KR20110038701A - 유리의 화학적 강화를 위한 이중 단계 이온 교환 - Google Patents

유리의 화학적 강화를 위한 이중 단계 이온 교환 Download PDF

Info

Publication number
KR20110038701A
KR20110038701A KR1020117004394A KR20117004394A KR20110038701A KR 20110038701 A KR20110038701 A KR 20110038701A KR 1020117004394 A KR1020117004394 A KR 1020117004394A KR 20117004394 A KR20117004394 A KR 20117004394A KR 20110038701 A KR20110038701 A KR 20110038701A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mol
glass
metal
ions
ion exchange
Prior art date
Application number
KR1020117004394A
Other languages
English (en)
Inventor
크리스토퍼 엠 리
로렌스 지. 만
요세 엠. 퀸탈
용생 얀
Original Assignee
코닝 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 코닝 인코포레이티드 filed Critical 코닝 인코포레이티드
Publication of KR20110038701A publication Critical patent/KR20110038701A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/002—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to perform ion-exchange between alkali ions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
    • C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
    • C03C21/005—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions to introduce in the glass such metals or metallic ions as Ag, Cu
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

화학적으로 유리를 강화하는 방법이 개시된다, 본 방법은 제 1 욕내에서 유리를 이온 교환한 후, 제 2 욕에서 함침시키는 단계를 포함한다. 제 1 욕은 유출 이온으로 희석된다. 제 2 욕은 제 1 욕보다 유출 이온 농도가 더 낮다. 본 방법은 높은 안정성을 위하여 충분히 깊은 압축 층 깊이를 갖는 유리의 표면에, 접촉력에 의하여 도입되는 흠을 저지하기에 충분한, 표면에서의 압축 응력을 제공한다.

