KR20080053952A - Disperse die, disperse die composition, ink for ink-jet printing, and staining method and stained material using the die, composition or ink - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 소수성 섬유 재료의 염색성이 우수하고, 고내광 견뢰도를 가지며 승화 견뢰도도 우수하고 양호한 빌드업성(buildup property)을 겸비한, 특히 자동차 내장용 시트에 유용한 신규의 오렌지색 분산 염료, 분산 염료 조성물, 잉크젯 날염용 잉크, 이것을 이용한 염색 방법 및 염색물에 관한 것이다.The present invention provides a novel orange disperse dye, disperse dye composition, which is particularly useful for automobile interior sheets, which has excellent dyeing properties of hydrophobic fiber materials, has high light fastness, excellent sublimation fastness, and good buildup properties. It relates to an inkjet printing ink, a dyeing method and a dye using the same.
최근, 자동차 내장용, 특히 좌석 시트의 재질로서 소수성 섬유 재료가 사용되고 있고, 특히 폴리에스테르계 섬유가 많이 사용되고 있다. 또 최근 패션성의 향상에 의해 풍부한 색채가 요구되게 되었다. 그러나 자동차 내장용 시트의 경우, 고온 장시간의 노광에 의해, 황색이 변퇴색을 일으켜, 적색 및 청색과의 혼합 염색물의 변색의 원인으로도 되고 있다.Background Art In recent years, hydrophobic fiber materials have been used for automobile interiors, and in particular, seat sheets, and polyester fibers have been used in particular. In addition, abundant colors have been required by the recent improvement of fashion. However, in the case of the sheet for automobile interior, yellow color changes and discolors by exposure to a high temperature and a long time, and it becomes a cause of the discoloration of mixed dyes with red and blue.
통상의 내광성의 평가 방법으로서는 JIS L 0842에 준한 시험 방법이 있지만, 자동차 내장용 시트에 사용되는 염료의 내광성의 평가 방법으로서, 보다 과혹(過酷)한 시험 방법인 크세논 아크 램프를 이용하는 가속 시험법(예를 들면 도요타법) 이 있다. 이 시험 방법을 이용하면, 내광성이 떨어지는 염료는 양호한 염료와 비교하여 통상의 시험 방법의 경우보다 현저하게 차이가 난다.Although there is a test method according to JIS L 0842 as a normal evaluation method of light resistance, the accelerated test method using a xenon arc lamp which is a more severe test method as an evaluation method of the light resistance of the dye used for automobile interior sheets ( For example, the Toyota method. Using this test method, the dyes having poor light resistance are significantly different from those of the usual test methods in comparison with good dyes.
고온 장시간의 노광에 의해 황색이 변퇴색을 일으키는 현상의 대책으로서, 예를 들면 하기 특허 문헌 1, 하기 특허 문헌 2, 하기 특허 문헌 3 등에 고내광성 황색 분산 염료 조성물이 제안되어 있다.As a countermeasure against the phenomenon that yellowing causes discoloration by exposure to a high temperature for a long time, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, and the like, a high light resistance yellow dispersion dye composition is proposed.
그러나, 상기 특허 문헌 1∼3에 기재된 황색 분산 염료 조성물을 적색 및 청색과의 배합 성분으로서 사용하고, 갈색, 감색(dark blue) 또는 흑색의 염색물을 얻고자 하는 경우, 고내광 견뢰도를 가지고는 있지만, 빌드업성(buildup property)이 떨어진다는 문제가 있다.However, when using the yellow disperse dye composition described in Patent Documents 1 to 3 as a blending component with red and blue, and wants to obtain a brown, dark blue or black dyeing material, it has a high light fastness However, there is a problem of poor buildup properties.
이 때문에, 갈색, 감색 또는 흑색용 분산 염료의 배합 성분에는 오렌지색계 염료가 사용되고 있다. 종래의 오렌지색계 염료로서는, 예를 들면, 하기 식 (1)의 염료나 하기 식 (2)의 염료 등이 일반적으로 널리 사용되고 있다.For this reason, orange type dye is used for the mixing | blending component of brown, navy blue, or black dispersion dye. As a conventional orange dye, the dye of following formula (1), the dye of following formula (2), etc. are generally widely used, for example.
[화학식 1][Formula 1]
그러나, 상기 오렌지색계 염료는 자동차 내장용 시트의 염료로서 사용하기에는 내광성이 충분하지는 않아, 고내광성의 분산 염료와의 조색 용도로서 사용할 수 없었다.However, the orange dye was not sufficient in light resistance to be used as a dye for automobile interior sheets, and thus could not be used as a colorant with a high light resistance disperse dye.
또, 내광성이 좋다고 여겨지는 오렌지색계 염료로서는, 특허 문헌 4의 실시예 1에 기재된 하기 식 (3)의 염료 및 특허 문헌 5의 하기 식 (4)의 염료가 제안되어 있다.Moreover, as orange dye which is considered to be excellent in light resistance, the dye of following formula (3) described in Example 1 of patent document 4, and the dye of following formula (4) of patent document 5 are proposed.
[화학식 2][Formula 2]
그러나, 상기 식 (3)의 염료는, 내광성은 매우 우수하지만, 승화 견뢰도가 좋지 않고, 빌드업성에도 결함이 있다. 또, 상기 식 (4)의 염료는, 빌드업성은 매우 우수하지만, 승화 견뢰도가 좋지 않고, 자동차 내장용 시트의 염료로서 사용하기에는 내광성이 충분하지 않다.However, although the dye of the said Formula (3) is very excellent in light resistance, its sublimation fastness is not good and its buildup property also has a defect. Moreover, although the dye of the said Formula (4) is very excellent in buildup property, sublimation fastness is not good and light resistance is not enough for using as a dye of the sheet | seat for automobile interiors.
특허 문헌 1 : 일본국 특허공개 평6-345989호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-345989
특허 문헌 2 : 일본국 특허공개 평6-166828호 공보 Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 6-166828
특허 문헌 3 : 일본국 특허공개 2001-342375호 공보 Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-342375
특허 문헌 4 : 일본국 특허공개 소63-135455호 공보 Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-135455
특허 문헌 5 : 일본국 특허공개 2001-98177호 공보, [청구항 2], 식 (108)Patent Document 5: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-98177, [Claim 2], Equation (108)
본 발명은 상기 종래의 문제를 해결하기 위해, 소수성 섬유 재료의 염색성이 우수하고, 고내광 견뢰도를 가지며 승화 견뢰도도 우수하고 양호한 빌드업성(buildup property)을 겸비한, 특히 자동차 내장용 시트에 사용되는 염료로서 유용한 신규의 오렌지색 분산 염료 및 그것을 사용한 황색부터 오렌지색, 갈색, 감색(dark blue), 흑색용 분산 염료 조성물, 잉크젯 날염용 잉크, 이들을 이용한 염색 방법 및 염색물을 제공하는 것을 과제로 한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is a dye for use in automobile interior sheets, which has excellent dyeing property of hydrophobic fiber material, high light fastness, excellent sublimation fastness, and good buildup property. It is an object of the present invention to provide a novel orange disperse dye useful as a dye, and yellow to orange, brown, dark blue, black disperse dye compositions, ink jet printing inks, dyeing methods and dyes using the same.
[과제를 해결하기 위한 수단][Means for solving the problem]
본 발명의 오렌지색 분산 염료는, 하기 식 [1]Orange dispersion dye of this invention is a following formula [1]
[화학식 3][Formula 3]
[상기 식 [1] 중, X1은 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, R1은 벤조일기, 시아노에틸기, C1∼C4 알킬기, 페닐기 또는 C1∼C4 알킬로 1 이상 치환된 페닐기를 나타낸다][In the formula [1], X 1 represents a chlorine atom or a bromine atom, R 1 is a benzoyl group, cyano group, C 1 ~C 4 alkyl group, a phenyl group or a C 1 ~C 4 alkyl substituted phenyl group with 1 or more Indicates
로 표시되고, 오렌지색 분산 염료인 것을 특징으로 한다.It is represented by, characterized in that the orange disperse dye.
또, 본 발명의 황색부터 오렌지색계 분산 염료 조성물(이하, 「제1 분산 염료 조성물」이라고 부른다)은, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료와, 하기 식 [2]로 표시되는 염료, 하기 식 [3]으로 표시되는 염료, 하기 식 [4]로 표시되는 염료, 하기 식 [5]로 표시되는 염료, 및 하기 식 [6]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 황색계 염료를 포함하는 것을 특징으로 한다.Moreover, the yellow-orange disperse dye composition (henceforth a "1st disperse dye composition") of this invention is orange disperse dye represented by said Formula [1], dye represented by following formula [2], At least one yellow dye selected from dyes represented by the following formula [3], dyes represented by the following formula [4], dyes represented by the following formula [5], and dyes represented by the following formula [6]: Characterized in that it comprises a.
[화학식 4][Formula 4]
[화학식 5][Formula 5]
[화학식 6][Formula 6]
[상기 식 [4] 중, X2는 수소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, R2는 수소 원자 또는 -COOC2H4OC2H5기를 나타낸다][In the formula [4], X 2 represents a hydrogen atom or a bromine atom, and R 2 represents a hydrogen atom or a -COOC 2 H 4 OC 2 H 5 group.]
[화학식 7][Formula 7]
[화학식 8][Formula 8]
[상기 식 [6] 중, R3은 C1∼C4 알킬기, 페닐기 또는 C1∼C4 알킬로 1 이상 치환된 페닐기를 나타낸다][In the formula [6], R 3 is a C 1 ~C 4 alkyl group, a phenyl group or by one or more C 1 ~C 4 alkyl represents a substituted phenyl group;
또, 본 발명의 분산 염료 조성물(이하, 「제2 분산 염료 조성물」이라고 부른다)은, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료와, 하기 식 [17]로 표시되는 염료를 포함하는 것을 특징으로 한다.Moreover, the disperse dye composition (henceforth a "2nd disperse dye composition") of this invention contains the orange disperse dye represented by said formula [1], and the dye represented by following formula [17], It is characterized by the above-mentioned. It is done.
[화학식 9][Formula 9]
또, 본 발명의 분산 염료 조성물(이하, 「제3 분산 염료 조성물」이라고 부른다)은, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료 또는 상기 황색부터 오렌지색계 분산 염료 조성물의 1종인 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물과, 하기 식 [7]로 표시되는 염료, 하기 식 [8]로 표시되는 염료, 하기 식 [9]로 표시되는 염료, 하기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 하기 식 [11]의 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 적색계 염료와, 하기 식 [12]로 표시되는 염료, 하기 식 [13]으로 표시되는 염료, 하기 식 [14]로 표시되는 염료, 하기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 하기 식 [16]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 청색계 염료를 포함하는 것을 특징으로 한다.Moreover, the disperse dye composition (henceforth a "third disperse dye composition" of this invention) of this invention is for the 1st compounding which is an orange disperse dye represented by said Formula [1], or the said yellow to orange disperse dye composition of 1 type. Orange disperse dye composition, dye represented by following formula [7], dye represented by following formula [8], dye represented by following formula [9], dye represented by following formula [10], and following formula At least one red dye selected from the dyes of [11], dyes represented by the following formula [12], dyes represented by the following formula [13], dyes represented by the following formula [14], and the following formula [15] It is characterized by including the dye represented by] and at least 1 type of blue type dye chosen from dye represented by following formula [16].
[화학식 10][Formula 10]
[화학식 11][Formula 11]
[상기 식 [8] 중, R4는 수소 원자, -OCH3기, -OC2H5기 또는 -SO2NHC3H6OC2H5기를 나타낸다][In the formula [8], R 4 represents a hydrogen atom, -OCH 3 group, -OC 2 H 5 group, or -SO 2 NHC 3 H 6 OC 2 H 5]
[화학식 12][Formula 12]
[화학식 13][Formula 13]
[상기 식 [10] 중, R5는 페닐기, C1∼C4 알킬로 1 이상 치환된 페닐기, -COOC2H5기 또는 -COOC6H5기를 나타낸다][In the formula [10], R 5 represents a phenyl group, a phenyl group substituted with one or more C 1 to C 4 alkyl, a -COOC 2 H 5 group or a -COOC 6 H 5 group.]
[화학식 14][Formula 14]
[상기 식 [11] 중, R6은 수소 원자, -CH3기 또는 -C2H5기를 나타낸다][In the formula [11], R 6 represents a hydrogen atom, -CH 3 group, or a -C 2 H 5]
[화학식 15][Formula 15]
[화학식 16][Formula 16]
[상기 식 [13] 중, R7은 -C3H6OCH3기 또는 -C3H6OC2H4OCH3기를 나타낸다][In the formula [13], R 7 represents a -C 3 H 6 OCH 3 group or a -C 3 H 6 OC 2 H 4 OCH 3 group.]
[화학식 17][Formula 17]
[화학식 18][Formula 18]
[상기 식 [15] 중, R8은 히드록실기, -OCH3기 또는 -OC2H5기를 나타낸다][In the formula [15], R 8 represents a hydroxyl group, -OCH 3 group or a -OC 2 H 5]
[화학식 19][Formula 19]
[상기 식 [16] 중, X3은 수소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다][In formula [16], X <3> represents a hydrogen atom or a bromine atom.]
또한, 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물은, 상기 황색부터 오렌지색계의 제1 분산 염료 조성물에 있어서, 상기 오렌지색 분산 염료를 65∼98중량% 및 상기 황색계 염료를 2∼35중량% 포함하고, 오렌지색계이며, 배합용인 것을 의미한다.In addition, the first dispersion orange-based disperse dye composition comprises from 65 to 98% by weight of the orange disperse dye and from 2 to 35% by weight of the yellow dye in the yellow to orange first disperse dye composition. It is an orange system and means for compounding.
또, 본 발명의 분산 염료 조성물(이하, 「제4 분산 염료 조성물」이라고 부른다)은, 상기 제2 분산 염료 조성물의 1종인 제2 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물와, 하기 식 [7]로 표시되는 염료, 하기 식 [8]로 표시되는 염료, 하기 식 [9]로 표시되는 염료, 하기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 하기 식 [11]의 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 적색계 염료와, 하기 식 [12]로 표시되는 염료, 하기 식 [13]으로 표시되는 염료, 하기 식 [14]로 표시되는 염료, 하기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 하기 식 [16]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 청색계 염료를 포함하는 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 제2 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물은, 상기 제2 분산 염료 조성물에 있어서, 상기 오렌지색 분산 염료를 20∼80중량% 및 상기 식 [17]로 표시되는 염료를 20∼80중량% 포함하고, 오렌지색계이며, 배합용인 것을 의미한다.Moreover, the disperse dye composition (henceforth a "fourth disperse dye composition" of this invention) of this invention is the orange disperse dye composition for 2nd mixing | blending which is 1 type of the said 2nd disperse dye composition, and is represented by following formula [7] At least one red dye selected from dyes, dyes represented by the following formula [8], dyes represented by the following formula [9], dyes represented by the following formula [10], and dyes of the following formula [11]: , A dye represented by the following formula [12], a dye represented by the following formula [13], a dye represented by the following formula [14], a dye represented by the following formula [15], and a formula represented by the following formula [16] At least one blue dye selected from dyes. In the second dispersion dye composition, the orange disperse dye composition for the second compounding may contain 20 to 80% by weight of the orange disperse dye and 20 to 80% by weight of the dye represented by Formula [17]. It is an orange system and means for compounding.
본 발명의 소수성 섬유 재료의 염색 방법은, 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 또는 상기 제1 혹은 제2 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 이용하는 것을 특징으로 한다.The dyeing method of the hydrophobic fiber material of the present invention is characterized by using the orange disperse dye, the first to fourth disperse dye compositions or the orange disperse dye composition for the first or second compounding.
본 발명의 잉크젯 날염용 잉크는, 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 또는 상기 제1 혹은 제2 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 함유하는 것을 특징으로 한다.The inkjet printing ink of the present invention is characterized by containing the orange dispersion dye, the first to fourth dispersion dye compositions or the orange dispersion dye composition for the first or second blending.
[발명의 효과][Effects of the Invention]
본 발명의 오렌지색 분산 염료, 분산 염료 조성물, 및 잉크젯 날염용 잉크는, 소수성 섬유 재료의 염색에 있어서, 빌드업성 등의 염색성이 우수하고, 승화 견뢰도도 우수하여, 특히 고내광 견뢰도가 요구되는 자동차 내장용 시트의 염색에도 적합하다. 또, 이들을 이용한 염색 방법 및 염색물도 제공할 수 있다.The orange disperse dye, the disperse dye composition, and the inkjet printing ink of the present invention are excellent in dyeing properties such as buildup properties in dyeing hydrophobic fiber materials, and excellent in sublimation fastness, particularly in automobile interiors requiring high light fastness. It is also suitable for dyeing the sheet. Moreover, the dyeing method and dyeing material using these can also be provided.
