JP6285281B2 - Inkjet ink set, inkjet printing method, and inkjet printed matter - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Description
本発明は、インクジェット用インクセット、インクジェットプリント方法、及びインクジェットプリント物に関し、特に、幕・旗・幟などの広告媒体に使用されるのに適したインクジェット用インクセット、インクジェットプリント方法、及びインクジェットプリント物に関する。 The present invention relates to an ink jet ink set, an ink jet printing method, and an ink jet printed matter, and in particular, an ink jet ink set, an ink jet printing method, and an ink jet print suitable for being used for advertising media such as curtains, flags, and fences. Related to things.
店頭や催事場などでは広告媒体として幕・旗・幟がよく利用されている。繊維からなる布帛に各種印刷手法を用いて文字や画像といった柄・模様が形成されたものである。従来、広告媒体は耐久性が要求されるためポリエステル繊維が広く利用され、その柄・模様を形成させるために分散染料が使用されている。
また、模様や文字が付されたプリント布帛の製造には、インクジェットプリント装置を用いた画像印刷に関する技術が利用されている。インクジェットプリントは、版を作製する必要のある従来の捺染方法とは異なり、インクの微小液滴をインクジェットヘッドより吐出して布帛上に画像を形成するため、様々な画像の付与が可能であり、また階調性に優れた画像を形成することが可能である。（例えば特許文献１、特許文献２）。
Curtains, flags, and banners are often used as advertising media in stores and special events. Patterns and patterns such as characters and images are formed on a fabric made of fibers using various printing techniques. Conventionally, since advertisement media are required to be durable, polyester fibers have been widely used, and disperse dyes have been used to form patterns and patterns.
In addition, a technique related to image printing using an ink jet printing apparatus is used for manufacturing a printed fabric with a pattern or characters. Ink jet printing, unlike conventional textile printing methods that require the production of a plate, ejects fine ink droplets from an ink jet head to form an image on a fabric, so that various images can be applied. In addition, an image with excellent gradation can be formed. (For example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
このようなプリント布帛、とりわけ広告媒体の分野にもコストダウンやリードタイム短縮の要求が高まっており、従来は分散染料の発色工程にスチーミングなどの湿熱処理が多く用いられていたが、湿熱処理には多くの時間が必要なことから、湿熱処理を含まない発色工程への転換が求められている。 There is an increasing demand for cost reduction and lead time reduction in the field of such print fabrics, especially in the advertising media. Conventionally, wet heat treatment such as steaming is often used in the coloring process of disperse dyes. Since a large amount of time is required, conversion to a coloring process that does not include wet heat treatment is required.
この課題の対応方法として、セッターなどの乾熱装置を使用した乾熱発色が考えられるが、湿熱発色に比べて乾熱発色は発色性が低く視認性が要求される広告媒体の分野では不向きであった。さらに、乾熱装置を使用するときに問題となるのが染料による昇華汚れであるが、この問題への対応も必要であった。 As a method of dealing with this problem, dry heat coloring using a dry heat device such as a setter can be considered, but dry heat coloring is not suitable for the field of advertising media that requires low visibility and visibility compared to wet heat coloring. there were. Furthermore, a problem that arises when using a dry heat apparatus is sublimation stains due to dyes, and it is necessary to cope with this problem.
また、未固着の分散染料を洗い流すソーピングなどの洗浄工程もコスト高やリードタイムの増大を招くため、洗浄を行わない加工が求められている。しかし、洗浄を行わないと降雨等により分散染料が滲みだし耐水性に劣るため特に屋外での使用に問題があった。 In addition, a washing process such as soaping to wash away the non-fixed disperse dye increases the cost and leads to an increase in lead time, so that a process without washing is required. However, if washing is not performed, the disperse dye begins to bleed due to rain and the like, and the water resistance is poor.
本発明者らはポリエステル繊維等のように分散染料を使用するインクジェットプリントにおいて、発色性低下や耐水性の低下、あるいは昇華汚れといった上記の問題点の原因を追及した結果、分散染料をある特定の染料とすることで上記の問題点が解消することを見い出した。
本発明の目的は、セッターなどの乾熱装置での発色が良好で、ソーピングなどの洗浄工程が不要のインクジェット用インクセット、インクジェットプリント方法、及びインクジェットプリント物を提供することにある。
As a result of pursuing the cause of the above-mentioned problems such as a decrease in color developability, a decrease in water resistance, or sublimation stains in an inkjet print using a disperse dye such as a polyester fiber, the present inventors have identified a disperse dye as a specific dye. It has been found that the above problems can be solved by using a dye.