Description

유리의 화학적 강화를 위한 이중 단계 이온 교환{Dual Stage ion exchange for chemical strengthening of glass}
본 출원은 2008 년 7월 29일에 출원된 미국 가출원 번호 제61/084,398호에 대하여 우선권을 주장한다.
본 발명은 유리의 화학적 강화에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 이온 교환 공정을 사용한 유리의 강화에 관한 것이다. 보다 더 상세하게는 본 발명은 복수의 이온 교환 공정을 포함하는 공정에 관한 것이다.
화학적으로 강화된 유리는 투명, 고강도 및 내 마모성이 요구되는 다른 응용분야 뿐만 아니라, 최근에 모바일 폰, 미디어 플레이어 및 다른 장치와 같은 휴대용 장치에 사용됨을 확인하였다.
이온교환은 상승된 온도에서 용해 염 욕(molten salt bath) 내에서 더 큰 이온(교환 이온)으로 교환될 수 있는 더 작은 이온(유출 이온)을 포함하는 유리로 시작되는 화학적 강화공정이다. 예컨대, 더 큰 이온은 유리 내에서 더 작은 이온으로 대체된다. 유리 표면에서 더 크고, 조밀하게 밀집된 이온들은 더 높은 압축 응력을 발생시키며, 결국 더 높은 강도를 제공한다.
그러나, 이온 교환 공정 동안, 삼기 염욕은 유리의 밖에서 이온교환되는 더 작은 유출 이온(상대 이온)에 의하여 점차적으로 희석된다. 염 상대 이온(counter ions) 농도는 염 욕에서 이온 교환되는 유리 부분의 부피 또는 수에 비례적으로 증가한다. "프레쉬(fresh)" 미사용된 염이 가장 높은 압축 응력을 제공하는 반면, 모든 수반하는 이온 교환 실시는 유리밖 및 용해 염 욕내에서 교환되는 더 작은 이온의 농도를 증가시킨다. 반대로, 욕 내에서 더 큰 이온을 제공하는 염의 농도를 감소시킨다. 동일한 욕의 연속적인 사용으로, 최종 생산품의 압축 응력은 감소된다. 욕의 증가된 희석은 이온 교환 생성 부피에 기초한 염 욕의 적어도 일부분을 대체하는 것에 의하거나 또는 이온 교환된 유리의 압축 응력이 최소 허용 값에 도달하는 경우 전형적으로 보충된다. 이러한 실행이 유리에서의 최소한의 압축 응력을 유지하기에 적합하지만, 그러한 실시들은 제조 동안 화학적으로 강화된 유리의 압축 응력 내에서 상당한 변화성(variability) 및 일정한 주기적인 변동(fluctuation)을 초래한다.
이중 단계 이온 교환(dual stage ion exchange: DIOX)에서, 유리는 제 1, "프레쉬" 염 욕 내에서 이온교환을 수행한 후, 희석된 유출 이온 농도를 가진 제 2 염 욕 내에서 두 번째 이온 교환이 수행된다. 본 방법은 유리 표면의 압축 응력을 희생한다. 이것은 장치의 일상 사용 동안 경험할 수 있는 접촉력에 의하여 도입되는 표면 흠(flaw)으로부터 보호되지 못하기 때문에 휴대용 장치 응용분야(hand held device applications)에서는 허용되지 않는다.
본 발명은 유리를 화학적으로 강화하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 제 1 욕내에서 유리를 이온 교환한 후, 제 2 욕에서 함침(immersion)시키는 단계를 포함한다. 상기 제 1 욕은 유출 이온(effluent ion)으로 희석되고, 제 2 욕은 제 1 욕보다 유출 이온 농도가 더 작다. 상기 방법은 높은 안정성을 위하여 충분히 깊은 압축 층 깊이(depth-of-layer)를 갖는 유리의 표면에, 접촉력에 의하여 도입되는 흠을 저지(arrest)하기에 충분한, 표면에서의 압축 응력을 제공한다.
따라서, 본 발명의 일 측면은 유리를 강화하는 방법을 제공한다. 상기 방법은, 상기 유리의 표면으로부터 층 깊이까지 연장된 유리의 외부 영역(outer region) 내에 압축 응력을 발생시키며, 상기 압축 응력은 상기 유리 내 흠(flaw)을 저지하기에 충분하며, 상기 표면에서 접촉력(contact forces)에 의해 도입된 표면에서의 흠을 저지하기에 충분하다. 상기 압축 응력은 하기에 의해 발생된다: 외부 영역내에 복수의 제 1 금속 이온을 갖는 유리를 제공하는 단계; 유리의 외부 영역에서 제 1 부분(portion)의 복수의 제 1 금속 이온을 제 1 염욕내에서 복수의 제 2 금속 이온과 이온 교환하는 단계, 여기서, 제1 염 욕을 제 1 금속 이온의 제 1 농도로 희석; 및 유리의 외부 영역에서 제 2 부분(portion)의 복수의 제 1 금속 이온을 제 2 염욕내에서 복수의 제 2 금속 이온과 이온 교환하는 단계, 여기서, 제 2 염욕은 제 1 농도보다는 낮은 제 1 금속 이온의 제 2 농도로 희석된다.
본 발명의 제 2 측면은 유리를 강화하는 방법을 제공한다. 상기 방법은, 하기의 단계를 포함한다: 유리를 제공하는 단계, 상기 유리는 복수의 제 1 금속 이온을 가지며, 상기 각각의 이온은 제 1 이온 반경을 가지며; 상기 유리를 제 1 이온 교환 욕 내에서 함침(immersing)시키는 단계, 상기 제 1 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 1 농도를 포함하며, 여기서, 상기 각각의 제 2 금속의 이온은 제 2 이온 반경을 가지며, 상기 제 2 이온 반경은 제 1 이온반경보다 크며; 및 상기 제 1 이온 교환 욕 내에서 상기 유리를 함침시킨 후 제 2 이온 교환 욕 내에서 유리를 함침시키는 단계, 상기 제 2 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 2 농도를 포함하며, 여기서, 제 2 농도는 제 1 농도보다 낮으며, 여기서 유리 내에서 일부분의 복수의 제 1 금속 이온은 제 2 금속 이온으로 대체되어, 상기 유리 표면 영역에서 압축 응력을 발생시킨다.
본 발명의 제 3 측면은 화학적으로 강화된 유리 제품 내에서 압축 응력의 변화성을 감소시키는 방법이다. 상기 방법은, 하기의 단계를 포함한다: 유리 제품을 제공하는 단계, 상기 유리는 복수의 제 1 금속 이온을 가지며, 상기 각각의 이온은 제 1 이온 반경을 가지며; 상기 유리 제품을 제 1 이온 교환 욕 내에서 함침시키는 단계, 상기 제 1 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 1 농도를 포함하며, 여기서, 상기 각각의 제 2 금속의 이온은 제 2 이온 반경을 가지며, 상기 제 2 이온 반경은 제 1 이온반경보다 크며; 및 상기 제 1 이온 교환 욕 내에서 상기 유리를 함침시킨 후 제 2 이온 교환 욕 내에서 상기 유리 제품을 함침시키는 단계, 상기 제 2 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 2 농도를 포함하며, 여기서, 제 2 농도는 제 1 농도보다 낮다. 상기 제품의 표면 영역 내에서 압축 응력을 발생시킴으로써 상기 유리 제품을 강화하기 위하여, 유리 내에서 일부분의 복수의 제 1 금속 이온은 제 2 금속 이온에 의해 대체되며, 상기 압축 응력은 예정된 압축 응력보다 크다.
본 발명의 측면, 이점, 및 특징들은 후술할 상세한 설명 및 첨부된 도면 및 청구항에 의해 분명해질 것이다.
도 1은 압축 응력 대 제 1 및 제 2 이온 교환 염 욕의 NaNO3로 희석에 대한 플롯이다.
도 2는 파괴 4점 굽힘 표면 응력 측정값 대 제 1 및 제 2 이온 교환 염 욕의 NaNO3로 희석에 대한 플롯이다.
도 3은 링 온 링 힘 로딩 결과 대 제 1 및 제 2 이온 교환 염 욕의 NaNO3로 희석에 대한 플롯이다.
도 4는 링 온 링 힘 로딩 결과 대 마모된 유리 샘플에 대한 제 1 및 제 2 이온 교환 염 욕의 NaNO3로 희석에 관한 플롯이다.
도 5는 볼 낙하 높이 결과 대 제 1 및 제 2 이온 교환 염 욕의 NaNO3로 희석에 대한 플롯이다.
후술할 명세서에서, 유사한 참조 부호는 도면에서 나타나는 몇 개의 플롯을 통해 유사하거나 대응되는 부분을 나타낸다. 이는 또한, 달리 특정하지 않는 한, "상부(top)", "바닥부(bottom)", "외부로(outward)", "내부로(inward)" 등과 같은 용어는 편의상 기재된 것으로서, 제한적인 용어로 해석되어서는 안 된다. 또한, 어떤 그룹이 적어도 하나의 일단의 그룹 및 이들의 조합을 포함하는 것(comprising)으로서 기재된 것은, 상기 그룹이 기재된 요소들의 모든 수가, 개별적으로 또는 서로서로 조합하여, 포함할 수 있거나, 필수적으로 구성될 수 있거나, 구성될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 유사하게, 어떤 그룹이 적어도 하나의 일단의 그룹 및 이들의 조합으로 구성된 것(consisting of)으로서 기재된 것은, 상기 그룹이 기재된 요소들의 모든 수가, 개별적으로 또는 서로서로 조합하여, 필수적으로 구성될 수 있거나, 구성될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 달리 특정되지 않으면, 기재된 값의 범위는 범위의 상한값 및 하한값을 포함하는 것이다.
일반적으로 도면과 관련하여, 예시는 본 발명의 특정 구체예를 설명하는 목적이며, 이에 따라 본 발명을 한정하는 것으로 의도한 것이 아니라는 점을 이해하여야 한다. 도면은 범위(scale), 어떤 성질(feature)에 대해 필수적이지 않으며, 도면의 어떤 관점은 명확성과 간결성을 위해 과장되게 보여질 수도 있다.
표면 압축 응력("CS"로 언급되기도 함) 및 CS 층 깊이("층깊이" 또는 "DOL"으로 언급되기도 함)는 화학적으로 강화된 유리 성능에 영향을 미치는 두 가지 요인이다. 압축 응력 및 DOL은 일반적인 마무리 공정에 의해서 발생되는 인공산물인 마이크로-흠의 확대에 대비하여 보호하는데 필요하다. CS는 무딘 또는 날카로운 충격과 같은 손상시키는 접촉력에 대한 저항성을 제공한다. 층깊이가 적당한 경우, 압축 강도는 화학적으로 강화된 유리의 강도(strength) 및 충격 에너지 저항성에 직접 비례한다.
달성가능한 CS를 감소시킬 수 있는 요인은 적당한 DOL을 얻는데 필요한 염 상대 이온 농도(용해 염욕내에서 유출 이온의 농도), 더 높은 공정 온도, 및 긴 공정 시간을 포함한다. 공정 시간 및 온도가 조절되는 동안, 염 상대 이온 농도는 염욕내에서 이온 교환된 유리 부분의 부피 또는 수에 비례적으로 증가된다. "프레쉬" 염(즉, 새롭게 욕에 도입된 염)은 화학적으로 강화된 유리에서 가장 높은 CS를 제공한다. 그러나, 모든 수반 실시(run)는 용해 염 욕에서 유리밖으로 교환된 작은 이온의 농도를 증가시킨다. 반대로, 일정한 온도 및 시간에서 이온 교환 공정을 수행함에도 불구하고 더 큰 이온을 제공하는 염 농도는 욕에서 강화된 각각의 유리 부분을 감소시켜서, 그 결과 최종 생산품의 CS를 감소시킨다. 대량 생산에서, 압축 응력에서의 상당한 변화성은 일 유리 제품에서부터 다음까지 관찰될 것이다.
본 명세서에서 유리 강화 및 유리에서 압축 응력의 변화성의 감소를 위한 이중 단계 이온 교환 (DIOX) 공정이 기술 및 제공된다. 상기 공정은 생산 설정에서, 다수의 유리 제품을 화학적으로 강화시키는 경우, 높고 안정한 표면 응력 강화를 유지할 수 있다. 상기 공정은 제 1 또는 제 1 교환 및 제 2 교환을 포함한다. 제 1 단계 교환에서, 상기 유리는 제 1 용해 염욕에서 바람직한 층깊이(DOL)까지 강화된다. 제 1 용해 염 욕은 방출 또는 교환가능한(즉, 유출 이온, 또는 유리밖으로 교환 및 더 큰 이온으로 교환되는 이온) 금속 이온("이온"으로도 언급됨)으로 희석된다. 예를 들면, Na+이온이 유출 이온인 경우, 염 욕은 Na+이온으로 희석된다. 욕에서 방출 이온의 존재는 유리 부분의 압축 응력을 감소시킨다. 그러나, 각각의 추가적인 이온 교환 실시는 욕내에서 유출 이온의 퍼센티지를 상당히 변화시키지는 않는다. 그러므로, 상기 압축 응력은 희석되지 않은 염 욕의 경우만큼 급격하게 하락하지는 않는다.
제 1교환 이후 제 2 단계 교환에서, 제 1 교환에서 강화된 유리는 그 후 제 1 단계 욕에서보다 더욱 낮은(또는 0) 유출 이온 농도로, 동일 교환 이온을 함유한 제 2 단계 용해 염 욕에서 화학적으로 강화되어서 바람직한 수준의 압축 응력을 회복한다. 압축층의 적당한 깊이를 달성하는데 필요한 이온 교환 정도는 제 1 단계에서 일어나고, 곧바로 상대적으로 작은 부분의 교환이 제 2 단계에서 발생한다. 그러므로, 염 희석의 비율 또는 정도는 제 2 단계에서 상당히 감소된다.
본 명세서에서 기술되는 이중 단계 이온 교환 공정은 제 1 단계 욕에서 유출 이온 희석률의 증가에도 불구하고 최종 유리 생산품에서 높은 압축 응력을 일정하게 유지할 수 있다. 또한, 상기 공정은 제 1 이온 교환 후 압축 응력이 더 낮은 CS 규격 한도 이하가 되는 지점에서 제 1 염욕을 사용하도록 하여 더 많은 유출염을 이용하게 하는 것이 예상된다. 이에 더하여, 또한, 상기 공정은 염 교환과 관련된 설비 가동중지를 최소화하고, 향상된 공정 안정성, 더 높은 압축 응력값, 더욱 유출 염의 이용, 및 전반적인 더 높은 제품의 기계적 안정성을 제공한다.
