 아지리딘계 가교결합제(예를 들어, 니혼 쇼쿠바이(Nihon Shokubai)로부터 입수가능한 케미타이트(CHEMITITE)™ PZ33, 또는 아베시아(Avecia)로부터 입수가능한 네오크릴(NEOCRYL)™ CX-100), 카르보다이이미드계 가교결합제(예를 들어, 니신보(Nisshinbo)로부터 입수가능한 카르보딜라이트(CARBODILITE)™ V-03, V-05, 또는 V-07), 또는 에폭시계 가교결합제(예를 들어, 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링(Soken Chemical & Engineering)으로부터 입수가능한 E-AX, E-5XM, 또는 E5C)가 포함된다. 가교결합제의 양은 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체 100 질량부에 대하여 약 0.01 내지 약 10 질량부, 또는 약 1 내지 약 10 질량부일 수 있다.

상기의 양은 고도로 가교결합되고 열에 안정한 버퍼 필름을 얻는 데 효과적일 수 있다.

버퍼 층은 공지된 방법으로 적어도 한 가지 유형의 카르복시 기 함유 (메트)아크릴 중합체, 적어도 한 가지 유형의 아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체, 적어도 한 가지 유형의 폴리아크릴레이트, 및 가교결합제를 블렌딩하고, 이어서 표준 필름 형성 방법으로 필름을 형성함으로써 제조될 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 이들 중합체의 용액들을 혼합하고, 필요하다면 톨루엔, 에틸 아세테이트, 또는 다른 그러한 휘발성 용매를 첨가하여 점도를 조정하고, 박리 라이너의 이형 표면을 코팅하고, 건조에 의해 중합체 용액들의 휘발성 용매를 제거함으로써 필름이 제조될 수 있다. 바 코터, 나이프 코터, 롤 코터, 또는 다이 코터와 같은 임의의 통상의 코터가 이러한 코팅 장치로 사용될 수 있다. 이러한 필름은 또한 용융 압출 성형에 의해 형성될 수 있다.

버퍼 층을 형성할 때, 이들 (메트)아크릴 중합체가 블렌딩되는 비를 변화시킴으로써 원하는 인장 강도 및 연신율을 갖는 필름이 얻어질 수 있다. 보다 구체적으로는, 일부 실시 형태에서, T_g가 약 20℃ 이상인 (메트)아크릴 중합체와 T_g가 약 0℃ 이하인 중합체의 블렌드 비(질량비)는 약 10:90 내지 약 90:10이고; 다른 실시 형태에서, 이는 약 20:80 내지 약 90:10이고; 또 다른 실시 형태에서, 이는 약 30:70 내지 약 90:10이고; 또 다른 실시 형태에서, 이는 약 50:50 내지 약 90:10이고; 또 다른 실시 형태에서는 약 50:50 내지 약 70:30이다.

카르복실 (메트)아크릴 중합체 내의 카르복실 기 함유 단량체의 당량(C)은 아미노 (메트)아크릴 중합체 내의 아미노 기 함유 단량체의 당량(A)에 대하여 1 이상일 수 있다. 이러한 경우, 즉 당량비 (A)/(C)가 1 이상인 경우, 가열시의 엠보스 보유비가 보다 개선되는 경향이 있다.

버퍼 층의 두께는 제한되지 않지만, 예를 들어, 약 11 ㎛내지 약 100 ㎛, 약 11 ㎛내지 약 50 ㎛, 또는 약 13 ㎛내지 약 30 ㎛일 수 있다.

전형적으로, 버퍼 층은 투명한 것이 바람직하다.

베이스 층

면 층, 그리고 만약 있다면, 버퍼 층의 아래에 놓인 것이 베이스 층이다. 베이스 층은 필요한 바와 같이 단일 플라이(ply) 층 또는 다중 플라이 층일 수 있다.

많은 실시 형태에서, 이는 하나 이상의 열가소성 수지를 포함하는 필름일 것이다. 예시적인 예에는 비닐 클로라이드, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트, 아크릴 중합체, 폴리에스테르, 예를 들어 PET 또는 PET-G, 및 셀룰로오스 중합체가 포함된다. 원한다면, 다른 중합체 또는 비중합체 재료가 사용될 수 있다.