An object of the present invention is to provide an ink-jet ink set, an ink-jet printing method, and an ink-jet printed matter that have good color development in a dry heat apparatus such as a setter and do not require a washing step such as soaping.
上記課題に対し、以下の構成により本発明の目的を達成することができた。すなわち本発明は、下記のインクジェット用インクセット、インクジェットプリント方法、および該方法によりプリントされたインクジェットプリント物である。 With respect to the above problems, the object of the present invention can be achieved by the following configuration. That is, this invention is the following inkjet ink set, inkjet printing method, and the inkjet printed matter printed by this method.
（１）少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアンの３つの異なる色のインクからなるインクジェット用インクセットであって、該イエローインクがC.I. Disperse Yellow 65からなる分散染料を含み、該マゼンタインクがC.I. Disperse Red 146からなる分散染料を含み、該シアンインクがC.I. Disperse Blue 60からなる分散染料を含むことを特徴とするインクジェット用インクセット。 (1) An inkjet ink set comprising at least three different color inks of yellow, magenta, and cyan, wherein the yellow ink contains a disperse dye consisting of CI Disperse Yellow 65, and the magenta ink is CI Disperse Red 146 An ink jet ink set comprising: a disperse dye comprising: a disperse dye comprising CI Disperse Blue 60.
（２）C.I. Disperse Violet 57からなる分散染料を含むバイオレットインクをさらに含むことを特徴とする（１）に記載のインクジェット用インクセット。 (2) The ink set for inkjet according to (1), further comprising a violet ink containing a disperse dye composed of C.I. Disperse Violet 57.
（３）分散染料を含むブラックインクをさらに含むことを特徴とする（１）〜（２）に記載のインクジェット用インクセット。 (3) The ink set for inkjet according to (1) to (2), further comprising a black ink containing a disperse dye.
（４）分散染料がC.I. Disperse Orange 25と C.I. Disperse Red 146とC.I. Disperse Blue 77であることを特徴とする（３）に記載のインクジェット用インクセット。 (4) The inkjet ink set according to (3), wherein the disperse dyes are C.I. Disperse Orange 25, C.I. Disperse Red 146, and C.I. Disperse Blue 77.
（５）（１）〜（４）のインクをインクジェットプリント方式で布帛に付与し、さらに熱処理して、画像を形成することを特徴とするインクジェットプリント方法。 (5) An ink-jet printing method comprising forming an image by applying the inks of (1) to (4) to a fabric by an ink-jet printing method and further heat-treating the fabric.
（６）布帛がポリエステル布帛であることを特徴とする（５）に記載のインクジェットプリント方法。 (6) The inkjet printing method according to (5), wherein the fabric is a polyester fabric.
（７）（５）〜（６）記載のインクジェットプリント方法で得られたインクジェットプリント物。 (7) An inkjet print obtained by the inkjet printing method according to (5) to (6).
本発明によって選択された分散染料からなるインクジェット用インクセットを用いれば、湿熱での発色やソーピング等の洗浄が不要で、かつ高い発色性や耐水性を有し、しかも昇華汚れを克服することのできるインクジェットプリント物を得ることが可能である。 By using an ink jet ink set comprising a disperse dye selected according to the present invention, it is not necessary to perform cleaning such as color development or soaping with wet heat, and has high color developability and water resistance, and also overcomes sublimation stains. It is possible to obtain an inkjet print that can be obtained.
本発明のインクジェット用インクセットに用いるイエロー、マゼンタ、およびシアンの３原色インクに含まれる分散染料は、それぞれC.I. Disperse Yellow 65、C.I. Disperse Red 146、C.I. Disperse Blue 60である。前記の分散染料であることにより、湿熱での発色やソーピング等の洗浄が不要で、かつ高い発色性を有するため表現可能な色域が広く、さらに高い耐水性を有し、しかも昇華汚れを克服することができる。 The disperse dyes contained in the three primary color inks yellow, magenta, and cyan used in the inkjet ink set of the present invention are C.I. Disperse Yellow 65, C.I. Disperse Red 146, and C.I. Disperse Blue 60, respectively. By using the disperse dyes described above, there is no need for cleaning such as color development or soaping with wet heat, and since it has high color developability, it has a wide color gamut that can be expressed, has higher water resistance, and overcomes sublimation stains. can do.
