CN113233788A - 一种强化玻璃的回收利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种强化玻璃的回收利用方法，包括以下步骤：1）提供一种具有瑕疵的强化后的玻璃，对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光；2）对步骤1）处理后的玻璃进行不同的离子交换处理后得到无表面瑕疵的玻璃。本发明通过机械抛光与不同的离子交换相结合，对表面具有瑕疵的玻璃进行处理，使处理后的玻璃满足商业要求，最终提升其商业价值。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃制品技术领域，具体涉及一种强化玻璃的回收利用方法。
背景技术
玻璃由于其本身具有透明性、耐高温等特点，因此，玻璃在日常生活中得到了广泛应用。比如，在保护装置、装潢等领域，但玻璃也存在一定的不足，例如抗冲击性不强、易碎等瑕疵，从而限制了玻璃在一些领域的应用。
随着玻璃广泛应用在航天材料、电子显示屏材料等方面，尤其是智能手机显示屏。目前，智能手机已经占据了手机的主要市场，但智能手机在日常生活中难免会磕磕碰碰，所以碎屏已经成为广大用户的烦恼。而强化玻璃很大程度提高了玻璃盖板的机械强度。强化玻璃是指玻璃在高温盐浴中经过离子交换而获得，通过盐浴中的大半径离子与玻璃中的小半径离子进行交换，在玻璃表面形成体积差，使玻璃表面形成一定张应力来获得阻碍或者抑制玻璃裂纹扩展的能力，从而使玻璃的机械强度达到一个比较高的水平。
但是，在离子交换过程中或者离子交换后的后续工艺(清洗、丝印、镀膜等)处理过程中，可能会使玻璃表面产生表面瑕疵，这种表面瑕疵可能会改变玻璃的外观和强度，如果玻璃制品因表面瑕疵而无法满足电子装置中所要求的的美观或功能性要求，该玻璃制品可能无法使用，甚至可能不得不作为废品将其丢弃，而这类玻璃制品的数量较大，玻璃制品经过离子交换和后续工艺处理后的成品率仅为7％～15％，出于经济上的考虑也需要对这类表面具有瑕疵的玻璃制品进行再加工。然而，经过离子强化后玻璃的强度大大提高，再加工的难度也随之提高，一旦处理不当极有可能造成无法挽回的损失，因此，需要能够有效改善这类具有表面瑕疵玻璃制品价值的方法。
发明内容
针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种强化玻璃的回收利用方法，以解决现有技术改善具有表面瑕疵的玻璃制品价值难度大的问题。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)提供一种具有瑕疵的强化后的玻璃，对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光，其中，所述玻璃包含锂铝硅玻璃；
2)对步骤1)处理后的强化玻璃进行两次离子交换处理后得到无表面瑕疵的玻璃，其中：
第一次离子交换：将包含至少一种一价盐的盐浴加热至410℃～450℃，将抛光后的玻璃放入所述盐浴中进行第一次离子交换，此次离子交换的时间为10min～5h；
第二次离子交换：将包含至少一种不同于第一次离子交换的一价盐的盐浴加热至410℃～450℃，把经过第一次交换处理后的玻璃放入所述盐浴中进行第二次离子交换，此次离子交换时间为10min～4h。
本发明还提供一种作为消费品的电子终端，包括：
外壳，所述外壳包括前表面、后表面和侧表面；
以及部分位于所述外壳内的电子组件，所述电子组件包括显示器，该显示器位于所述外壳的前表面处或者毗邻所述前表面；
所述前表面或/和后表面或/和侧表面包括如本发明所述强化玻璃的回收利用方法获得的玻璃制品；
还包括覆盖于外壳的前表面处或位于所述显示器上的覆盖制品，所述覆盖制品包括如本发明所述强化玻璃的回收利用方法获得的玻璃制品；
所述作为消费品的电子终端包括手机、平板电脑、或其他电子终端。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明通过机械抛光与离子交换相结合，先对强化后的玻璃具有瑕疵的表面进行抛光，将其具有的表面瑕疵抛光去掉，使原本具有瑕疵的玻璃表面不再具有瑕疵，但这样也会将玻璃表面的CS层打磨掉，所以需要对机械抛光后的玻璃表面进行重新处理。采用离子交换对玻璃抛光后的表面进行处理，其中，对于锂铝硅玻璃需要进行两次离子交换，第一次离子交换赋予玻璃表面新的更深层的应力效应，第二次赋予玻璃新的表面CS，使锂铝硅玻璃抛光后的表面具有复合应力层。通过机械抛光与离子交换的组合方法，可以重新赋予玻璃表面新的应力效应，从而增加了玻璃对破裂的抗性，进而使处理后的玻璃满足商业要求，最终提升其商业价值。
附图说明
图1示意性地展示了本发明所述玻璃具有其中一种划伤瑕疵的形式。
图中：1为瑕疵。
具体实施方式
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明。
一、本发明涉及的相关专用名称及相关测量方法解释如下
本发明所用术语“玻璃制品”以它们最广泛的意义来使用，包括全部或部分由玻璃(包括玻璃陶瓷)制成的任何物体。本文所述的玻璃制品可以由易于通过离子交换来强化的碱金属硅铝酸盐玻璃组合物形成。这样的组合物一般包含SiO2、Al2O3、至少一种碱土金属氧化物以及一种或多种碱金属氧化物(如Na2O和/或K2O)的组合。
强化玻璃：是经过高温离子交换工艺处理后的化学钢化玻璃。在高温熔盐中离子半径大的碱金属离子取代玻璃中离子半径小的碱金属离子从而产生交换离子体积差，在玻璃的表层中产生由高到低的压应力，阻碍和延缓玻璃微裂纹的扩展，达到提高玻璃机械强度的目的。
表面压应力CS：玻璃经过化学强化后，表面较小半径的碱金属离子被替换为较大半径的碱金属离子，由于较大半径的碱金属离子的挤塞效应，玻璃表面因此产生压应力，称为表面压应力。
压应力深度DOL-0：从强化玻璃表面到压应力为零的位置的距离。
张应力线密度CT-LD：根据SLP应力仪测试获得玻璃在其厚度截面下，其张应力积分与厚度的比值。化学强化玻璃中压应力与张应力为平衡相等的关系，而SLP-1000应力仪对玻璃的张应力区域更为精准，故采用张应力积分与厚度比值表征玻璃单位厚度下容纳的应力大小，用来表征化学强化玻璃的应力程度。
有效厚度：玻璃制品作为产品所需要的最低厚度。
整机跌落测试：一种强化玻璃强度测试的方法，将强化玻璃片与手机等电子设备样品贴附在一起，由高处自由落体跌下，记录强化玻璃破碎的高度，这一高度值可以反映强化玻璃的强度，将此测试方法称为整机跌落测试。