일 구체예에서, 상기 유리는 알칼리 알루미노실리케이트 유리이다. 일 구체예에서, 상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 하기의 성분을 포함하거나, 하기의 성분으로 실질적으로 이루어지거나, 또는 하기의 성분으로 이루어져 있다: 60-70 mol% SiO2; 6-14 mol% Al2O3; 0-15 mol% B2O3; 0-15 mol% Li2O; 0-20 mol% Na2O; 0-10 mol% K2O; 0-8 mol% MgO; 0-10 mol% CaO; 0-5 mol% ZrO2; 0-1 mol% SnO2; 0-1 mol% CeO2; 50 ppm 미만 As2O3; 및 50 ppm 미만 Sb2O3; 여기서, 12 mol% ≤Li2O + Na2O + K2O ≤20 mol% 및 0 mol% ≤MgO + CaO ≤ 10 mol%. 또 다른 구체예에서, 상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 하기의 성분을 포함하거나, 하기의 성분으로 실질적으로 이루어지거나, 또는 하기의 성분으로 이루어져 있다: 64 mol% ≤SiO2 ≤68 mol%; 12 mol% ≤Na2O ≤16 mol%; 8 mol% ≤Al2O3 ≤12 mol%; 0 mol% ≤B2O3 ≤3 mol%; 2 mol% ≤K2O ≤5 mol%; 4 mol% ≤MgO ≤6 mol%; 및 0 mol% ≤CaO ≤5 mol%, 및 여기서, 66 mol% ≤SiO2 + B2O3 + CaO ≤69 mol%; Na2O + K2O + B2O3 + MgO + CaO + SrO > 10 mol%; 5 mol% ≤MgO + CaO + SrO ≤8 mol%; (Na2O + B2O3) - Al2O3 ≤2 mol%; 2 mol% ≤Na2O - Al2O3 ≤6 mol%; 및 4 mol% ≤(Na2O + K2O) - Al2O3 ≤10 mol%. 상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 어떤 구체예에서 실질적으로 리튬이 없으나, 다른 구체예에서, 알칼리 알루미노실리케이트는 실질적으로 비소, 안티몬 및 바륨 중 적어도 하나가 실질적으로 없다. 다른 구체예에서, 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 퓨전-드로우 공정, 슬롯-드로우 공정 및 리-드로우(re-draw) 공정과 같은 당업계에 알려진 기술에 의해 다운-드로잉가능(down-drawable)하나, 이에 한정되지는 않는다.
어떤 구체예에서, 상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 하기의 조성을 가진다: 66.7 mol% SiO2; 10.5 mol% Al2O3; 0.64 mol% B2O3; 13.8 mol% Na2O; 2.06 mol% K2O; 5.50 mol% MgO; 0.46 mol% CaO; 0.01 mol% ZrO2; 0.34 mol% As2O3; 및 0.007 mol% Fe2O3. 또 다른 구체예에서, 상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 하기의 조성을 가진다: 66.4 mol% SiO2; 10.3 mol% Al2O3; 0.60 mol% B2O3; 4.0 mol% Na2O; 2.10 mol% K2O; 5.76 mol% MgO; 0.58 mol% CaO; 0.01 mol% ZrO2; 0.21 mol% SnO2; 및 0.007 mol% Fe2O3.
실시에서, 제 1 및 제 2 염 욕은 유리내에서 유출액과 교환될 바람직한 함량의 유출 염 및 이온 염을 추가하여 준비된다. 일 구체예에서, 상기 이온은 알칼리 금속 이온 - 즉, Li+, Na+, K+, Cs+, 및 Rb+이다. 욕에서 더 큰 알칼리 금속 이온은 유리내에서 더 작은 알칼리 금속 이온과 대체된다. 예를 들면, 유리내에서, Li+이온은 Na+, K+, Cs+, 또는 Rb+이온과 대체될 수 있으며, 유리내에서, Na+ 이온은 K+, Cs+, 또는 Rb+ 이온 등과 대체될 수 있다. 전형적으로, 유리내에서 알칼리 금속 이온은 다음 가장 큰 알칼리 금속 이온과 교환된다. 예를 들면, 유리내에서, Na+ 이온은 욕내에서 K+이온과 교환된다. 제 1 및 제 2 이온 교환 욕 모두에 대하여, 염(또는 염들)은 예정된 온도, 전형적으로 약 380℃에서부터 약 450℃까지의 범위의 온도까지 용해 및 가열되고, 상기 욕은 예정된 시간 동안 그 온도에서 안정시키기 위하여 유지된다. 일 구체예에서, 염욕은 약 12 시간 동안 온도에서 유지된다. 이는 당업자가 그 밖의 온도 및 안정화 시간이 사용될 수 있음을 예상할 것이다.
일 구체예에서, "프레쉬" 미사용된 염은 제 1 단계 욕을 제공하기 위하여 사용될 수 있다. 대안적으로, 이전에 희석된 염욕은 제 1 염욕으로서 사용될 수 있다. 제 1 단계 욕보다 상대적으로 더 낮은 염 희석을 갖는 이전에 사용된 욕이 그 대신 사용될 수 있다고 하더라도 프레쉬 염은 제 2 염욕을 제공하는데 사용되는 것이 바람직하다.
제 1 염 욕에서 함침 전에, 유리 샘플은 열 충격의 예방 및 욕 로딩의 최소화(즉, 냉각) 영향을 위하여 예열된다. 상기 예열 온도는 염 욕의 온도에 따라 달라진다. 그 후, 샘플은 제 1 욕에서 함침되고, 상기 제 1 이온 교환 단계는 상기 유리 샘플은 제 1 염 욕으로부터 제조 및 냉각되도록 하는 지점에서 바람직한 층 깊이를 달성하기에 충분한 시간 동안 제 1 예정된 온도에서 수행된다. 상기 유리 샘플은 물로 세척될 수 있어서 잔여 건조 염을 제조하고 제 2 단계 욕의 오염을 예방하며, 그 후 잔여 수분을 제거하기 위하여 건조된다. 상기 유리는 선택적으로 제 1 및 제 2 염 욕에서 각각 함침 사이에 어닐링(anneal)될 수 있다.
제 2 이온 교환 욕에서 함침 전에, 유리 샘플은 재예열된다. 제 2 이온 교환 단계는 프레쉬 염(또는 제 1 단계보다 상당히 낮은 희석율)을 갖는 제 2 단계 욕에서 수행되어서 제 1 단계 이온 교환에서 발생된 압축 응력을 증가 또는 안정화시킨다. 샘플은 욕내에서 함침되고, 제 2 이온 교환 단계는 상기 유리 샘플이 제 2 예정된 온도에서 제 2 염욕으로부터 제거되고 냉각되는 지점에서 바람직한 압축 응력을 달성하기에 충분한 시간 동안 수행된다. 상기 유리 샘플은 물로 세척될 수 있어서 잔여 건조 염을 제거하고 제 2 단계 욕에서의 오염을 예상하며, 그 후 잔여 수분을 제거하기 위하여 건조된다.
본 명세서에서 기술된 화학적 강화 공정으로부터 얻은 압축 응력은 예를 들면, 표면 압축 응력을 측정하는 오리하라 FSM-6000 응력-옵티컬 미터(Orihara FSM-6000 stress-optical meter)와 같은 비-파괴 방법 또는 4점 굽힘(four point bend), 3점 굽힘(three point bend), 링 온 링(ring on ring), 볼 낙하 시험(ball drop test) 등과 같은 파괴 시험을 사용하여 측정될 수 있다.
후술하는 실시예는 본 발명의 특징 및 이점을 예시하며, 이에 본 발명을 제한할 의도는 아니다.
KNO3 염욕은 고의로 0 wt%, 2.5 wt%, 5 wt%, 7.5 wt%, 및 10 wt% NaNO3로 희석되어서 대량 생산 조건하에서 저하된 염 욕을 모의실험하였다. 알칼리 알루미노실리케이트 유리 샘플의 그룹은 412℃에서 270분 동안 각각의 희석 수준에서 이온 교환되었다. 그 후 각 그룹의 샘플로부터 서브셋(subset)은 프레쉬 KNO3염 및 잔여 함량의 NaNO3염을 함유한 욕에서 대략 410℃에서 120분 동안 이온 교환되었다.
각 샘플에 대한 표면 압축 응력 및 층깊이는 오리하라 FSM-6000 응력-옵티컬 미터로 이온 교환 공정 후 즉시 측정되었다. 4점 굽힘, 링 온 링 및 볼 낙하 시험을 포함하는 강도 시험은 관련된 변화성 측정을 최소화하기 위하여 동시에 모든 샘플에 대하여 수행되었다. 이에 더하여, 어떤 샘플은 200 g 무게하의 220 그릿 샌드 페이퍼(grit sand paper)로 마모시켜 "시간이 경과(aged)"되었다. 또한, 상기 "시간이 경과된" 샘플은 링 온 링 기구에 의하여 시험되었고, 각 조건, 서로에 대하여 뿐만 아니라 "손대지 않은"(즉, 마모하지 않은) 샘플의 링 온 링 시험으로부터 결과는 존재하는 흠을 함유하는 상대적인 능력을 나타낸다.
도 1은 압축 응력 대 제 1 (IOX) 및 제 2 (DIOX) 염 욕의 NaNO3 로의 희석에 대한 플롯이다. 제 1 또는 단일 단계의 이온 교환 공정 후 샘플의 압축 응력은 NaNO3 희석이 대략 0 wt%에서부터 10 wt%로 증가함에 따라 710 MPa에서부터 477 MPa까지 점차적으로 감소한다. 이들 부분이 프레쉬 염을 함유하는 제 2 염에서 이온 교환된 후, 평균 압축 응력은 다시 750 내지 765 MPa으로 회복되며, 이는 프레쉬 KNO3 욕으로 단일 이온 교환된 샘플에 대하여 관찰된 압축 응력과 비교한다. 도 2에서 나타난 결과는 도 1에서 나타난 압축 응력 결과와 서로 관련된다. 와이불(Weibull) 플롯은 프레쉬 욕 제 2 단계 이온 교환이 도입되는 부분이 대량 제조에서 전형적인 점차적으로 증가하는 NaNO3희석 수준을 갖는 단일 단계 이온 교환만 도입되는 부분보다 상당히 더 높은 4점 굽힘 강도를 가지는 것을 나타낸다.
도 2는 파괴 4점 굽힘 표면 응력 측정값 대 제 1 (IOX) 및 제 2 (DIOX) 염 욕의 NaNO3 로의 희석에 대한 플롯이다. 제 1 또는 단일 단계의 이온 교환 공정 후 샘플의 압축 응력은 NaNO3 희석이 대략 0 wt%에서부터 10 wt%로 증가함에 따라 700 MPa에서부터 520 MPa까지 점차적으로 감소한다. 이들 부분이 프레쉬 염을 함유하는 제 2 염에서 이온 교환된 후, 평균 압축 응력은 다시 700 내지 790 MPa으로 회복되며, 이는 프레쉬 KNO3 욕으로 단일 이온 교환된 샘플에 대하여 관찰된 압축 응력과 비교한다. 도 2에서 나타난 결과는 도 1에서 나타난 압축 응력 결과와 서로 관련된다. 와이불 플롯은 프레쉬 욕 제 2 단계 이온 교환이 도입되는 부분이 대량 제조에서 전형적인 점차적으로 증가하는 NaNO3희석 수준을 갖는 단일 단계 이온 교환만 도입되는 부분보다 상당히 더 높은 4점 굽힘 강도를 가지는 것을 나타낸다.
도 3은 링 온 링 힘 로딩(force loading) 결과 대 제 1 (IOX) 및 제 2 (DIOX) 염 욕의 NaNO3 로의 희석에 대한 플롯이다. 상기 힘 로딩은 NaNO3 희석이 대략 0 wt%에서부터 10 wt%로 증가함에 따라, 단일 단계 이온 교환 후 1800 N에서부터 1320 N까지 점차적으로 감소한다. 이들 부분이 제 2 프레쉬 염에서 이온 교환된 후, 평균 힘 로딩은 1900 내지 2000 N까지 회복하였으며, 이는 프레쉬 KNO3 욕으로 단일 이온 교환과 비교한다. 도 3에서 나타난 결과는 도 1에서 나타난 압축 응력 결과와 서로 관련된다. 와이불 플롯은 프레쉬 욕 제 2 단계가 도입되는 부분이 대량 제조에서 전형적인 점차적으로 증가하는 NaNO3희석 수준을 갖는 단일 단계 이온 교환만 도입되는 부분보다 상당히 더 높은 링 온 링 강도를 가지는 것을 나타낸다.
도 4는 링 온 링 힘 로딩 대 본 명세서에서 기술한 마모 또는 "시간의 경과"를 겪은 유리 샘플에 대한 제 1 (IOX) 및 제 2 (DIOX) 염 욕의 NaNO3 로의 희석에 관한 플롯이다. 상기 힘 로딩은 NaNO3 희석이 대략 0 wt%에서부터 10 wt%로 증가함에 따라, 단일 단계 이온 교환 후 1320 N에서부터 770 N까지 점차적으로 감소한다. 이들 부분이 제 2 프레쉬 염에서 이온 교환된 후, 마모된 샘플의 평균 힘 로딩은 1400 내지 1700 N까지 회복하였으며, 이는 프레쉬 KNO3 욕으로 단일 이온 교환과 비교한다. 도 3에서 나타난 결과는 도 1에서 나타난 압축 응력 결과와 서로 관련된다. "손대지 않은(virgin)"(마모되지 않은(unabraded)) 샘플로부터 얻은 링 온 링 결과(도 3)과 비교하는 경우, "시간이 경과된" 샘플은 더 낮은 힘 로딩 및 더 큰 값 스프레드(spread of values)를 나타낸다. 와이불 플롯은 프레쉬 욕 제 2 단계가 도입되는 마모된 부분이 대량 제조에서 전형적인 점차적으로 증가하는 NaNO3희석 수준을 갖는 단일 단계 이온 교환만 도입되는 부분보다 상당히 더 높은 링 온 링 강도를 가지는 것을 나타낸다.
도 5는 볼 낙하 높이 결과 대 제 1 (IOX) 및 제 2 (DIOX) 염 욕의 NaNO3 로의 희석에 관한 플롯이다. 평균 볼 낙하 높이는 NaNO3 희석이 대략 0 wt%에서부터 10 wt%로 증가함에 따라, 단일 단계 이온 교환 후 165 ㎝에서부터 115 ㎝까지 점차적으로 감소한다. 이들 부분이 제 2 프레쉬 염에서 이온 교환된 후, 평균 볼 낙하 높이는 155 ㎝ 내지 185 ㎝까지 회복하였으며, 이는 프레쉬 KNO3 욕으로 단일 이온 교환과 비교한다. 도 5에서 나타난 결과는 도 1에서 나타난 압축 응력 결과와 서로 관련된다. 와이불 플롯은 프레쉬 욕 제 2 단계가 도입되는 부분이 대량 제조에서 전형적인 점차적으로 증가하는 NaNO3희석 수준을 갖는 단일 단계 이온 교환만 도입되는 부분보다 상당히 더 높은 볼 낙하 높이를 가지는 것을 나타낸다.
전형적인 구체예가 예시를 목적으로 설명되는 동안, 앞서 말한 설명이 본 발명의 범위를 제한할 의도는 아니다. 예를 들면, 추가 이온 교환 단계가 바람직한 압축 응력 수준 및 프로파일을 달성하는데 사용될 수 있다. 은 등과 같은 그 밖의 금속 이온이 이온 교환 공정에서 알칼리 금속 이온을 대신하여 또는 이와 조합하여 사용될 수 있다. 이에 더하여, 유리를 강화시키는 다른 방법, 예컨데, 다른 화학 강화 공정, 어닐링, 또는 열 템퍼링(thermal tempering) 공정이 이온 교환과 조합하여 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 의도 및 범위를 벗어나지 않고 당업자로부터 다양한 변형, 적용, 및 대안을 만들 수 있다.