[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]Best Mode for Carrying Out the Invention
본 발명의 오렌지색 분산 염료는, 상기와 같이, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료이다.The orange disperse dye of this invention is orange disperse dye represented by said Formula [1] as mentioned above.
[화학식 20][Formula 20]
[상기 식 [1] 중, X1은 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, R1은 벤조일기, 시아노에틸기, C1∼C4 알킬기, 페닐기 또는 C1∼C4 알킬로 1 이상 치환된 페닐기를 나타낸다][In the formula [1], X 1 represents a chlorine atom or a bromine atom, R 1 is a benzoyl group, cyano group, C 1 ~C 4 alkyl group, a phenyl group or a C 1 ~C 4 alkyl substituted phenyl group with 1 or more Indicates
본 명세서에 있어서, 상기 C1∼C4 알킬기란, 탄소수 1∼4의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 의미하고, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등을 들 수 있다. 상기 C1∼C4 알킬기는, 바람직하게는 n-부틸이다.In the present specification, the C 1 -C 4 alkyl group means a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl etc. are mentioned. The C 1 to C 4 alkyl group is preferably n-butyl.
또, 상기 C1∼C4 알킬로 1 이상 치환된 페닐기로서는 예를 들면, 페닐기에 1∼5의 C1∼C4 알킬기가 치환된 것을 들 수 있다. 상기 페닐기에 2 이상의 C1∼C4 알킬기가 치환되는 경우, 상기 알킬기는 각각 달라도 되고 동일해도 된다. 상기 치환 페닐기로서는, 예를 들면, 4-메틸페닐, 2, 4-디메틸페닐, 4-에틸, 2, 4, 6-트리메틸페닐 등을 들 수 있다.Further, Examples of the C 1 ~C 4 alkyl, a phenyl group substituted with 1 or more, may be mentioned the phenyl group in the C 1 ~C 4 alkyl group substituted with from 1 to 5. If two or more C 1 ~C 4 alkyl group on the phenyl group optionally substituted, the alkyl group may be the same or different, respectively. As said substituted phenyl group, 4-methylphenyl, 2, 4-dimethylphenyl, 4-ethyl, 2, 4, 6-trimethylphenyl etc. are mentioned, for example.
상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료로서는, 상기 식 [1] 중,As an orange disperse dye represented by said Formula [1], in said Formula [1],
X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 벤조일기를 나타내는 것,X 1 represents a chlorine atom, R 1 represents a benzoyl group,
X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 시아노에틸기를 나타내는 것,X 1 represents a chlorine atom, R 1 represents a cyanoethyl group,
X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 C1∼C4 알킬기를 나타내는 것,X 1 represents a chlorine atom, R 1 represents a C 1 to C 4 alkyl group,
X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 페닐기를 나타내는 것,X 1 represents a chlorine atom, R 1 represents a phenyl group,
X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 C1∼C4 알킬기로 치환된 페닐기를 나타내는 것,X 1 represents a chlorine atom and R 1 represents a phenyl group substituted with a C 1 -C 4 alkyl group,
X1이 브롬 원자를 나타내고, R1이 벤조일기를 나타내는 것,X 1 represents a bromine atom, R 1 represents a benzoyl group,
X1이 브롬 원자를 나타내고, R1이 시아노에틸기를 나타내는 것,X 1 represents a bromine atom, R 1 represents a cyanoethyl group,
X1이 브롬 원자를 나타내고, R1이 C1∼C4 알킬기를 나타내는 것,X 1 represents a bromine atom, R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group,
X1이 브롬 원자를 나타내고, R1이 페닐기를 나타내는 것, 및X 1 represents a bromine atom, R 1 represents a phenyl group, and
X1이 브롬 원자를 나타내고, R1이 C1∼C4 알킬기로 치환된 페닐기를 나타내는 것을 들 수 있다.And X 1 represents a bromine atom and R 1 represents a phenyl group substituted with a C 1 to C 4 alkyl group.
상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료로서는, 상기 식 [1] 중, X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 벤조일기를 나타내는 것, 및 X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 시아노에틸기를 나타내는 것이 바람직하고, 상기 식 [1] 중, X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 벤조일기를 나타내는 것이 보다 바람직하다.As an orange disperse dye represented by said Formula [1], in said Formula [1], X <1> represents a chlorine atom, R <1> represents a benzoyl group, X <1> represents a chlorine atom, R <1> is cyano It is preferable to represent an ethyl group, and it is more preferable that X <1> represents a chlorine atom in said Formula [1], and R <1> represents a benzoyl group.
본 발명에 있어서, 상기 식 [1]의 바람직한 구체예로서는, 상기 식 [1] 중, X1이 염소 원자를 나타내고, R1이 벤조일기를 나타내는 것으로서는 하기 식 [1-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [1] 중, X1이 브롬 원자를 나타내고, R1이 시아노에틸기를 나타내는 것으로서는 하기 식 [1-2]로 표시되는 염료 및, 상기 식 [1] 중, X1이 브롬 원자를 나타내고, R1이 C4 알킬기를 나타내는 것으로서는, 하기 식 [1-3]으로 표시되는 염료를 들 수 있다.In this invention, as a preferable specific example of said Formula [1], as X <1> represents a chlorine atom and R <1> represents a benzoyl group in said Formula [1], the dye represented by following formula [1-1], In said formula [1], as X <1> represents a bromine atom and R <1> represents a cyanoethyl group, the dye represented by following formula [1-2] and X < 1 > in a said formula [1] are bromine atoms a represents, as R 1 represents a C 4 alkyl group, there may be mentioned the dyes represented by the following formula [1-3].
[화학식 21][Formula 21]
상기의 염료 중 내광성의 관점에서 특히 [1-1]의 염료가 바람직하다.Among the above dyes, dyes of [1-1] are particularly preferable from the viewpoint of light resistance.
상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료의 제조 방법에 대해 이하에 설명한다. 우선, 하기 식 [100]의 화합물을, 무기산 또는 유기 카르본산 중에서, 경우에 따라 추가시킨 물의 존재 하에서 니트로소화제(nitrosating agent) 또는 니트로실 황산을 사용해 디아조화하여 디아조 화합물을 얻는다. 사용하는 유기 카르본산으로서는, 예를 들면 아세트산 및 프로피온산을 들 수 있다. 또 무기산으로서는 예를 들면 염산, 인산 및 황산, 바람직하게는 황산을 들 수 있다. 사용하는 니트로소화제로서는, 알칼리 금속의 아질산염, 예를 들면, 고체 상태 혹은 수용액 상태의 아질산 나트륨이다. 디아조화 온도는, 바람직하게는 -5∼30℃, 더욱 바람직하게는 0∼20℃이다.The manufacturing method of the orange disperse dye represented by said Formula [1] is demonstrated below. First, the compound of the following formula [100] is diazotized using a nitrosating agent or nitrosyl sulfuric acid in the presence of an optionally added water in an inorganic acid or an organic carboxylic acid to obtain a diazo compound. As organic carboxylic acid to be used, acetic acid and propionic acid are mentioned, for example. In addition, examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, and preferably sulfuric acid. As a nitrosizing agent to be used, it is a nitrite of an alkali metal, for example, sodium nitrite in a solid state or an aqueous solution state. The diazotization temperature becomes like this. Preferably it is -5-30 degreeC, More preferably, it is 0-20 degreeC.
[화학식 22][Formula 22]
[상기 식 [100] 중, X1은 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다][In Formula [100], X 1 represents a chlorine atom or a bromine atom.]
커플러로서의 하기 식 [101]로 표시되는 화합물의 용액 또는 현탁액에, 얻어진 디아조 화합물의 용액을, 예를 들면 0∼35℃의 온도 범위에서 첨가하여, 상기 식 [1]로 표시되는 화합물을 얻는다. 처음에 도입되는 커플러 용액 또는 현탁액의 pH는 바람직하게는 약산성이다. 또는, 커플러로서의 하기 식 [101]로 표시되는 화합물을 아세트산과 같은 약산의 용액에 더하여 용해 상태 또는 현탁액 상태로 하고, 거기에 디아조 화합물의 용액을 첨가해도 된다. 이 경우, 아세트산나트륨 등의 완충제를 첨가하는 것이 유리한 경우가 있다.The solution of the obtained diazo compound is added to the solution or suspension of the compound represented by following formula [101] as a coupler in the temperature range of 0-35 degreeC, for example, and the compound represented by said formula [1] is obtained. . The pH of the coupler solution or suspension initially introduced is preferably weakly acidic. Alternatively, the compound represented by the following formula [101] as a coupler may be added to a solution of a weak acid such as acetic acid to be in a dissolved state or a suspension state, and a solution of a diazo compound may be added thereto. In this case, it is sometimes advantageous to add a buffer such as sodium acetate.
[화학식 23][Formula 23]
[상기 식 [101] 중, R1은 벤조일기, 시아노에틸기, C1∼C4 알킬기, 페닐기 또는 C1∼C4 알킬로 1 이상 치환된 페닐기를 나타낸다][In the formula [101], R 1 represents a phenyl group substituted with one or more benzoyl group, cyanoethyl group, C 1 -C 4 alkyl group, phenyl group or C 1 -C 4 alkyl.]
또한, 상기 식 [1]의 디아조 화합물의 원료인 하기 식 [100]으로 표시되는 화합물은, 미국 특허 제3342804호 명세서의 염료(IV)의 디아조 성분으로서 공지되어 있다.In addition, the compound represented by following formula [100] which is a raw material of the diazo compound of said Formula [1] is known as a diazo component of dye (IV) of the specification of US patent 3334804.
또, 상기 식 [101]로 표시되는 화합물 중, R1이 벤조일기인 경우는, 예를 들면 C.I. Disperse Orange 73의 커플러로서 널리 일반적으로 알려져 사용되고 있다.Moreover, in the compound represented by the said Formula [101], when R <1> is a benzoyl group, it is widely known and used widely as a coupler of CI Disperse Orange 73, for example.
또, R1이 시아노에틸기, 부틸기인 식 [101]로 표시되는 화합물도, 널리 일반적으로 알려져 사용되고 있는 공지의 화합물이고, 기존의 알려진 방법으로 합성할 수 있다.Moreover, the compound represented by Formula [101] whose R <1> is a cyanoethyl group and a butyl group is also well-known compound widely known and used, and can be synthesize | combined by a conventionally well-known method.
본 발명자들은, 예의 검토를 거듭한 결과, 놀랍게도, 상기 식 [1]로 표시되는 염료가, 소수성 섬유 재료의 염색성이 우수하고, 고내광 견뢰도를 가지며, 승화 견뢰도도 우수하고 양호한 빌드업성을 겸비한, 특히 자동차 내장용 시트용 염료로서 유용한 오렌지색 분산 염료인 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The present inventors have diligently studied, and surprisingly, the dye represented by the formula [1] is excellent in the dyeability of the hydrophobic fiber material, has high light fastness, excellent sublimation fastness, and has good buildup properties. In particular, the present inventors have found that they are orange disperse dyes useful as dyes for automobile interior sheets, and have completed the present invention.
상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료는, 단독으로의 사용에 있어서, 상기 도요타법에 의거한 시험 방법에서도 양호한 내광 견뢰도를 갖고 있고, 승화 견뢰도, 빌드업성의 모두에 있어서 우수하였다.The orange disperse dye represented by the formula [1] had good light fastness even in a test method based on the Toyota method in use alone, and was excellent in both sublimation fastness and buildup properties.
따라서, 다른 고내광성 분산 염료와 배합함으로써, 황색부터 오렌지색, 갈색, 감색, 흑색용 분산 염료 조성물을 제공할 수 있다.Therefore, by blending with other high light-resistant disperse dyes, it is possible to provide disperse dye compositions for yellow to orange, brown, navy blue, and black.
이하에 본 발명의 오렌지색 분산 염료를 황색계 염료와 배합한 황색부터 오렌지색계의 제1 분산 염료 조성물에 대해 설명한다.Below, the yellow-orange 1st disperse dye composition which mix | blended the orange disperse dye of this invention with the yellow type dye is demonstrated.
본 발명의 오렌지색 분산 염료는 약간 붉기 때문에, 황색 염료에 소량 혼합해도 붉은 황색으로 할 수 있다. 또, 이들 배합 비율을 변화시킴으로써, 황색부터 오렌지색계의 여러 가지 색상을 얻는 것이 가능해진다.Since the orange disperse dye of the present invention is slightly reddish, it can be reddish yellow even when mixed with a small amount of yellow dye. In addition, by changing these blending ratios, it becomes possible to obtain various colors ranging from yellow to orange.
내광성을 유지하기 위해서는, 배합에 이용하는 황색계 염료도 동일한 견뢰성을 겸비하고 있지 않으면 안 되기 때문에, 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4]로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [6]으로 표시되는 황색계 염료를 이용한다.In order to maintain light resistance, the yellow dye used in the formulation must also have the same fastness, so the dye represented by the formula [2], the dye represented by the formula [3], and the formula [4] The dye represented by the formula, the dye represented by the formula [5], and the yellow dye represented by the formula [6] are used.
본 발명의 황색부터 오렌지색계의 제1 분산 염료 조성물 중, 황색계 분산 염료 조성물은, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료를 3∼20중량% 및 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4]로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [6]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 황색계 염료를 80∼97중량% 함유하는 것이 바람직하다. 더욱 적합하게는, 상기 황색계 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 3∼15중량% 및 상기 황색계 염료를 85∼97중량%를 함유한다.In the yellow to orange first disperse dye composition of the present invention, the yellow disperse dye composition includes 3 to 20% by weight of the orange disperse dye represented by Formula [1] and a dye represented by Formula [2], At least one yellow dye selected from dyes represented by formula [3], dyes represented by formula [4], dyes represented by formula [5], and dyes represented by formula [6]. It is preferable to contain 80-97 weight%. More preferably, the yellow disperse dye composition contains 3 to 15% by weight of the orange disperse dye and 85 to 97% by weight of the yellow dye.
본 발명의 황색부터 오렌지색계의 제1 분산 염료 조성물 중, 오렌지색계 분산 염료 조성물은, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료를 20∼98중량% 및 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4]로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [6]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 황색계 염료를 2∼80중량% 함유하는 것이 바람직하다. 보다 적합하게는 상기 오렌지색 분산 염료가 25∼85중량% 및 상기 황색계 염료가 15∼75중량%이고, 더욱 적합하게는, 상기 오렌지색 분산 염료가 30∼70중량% 및 상기 황색계 염료가 70∼30중량%이다.In the yellow to orange first dispersion dye composition of the present invention, the orange dispersion dye composition includes 20 to 98% by weight of the orange dispersion dye represented by Formula [1] and the dye represented by Formula [2], At least one yellow dye selected from dyes represented by formula [3], dyes represented by formula [4], dyes represented by formula [5], and dyes represented by formula [6]. It is preferable to contain 2 to 80 weight%. More preferably, the orange disperse dye is 25 to 85% by weight and the yellow dye is 15 to 75% by weight, and more preferably, the orange disperse dye is 30 to 70% by weight and the yellow dye is 70 to 70% by weight. 30% by weight.
또, 상기 식 [17]의 염료도 내광성이 양호한 염료이고 배합에 이용할 수 있다. 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료와 병용함으로써, 상기 식 [17]의 염료의 결점인 승화 견뢰도 및 빌드업성이 개선된다. 따라서, 본 발명의 제2 분산 염료 조성물은, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료와, 상기 식 [17]로 표시되는 염료를 포함하는 것을 특징으로 한다.Moreover, the dye of said formula [17] is also a dye with favorable light resistance, and can be used for mix | blending. By using together with the orange disperse dye represented by the said Formula [1], the sublimation fastness and buildup which are a fault of the dye of the said Formula [17] improve. Therefore, the 2nd disperse dye composition of this invention is characterized by including the orange disperse dye represented by said formula [1], and the dye represented by said formula [17].
본 발명의 오렌지색계의 제2 분산 염료 조성물은, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료를 20∼98중량% 및 상기 식 [17]의 염료를 2∼80중량% 함유하는 것이 바람직하다. 보다 적합하게는 상기 오렌지색 분산 염료가 25∼85중량% 및 상기 식 [17]의 염료가 15∼75중량%이고, 더욱 적합하게는, 상기 오렌지색 분산 염료가 30∼70중량% 및 상기 식 [17]의 염료가 70∼30중량%이다.It is preferable that the orange disperse dye composition of the present invention contains 20 to 98% by weight of the orange disperse dye represented by the formula [1] and 2 to 80% by weight of the dye of the formula [17]. More preferably, the orange disperse dye is 25 to 85% by weight and the dye of Formula [17] is 15 to 75% by weight, and more preferably, the orange disperse dye is 30 to 70% by weight and the formula [17]. ] Is 70 to 30% by weight.