化学强化极限实验：特指锂铝硅化学强化玻璃的钠-锂离子进行交换的时间与应力的关系。一般的将锂铝硅玻璃片放入430℃纯硝酸钠盐中，进行离子交换。每隔一段时间(15min或者30min、或者60min)取出玻璃，采用SLP1000或SLP2000应力仪进行应力测试并记录，测试完成后再放入盐浴继续强化，一直强化至应力CT-LD出现明显下降趋势后停止实验。
本发明中，应力测量可由Orihara公司生产的FSM6000及SLP1000分别对表层高压应力区和深层低压应力区进行测量，并采用PMC软件将应力曲线进行拟合，得到相应测试结果。当然也可采用其他可对表层高压应力区和深层低压应力区进行测量的应力测试仪。本发明中对于玻璃表面出现的瑕疵采用二次元影像测量仪进行选择性放大测量。
二、一种强化玻璃的回收利用方法
目前，现有技术通过增大玻璃的表面压应力(CS)以及应力层的深度来增加强化玻璃对破碎的抗性。为了提供更高的CS并增大应力层的深度，可将玻璃放在高温盐浴中经过离子交换而获得。在离子交换处理中，使含有至少一种半径较小的碱金属离子的玻璃与含有至少一种半径较大的碱金属离子的盐浴接触，离子半径较小的碱金属离子从玻璃表面扩散入盐浴中，同时，来自盐浴中离子半径较大的碱金属离子取代玻璃表面中的这些离子半径较小的离子。玻璃中发生的这种离子半径较大的离子对离子半径较小的离子的取代在玻璃表面产生压应力层，从而增加了玻璃对于破裂的耐性。随着离子交换处理的进行，盐浴中离子半径较小的碱金属离子(即从玻璃扩散如盐浴中的离子)的盐浓度增大，同时，盐浴中离子半径较大的碱金属离子(即从盐浴迁移进入玻璃中的离子)的浓度减小。在强化处理(例如离子交换处理)过程中，理想情况下，在整个玻璃表面上生成均匀的表面压应力。然而，所引发的应力有时会分布得不均匀，导致应力在某一局部区域中高度集中，这可能会在玻璃表面处产生瑕疵。随着离子交换的进行，由于离子体积的变化，可能会形成表面瑕疵，例如凹陷或凸起，这是因为取代较大离子的较小离子会在玻璃基材表面上留下空隙或凹陷，但这并不是造成玻璃表面产生瑕疵的主要原因。通常，造成强化玻璃表面出现瑕疵的原因是多方面的，在离子交换过程中以及离子交换后的后续工艺，在离子交换后的后续处理工艺中，例如在清洗、丝印、镀膜等工序中，对强化后的玻璃进行后续加工处理时，可能会在强化后的玻璃表面留下细小的划痕或压痕，导致强化玻璃在每经历一道工序后都会产生一定数量的表面具有瑕疵的玻璃制品，这些工艺产生表面具有瑕疵的玻璃制品数量远远大于化学强化后产生表面具有瑕疵的玻璃制品数量。商业上经常不需要带圆坑、圆点、划痕的玻璃，这就导致具有这些表面瑕疵的玻璃不再具有商业价值。对于表面具有瑕疵的玻璃的处理存在很大难度，因为这些表面具有瑕疵的玻璃都经过了化学强化，其强度大大提高，难以实现对其回收利用，最终导致提升这些表面具有瑕疵的玻璃的商业价值难度很高。
本发明所述的实施方式针对上述具有瑕疵的强化后的玻璃，具体包括以下步骤：
1)提供一种具有瑕疵的强化后的玻璃，对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光，其中，所述玻璃包含锂铝硅玻璃；
2)对步骤1)处理后的玻璃进行两次离子交换处理后得到无表面瑕疵的玻璃，其中：
第一次离子交换：将包含至少一种一价盐的盐浴加热至410℃～450℃，将抛光后的玻璃放入所述盐浴中进行第一次离子交换，此次离子交换的时间为10min～5h；
第二次离子交换：将包含至少一种不同于第一次离子交换的一价盐的盐浴加热至410℃～450℃，把经过第一次交换处理后的玻璃放入所述盐浴中进行第二次离子交换，此次离子交换时间为10min～4h。
一般的，在玻璃经过化学强化后，要对其表面进行检测，以判定玻璃的表面是否具有瑕疵，所述瑕疵可以是凹陷，可以是凸起，也可以是其他形式。有些瑕疵的尺寸过大，严重影响了玻璃的工业性能，例如导致玻璃对破裂的耐性下降，从而使得玻璃容易破碎，具有这些瑕疵的玻璃是不满足商业需要的。但也并非所有具有瑕疵的玻璃都是不合格的，当玻璃表面具有的瑕疵不会对玻璃的工业性能造成影响时，所述瑕疵的尺寸在商业产品允许的范围内，这样的表面瑕疵也是可以接受的。
在本发明中，对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光，一方面是将玻璃表面的瑕疵打磨掉，另一方面，机械抛光也会将玻璃原本具有的表面CS层打磨掉，但在研究后发现，机械抛光对玻璃应力效应的影响会在玻璃为锂铝硅玻璃时更加深远。通过实验发现，原本对机械抛光后的玻璃进行一次离子交换，赋予了玻璃新的表面CS层，但在整机跌落测试中却发现一部分玻璃的抗跌落性能却出现了较大范围的下降，抗跌落的高度甚至远不如机械抛光前表面具有瑕疵的玻璃。在对这部分玻璃进行深入研究后发现，存在这种问题的玻璃均为锂铝硅玻璃，而且深入研究后意外发现，这些玻璃的深层应力即CT-LD都出现了较大幅度的衰减，原来机械抛光不仅会将表面CS层打磨掉，还会对玻璃的深层应力造成不良影响，特别当玻璃为锂铝硅玻璃时，这样的不良影响会更加明显。因此，当玻璃为锂铝硅玻璃时，本发明对进行机械抛光后的玻璃不仅要赋予其新的表面CS层，更要重新强化玻璃的深层应力，为此需要进行两次离子交换，第一次离子交换的盐浴选用含有钠离子的盐浴，进行Na+-Li+离子交换，使玻璃中半径较小的碱金属离子从玻璃表面扩散入盐浴中，同时，来自盐浴中半径较大的碱金属离子取代玻璃表面这些半径较小的碱金属离子，并且，由于锂铝硅玻璃中锂离子的含量高，钠离子和锂离子的交换量很多，使得盐浴中的钠离子可以与玻璃更深处的锂离子进行交换，进而使得玻璃在第一次离子交换后获得新的更深层次的应力效应，以提升玻璃制品的强度。通过对离子交换工艺的深入研究后还发现，现有技术通常会将这些表面具有瑕疵的强化玻璃的应力层全部消除，再进行统一的离子交换。这是由于玻璃具有的瑕疵深度不同，如果仅仅将瑕疵抛光去掉，会使玻璃抛光的厚度不同，导致抛光处理后玻璃的应力层厚度不一致，难以定制处理这些抛光后玻璃的工艺条件，如果按照同一条件进行离子交换，会导致离子交换后玻璃之间的应力层厚度出现偏差，有的玻璃应力层太深，而有的玻璃应力层则太浅，最终使离子交换后玻璃的应力效应参差不齐，产品质量难以把控。对于如何处理这种问题，本发明将其聚焦在第一次离子交换时间的控制上。