Claims (21)

  1. 유리를 강화하는 방법으로써, 상기 방법은,
    상기 유리의 외부 영역 내에 압축 응력을 발생시키며, 상기 영역은 상기 유리의 표면으로부터 층 깊이까지 연장되며, 상기 압축 응력은 상기 유리 내 흠(flaw)을 저지하기에 충분하고 상기 표면에서 접촉력(contact forces)에 의해 도입된 표면에서 흠을 저지하기에 충분하며, 상기 압축 응력은 하기에 의해 발생 되는 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법:
    a. 유리를 제공하는 단계, 상기 유리는 상기 외부 영역내에 복수의 제 1 금속 이온을 가짐;
    b. 상기 유리 내에서 제 1 부분(portion)의 복수의 제 1 금속이온을 제 1 염 욕내에서 복수의 제 2 금속이온과 이온 교환하는 단계, 여기서 제 1 염 욕은 제 1 금속 이온의 제 1 농도로 희석; 및
    c. 상기 유리 내에서 제 2 부분의 복수의 제 1 금속이온을 제 2 염 욕내에서 복수의 제 2 금속이온과 이온 교환하는 단계, 여기서 제 2 염 욕은 제 1 농도보다는 낮은 제 1 금속 이온의 제 2 농도로 희석.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 제 1 금속 이온 및 제 2 금속 중 적어도 하나는 알칼리 금속인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 제 1 금속은 리튬, 소듐, 포타슘 및 세슘 중 하나이며, 상기 제 2 금속은 소듐, 포타슘, 세슘 및 루비듐인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속은 알칼리 알루미노실리케이트 유리인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법:
    64 mol% ≤SiO2 ≤68 mol%; 12 mol% ≤Na2O ≤16 mol%; 8 mol% ≤Al2O3 ≤12 mol%; 0 mol% ≤B2O3 ≤3 mol%; 2 mol% ≤K2O ≤5 mol%; 4 mol% ≤MgO ≤6 mol%; 및 0 mol% ≤CaO ≤5 mol%, 및 여기서, 66 mol% ≤SiO2 + B2O3 + CaO ≤69 mol%; Na2O + K2O + B2O3 + MgO + CaO + SrO > 10 mol%; 5 mol% ≤MgO + CaO + SrO ≤8 mol%; (Na2O + B2O3) - Al2O3 ≤2 mol%; 2 mol% ≤Na2O - Al2O3 ≤6 mol%; 및 4 mol% ≤(Na2O + K2O) - Al2O3 ≤10 mol%.
  6. 제 4항에 있어서,
    상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법:
    60-70 mol% SiO2; 6-14 mol% Al2O3; 0-15 mol% B2O3; 0-15 mol% Li2O; 0-20 mol% Na2O; 0-10 mol% K2O; 0-8 mol% MgO; 0-10 mol% CaO; 0-5 mol% ZrO2; 0-1 mol% SnO2; 0-1 mol% CeO2; 50 ppm 미만 As2O3 ; 및 50 ppm 미만 Sb2O3 ; 여기서 12 mol% ≤Li2O + Na2O + K2O ≤20 mol% 및 0 mol% ≤MgO + CaO ≤ 10 mol%.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리는 액상 점도가 적어도 130 킬로포이즈인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리는 평편(planar) 시트 및 3차원 굴곡 (three-dimensional curved) 시트 중 하나인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리는 전자 장치에서 커버(cover) 플레이트 및 디스플레이 윈도우 중 하나인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유리는 두께가 약 0.5mm 내지 약 5mm인 것을 특징으로 하는 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 외부 영역은 적어도 50 ㎛의 층 깊이를 가지는 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 압축 응력은 적어도 약 200 MPa인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  13. 유리를 강화하는 방법으로써, 상기 방법은, 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법:
    a. 유리를 제공하는 단계, 상기 유리는 복수의 제 1 금속 이온을 가지며, 상기 각각의 이온은 제 1 이온 반경을 가짐;
    b. 상기 제 1 이온 교환 욕 내에서 유리를 함침(immersing)하는 단계, 상기 제 1 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 1 농도를 포함하며, 여기서, 상기 각각의 제 2 금속의 이온은 제 2 이온 반경을 가지며, 상기 제 2 이온 반경은 제 1 이온반경보다 큼; 및
    c. 상기 제 1 이온 교환 욕 내에서 상기 유리를 함침시킨 후 제 2 이온 교환 욕 내에서 유리를 함침시키는 단계, 상기 제 2 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 2 농도를 포함하며, 여기서, 제 2 농도는 제 1 농도보다 낮으며, 여기서 유리 내에서 일부분의 복수의 제 1 금속 이온은 제 2 금속 이온에 의해 대체되어, 상기 유리 표면 영역 내에서 압축 응력을 발생시키는 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  14. 제 13항에 있어서,
    상기 제 1 금속 이온 및 제 2 금속 중 적어도 하나는 알칼리 금속인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  15. 제 12항 또는 제 13항에 있어서,
    상기 제 1 금속은 리튬, 소듐, 포타슘 및 세슘 중 하나이며, 상기 제 2 금속은 소듐, 포타슘, 세슘 및 루비듐인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  16. 제 12항 또는 제 13항에 있어서,
    상기 금속은 알칼리 알루미노실리케이트 유리인 것을 특징으로 하는 유리를 강화하는 방법.
  17. 화학적으로 강화된 유리 제품 내에서 압축 응력 변화성을 감소시키는 방법으로써, 상기 방법은, 하기의 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 화학적으로 강화된 유리 제품 내에서 압축 응력 변화성을 감소시키는 방법:
    a. 유리 제품을 제공하는 단계, 상기 유리는 복수의 제 1 금속 이온을 가지며, 상기 각각의 이온은 제 1 이온 반경을 가짐;
    b. 상기 유리 제품을 제 1 이온 교환 욕 내에서 함침(immersing)시키는 단계, 상기 제 1 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 1 농도를 포함하며, 여기서, 상기 각각의 제 2 금속 이온은 제 2 이온 반경을 가지며, 상기 제 2 이온 반경은 제 1 이온반경보다 큼; 및
    c. 상기 제 1 이온 교환 욕 내에서 상기 유리를 함침시킨 후 제 2 이온 교환 욕 내에서 유리 제품을 함침시키는 단계, 상기 제 2 이온 교환 욕은 복수의 제 2 금속의 이온 및 제 1 금속 이온의 제 2 농도를 포함하며, 여기서, 제 2 농도는 제 1 농도보다 낮으며, 여기서 유리 내에서 일부분의 복수의 제 1 금속 이온은 제 2 금속 이온에 의해 대체되어, 상기 유리 표면 영역 내에서 압축 응력을 발생시키며, 여기서 상기 압축 응력은 예정된 값의 압축 응력보다 큰 것을 특징으로 하는 화학적으로 강화된 유리 제품 내에서 압축 응력 변화성을 감소시키는 방법.
  18. 제 17항에 있어서,
    상기 제 1 금속 이온 및 제 2 금속 중 적어도 하나는 알칼리 금속인 것을 특징으로 하는 화학적으로 강화된 유리 제품 내에서 압축 응력 변동을 감소시키는 방법.
  19. 제 17항 또는 제 18항에 있어서,
    상기 제 1 금속은 리튬, 소듐, 포타슘 및 세슘 중 하나이며, 상기 제 2 금속은 소듐, 포타슘, 세슘 및 루비듐인 것을 특징으로 하는 화학적으로 강화된 유리 제품 내에서 압축 응력 변동을 감소시키는 방법.
  20. 제 17항, 제 18항 또는 제 19항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 금속은 알칼리 알루미노실리케이트 유리인 것을 특징으로 하는 화학적으로 강화된 유리 제품 내에서 압축 응력 변동을 감소시키는 방법.
  21. 전술한 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 알칼리 알루미노실리케이트 유리는 실질적으로 리튬이 없는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020117004394A 2008-07-29 2009-07-21 유리의 화학적 강화를 위한 이중 단계 이온 교환 KR20110038701A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8439808P 2008-07-29 2008-07-29
US61/084,398 2008-07-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20110038701A true KR20110038701A (ko) 2011-04-14