베이스 층의 색상은 필요한 대로 선택될 수 있다. 생성되는 커뮤니케이션 용품이 백색이도록 종종 백색이 바람직하다.

베이스 층의 두께는 제한되지 않지만, 약 50 ㎛내지 약 300 ㎛일 수 있다.

접착제 층

본 발명의 용품은 선택적으로 그 후면 상에 접착제 층을 포함할 수 있다.

적합한 접착제의 선택은, 특히 용품이 사용될 환경에 좌우될 것이다. 적합한 접착제는 당업자에 의해 용이하게 선택될 수 있다. 예를 들어, 많은 적합한 공지된 감압 접착제(PSA)가 알려져 있다. 접착제는 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴 접착제, 폴리에스테르 접착제, 고무 접착제, 실리콘 접착제 또는 폴리우레탄 접착제를 포함한다.

접착제 층은, 예를 들어 라이너의 평탄한 표면 상에 코팅된 접착제를 갖는 접착제 라이너를 제조하고, 접착제 라이너 및 베이스 층을 건조-라미네이팅함으로써 형성될 수 있다.

접착제 층의 두께는 제한되지 않지만, 예를 들어 약 5 ㎛내지 약 200 ㎛일 수 있다.필기 시트는 그것의 외측에 라이너를 추가로 포함할 수 있다. 상기 라이너는 특정 부재로 한정되지 않으며, 접착 테이프 분야에서 통상적으로 사용되는 라이너를 포함한다. 라이너에는, 예를 들어 종이; 플라스틱, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 또는 셀룰로오스 아세테이트; 또는 그러한 플라스틱으로 코팅되거나, 이들 플라스틱과 라미네이팅된 종이가 포함된다. 이들 라이너는 사전처리 없이 사용되거나, 또는 박리 특성을 개선하기 위하여 실리콘 등에 의해 사전처리하여 사용될 수 있다.

필기 시트는 통상의 방법에 의해 제조될 수 있다. 하기가 일례일 수 있다.

먼저, 베이스 층에, 투명한 필름 층이 상기에 언급된 방법에 의해 라미네이팅되고, 이어서 면 층이 라미네이팅되어 필기 시트 전구체를 얻는다. 이어서, 필기 시트 전구체에 대하여 면 층 측으로부터 엠보싱이 만들어진다. 라이너에, 중합체 용액이 코팅되고 건조되어 접착제 층을 제공한다. 얻어진 접착제 층이 엠보싱에 의해 요철(unevenness)을 갖는 필기 시트 전구체의 베이스 층 상에 라미네이팅되어 필기 시트를 제공한다.

필기 시트의 총 두께는 제한되지 않으며, 예를 들어 약 80 ㎛내지 약 500 ㎛일 수 있다.

필기 시트는 화이트보드로 대표되는 필기 보드로서의 능력 및 각종 프로젝터용 스크린으로서의 능력 둘 모두를 갖는다. 화이드보드 베이스에 부착됨으로써, 이는 이동식 필기 보드/스크린으로 사용될 수 있다. 벽에 부착됨으로써, 이는 벽지로 사용될 수 있다. 후자의 경우, 회의실 벽이 직접 필기 보드/스크린이 될 수 있으며, 그럼으로써 이는 공간 축소에 기여할 수 있다.

하기의 약어가 본 명세서에서 사용된다.

MMA: 메틸 메타크릴레이트

BMA: 부틸 메타크릴레이트

DMAEMA: 다이메틸아미노에틸메타크릴레이트

BA: 부틸아크릴레이트

AA: 아크릴산

2EHA: 2-에틸-헥실-아크릴레이트

VAc: 비닐 아세테이트

AN: 아크릴로니트릴

EtAc: 에틸 아세테이트

MEK: 메틸에틸케톤

Mw: 중량 평균 분자량

DMAEMA: 다이메틸아미노에틸메타크릴레이트

BMA: 부틸-메타크릴레이트

[실시예]

본 발명은 하기의 예시적인 실시예 및 비교예를 참고하여 추가로 설명될 것이다.

시험 방법

하기의 시험 방법을 사용하였다.

산술 평균 조도 (R_a): 핸디서프(HANDYSURF)™ 조도 시험기(도쿄 세이미츠 컴퍼니, 리미티드(Tokyo Seimitsu Co., Ltd.))를 사용하여 지시된 바와 같이 R_a를 측정하였다.