本发明可以根据玻璃的应力性能对第一次离子交换的时间进行调整，首先，对质量合格的玻璃进行化学强化极限实验，质量合格的玻璃是指玻璃的表面瑕疵尺寸在商业产品允许的范围内，且应力效应满足商业要求，从而获得质量合格的玻璃进行离子交换的时间与应力层深度的关系，进一步获得离子交换时间与应力层深度的曲线图，再对表面具有瑕疵且经过机械抛光后的玻璃进行应力层检测，并将其与之前获得的应力层深度曲线图进行比较，进而获得进行第一次离子交换的时间。例如，对表面具有瑕疵并经过机械抛光后的玻璃制品进行应力层检测，得到其应力层深度仅为80μm，与质量合格的玻璃制品的应力层深度曲线图进行比较，发现质量合格的玻璃制品应力层深度达到80μm所需离子交换的时间为1h，需要将玻璃制品的应力层深度提升到120μm，与质量合格的玻璃制品的应力层深度曲线图进行比较，发现质量合格的玻璃制品应力层深度达到120μm所需离子交换的时间为4h，则表面具有瑕疵并经过机械抛光后的玻璃制品第一次离子交换的时间应当为3h。第一次离子交换的时间可包括10min～5h及其之间的所有范围和子范围，例如20min～1h，1h～2h，1h～3h，2h～5h，3h～5h，4h～5h，2h～4h，2h～4.5h，1.5h～2.5h，2.5h～3.5h，1.5h～4.5h，2.5h～4.5h，3.5h～4.5h，4.5h～5h，30min～1h，40min～2h，50min～1h，45min～3h，1.5h～5h，20min～4.5h，1h，2h，3h，4h，或者5h等。第一次离子交换的温度可包括410℃～450℃及其之间所有的范围和子范围，例如410℃、420℃、430℃、440℃、450℃、410℃～435℃、425℃～445℃、420℃～435℃、415℃～445℃等。
但在第一次离子交换后，玻璃虽然具有了更深层次的应力效应，但其表面CS的强度仍然还是不够的，还需要赋予玻璃新的表面CS，因此需要进行第二次离子交换，第二次离子交换的盐浴选用KNO3，主要进行K+-Na+交换，对经过第一次离子交换后玻璃的表面进行改善，赋予玻璃新的表面CS，从而进一步提升玻璃整体对于破碎的抗性。第二次离子交换的时间为10min～4h，可包括10min～4h及其之间的所有范围和子范围，例如10min～20min，10min～2h，10min～30min，10min～3h，10min～50min，20min～3h，20min～4h，20min～50min，20min～1h，30min～2h，30min～50min，30min～1h，40min～3h，40min～1h，15min～25min，15min～35min，25min～45min，25min～55min，10min，15min，20min，25min，30min，40min，50min，1h，2h，3h或者4h等。第二次离子交换的温度可包括410℃～450℃及其之间所有的范围和子范围，例如415℃、425℃、435℃、445℃、450℃、415℃～430℃、420℃～440℃、425℃～430℃、410℃～440℃等。
在一些实施方式中，经过机械抛光和两次离子交换后，由于离子体积的变化，可能仍然会在部分玻璃表面形成瑕疵，这些瑕疵包含凹陷或凸起或其他形式，所述瑕疵可以是点状的，也可以是线状的，这里并不限制瑕疵的具体形状，此时可再次对仍然具有表面瑕疵的玻璃重复进行步骤1)和步骤2)多次，直到获得无表面瑕疵的玻璃为止。步骤1)和步骤2)重复进行的次数可以是2次，或者可以是3次，或者可以是4次，或者可以是5次，或者可以是6次，或者可以是7次，或者可以是8次，或者可以是9次，或者可以是10次。这两个步骤交替重复进行的次数与玻璃制品本身厚度和有效厚度有关，由于玻璃制品最终的用途不同，对其有效厚度的要求也不同，本发明发现每次抛光的厚度与抛光次数的乘积要小于玻璃制品本身厚度与有效厚度之差为优选方案。
在一些实施方式中，步骤1)中，玻璃具有的瑕疵包含至少一处高度或深度大于或等于2nm且宽度或长度大于或等于7μm的表面瑕疵。一般的，在玻璃经过化学强化后，会对其进行清洗、丝印、镀膜等一系列的后续处理工艺，在每道工艺前通过显微镜对其表面进行目视检测，以判定玻璃的表面是否具有瑕疵。所述瑕疵可以是凹陷，可以是凸起，但不局限于这两者，也可以是其他形式。采用二次元影像测量仪对表面具有瑕疵的玻璃进行观察，将放大倍数调整至87.7倍时，获得附图1，附图1中展示了玻璃表面具有的划伤瑕疵，同时，在附图1中还能观察到许多细小的黑点，这很可能是在玻璃表面形成的细小凹陷，与划伤瑕疵相比，这些细小凹陷的尺寸非常小，并不会影响玻璃的工业性能，所以是在可以接受的范围内。所述瑕疵不局限于附图所展示的划伤瑕疵，还包括了点状瑕疵、线状瑕疵、有感刮伤、无感刮伤、麻点、脏污等。有些瑕疵的尺寸过大，严重影响了玻璃的工业性能，例如有些瑕疵会导致玻璃对破裂的耐性下降，而有些瑕疵则会严重影响玻璃制品的外观，例如玻璃制品表面出现的亮点、黑点、内污、针孔、锯齿、色点、气泡和白点等，具有这些瑕疵的玻璃被认为是不合格的玻璃制品。而对于这种不合格的玻璃制品，需要对其进行再次加工，使其表面的瑕疵在商业产品允许的范围内。本发明并不局限于瑕疵的形状。在一些实施方式中，所述瑕疵是裸眼可见的。在另一些实施方式中，所述瑕疵可能仅在置于绿灯下时可见，或者使用显微镜或者其他放大镜时才可见。在一些实施方式中，玻璃表面具有至少一处瑕疵，并且所述瑕疵的高度或深度大于或等于2nm，可为2nm至100nm，或者2nm至200nm，或者2nm至300nm，或者2nm至400nm，或者2nm至500nm，或者2nm至600nm，或者2nm至700nm，或者2nm至800nm，或者2nm至10nm，或者2nm至10nm，或者100nm至500nm，或者100nm至1000nm，或者200nm至2000nm，或者500nm至1000nm，或者1000nm至10μm，或者100nm至5μm，或者200nm至50μm，或者2nm至80μm，或者10nm至60μm，或者100nm至30μm，或者200nm至30μm，或者500nm至30μm，或者1000nm至30μm，或者30μm至100μm等，或者30μm至100μm，或者30μm至40μm，或者40μm至50μm，或者30μm至60μm，或者30μm至70μm，或者30μm至80μm，或者30μm至90μm，或者40μm至140μm，或者30μm至150μm等，或者10nm至10mm，或者100nm至15mm，或者100nm至100mm；所述瑕疵的宽度或长度大于或等于7μm，可为0.03mm至5.0mm，或者0.03mm至7.0mm，或者0.03mm至4.0mm，或者0.03mm至9.0mm，或者0.06mm至5.0mm，或者0.07mm至9.0mm，或者0.09mm至6.0mm，或者0.08mm至9.0mm，或者0.07mm至9.0mm，或者0.03mm至10.0mm，或者0.07mm至3.0mm，或者0.07mm至9.6mm，或者0.06mm至8.5mm，或者0.03mm至6.5mm，或者7μm至100μm，或者7μm至10μm，或者7μm至20μm，或者7μm至50μm，或者7μm至200mm，或者7μm至1000μm，或者7μm至500μm；或者10μm至10mm，或者10μm至100mm等。