Family

ID=41608655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117004394A KR20110038701A (ko) 2008-07-29 2009-07-21 유리의 화학적 강화를 위한 이중 단계 이온 교환

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8312739B2 (ko)
EP (1) EP2321230A4 (ko)
JP (1) JP5777109B2 (ko)
KR (1) KR20110038701A (ko)
CN (1) CN102137822B (ko)
WO (1) WO2010014163A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101398140B1 (ko) * 2012-08-21 2014-05-20 포항공과대학교 산학협력단 2 단계 이온 교환을 통한 유리 강화 방법
WO2021235741A1 (ko) * 2020-05-22 2021-11-25 동우 화인켐 주식회사 초박형 글라스 및 이의 제조 방법
US11760688B2 (en) 2020-01-03 2023-09-19 Samsung Display Co., Ltd. Glass article and method of manufacturing the same

Families Citing this family (218)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8169587B2 (en) 2007-08-16 2012-05-01 Apple Inc. Methods and systems for strengthening LCD modules
US8673163B2 (en) 2008-06-27 2014-03-18 Apple Inc. Method for fabricating thin sheets of glass
US7810355B2 (en) 2008-06-30 2010-10-12 Apple Inc. Full perimeter chemical strengthening of substrates
US8075999B2 (en) 2008-08-08 2011-12-13 Corning Incorporated Strengthened glass articles and methods of making
WO2010101961A2 (en) 2009-03-02 2010-09-10 Apple Inc. Techniques for strengthening glass covers for portable electronic devices
US20110019354A1 (en) * 2009-03-02 2011-01-27 Christopher Prest Techniques for Strengthening Glass Covers for Portable Electronic Devices
US8771532B2 (en) 2009-03-31 2014-07-08 Corning Incorporated Glass having anti-glare surface and method of making
EP2480507A1 (en) 2009-08-28 2012-08-01 Corning Incorporated Methods for laser cutting articles from chemically strengthened glass substrates
CN102612500B (zh) * 2009-09-30 2016-08-03 苹果公司 用于加强便携式电子设备的玻璃盖的技术
US8549882B2 (en) 2009-09-30 2013-10-08 Apple Inc. Pre-processing techniques to produce complex edges using a glass slumping process
JP5689075B2 (ja) * 2009-11-25 2015-03-25 旭硝子株式会社 ディスプレイカバーガラス用ガラス基板及びその製造方法
US9778685B2 (en) 2011-05-04 2017-10-03 Apple Inc. Housing for portable electronic device with reduced border region
DE102010009584B4 (de) * 2010-02-26 2015-01-08 Schott Ag Chemisch vorgespanntes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung desselben
US9302937B2 (en) 2010-05-14 2016-04-05 Corning Incorporated Damage-resistant glass articles and method
US20110293942A1 (en) * 2010-05-26 2011-12-01 Ivan A Cornejo Variable temperature/continuous ion exchange process
US8778820B2 (en) * 2010-05-27 2014-07-15 Corning Incorporated Glasses having low softening temperatures and high toughness
US9213451B2 (en) 2010-06-04 2015-12-15 Apple Inc. Thin glass for touch panel sensors and methods therefor
US9207528B2 (en) 2010-06-04 2015-12-08 Apple Inc. Thin sheet glass processing
JP5459122B2 (ja) * 2010-07-15 2014-04-02 旭硝子株式会社 ディスプレイ装置
US9102562B2 (en) * 2010-07-27 2015-08-11 Agc Glass Europe Glass article with antimicrobial properties
US8923693B2 (en) 2010-07-30 2014-12-30 Apple Inc. Electronic device having selectively strengthened cover glass
US8973401B2 (en) * 2010-08-06 2015-03-10 Corning Incorporated Coated, antimicrobial, chemically strengthened glass and method of making
US10189743B2 (en) 2010-08-18 2019-01-29 Apple Inc. Enhanced strengthening of glass
US20120052271A1 (en) * 2010-08-26 2012-03-01 Sinue Gomez Two-step method for strengthening glass
US8873028B2 (en) 2010-08-26 2014-10-28 Apple Inc. Non-destructive stress profile determination in chemically tempered glass
FR2964655B1 (fr) * 2010-09-13 2017-05-19 Saint Gobain Feuille de verre
US8824140B2 (en) 2010-09-17 2014-09-02 Apple Inc. Glass enclosure
WO2012043482A1 (ja) * 2010-09-27 2012-04-05 旭硝子株式会社 化学強化用ガラス、化学強化ガラスおよびディスプレイ装置用ガラス板
US20120085130A1 (en) * 2010-10-08 2012-04-12 Hill Matthew D Annealing of glass to alter chemical strengthening behavior
US20120111056A1 (en) * 2010-11-04 2012-05-10 Christopher Prest Enhanced strengthening of glass
JP5649592B2 (ja) * 2011-02-17 2015-01-07 Hoya株式会社 携帯電子機器用カバーガラスのガラス基板の製造方法、携帯電子機器用カバーガラスのガラス基板および携帯電子機器
US10781135B2 (en) 2011-03-16 2020-09-22 Apple Inc. Strengthening variable thickness glass
US9725359B2 (en) 2011-03-16 2017-08-08 Apple Inc. Electronic device having selectively strengthened glass
JP5834937B2 (ja) * 2011-03-24 2015-12-24 旭硝子株式会社 ディスプレイ装置用化学強化ガラス基板の製造方法
US9128666B2 (en) 2011-05-04 2015-09-08 Apple Inc. Housing for portable electronic device with reduced border region
US20120280368A1 (en) * 2011-05-06 2012-11-08 Sean Matthew Garner Laminated structure for semiconductor devices
TWI572480B (zh) 2011-07-25 2017-03-01 康寧公司 經層壓及離子交換之強化玻璃疊層
CN103782152B (zh) * 2011-08-04 2015-11-25 旭硝子株式会社 化学强化玻璃的冲击试验方法、化学强化玻璃的裂纹再现方法及化学强化玻璃的制造方法
CN102417301A (zh) * 2011-08-22 2012-04-18 河南国控宇飞电子玻璃有限公司 一种玻璃组合物及由其制成的玻璃、制法和用途
US9944554B2 (en) 2011-09-15 2018-04-17 Apple Inc. Perforated mother sheet for partial edge chemical strengthening and method therefor
JP6020455B2 (ja) * 2011-09-22 2016-11-02 旭硝子株式会社 強化用ガラス板
US20140227525A1 (en) 2011-09-29 2014-08-14 Central Glass Company, Limited Cover glass for display device, and manufacturing method for same
US9516149B2 (en) 2011-09-29 2016-12-06 Apple Inc. Multi-layer transparent structures for electronic device housings
CN103930268B (zh) 2011-10-28 2016-08-31 康宁股份有限公司 具有红外反射性的玻璃制品及其制造方法
US20130114219A1 (en) * 2011-11-08 2013-05-09 Sean Matthew Garner Opto-electronic frontplane substrate
US10144669B2 (en) 2011-11-21 2018-12-04 Apple Inc. Self-optimizing chemical strengthening bath for glass
US20130133745A1 (en) * 2011-11-30 2013-05-30 James Patrick Hamilton Incorporation of alkaline earth ions into alkali-containing glass surfaces to inhibit alkali egress
JP5630428B2 (ja) * 2011-12-12 2014-11-26 コニカミノルタ株式会社 ディスプレイ用カバーガラス
KR20150040367A (ko) * 2011-12-16 2015-04-14 아사히 가라스 가부시키가이샤 디스플레이용 커버 유리, 디스플레이용 커버 유리의 제조 방법
US8684613B2 (en) 2012-01-10 2014-04-01 Apple Inc. Integrated camera window
US10133156B2 (en) 2012-01-10 2018-11-20 Apple Inc. Fused opaque and clear glass for camera or display window
US8773848B2 (en) 2012-01-25 2014-07-08 Apple Inc. Fused glass device housings
US9359251B2 (en) 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
US9868664B2 (en) 2012-02-29 2018-01-16 Corning Incorporated Low CTE, ion-exchangeable glass compositions and glass articles comprising the same
US10898933B2 (en) 2012-05-31 2021-01-26 Corning Incorporated Oleophobic glass articles
US9499431B2 (en) 2012-06-08 2016-11-22 Corning Incorporated Strengthened glass articles and methods of making
US9284218B1 (en) 2012-06-29 2016-03-15 Corning Incorporated Methods for chemically strengthening glass articles
WO2014025068A2 (ja) * 2012-08-09 2014-02-13 日本電気硝子株式会社 強化ガラスの製造方法及び強化ガラス基板
EP2885253B1 (en) * 2012-08-17 2021-06-02 Corning Incorporated Ultra-thin strengthened glasses
US9946302B2 (en) 2012-09-19 2018-04-17 Apple Inc. Exposed glass article with inner recessed area for portable electronic device housing
US20140087193A1 (en) * 2012-09-26 2014-03-27 Jeffrey Scott Cites Methods for producing ion exchanged glass and resulting apparatus
US9387651B2 (en) 2012-09-26 2016-07-12 Corning Incorporated Methods for producing ion exchanged glass and resulting apparatus
EP2925696B1 (en) 2012-11-30 2021-07-07 Corning Incorporated Reduced reflection glass articles and methods for making and using same
JP2014133683A (ja) * 2013-01-10 2014-07-24 Central Glass Co Ltd 化学強化ガラス板の製造方法
WO2014113617A1 (en) 2013-01-21 2014-07-24 Innovative Finishes LLC Refurbished component, electronic device including the same, and method of refurbishing a component of an electronic device
WO2014124348A1 (en) 2013-02-11 2014-08-14 Corning Incorporated Antimicrobial glass articles and methods of making and using same
US9187365B2 (en) 2013-02-25 2015-11-17 Corning Incorporated Methods for measuring the asymmetry of a glass-sheet manufacturing process
US20140272345A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Rubicon Technology, Inc. Method of growing aluminum oxide onto substrates by use of an aluminum source in an environment containing partial pressure of oxygen to create transparent, scratch-resistant windows
US9366784B2 (en) 2013-05-07 2016-06-14 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9110230B2 (en) 2013-05-07 2015-08-18 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US9703011B2 (en) 2013-05-07 2017-07-11 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with a gradient layer
US9359261B2 (en) 2013-05-07 2016-06-07 Corning Incorporated Low-color scratch-resistant articles with a multilayer optical film
US9684097B2 (en) 2013-05-07 2017-06-20 Corning Incorporated Scratch-resistant articles with retained optical properties
US20140345325A1 (en) * 2013-05-24 2014-11-27 Corning Incorporated Double ion exchange process
US20140356605A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Corning Incorporated Antimicrobial Articles and Methods of Making and Using Same
US9359250B2 (en) 2013-06-17 2016-06-07 Corning Incorporated Substrate ion exchange systems with single- and multi-component ion exchange baths and methods for maintaining such systems
US9512035B2 (en) 2013-06-17 2016-12-06 Corning Incorporated Antimicrobial glass articles with improved strength and methods of making and using same
US9459661B2 (en) 2013-06-19 2016-10-04 Apple Inc. Camouflaged openings in electronic device housings
US11079309B2 (en) 2013-07-26 2021-08-03 Corning Incorporated Strengthened glass articles having improved survivability
US10156488B2 (en) 2013-08-29 2018-12-18 Corning Incorporated Prism-coupling systems and methods for characterizing curved parts
US10160688B2 (en) 2013-09-13 2018-12-25 Corning Incorporated Fracture-resistant layered-substrates and articles including the same
TWI686621B (zh) 2013-09-13 2020-03-01 美商康寧公司 具有多層光學膜的低色偏抗刮物件
US10209419B2 (en) 2013-09-17 2019-02-19 Corning Incorporated Broadband polarizer made using ion exchangeable fusion drawn glass sheets
US9983064B2 (en) 2013-10-30 2018-05-29 Corning Incorporated Apparatus and methods for measuring mode spectra for ion-exchanged glasses having steep index region
US10125044B2 (en) 2013-11-19 2018-11-13 Corning Incorporated Ion exchangeable high damage resistance glasses
US10442730B2 (en) 2013-11-25 2019-10-15 Corning Incorporated Method for achieving a stress profile in a glass
KR20160123368A (ko) 2014-02-13 2016-10-25 코닝 인코포레이티드 향상된 강도 및 항균 특성을 갖는 유리, 및 이의 제조방법
US10118858B2 (en) 2014-02-24 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
US9886062B2 (en) 2014-02-28 2018-02-06 Apple Inc. Exposed glass article with enhanced stiffness for portable electronic device housing
WO2015164243A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Corning Incorporated Method of enhancing contrast in prism coupling measurements of stress
US9840438B2 (en) 2014-04-25 2017-12-12 Corning Incorporated Antimicrobial article with functional coating and methods for making the antimicrobial article
WO2015164556A1 (en) 2014-04-25 2015-10-29 Corning Incorporated Methods of making antimicrobial glass articles
US11267973B2 (en) 2014-05-12 2022-03-08 Corning Incorporated Durable anti-reflective articles
US9335444B2 (en) 2014-05-12 2016-05-10 Corning Incorporated Durable and scratch-resistant anti-reflective articles
WO2015179739A1 (en) 2014-05-23 2015-11-26 Corning Incorporated Low contrast anti-reflection articles with reduced scratch and fingerprint visibility
TWI705889B (zh) 2014-06-19 2020-10-01 美商康寧公司 無易碎應力分布曲線的玻璃
WO2015195419A2 (en) 2014-06-19 2015-12-23 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
US9919958B2 (en) 2014-07-17 2018-03-20 Corning Incorporated Glass sheet and system and method for making glass sheet
CN107108345B (zh) * 2014-07-25 2023-02-07 康宁股份有限公司 具有深的压缩深度的强化玻璃
US9790593B2 (en) 2014-08-01 2017-10-17 Corning Incorporated Scratch-resistant materials and articles including the same
CN107105648A (zh) 2014-08-29 2017-08-29 康宁股份有限公司 包含经交换和经浸注的抗微生物试剂的抗微生物材料
WO2016040151A1 (en) 2014-09-08 2016-03-17 Corning Incorporated Anti-glare substrates with low sparkle, doi and transmission haze
CN107001113B (zh) 2014-09-25 2021-09-10 康宁股份有限公司 用于具有改善的透光性的玻璃的uv阻隔
TWI725945B (zh) 2014-10-07 2021-05-01 美商康寧公司 具有已定應力輪廓的玻璃物件