本発明のインクセットは、イエロー、マゼンタ、およびシアンの３原色インク以外に、バイオレット等の中間色インクを含んでもよい。バイオレットインクに含まれる分散染料としては、C.I. Disperse Violet 57が好ましい。前記の分散染料であることにより、湿熱での発色やソーピング等の洗浄が不要で、かつ高い発色性を有するため表現可能な色域が広く、さらに高い耐水性を有し、しかも昇華汚れを克服することができる。 The ink set of the present invention may include intermediate color inks such as violet in addition to the three primary color inks of yellow, magenta, and cyan. As the disperse dye contained in the violet ink, C.I. Disperse Violet 57 is preferable. By using the disperse dyes described above, there is no need for cleaning such as color development or soaping with wet heat, and since it has high color developability, it has a wide color gamut that can be expressed, has higher water resistance, and overcomes sublimation stains. can do.
本発明のインクセットは、イエロー、マゼンタ、およびシアンの３原色インク以外に、ブラックインク等のダーク色インクを含んでもよい。ブラックインクに含まれる分散染料としては、C.I. Disperse Orange 25と C.I. Disperse Red 146とC.I. Disperse Blue 77であることが好ましい。前記の分散染料であることにより、湿熱での発色やソーピング等の洗浄が不要で、かつ乾熱での良好な発色性を示すことから高い色濃度を有するとともに、高い耐水性を有し、しかも昇華汚れを克服することができる。 The ink set of the present invention may include dark color ink such as black ink in addition to the three primary color inks of yellow, magenta, and cyan. The disperse dyes contained in the black ink are preferably C.I. Disperse Orange 25, C.I. Disperse Red 146, and C.I. Disperse Blue 77. By using the disperse dye, it is not necessary to perform color development or soaping with wet heat, and exhibits good color developability with dry heat, so that it has a high color density and high water resistance. Can overcome sublimation stains.
本発明のインクセットに使用するインク中の分散染料の含有量は、インク全体量に対し、０．０５〜２０重量％であることが好ましい。含有量が０．０５重量％未満であると充分な着色が得られず、２０重量％を超えると過剰となり、コスト高となる。 The content of the disperse dye in the ink used in the ink set of the present invention is preferably 0.05 to 20% by weight based on the total amount of the ink. If the content is less than 0.05% by weight, sufficient coloring cannot be obtained, and if it exceeds 20% by weight, it becomes excessive and the cost is increased.
本発明に使用するインク中の分散染料の平均粒子径としては、０．０１〜０．３５μｍであるのが好ましく、０．０２〜０．３μｍであるのがより好ましい。平均粒子径が０．０１〜０．３５μｍであれば、インクジェットノズルからのインクの吐出が安定して可能となるためである。 The average particle size of the disperse dye in the ink used in the present invention is preferably 0.01 to 0.35 μm, and more preferably 0.02 to 0.3 μm. If the average particle diameter is 0.01 to 0.35 μm, it is possible to stably discharge ink from the inkjet nozzle.
本発明に使用するインクは、少なくとも分散染料、分散染料の分散剤および水性溶媒を含有する。 The ink used in the present invention contains at least a disperse dye, a disperse dye dispersant, and an aqueous solvent.
前記色材の分散剤としては、アニオン系界面活性剤を含むアニオン系化合物、ノニオン系界面活性剤を含むノニオン系化合物のいずれも使用できるが、たとえば、アニオン系化合物としては脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩およびこれらの置換誘導体等；ノニオン系化合物としてはポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、スチレン−アクリルポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマ−およびこれらの置換誘導体等があげられる。 As the colorant dispersant, any of an anionic compound containing an anionic surfactant and a nonionic compound containing a nonionic surfactant can be used. Examples of the anionic compound include fatty acid salts and alkyl sulfates. Salts, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, lignin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl phosphate esters, naphthalene sulfonate formalin condensates, polyoxyethylene alkyl sulfates and substituted derivatives thereof; Nonionic compounds include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene Chi alkylene alkyl amine, styrene - acrylic polymers, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers - and substituted derivatives thereof.
本発明に使用するインク中の前記分散剤の含有量は、インク全体量に対し、０．１〜１５重量％であることが好ましく、０．５〜１０重量％であることがより好ましい。分散剤の含有量が０．１重量％未満であると、分散剤がインク中に存在する分散染料粒子全体に吸着されないため、分散染料粒子同士が凝集する。その結果、沈降性の粗大化粒子が生じ、インクジェットノズルからのインクの吐出を妨げるおそれがある。一方、分散剤の含有量が１５重量％を超えると、分散染料粒子に吸着されないままに存在する分散剤がインク中に析出し、凝集することによってインクの安定性が低下するおそれがある。 The content of the dispersant in the ink used in the present invention is preferably 0.1 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the ink. When the content of the dispersant is less than 0.1% by weight, the dispersant is not adsorbed on the entire dispersed dye particles present in the ink, and thus the dispersed dye particles are aggregated. As a result, sedimentation coarse particles are generated, which may hinder the ejection of ink from the inkjet nozzle. On the other hand, when the content of the dispersing agent exceeds 15% by weight, the dispersing agent present without being adsorbed by the disperse dye particles may be precipitated in the ink and agglomerate to reduce the stability of the ink.