在一些实施方式中，步骤1)中，所述玻璃抛光的厚度不小于该玻璃具有的瑕疵的高度或深度。当所述瑕疵为凸起时，步骤1)所述玻璃进行任选机械抛光的厚度不小于凸起的高度，优选为任选机械抛光的厚度等于凸起的高度；当所述瑕疵为凹陷时，步骤1)所述玻璃进行任选机械抛光的厚度不小于凹陷的深度，优选为任选机械抛光的厚度等于凹陷的深度。当所述瑕疵为凸起和凹陷之外的其它形式时，步骤1)所述玻璃进行任选机械抛光的厚度以将所述玻璃表面的瑕疵完全抛光去掉为止。通过任选的机械抛光，将玻璃表面的瑕疵打磨掉，在机械抛光后对玻璃进行清洁(例如，可以采用清洗剂和超声清洁)，将其表面的尘粒清洗掉，以便于后续进行离子交换。在实际生产中，机械抛光的厚度也可以小于该玻璃具有的瑕疵的高度或深度，但抛光后玻璃表面具有的瑕疵的高度或深度要足够小，即瑕疵的高度或深度要小于或等于2nm，这样才能避免玻璃表面具有的瑕疵在后续加工过程中被进一步扩大，进而导致不合格玻璃制品的产生。因此，经过研究发现，本发明所述方法对玻璃的抛光厚度以将玻璃表面的瑕疵抛除掉为最优，但从后续工艺处理以及成本考虑，机械抛光厚度也不应当过大，每次机械抛光的厚度与机械抛光次数的乘积小于玻璃制品本身厚度与有效厚度之差为优选方案。
在具体实施时，经过本发明所述方法处理后的玻璃无表面瑕疵，所述无表面瑕疵的玻璃不含有高度或深度大于或等于2nm且宽度或长度大于或等于0.007mm的瑕疵，且所述无表面瑕疵的玻璃的表面CS不低于680MPa。在实际应用中，并非所有具有瑕疵的玻璃都是不合格的，部分瑕疵是不能被接受的，例如，有感刮伤、麻点、亮点、白点、黑点和脏污，不限定这些瑕疵的形成原因，这些瑕疵都严重影响玻璃制品表面外观而不被允许出现。但对于其他类型的瑕疵，当其尺寸不会对玻璃的工业性能造成影响时，所述瑕疵的尺寸可以被认为是在商业产品允许的范围内，这种表面具有瑕疵的玻璃制品是可以接受的，例如附图1中的细小凹陷是可以接受的。通过本发明所述方法处理后得到的玻璃中，有一部分玻璃的表面不再具有瑕疵，但可能仍有部分玻璃表面存在瑕疵，但这些瑕疵的尺寸很小，不会对玻璃制品的性能造成影响，同时对玻璃制品外观的影响可以忽略不计，这样的玻璃制品可以作为商业产品使用。因此，这部分玻璃表面具有的瑕疵在商业产品允许范围内，可以与表面不具有瑕疵的玻璃一同被视为无表面瑕疵的玻璃。在一些实施方式中，所述瑕疵的高度或深度小于或等于2nm，可为1nm至2nm，或者1nm，或者2nm等，甚至更小；所述瑕疵的宽度或长度小于7μm，可为1μm至3μm，或者2μm至4μm，或者3μm至5μm，或者4μm至6μm，或者5μm至7μm，或者1μm至2μm，或者2μm至3μm，或者3μm至4μm，或者4μm至5μm，或者5μm至6μm，或者6μm至7μm，或者1μm至4μm，或者2μm至5μm，或者3μm至6μm，或者4μm至7μm，或者1μm至5μm，或者2μm至6μm，或者3μm至7μm，或者1μm至6μm，或者2μm至7μm等；所述无表面瑕疵的玻璃的表面CS不低于680MPa，优选为680MPa～900MPa，优选为680MPa～920MPa，优选为680MPa～980MPa，优选为680MPa～990MPa，优选为680MPa～1000MPa，优选为1100MPa～1200MPa，优选为1200MPa～1300MPa，优选为900MPa～1300MPa，优选为900MPa～1200MPa，优选为900MPa～1100MPa，优选为1000MPa～1300MPa。
在一些实施例中，步骤2)中，第一次离子交换使用的盐浴中包含不低于99wt％的NaNO3。在对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光后，不仅可以将玻璃表面的瑕疵打磨掉，还会将玻璃表面的CS层打磨掉，更严重的是，会对玻璃的深层应力造成不良的影响，导致机械抛光后玻璃的深层应力出现下降，所以对于机械抛光后的玻璃制品，首先需要重新赋予其新的更深层次的应力效应，这可以通过进行第一次离子交换来实现。第一次离子交换盐浴选用NaNO3，进行Na+-Li+离子交换，使玻璃中半径较小的锂离子从玻璃表面扩散入盐浴中，同时，来自盐浴中半径较大的钠离子取代玻璃表面这些半径较小的锂离子。而且，由于锂铝硅玻璃自身锂离子含量较高，这就使得玻璃制品的锂离子与盐浴中钠离子进行的交换量更多，钠离子能够与玻璃制品更深处的锂离子进行交换，从而使玻璃表面形成新的更深层次的应力效应，进而增加了玻璃对抗破裂的耐性，使玻璃重新获得较强、甚至更好的抗跌落性能。第一次离子交换盐浴中NaNO3的含量不低于99wt％，包括不低于99wt％及其之间所有范围和子范围内，例如，99wt％～99.2wt％，99wt％～99.4wt％，99wt％～99.5wt％，99wt％～99.5wt％，99wt％～99.6wt％，99wt％～99.7wt％，99wt％～99.8wt％，99wt％～99.9wt％，99wt％～99.99wt％，99wt％～99.1wt％，99wt％～100wt％，99.1wt％，99.2wt％，99.3wt％，99.4wt％，99.5wt％，99.6wt％，99.7wt％，99.8wt％，99.9wt％，100wt％。