인접한 돌기들 사이의 평균 리지(ridge) 간격(S_m) 및 최대 조도 깊이(R_t): 고성능 3D 비접촉 표면 조도 측정 시스템(비코 재팬(Veeco Japan))을 사용하여 나타낸 바와 같이 S_m 및 R_t를 측정하였다.필기성(표 3): 시편 상에 화이트보드 마커(WBMAR-12L-B, 리필가능, 중간-라지(middle-large), 흑색, 파일럿 컴퍼니, 리미티드(Pilot Co., Ltd.)로부터 입수가능함)로 5 센티미터의 직선을 그렸으며, 잉크-쉐딩이 만약 있다면, 이의 상태를 맨눈으로 판정하였다. 표 3에서 "o"는 잉크-쉐딩이 관찰되지 않았음을 나타내고, "x"는 잉크-쉐딩이 관찰되었음을 나타낸다.

필기성(표 6): 시편 상에 하기에 열거된 시판되는 마커로 격자선을 그렸다. 잉크-쉐딩이 만약 있다면, 이의 상태를 맨눈으로 판정하였다. 잉크-쉐딩이 관찰되지 않았다면, 이는 "양호"로 등급을 매겼으며; 잉크-쉐딩이 관찰되었다면, 이는 "불량"으로 등급을 매겼다. 하기의 마커를 사용하였다:

파일럿 컴퍼니, 리미티드로부터의 중간 타입(흑색, 적색, 청색, 녹색)의 화이트보드 마커,

펜텔 컴퍼니, 리미티드(PENTEL Co., Ltd.)로부터의 중간 타입(흑색, 적색, 청색, 녹색)의 화이트보드 마커,

아스쿨 컴퍼니, 리미티드(ASKUL Co., Ltd.)로부터의 아스쿨 오리지널 화이트보드 마커(흑색, 적색, 청색),

카우네트 컴퍼니, 리미티드(KAUNET Co., Ltd.)로부터의 중간 타입(흑색, 적색, 청색, 녹색)의 화이트보드 마커, 및

미츠비시 펜슬(Mitsubishi Pencil)로부터의 중간 타입(흑색, 적색, 청색, 녹색)의 화이트보드 마커.

소거성(표 3): 시편 상에 화이트보드 마커(WBMAR-12L-B, 리필가능, 중간-라지, 흑색, 파일럿 컴퍼니, 리미티드로부터 입수가능함)로 5 센티미터의 직선을 그렸으며, 이어서 색견뢰도 마찰 시험기(Color Fastness Rubbing Tester)(테스터 산교 컴퍼니, 리미티드(Tester Sangyo Co, Ltd.)로부터 입수가능함)(500 그램의 수직 하중으로 1회 랩(lap))에 부착된 지우개(플러스 코포레이션(Plus Corporation)으로부터 입수가능함)의 와이퍼 부분을 사용하여 선을 닦았으며, 잉크-쉐딩의 상태를 시각적으로 판정하였다. 표 3에서의 "o"는 선이 관찰되지 않았음을 나타내고, "x"는 선이 관찰되었음을 나타낸다.

소거성(표 6): 필기성을 행한 후, 시편을 실온에서 12시간 에이징하였으며, 표시된 시판되는 지우개를 사용하고 맨눈으로 결과를 평가함으로써 소거성을 평가하였다. 표 6에 결과를 하기와 같이 분류하였다:

"양호"는 2회 왕복하여 닦음으로써 잉크가 완전히 소거되었음을 나타내고,

"보통"은 3 내지 4회 왕복하여 닦음으로써 잉크가 소거되었음을 나타내고,

"불량"은 5회 이상 왕복하여 닦아도 잉크가 여전히 소거되지 않았음을 나타낸다.