前記水性溶媒には、水のほかに補助溶媒を含有させることができる。該補助溶媒としては、水と相溶性の有る有機溶媒があげられ、該有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のアルコール類があげられる。 The aqueous solvent can contain an auxiliary solvent in addition to water. Examples of the auxiliary solvent include organic solvents compatible with water, and examples of the organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, diethylene glycol, and glycerin.
本発明に使用するインクには、さらに、防腐剤および消泡剤等を含有させることができる。 The ink used in the present invention may further contain a preservative and an antifoaming agent.
前記防腐剤としては、２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール、２−ベンツイミダゾールカルバミン酸メチル等のイミダゾール系化合物、１，２−ベンツチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン等のチアゾール系化合物、また、ヨード系、ニトリル系、フェノール系、ハロアルキルチオ系、ピリジン系、トリアジン系、ブロム系等の各化合物があげられる。 Examples of the preservative include imidazole compounds such as 2- (4-thiazolyl) benzimidazole and methyl 2-benzimidazolecarbamate, 1,2-benzthiazoline-3-one, and 2-n-octyl-isothiazoline-3- Examples thereof include thiazole compounds such as ON, and compounds such as iodo, nitrile, phenol, haloalkylthio, pyridine, triazine, and bromine.
前記消泡剤としては、低級アルコール、オレイン酸、ポリプロピレングリコール等の有機極性化合物、およびシリコーン樹脂があげられる。 Examples of the antifoaming agent include organic polar compounds such as lower alcohols, oleic acid, and polypropylene glycol, and silicone resins.
本発明に使用する分散染料をインク化する際に使用する分散機には、従来公知のボールミル、サンドミル、ロールミル、ラインミル、サンドグラインダー等の各種分散機を使用することができる。 Various dispersers such as conventionally known ball mills, sand mills, roll mills, line mills, and sand grinders can be used as the dispersers used when converting the disperse dye used in the present invention into ink.
本発明に使用する分散染料により染色可能な繊維種には、カチオン可染ポリエステル（ＣＤＰ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）繊維、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリ乳酸繊維等のポリエステル系繊維、アセテート繊維、トリアセテート繊維、ポリウレタン繊維、ナイロン繊維等があげられるが、耐久性の点でポリエステル系繊維が好ましい。 The fiber types that can be dyed with the disperse dye used in the present invention include cationic dyeable polyester (CDP) fiber, polyethylene terephthalate (PET) fiber, polybutylene terephthalate (PBT) fiber, polytrimethylene terephthalate (PTT) fiber, all Examples thereof include polyester fibers such as aromatic polyester fibers and polylactic acid fibers, acetate fibers, triacetate fibers, polyurethane fibers, and nylon fibers. Polyester fibers are preferred from the viewpoint of durability.
これらの繊維種の組み合わせとしては、たとえば、カチオン可染ポリエステル（ＣＤＰ）繊維とポリウレタン繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維とナイロン繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維とポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）繊維、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維とトリアセテート繊維があげられる。
Examples of combinations of these fiber types include cationic dyeable polyester (CDP) fiber and polyurethane fiber, polyethylene terephthalate (PET) fiber and nylon fiber, polyethylene terephthalate (PET) fiber and polybutylene terephthalate (PBT) fiber, and polyethylene terephthalate. (PET) fibers and polytrimethylene terephthalate (PTT) fibers, polyethylene terephthalate (PET) fibers and triacetate fibers.
本発明によりインクジェットプリントする対象となる布帛の形態は、織物、編物、不織布等いずれの形態でもよいが、耐久性の点で織物が好ましい。 The form of the fabric to be subjected to ink jet printing according to the present invention may be any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a non-woven fabric, but a woven fabric is preferable in terms of durability.
分散染料により染色可能な繊維を含む布帛を、本発明によりインクジェットプリントする前には、該布帛を前処理することが好ましい。かかる前処理に用いる前処理剤としては、水溶性ポリマー、非水溶性不活性有機化合物、難燃剤、紫外線吸収剤、還元防止剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、ヒドロトロープ剤、消泡剤、浸透剤、耐水化剤、ミクロポーラス形成剤等を例示することができる。 Prior to inkjet printing of a fabric containing fibers that can be dyed with a disperse dye according to the present invention, the fabric is preferably pretreated. As the pretreatment agent used for such pretreatment, a water-soluble polymer, a water-insoluble inert organic compound, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a reduction inhibitor, an antioxidant, a pH adjuster, a hydrotrope agent, an antifoaming agent, Examples include penetrants, water resistance agents, microporous forming agents, and the like.