본 발명의 황색부터 오렌지색계의 제1 분산 염료 조성물 중, 배합용의 오렌지색계 분산 염료 조성물(이하, 「제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물」이라고 부른다)은, 다른 적색계 염료 및 청색계 염료와 배합하여, 갈색, 감색, 흑색용 분산 염료 조성물을 제작하기 위해 사용될 수 있다. 빌드업성 등의 관점에서, 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료를 65∼98중량% 및 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4]로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [6]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 황색계 염료를 2∼35중량% 함유하는 것이 바람직하다. 보다 적합하게는 상기 오렌지색 분산 염료가 75∼97중량% 및 상기 황색계 염료가 3∼25중량%이고, 더욱 적합하게는, 상기 오렌지색 분산 염료가 85∼96중량% 및 상기 황색계 염료가 4∼15중량%이다.In the yellow to orange first dispersion dye composition of the present invention, the orange dispersion dye composition for blending (hereinafter referred to as "the orange dispersion dye composition for first blending") is combined with other red dyes and blue dyes. In combination, it can be used to prepare disperse dye compositions for brown, navy blue, and black. From the standpoint of build-up properties, the first blended orange-based disperse dye composition comprises 65 to 98% by weight of the orange disperse dye, the dye represented by the formula [2], the dye represented by the formula [3], and It is preferable to contain 2 to 35 weight% of at least 1 type of yellow type dye chosen from dye represented by Formula [4], dye represented by said Formula [5], and dye represented by said Formula [6]. . More preferably, the orange disperse dye is 75 to 97% by weight and the yellow dye is 3 to 25% by weight, and more preferably, the orange disperse dye is 85 to 96% by weight and the yellow dye is 4 to 15% by weight.
또, 본 발명의 오렌지색계의 제2 분산 염료 조성물 중, 다른 배합용의 오렌지색계 분산 염료 조성물(이하, 「제2 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물」이라고 부른다)은, 상기 오렌지색 분산 염료를 20∼80중량% 및 상기 식 [17]의 염료를 20∼80중량% 함유하는 것이 바람직하다. 보다 적합하게는 상기 오렌지색 분산 염료가 25∼75중량% 및 상기 식 [17]의 염료가 75∼25중량%이고, 더욱 적합하게는, 상기 오렌지색 분산 염료가 30∼70중량% 및 상기 식 [17]의 염료가 70∼30중량%이다.In addition, in the orange disperse dye composition of the present invention, the orange disperse dye composition (hereinafter, referred to as "the orange disperse dye composition for the second compounding") for other blending may contain 20 to 20 said disperse dye. It is preferable to contain 80 to 80 weight% and 20 to 80 weight% of the dye of said formula [17]. More preferably, the orange disperse dye is 25 to 75% by weight and the dye of the formula [17] is 75 to 25% by weight, and more preferably, the orange disperse dye is 30 to 70% by weight and the formula [17] ] Is 70 to 30% by weight.
또, 상기 오렌지색계의 제1 분산 염료 조성물 중, 잉크젯 날염용 잉크의 흑색용으로서 사용하는 경우에는, 상기 황색계 염료로서, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료를 이용하는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물이 바람직하다.Moreover, when using as a black color of inkjet printing ink among the said orange 1st dispersion dye compositions, the said 1st compounding orange system using the dye represented by said Formula [3] as said yellow dye. Disperse dye compositions are preferred.
상기 제1 및 제3 분산 염료 조성물에 배합되는 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4]로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [6]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 황색계 염료 중 식 [4]로 표시되는 염료 및 식 [6]으로 표시되는 염료의 구체예로서는, 하기의 식 [4-1]로 표시되는 염료, 식 [4-2]로 표시되는 염료, 식 [4-3]으로 표시되는 염료, 식 [6-1]로 표시되는 염료 및 식 [6-2]로 표시되는 염료를 들 수 있다.Dye represented by said Formula [2] mix | blended with the said 1st and 3rd disperse dye composition, Dye represented by said Formula [3], Dye represented by said Formula [4], It is represented by said Formula [5] As a specific example of the dye represented by Formula [4] and the dye represented by Formula [6] among the dye and at least 1 sort (s) of yellow type dye chosen from dye represented by said Formula [6], following formula [4- Dye represented by 1], dye represented by formula [4-2], dye represented by formula [4-3], dye represented by formula [6-1] and dye represented by formula [6-2] Can be mentioned.
[화학식 24][Formula 24]
[화학식 25][Formula 25]
[화학식 26][Formula 26]
[화학식 27][Formula 27]
[화학식 28][Formula 28]
본 발명의 제3 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 5∼50중량%와, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 상기 식 [11]로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 적색계 염료를 3∼50중량%와, 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [16]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 청색계 염료를 10∼90중량% 함유하는 것이 바람직하다. 상기 혼합 비율로 함으로써, 고내광성의 갈색, 감색, 흑색용 분산 염료 조성물을 제작할 수 있다. 또, 회색의 염색물을 얻고자 하는 경우는, 상기 흑색용 분산 염료 조성물의 염색 농도를 낮게 함으로써 원하는 색상을 얻을 수 있다. 더욱 적합하게는, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물이 15∼45중량% 및 상기 적색계 염료가 5∼40중량% 및 상기 청색계 염료가 20∼85중량%이다.The 3rd disperse dye composition of this invention is 5-50 weight% of the said orange disperse dye or the said 1st orange disperse dye composition, dye represented by said formula [7], and is represented by said formula [8]. 3-50 weight% of at least 1 type of red type dye chosen from the dye used, the dye represented by the said Formula [9], the dye represented by the said Formula [10], and the dye represented by the said Formula [11], The dye represented by the formula [12], the dye represented by the formula [13], the dye represented by the formula [14], the dye represented by the formula [15], and the dye represented by the formula [16]. It is preferable to contain 10 to 90 weight% of at least 1 type of blue type dye chosen from. By setting it as the said mixing ratio, the disperse dye composition for high light resistance brown, dark blue, and black can be produced. In addition, when a gray dye is to be obtained, a desired color can be obtained by lowering the dyeing density of the black dispersion dye composition. More suitably, 15 to 45 weight% of the said orange disperse dye or the said orange disperse dye composition for 1st mixing, 5 to 40 weight% of the said red dye, and 20 to 85 weight% of the said blue dye.
또, 상기 제3 및 제4 분산 염료 조성물 중, 잉크젯 날염용 잉크의 흑색용으로서 사용하는 경우에는, 상기 적색계 염료로서, 상기 식 [8]로 표시되는 염료를 이용하는 상기 제3 및 제4 분산 염료 조성물이 바람직하다.In the third and fourth disperse dye compositions, when used as black for inkjet printing ink, the third and fourth disperse dyes using the dye represented by the formula [8] as the red dye. The composition is preferred.
또, 소수성 섬유 재료를 침염법(浸染法) 또는 날염법(捺染法)으로 염색하는 경우에는, 상기 청색계 염료로서 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료 또는 상기 식 [16]으로 표시되는 염료를 이용하는 상기 제3 및 제4 분산 염료 조성물이 바람직하다. 잉크젯 날염용 잉크의 흑색용으로서 사용하는 경우에는, 상기 청색계 염료로서 상기 식 [12]로 표시되는 염료 또는 상기 식 [13]으로 표시되는 염료를 이용하는 상기 제3 및 제4 분산 염료 조성물이 바람직하다.In the case of dyeing the hydrophobic fiber material by the dyeing method or the printing method, the dye represented by the formula [14], the dye represented by the formula [15] or The said 3rd and 4th disperse dye composition using the dye represented by said Formula [16] is preferable. In the case of using for black of inkjet printing ink, the said 3rd and 4th disperse dye composition which uses the dye represented by said Formula [12] or the dye represented by said Formula [13] as said blue dye is preferable. Do.
상기 제3 및 제4 분산 염료 조성물에 배합되는 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 상기 식 [11]로 표시되는 염료 중 상기 식 [8] [10] 및 [11]의 염료의 구체예로서는, 하기 식 [8-1]로 표시되는 염료, 하기 식 [8-2]로 표시되는 염료, 하기 식 [8-3]으로 표시되는 염료, 하기 식 [10-1]로 표시되는 염료, 하기 식 [10-2]로 표시되는 염료, 하기 식 [11-1]로 표시되는 염료, 및 하기 식 [11-2]로 표시되는 염료를 들 수 있다.A dye represented by the formula [7], a dye represented by the formula [8], a dye represented by the formula [9], and a compound represented by the formula [10], which are blended into the third and fourth disperse dye compositions. As a specific example of the dye of the said Formula [8] [10] and [11] among the dye and the dye represented by the said Formula [11], The dye represented by following formula [8-1], and following formula [8-2] Dye represented by the following formula, dye represented by the following formula [8-3], dye represented by the following formula [10-1], dye represented by the following formula [10-2], represented by the following formula [11-1] The dye shown and the dye represented by following formula [11-2] are mentioned.
[화학식 29][Formula 29]
[화학식 30][Formula 30]
[화학식 31][Formula 31]
[화학식 32][Formula 32]
[화학식 33][Formula 33]
[화학식 34][Formula 34]
[화학식 35][Formula 35]
상기 제3 및 제4 분산 염료 조성물에 배합되는 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [16]으로 표시되는 염료 중 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료 및 상기 식 [16]으로 표시되는 염료의 구체예로서는, 하기 식 [13-1]로 표시되는 염료, 하기 식 [15-1]로 표시되는 염료, 하기 식 [15-2]로 표시되는 염료, 하기 식 [15-3]으로 표시되는 염료, 하기 식 [16-1]로 표시되는 염료 및 하기 식 [16-2]로 표시되는 염료를 들 수 있다.A dye represented by the above formula [12], a dye represented by the above formula [13], a dye represented by the above formula [14], which is blended into the third and fourth disperse dye compositions. As a specific example of the dye represented by the said Formula [13], the dye represented by the said Formula [15], and the dye represented by the said Formula [16] among the dye and the dye represented by said Formula [16], Formula [13] -1], dye represented by the following formula [15-1], dye represented by the following formula [15-2], dye represented by the following formula [15-3], formula [16-1] The dye represented by] and the dye represented by following formula [16-2] are mentioned.
[화학식 36][Formula 36]
[화학식 37][Formula 37]
[화학식 38][Formula 38]
[화학식 39][Formula 39]
[화학식 40][Formula 40]
[화학식 41][Formula 41]
상기 고내광성의 갈색, 감색 또는 흑색용 분산 염료 조성물에 대해, 보다 구체적으로 설명한다. 갈색용 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 20∼50중량%, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 상기 식 [11]로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 적색계 염료를 20∼50중량% 및 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [16]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 청색계 염료를 10∼50중량% 함유하는 것이 바람직하다. 더욱 적합하게는, 갈색용 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 25∼45중량%, 상기 적색계 염료를 25∼40중량% 및 상기 청색계 염료를 20∼40중량% 함유한다.The said high light resistance brown, navy blue, or black dispersion dye composition is demonstrated more concretely. The disperse dye composition for brown is 20-50 weight% of the said orange disperse dye or the 1st orange disperse dye composition, the dye represented by said Formula [7], the dye represented by said Formula [8], The said formula 20-50% by weight of at least one red dye selected from dyes represented by [9], dyes represented by formula [10], and dyes represented by formula [11] and in the formula [12]. At least one selected from dyes represented, the dyes represented by the formula [13], the dyes represented by the formula [14], the dyes represented by the formula [15], and the dyes represented by the formula [16]. It is preferable to contain 10-50 weight% of blue dyes. More preferably, the brown disperse dye composition comprises 25 to 45% by weight of the orange disperse dye or the first orange disperse dye composition, 25 to 40% by weight of the red dye and the blue dye of 20 It contains-40 weight%.
또, 감색용 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 5∼20중량%, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 상기 식 [11]로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 적색계 염료를 3∼25중량% 및 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [16]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 청색계 염료를 60∼90중량% 함유하는 것이 바람직하다. 더욱 적합하게는, 감색용 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 10∼15중량%, 상기 적색계 염료를 5∼20중량% 및 상기 청색계 염료를 65∼85중량%를 함유한다.Moreover, the disperse dye composition for dark blue is 5-20 weight% of the said orange disperse dye or the said 1st orange disperse dye composition, the dye represented by said formula [7], and the dye represented by said formula [8]. 3 to 25 wt% of the dye represented by the formula [9], the dye represented by the formula [10], and the at least one red dye selected from the dye represented by the formula [11], and the formula [ 12, a dye represented by formula [13], a dye represented by formula [14], a dye represented by formula [15], and a dye represented by formula [16]. It is preferable to contain 60-90 weight% of at least 1 type of blue type dye. More suitably, the dark blue disperse dye composition comprises 10-15% by weight of the orange disperse dye or the first disperse orange disperse dye composition, 5-20% by weight of the red dye and 65% of the blue dye. It contains -85 weight%.
또, 흑색용 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 20∼45중량%, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 상기 식 [11]로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 적색계 염료를 5∼25중량% 및 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [16]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 청색계 염료를 45∼70중량% 함유하는 것이 바람직하다. 더욱 적합하게는, 흑색용 분산 염료 조성물은, 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 제1 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물을 25∼40중량%, 상기 적색계 염료를 5∼20중량% 및 상기 청색계 염료를 50∼65중량%를 함유한다.Moreover, the disperse dye composition for black is 20-45 weight% of the said orange disperse dye or the said 1st orange disperse dye composition, the dye represented by said formula [7], and the dye represented by said formula [8]. 5-25 wt% of the dye represented by the formula [9], the dye represented by the formula [10], and the at least one red dye selected from the dyes represented by the formula [11], and the formula [ 12, a dye represented by formula [13], a dye represented by formula [14], a dye represented by formula [15], and a dye represented by formula [16]. It is preferable to contain 45-70 weight% of at least 1 type blue dye. More preferably, the black dispersion dye composition comprises 25 to 40% by weight of the orange dispersion dye or the first dispersion-based orange dispersion dye composition, 5 to 20% by weight of the red dye and 50 of the blue dye. It contains -65 weight%.
또, 본 발명의 제4 분산 염료 조성물은, 제2 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물과, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 및 상기 식 [11]로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 적색계 염료와, 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 및 상기 식 [16]으로 표시되는 염료로부터 선택되는 적어도 1종의 청색계 염료를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 제4 분산 염료 조성물은, 제2 배합용 오렌지색계 분산 염료 조성물 5∼50중량%, 상기 적색계 염료를 3∼50중량%, 및 상기 청색계 염료를 10∼90중량% 포함하는 것이 바람직하다.Moreover, the 4th disperse dye composition of this invention is represented by the orange disperse dye composition for 2nd mixing | blending, the dye represented by said Formula [7], the dye represented by said Formula [8], and the said Formula [9]. At least one red dye selected from dyes represented by the above formula, dyes represented by formula [10], and dyes represented by formula [11], dyes represented by formula [12], and formula [13]. At least one blue dye selected from the dyes represented, the dyes represented by the formula [14], the dyes represented by the formula [15], and the dyes represented by the formula [16]. do. It is preferable that the said 4th disperse dye composition contains 5-50 weight% of orange disperse dye compositions for 2nd mixing, 3-50 weight% of the said red dye, and 10-90 weight% of the said blue dye.
또한, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물에는, 내광 견뢰도를 저하하지 않는 범위에서, 색상 조정용으로서 다른 분산 염료를 첨가해도 된다.Moreover, you may add another dispersion dye to the said 1st-4th dispersion dye composition for color adjustment in the range which does not reduce light fastness.
본 발명의 상기 오렌지색 분산 염료 및 염료의 조합물의 조제 방법에 대해 설명한다. 상기 식 [1]로 표시되는 염료, 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4]로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 상기 식 [6]으로 표시되는 염료, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 상기 식 [11]로 표시되는 염료, 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 상기 식 [16]으로 표시되는 염료 및 상기 식 [17]로 표시되는 염료는, 통상의 방법에 의해, 예를 들면 상기 염료의 웨트 케이크에 분산제로서 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물, 리그닌술폰산계 등의 음이온성 계면활성제와 물을 더해, 샌드 밀 등으로 미립자화하여 상기 염료의 분산액을 얻을 수 있다. 상기 미립자의 평균 입자 직경은, 염색용으로서는 약 0.2∼1.0μm, 잉크젯 잉크용으로서는, 0.5μm 이하가 바람직하다. 상기 오렌지색 분산 염료 및 염료의 조합물은, 얻어진 분산액 또는 그것을 건조하여 얻어지는 분말의 형태로 사용된다.The preparation method of the said orange disperse dye and the combination of dye of this invention is demonstrated. The dye represented by the formula [1], the dye represented by the formula [2], the dye represented by the formula [3], the dye represented by the formula [4], the dye represented by the formula [5], The dye represented by the formula [6], the dye represented by the formula [7], the dye represented by the formula [8], the dye represented by the formula [9], the dye represented by the formula [10], The dye represented by the formula [11], the dye represented by the formula [12], the dye represented by the formula [13], the dye represented by the formula [14], the dye represented by the formula [15], The dye represented by the formula [16] and the dye represented by the formula [17] are, for example, a formalin condensate of naphthalenesulfonic acid, a lignin sulfonic acid system, or the like as a dispersant in a wet cake of the dye by a conventional method. The anionic surfactant and water can be added, and finely divided into a sand mill or the like to obtain a dispersion of the dye. The average particle diameter of the fine particles is preferably about 0.2 to 1.0 μm for dyeing, and 0.5 μm or less for inkjet ink. The combination of the orange disperse dye and the dye is used in the form of a dispersion obtained or a powder obtained by drying it.