在一些实施例中，步骤2)中，第一次离子交换使用的盐浴中锂离子的浓度不超过1000ppm。在第一次离子交换使用的盐浴中需要对锂离子的浓度进行严格的控制，因为第一次离子交换中进行的是Na+-Li+离子交换，盐浴中锂离子浓度过高会严重影响第一次离子交换的效果，会导致玻璃制品深处的锂离子更难被换出来，从而对玻璃获得更深层次的应力效应造成不良影响，导致玻璃的应力层厚度较低，需要将第一次离子交换使用的盐浴中锂离子浓度控制在一定范围内。在一些实施例中，可以通过多种方式实现这一目的，例如，可以向第一盐浴中投加一定量的重庆鑫景特种玻璃有限公司的离子筛功能陶瓷产品“KmateTM”或者磷酸钠，来降低盐浴中锂离子的浓度，但不局限于这两种方式。在一些实施方式中，可将离子筛功能陶瓷产品添加至盐浴中，用于吸附盐浴中的锂离子。离子筛功能陶瓷产品是一种包含Si、Al、Na氧化物的晶体，在经过高温活化沸石失水后，其内部形成许多孔径大小均一的孔隙，这样的结构具有很强的吸附能力，利用离子体积差异，能有效地把直径小于其孔径的离子吸入孔内，而把直径大于其孔径的离子阻挡在晶体外，从而实现对直径大小不同的离子进行分离，离子筛功能陶瓷产品的添加量为盐浴质量的0.5wt％～1.5wt％，吸附时间为6h～10h。在另一些实施方式中，可将磷酸钠添加至盐浴中，磷酸钠的添加量为盐浴质量的0.1wt％～1wt％，以沉淀出盐浴中的锂离子。因此，第一次离子交换使用的盐浴中锂离子浓度包括不超过1000ppm及其之间的所有范围和子范围，例如100ppm～1000ppm，200ppm～1000ppm，300ppm～1000ppm，400ppm～1000ppm，500ppm～1000ppm，600ppm～1000ppm，700ppm～1000ppm，800ppm～1000ppm，900ppm～1000ppm，550ppm～700ppm，400ppm～800ppm，200ppm～500ppm，300ppm～600ppm，100ppm，200ppm，300ppm，400ppm，500ppm，600ppm，700ppm，800ppm，900ppm，1000ppm，210ppm，420ppm，530ppm，640ppm，850ppm等。
在一些实施例中，步骤2)中，第二次离子交换使用的盐浴中包含不低于99.9wt％的KNO3。由于在第一次离子交换后，会赋予玻璃新的更深层次的应力效应，同时，需要对玻璃进行第二次离子交换，使玻璃进行K+-Na+交换，以赋予玻璃新的表面CS层，进一步提升玻璃的强度。第二次离子交换使用的是KNO3盐浴，盐浴中包含不低于99.9wt％的KNO3及其之间的所有范围和子范围，例如99.91wt％～99.92wt％，99.9wt％～99.92wt％，99.9wt％～99.93wt％，99.9wt％～99.94wt％，99.9wt％～99.95wt％，99.9wt％～99.96wt％，99.9wt％～99.97wt％，99.9wt％～99.98wt％，99.9wt％～99.99wt％，99.9wt％～100wt％等。
本发明还提供一种强化玻璃的回收利用方法，包括以下步骤：
1)提供一种具有瑕疵的强化后的玻璃，对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光，其中，所述玻璃包含高铝硅玻璃；
2)对步骤1)处理后的玻璃进行离子交换处理后得到无表面瑕疵的玻璃，其中：
离子交换：将包含至少一种一价盐的盐浴加热至360℃～450℃，把经过机械抛光后的玻璃放入所述盐浴中进行离子交换，此次离子交换时间为30min～5h。
当玻璃为高铝硅玻璃时，在对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光后，由于高铝硅玻璃中的锂离子含量很低，钠离子和锂离子的交换量几乎没有，因此对于高铝硅玻璃只需要进行一次离子交换，离子交换的盐浴选用含有钾离子的盐浴，通过进行K+-Na+的交换，使玻璃中半径较小的碱金属离子从玻璃表面扩散入盐浴中，同时，来自盐浴中半径较大的碱金属离子取代玻璃表面这些半径较小的碱金属离子，从而赋予玻璃新的应力效应。离子交换的时间为30min～5h，可包括30min～5h及其之间的所有范围和子范围，例如30min～50min，30min～40min，30min～1h，50min～2h，1h～1.5h，40min～2.5h，45min～3.5h，1h～4h，55min～1.5h，30min～2h，35min～4h，35min～3.5h，1h，2h，30min，40min，50min，3h，4h，5h或者4.5h等。离子交换的温度为360℃～450℃，可包括360℃～450℃及其之间的所有范围和子范围，例如360℃～370℃、365℃～380℃、370℃～380℃、375℃～385℃、365℃～385℃、395℃～400℃、370℃～420℃、380℃～430℃、360℃～440℃、395℃～400℃、360℃、370℃、380℃、375℃、385℃、390℃、395℃、410℃、430℃或者450℃等。
在一些实施例中，经过机械抛光和离子交换后，由于离子体积的变化，可能仍然会在部分玻璃表面形成瑕疵，这些瑕疵包含凹陷或凸起，所述瑕疵可以是点状的，可以是线状的，也可以是其他形式，并不限制瑕疵的形式，此时可再次对仍然具有表面瑕疵的玻璃重复进行步骤1)和步骤2)多次，直到获得无表面瑕疵的玻璃为止。步骤1)和步骤2)重复进行的次数可以是2次，或者可以是3次，或者可以是4次，或者可以是5次，或者可以是6次，或者可以是7次，或者可以是8次，或者可以是9次，或者可以是10次。这两个步骤交替重复进行的次数，与玻璃制品本身厚度和有效厚度有关，每次抛光的厚度与抛光次数的乘积要小于玻璃制品本身厚度与有效厚度之差。
在一些实施方式中，步骤1)中，玻璃具有的瑕疵包含至少一处高度或深度大于或等于2nm且宽度或长度大于或等于7μm的表面瑕疵。随着离子交换的进行，由于离子体积的变化，可能会在玻璃表面形成瑕疵。在一些实施方式中，所述瑕疵是裸眼可见的。在另一些实施方式中，所述瑕疵可能仅在置于绿灯下时可见，或者使用显微镜或者其他放大镜时才可见。在一些实施方式中，玻璃表面具有至少一处瑕疵，并且所述瑕疵的高度或深度大于或等于2nm，可为2nm至100nm，或者2nm至200nm，或者2nm至300nm，或者2nm至400nm，或者2nm至500nm，或者2nm至600nm，或者2nm至700nm，或者2nm至800nm，或者2nm至10nm，或者2nm至10nm，或者100nm至500nm，或者100nm至1000nm，或者200nm至2000nm，或者500nm至1000nm，或者1000nm至10μm，或者100nm至5μm，或者200nm至50μm，或者2nm至80μm，或者10nm至60μm，或者100nm至30μm，或者200nm至30μm，或者500nm至30μm，或者1000nm至30μm，或者30μm至100μm等，或者30μm至100μm，或者30μm至40μm，或者40μm至50μm，或者30μm至60μm，或者30μm至70μm，或者30μm至80μm，或者30μm至90μm，或者40μm至140μm，或者30μm至150μm等，或者10nm至10mm，或者100nm至15mm，或者100nm至100mm；所述瑕疵的宽度或长度大于或等于7μm，可为0.03mm至5.0mm，或者0.03mm至7.0mm，或者0.03mm至4.0mm，或者0.03mm至9.0mm，或者0.06mm至5.0mm，或者0.07mm至9.0mm，或者0.09mm至6.0mm，或者0.08mm至9.0mm，或者0.07mm至9.0mm，或者0.03mm至10.0mm，或者0.07mm至3.0mm，或者0.07mm至9.6mm，或者0.06mm至8.5mm，或者0.03mm至6.5mm，或者7μm至100μm，或者7μm至10μm，或者7μm至20μm，或者7μm至50μm，或者7μm至200mm，或者7μm至1000μm，或者7μm至500μm；或者10μm至10mm，或者10μm至100mm等。