前記水溶性ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、クリスタルビアガム、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶性高分子があげられる。 Examples of the water-soluble polymer include carboxymethyl cellulose, sodium alginate, guar gum, locust bean gum, gum arabic, crystal beer gum, methyl cellulose, polyacrylamide, starch, sodium polyacrylate, sodium polystyrene sulfonate, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol and the like. Water-soluble polymers.
非水溶性不活性有機化合物で繊維布帛表面を前処理すると、布帛の表面が平滑となり、繊維の表面を均一に疎水性化することができるため、インクを布帛表面に均一に付与することができる。このため、非水溶性不活性有機化合物はより好ましく用いることができる。 When the fiber fabric surface is pretreated with a water-insoluble inert organic compound, the surface of the fabric becomes smooth and the surface of the fiber can be uniformly hydrophobicized, so that the ink can be uniformly applied to the fabric surface. . For this reason, a water-insoluble inert organic compound can be used more preferably.
前記非水溶性不活性有機化合物としては、融点が４０〜１５０℃である有機モノマー、オリゴマーまたは低分子量ポリマーが用いられる。これらの数平均分子量は、通常１００００以下、好ましくは５０００以下、さらに好ましくは１００〜２０００である。 As the water-insoluble inert organic compound, an organic monomer, oligomer or low molecular weight polymer having a melting point of 40 to 150 ° C. is used. These number average molecular weights are usually 10,000 or less, preferably 5000 or less, and more preferably 100 to 2000.
かかる非水溶性不活性有機化合物としては、低分子量合成樹脂類、炭化水素系ワックス化合物、天然系ワックス化合物、高級脂肪酸アミド系化合物、高級アルコール系化合物、多価アルコール高級脂肪酸エステル系化合物等が例示され、好ましくは、ポリエチレン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の低級アルキレンポリマー系化合物、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックスなどの石油化学系合成ワックス類等の炭化水素系ワックス化合物、エチレンビスステアリンアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチロールステアリンアミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド系化合物、および、グリセリンオレイン酸エステル、グリセリンステアリン酸エステル、プロピレングリコールステアリン酸エステル、エチレングリコールステアリン酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸エステル等の多価アルコ−ル高級脂肪酸エステル系化合物が例示される。これらのなかでは、炭化水素系ワックスとそのほかの１種類の混合物が、乳化分散性に優れる点等により特に好ましい。 Examples of such water-insoluble inert organic compounds include low molecular weight synthetic resins, hydrocarbon wax compounds, natural wax compounds, higher fatty acid amide compounds, higher alcohol compounds, polyhydric alcohol higher fatty acid ester compounds, and the like. Preferably, lower alkylene polymer compounds such as polyethylene, paraffin wax and polyethylene wax, hydrocarbon wax compounds such as petrochemical synthetic waxes such as microcrystalline wax, petrolatum, and Fischer-Tropsch wax, ethylene bis stearamide , Stearic acid amide, oleic acid amide, methylol stearamide, higher fatty acid amide compounds such as 12-hydroxystearic acid amide, glycerin oleic acid ester, glycerin steari Esters, propylene glycol monostearate, ethylene glycol monostearate, polyhydric alcohol such as 12-hydroxystearic acid ester - Le higher fatty acid ester-based compounds. Of these, hydrocarbon waxes and one other mixture are particularly preferred because of their excellent emulsifying dispersibility.
前記難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤等があげられる。 Examples of the flame retardant include a halogen flame retardant, a phosphorus flame retardant, and an inorganic flame retardant.
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等があげられる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole and benzophenone.
前記還元防止剤としては、ニトロベンゼンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸誘導体等があげられる。 Examples of the reduction inhibitor include nitrobenzene sulfonate and benzene sulfonic acid derivatives.
前記酸化防止剤としては、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等があげられる。 Examples of the antioxidant include hindered amines and hindered phenols.
前記ｐＨ調整剤としては、リンゴ酸、クエン酸、酢酸、クエン酸アンモニウム、リン酸二水素カリウム等の酸性調整剤や、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等のアルカリ性調整剤があげられる。ｐＨ調整剤の添加量を変えることでｐＨを微調整することにより、布帛を構成するそれぞれの繊維の染着性を細かくコントロールすることができるため好ましい。 Examples of the pH adjuster include acidic adjusters such as malic acid, citric acid, acetic acid, ammonium citrate, and potassium dihydrogen phosphate, and alkaline adjusters such as sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate, and sodium acetate. Agent. By finely adjusting the pH by changing the addition amount of the pH adjuster, it is possible to finely control the dyeing property of each fiber constituting the fabric, which is preferable.