CN117623625A (zh) 2014-10-08 2024-03-01 康宁股份有限公司 包含金属氧化物浓度梯度的玻璃和玻璃陶瓷
US10150698B2 (en) 2014-10-31 2018-12-11 Corning Incorporated Strengthened glass with ultra deep depth of compression
JP2017538150A (ja) 2014-10-31 2017-12-21 コーニング インコーポレイテッド 均一なテクスチャー化表面および低スパークルを有する防眩基材およびそれを製造する方法
TWI696595B (zh) 2014-11-04 2020-06-21 美商康寧公司 深不易碎的應力分佈及其製造方法
JP6908521B2 (ja) 2014-12-11 2021-07-28 コーニング インコーポレイテッド ガラスまたはガラスセラミック物品におけるｘ線誘発着色
US9534981B2 (en) * 2014-12-23 2017-01-03 Corning Incorporated Prism-coupling systems and methods for characterizing ion-exchanged waveguides with large depth-of-layer
US10730790B2 (en) 2015-02-25 2020-08-04 Corning Incorporated Optical structures and articles with multilayer stacks having high hardness and methods for making the same
CN107531135A (zh) 2015-02-26 2018-01-02 康宁股份有限公司 具有强化的声学性能的薄层叠结构
US10315949B2 (en) * 2015-02-26 2019-06-11 Corning Incorporated Fast ion-exchangeable boron-free glasses with low softening point
WO2016137916A2 (en) * 2015-02-27 2016-09-01 Corning Incorporated Low temperature chemical strengthening process for glass
WO2016145638A1 (en) * 2015-03-18 2016-09-22 Kornerstone Materials Technology Company, Ltd. Multi-stage chemical strengthening method for glass compositions
US11267747B2 (en) 2015-03-24 2022-03-08 Corning Incorporated High strength, scratch resistant and transparent glass-based materials
CN107531562B (zh) 2015-04-30 2021-05-28 康宁股份有限公司 具有离散的金属银层的导电制品及其制造方法
EP3157880B1 (en) * 2015-05-28 2020-11-18 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
CN106348621B (zh) * 2015-07-17 2019-03-01 蓝思科技股份有限公司 一种强化玻璃的强化方法
US10579106B2 (en) 2015-07-21 2020-03-03 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US11613103B2 (en) 2015-07-21 2023-03-28 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
CN107735697B (zh) 2015-09-14 2020-10-30 康宁股份有限公司 减反射制品以及包含其的显示器装置
JP6957456B2 (ja) * 2015-10-14 2021-11-02 コーニング インコーポレイテッド 決定された応力プロファイルを有する積層ガラス物品及びその形成方法
JP6839192B2 (ja) 2015-12-11 2021-03-03 コーニング インコーポレイテッド 金属酸化物濃度勾配を含むフュージョン成形可能なガラス系物品
EP3402763A1 (en) 2016-01-13 2018-11-21 Corning Incorporated Ultra-thin, non-frangible glass and methods of making
KR20180098546A (ko) 2016-01-21 2018-09-04 에이지씨 가부시키가이샤 화학 강화 유리 및 화학 강화 유리의 제조 방법
JP6990192B2 (ja) * 2016-03-18 2022-01-12 コーニング インコーポレイテッド 強化リチウム系ガラス物品の製作方法およびリチウム系ガラス物品
US10271442B2 (en) * 2016-04-08 2019-04-23 Corning Incorporated Glass-based articles including a stress profile comprising two regions, and methods of making
KR102018834B1 (ko) 2016-04-08 2019-09-05 코닝 인코포레이티드 금속 산화물 농도 구배를 포함하는 유리-계 제품
US10401539B2 (en) 2016-04-21 2019-09-03 Corning Incorporated Coated articles with light-altering features and methods for the production thereof
JP6993617B2 (ja) * 2016-04-21 2022-01-13 日本電気硝子株式会社 絶縁部材及びその製造方法
WO2017201681A1 (zh) * 2016-05-25 2017-11-30 中国南玻集团股份有限公司 铝硅酸盐玻璃、抗菌玻璃及其制备方法
CN105948536B (zh) * 2016-06-16 2019-02-26 深圳市东丽华科技有限公司 单一强化层玻璃及其制备方法
EP3482237A2 (en) 2016-07-11 2019-05-15 Corning Incorporated Coatings of non-planar substrates and methods for the production thereof
CN106630680B (zh) * 2016-12-29 2019-11-19 四川旭虹光电科技有限公司 高铝硅盖板玻璃及其制备方法
WO2018125676A1 (en) 2016-12-30 2018-07-05 Corning Incorporated Coated articles with optical coatings having residual compressive stress
JP7129997B2 (ja) 2017-01-18 2022-09-02 コーニング インコーポレイテッド 応力プロファイルが操作されたガラス系物品およびその製造方法
EP3571170B1 (en) 2017-01-18 2022-08-31 Corning Incorporated Coated glass-based articles with engineered stress profiles and methods of manufacture
TWI749160B (zh) 2017-01-31 2021-12-11 美商康寧公司 具有工程應力分佈的塗層玻璃基底製品及包含其之消費性電子產品
KR20190112316A (ko) 2017-02-02 2019-10-04 코닝 인코포레이티드 유리 표면 가까이에 변경된 k2o 프로파일을 갖는 리튬 함유 유리 또는 유리 세라믹 물품
CN110325663B (zh) 2017-02-13 2022-08-02 康宁股份有限公司 用于喷溅装置的基材支撑体
CN110621628A (zh) 2017-03-21 2019-12-27 康宁股份有限公司 硬涂覆的玻璃陶瓷制品
EP3622332A2 (en) 2017-05-08 2020-03-18 Corning Incorporated Reflective, colored, or color-shifting scratch resistant coatings and articles
US20200147932A1 (en) 2017-06-09 2020-05-14 Corning Incorporated Bendable laminated article including anisotropic layer
TW201906798A (zh) 2017-06-23 2019-02-16 美商康寧公司 包括結構化島狀層的可折曲疊層製品及其製造方法
US10578777B2 (en) 2017-06-23 2020-03-03 Corning Incorporated Coated articles that include easy-to-clean coatings
US10899654B2 (en) 2017-07-13 2021-01-26 Corning Incorporated Glass-based articles with improved stress profiles
US20190030861A1 (en) 2017-07-27 2019-01-31 Corning Incorporated Composite laminate with high depth of compression
CN111051931B (zh) 2017-08-18 2022-05-13 康宁股份有限公司 经涂覆的覆盖基材以及包含其的电子装置
CN114442202B (zh) 2017-08-31 2024-03-26 康宁股份有限公司 混合梯度干涉硬涂层
US11520082B2 (en) 2017-08-31 2022-12-06 Corning Incorporated Hybrid gradient-interference hardcoatings
CN107673632A (zh) * 2017-09-27 2018-02-09 中国建筑材料科学研究总院 提高薄型高碱铝硅酸盐玻璃抗冲击性能的方法
CN107572839A (zh) * 2017-09-27 2018-01-12 中国建筑材料科学研究总院 高碱铝硅酸盐玻璃的化学增强方法
US11655184B2 (en) 2017-10-10 2023-05-23 Corning Incorporated Glass-based articles with sections of different thicknesses
US20230416144A1 (en) * 2017-10-17 2023-12-28 PGBC Intellectual Holdings, LLC Chemically-strengthened thin glass substrates new paradigms for modified curvature and methods of manufacture
US11161782B2 (en) 2017-11-30 2021-11-02 Corning Incorporated Method of increasing IOX processability on glass articles with multiple thicknesses
CN110002733A (zh) * 2018-01-05 2019-07-12 南昌欧菲光学技术有限公司 微晶玻璃的强化方法及微晶玻璃盖板的制作方法
TWI821234B (zh) 2018-01-09 2023-11-11 美商康寧公司 具光改變特徵之塗覆製品及用於製造彼等之方法
JP2019123658A (ja) * 2018-01-19 2019-07-25 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラスの製造方法および化学強化ガラス
TW201935039A (zh) 2018-01-25 2019-09-01 美商康寧公司 用於可折疊電子顯示器的纖維玻璃複合蓋及其製作方法
CN108264245A (zh) * 2018-02-07 2018-07-10 意力(广州)电子科技有限公司 钢化玻璃及其制备方法和用途
WO2019160723A1 (en) 2018-02-14 2019-08-22 Corning Incorporated Foldable glass article including an optically transparent polymeric hard-coat and methods of making the same
US20200399173A1 (en) 2018-03-09 2020-12-24 Corning Incorporated Method for minimizing dent defects in chemically strengthened glass
US10732059B2 (en) 2018-04-02 2020-08-04 Corning Incorporated Prism-coupling stress meter with wide metrology process window
EP3793956A4 (en) * 2018-05-18 2022-03-23 Schott Glass Technologies (Suzhou) Co. Ltd. ULTRA THIN GLASS WITH HIGH IMPACT RESISTANCE
EP4279461A1 (en) 2018-06-08 2023-11-22 Corning Incorporated Fracture resistant stress profiles in glasses
TWI825112B (zh) 2018-07-02 2023-12-11 美商康寧公司 具有改善的應力分佈的玻璃基製品及其製造方法
WO2020028237A1 (en) 2018-07-30 2020-02-06 Corning Incorporated Curved glass-based articles
KR20230146673A (ko) 2018-08-17 2023-10-19 코닝 인코포레이티드 얇고, 내구성 있는 반사-방지 구조를 갖는 무기산화물 물품
WO2020040994A1 (en) 2018-08-21 2020-02-27 Corning Incorporated Thin laminate structures with enhanced acoustic performance
WO2020040991A1 (en) 2018-08-21 2020-02-27 Corning Incorporated Thin laminate structures with enhanced acoustic and thermat performance
EP3840947A1 (en) 2018-08-24 2021-06-30 Corning Incorporated Article comprising puncture resistant laminate with ultra-thin glass layer
TWI839392B (zh) 2018-09-28 2024-04-21 美商康寧公司 增強離子交換方法
US11472732B2 (en) 2018-09-28 2022-10-18 Corning Incorporated Glass-based articles with improved stress profiles
DE102018124785A1 (de) 2018-10-08 2020-04-09 Schott Ag Glas mit vorzugsweise erhöhter speicherbarer Zugspannung, chemisch vorgespannter Glasartikel mit vorzugsweise erhöhter speicherbarer Zugspannung, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung
EP3863979B1 (en) * 2018-10-09 2023-04-26 Corning Incorporated Method for preventing baggy warp defect
US12037282B2 (en) * 2018-11-01 2024-07-16 Corning Incorporated Strengthened glass articles with reduced delayed breakage and methods of making the same
US11746036B2 (en) 2018-11-05 2023-09-05 University Of Tennessee Research Foundation Molten salt assisted pyrolysis recycling of glass fiber reinforced polymer composites
CN113039166B (zh) 2018-11-09 2023-04-04 康宁股份有限公司 具有聚合物涂层的挠性玻璃盖板
US20200148590A1 (en) * 2018-11-14 2020-05-14 Corning Incorporated Glass substrates with improved compositions
TW202031486A (zh) 2018-11-15 2020-09-01 美商康寧公司 光學膜結構、具有光學膜結構的無機氧化物製品以及製造其的方法
KR102666860B1 (ko) 2018-12-28 2024-05-21 삼성디스플레이 주식회사 윈도우 패널, 이를 포함하는 전자 장치, 및 윈도우 패널의 제조 방법
CN113490650A (zh) 2019-02-28 2021-10-08 康宁股份有限公司 用于制造具有非均匀厚度的玻璃基制品的补偿模具
JP2022523261A (ja) 2019-03-27 2022-04-21 コーニング インコーポレイテッド 非平面基体の光学コーティングおよびその製造方法
TW202043168A (zh) 2019-03-29 2020-12-01 美商康寧公司 抗刮玻璃及製作方法
CN110002743A (zh) * 2019-04-30 2019-07-12 四川旭虹光电科技有限公司 一种强化耐摔玻璃、玻璃组合物及其制备方法
CN110104964A (zh) * 2019-04-30 2019-08-09 咸宁南玻光电玻璃有限公司 玻璃化学钢化处理的方法
CN110002744A (zh) * 2019-04-30 2019-07-12 四川旭虹光电科技有限公司 一种高抗冲击性玻璃及其制备方法
CN110128008B (zh) * 2019-05-16 2021-09-10 重庆鑫景特种玻璃有限公司 低曲率半径超薄强化玻璃及其制备方法、玻璃器件和素玻璃
CN110104965B (zh) * 2019-05-22 2021-09-14 重庆鑫景特种玻璃有限公司 具有酸碱耐久性化学强化玻璃及其制备方法
CN114269701A (zh) * 2019-06-25 2022-04-01 康宁股份有限公司 离子交换后的玻璃冷却方法
CN114207481B (zh) 2019-07-31 2024-03-19 康宁股份有限公司 具有抗反射涂层的制品
EP4159697A1 (de) 2019-08-05 2023-04-05 Schott Ag Scheibenförmiger, chemisch vorgespannter oder chemisch vorspannbarer glasartikel und verfahren zu dessen herstellung
DE102019121147A1 (de) 2019-08-05 2021-02-11 Schott Ag Scheibenförmiger, chemisch vorgespannter Glasartikel und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102019121146A1 (de) 2019-08-05 2021-02-11 Schott Ag Heißgeformter chemisch vorspannbarer Glasartikel mit geringem Kristallanteil, insbesondere scheibenförmiger chemisch vorspannbarer Glasartikel, sowie Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung
CN114466829A (zh) 2019-08-07 2022-05-10 康宁股份有限公司 具有碎片保留硬涂层的薄挠性玻璃覆盖
US11613498B2 (en) 2019-08-12 2023-03-28 Corning Incorporated Coated glasses with high effective fracture toughness
CN114269707B (zh) 2019-08-12 2024-03-19 康宁股份有限公司 具有高的有效断裂韧度的经涂覆玻璃
WO2021041065A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Corning Incorporated Optical film structures and articles for hidden displays and display devices
US20220282130A1 (en) 2019-08-28 2022-09-08 Corning Incorporated Bendable articles including adhesive layer with a dynamic elastic modulus
WO2021041031A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Corning Incorporated Scratch resistant glass and method of making
CN114401931A (zh) 2019-09-13 2022-04-26 康宁股份有限公司 抗断裂的玻璃基制品
WO2021091761A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Corning Incorporated Stress profiles of highly frangible glasses
KR20210109695A (ko) * 2020-02-27 2021-09-07 삼성디스플레이 주식회사 유리 제품 및 그 제조 방법
US20220011478A1 (en) 2020-07-09 2022-01-13 Corning Incorporated Textured region of a substrate to reduce specular reflectance incorporating surface features with an elliptical perimeter or segments thereof, and method of making the same
WO2022066408A1 (en) 2020-09-25 2022-03-31 Corning Incorporated Stress profiles of glass-based articles having improved drop performance
JP2023547667A (ja) 2020-11-08 2023-11-13 ショット アクチエンゲゼルシャフト 気密結合された構造体、ハウジング、およびその製造方法
WO2022125846A1 (en) 2020-12-11 2022-06-16 Corning Incorporated Cover glass articles for camera lens and sensor protection and apparatus with the same
CN113233788A (zh) * 2021-06-30 2021-08-10 重庆鑫景特种玻璃有限公司 一种强化玻璃的回收利用方法
KR20240019853A (ko) 2021-07-02 2024-02-14 코닝 인코포레이티드 확장된 적외선 투과를 갖는 얇고 내구성 있는 반사-방지 코팅을 갖는 물품
DE202021103861U1 (de) 2021-07-20 2021-10-04 Schott Ag Scheibenförmiger, chemisch vorgespannter oder chemisch vorspannbarer Glasartikel
US20230082265A1 (en) 2021-09-15 2023-03-16 Dupont Electronics, Inc. Articles having inorganic substrates and polymer film layers
GB2614518A (en) * 2021-09-22 2023-07-12 David Curtis Andrew Ultra thin polymer coated strengthened glass panel for accepting a thermal dye diffusion image
CN114230196B (zh) * 2022-01-04 2023-11-24 四川虹科创新科技有限公司 一种具有抗划伤性能的强化玻璃及其制备方法
TW202401041A (zh) 2022-02-25 2024-01-01 美商康寧公司 具有非平面基板之塗覆製品及其生產方法
WO2023183180A1 (en) 2022-03-21 2023-09-28 Corning Incorporated Cover articles with high hardness and anti-reflective properties for infrared sensors
US20240069246A1 (en) 2022-08-26 2024-02-29 Corning Incorporated Article with a variable thickness optical coating on portions of a substrate that present different surface normals
CN117665979A (zh) 2022-09-06 2024-03-08 康宁公司 用于空接面显示器应用的半透明抗反射组件