평가에 사용된 지우개는 하기와 같았다:

플러스 컴퍼니, 리미티드(PLUS Co., Ltd)로부터의 보드 지우개

코쿠요 컴퍼니, 리미티드(KOKUYO Co., Ltd)로부터의 화이트보드 지우개, "요쿠키에루(YOKUKIERU)"

데비카 컴퍼니, 리미티드(DEBIKA Co., Ltd)로부터의 "액시스(Axis)" 화이트보드 지우개

면 층의 균열 관찰: 시편 상에 화이트보드 마커(WBMAR-12L-B, 리필가능, 중간-라지, 흑색, 파일럿 컴퍼니, 리미티드)로 5 센티미터의 직선을 그렸으며, 이어서 색견뢰도 마찰 시험기(테스터 산교 컴퍼니, 리미티드)에 부착된 지우개(플러스 코포레이션)(500 그램의 수직 하중으로 1회 랩)의 와이퍼 부분을 사용하여 선을 닦았으며, 잉크-쉐딩의 상태를 맨눈으로 판정하였다. 결과에서 "o"는 선이 관찰되지 않았음(균열이 없음을 의미함)을 나타내고, "x"는 선이 관찰되었음(즉, 균열로 인해 약간의 잉크가 남아 있음)을 나타낸다.

내마모성: 실시예 및 비교예에서 제조된 시편을 색견뢰도 마찰 시험기(테스터 산교 컴퍼니, 리미티드)(500 그램의 수직 하중으로 10회 랩)에 부착된 마찰 재료(#0000 강모)로 닦고, 이어서 시편의 마모 상태를 맨눈으로 판정하였다. 결과에서, "o"는 양호한 성능이 아님을 나타내고, "x"는 불량한 성능임을 나타낸다.

경면 광택도: 휴대용 광택계(무라카미-시키사이-기유츠-켄유쇼(Murakami-Shikisai-Gijyutsu-Kenkyusho))를 사용하여 실시예 및 비교예에서 얻어진 필기 시트의 60˚ 경면 광택도를 측정하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.

경면 광택도(가열 후): 30 ㎜ X 50 ㎜ 사각형의 시편을 놓고 30 ㎜의 수직 거리로부터 30초 동안 1400 W 건조기를 사용하여 가열하고 휴대용 광택계(무라카미-시키사이-기유츠-켄유쇼)를 사용하여 60˚ 경면 광택도를 측정하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.

경면 광택도 보유: 가열 전 및 가열 후의 경면 광택도 값들 사이의 차이를 측정하였다. 결과를 표 3에 나타냈다.

"양호"는 3 이하의 차이값을 나타내고,

"보통"은 3 내지 5의 차이값을 나타내고,

"불량"은 5 초과의 차이값을 나타낸다.

코팅 조성물의 제조

코팅 조성물 1: 100 질량부의 세이카빔™ P-1301을 25 질량부의 데펜사™ FH-800ME에 첨가하고, 이어서 MEK로 2배만큼 희석하여 용액을 제공하였다.

코팅 조성물 2 내지 코팅 조성물 6: 코팅 조성물 1과 동일한 방식으로 조성물을 제조하였다. 각각의 조성물의 성분들을 표 1에 나타냈다.

코팅 조성물 7: 100 질량부를 MEK로 2배로 희석하여 용액을 제공하였다.

코팅 조성물 8: 100 질량부의 SN-5X-7624를 25 질량부의 데펜사™ FH-800ME에 첨가하고, 이어서 MEK로 2배로 희석하여 용액을 제공하였다.

코팅 조성물 9 내지 코팅 조성물 12: 코팅 조성물 1과 동일한 방식으로 조성물을 제조하였다. 각각의 조성물의 성분들을 표 1에 나타냈다.

실시예 1 내지 실시예 4

코팅 조성물 1 내지 코팅 조성물 4를 각각 독립적으로 와이어 바를 사용하여 두께가 100 ㎛인 백색 코-폴리에스테르("PET-G") 필름(아킬레스 컴퍼니(Achilles Co.)) 상에 코팅하고, 이어서 UV 오븐(퓨전 유브이 시스템즈, 인크.(UV Systems, Inc.))으로 경화시켜 베이스 층 상에 5 ㎛두께의 면 층을 형성하였다. 이어서, 얻어진 시트의 면 층을 엠보싱 롤에 접촉시키고 엠보싱 롤로 엠보싱하였다. 아크릴 접착제 용액(부틸 아크릴레이트/아크릴산, 90:10 질량비, 32% 고형물)을 라이너 상에 코팅하고 건조시켜 두께가 40 ㎛인 접착제 층을 형성하고, 이어서 얻어진 시트의 베이스 면 상에 배치하고 필기 시트를 형성하였다. R_a, S_m, 및 R_t를 표 2에 나타냈다.