前記ヒドロトロープ剤としては、尿素、ポリエチレングリコール、チオ尿素等があげられる。 Examples of the hydrotrope include urea, polyethylene glycol, thiourea and the like.
前記消泡剤としては、低級アルコール、オレイン酸、ポリプロピレングリコール等の有機極性化合物およびシリコーン樹脂があげられる。 Examples of the antifoaming agent include organic polar compounds such as lower alcohols, oleic acid, and polypropylene glycol, and silicone resins.
前記浸透剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸エステルナトリウム、オレイン酸ブチルエステル等のアニオン性界面活性剤、およびノニルフェノールエチレンオキシド付加物、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物等のノニオン性界面活性剤があげられる。 Examples of the penetrant include anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl sulfate, and butyl oleate, and nonionic surfactants such as nonylphenol ethylene oxide adduct and lauryl alcohol ethylene oxide adduct. .
前記耐水化剤としては、ポリアミン、ポリアリルアミン等のカチオンポリマー、シリカ、などがあげられる。 Examples of the water-proofing agent include cationic polymers such as polyamine and polyallylamine, silica, and the like.
前記ミクロポーラス形成剤としては、水不溶性または難溶性であって沸点が１０５〜２００℃の低沸点液体を、微粒子状態で水中に均一に乳化分散させたものが好ましく用いられる。かかる低沸点液体としては、炭化水素系のトルエン、キシレン、ハロゲン化炭化水素系のパークロルエチレン、モノクロルベンゼン、ジクロルペンタン、酢酸ブチル、アクリル酸ブチル等があげられる。 As the microporous forming agent, a water-insoluble or hardly soluble low-boiling liquid having a boiling point of 105 to 200 ° C., which is uniformly emulsified and dispersed in water in a fine particle state, is preferably used. Such low boiling point liquids include hydrocarbon-based toluene, xylene, halogenated hydrocarbon-based perchlorethylene, monochlorobenzene, dichloropentane, butyl acetate, butyl acrylate, and the like.
上記の成分を含む前処理剤を前記布帛に付与する方法としては、パディング法、スプレー法、浸漬法、コーティング法、ラミネート法、グラビア法、インクジェット法などがあげられ、いずれの方法も採用することができる。 Examples of the method for applying the pretreatment agent containing the above components to the fabric include a padding method, a spray method, a dipping method, a coating method, a laminating method, a gravure method, and an ink jet method, and any method can be adopted. Can do.
本発明のインクジェット用インクセットを用いることのできるインクジェットプリント方式は、とくに限定されない。たとえば、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式およびインクミスト方式などの連続方式、ステムメ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式および静電吸引方式などのオン・デマンド方式などを用いることができる。 The ink jet printing method in which the ink set for ink jet of the present invention can be used is not particularly limited. For example, continuous methods such as charge modulation method, micro dot method, charge jet control method and ink mist method, stem-me method, pulse jet method, on-demand method such as bubble jet (registered trademark) method and electrostatic suction method Can be used.
さらに本発明のインクジェットプリント方法においては、布帛に広告等の画像をインクジェットプリントした後、分散染料の染着および発色を目的として、該布帛を１５０〜１９０℃で熱処理する。１５０℃より低いと染料が発色不良となるおそれがあり、また１９０℃より高いと布帛の黄変や劣化のおそれがある。 Furthermore, in the ink jet printing method of the present invention, an image such as an advertisement is ink jet printed on the cloth, and then the cloth is heat-treated at 150 to 190 ° C. for the purpose of disperse dye coloring and color development. If the temperature is lower than 150 ° C., the dye may be poorly developed. If the temperature is higher than 190 ° C., the fabric may be yellowed or deteriorated.
本発明のインクセットは乾熱での発色に適したインクセットである。
乾熱処理の場合の熱処理温度としては１７０〜１９０℃である。熱処理時間は０．５〜５分である。０．５分より短いと発色むらとなるおそれがあり、また５分を超えると染料が退色するおそれがある。１〜２分間加熱することがより好ましい。
The ink set of the present invention is an ink set suitable for color development by dry heat.
The heat treatment temperature in the case of the dry heat treatment is 170 to 190 ° C. The heat treatment time is 0.5 to 5 minutes. If the time is shorter than 0.5 minutes, the coloring may be uneven. If the time is longer than 5 minutes, the dye may fade. It is more preferable to heat for 1 to 2 minutes.