본 발명의 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물의 조제 방법에 대해 설명한다. 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물은, 분산액 또는 그것을 건조하여 얻어지는 분말 형태의 상기 오렌지색 분산 염료 및 염료의 조합물을 배합함으로써 얻어진다.The preparation method of the said 1st-4th disperse dye composition of this invention and the disperse dye composition for 1st and 2nd compounding is demonstrated. The said 1st-4th dispersion dye composition and the dispersion dye composition for 1st and 2nd compounding are obtained by mix | blending the dispersion liquid or the combination of the said orange dispersion dye and dye in powder form obtained by drying it.
상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물을 이용하여 소수성 섬유 재료를 염색하는 방법에 대해 설명한다. 우선, 수성 매체 중에 상기 오렌지색 분산 염료 및 상기 분산 염료 조성물의 조합물을 각각 분산시키고, 필요에 따라 pH 조정제, 분산 균염제 등을 더한 염색욕을 준비한다. 그 염색욕에, 소수성 섬유 재료를 침지한다. 상기 침지는, 예를 들면 폴리에스테르 섬유의 경우는, 가압 하, 예를 들면 105℃ 이상, 바람직하게는 110∼140℃의 온도 범위에서 행한다. 또, 상기 염색욕은, 또한, o-페닐페놀, 메틸나프탈렌, 트리클로로벤젠 등의 캐리어를 포함해도 되고, 상기 캐리어를 포함하는 염색욕 중에서 행하는 침지는, 비교적 저온, 예를 들면 100℃∼110℃의 온도 범위에서 행할 수 있다. 또, 수성 매체 중에 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물을 분산시킨 각각의 상기 염료 분산액을 천에 패딩하여, 100℃ 이상의 온도에서의 스티밍 방식이나 건열 처리를 실시하는 이른바 서모졸(thermosol) 방식으로의 염색도 가능하다. 또, 상기 오렌지색 분산 염료 및 상기 분산 염료 조성물은, 천연호제(예를 들면 로커스트콩검, 구아검, 스노우 알길, 카세인 등), 가공호제(예를 들면 카복시메틸셀룰로오스 등의 섬유소 유도체, 가공 로커스트콩검 등), 합성호제(예를 들면 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세트산 등), 환원 방지제, pH 조정제, 농염제 등과 함께 날염풀을 조제하여, 상기 날염풀을 이용해 천에 인날(印捺)한 후, 스티밍 또는 서모졸 처리하는 날염법에 의한 염색을 행해도 된다. 또한, 자외선 흡수제를 사용하여 내광성이 우수한 염색물을 얻을 수도 있다. 상기 자외선 흡수제의 사용량은 특별히 제한되지 않지만, 피염물의 중량에 대해, 0.5∼5중량%(천 100g에 대해 0.5∼5g의 비율)가 바람직하고, 1∼2중량%가 가장 바람직하다.A method for dyeing a hydrophobic fiber material using the orange disperse dye, the first to fourth disperse dye compositions and the disperse dye compositions for the first and second combinations will be described. First, a combination of the orange disperse dye and the disperse dye composition is dispersed in an aqueous medium, and a dye bath prepared by adding a pH adjusting agent, a dispersing leveling agent and the like is prepared as necessary. The hydrophobic fiber material is immersed in the dye bath. For example, in the case of polyester fiber, the immersion is performed under pressure, for example, at a temperature in the range of 105 ° C or higher, preferably 110 to 140 ° C. Moreover, the said dyeing bath may also contain carriers, such as o-phenylphenol, methylnaphthalene, and trichlorobenzene, and immersion performed in the dyeing bath containing the said carrier is comparatively low temperature, for example, 100 to 110 degreeC. It can carry out in the temperature range of ° C. In addition, each of the dye dispersion liquid in which the orange disperse dye, the first to fourth disperse dye compositions and the first and second disperse dye compositions are dispersed in an aqueous medium is padded with a cloth, at a temperature of 100 ° C. or higher. It is also possible to dye by the so-called thermosol method, which is steamed or dried. In addition, the orange disperse dye and the disperse dye composition include natural glue (for example, locust bean gum, guar gum, snow allyl, casein, etc.), processing inhibitor (for example, fiber derivatives such as carboxymethyl cellulose, processed locust bean gum, etc.). ), A synthetic paste (e.g., polyvinyl alcohol, polyvinyl acetic acid, etc.), a reducing agent, a pH adjusting agent, a thickening agent, etc. are prepared with a printing paste, and after the printing is done on the cloth using the printing paste, You may perform dyeing by the printing method of dimming or a thermosol process. In addition, a dye having excellent light resistance can also be obtained using an ultraviolet absorber. Although the usage-amount of the said ultraviolet absorber is not specifically limited, 0.5-5 weight% (a ratio of 0.5-5 g with respect to 100 g of cloth) is preferable with respect to the weight of a to-be-contaminated thing, and 1-2 weight% is the most preferable.
본 발명의 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물에 의해 염색할 수 있는 소수성 섬유 재료의 구체예로서는, 통상 분산 염료로 염색되는 것이면 특별히 제한은 되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 테레프탈산과 1, 4-비스(히드록시메틸)시클로헥산의 중축합물 등의 폴리에스테르 섬유, 트리아세테이트 섬유, 디아세테이트 섬유 및 이들의 혼방품을 들 수 있고, 또 이들과 무명, 명주, 양모 등의 천연 섬유 또는 나일론 등의 합성 섬유와 상기 섬유와의 혼방품, 혼직물 등을 들 수 있다.Specific examples of the hydrophobic fiber material which can be dyed with the orange disperse dye, the first to fourth disperse dye compositions and the disperse dye compositions for the first and second combinations of the present invention are particularly limited as long as they are normally dyed with disperse dyes. Although it is not, for example, polyester fibers, such as a polycondensate of polyethylene terephthalate, terephthalic acid, and 1, 4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, a triacetate fiber, diacetate fiber, and these blends are mentioned. And blended products of these fibers with natural fibers such as cotton, silk, wool or synthetic fibers such as nylon, and the like, and the like.
또, 상기 소수성 섬유 재료로서는, 예를 들면 파인데니어 폴리에스테르 섬유를 들 수 있다. 파인데니어 폴리에스테르 섬유는, 자동차 내장용(특히 좌석 시트의 재질)으로서 사용되고, 촉감이 소비자에게 어필되어 시장을 확대하고 있다. 이것은 폴리에스테르 섬유에서, 섬도를 극세화한 것[통상 섬도 1.0d(데니어) 이하의 섬유이고, 더욱 바람직한 섬도는 0.01∼0.4d(데니어)]이고, 마이크로파이버 또는 신합섬이라고도 불린다. 이들 극세 섬유는, 굵은 섬유와 동일한 염료 흡진률(吸盡率)(빌드업률)이어도 사람의 눈에는 연한 색으로 보이기 때문에, 본 발명의 분산 염료를 사용하여 짙은 색을 발현시키는 것이 바람직하다. 또한 신합섬 중에는 결정 배향성이 높은 폴리에스테르도 있고, 이러한 폴리에스테르는 염색하기 어렵기 때문에, 본 발명의 분산 염료를 사용하여 짙은 색을 발현시키는 것이 바람직하다.Moreover, as said hydrophobic fiber material, finene polyester fiber is mentioned, for example. Fine-denier polyester fiber is used for automobile interiors (especially the seat seat material), and the touch is expanding to the market by appealing to a consumer. This is a fine fiber having a fineness of fine polyester fibers (usually fibers having a fineness of 1.0 d (denier) or less, more preferably 0.01 to 0.4 d (denier)), also called microfibers or synthetic fibers. Even if these ultrafine fibers have the same dye absorption rate (build-up rate) as the coarse fibers, they appear lighter to the human eye. Therefore, it is preferable to express the dark color using the disperse dye of the present invention. In addition, some synthetic polyesters have a high crystal orientation, and since such polyesters are difficult to dye, it is preferable to express a dark color using the disperse dye of the present invention.
본 발명의 잉크젯 날염용 잉크는, 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물을 함유한다.The inkjet printing ink of the present invention contains the orange dispersion dye, the first to fourth dispersion dye compositions, and the dispersion dye compositions for first and second blending.
본 발명의 잉크젯 날염용 잉크는, 평균 입자 직경이 0.5μm 이하로 미립자화된 상기 오렌지색 분산 염료 또는 상기 분산 염료 조성물의 분산액에, 필요에 따라 물, 수용성 유기 용매, 분산제 등의 각종 첨가제를 더함으로써 제조하는 것이 바람직하다. 상기 평균 입자 직경은, 노즐의 막힘 방지 등의 관점에서 0.05∼0.2μm가 보다 적합하다.The ink for inkjet printing ink of the present invention is obtained by adding various additives such as water, a water-soluble organic solvent and a dispersant to the dispersion of the orange disperse dye or the disperse dye composition having an average particle diameter of 0.5 μm or less, as necessary. It is preferable to prepare. As for the said average particle diameter, 0.05-0.2 micrometer is more suitable from a viewpoint of prevention of clogging of a nozzle.
상기 염료의 함유량은, 일반적으로, 분산 안정성을 유지하고, 또한 필요한 인자 농도가 얻어지기 때문에, 잉크의 전 중량에 대해 0.5∼15중량%가 바람직하다. 보다 바람직하게는 상기 염료의 함유량은 1∼12중량%이다.In general, the content of the dye is preferably from 0.5 to 15% by weight relative to the total weight of the ink, since the dispersion stability is maintained and the necessary factor concentration is obtained. More preferably, the content of the dye is 1 to 12% by weight.
본 발명에서 사용되는 수용성 유기 용제로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 티오디글리콜, 글리세린, 디글리세린 등의 다가 알코올류, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 글리콜에테르류, 이소프로필알코올, 메탄올, 에탄올, 벤질알코올 등의 알코올류, N-메틸-2-피롤리돈, 트리에탄올아민 등의 염기성 용매를 들 수 있다.As the water-soluble organic solvent used in the present invention, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, thiodiglycol, glycerin, di Polyhydric alcohols such as glycerin, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and propylene glycol monomethyl ether, isopropyl alcohol, methanol And basic solvents such as alcohols such as ethanol and benzyl alcohol, N-methyl-2-pyrrolidone and triethanolamine.
상기 수용성 유기 용제 중, 글리세린, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 300, 400, 프로필렌글리콜이 바람직하다. 특히, 글리세린은 보습제로서 바람직하다.Among the water-soluble organic solvents, glycerin, diethylene glycol, polyethylene glycol 300, 400, and propylene glycol are preferable. In particular, glycerin is preferred as a moisturizer.
이들 수용성 유기 용제는, 단독으로도 2종 이상 혼합하여 사용해도 된다.You may use these water-soluble organic solvents individually or in mixture of 2 or more types.
이들 수용성 유기 용제의 함유량은, 잉크의 점도 조정, 보습 효과에 의한 막힘 방지의 점에서, 잉크의 전 중량에 대해 5∼50중량%가 바람직하다. 수용성 유기 용제의 함유량은, 잉크의 전 중량에 대해 10∼45중량%가 보다 바람직하고, 15∼40중량%가 특히 바람직하다.As for content of these water-soluble organic solvents, 5-50 weight% is preferable with respect to the total weight of ink from the point of the clogging prevention by the viscosity adjustment of a ink and a moisturizing effect. 10-45 weight% is more preferable with respect to the total weight of an ink, and, as for content of a water-soluble organic solvent, 15-40 weight% is especially preferable.
본 발명에서 사용하는 분산제는, 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물을 수성 매체 중에 분산시키는 것이고, 특별히 한정하지 않지만, 예를 들면, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제이며, 음이온성 계면활성제가 바람직하다.The dispersant used in the present invention is to disperse the orange disperse dye, the first to fourth disperse dye compositions and the first and second disperse dye compositions in an aqueous medium, and is not particularly limited. Anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred.
상기 음이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 나프탈렌술폰산염의 포르말린 축합물, 리그닌술폰산염류, 특수 방향족 술폰산염의 포르말린 축합물, 크레오소트유술폰산염의 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염 등을 들 수 있다.As said anionic surfactant, the formalin condensate of naphthalene sulfonate, the lignin sulfonate, the formalin condensate of special aromatic sulfonate, the formalin condensate of creosote sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc. are mentioned, for example.
상기 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌·옥시프로필렌 블록 코폴리머 등을 들 수 있다.As said nonionic surfactant, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene derivative, oxyethylene oxypropylene block copolymer, etc. are mentioned, for example. .
이들 분산제의 함유량은, 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물의 분산 안정성을 양호하게 유지하는 목적으로부터, 잉크의 전 중량에 대해 0.5∼20중량%가 바람직하다. 상기 분산제의 함유량은, 보다 바람직하게는 0.5∼10중량%이고, 특히 바람직하게는 0.5∼5중량%이다.The content of these dispersants is 0.5 to the total weight of the ink for the purpose of maintaining the dispersion stability of the orange disperse dye, the first to fourth disperse dye compositions and the disperse dye compositions for the first and second blending satisfactorily. 20% by weight is preferred. The content of the dispersant is more preferably 0.5 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 5% by weight.
하기 식 (I)로 표시되는 화합물(식 중, R은 탄소수 25∼50의 알킬기를 나타내고, n은 10∼100을 나타낸다)을 더 포함함으로써, 재분산성이 좋은 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻을 수 있다. 연속 토출 안정성 및 장시간 방치 후의 토출성, 장기 보존 안정성의 관점에서, 하기 식 (I) 중, R은, 바람직하게는 탄소수 30∼50의 알킬기이고, 탄소수 30∼35의 알킬기가 보다 바람직하다. 하기 식 (I) 중, n은, 바람직하게는 20∼100이고, 보다 바람직하게는 30∼100이다. 또, 상기 알킬기는 직쇄여도 분기쇄여도 되지만, 직쇄상 알킬기가 바람직하다.By further including a compound represented by the following formula (I) (wherein R represents an alkyl group having 25 to 50 carbon atoms and n represents 10 to 100), an ink composition for inkjet recording having good redispersibility can be obtained. . From a viewpoint of continuous discharge stability, discharge property after long standing, and long-term storage stability, in formula (I) below, R is preferably an alkyl group having 30 to 50 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 30 to 35 carbon atoms. In following formula (I), n becomes like this. Preferably it is 20-100, More preferably, it is 30-100. Moreover, although the said alkyl group may be linear or branched chain, a linear alkyl group is preferable.
R-O-(CH2CH2O)n-H (I)RO- (CH 2 CH 2 O) n -H (I)
이 화합물 (I)의 HLB는, 물로의 용해성의 점에서 예를 들면 10 이상이다. 상기 HLB는 바람직하게는 14∼18이다.HLB of this compound (I) is 10 or more, for example from the point of solubility with water. The HLB is preferably 14-18.
상기 식 (I)의 화합물은, 잉크의 전량에 대해 바람직하게는 0.1∼8중량%, 보다 바람직하게는 0.1∼6중량%, 더욱 바람직하게는 0.2∼4중량% 사용된다. 상기 식 (I)의 화합물을 0.1∼8중량%의 범위에서 이용함으로써, 첨가량이 너무 많아 잉크의 점도가 너무 높아지는 문제도 없고, 보다 재분산성을 향상하는 효과도 발휘할 수 있어 바람직하다.The compound of the formula (I) is preferably used in an amount of 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 6% by weight, still more preferably 0.2 to 4% by weight based on the total amount of the ink. By using the compound of the said Formula (I) in 0.1 to 8weight% of a range, there is no problem that the amount of addition is too large and the ink viscosity becomes too high, and the effect which improves redispersibility can also be exhibited, and it is preferable.
상기 식 (I)의 화합물의 예로서는, 미국 페트로라이트사제의 「유니톡스 450」(R은 탄소수 30의 직쇄상 알킬기, n은 약 10, HLB=10), 「유니톡스 480」(R은 탄소수 30의 직쇄상 알킬기, n은 약 40, HLB=16), 「유니톡스 490」(R은 탄소수 30의 직쇄상 알킬기, n은 약 94, HLB=18), 「유니톡스 550」(R은 탄소수 40의 직쇄상 알킬기, n이 약 12, HLB=10), 「유니톡스 750」(R은 탄소수 50의 직쇄상 알킬기, n이 약 16, HLB=10) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 식 (I)의 화합물로서는 「유니톡스 480」 및 「유니톡스 490」이 바람직하다.As an example of the compound of the said Formula (I), "Unitox 450" (R is a linear alkyl group of 30 carbon atoms, n is about 10, HLB = 10) by United States Petrolite Co., Ltd., "Unitox 480" (R is 30 carbon atoms) Linear alkyl group, n is about 40, HLB = 16), "Unitox 490" (R is a linear alkyl group having 30 carbon atoms, n is about 94, HLB = 18), "Unitox 550" (R is 40 carbon atoms) And linear alkyl groups of n, n is about 12 and HLB = 10, and "Unitox 750" (R is a C50 linear alkyl group, n is about 16 and HLB = 10). Especially, as a compound of said Formula (I), "Unitox 480" and "Unitox 490" are preferable.