在一些实施方式中，步骤1)中，所述玻璃进行机械抛光的厚度不小于所述玻璃具有的瑕疵的高度或深度。当所述瑕疵为凸起时，步骤1)所述玻璃进行任选机械抛光的厚度不小于凸起的高度；当所述瑕疵为凹陷时，步骤1)所述玻璃进行任选机械抛光的厚度不小于凹陷的深度。通过任选的机械抛光，将玻璃表面的瑕疵打磨掉，在机械抛光后对玻璃进行清洁(例如，可以采用超声清洁)，将其表面的尘粒清洗掉，以便于后续进行离子交换。
在具体实施时，经过本发明所述方法处理后的玻璃无表面瑕疵，所述无表面瑕疵的玻璃不含有高度或深度大于或等于2nm且宽度或长度大于或等于0.007mm的瑕疵，且所述无表面瑕疵的玻璃的表面CS不低于680MPa。通过本发明所述方法处理后得到的玻璃中，一部分玻璃表面不在具有瑕疵，另一部分玻璃表面具有的瑕疵是在商业产品允许的范围内的。在一些实施方式中，所述瑕疵的高度或深度小于或等于2nm，可为1nm至2nm，或者1nm，或者2nm等，甚至更小；所述瑕疵的宽度或长度小于7μm，可为1μm至3μm，或者2μm至4μm，或者3μm至5μm，或者4μm至6μm，或者5μm至7μm，或者1μm至2μm，或者2μm至3μm，或者3μm至4μm，或者4μm至5μm，或者5μm至6μm，或者6μm至7μm，或者1μm至4μm，或者2μm至5μm，或者3μm至6μm，或者4μm至7μm，或者1μm至5μm，或者2μm至6μm，或者3μm至7μm，或者1μm至6μm，或者2μm至7μm等；所述无表面瑕疵的玻璃的表面CS不低于680MPa，优选为680MPa～780MPa，优选为900MPa～950MPa，优选为680MPa～920MPa，优选为680MPa～980MPa，优选为680MPa～990MPa，优选为680MPa～1000MPa，优选为680MPa～870MPa，优选为680MPa～940MPa，优选为900MPa～910MPa，优选为1000MPa～1100MPa，优选为1100MPa～1200MPa。
在一些实施例中，步骤2)中，离子交换使用的盐浴中包含不低于99.9wt％的KNO3。在对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光后，不仅可以将玻璃表面的瑕疵打磨掉，同时也将玻璃原本具有的应力效应也打磨掉了，此时需要赋予玻璃新的应力效应。由于玻璃为高铝硅玻璃，玻璃中的锂离子含量很低，Na与Li的交换量几乎没有，因此对于高铝硅玻璃只需要进行一次离子交换，离子交换的盐浴选用含有钾离子的盐浴，进行K+-Na+的交换。离子交换盐浴中KNO3的含量不低于99wt％，包括不低于99wt％及其之间所有范围和子范围内，例如，99wt％～99.2wt％，99wt％～99.4wt％，99wt％～99.5wt％，99wt％～99.5wt％，99wt％～99.6wt％，99wt％～99.7wt％，99wt％～99.8wt％，99wt％～99.9wt％，99wt％～99.99wt％，99wt％～99.1wt％，99wt％～100wt％，99.1wt％，99.2wt％，99.3wt％，99.4wt％，99.5wt％，99.6wt％，99.7wt％，99.8wt％，99.9wt％，100wt％等。
本发明还公开一种消费电子终端，消费电子终端包括外壳及电子组件，电子组件部分位于外壳内。外壳包括前表面、后表面和侧表面；电子组件包括显示器，该显示器位于外壳的前表面处或者毗邻前表面；前表面或/和后表面或/和侧表面包括本发明所述强化玻璃的回收利用方法获得的玻璃制品。消费电子终端包括手机、平板电脑或其他电子终端。
本发明所述强化玻璃的回收利用方法获得的玻璃制品可被包含在其他制品中，例如具有显示器的制品(或显示制品)(如，消费电子产品，包括移动电话、平板电脑、计算机、导航***等)、建筑制品、运输制品(如，汽车、火车、飞机、海上航行器等)、器具制品、或需要一定透明度、抗划伤性、耐磨性或其组合的任何制品。
在一些实施方式中，还可以包括覆盖于外壳的前表面处或位于显示器上的覆盖制品，覆盖制品和/或外壳的一部分包括本发明所述强化玻璃的回收利用方法获得的玻璃制品。
三、下面通过具体实施例对本发明加以说明
表1为本发明中锂铝硅玻璃组分情况：
表1(按摩尔百分比计算)
| 组分 | 实施例1 |
| SiO<sub>2</sub> | 63 |
| Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 16.2 |
| P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | 2.6 |
| B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 0.8 |
| MgO | 0.3 |
| Na<sub>2</sub>O | 8.5 |
| Li<sub>2</sub>O | 8.6 |
注：--表示不含该组分。
本发明所述回收利用方法适用于锂铝硅玻璃，且锂铝硅玻璃的组分含量不局限于本发明所公开的组分含量，本发明公开的锂铝硅玻璃组分仅作示例说明。
表2为本发明中高铝硅玻璃组分情况：
表2(按摩尔百分比计算)
| 组分 | 实施例6 |
| SiO<sub>2</sub> | 66 |
| Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 13.2 |
| P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> | -- |
| B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | 4.5 |