本発明のインクセットは湿熱処理でも使用可能である。熱処理温度としては１６０〜１８０℃である。熱処理時間は１〜６０分である。１分より短いと発色むらとなるおそれがあり、また６０分を超えると染料が退色するおそれがある。５〜３０分間加熱することがより好ましい。 The ink set of the present invention can also be used in wet heat treatment. The heat treatment temperature is 160 to 180 ° C. The heat treatment time is 1 to 60 minutes. If the time is shorter than 1 minute, uneven coloring may occur, and if it exceeds 60 minutes, the dye may fade. It is more preferable to heat for 5 to 30 minutes.
前記熱処理を行うことで、本発明のインクジェットプリント物を得ることができる。 By performing the heat treatment, the inkjet printed matter of the present invention can be obtained.
以下、本発明の実施例を比較例とともにあげ、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although the Example of this invention is given with a comparative example and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited by a following example.
〔分散染料分散体の調製〕
下記表１に記載の分散染料を１５重量％、分散剤（ジョンクリル７０Ｊ ＢＡＳＦ社 製）を１５重量％、防腐剤（サンアイバックＩＴ２０、三愛石油（株）製）を０．１重量％、消泡剤（信越シリコーンＫＭ−７０、日信化学工業（株）製）を０．０５重量％、および純水６９．８５重量％を混合し、ガラスビーズの存在下、サンドミルで１０時間湿式粉砕し微粒子化した後、吸引濾過によりガラスビーズを取り除き、分散体（c1〜2、m1〜3、y1〜4、v1、b1〜2、r1、o1）を調製した。
(Preparation of disperse dye dispersion)
15% by weight of disperse dyes listed in Table 1 below, 15% by weight of dispersant (manufactured by Jonkrill 70J BASF), 0.1% by weight of preservatives (Sun iBac IT20, Sanai Oil Co., Ltd.) A foaming agent (Shin-Etsu Silicone KM-70, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with 0.05% by weight and 69.85% by weight of pure water, and wet-ground in a sand mill for 10 hours in the presence of glass beads. After micronization, glass beads were removed by suction filtration to prepare dispersions (c1-2, m1-3, y1-4, v1, b1-2, r1, o1).
〔分散染料インクの調製〕
上記で調整した分散体（c1〜2、m1〜3、y1〜4、v1、b1〜4、r1、o1）を用いて下記処方にて調整し、インク(C1〜2、M1〜3、Y1〜3、V1、K1〜2)を得た。各インクに使用する分散体は下記表1の通りである。
分散体 ４０重量％
エチレングリコール ２０重量％
グリセリン １０重量％
イオン交換水 ３０重量％
[Preparation of disperse dye ink]
The dispersion prepared above (c1-2, m1-3, y1-4, v1, b1-4, r1, o1) was used to adjust the following formulation and ink (C1-2, M1-3, Y1 ~ 3, V1, K1 ~ 2) were obtained. The dispersion used for each ink is shown in Table 1 below.
Dispersion 40% by weight
20% ethylene glycol
Glycerin 10% by weight
Ion exchange water 30% by weight
次いで、３μｍメンブランフィルターでろ過、脱気処理を行った。脱気処理は、気体透過性のある中空糸膜（三菱レイヨン社製）内に調製した各インクを通液し、中空糸膜の外表面側を水流アスピレータで減圧することにより、インク中の溶存気体を除去した。また、脱気後は真空パックに充填して、空気の混入を防いだ。 Subsequently, it filtered and deaerated with the 3 micrometer membrane filter. Degassing treatment is performed by passing each prepared ink through a gas permeable hollow fiber membrane (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and decompressing the outer surface of the hollow fiber membrane with a water aspirator. The gas was removed. In addition, after degassing, the vacuum pack was filled to prevent air from entering.
〔布帛の前処理〕
インクジェットプリントする前のポリエステル繊維布帛（単糸繊度２．３デシテックスで総繊度８４デシテックスのポリエステル１００％糸を用いて、経糸密度：９１本／インチ、緯糸密度１００本／インチにて織成した織物）に対して、下記処方により調製した前処理剤をディップニップ法により付与した。ディップニップ処理後、ポリエステル繊維布帛をテンター方式の乾燥機により、１３０℃で９０秒間乾燥した。
[Pretreatment of fabric]
Polyester fiber fabric before inkjet printing (woven fabric woven with 100% polyester yarn with a single yarn fineness of 2.3 dtex and a total fineness of 84 dtex at a warp density of 91 / inch and a weft density of 100 / inch) On the other hand, a pretreatment agent prepared by the following formulation was applied by the dip nip method. After the dip nip treatment, the polyester fiber fabric was dried at 130 ° C. for 90 seconds with a tenter dryer.