또, 상기 식 (I)의 화합물을 첨가하는 경우, 작업성의 점에서, 5∼15중량% 정도의 식 (I)의 화합물의 수용액의 형태로 첨가하는 것이 바람직하다.Moreover, when adding the compound of said Formula (I), it is preferable to add in the form of the aqueous solution of the compound of Formula (I) about 5-15 weight% from a workability point.
본 발명의 잉크에는, 본 발명의 목적 달성을 방해하지 않는 범위에서, 필요에 따라 그 밖의 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 그 밖의 각종 첨가제는, 예를 들면, 표면 조정제, 히드로트로프제, PH 조정제, 점도 조정제, 방부제, 방미제, 광 안정제, 킬레이트화제, 소포제 등이다.The ink of this invention can be added various other additives as needed in the range which does not prevent achievement of the objective of this invention. Other various additives are, for example, surface regulators, hydrotropes, PH regulators, viscosity regulators, preservatives, flavoring agents, light stabilizers, chelating agents, antifoaming agents and the like.
상기 첨가제 중, 표면 조정제로서는, 예를 들면, 불소계 계면활성제, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산, 아크릴계 중합물 등을 들 수 있고, 특히 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산이나 아크릴계 중합물이 바람직하다. 이들 표면 조정제는, 잉크의 표면 장력을 조정하여, 잉크를 잉크 유로계 재료에 젖기 쉽게 하는데 유효하다. 상기 표면 조정제는, 잉크 전 중량에 대해 예를 들면 0.05∼1중량%, 바람직하게는 0.1∼0.5중량%의 범위에서 사용된다. 상기 표면 조정제를 잉크 전 중량에 대해 0.05중량% 이상 이용하면, 표면 조정 효과가 높아지고, 1중량% 이하 이용하면, 일정한 높은 표면 조정 효과를 얻을 수 있기 때문이다.Among the additives, for example, fluorine-based surfactants, polyether-modified polydimethylsiloxanes, acrylic polymers, etc. may be mentioned, and polyether-modified polydimethylsiloxanes or acrylic polymers are particularly preferable. These surface modifiers are effective in adjusting the surface tension of ink and making it easy to wet an ink with an ink flow path material. The surface modifier is used in the range of, for example, 0.05 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight based on the total weight of the ink. This is because when the surface modifier is used in an amount of 0.05% by weight or more relative to the total weight of the ink, the surface adjustment effect is increased, and when it is 1% by weight or less, a constant high surface adjustment effect can be obtained.
본 발명의 잉크젯 기록용 잉크의 조제 방법에 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는, 이하에 서술하는 방법에 의해 조제된다. 즉, 우선, (a) 상기 오렌지색 분산 염료, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물에 사용하는 각 염료, 분산제, 물, 및, 필요에 따라 수용성 유기 용매나 상기 첨가제를 혼합해 교반하여, 예비 분산액을 조제할 수 있다. 다음에, (b) 상기 예비 분산액을 샌드 밀 등의 습식 매체 밀로 분산시켜, 상기 각 염료의 분산액을 얻을 수 있다. (c) 상기 오렌지색 분산 염료만의 잉크를 조제하는 경우는, 상기 분산액에, 물, 수용성 유기 용매, 필요에 따라 상기 첨가제를 더하여 농도 조제한 후, 여과지 등으로 여과하고나서 사용할 수 있다. 또, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물의 잉크를 조제하는 경우는, 배합용의 각 분산액을 소정량 혼합하여, 상기 혼합 분산액에, 물, 수용성 유기 용매, 필요에 따라 상기 첨가제를 더하여 농도 조정한 후, 여과지 등으로 여과하고나서 사용해도 된다.Although there is no restriction | limiting in particular in the preparation method of the inkjet recording ink of this invention, Preferably, it is prepared by the method described below. That is, first, (a) each of the dyes, dispersants, water, and water-soluble organic solvents used in the orange disperse dyes, the first to fourth disperse dye compositions, and the first and second disperse dye compositions. The above additive can be mixed and stirred to prepare a preliminary dispersion. Next, (b) the preliminary dispersion can be dispersed in a wet medium mill such as a sand mill to obtain a dispersion of each of the dyes. (c) When preparing the ink only for the said orange disperse dye, after adding the said water, a water-soluble organic solvent, and the said additive as needed, the density | concentration is prepared, and it can use, after filtering with a filter paper. Moreover, when preparing the ink of the said 1st-4th disperse dye composition and the 1st and 2nd disperse dye composition, each dispersion liquid for compounding is mixed a predetermined amount, and water, water-soluble organic in the said mixed dispersion liquid is carried out. After adding a solvent and the said additive as needed and adjusting density | concentration, you may use, after filtering with a filter paper.
상기 공정 (a) 및 (b)에 있어서, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물의 잉크를 조제하는 경우에는, 배합용의 각 염료를 혼합 후, 분산제와 함께 분산하여 분산액을 얻고, 상기 제1 내지 제4 분산 염료 조성물 및 제1 및 제2 배합용 분산 염료 조성물의 분산액에, 물, 수용성 유기 용매, 필요에 따라 상기 첨가제를 더하여 농도 조정해도 된다.In the said process (a) and (b), when preparing the ink of the said 1st-4th disperse dye composition and the 1st and 2nd disperse dye composition, after disperse | distributing each dye for compounding, a dispersing agent It disperse | distributes together, a dispersion liquid is obtained, and water, a water-soluble organic solvent, and the said additive as needed may be adjusted and adjusted to the dispersion liquid of the said 1st-4th dispersion dye composition and the 1st and 2nd disperse dye composition.
상기 방법으로 얻어진 분산 염료의 평균 입자 직경은 0.5μm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05∼0.2μm이다.As for the average particle diameter of the disperse dye obtained by the said method, 0.5 micrometer or less is preferable, More preferably, it is 0.05-0.2 micrometer.
이상, 용매, 색재, 분산제, 그 밖의 성분에 대해 예시하였지만, 본 발명은 이 예에 한정되는 것은 아니다.As mentioned above, although the solvent, a coloring material, a dispersing agent, and other components were illustrated, this invention is not limited to this example.
또, 잉크젯 날염용 잉크에 있어서, 블랙 잉크의 배합에 사용하는 염료로서는, 상기 식 [1]로 표시되는 염료, 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4]로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 상기 식 [6]으로 표시되는 염료, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10]으로 표시되는 염료, 상기 식 [11]로 표시되는 염료, 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13]으로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15]로 표시되는 염료, 상기 식 [16]으로 표시되는 염료 및 상기 식 [17]로 표시되는 염료 중에서도, 상기 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료 및, 황색계 염료로서는 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 적색계 염료로서는 상기 식 [8]로 표시되는 염료, 청색계 염료로서는 상기 식 [12]로 표시되는 염료 및 상기 식 [13]으로 표시되는 염료가 특히 바람직하다.Moreover, in the inkjet printing ink, as a dye used for the mixing | blending of black ink, the dye represented by said Formula [1], the dye represented by said Formula [2], the dye represented by said Formula [3], said Dye represented by formula [4], dye represented by formula [5], dye represented by formula [6], dye represented by formula [7], dye represented by formula [8], Dye represented by formula [9], dye represented by formula [10], dye represented by formula [11], dye represented by formula [12], dye represented by formula [13], Among the dyes represented by formula [14], the dyes represented by formula [15], the dyes represented by formula [16] and the dyes represented by formula [17], the orange dispersion represented by formula [1] As a dye and a yellow type dye, The dye represented by said Formula [3], As a red dye, The dye represented by said Formula [8], As a blue type dye, the dye represented by the said Formula [12] and the dye represented by the said Formula [13] are especially preferable.
또, 잉크젯 날염용 잉크에 의한 날염은, 예를 들면, 이하와 같이 하여 행할 수 있다. 우선, 상기 잉크젯 날염용 잉크를 피에조 방식 잉크젯 프린터에 세팅하고, 스며듦 방지 등의 전처리를 실시한 폴리에스테르천 상에 토출하여 원하는 화상을 형성할 수 있다. 또한, 이 천을, 예를 들면 150∼220℃의 온도로 가열 처리하고, 분산 염료를 폴리에스테르 섬유에 염색한다. 그 후, 미고착의 분산 염료, 분산제 등의 첨가제 및 전처리제 등을 환원 세정 및 수세에 의해 제거하여, 건조함으로써 상기 화상의 염색물을 얻을 수 있다.Moreover, the printing by inkjet printing ink can be performed as follows, for example. First, the inkjet printing ink may be set in a piezo inkjet printer, and then discharged onto a polyester cloth subjected to pretreatment such as anti-settling to form a desired image. In addition, this cloth is heat-processed at the temperature of 150-220 degreeC, for example, and a disperse dye is dyed to polyester fiber. Thereafter, additives such as unfixed disperse dyes and dispersants, pretreatment agents, and the like are removed by reduction washing and washing with water, followed by drying to obtain the dyeings of the above images.
[실시예]EXAMPLE
이하에, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 양태는 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 실시예에 있어서 「부」는 특별히 언급하지 않는 한 「중량부」를, 또 「%」는 특별히 언급하지 않는 한 「중량%」를 의미한다.Although an Example is given to the following and this invention is demonstrated to it further more concretely, the aspect of this invention is not limited to these. In addition, in the following Example, "part" means a "weight part" unless there is particular notice, and "%" means "weight%" unless there is particular notice.
(실시예 1) [오렌지색 분산 염료 [1-1]의 합성]Example 1 Synthesis of Orange Disperse Dye [1-1]
N-시아노에틸-N-히드록시에틸아닐린(18.7부)과 β-피콜린(10.9부)의 혼합물을 50℃로 승온하였다. 그 후, 상기 혼합물 중에 염화벤조일(16.8부)을 60∼70℃로 3시간에 걸쳐 적하한 후, 같은 온도 하에서 1시간 유지함으로써 N-시아노에틸-N-벤조일옥시에틸아닐린을 얻었다. 이 혼합물에 술파민산(2부)을 더하고, 아세트산 120부를 첨가하여 용해시키고, 얼음을 더해 상기 혼합물이 5∼10℃가 되도록 조정하여 커플러 용액을 얻었다.A mixture of N-cyanoethyl-N-hydroxyethylaniline (18.7 parts) and β-picolin (10.9 parts) was heated to 50 ° C. Thereafter, benzoyl chloride (16.8 parts) was added dropwise to the mixture at 60 to 70 ° C. over 3 hours, and then maintained at the same temperature for 1 hour to obtain N-cyanoethyl-N-benzoyloxyethyl aniline. Sulfamic acid (2 parts) was added to this mixture, 120 parts of acetic acid was added to dissolve, and ice was added to adjust the mixture to 5 to 10 ° C to obtain a coupler solution.
5℃로 냉각한 진한 황산(50부) 및 43% 니트로실 황산(29.2부)의 혼합물에, 2-아미노-3-클로로-5-니트로-1-트리플루오로메틸벤젠(24부)을 5∼10℃의 범위에서 서서히 더하였다. 상기 혼합물을 5∼10℃로 4시간 유지함으로써 디아조 화합물을 얻었다.To a mixture of concentrated sulfuric acid (50 parts) and 43% nitrosyl sulfuric acid (29.2 parts) cooled to 5 ° C., 2-amino-3-chloro-5-nitro-1-trifluoromethylbenzene (24 parts) was added. It gradually added in the range of -10 degreeC. The diazo compound was obtained by hold | maintaining the said mixture at 5-10 degreeC for 4 hours.
상기 디아조 화합물 용액을 상기 커플러 용액에, 온도가 5∼10℃로 유지되도록 얼음을 적절히 더하면서 3시간에 걸쳐 적하하여, 커플링 반응을 행하였다.The diazo compound solution was added dropwise to the coupler solution over 3 hours with the addition of ice as appropriate so that the temperature was maintained at 5 to 10 ° C, and a coupling reaction was performed.
그 후 1시간 동안, 반응 혼합물을 5∼10℃를 유지한 후, 1000부의 물로 퍼지하였다. 얻어진 혼합물을 48% 수산화나트륨 수용액으로 pH=4로 조정 후, 70℃로 승온하였다. 같은 온도에서 1시간 교반한 후, 상기 혼합물로부터 생성물을 별도로 여과하여, 상기 생성물을 수세, 건조하여 하기 식 [1-1]로 표시되는 모노아조 화합물 54.3부를 얻었다. 얻어진 하기 식 [1-1]로 표시되는 모노아조 화합물의 아세톤 용액 중에서의 최대 흡수 파장(λmax)은 423nm였다.The reaction mixture was then kept at 5-10 ° C. for 1 hour and then purged with 1000 parts of water. The resulting mixture was adjusted to pH = 4 with 48% aqueous sodium hydroxide solution, and then heated to 70 ° C. After stirring for 1 hour at the same temperature, the product was filtered separately from the mixture, the product was washed with water and dried to obtain 54.3 parts of a monoazo compound represented by the following formula [1-1]. The maximum absorption wavelength ((lambda) max) in the acetone solution of the obtained monoazo compound represented by following formula [1-1] was 423 nm.
[화학식 42][Formula 42]
(실시예 2) [오렌지색 분산 염료 [1-2]의 합성]Example 2 Synthesis of Orange Disperse Dye [1-2]
2-아미노-3-클로로-5-니트로-1-트리플루오로메틸벤젠 대신에 2-아미노-3-브로모-5-니트로-1-트리플루오로메틸벤젠(28.5부)을 이용하는 것, 및 N-시아노에틸-N-벤조일옥시에틸아닐린 대신에 N-시아노에틸-N-시아노에틸옥시에틸아닐린을 이용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여, 하기 식 [1-2]로 표시되는 염료를 얻었다. 또한, N-시아노에틸-N-시아노에틸옥시에틸아닐린은, 이하와 같이 하여 제조하였다. N-시아노에틸-N-히드록시에틸아닐린(18.7부)과 아크릴로니트릴(14.9부)의 혼합물을 80∼90℃로 승온하여, 같은 온도 하에서 2시간 유지함으로써 N-시아노에틸-N-시아노에틸옥시에틸아닐린을 얻었다.Using 2-amino-3-bromo-5-nitro-1-trifluoromethylbenzene (28.5 parts) instead of 2-amino-3-chloro-5-nitro-1-trifluoromethylbenzene, and Except for using N-cyanoethyl-N-cyanoethyloxyethylaniline instead of N-cyanoethyl-N-benzoyloxyethyl aniline, it carried out similarly to Example 1 and is represented by following formula [1-2] A dye was obtained. In addition, N-cyanoethyl-N-cyanoethyloxyethyl aniline was manufactured as follows. The mixture of N-cyanoethyl-N-hydroxyethyl aniline (18.7 parts) and acrylonitrile (14.9 parts) was heated to 80-90 ° C, and maintained for 2 hours under the same temperature. Cyanoethyloxyethylaniline was obtained.
얻어진 하기 식 [1-2]로 표시되는 모노아조 화합물의 아세톤 용액 중에서의 최대 흡수 파장(λmax)은 429nm였다.The maximum absorption wavelength ((lambda) max) in the acetone solution of the obtained monoazo compound represented by following formula [1-2] was 429 nm.
[화학식 43][Formula 43]
(실시예 3) [오렌지색 분산 염료 [1-3]의 합성]Example 3 Synthesis of Orange Disperse Dye [1-3]
2-아미노-3-클로로-5-니트로-1-트리플루오로메틸벤젠 대신에 2-아미노-3-브로모-5-니트로-1-트리플루오로메틸벤젠(28.5부)을 이용하는 것, 및 N-시아노에틸-N-벤조일옥시에틸아닐린 대신에 N-시아노에틸-N-부틸옥시에틸아닐린을 이용하는 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여, 하기 식 [1-3]으로 표시되는 염료를 얻었다. 또한, N-시아노에틸-N-부틸옥시에틸아닐린은, 이하와 같이 하여 제조하였다. N-시아노에틸아닐린(14.6부)과 수산화마그네슘(3.6부)과 물(18.4부)의 혼합물을 70℃로 승온하였다. 그 후, 상기 혼합물 중에 p-톨루엔술폰산 n-부틸셀로솔브에테르(33.7부)를 70∼85℃로 3시간에 걸쳐 적하한 후, 90∼95℃로 10시간 유지함으로써 N-시아노에틸-N-부틸옥시에틸아닐린을 얻었다.Using 2-amino-3-bromo-5-nitro-1-trifluoromethylbenzene (28.5 parts) instead of 2-amino-3-chloro-5-nitro-1-trifluoromethylbenzene, and Except using N-cyanoethyl-N-butyloxyethyl aniline instead of N-cyanoethyl-N-benzoyloxyethyl aniline, it carried out similarly to Example 1 and is represented by following formula [1-3] Dye was obtained. In addition, N-cyanoethyl-N-butyloxyethyl aniline was manufactured as follows. A mixture of N-cyanoethylaniline (14.6 parts), magnesium hydroxide (3.6 parts) and water (18.4 parts) was heated to 70 ° C. Then, p-toluenesulfonic acid n-butyl cellosolve ether (33.7 parts) was dripped at 70-85 degreeC over 3 hours in the said mixture, and it hold | maintained at 90-95 degreeC for 10 hours, and N-cyanoethyl- N-butyloxyethyl aniline was obtained.