| MgO | 2.3 |
| Na<sub>2</sub>O | 14 |
| Li<sub>2</sub>O | -- |
注：--表示不含该组分。
本发明所述回收利用方法也适用于高铝硅玻璃，且高铝硅玻璃的组分含量不局限于本发明所公开的组分含量，本发明公开的高铝硅玻璃组分仅作示例说明。
下表中，D代表直径，W代表宽度，L代表长度，H代表深度，DS代表相邻两个瑕疵之间的距离，N代表瑕疵数量，当玻璃表面瑕疵呈不规则形状时，选择不规则形状最远两端的距离为长度；当玻璃表面瑕疵呈不规则形状但近似于圆形时，选择不规则形状最远两端的距离为直径。通过对瑕疵的长度和/或宽度或者直径进行测量，以判断具有该瑕疵的玻璃是否需要进行回收处理。
实施例1～5是表1组分的锂铝硅玻璃经过化学强化后，在进行清洗和/或运输和/或丝印和/或镀膜等后续工艺前被筛选出的，其表面具有的瑕疵尺寸被认为是需要进行回收处理的。同时，在以下实施例中，本发明并不限定表面具有瑕疵的锂铝硅玻璃在后续工艺前所进行的化学强化工艺条件，实施例中给出的锂铝硅玻璃化学强化工艺条件仅作示例说明。
以实施例1为例，可通过以下化学强化工艺获得强化后的强化玻璃，但不局限于以下化学强化工艺：
1)将锂铝硅玻璃预热至420℃，再将其放入加热至430℃、含有100wt％、NaNO3的盐浴中进行5h的离子交换；
2)将步骤1)处理后的玻璃取出，再放入加热至430℃、含有100wt％、KNO3的盐浴中进行40min的离子交换；
3)将步骤2)处理后的玻璃取出冷却，获得强化后的强化玻璃。
上述化学强化工艺仅作示例说明，本发明并不对获取强化玻璃的途径进行限定。
表3为实施例1～5化学强化后的情况：
表3
同样的，实施例6～10是表2组分的高铝硅玻璃经过化学强化后，在进行清洗和/或运输和/或丝印和/或镀膜等后续工艺前被筛选出的，其表面具有的瑕疵尺寸被认为是需要进行回收处理的。同时，在以下实施例中，本发明并不限定表面具有瑕疵的高铝硅玻璃在后续工艺前所进行的化学强化工艺条件，实施例中给出的高铝硅玻璃化学强化工艺条件仅作示例说明。
以实施例6为例，可通过以下化学强化工艺获得强化后的强化玻璃，但不局限于以下化学强化工艺：
1)将高铝硅玻璃预热至460℃，将其放入加热至430℃、含有100wt％、KNO3的盐浴中进行4h的离子交换；
3)将步骤2)处理后的玻璃取出冷却，获得强化后的强化玻璃。
上述化学强化工艺仅作示例说明，本发明并不对获取强化玻璃的途径进行限定。
表4为实施例6～10化学强化后的情况：
表4
实施例6～10是表2组分的高铝硅玻璃经过化学强化后，在进行清洗和/或运输和/或丝印和/或镀膜等后续工艺前被筛选出的，其表面具有的瑕疵尺寸被认为是需要进行回收处理的。
从表3和表4可以看出，玻璃在经过清洗和/或运输和/或丝印和/或镀膜等后续工艺后，表面出现了瑕疵，但从玻璃制品的表面CS或者CT-LD也可以看出，这些玻璃制品仍然具有较高的应力效应，但由于其表面所具有的瑕疵已经超过了商业产品所允许的范围，致使这些玻璃制品会被认为是不合格的玻璃制品。如果将这部分玻璃制品直接舍弃，会导致生产成本的大幅度增加，所以需要对这些因表面瑕疵而被认为是不合格的玻璃制品进行回收处理，使其成为合格的玻璃制品，能够重新投入商业应用。因此，选择具有不同类型瑕疵的锂铝硅玻璃实施例1～5以及高铝硅玻璃实施例6～10，采用本发明所述回收利用方法进行处理。
本发明提供一种强化玻璃的回收利用方法，以实施例1为例，具体包括以下步骤：
1)实施例1为锂铝硅玻璃，玻璃在经过强化后，表面具有瑕疵，被认为是不合格的玻璃制品，对实施例1具有瑕疵的表面用抛光机进行机械抛光，抛光的厚度不小于表面瑕疵的深度。
2)对步骤1)处理后的玻璃进行两次离子交换处理后得到无表面瑕疵的玻璃，其中：
第一次离子交换：将包含100wt％、NaNO3的盐浴加热至430℃，此次离子交换的时间为30min。对第一次离子交换盐浴中锂离子的浓度进行监测，如果超过1000ppm，可以投入离子筛功能陶瓷产品或者磷酸钠来控制锂离子的浓度，投入量为盐浴质量的1wt％。或者，投入磷酸钠也能对锂离子的浓度进行控制，投入量为盐浴质量的1wt％。
第二次离子交换：将包含100wt％、KNO3的盐浴加热至430℃，此次离子交换的时间为30min。
表5
将表3与表5进行对比分析可以看出，实施例1～5在经过本发明所述机械抛光和两次离子交换后，强化玻璃表面瑕疵的情况有了很大改善，经过本发明所述方法处理后，实施例玻璃制品的表面都没有检测到瑕疵，这使得原本具有瑕疵而不合格的玻璃制品重新具有了商业价值。并且，从表5可以看出，机械抛光不仅会将表面CS层打磨掉，还会对玻璃的深层应力造成不良影响，特别当玻璃为锂铝硅玻璃时，这样的不良影响会更加明显。当玻璃为锂铝硅玻璃时，本发明对进行机械抛光后的玻璃不仅要赋予其新的表面CS层，更要重新强化玻璃的深层应力。本发明根据玻璃表面具有瑕疵的深度或厚度不同，对玻璃进行针对性的抛光打磨，以实施例1为例，对抛光后的实施例1进行应力层检测，得到其应力层深度为101μm，与质量合格的玻璃制品的应力层深度曲线图进行比较，获得质量合格的玻璃制品应力层深度达到100μm所需离子交换的时间为t1，需要将抛光后的实施例1应力层深度提升到120μm，与质量合格的玻璃制品的应力层深度曲线图进行比较，获得质量合格的玻璃制品应力层深度达到120μm所需离子交换的时间为t2，抛光后实施例1进行第一次离子交换的时间为t1和t2的差值，即为30min，对抛光后的玻璃制品进行针对性的离子交换，第一次离子交换通过锂铝硅玻璃自身的高锂含量，配合第一次离子交换的反应条件，使抛光后的玻璃制品的DOL都能达到较高的深度，再通过第二次离子交换对玻璃制品的表面CS进行提高，重新赋予玻璃制品新的表面CS值，这样，经过本发明所述方法处理后得到的无表面瑕疵的玻璃制品具有更优异的应力性能，CT-LD和DOL-0都有明显的提高，这反应在强化玻璃抗跌落高度有了非常显著的提升。其中，实施例4和实施例5在经过机械抛光和两次离子交换后，其表面虽然还具有瑕疵，但在检测后发现，这些瑕疵的尺寸有了一定程度的缩小，玻璃表面瑕疵的情况有所改善，但仍不能被认为是合格的商业产品，因此对实施例4和实施例5重复多次进行机械抛光和离子交换处理，其表面的情况有了极大改善，处理后的玻璃表面不在具有瑕疵。
以实施例6为例，具体包括以下步骤：
1)实施例6为高铝硅玻璃，玻璃在经过强化后，表面具有瑕疵，被认为是不合格的玻璃制品，对实施例6具有瑕疵的表面用抛光机进行机械抛光，抛光的厚度不小于瑕疵的深度。