실시예 5

표 2에 나타낸 R_a, S_m, 및 R_t 값을 갖는 구조화된 표면을 부여하도록 엠보싱을 행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

실시예 6 내지 실시예 9

코팅 조성물 8 내지 코팅 조성물 11을 사용하고 표 2에 나타낸 R_a, S_m, 및 R_t 값이 되도록 엠보싱을 행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

비교예 C1

구조화된 표면을 부여하기 위한 엠보싱을 행하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

비교예 C2

표 2에 나타낸 R_a, S_m, 및 R_t 값이 되도록 엠보싱을 행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

비교예 C3

코팅 조성물 5를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

비교예 C4

코팅 조성물 6을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

비교예 C5

코팅 조성물 7을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

비교예 C6

코팅 조성물 12를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 필기 시트를 제조하였다.

비교예 C7

25 ㎛두께의 에틸렌 테트라플루오로에틸렌 중합체 필름(아사히 글라스 컴퍼니, 리미티드(Asahi Glass Co., Ltd.))을 두께가 100 ㎛인 백색 PET-G 필름(아킬레스 컴퍼니)의 일 면 상에 라미네이팅하여 필름 라미네이트를 형성하였다. 얻어진 필름 라미네이트의 에틸렌 테트라플루오로에틸렌 중합체 필름을 엠보싱 롤에 접촉시키고 엠보싱 롤로 엠보싱하였다. 아크릴 접착제 용액(부틸 아크릴레이트/아크릴산, 90:10 질량비, 32% 고형물)을 라이너 상에 코팅하고 건조시켜 두께가 40 ㎛인 접착제 층을 형성하고, 이어서 얻어진 필름 라미네이트의 백색 PET-G 필름 상에 배치하고 필기 시트를 형성하였다. R_a, S_m, 및 R_t를 표 2에 나타냈다.

[표 1]

[표 2]

[표 3]

실시예 10

두께가 100 마이크로미터인 백색 PET-G 필름(아킬레스 컴퍼니)을 이형 처리를 한 50 마이크로미터 두께의 폴리에스테르 필름(테이진 듀폰 필름즈 재팬 리미티드(Teijin DuPont Films Japan Limited)) 상에 가열에 의해 라미네이트하였다. 연성 중합체 1(고형물 상태) 100 질량부에 대하여 100 질량부의 강성 중합체 1(표 4 참조), 70 질량부의 연성 중합체 1(표 4 참조), 및 5 질량부의 가교결합제 1(표 4 참조)을 첨가하여 중합체 용액을 생성하였다. 각각의 중합체는 다른 것들과 양호한 상용성을 가졌다. 백색 PET-G 필름을 나이프 코팅을 사용하여 중합체 용액으로 코팅하고, 이어서 건조시키고 95℃에서 5분 동안 경화시키고, 5 마이크로미터 두께의 버퍼 층을 형성하였다.

100 질량부의 세이카빔 P-1301을 67 질량부의 데펜사 FH-800ME에 첨가하고, 이어서 MEK로 2배로 희석하여 용액을 제공하였다. 용액을 와이어 바 코팅을 사용하여 버퍼 층 상에 코팅하고, 이어서 UV 오븐(퓨젼 유브이 시스템즈, 인크.) 내에서 경화시키고, 5 마이크로미터 두께의 면 층을 갖는 필기 시트 전구체를 얻었다.

생성되는 면 층을 50℃의 엠보스 롤 온도에서 10 mpm의 라인 속도로 엠보싱하고, 하기의 특성을 갖는 표면 요철을 형성하였다:

산술 평균 조도 (R_a): 3.9 ㎛

인접한 돌기들 사이의 평균 리지 간격(S_m): 300 ㎛

최대 조도 깊이(R_t): 25 ㎛

아크릴 접착제(접착제(BA/AA=90:10): 가교결합제 1 = 100:0.2 (고형물 상태))를 나이프 코팅을 사용하여 건조 후 접착제가 40 마이크로미터 두께를 형성하도록 양면 폴리에틸렌 라미네이팅된 이형 라이너(쓰리엠(3M)으로부터 입수가능함) 상에 코팅하였다. 이어서, 95℃에서 5분 동안 건조시키고 가교결합시켜 접착제 층을 제공하였다. 생성된 필기 시트 전구체에서 이형 처리된 폴리에스테르 필름을 박리하고, 접착제 층을 갖는 PET-G 필름을 라미네이팅하여 필기 시트를 제공하였다.

실시예 11

버퍼 층의 두께가 21 ㎛인 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

실시예 12

연성 중합체를 S2(표 4 참조)로 대체한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

실시예 13

연성 중합체를 S3(표 4 참조)로 대체하고 버퍼 층의 두께가 23 ㎛인 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

실시예 14

연성 중합체를 S4(표 4 참조)로 대체한 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

실시예 15

연성 중합체를 S2(표 4 참조)로 대체하고, 면 층의 두께가 3 마이크로미터인 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

비교예 C8

버퍼 층을 갖지 않은 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

비교예 C9

버퍼 층의 두께가 10 ㎛인 것을 제외하고는 실시예 10과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

비교예 C10

버퍼 층의 두께가 10 ㎛인 것을 제외하고는 실시예 13과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

비교예 C11

버퍼 층의 두께가 9 ㎛인 것을 제외하고는 실시예 14와 동일한 방식으로 샘플을 제조하였다.

[표 4]

[표 5]

[표 6]

본 발명은 첨부된 도면을 참고하여 그의 바람직한 실시 형태들과 관련하여 충분히 설명되어 있지만, 다양한 변경 및 변형이 당업자에게 명백하다는 것에 유의하여야 한다. 그러한 변경 및 변형은 첨부된 특허청구범위로부터 벗어나지 않는 한, 첨부된 특허청구범위에 의해 정의된 바와 같이 본 발명의 범주 내에 포함되는 것으로 이해되어야 한다.

Claims

전면 상의 면 층(face layer)과,
베이스 층을 포함하고,
상기 면 층은 구조화된 전방 표면을 갖고, 면 층은 불소 기를 갖는 UV-경화성 단량체를 포함하고/포함하거나 불소 기를 갖는 UV-경화성 올리고머로 이루어진 수지를 포함하는 코팅이고, 수지는 고형물 기준으로 불소 함량이 약 0.02 질량% 내지 약 0.1 질량%인 커뮤니케이션 용품.
제1항에 있어서, 불소 기를 갖는 UV-경화성 올리고머는 아크릴 올리고머 또는 아크릴 우레탄 올리고머를 포함하는 용품.
제1항에 있어서, 상기 면 층은 두께가 약 2 ㎛ 내지 약 20 ㎛인 용품.
제1항에 있어서, 상기 구조화된 표면은 엠보싱에 의해 상기 면 층에 부여된 용품.
제1항에 있어서, 상기 구조화된 표면은 산술 평균 조도(R_a)가 약 1 ㎛ 내지 약 5 ㎛인 용품.
제1항에 있어서, 상기 구조화된 표면은 인접한 돌기들 사이의 평균 리지(ridge) 간격(S_m)이 약 200 ㎛ 내지 약 800 ㎛인 용품.
제1항에 있어서, 상기 구조화된 표면은 최대 조도 깊이(R_t)가 약 1 ㎛ 내지 약 30 ㎛인 용품.
제1항에 있어서, 상기 면 층의 상기 전방 표면은 경면 광택도가 약 30 이하인 용품.
제1항에 있어서, 상기 면 층과 상기 베이스 사이에 버퍼 층을 추가로 포함하는 용품.
제9항에 있어서, 상기 버퍼 층은 아미노 기 함유 (메트)아크릴 중합체, 카르복실 기 함유 (메트)아크릴 중합체, 및 가교결합제를 포함하는 필름 형성 수지를 포함하며, 중합체들 중 하나는 평균 중량 분자량이 약 40,000 내지 약 200,000이고 T_g가 약 20℃ 이상이고, 다른 하나는 평균 중량 분자량이 약 400,000 내지 약 1,000,000이고 T_g가 약 0℃ 이하인 용품.
제10항에 있어서, 가교결합제의 양은 약 1 내지 10 질량부인 용품.
제9항에 있어서, 상기 버퍼 층은 두께가 약 11 ㎛ 내지 약 100 ㎛인 용품.
제1항에 있어서, 후면 상에 접착제를 추가로 포함하는 용품.