얻어진 하기 식 [1-3]으로 표시되는 모노아조 화합물의 아세톤 용액 중에서의 최대 흡수 파장(λmax)은 432nm였다.The maximum absorption wavelength ((lambda) max) in the acetone solution of the obtained monoazo compound represented by following formula [1-3] was 432 nm.
[화학식 44][Formula 44]
(실시예 4) [염료 조합물 [1-1]]Example 4 Dyestuff Combination [1-1]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 30부를 나프탈렌술폰산의 포르말린 축합물 35부와 물 85부 중에서 샌드 밀로 미립자화하고, 다음에 리그닌술폰산 30부를 더한 후, 얻어진 혼합물을 분무 건조하여, 상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 30%, 음이온계 분산제 65%, 수분 5%로 이루어지는 염료 조합물 [1-1]을 얻었다.30 parts of the dye represented by the above formula [1-1] are granulated with sand mill in 35 parts of formalin condensate of naphthalenesulfonic acid and 85 parts of water, and then 30 parts of lignin sulfonic acid are added, and then the obtained mixture is spray dried to give the above formula A dye combination [1-1] consisting of 30% of the dye represented by [1-1], 65% of anionic dispersant and 5% of moisture was obtained.
(실시예 5) [염료 조합물 [1-2], [1-3] 및 [2]∼[16]]Example 5 Dye Combination [1-2], [1-3] and [2] to [16]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [1-2]로 표시되는 염료를 이용한 것 이외는, 실시예 4와 동일하게 하여 염료 30%, 음이온 분산제 65%, 수분 5%로 이루어지는 염료 조합물 [1-2]를 얻었다.In the same manner as in Example 4, except that the dye represented by the formula [1-2] was used instead of the dye represented by the formula [1-1], the dye 30%, the anion dispersant 65%, and the moisture 5%. The dye combination [1-2] which consists of was obtained.
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [1-3]으로 표시되는 염료를 이용한 것 이외는, 실시예 4와 동일하게 하여 염료 30%, 음이온 분산제 65%, 수분 5%로 이루어지는 염료 조합물 [1-3]을 얻었다.In the same manner as in Example 4, except that the dye represented by the formula [1-3] was used instead of the dye represented by the formula [1-1], the dye 30%, the anion dispersant 65%, the moisture 5% The dye combination [1-3] which consists of was obtained.
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [2]로 표시되는 염료, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [4-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [4-2]로 표시되는 염료, 상기 식 [4-3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [5]로 표시되는 염료, 상기 식 [6-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [6-2]로 표시되는 염료, 상기 식 [7]로 표시되는 염료, 상기 식 [8-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [8-2]로 표시되는 염료, 상기 식 [8-3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [9]로 표시되는 염료, 상기 식 [10-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [10-2]로 표시되는 염료, 상기 식 [11-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [12]로 표시되는 염료, 상기 식 [13-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [14]로 표시되는 염료, 상기 식 [15-1]로 표시되는 염료, 상기 식 [15-2]로 표시되는 염료, 상기 식 [15-3]으로 표시되는 염료, 상기 식 [16-1]로 표시되는 염료 및 상기 식 [16-2]로 표시되는 염료를 이용한 것 이외는, 실시예 4와 동일하게 하여 염료 30%, 음이온 분산제 65%, 수분 5%로 이루어지는 염료 조합물 [2], 염료 조합물 [3], 염료 조합물 [4-1], 염료 조합물 [4-2], 염료 조합물 [4-3], 염료 조합물 [5], 염료 조합물 [6-1], 염료 조합물 [6-2], 염료 조합물 [7], 염료 조합물 [8-1], 염료 조합물 [8-2], 염료 조합물 [8-3], 염료 조합물 [9], 염료 조합물 [10-1], 염료 조합물 [10-2], 염료 조합물 [11-1], 염료 조합물 [12], 염료 조합물 [13-1], 염료 조합물 [14], 염료 조합물 [15-1], 염료 조합물 [15-2], 염료 조합물 [15-3], 염료 조합물 [16-1] 및 염료 조합물 [16-2]를 각각 얻었다.Instead of the dye represented by the formula [1-1], the dye represented by the formula [2], the dye represented by the formula [3], the dye represented by the formula [4-1], the formula [4] -2] dye, dye represented by formula [4-3], dye represented by formula [5], dye represented by formula [6-1], formula [6-2] Dye represented, Dye represented by said Formula [7], Dye represented by said Formula [8-1], Dye represented by said Formula [8-2], Dye represented by said Formula [8-3], The dye represented by the formula [9], the dye represented by the formula [10-1], the dye represented by the formula [10-2], the dye represented by the formula [11-1], the formula [12 ], Dye represented by formula [13-1], dye represented by formula [14], dye represented by formula [15-1], represented by formula [15-2] Dye, the dye represented by the formula [15-3], the dye represented by the formula [16-1] And dye combination [2], dye combination [2], which is composed of 30% of dye, 65% of anionic dispersant, and 5% of moisture in the same manner as in Example 4, except that the dye represented by the formula [16-2] is used. 3], dye combination [4-1], dye combination [4-2], dye combination [4-3], dye combination [5], dye combination [6-1], dye combination [ 6-2], dye combination [7], dye combination [8-1], dye combination [8-2], dye combination [8-3], dye combination [9], dye combination [ 10-1], dye combination [10-2], dye combination [11-1], dye combination [12], dye combination [13-1], dye combination [14], dye combination [ 15-1], a dye combination [15-2], a dye combination [15-3], a dye combination [16-1] and a dye combination [16-2] were obtained, respectively.
(비교예 1) [염료 조합물 (1), (2), (3-1), (4) 및 (3)]Comparative Example 1 [Dye Combination (1), (2), (3-1), (4) and (3)]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 (1)로 표시되는 염료, 상기 식 (2)로 표시되는 염료, 하기 식 (3-1)로 표시되는 염료, 상기 식 (4)로 표시되는 염료 및 상기 식 (3)으로 표시되는 염료를 이용한 것 이외는, 실시예 4와 동일하게 하여 염료 30%, 음이온 분산제 65%, 수분 5%로 이루어지는 염료 조합물 (1), 염료 조합물 (2), 염료 조합물 (3-1), 염료 조합물 (4) 및 염료 조합물 (3)을 각각 얻었다. 단, 상기 식 (3)으로 표시되는 염료는, 상기 식 [17]로 표시되는 염료와 동일한 염료이고, 실시예의 배합예에 있어서도 식 [17] 대신에 식 (3)으로 표시한다.Instead of the dye represented by the formula [1-1], the dye represented by the formula (1), the dye represented by the formula (2), the dye represented by the following formula (3-1), and the formula (4 Dye combination (1) and dye consisting of 30% of dye, 65% of anionic dispersant, and 5% of moisture in the same manner as in Example 4, except that the dye represented by) and the dye represented by the formula (3) were used. Combination (2), dye combination (3-1), dye combination (4) and dye combination (3) were obtained, respectively. However, the dye represented by the said Formula (3) is dye similar to the dye represented by said Formula [17], and is represented by Formula (3) instead of Formula [17] also in the compounding example of an Example.
또한, 하기 식 (3-1)로 표시되는 염료는, N-시아노에틸-N-벤조일옥시에틸아닐린 대신에, 1-메틸-2-페닐인돌을 이용하는 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻었다.In addition, the dye represented by following formula (3-1) is similar to Example 1 except having used 1-methyl- 2-phenylindole instead of N-cyanoethyl-N-benzoyloxyethyl aniline. Obtained.
[화학식 45][Formula 45]
(실시예 6) [레귤러 폴리에스테르의 염색]Example 6 Dyeing of Regular Polyester
염색용 포트에 상기 염료 조합물 [1-1](0.58g)(염료분 0.174g)과 물 300cc를 넣어, 상기 혼합물의 pH를 아세트산을 이용해 pH5로 조정하여 염색욕을 얻었다. 다음에 상기 염색용 포트 중의 염색욕에 레귤러 폴리에스테르 직물 상품명 「트로피컬」(데이진(주)제)(15g)을 투입하여, 130℃로 40분간 염색하였다. 그 후, 통상의 방법으로 상기 직물을 환원 세정하고, 그 후 건조하여, 염색물 A[1-1]을 얻었다. 얻어진 염색물을 염색 농도 1/1N의 염색천으로 하였다.The dye mixture [1-1] (0.58 g) (dye content 0.174 g) and 300 cc of water were added to a dyeing pot, and the pH of the mixture was adjusted to pH 5 using acetic acid to obtain a dyeing bath. Next, regular polyester fabric brand name "tropical" (product made by Teijin Co., Ltd.) (15 g) was added to the dye bath in the dyeing pot, and the resultant was dyed at 130 ° C. for 40 minutes. Thereafter, the fabric was reduced and washed by a conventional method, and then dried to obtain Dye A [1-1]. The obtained dyeing thing was made into the dyed cloth of dyeing density 1 / 1N.
(실시예 7)(Example 7)
상기 염료 조합물 [1-1] 대신에, 상기 염료 조합물 [1-2] 0.58g(염료분 0.174g) 및 상기 염료 조합물 [1-3] 0.58g(염료분 0.174g)을 사용하는 것 이외는, 실시예 6과 동일하게 각각 염색하여, 염색물 A[1-2] 및 염색물 A[1-3]을 얻었다.Instead of the dye combination [1-1], 0.58 g of the dye combination [1-2] (0.174 g of dyestuff) and 0.58 g of the dye combination [1-3] (0.174 g of dyestuff) are used. Dyestuff A [1-2] and Dyestuff A [1-3] were obtained in the same manner as in Example 6 except for dyeing.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
상기 염료 조합물 [1-1] 대신에, 상기 염료 조합물(1)(0.58g)(염료분 0.174g), 상기 염료 조합물 (2)(0.58g)(염료분 0.174g), 상기 염료 조합물 (3-1)(0.58g)(염료분 0.174g), 상기 염료 조합물 (4)(0.58g)(염료분 0.174g) 및 상기 염료 조합물 (3)(0.58g)(염료분 0.174g)을 사용하는 것 이외는, 실시예 6과 동일하게 각각 염색하여, 염색물 A(1), 염색물 A(2), 염색물 A(3-1), 염색물 A(4) 및 염색물 A(3)을 얻었다.Instead of the dye combination [1-1], the dye combination (1) (0.58 g) (dye content 0.174 g), the dye combination (2) (0.58 g) (dye content 0.174 g), the dye Combination (3-1) (0.58 g) (0.174 g of dye), the dye combination (4) (0.58 g) (0.174 g of dye) and the dye combination (3) (0.58 g) (dye) 0.174 g), except that dyeing was carried out in the same manner as in Example 6, and dyeing A (1), dyeing A (2), dyeing A (3-1), dyeing A (4) and Dyestuff A (3) was obtained.
실시예 6과 7 및 비교예 2에서 얻어진 염색물에 대해, 내광 견뢰도, 승화 견뢰도 및 흡진성(빌드업성)을 측정하여, 그 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 사용한 각 염료의 아세톤 용액의 최대 흡수 파장(λmax)도 표 1에 기재하였다.About the dyeings obtained in Examples 6 and 7 and Comparative Example 2, light fastness, sublimation fastness and dust absorption (build-up property) were measured, and the results are shown in Table 1. Moreover, the maximum absorption wavelength ((lambda) max) of the acetone solution of each dye used was also shown in Table 1.
[내광 견뢰도][Fastness of light fastness]
내광 견뢰도는, 염색 농도 1/1N의 염색천을 이용해, JIS L 0842-1996에 준하여, 자외선 카본 아크 램프법으로, 자외선 페이드 미터 U48(스가 시험기(주)제)을 이용하고, 시험 장치 내의 온도는, 장치 내에 수용된 블랙 패널로 불리는 기준판의 온도가 63±3℃가 되도록 유지하여, 80시간 조사한 후, JIS L 0804-1994 변퇴색용 그레이 스케일(대응 국제 규격 : ISO 105-A02)로 판정하였다.The fastness to light fastness uses ultraviolet ray fade meter U48 (made by Suga Tester Co., Ltd.) by the ultraviolet carbon arc lamp method according to JIS L 0842-1996 using a dyed cloth of dyeing density 1 / 1N, and the temperature in a test apparatus is The temperature of the reference plate called the black panel housed in the apparatus was maintained at 63 ± 3 ° C., and after 80 hours of irradiation, it was determined by JIS L 0804-1994 color fading gray scale (corresponding international standard: ISO 105-A02). .
[승화 견뢰도][Sublimation fastness]
승화 견뢰도는, 염색 농도 1/1N의 염색천을 이용해, JIS L 0879-1996(대응 국제 규격 : ISO 105-P01:1993)에 준하여 처리 온도 180±2℃×30초(첨부 오염천 = 도레이(주)제 폴리에스테르 상품명 「테트론」 및 나일론)로 행하였다.Sublimation fastness, using a dyed cloth of dyeing density 1 / 1N, in accordance with JIS L 0879-1996 (corresponding international standard: ISO 105-P01: 1993), treatment temperature 180 ± 2 ℃ × 30 seconds (attached contaminated cloth = Toray (Note) ) Polyester brand names "tetron" and nylon).
[흡진성(빌드업성)][Absorption (build-up)]
흡진성(빌드업성)은, 염색 농도 1/2N, 1/1N, 2/1N의 염색천의 농도 비교를 눈으로 확인하여 판정하였다. ◎는 「대단히 양호함」, ○는 「양호함」, △는 「약간 떨어짐」, ×는 「떨어짐」을 의미한다.The absorbency (build-up property) was determined by visually confirming the comparison of the concentrations of the dyeing cloths of dyeing concentration 1 / 2N, 1 / 1N, and 2 / 1N. (Double-circle) means "very good", (circle) means "good", (triangle | delta) means "slightly falling", and x means "falling".
표 1로부터 명확하게 알 수 있는 바와 같이, 레귤러 폴리에스테르천을 이용한 염색물에 있어서, 본 발명의 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료에 대해서는, 내광 견뢰도가 4-5급, 승화 견뢰도가 3-4급 이상이고, 빌드업성도 양호하며, 내광성, 승화 견뢰도 및 빌드업성이 우수하였다. 한편, 비교예의 상기 식 (1)로 표시하는 염료 및 상기 식 (2)로 표시하는 염료에 대해서는, 승화 견뢰도 및 빌드업성이 우수하였지만, 내광성이 4급으로 본 발명의 오렌지색 분산 염료보다 조금 떨어졌다. 또, 상기 식 (3-1)로 표시하는 염료에 대해서는, 내광성은 본 발명의 오렌지색 분산 염료와 동등하게 우수하였지만, 승화 견뢰도가 2급으로 떨어졌고, 빌드업성도 좋지 않았다. 또, 상기 식 (4)로 표시하는 염료에 있어서는, 내광성 및 빌드업성은 우수하였지만, 승화 견뢰도가 3급으로 떨어졌다. 또, 상기 식 (3)으로 표시하는 염료에 대해서는, 내광성이 매우 우수하였지만, 승화 견뢰도가 3급으로 떨어졌고, 빌드업성도 좋지 않았다.As can be clearly seen from Table 1, in the dyeing using a regular polyester cloth, for the orange disperse dye represented by the formula [1] of the present invention, light fastness of 4-5 class, sublimation fastness 3- Grade 4 or higher, good buildup properties, excellent light resistance, sublimation fastness and buildup properties. On the other hand, about the dye represented by the said Formula (1) of the comparative example and the dye represented by the said Formula (2), although it was excellent in the sublimation fastness and buildup property, light resistance was grade 4 and it fell slightly compared with the orange disperse dye of this invention. . Moreover, about the dye represented by the said Formula (3-1), although light resistance was excellent similarly to the orange disperse dye of this invention, sublimation fastness fell to the 2nd grade, and buildup property was also bad. Moreover, in the dye represented by the said Formula (4), although light resistance and buildup resistance were excellent, sublimation fastness fell to 3rd grade. Moreover, about the dye represented by the said Formula (3), although light resistance was very excellent, sublimation fastness fell to 3rd grade, and buildup property was also bad.