〔前処理剤の調製〕
シリカ（耐水化剤、スノーテックス５０、日産化学工業（株）製）を１重量％、リンゴ酸（ｐＨ調整剤、扶桑化学工業（株）製）を３重量％、および純水９６重量％を混合し、前処理剤を調製した。
(Preparation of pretreatment agent)
1% by weight of silica (waterproofing agent, Snowtex 50, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), 3% by weight of malic acid (pH adjuster, manufactured by Fuso Chemical Industries, Ltd.), and 96% by weight of pure water Mixing was performed to prepare a pretreatment agent.
〔インクジェットプリント〕
本実施例におけるインクジェットプリントは、表２に記載のインクセットを用いて、下記条件にてＪＩＳの高精細カラーデジタル標準画像である、『ＪＩＳ Ｘ ９２０４：２００４ Ｓ６ カラーチャート』を印刷した。
インクジェットプリント装置：オンデマンド方式ライン型
ノズル径：５０μｍ
駆動電圧：１００Ｖ
周波数：１０kＨｚ
解像度：７２０ｄｐｉ
プリント速度：１９ｍ／ｍｉｎ
[Inkjet printing]
In the ink jet printing in this example, “JIS X 9204: 2004 S6 color chart”, which is a JIS high-definition color digital standard image, was printed using the ink set shown in Table 2 under the following conditions.
Inkjet printing device: On-demand line type Nozzle diameter: 50 μm
Drive voltage: 100V
Frequency: 10kHz
Resolution: 720dpi
Printing speed: 19m / min
〔乾燥・発色処理〕
インクジェットプリント後の布帛をインクジェットプリント装置の後部に併設され、プリンタと同速度で連動するテンター方式の温風乾燥機にて、１８０℃で１分間乾熱処理し、実施例１〜３、比較例１〜６のプリント物を得た。
[Drying / Coloring treatment]
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were subjected to a dry heat treatment at 180 ° C. for 1 minute in a tenter-type hot air dryer that is provided with a rear part of an inkjet printing apparatus and linked with the same speed as the printer. Prints of ~ 6 were obtained.
本実施例における評価は、次のように行った。 Evaluation in this example was performed as follows.
〔評価Ｉ：発色性評価〕
実施例及び比較例にて得られたプリント物を、１０人の被験者に実施例の画像と比較例の画像ではどちらが鮮明かつ濃く見えるかのアンケートを行い、下記の判定をつけて、発色性の良さの評価を行った。
なお、インクセットの色数の条件をそろえる為に、実施例１は比較例１及び４〜６と、実施例２は比較例２と、実施例３は比較例３との比較を行った。
〇：比較対象より鮮明で濃いと答えた人数が６人以上であった。
△：比較対象より鮮明で濃いと答えた人数が５人であった。
×：比較対象より鮮明で濃いと答えた人数が４人以下であった。
[Evaluation I: Evaluation of color development]
The printed matter obtained in the example and the comparative example was subjected to a questionnaire on which 10 subjects looked clearer and darker in the image of the example and the image of the comparative example. Evaluation of goodness was performed.
In order to align the conditions of the number of colors of the ink set, Example 1 was compared with Comparative Examples 1 and 4 to 6, Example 2 was compared with Comparative Example 2, and Example 3 was compared with Comparative Example 3.
O: The number of people who answered that it was clearer and darker than the comparison target was 6 or more.
(Triangle | delta): The number of people who answered that it was clearer and darker than the comparison object was 5.
X: The number of people who answered that it was clear and darker than the comparison object was 4 or less.
〔評価ＩＩ：昇華汚れ評価〕
実施例及び比較例にて得られたプリント物において、画像周辺の白場への昇華汚れの度合いを下記基準にて評価した。
〇：昇華汚れなし
△：昇華汚れがぼんやりと見える
×：昇華汚れがはっきりと見える
[Evaluation II: Sublimation stain evaluation]
In the printed matter obtained in Examples and Comparative Examples, the degree of sublimation stain on a white background around the image was evaluated according to the following criteria.
◯: No sublimation stains △: Sublimation stains are blurry ×: Sublimation stains are clearly visible
〔評価ＩＩＩ：耐水性評価〕
実施例及び比較例にて得られたプリント物の耐水性の評価として水堅牢度（ＪＩＳ Ｌ ０８４６）の測定を行った。
[Evaluation III: Evaluation of water resistance]
The water fastness (JIS L 0846) was measured as an evaluation of the water resistance of the printed materials obtained in Examples and Comparative Examples.
〔評価結果〕
各実施例および比較例の評価結果を表３に示す。
〔Evaluation results〕
Table 3 shows the evaluation results of the examples and comparative examples.
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