2)对步骤1)处理后的玻璃进行离子交换处理后得到无表面瑕疵的玻璃，其中：
离子交换：将包含100wt％的KNO3盐浴加热至430℃，把经过机械抛光后的玻璃放入所述盐浴中进行离子交换，此次离子交换时间为1h。
表6
对表4和表6进行分析，同样可以看出，实施例在经过本发明所述机械抛光和两次离子交换后，玻璃制品表面瑕疵的情况有了很大改善，经过本发明所述方法处理后，实施例玻璃制品的表面都没有检测到瑕疵，这使得原本具有瑕疵而不合格的玻璃制品重新具有了商业价值。并且，经过本发明所述方法处理后得到的无表面瑕疵的玻璃制品仍然具有优异的应力性能，CS和DOL都有了不同程度的提升，反应在玻璃的抗跌落高度上有明显提升，这也表明本发明处理后玻璃制品仍然可以获得如处理前一样、甚至更好的应力效果。
本发明通过机械抛光与离子交换相结合，先对强化后的玻璃具有瑕疵的表面进行抛光，将其具有的表面瑕疵抛光去掉；采用离子交换对玻璃抛光后的表面进行处理，其中，对于锂铝硅玻璃需要进行两次离子交换，第一次离子交换赋予玻璃表面新的更深层的应力效应，第二次赋予玻璃新的表面CS，使锂铝硅玻璃抛光后的表面具有复合应力层；对于高铝硅玻璃，仅需进行一次离子交换即可，通过离子交换赋予高铝硅玻璃新的表面CS。通过机械抛光与离子交换的组合方法，可以重新赋予玻璃表面新的应力效应，从而增加了玻璃对破裂的抗性，进而使处理后的玻璃满足商业要求，最终提升其商业价值。
最后需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制技术方案，本领域的普通技术人员应当理解，那些对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (10)
1.一种强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）提供一种具有瑕疵的强化后的玻璃，对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光，其中，所述玻璃包含锂铝硅玻璃；
2）对步骤1）处理后的强化玻璃进行两次离子交换处理后得到无表面瑕疵的玻璃，其中：
第一次离子交换：将包含至少一种一价盐的盐浴加热至410℃~450℃，将抛光后的玻璃放入所述盐浴中进行第一次离子交换，此次离子交换的时间为10min~5h；
第二次离子交换：将包含至少一种不同于第一次离子交换的一价盐的盐浴加热至410℃~450℃，把经过第一次交换处理后的玻璃放入所述盐浴中进行第二次离子交换，此次离子交换时间为10min~4h。
2.一种强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）提供一种具有瑕疵的强化后的玻璃，对玻璃具有瑕疵的一个或多个表面进行任选的机械抛光，其中，所述玻璃包含锂铝硅玻璃；
2）对步骤1）处理后的强化玻璃进行如下离子交换，其中：
第一次离子交换：将包含至少一种一价盐的盐浴加热至410℃~450℃，将抛光后的玻璃放入所述盐浴中进行第一次离子交换，此次离子交换的时间为10min~5h；
第二次离子交换：将包含至少一种不同于第一次离子交换的一价盐的盐浴加热至410℃~450℃，把经过第一次交换处理后的玻璃放入所述盐浴中进行第二次离子交换，此次离子交换时间为10min~4h；
3）依次重复进行步骤1）和步骤2），处理后得到无表面瑕疵的玻璃。
3.根据权利要求1或2所述强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，步骤1）中，玻璃具有的瑕疵包含至少一处高度或深度大于或等于2nm且宽度或长度大于或等于7μm的表面瑕疵。
4.根据权利要求3所述强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，步骤1）中，所述玻璃进行任选机械抛光的厚度不小于所述玻璃具有的瑕疵的高度或深度。
5.根据权利要求1或2所述强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，所述无表面瑕疵的玻璃不含有高度或深度大于或等于2nm且宽度或长度大于或等于0.007mm的瑕疵，且所述无表面瑕疵的玻璃的表面CS不低于680MPa。
6.根据权利要求1或2所述强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，步骤2）中，第一次离子交换使用的盐浴中包含不低于99wt%的NaNO3，优选为包含不低于99.5wt%的NaNO3，优选为包含不低于99.7wt%的NaNO3，优选为包含不低于99.8wt%的NaNO3。
7.根据权利要求6所述强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，步骤2）中，第一次离子交换使用的盐浴中锂离子的浓度不高于1000ppm，优选为锂离子浓度不超过950ppm，优选为锂离子浓度不超过900ppm，优选为锂离子浓度不超过850ppm。
8.根据权利要求7所述强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，向步骤2）中第一次离子交换使用的盐浴中投加离子筛对盐浴中的锂离子浓度进行控制，离子筛的添加量为盐浴质量的0.5wt%~1.5wt%，吸附时间为6h~10h。
9.根据权利要求6所述强化玻璃的回收利用方法，其特征在于，步骤2）中，第二次离子交换使用的盐浴中包含不低于99.9wt%的KNO3，优选为包含不低于99.95wt%的KNO3，优选为包含不低于99.97wt%的KNO3，优选为包含不低于99.98wt%的KNO3。
10.一种作为消费品的电子终端，其特征在于，包括：
外壳，所述外壳包括前表面、后表面和侧表面；
以及部分位于所述外壳内的电子组件，所述电子组件包括显示器，该显示器位于所述外壳的前表面处或者毗邻所述前表面；
所述前表面或/和后表面或/和侧表面包括如权利要求1~9任一所述强化玻璃的回收利用方法获得的玻璃制品；
还包括覆盖于外壳的前表面处或位于所述显示器上的覆盖制品，所述覆盖制品包括如权利要求1~9任一所述强化玻璃的回收利用方法获得的玻璃制品；
所述作为消费品的电子终端包括手机、平板电脑、或其他电子终端。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20210810 |