또, 본 발명의 오렌지색 분산 염료는, 식 (1)로 표시하는 염료, 식 (2)로 표시하는 염료, 식 (3-1)로 표시하는 염료 및 식 (3)으로 표시하는 염료와 비교하여, λmax이 장파장측인 것으로부터도 알 수 있는 바와 같이 조금 붉은 색상을 나타내고 있었다.Moreover, the orange disperse dye of this invention is compared with the dye represented by Formula (1), the dye represented by Formula (2), the dye represented by Formula (3-1), and the dye represented by Formula (3). As shown by the fact that (lambda) max is a long wavelength side, it showed a little red hue.
(실시예 8) [파인데니어 폴리에스테르 섬유의 염색]Example 8 [Dyeing of Fine Denier Polyester Fiber]
염색용 포트에 상기 염료 조합물 [1-1](0.28g)(염료분 0.084g)과 물 300cc를 넣어, 상기 혼합물의 pH를 아세트산을 이용해 pH5로 조정하여 염색욕을 얻었다. 다음에 상기 염색용 포트 중의 염색욕에 섬도 0.3데니어의 신합섬(파인데니어 폴리에스테르 섬유)(15g)을 투입하여, 130℃로 40분간 염색하였다. 그 후, 통상의 방법으로 상기 신합섬을 환원 세정하고, 그 후 건조하여, 오렌지색의 염색물 B[1-1]을 얻었다.The dye mixture [1-1] (0.28 g) (dye content 0.084 g) and 300 cc of water were placed in a dyeing pot, and the pH of the mixture was adjusted to pH 5 using acetic acid to obtain a dyeing bath. Subsequently, a new fine thread (fine denier polyester fiber) (15 g) having a fineness of 0.3 denier was added to the dye bath in the dyeing pot, and the resultant was dyed at 130 ° C. for 40 minutes. Thereafter, the new synthetic island was reduced and washed by a conventional method, and then dried to obtain an orange dye B [1-1].
(실시예 9)(Example 9)
상기 염료 조합물 [1-1] 대신에, 상기 염료 조합물 [1-2](0.28g)(염료분 0.084g) 및 상기 염료 조합물 [1-3](0.28g)(염료분 0.084g)을 사용하는 것 이외는, 실시예 8과 동일하게 각각 염색하여, 염색물 B[1-2] 및 염색물 B[1-3]을 얻었다.Instead of the dye combination [1-1], the dye combination [1-2] (0.28 g) (0.084 g of dye) and the dye combination [1-3] (0.28 g) (0.084 g of dye) Was dyed in the same manner as in Example 8 except that the same as in Example 8 to obtain Dye B [1-2] and Dye B [1-3].
(비교예 3)(Comparative Example 3)
상기 염료 조합물 [1-1] 대신에, 상기 염료 조합물 (1)(0.28g)(염료분 0.084g), 상기 염료 조합물 (2)(0.28g)(염료분 0.084g), 상기 염료 조합물 (3-1)(0.28g)(염료분 0.084g), 상기 염료 조합물 (4)(0.28g)(염료분 0.084g) 및 상기 염료 조합물 (3)(0.28g)(염료분 0.084g)을 각각 사용하는 것 이외는 실시예 8과 동일하게 각각 염색하여, 염색물 B(1), 염색물 B(2), 염색물 B(3-1), 염색물 B(4) 및 염색물 B(3)을 얻었다.Instead of the dye combination [1-1], the dye combination (1) (0.28 g) (dye content 0.084 g), the dye combination (2) (0.28 g) (dye content 0.084 g), the dye Combination (3-1) (0.28 g) (0.084 g of dye), the dye combination (4) (0.28 g) (0.084 g of dye) and the dye combination (3) (0.28 g) (dye) 0.084 g), except that each was used, and dyed in the same manner as in Example 8, and the dyeing material B (1), dyeing material B (2), dyeing material B (3-1), dyeing material B (4) and Dyestuff B (3) was obtained.
(실시예 10)(Example 10)
상기 염색용 포트 중의 염색욕에 벤조트리아졸계 자외선 흡수제 선라이프 LPS-950(닛카 화학(주)제)(0.30g)을 추가하는 것 이외는, 실시예 8과 동일한 방법으로 신합섬(파인데니어 폴리에스테르 섬유)(15g)을 염색하여, 오렌지색의 염색물 C[1-1]을 얻었다.Synthetic fiber (pinene polyester) in the same manner as in Example 8, except that the benzotriazole-based ultraviolet absorber sunlife LPS-950 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) (0.30 g) is added to the dye bath in the dyeing pot. Fiber) (15 g) was dyed to give an orange dye C [1-1].
(실시예 11)(Example 11)
상기 염료 조합물 [1-1] 대신에, 상기 염료 조합물 [1-2] 및 상기 염료 조합물 [1-3]을 이용해 실시예 10과 동일하게 각각 염색하여, 염색물 C[1-2] 및 염색물 C[1-3]을 얻었다.Instead of the dye combination [1-1], the dye combination [1-2] and the dye combination [1-3] were respectively dyed in the same manner as in Example 10 to give dye C [1-2]. ] And dye C [1-3].
(비교예 4)(Comparative Example 4)
상기 염료 조합물 [1-1] 대신에, 상기 염료 조합물 (1), (2), (3-1), (4) 및 (3)을 이용해 실시예 10과 동일하게 각각 염색하여, 염색물 C(1), 염색물 C(2), 염색물 C(3-1), 염색물 C(4) 및 염색물 C(3)을 얻었다.Instead of the dye combination [1-1], dyeing was performed in the same manner as in Example 10 using the dye combinations (1), (2), (3-1), (4) and (3), respectively. Water C (1), dye C (2), dye C (3-1), dye C (4) and dye C (3) were obtained.
실시예 8∼11 및 비교예 3, 4에서 얻어진 염색물 B 및 C에 대해, 내광 견뢰도를 측정하였다. 내광 견뢰도는, JIS L 0842보다 과혹한 시험 방법인 도요타법에 의거하여 행하였다. 구체적으로는, 내광 견뢰도는, 염색천에 우레탄 폼을 덧대어, 크세논 웨더 미터(블랙 패널 온도 73±3℃, 방사 조도 150W/m2, 스가 시험기(주)제, 슈퍼 크세논 웨더 미터 SC750)를 이용하여 명암 38사이클 조사한 후, JIS L 0804 변퇴색용 그레이 스케일로 판정하였다.The fastness to light fastnesses of dyeings B and C obtained in Examples 8 to 11 and Comparative Examples 3 and 4 were measured. Light fastness was performed based on the Toyota method which is a test method more severe than JISL0842. The Specifically, the internal light fastness, the control pad of polyurethane foam in the dyed cloth, a xenon weather meter (black panel temperature 73 ± 3 ℃, irradiance 150W / m 2, Suga Testing Machine Ltd., a super xenon weather meter SC750) After irradiating with light and dark for 38 cycles, it was judged by JIS L 0804 color fading gray scale.
내광 견뢰도의 측정에 이용하는 상기의 도요타법이란, 도요타 자동차 주식회사의 시험 규격이고, 크세논 아크(크세논 램프)를 광원으로 하여 행해지며, 섬유, 플라스틱을 시험 대상으로 한다. 통상, 시험에는, 크세논 웨더 미터로 불리는 시험 장치가 이용된다. 여기에서는, 광원의 조사 강도를 150W/m2(파장 300∼400nm)로 하고, 그 조사 방법은, 명암법 즉, 소정 시간 조사한 후 소정 시간 조사를 멈추어 어둡게 하고, 이것을 반복하여 행하였다. 구체적으로는, 조사 시간 3.8시간 및 암시간 1시간을 1사이클로 하여 38사이클(약 182시간) 행하였다. 시험 장치 내의(시험 분위기의) 습도는, 조사 중 50±5%, 암시간 중 95±5%로 유지하였다. 또 시험 장치 내의 온도는, 장치 내에 수용된 블랙 패널로 불리는 기준판의 온도가 73±3℃가 되도록 유지하였다. 장치 내에 수용되어 시험이 행해지는 시험천(섬유)은, 우레탄으로 덧대었다.The above-mentioned Toyota method used for measurement of light fastness is a test standard of Toyota Motor Co., Ltd., is performed using a xenon arc (xenon lamp) as a light source, and a fiber and a plastic are tested. Usually, the test apparatus called a xenon weather meter is used for a test. Here, the irradiation intensity of the light source was set to 150 W / m 2 (wavelength of 300 to 400 nm), and the irradiation method was performed by the contrast method, that is, after irradiation for a predetermined time, stopping irradiation for a predetermined time and darkening it. Specifically, 38 cycles (approximately 182 hours) were carried out with 3.8 hours of irradiation time and 1 hour of dark time as 1 cycle. The humidity in the test apparatus (in the test atmosphere) was maintained at 50 ± 5% during irradiation and 95 ± 5% during dark time. Moreover, the temperature in the test apparatus was maintained so that the temperature of the reference plate called the black panel accommodated in the apparatus might be 73 +/- 3 degreeC. The test cloth (fiber) accommodated in the apparatus and tested is covered with urethane.
실시예 8∼11 및 비교예 3, 4에서 얻어진 염색물 B 및 C에 대해, 상기 방법에 의해 측정한 내광 견뢰도는 이하와 같다. 염색물 B[1-1]에 대해서는 4+, 염색물 B[1-2]에 대해서는 4, 염색물 B[1-3]에 대해서는 4, 염색물 C[1-1]에 대해서는 4-5, 염색물 C[1-2]에 대해서는 4+, 염색물 C[1-3]에 대해서는 4+, 염색물 B(1)에 대해서는 3, 염색물 B(2)에 대해서는 3-4, 염색물 B(3-1)에 대해서는 4+, 염색물 B(4)에 대해서는 3-4, 염색물 B(3)에 대해서는 4+, 염색물 C(1)에 대해서는 3-4, 염색물 C(2)에 대해서는 3-4, 염색물 (3-1)에 대해서는 4-5, 염색물 (4)에 대해서는 4, 염색물 C(3)에 대해서는 4-5였다. 상기 결과는, 이하의 표 2에도 나타낸다.Light fastness measured by the said method about dyeings B and C obtained in Examples 8-11 and Comparative Examples 3 and 4 is as follows. 4 + for dye B [1-1], 4 for dye B [1-2], 4 for dye B [1-3], 4-5 for dye C [1-1] , as for the dye C [1-2] 4 +, dye C [1-3] 4 +, dye B (1) 3, dye B (2) for for for 3-4, dyeing for the water B (3-1) 4 +, dye B for 3-4, dye B (3) for (4) 4 +, dye C (1) about 3 to 4, dye C It was 3-4 for (2), 4-5 for dyeing (3-1), 4 for dyeing (4), and 4-5 for dyeing C (3). The results are also shown in Table 2 below.
표 2로부터 명확하게 알 수 있는 바와 같이, 도요타법에 의한 파인데니어 폴리에스테르 섬유를 이용한 염색물의 내광성 시험에 있어서, 본 발명의 식 [1]로 표시되는 오렌지색 분산 염료에 대해서는 내광 견뢰도가 4급 이상으로 우수하고, 특히 상기 식 [1-1]로 표시되는 염료에 대해서는, 내광성이 매우 우수하였다. 한편, 상기 식 (1)로 표시되는 염료 및 상기 식 (2)로 표시되는 염료에 대해서는, 내광 견뢰도가 3-4급 이하로 조금 떨어졌고, 자외선 흡수제의 효과도 적었다. 또, 상기 식 (3-1)로 표시되는 염료 및 상기 식 (3)으로 표시되는 염료에 대해서는, 내광성이 매우 우수하였다. 또, 상기 식 (4)로 표시되는 염료에 대해서는, 본 발명의 염료에 비해 내광성이 조금 떨어졌다.As can be clearly seen from Table 2, in the light resistance test of the dyeing product using the pinedenier polyester fiber by the Toyota method, the orange color fastness represented by the formula [1] of the present invention, the light fastness of the fourth grade or more It was excellent, and especially about the dye represented by the said Formula [1-1], the light resistance was very excellent. On the other hand, about the dye represented by the said Formula (1) and the dye represented by the said Formula (2), light fastness fell slightly to 3-4 grade or less, and the effect of the ultraviolet absorber was also small. Moreover, about the dye represented by the said Formula (3-1) and the dye represented by the said Formula (3), light resistance was very excellent. Moreover, about the dye represented by the said Formula (4), light resistance fell slightly compared with the dye of this invention.
따라서, 표 1 및 표 2로부터 명확하게 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 오렌지색 분산 염료는, 내광성, 승화 견뢰도 및 빌드업성이 우수하고, 상기 식 [1-1]로 표시되는 염료는 특히 내광성이 우수하였다. 한편, 상기 식 (1)로 표시되는 염료 및 상기 식 (2)로 표시되는 염료는, 승화 견뢰도 및 빌드업성이 우수하였지만, 내광성이 본 발명의 오렌지색 분산 염료보다 떨어졌고, 특히 도요타법의 경우에 현저하였다. 또, 상기 식 (3-1)로 표시되는 염료 및 상기 식 (3)으로 표시되는 염료는, 내광성은 매우 우수하였지만, 승화 견뢰도가 떨어졌고, 빌드업성도 좋지 않았다. 또, 상기 식 (4)로 표시되는 염료는, 빌드업성은 우수하였지만, 승화 견뢰도가 떨어졌고, 또한 도요타법을 이용한 내광 견뢰도도 떨어졌다.Therefore, as can be clearly seen from Table 1 and Table 2, the orange disperse dye of the present invention is excellent in light resistance, sublimation fastness and buildup properties, and the dye represented by the formula [1-1] is particularly light resistance Excellent. On the other hand, the dye represented by the formula (1) and the dye represented by the formula (2) were excellent in sublimation fastness and buildup resistance, but the light resistance was inferior to the orange disperse dye of the present invention, especially in the case of the Toyota method. Remarkable Moreover, although the dye represented by the said Formula (3-1) and the dye represented by the said Formula (3) were excellent in light resistance, the sublimation fastness was inferior and buildup property was also inferior. Moreover, although the dye represented by the said Formula (4) was excellent in buildup property, the sublimation fastness fell and also the light fastness which used the Toyota method also fell.
(실시예 12)(Example 12)
상기 염료 조합물 [1-1], 상기 염료 조합물 [1-2], 상기 염료 조합물 [1-3], 염료 조합물 [2], 염료 조합물 [3], 염료 조합물 [4-1], 염료 조합물 [4-2], 염료 조합물 [4-3], 염료 조합물 [5], 염료 조합물 [6-1], 염료 조합물 [6-2], 염료 조합물 [7], 염료 조합물 [8-1], 염료 조합물 [8-2], 염료 조합물 [8-3], 염료 조합물 [9], 염료 조합물 [10-1], 염료 조합물 [10-2], 염료 조합물 [11-1], 염료 조합물 [12], 염료 조합물 [13-1], 염료 조합물 [14], 염료 조합물 [15-1], 염료 조합물 [15-2], 염료 조합물 [15-3], 염료 조합물 [16-1]과 염료 조합물 [16-2] 및 상기 염료 조합물 (3)을, 이하의 표 3∼표 5에 나타내는 비율(중량부)로 배합하여, 분산 염료 조성물 1∼26을 조제하였다.The dye combination [1-1], the dye combination [1-2], the dye combination [1-3], the dye combination [2], the dye combination [3], the dye combination [4- 1], dye combination [4-2], dye combination [4-3], dye combination [5], dye combination [6-1], dye combination [6-2], dye combination [ 7], dye combination [8-1], dye combination [8-2], dye combination [8-3], dye combination [9], dye combination [10-1], dye combination [ 10-2], dye combination [11-1], dye combination [12], dye combination [13-1], dye combination [14], dye combination [15-1], dye combination [ 15-2], the dye combination [15-3], the dye combination [16-1], the dye combination [16-2] and the dye combination (3) are shown in Tables 3 to 5 below. It mix | blended in ratio (weight part) and prepared disperse dye compositions 1-26.