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135450C (ko) * 1964-01-31 1900-01-01
US3433611A (en) * 1965-09-09 1969-03-18 Ppg Industries Inc Strengthening glass by multiple alkali ion exchange
US3630704A (en) * 1969-03-10 1971-12-28 Corning Glass Works Method for strengthening glass articles
US3751238A (en) 1970-02-25 1973-08-07 Corning Glass Works Method of chemically strengthening a silicate article containing soda
DD88633A (ko) * 1971-03-23
JPS5417765B1 (ko) * 1971-04-26 1979-07-03
JPS4972317A (ko) * 1972-11-13 1974-07-12
US4119760A (en) * 1975-08-15 1978-10-10 Ppg Industries, Inc. Chemical strengthening of glass
US4022628A (en) * 1975-09-05 1977-05-10 American Optical Corporation Ion exchange-strengthened silicate glass filter for ultraviolet light
US4192689A (en) 1978-05-30 1980-03-11 Ppg Industries, Inc. Ion exchange strengthening of soda-lime-silica glass
US4218230A (en) * 1978-08-04 1980-08-19 Brockway Glass Company, Inc. Method of glass strengthening by ion exchange
US4273832A (en) * 1978-08-04 1981-06-16 Brockway Glass Company, Inc. Glass article strengthened by ion exchange substitution
US4483700A (en) 1983-08-15 1984-11-20 Corning Glass Works Chemical strengthening method
GB2171990B (en) * 1985-03-08 1988-12-07 Central Glass Co Ltd Method of strengthening glass article formed of float glass by ion exchange and strengthened glass article
JPH0818850B2 (ja) * 1986-09-05 1996-02-28 セントラル硝子株式会社 化学強化ガラス
JP3166470B2 (ja) * 1994-02-15 2001-05-14 日本板硝子株式会社 ガラスの製造方法
US5674790A (en) * 1995-12-15 1997-10-07 Corning Incorporated Strengthening glass by ion exchange
GB2335423A (en) * 1998-03-20 1999-09-22 Pilkington Plc Chemically toughenable glass
US6516634B1 (en) * 1999-02-12 2003-02-11 The Penn State Research Foundation Strengthening, crack arrest and multiple cracking in brittle materials using residual stresses
JP2004259402A (ja) * 2003-02-27 2004-09-16 Hoya Corp 磁気ディスク用ガラス基板および磁気ディスクの製造方法
JP4656863B2 (ja) * 2003-06-06 2011-03-23 Ｈｏｙａ株式会社 ジルコニウムを含むガラス組成物、化学強化ガラス物品、磁気記録媒体用ガラス基板、およびガラス板の製造方法
JP4434173B2 (ja) * 2006-05-08 2010-03-17 Ｈｏｙａ株式会社 磁気ディスク用ガラス基板の製造方法および磁気ディスクの製造方法
CN102898023B (zh) 2006-05-25 2016-11-23 日本电气硝子株式会社 强化玻璃及其制造方法
US7666511B2 (en) * 2007-05-18 2010-02-23 Corning Incorporated Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate
JP2011527661A (ja) * 2008-07-11 2011-11-04 コーニング インコーポレイテッド 民生用途のための圧縮面を有するガラス