염색용 포트에 각 염료 조합물(0.28g)(염료분 0.084g)과 물(300cc)과 벤조트리아졸계 자외선 흡수제 선라이프 LPS-950(닛카 화학(주)제)(0.30g)을 넣어, 상기 혼합물의 pH를 아세트산을 이용해 pH5로 조정하여 염색욕을 얻었다. 다음에 상기 염색용 포트 중의 염색욕에 실시예 8에서 이용한 신합섬 직물(파인데니어 폴리에스테르 섬유) 15g을 투입하여, 130℃로 40분간 염색하였다. 그 후, 통상의 방법으로 상기 신합섬 직물을 환원 세정하고, 그 후 건조하여, 염색물 D를 각각 얻었다. 얻어진 염색물 D에 대해, 염색물 B 및 C의 경우와 동일하게 내광 견뢰도를 측정한 바, 양호한 내광 견뢰도를 나타내었다.Each dye combination (0.28 g) (dye content 0.084 g), water (300 cc), and a benzotriazole-based ultraviolet absorber sunlife LPS-950 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) (0.30 g) were added to the dyeing pot. The pH of the mixture was adjusted to pH 5 with acetic acid to obtain a dye bath. Next, 15 g of the new filament fabric (fine-denier polyester fiber) used in Example 8 was added to the dye bath in the dyeing pot, and the dye was dyed at 130 ° C. for 40 minutes. Thereafter, the filamentous fabric was reduced and washed in a conventional manner, followed by drying to obtain Dyestuff D, respectively. The light fastnesses of the obtained dyes D were measured in the same manner as in the case of the dyes B and C, showing good light fastnesses.
이하에 잉크젯 날염용 잉크의 조제 방법에 대해 설명한다.The preparation method of the inkjet printing ink is demonstrated below.
(실시예 13)(Example 13)
[잉크용 분산액 [1-1]의 조제][Preparation of Dispersion for Ink [1-1]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료(20부), 분산제로서 음이온성 계면활성제의 특수 방향족 술폰산나트륨의 포르말린 축합물(카오(주)제, 상품명 「데모르 SNB」)(10부), 「유니톡스 480」(미국 페트로라이트사제, 상기 화학식 (I)의 화합물로 R이 탄소수 30인 직쇄상 알킬기, n이 약 40, HLB가 16에 상당한다)(3부), 물(127부)을 포함하는 혼합물에, 직경 0.4mm의 지르콘 비즈(330부)를 사용해, 샌드 밀로 35시간 미립자화하여, 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [1-1]을 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.Dye (20 parts) represented by the formula [1-1], formalin condensate of special aromatic sodium sulfonate of anionic surfactant as a dispersant (Kao Co., Ltd. product, brand name "demor SNB") (10 parts), "Unitox 480" (manufactured by US Petrolite Co., Ltd., a compound of formula (I), wherein R is a straight-chain alkyl group having 30 carbon atoms, n is approximately 40 and HLB is equivalent to 16) (3 parts), water (127 parts) Was mixed with a zircon beads (330 parts) having a diameter of 0.4 mm in a sand mill for 35 hours to obtain a dispersion for ink [1-1] having a dye concentration of 12.5%. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
[잉크용 분산액 [1-2]의 조제] [Preparation of Dispersion for Ink [1-2]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [1-2]로 표시되는 염료(20부)를 사용하는 것 이외는, 잉크용 분산액 [1-1]의 경우와 동일하게 하여 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [1-2]를 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.In the same manner as in the case of the dispersion liquid [1-1], except that the dye (20 parts) represented by the formula [1-2] is used instead of the dye represented by the formula [1-1]. A dispersion for ink [1-2] having a dye concentration of 12.5% was obtained. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
[잉크용 분산액 [3]의 조제] [Preparation of Dispersion for Ink [3]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [3]으로 표시되는 염료(20부)를 사용하는 것 이외는, 잉크용 분산액 [1-1]의 경우와 동일하게 하여 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [3]을 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.Dye concentration in the same manner as in the case of the dispersion liquid [1-1] except for using the dye (20 parts) represented by the formula [3] instead of the dye represented by the formula [1-1]. 12.5% of the dispersion for inks [3] was obtained. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
[잉크용 분산액 [4-3]의 조제][Preparation of Dispersion for Ink [4-3]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [4-3]으로 표시되는 염료(20부)를 사용하는 것 이외는, 잉크용 분산액 [1-1]의 경우와 동일하게 하여 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [4-3]을 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.In the same manner as in the case of the dispersion liquid [1-1], except that the dye (20 parts) represented by the formula [4-3] is used instead of the dye represented by the formula [1-1]. A dispersion for ink [4-3] having a dye concentration of 12.5% was obtained. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
[잉크용 분산액 [5]의 조제][Preparation of Dispersion for Ink [5]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [5]로 표시되는 염료(20부)를 사용하는 것 이외는, 잉크용 분산액 [1-1]의 경우와 동일하게 하여 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [5]를 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.Instead of using the dye represented by the formula [1-1], the dye concentration is the same as in the case of the dispersion liquid [1-1] except that the dye (20 parts) represented by the formula [5] is used. A dispersion for ink [5] of 12.5% was obtained. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
[잉크용 분산액 [8-3]의 조제][Preparation of Dispersion for Ink [8-3]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [8-3]으로 표시되는 염료(20부)를 사용하는 것 이외는, 잉크용 분산액 [1-1]의 경우와 동일하게 하여 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [8-3]을 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.In the same manner as in the case of the dispersion liquid [1-1], except that the dye (20 parts) represented by the formula [8-3] is used instead of the dye represented by the formula [1-1]. A dispersion for inks [8-3] having a dye concentration of 12.5% was obtained. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
[잉크용 분산액 [12]의 조제][Preparation of Dispersion for Ink [12]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [12]로 표시되는 염료(20부)를 사용하는 것 이외는, 잉크용 분산액 [1-1]의 경우와 동일하게 하여 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [12]를 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.Instead of using the dye represented by the formula [1-1], the dye concentration is the same as in the case of the dispersion liquid [1-1] except that the dye (20 parts) represented by the formula [12] is used. A dispersion for ink [12] of 12.5% was obtained. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
[잉크용 분산액 [13-1]의 조제][Preparation of Dispersion for Ink [13-1]]
상기 식 [1-1]로 표시되는 염료 대신에, 상기 식 [13-1]로 표시되는 염료(20부)를 사용하는 것 이외는, 잉크용 분산액 [1-1]의 경우와 동일하게 하여 염료 농도 12.5%의 잉크용 분산액 [13-1]을 얻었다. 상기 염료의 평균 입경은 0.10μm였다.In the same manner as in the case of the dispersion liquid [1-1], except that the dye (20 parts) represented by the formula [13-1] is used instead of the dye represented by the formula [1-1]. A dispersion for ink [13-1] having a dye concentration of 12.5% was obtained. The average particle diameter of the said dye was 0.10 micrometer.
(실시예 14)(Example 14)
이하에 블랙 잉크의 예에 대해 설명하고, 그 배합 비율을 표 6에 나타낸다.An example of a black ink is described below, and the compounding ratio is shown in Table 6.
[블랙 잉크 [27]의 조제][Preparation of black ink [27]
잉크용 분산액 [1-1](56부), 잉크용 분산액 [12](84부) 및 잉크용 분산액 [13-1](84부)의 혼합액에, 수용성 유기 용제로서 글리세린(100부) 및 표면 조정제로서 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산(빅케미·재팬(주)제, 상품명 「BYK-348」)(1.0부)을 첨가하고, 거기에 물을 더해 전량을 400부로 하여 염료 농도를 7%로 조정한 잉크를 작성하였다. 각 염료의 중량 비율은, 식 [1-1]로 표시되는 염료 : 식 [12]로 표시되는 염료 : 식 [13-1]로 표시되는 염료 = 25 : 37.5 : 37.5였다.Glycerin (100 parts) as a water-soluble organic solvent in a mixture of ink dispersion [1-1] (56 parts), ink dispersion [12] (84 parts) and ink dispersion [13-1] (84 parts); As the surface modifier, polyether-modified polydimethylsiloxane (manufactured by BICKEMI Japan Co., Ltd., brand name "BYK-348") (1.0 parts) was added, water was added thereto, and the total amount thereof was 400 parts, and the dye concentration was 7%. The adjusted ink was created. The weight ratio of each dye was dye represented by formula [1-1]: dye represented by formula [12]: dye represented by formula [13-1] = 25: 37.5: 37.5.
[블랙 잉크 [28]의 조제][Preparation of black ink [28]
잉크용 분산액 [1-2](40부), 잉크용 분산액 [3](18부), 잉크용 분산액 [8-3](11부), 잉크용 분산액 [12](67부) 및 잉크용 분산액 [13-1](88부)의 혼합액에, 수용성 유기 용제로서 글리세린(100부) 및 표면 조정제로서 상품명 「BYK-348」(빅케미·재팬(주)제)(1.0부)을 첨가하고, 거기에 물을 더해 전량을 400부로 하여 염료 농도를 7%로 조정한 잉크를 작성하였다. 각 염료의 중량 비율은, 식 [1-2]로 표시되는 염료 : 식 [3]으로 표시되는 염료 : 식 [8-3]으로 표시되는 염료 : 식 [12]로 표시되는 염료 : 식 [13-1]로 표시되는 염료 = 18 : 8 : 5 : 30 : 39였다.Dispersion for ink [1-2] (40 parts), Dispersion for ink [3] (18 parts), Dispersion for ink [8-3] (11 parts), Dispersion for ink [12] (67 parts) and for ink To the mixture of the dispersion liquid [13-1] (88 parts) was added glycerin (100 parts) as a water-soluble organic solvent and the trade name "BYK-348" (manufactured by BICKEMI JAPAN CORPORATION) (1.0 parts) as a surface conditioner. Then, water was added thereto to prepare an ink in which the total amount was 400 parts and the dye concentration was adjusted to 7%. The weight ratio of each dye is dye represented by formula [1-2]: dye represented by formula [3]: dye represented by formula [8-3]: dye represented by formula [12]: formula [13 -1] = 18: 8: 5: 30: 39.
(실시예 15)(Example 15)
이하에 오렌지 잉크의 예에 대해 설명하고, 그 배합 비율을 표 7에 나타낸다.An example of an orange ink is demonstrated below and the compounding ratio is shown in Table 7.
[오렌지 잉크 [29]의 조제][Preparation of Orange Ink [29]
잉크용 분산액 [1-1](101부) 및 잉크용 분산액 [3](43부)의 혼합액에, 분산제로서 상품명 「데모르 SNB」(카오(주)제)의 10% 수용액(40부), 수용성 유기 용제로서 글리세린(110부) 및 표면 조정제로서 상품명 「BYK-348」(빅케미·재팬(주)제)(1.0부)을 첨가하고, 거기에 물을 더해 전량을 400부로 하여 염료 농도를 4.5%로 조정한 잉크를 작성하였다. 각 염료의 중량 비율은, 식 [1-1]로 표시되는 염료 : 식 [3]으로 표시되는 염료 = 70 : 30이었다.10% aqueous solution (40 parts) of the brand name "Demor SNB" (Kao Co., Ltd.) as a dispersing agent in the mixed liquid of ink dispersion [1-1] (101 parts) and ink dispersion [3] (43 parts). , Glycerin (110 parts) as a water-soluble organic solvent and the brand name "BYK-348" (made by BICKEMI JAPAN Co., Ltd.) (1.0 parts) are added as a surface-control agent, water is added to it, and a total quantity is 400 parts, and dye concentration The ink was adjusted to 4.5%. The weight ratio of each dye was dye represented by Formula [1-1]: dye represented by Formula [3] = 70:30.
[오렌지 잉크 [30]의 조제][Preparation of orange ink [30]
잉크용 분산액 [1-1](94부) 및 잉크용 분산액 [4-3](50부)의 혼합액에, 분산제로서 상품명 「데모르 SNB」(카오(주)제)의 10% 수용액(40부), 수용성 유기 용제로서 글리세린(110부) 및, 표면 조정제로서 상품명 「BYK-348」(빅케미·재팬(주)제)(1.0부)을 첨가하고, 거기에 물을 더해 전량을 400부로 하여 염료 농도를 4.5%로 조정한 잉크를 작성하였다. 각 염료의 중량 비율은, 식 [1-1]로 표시되는 염료 : 식 [4-3]으로 표시되는 염료 = 65 : 35였다.10% aqueous solution (40) of the trade name "Demor SNB" (manufactured by Cao) as a dispersant in a mixture of the dispersion liquid [1-1] (94 parts) for ink and the dispersion liquid [4-3] (50 parts) for ink (Part), Glycerin (110 parts) as a water-soluble organic solvent, and a brand name "BYK-348" (Bikkemi Japan Co., Ltd. product) (1.0 part) are added as a surface conditioner, water is added to it and the whole quantity is 400 parts. To prepare an ink in which the dye concentration was adjusted to 4.5%. The weight ratio of each dye was dye represented by formula [1-1]: dye represented by formula [4-3] = 65:35.
[오렌지 잉크 [31]의 조제][Preparation of Orange Ink [31]
잉크용 분산액 [1-1](101부) 및 잉크용 분산액 [5](43부)의 혼합액에, 분산제로서 「데모르 SNB」(카오(주)제)의 10% 수용액(40부), 수용성 유기 용제로서 글리세린(110부), 표면 조정제로서 상품명 「BYK-348」(빅케미·재팬(주)제)(1.0부)을 첨가하고, 거기에 물을 더해 전량을 400부로 하여 염료 농도를 4.5%로 조정한 잉크를 작성하였다. 각 염료의 중량 비율은, 식 [1-1]로 표시되는 염료 : 식 [5]로 표시되는 염료 = 70 : 30이었다.10% aqueous solution (40 parts) of "demor SNB" (Kao Co., Ltd.) as a dispersant in the mixed liquid of the ink dispersion [1-1] (101 parts) and ink dispersion [5] (43 parts), Glycerin (110 parts) as a water-soluble organic solvent, a brand name "BYK-348" (Bikkemi Japan Co., Ltd. product) (1.0 parts) are added as a surface adjuster, water is added to it, and a total quantity is 400 parts, and dye concentration is added. Ink adjusted to 4.5% was prepared. The weight ratio of each dye was dye represented by Formula [1-1]: dye represented by Formula [5] = 70:30.
[오렌지 잉크 [32]의 조제][Preparation of Orange Ink [32]]
잉크용 분산액 [1-1](89부) 및 잉크용 분산액 [6-1](55부)의 혼합액에, 분산제로서 「데모르 SNB」(카오(주)제)의 10% 수용액(40부), 수용성 유기 용제로서 글리세린(110부), 표면 조정제로서 상품명 「BYK-348」(빅케미·재팬(주)제)(1.0부)을 첨가하고, 거기에 물을 더해 전량을 400부로 하여 염료 농도를 4.5%로 조정한 잉크를 작성하였다. 각 염료의 중량 비율은, 식 [1-1]로 표시되는 염료 : 식 [6-1]로 표시되는 염료 = 62 : 38이었다.10% aqueous solution (40 parts) of "demor SNB" (Kao Co., Ltd.) as a dispersant to a mixture of the dispersion liquid [1-1] (89 parts) for ink and the dispersion liquid [6-1] (55 parts) for ink ), Glycerin (110 parts) as a water-soluble organic solvent, a brand name "BYK-348" (Bikkemi Japan Co., Ltd. product) (1.0 parts) is added as a surface conditioner, water is added to it, and the whole quantity is 400 parts, and it dyes. The ink which adjusted the density to 4.5% was created. The weight ratio of each dye was dye represented by formula [1-1]: dye represented by formula [6-1] = 62:38.
(실시예 16) [잉크젯 날염용 잉크에 의한 염색](Example 16) [Dyeing by Inkjet Printing Ink]
상기 잉크젯 날염용 잉크 [27]∼[32]를 각각 따로따로 피에조 방식 잉크젯 프린터에 세팅하고, 스며듦 방지 등의 전처리를 실시한 1500mm 폭×10m 길이의 레귤러 폴리에스테르천 상에 인자 해상도 360×360dpi로 단색·채워 칠하기 인쇄를 행하였다. 그 결과, 어느 잉크젯 날염용 잉크 [27]∼[32]에 대해서나, 막힘도 발생하지 않고 양호한 토출 안정성을 나타내었다. 또한, 이 폴리에스테르천을 건조 후, 175℃의 과열 증기 중에서 7분간 열처리를 행하고, 상기 폴리에스테르천을 염색하였다. 미고착의 염료, 분산제 등의 첨가제 및 전처리제 등을 환원 세정 및 수세에 의해 제거하여, 건조함으로써, 각각의 색상의 염색물 E를 얻었다. 얻어진 염색물 E의 내광 견뢰도를 상기 도요타법에 의거하여 측정한 바, 모두 양호한 내광 견뢰도를 나타내었다.The inkjet printing inks [27] to [32] were separately set in a piezoelectric inkjet printer, and a solid color with a printing resolution of 360 × 360 dpi was printed on a 1500 mm wide × 10 m long regular polyester cloth subjected to pretreatment such as anti-staining. Fill-in printing was performed. As a result, for any inkjet printing inks [27] to [32], no clogging occurred and good discharge stability was exhibited. Furthermore, after drying this polyester cloth, heat processing was performed for 7 minutes in 175 degreeC superheated steam, and the said polyester cloth was dyed. Dyestuffs E of each color were obtained by removing unfixed dyes, additives such as dispersants, pretreatments, and the like by reduction washing and washing with water. The light fastness of the obtained dyeing material E was measured based on the said Toyota method, and both showed favorable light fastness.
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