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101398140B1 (ko) * 2012-08-21 2014-05-20 포항공과대학교 산학협력단 2 단계 이온 교환을 통한 유리 강화 방법
US11760688B2 (en) 2020-01-03 2023-09-19 Samsung Display Co., Ltd. Glass article and method of manufacturing the same
WO2021235741A1 (ko) * 2020-05-22 2021-11-25 동우 화인켐 주식회사 초박형 글라스 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN102137822A (zh) 2011-07-27
EP2321230A1 (en) 2011-05-18
US8312739B2 (en) 2012-11-20
JP2011529438A (ja) 2011-12-08
JP5777109B2 (ja) 2015-09-09
US20100028607A1 (en) 2010-02-04
WO2010014163A1 (en) 2010-02-04
EP2321230A4 (en) 2012-10-10
CN102137822B (zh) 2015-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20110038701A (ko) 유리의 화학적 강화를 위한 이중 단계 이온 교환
JP6732823B2 (ja) ガラスを強化する二段階法
US8561429B2 (en) Glass with compressive surface for consumer applications
KR102555833B1 (ko) 깊은 압축의 깊이를 갖는 강화 유리
KR102471603B1 (ko) 유리에서 응력 프로파일을 달성하는 방법
US10710928B2 (en) Glass with enhanced strength and antimicrobial properties, and method of making same
KR101903219B1 (ko) 비-오차 함수 압축 응력 프로파일을 통한 이온 교환된 유리
US11034611B2 (en) Scratch resistant glass and method of making
JP2019218264A (ja) 金属酸化物濃度勾配を有するガラスおよびガラスセラミック
US20210387904A1 (en) Reinforced glass and method for producing reinforced glass
TW202144304A (zh) 抗破裂且抗刮擦之玻璃製品
JP2011527661A5 (ko)
KR20190002671A (ko) 포스트-이온교환 열처리 후 높은 압축 응력을 보유하는 유리 조성물
JP2016534015A (ja) ホウ素及びリンを含有するイオン交換可能なガラス
WO2020092122A1 (en) Methods and systems for chemically strengthening lithium-containing glass
WO2016137916A2 (en) Low temperature chemical strengthening process for glass
US20230129031A1 (en) Ion exchangeable glasses having high fracture toughness
KR20220063191A (ko) 내파단성 유리-계 물품
US20240132394A1 (en) Ion exchangeable glasses having high fracture toughness
WO2018235663A1 (ja) 転動装置及び球状ガラス
JP2019001699A (ja) 球状ガラス
Bunnel et al. Evaluation of Chemically Tempered Soda-Lime-Silica Glass by Bend Testing

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid