KR20040045866A

KR20040045866A - 다층 수축 필름 및 이를 이용하여 봉입한 물품

Info

Publication number: KR20040045866A
Application number: KR10-2004-7005739A
Authority: KR
Inventors: 썬다르 라잔; 존 이 코발츄크; 다나 보이드; 크리스토퍼 블랙웰
Original assignee: 애버리 데니슨 코포레이션
Priority date: 2001-10-17
Filing date: 2002-10-16
Publication date: 2004-06-02
Also published as: US6808822B2; AU2002347921B2; CN1571729A; JP2005506218A; US20030134062A1; CN1291835C; EP1441903A4; WO2003033262A1; JP4435568B2; CA2463076A1; EP1441903A1; MXPA04003265A

Abstract

본 발명은 (A) 폴리올레핀 블렌드를 포함하는 코어층; (B) 코어층의 상부면상의 제 1 표면층;및 (C) 코어층의 하부면상의 제 2 표면층을 포함하며, 여기서 제 1 및 제 2 표면층은 독립적으로 폴리올레핀 블렌드를 포함하고, 여기서 필름의 수축은 기계 방향으로 270 ℉에서 적어도 약 40 %인 할로겐, 다층, 다축 편향 열 수축 필름에 관한 것이다. 본 발명은 또한 다층 열 수축 필름의 적어도 하나의 표면층의 적어도 일부에 적용되는 접착제를 가지는 벨렛에 관한 것이다. 본 발명의 열 수축 필름 라벨은 물품을 둘러쌓기 위해서 사용된다.

Description

다층 수축 필름 및 이를 이용하여 봉입한 물품{MULTILAYERED SHRINK FILMS AND ARTICLES ENCAPSULATED THEREWITH}

수축 필름은 제품을 포장하기 위해서 수년간 사용되어 왔다. 수축 필름은 부드럽게 일치하는 포장을 제공하기에 충분할 정도로 수축될 수 있어야 한다. 종래, 수축필름은 식품 및 포장 산업에서 제품, 일예로 음식을 보존하거나 보호하기 위해서 광범위하게 사용되어온 폴리올레핀 및 폴리올레핀 블렌드, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 글리콜(PETG), 비닐 및 스티렌 필름이었다. 수축 필름은 또한 라벨 용기에 사용될 수 있다. 초기에, 라벨링 작용은 용기 위에 놓여지고 가열되어 필름이 수축되고 용기의 크기나 형상으로 합치되는 열 수축 필름의 튜브 또는 슬리브의 형성을 요하는 방법과 공정을 이용하여 수행되었다.

보다 최근의 포장 공정은 예비 성형된 슬리브를 요하지 않으며, 용기 상에 필름 재료의 연속적 롤로부터 직접적으로 필름의 적용을 가능하게 한다. 고속 연속 공정은 일반적으로 이축 편향 폴리프로필렌 수축 필름을 이용한다. 그러한 폴리프로필렌 수축 필름은 ASTM Method D 1204 로 측정시 기계 방향에서 약 25 % 까지의 수축 능력을 가진다. 그러나, 통상 25 % 이상의 수축을 가지는 것이 바람직하다. 시장에 소개되는 새로운 용기들은 인간공학적 형상을 가지고 있으며, 더 높은 수축이 요구되는 굴곡을 가진다. 그러한 용기들은 25 % 이상의 수축하는 라벨을 요구한다.

폴리비닐 클로라이드(PVC) 필름은 약 40 % 의 수용가능한 수축을 제공한다. 그러나, 그러한 PVC수축 필름은 충분한 열 안정성을 제공하지 않는다. 수축 필름의 성형후, 필름은 영구적으로 수축되어서는 않된다. 보통, 필름은 성형 후 상대적으로 고온에, 일 예로 수송 중에 노출된다. 수축 필름은 병이나 또는 제품에 열로 적용될 때까지는 수축되지 않는 것이 바람직하다. PVC 필름의 다른 단점은 PVC 필름의 잠재적인 환경문제이다. 오존층에 대한 할로겐의 나쁜 영향에 관한 문제가 난할로겐 수축 필름을 제공하는 노력으로 이어진다.

추가적인 고려사항으로, 고속 연속 공정은 용기와 라벨사이에 적절한 결합을 형성하도록 접착제의 사용을 요한다. 보다 상세하게는, 결합은 열 수축 단계중 가장자리에서 그것이 분리되지 않게 하여야 한다. 결합은 또한 버블이 없고, 사용중 필름의 구김을 야기하지 않는 스무드한 포장을 형성하여야 한다. 소정의 수축 수준이 증가함에 따라서, 고속 분야에서 사용되는 접착제도 또한 수용가능한 외관, 예를 들어 변형이 없는 외관을 유지하면서 적절한 결합을 제공할 수 있어야 한다. 접착제는 사용되는 특정 수축 필름 재료와 조화되어야 한다.

고 수축, 예를 들어 25 % 또는 그 이상을 제공하는 필름을 보지하는 것이 바람직하다. 또한 난할로겐 필름을 보지하는 것이 바람직하다. 추가적으로, 연속롤 공정과 고속에서 적용할 수 있는 라벨을 보지하는 것이 바람직하다.

Mueller 에게 허여된 미국 특허 4,194,039 호는 다층 폴리올레핀 수축 필름에 관련된 것이다. 필름은 에틸렌-비닐아세테이트 코폴리머와 에틸렌-부틸렌 코폴리머 블렌드의 코어층과 에틸렌-프로필렌 코폴리머의 각 표층을 포함하는 삼층을 가진다.

Lustig 등에게 허여된 미국특허 4,196,240 호는 코폴리머와 엘라스토머 브렌드의 수축성 다층 포장 필름에 관련된다. 다층 필름은 6 중량 % 미만의 에틸렌을 가지는 고 이소태틱 분자 구조를 가지며 그리고 분당 약 1.5 에서 약 18 데시그람의 용융 흐름을 가지는 폴리프로필렌-에틸렌 코폴리머; 및 약 10 중량 % 미만의 에틸렌과 고 이소태틱 분자 구조를 가지며 그리고 분당 약 0.1 에서 5 데시그램의 용융 흐름을 가지는 (부텐-1)-에틸렌 코폴리머의 블렌드를 포함하는 제 1 외부층, 및 에틸렌-프로필렌 코폴리머, 및 에틸렌-프로필렌 디엔 터폴리머로부터 이루어진 그룹에서 선택된 열가소성 엘라스토머를 포함하며, 프로필렌-에틸렌 디엔 터폴리머 대 (부텐-1)-에틸렌 코폴리머의 중량비가 2 : 1 에서 1: 2이며, 그리고 열가소성 엘라스토머는 약 10 % 에서 약 50 중량 % 로 존재한다. 다층 필름은 또한 분당 약 0.1 에서 약 1 데시그램의 용융 흐름을 가지는 에틸렌-(부텐-1)코폴리머를 포함하며, 약 0.916 에서 약 0.920 세제곱 센티미터당 그람의 밀도를 가지며, 그리고 선형 폴리머인 외부층을 가진다. 다층 필름은 또한 이축 편향이다.

Lustig 에게 허여된 미국 특허 제 4,207,363 호는 유연한 포장용 최초 고기용 열 수축성 다층 필름에 관한 것이다. 다층 필름은 (1) 프로필렌-에틸렌 코폴리머, (부텐-1)-에틸렌 코폴리머 및 에틸렌-프로필렌 코폴리머 및 에틸렌-프로필렌 디엔 터폴리머로 이루어진 그룹에서 선택된 열가소성 엘라스토머의 블렌드를 포함하는 제 1 외부층; (2) 제 1 외부층과 연결되며, 그리고 다층 필름의 이축 편향중 늘어날 수 있으며, 그리고 압출가능한 접착제를 포함하는 제 1 코어; (3) 제 1 코어에 연결되어 있으며, 그리고 고기 절단물이 부패되는 것을 막기 위해 산소 차단층으로 기능하는 제 2 코어층; 및(4) 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머를 포함하는 제 2 외부층을 포함한다. 다층 필름은 이축 편향이다.

Lin 등에게 허여된 미국 특허 제 5,190,609 호는 안정한 감압 수축 라벨 기법에 관한 것이다. 열 수축 라벨은 폴리올레핀, 일예로 폴리프로필렌에서 성형되며, 그리고 영구적인 아크릴 감압 접착제를 그 한 측에 가지며, 그리고 분리 코팅된 백킹 스트립에 탑재될 수 있다. 금속화 층 및 오픈 스타일 그래픽이 라벨에 적용될 수 있다. 그래픽은 바니쉬 또는 열 수축성 폴리올리핀 재료의 제 2 층으로 보호될 수 있다.

Peiffer 등에게 허여된 미국 특허 제 5,443,895 호는 수축 라벨링에 적용하기 위한 다층 투명 폴리올레핀 필름에 관한 것이다. 열 수축성 필름은 폴리프로필렌 함유 폴리머 및 하이드로카본 수지로 제조된 베이스층을 포함한다. 베이스층은약 5 에서 40 중량 % 의 폴리프로필렌 호모폴리머, 0 에서 30 중량 % 의 약 80 에서 125 ℃ 사이의 연화점을 가지는 수소화된 하이드로카본 수지, 및 약 30 에서 95 중량 % 의 랜덤 에틸렌-프로필렌 코폴리머를 함유한다.

Peiffer 등에게 허여된 미국 특허는 고수축의 양축 편향 다층 폴리프로필렌 필름, 매트에 관한 것이며, 동일물의 제조공정에 관한 것이다. 다층 폴리프로필렌 필름은 프로필렌 폴리머를 적어도 하나의 베이스 층과 혼합물 또는 블렌드를 포함하는 적어도 하나의 외부층에서 프로필렌 혼합물을 포함한다. 혼합물은 고밀도 폴리에틸렌과 2 에서 10 탄소 원자의 코폴리머 및 터폴리머를 함유한다.

Keller 에게 허여된 미국 특허 제 5, 691,043 호는 일축 수축성 이축 편향 폴리프로필렌 필름 및 그 제법에 관한 것이다. 폴리프로필렌 필름은 적어도 상기 다층 필름의 70 중량 % 에 이르는 폴리프로필렌 함유 코어층과 코어층에 인접한 적어도 하나의 폴리올레핀 함유 표면 층을 포함한다. 코어층은 공압출물을 이축 편향시키고 그 후 상기 공압출물을 기계 방향으로 10 에서 40 % 늘림으로서 제조된다. 코어층은 이소테틱 폴리프로필렌과 사슬 불완전성을 증가시키거나 또는 폴리프로필렌 함유 코어의 이소테틱성을 감소시킴으로 폴리프로필렌의 결정성을 감소시키는 개질제를 함유한다. 개질제는 아닥틱 폴리프로필렌, 신디오타틱 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-부틸렌 터폴리머 및 선형 저밀도 폴리에틸렌을 포함한다. 표면층은 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 코폴리머, 폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌-부틸렌 터폴리머로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

본 출원은 여기서 전부 참조문헌으로 도입되고, 2001 년 10 월 17 일에 출원된 60/329,975 및 2002 년 2 월 25 일 출원된 60/359,822 미국 임시 출원의 이익을 주장한다.

본 발명은 다층, 일축 편향 수축필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 라벨링 제품에 유용한 난할로겐(halogen-free) 다층 수축 필름에 관한 것이다.

도 1 은 본 발명에서 유용한 필름 구조의 단편 단면이다.

도 2 는 본 발명에서 유용한 라벨 구조의 상부 평면도이다.

도 3 은 본 발명의 일축 편향 필름에 대해서 일단계 늘림을 위한 장치의 다이아그램이다.

도 4 는 본 발명의 일축 편향 필름에 대해서 이단계 늘림을 위한 장치의 다이아그램이다.

도 5 는 종래 편향 폴리프로필렌 필름과 비교하여 본 발명의 필름에 대한 최종 수축 퍼센트 대 온도의 플롯이다.

도 6 은 230 ℉(110 ℃)에서 당겨지고 및 200 ℉(93 ℃)에서 어닐링된 본 발명의 필름을 275 ℉(135 ℃)의 수축 온도에서 시간에 대한 수축 % 의 플롯이다.

도 7 은 230 ℉(110 ℃)에서 당겨지고 및 150 ℉(66 ℃)에서 어닐링된 본 발명의 필름을 275 ℉(135 ℃)의 수축 온도에서 시간에 대한 수축 % 의 플롯이다.

도 8 은 200 ℉(110 ℃)에서 당겨지고 및 150 ℉(66 ℃)에서 어닐링된 본 발명의 필름을 275 ℉(135 ℃)의 수축 온도에서 시간에 대한 수축 % 의 플롯이다.

도 9 는 BOPP 필름에 대해서 275 ℉(135 ℃)의 수축 온도에서 시간에 대한 수축 % 의 플롯이다.

발명의 상세한 설명

본 발명은 다층 수축 필름과 이로부터 생산된 라벨의 이용에 관한 것이다. 필름과 라벨은 일축 수축성이며, 그리고 40 % 이상의 수축을 가진다. 수축은 ASTM Method D 1204 및 ASTM Method D 2732 로 측정된다. 이들 필름들은 기계 방향으로 편향되고, 예를 들어 일축 편향된다. 필름은 전형적으로 약 0.5 에서 약 12, 또는 1 에서 8 또는 약 1.5 에서 5 밀리의 두께를 가진다. 명세서와 청구범위에서 범위외 비율들은 결합된다.

본 발명의 필름과 라벨은 첨부된 도면들에 기준하여 예시된다. 도 1 은 본 발명의 필름의 단면이다. 필름(100)은 코어층(102), 코어층 상부면에 제 1 표면층(104) 및 코어층 하부면에 제 2 표면층(106)을 포함하는 압출물이다.

도 2 는 본 발명 라벨의 상부 평면이다. 라벨(200)은 리딩에지에 접착제 스트립(204)을 가지며, 표면층(202)의 상부면의 트레일링 에지에 접착제 스트립(206)을 가진다.

여기서 사용되는 것과 같이, 용어"최종 수축"은 필름에 특정 온도에서 ASTM Method D 1204 로 측정시 성취될 수 있는 최대 수축을 의미한다. 용어 "순간 수축"은 필름이 수축온도에 1 초 미만동안 노출될 때 얻어지는 수축을 의미한다. 특정 필름의 순간 수축은 ASTM Method D2732 를 이용하여 특정 수축 온도에서 10, 20, 40, 60, 120 및 240 초의 담금 시간에 대해 필름에 대해서 얻어지는 수축퍼센트의외삽에 의해서 얻어진다.

코어층은 수축필름의 주요부를 포함한다. 전형적으로, 코어층은 약 0.6 에서 약 4, 또는 약 0.8 에서 약 3, 또는 약 1 에서 2.5, 또는 약 1 에서 2 밀리 두께를 가진다. 필름은 플렉소그래픽 또는 그라비어 인쇄에 의해서 인쇄될 수 있는 충분한 강성을 가진다. 이들 필름들은 일반적으로 영 모듈러스가 약 100,000 에서 약 500,000 , 또는 125,000 에서 약 400,000, 또는 약 150,000 에서 약 300,000 psi 이다. 영 모듈러스는 ASTM Method D882 에 의해서 결정된다.

여기서 기술한 바와 같이, 다층 수축 필름은 (i) 프로필렌과 알파 올레핀의 코폴리머 및 (ii)프로필렌 또는 부틸렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머와의 블렌드를 포함하는 코어층을 가진다. 프로필렌의 코폴리머는 일반적으로 약 2 에서 8 g/10 min 의 에 용융 흐름을 가지며, 또는 약 3 에서 약 5 g/10min 이다. 알파 올레핀은 약 2 에서 12, 또는 2 에서 8 탄소 원자를 가진다. 알파 올레핀은 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 등을 포함한다. 바람직한 알파 올레핀은 에틸렌과 1-부텐이다.

코폴리머는 예를 들어 프로필렌과 알파올레핀, 일예로 에틸렌 또는 1-부텐의 공중합에 의해서 얻어질 수 있다. 유용한 프로필렌-부틸렌 코폴리머는 20 % 까지의 부틸렌, 및 보다 자주 약 15 % 까지의 부틸렌을 함유하는 것들을 포함한다. 약 5 % 에서 약 15 % 의 부틸렌 함량을 가지는 코폴리머가 특히 유용하다. 그러한 프로필렌 코폴리머의 예에는 SRD4-127 이 있으며, 다우 케미컬 제품으로 부텐이 약 8 중량 % 함유하는 프로필렌과 1-부텐의 랜덤 코폴리머이다. 이 프로필렌 코폴리머는용융지수가 8 g/ 10min 인 것을 특징으로 한다. 유사한 코폴리머로 SRD4-126, SRD4-128, SRD4-130, 및 SRD4-131 이 있다.

폴리프로필렌 SRD4-104 는 프로필렌과 1-부텐의 랜덤 코폴리머이며, 약 11 % 의 부텐을 함유한다. 이 폴리머는 또한 Dow Chemical 에서 이용가능하고, 5.0 g/10 min 용융 흐름을 가지는 특성이 있다. 다른 유용한 프로필렌과 1-부텐 코폴리머는 DS4D05 이며, 다우 케미칼에서 구입 가능하다. 이 코폴리머는 14 % 부틸렌을 가지며, 그리고 약 5.5 g/10 min 의 용융 흐름을 가진다.

다른 실시예에서, 프로필렌 코폴리머는 프로필렌-에틸렌 코폴리머이다. 유용한 프로필렌-에틸렌 코폴리머는 약 10 % 의 에틸렌, 보다 자주 약 6 % 까지의 에틸렌을 함유하는 것들을 포함한다. 약 0.2 % 에서 약 10 % 까지의 에틸렌 함량을 가지는 코폴리머가 특히 유용하다. 바람직하게, 코폴리머의 에틸렌 함량은 약 3 % 에서 약 10 중량 %까지이며, 보다 바람직하게는 약 3 % 에서 약 6 중량 %이다. 프로필렌 코폴리머의 유용한 타입의 예는 본 발명에서 폴리프로필렌 DS6D20 을 포함하며, 다우 케미칼 제품으로 에틸렌을 약 3.2 중량 % 포함하는 프로필렌 랜덤 코폴리머이다. 이 폴리머는 1.9 g/ 10 min 의 용융 흐름을 가진다. 폴리프로필렌 DS6D81 은 5.5 중량 % 의 에틸렌을 함유하는 다우 케미칼사의 프로필렌 랜덤 코폴리머 제품이다. 이 랜덤 코폴리머는 5.0 g/ 10 min 용융흐름을 가지는 특성이 있다. 다른 랜덤 코폴리머는 다우케미컬사의 폴리프로필렌 6E77 이며, 에틸렌 함량이 0.5 % 이고, 용융 흐름 속도는 3.5 g/10 min 이고, 또 폴리프로필렌 6D21 이며, 에틸렌 함량이 3.7 % 이고, 용융 흐름 속도는 8.0g/10 min 이고,폴리프로필렌 6D82 는, 에틸렌 함량이 5.5 % 이고, 용융 흐름 속도는 7.0 g/10 min 이다.

한 실시예에서, 프로필렌의 호모폴리머는 상기 프로필렌 코폴리머과 블렌드된다. 프로필렌 호모폴리머는 일반적으로 2.0 에서 12 g/10 min 의 용융 흐름을 가진다. 한 실시예에서, 프로필렌 호모폴리머는 아타틱 폴리프로필렌이다. 다른 실시예에서, 프로필렌 호모폴리머는 신디오타틱 폴리프로필렌이다. 본 발명에서 유용한 프로필렌 호모폴리머의 실시예는 다우 케미칼상의 5A97 로 명명된 호모폴리머이다. 이 호모폴리머는 3.9 g/10 min 의 용융 흐름을 가지는 것으로 특징된다. 다른 프로필렌 호모폴리머로서 다우 케미칼사 제품은 5A95 이며, 용융 흐름율이 10 g/10 min 이며, 5E66 은 8.5 g/10 min, 5D98 은 3.4 g/10 min 이다.

다른 실시예에서, 신디오타틱 폴리프로필렌은 프로필렌 코폴리머와 블렌드된다. 신디오타틱 폴리프로필렌은 높은 신디오타틱성을 가지는 폴리프로필렌이며, 그래서 신디오타틱성 지수 또는 [r] 수치가 NMR 에서 적어도 0.7 이다. 그러한 신디오타틱성 폴리프로필렌은 미국 특허 제 5,476,914 호 및 6,184,326 호에 기술되어 있고, 여기서 전부 참고 문헌으로 도입되어 있다. 상업적으로 본 발명에서 이용가능한 신디오타틱 폴리프로필렌은 아토피나 제품으로 Finaplas 1471, 1571, 및 1251 를 포함한다.

다른 실시예에서, 부틸렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파 올레핀의 코폴리머는 상기 프로필렌 코폴리머와 블렌드된다. 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머는 부틸렌과 어떤 한 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 노넨, 데켄 등과의 코폴리머를 포함한다. 부틸렌-에틸렌 코폴리머는 전형적으로 약 0.5 % 에서약 12 % 수준의 에틸렌, 또는 약 1 % 에서 약 10 % , 또는 약 1.5 % 에서 약 8 % 를 포함한다. 유용한 부틸렌-에틸렌 코폴리머는 바젤사의 PB 8220을 포함하며, 이것은 2 % 에틸렌 함량, 용융 흐름이 2.0 g/10 min 이며, 그리고 PB8130 을 포함하는데, 이것은 에틸렌 함량이 6 % 이고, 용융 흐름이 3.2 g/10 min 이다. 부틸렌 호모폴리머의 예에는 바젤사의 0200(용융흐름 1.8 g/10 min) 및 0300(용융흐름 4.0 g/10 min) 이 있다. 부틸렌의 코폴리머는 또한 에틸렌-부틸렌-터폴리머를 포함할 수 있다.

코어 층의 폴리올레핀 블렌드는 일반적으로 약 50 % 에서 약 95 %, 또는 약 60 % 에서 약 80 중량 % 의 프로필렌 코폴리머를 포함한다. 블렌드는 일반적으로 약 5 % 에서 약 50 % 또는 약 20 % 에서 약 40 중량 % 의 프로필렌 또는 부틸렌 호모폴리머 또는 부틸렌 코폴리머를 포함한다. 한 실시예에서, 코어층은 에틸렌 호모폴리머가 없다. 한 다른 실시예에서, 코어층은 에틸렌 프로필렌 코폴리머가 없다.

본 발명의 다른 실시예에서, 코어층은 재생 폴리올레핀, 일예로 여기서 기술된 압출된 폴리올레핀 필름의 가장자리로부터 재단된 폴리올레핀을 예를 들어 35 중량 %까지 또는 15 중량 % 까지 포함한다.

표 1 은 본 필름과 라벨의 코어층에 대한 포뮬레이션 실시예를 함유한다. 다른 지시사항이 없는 한 여기와 명세서 전체 및 청구항에서 양들은 중량이다.

	C1	C2	C3	C4	C5	C6	C7	C8	C9	C10	C11	C12
프로필-부틸렌코폴리머 A1	90		75		65		55	80
프로필렌-부틸렌코폴리머 B2		85		70		65
폴리프로필렌3	10							10
폴리부틸렌4			25	10		25		10
부틸렌 코폴리머5		15		20	35	10	45		35
프로필렌-에틸렌 코폴리머 6									65	65	50	70
신디오타틱 폴리프로필렌7										35	50	30

1)DS4D05(14 % 부틸렌), 다우케미칼

2)SRD4-127(8%부틸렌),다우케미칼

3)5A97, 다우케미칼

4)0200, 바젤

5)Pb8220, 바젤

6)DS6D20(3.2% 에틸렌),다우케미칼

7)EOD96-30, 아토피나

다층 수축 필름은 코어층의 상부면과 하부면 양측에 표면층을 가진다. 한 실시예에서, 표면층은 독립적으로 적어도 하나의 에틸렌 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머로 구성된다. 다른 실시예에서, 표면층들은 독립적으로 (i)프로필렌 또는 부틸렌의 호모폴리머 및(ii) 프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드로 구성된다. 폴리올레핀 블렌드의 용융 흐름은 4 에서 12, 또는 약 5 에서 약 8 g/10 min이다. 프로필렌과 부틸렌의 호모폴리머는 프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머와 같이 상기 기술되어 있다. 프로필렌 호모폴리머는 신디오타틱 폴리프로필렌을 포함할 수 있다.

표면층의 폴리올레핀 블렌드는 일반적으로 약 15 % 에서 약 95 %, 또는 약 30 %에서 약 80 중량 % 의 프로필렌 또는 부틸렌 호모폴리머를 포함한다. 블렌드는 일반적으로 약 5 % 에서 약 85 %, 또는 약 20 % 에서 약 80 중량 % 의 프로필렌 코폴리머를 포함한다. 한 실시예에서,폴리올레핀 블렌드는 약 50 중량 % 의 프로필렌 호모폴리머 및 약 50 중량 % 의 프로필렌 및 에틸렌 코폴리머를 포함한다.

특히 유용한 프로필렌 코폴리머는 코폴리머 중량을 기초로 약 1 에서 약 10 %, 또는 약 1 에서 약 6 중량 %의 에틸렌 함량을 가지는 프로필렌-에틸렌 코폴리머이다.

한 실시예에서, 적어도 하나의 표면층은 폴리올레핀 블렌드와 소프트 극성 첨가제를 포함한다. 올레핀 SPA 블렌드의 소프트 극성 첨가제(SPA)는 일반적으로 올레핀과 하나이상의 극성 부분의 랜덤 코폴리머를 포함한다. 랜덤 코폴리머는 더 소프트하고, 그리고 올레핀계 재료에서 상용성이 없다. 여기서 바람직한 소프트 극성 첨가제는 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머(EVA)이다. 특히, 상업적으로 이용가능한 EVA 코폴리머는 19 % 비닐 아세테이트를 포함하고, 그리고 하기 특성을 가지는 것이다: 인장 모듈러스(1 % secant), 5300 psi; 최종 인장 강도, 2150 psi; 최종 신율, 730 %; 경도, 87 Shore A 이다. EVA 가 현재 가장 바람직하다 하더라도,선택적인 재료들이 소프트 극성 첨가제로서 올레핀-SPA 블렌드에서 유용하며, 에틸렌 메틸 아크릴레이트(EMA) 및 아크릴로니트릴 부타디엔 고무가 있다. 인쇄성 층에서 유용하게 공개된 이들 물질들은 한 실시예에서, 상기와 같이 (1) 폴리프로필렌 또는 프로필렌-에틸렌 코폴리머, 및(2) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA) 의 중량비가 50/50 에서 60/40 인 물리적 블렌드이다. 소프트 극성 첨가제 및 올레핀 블렌드는 미국 특허 5,709,937, 이 특허는 Adams 에게 허여되어 있고, 미국특허 5,585,193, 이 특허는 Josephy 등에게 허여되어 있는데, 여기에 기록되어 있으며, 여기서 전부 참고문헌으로 도입되었다.

한 실시예에서, 본 발명의 다층 필름은 약 30 중량 % 에서 약 60 중량 % 의 SPA 를 포함하는 올레핀-SPA 블렌드를 포함하는 적어도 하나의 표면층을 포함한다. 다른 실시예에서, 표면층에서 올레핀-SPA 블렌드는 약 40 % 에서 약 60 중량 % 의 SPA 를 함유하며, 다른 실시예에서는 약 50 중량 % 의 SPA 이다.

표 2 는 표면층의 포뮬레이션 실시예를 보여준다.

	S1	S2	S3	S4	S5	S6	S7	S8	S9	S10	S11	S12	S13	S14	S15
폴리프로필렌1	85	20	80	70		85	65	70	50	50	50
폴리부틸렌2		60			70
프로필렌부틸렌코폴리머3		20	15	30		15	35	15	50
에틸렌프로필렌코폴리머4	15		5		30			15		50
에틸렌프로필렌코폴리머5											50	50	100	70	85
신디오타틱폴리프로필렌6												50		30	15

1)5A97, 다우케미칼

2)0200, 바젤

3)DS4D05(14% 부틸렌), 다우케미칼

4)DS6D20(3.2% 에틸렌), 다우케미칼

5)DS6D81(5.5% 에틸렌), 다우케미칼

6)EOD96-30, 아토피나

일 실시예에서, 적어도 표면층중 하나의 표면이 업계에서 공지된 코로나 방전 및 글로 방전에 의해서 생성된 고에너지 전기 방전과 같은 고에너지 전기 방전(또는 플라즈마)을 거치는 것이 바람직하다. 코로나 방전은 고에너지, 고이온화 방전이며, 고전압이 컨덴서 판(캐패시터)에 걸쳐서 걸릴 때 전극에서 생산된다. 코로나 방전 처리는 표면층의 상부면의 표면에너지를 증가시키고, 표면의 인쇄성을 증가시킨다. 선택적으로, 적어도 하나의 표면층의 표면이 커버 롤, 유니버셜 롤(또는 이중 전기) 및 베어(bare) 롤 기법과 같은 코로나 처리의 변형을 거치는 것이 바람직하다. 다른 실시예에서는 불꽃 처리가 표면층을 처리하기 위해서 사용된다. 표면층은 전통적인 인쇄기법을 이용하여 인쇄될 수 있다. 예를 들어, 그라비어, 플랙소 인쇄 및 UV 플랙소 인쇄 공정이 사용될 수 있다. 수계, 용매계 및 UV 큐러블(curable)잉크가 표면층을 인쇄하기 위해서 사용될 수 있다. 다른 실시예에서, 필름은 도안, 이미지, 또는 텍스느로 역 인쇄되어, 표면의 인쇄측이 필름이 적용되는 용기와 직접 접촉하게 된다.

상기와 같이, 코어층은 상대적으로 외부, 예를 들어 표면층에 비해서 두껍다. 그래서, 코어층은 외부층들에 비해서 2 에서 20 배 정도 두꺼울 수 있다. 코어층과 결합된 외부층과의 두께비는 예를 들어 1-20:60-90:1-20, 또는 5-15:70-90:5-15 일 수 있다. 삼층 필름에 대한 두께비는 5:90:5, 10:80:10, 15:70:15, 20:60:20 등을 포함한다. 두 표면층은 동일한 두께일 필요가 없다.

코어 및 표면층은 피그먼트, 필러, 안정제, 광보호제, 또는 다른 적절한 개선제를 필요시 함유할 수 있다. 필름은 또한 항-블럭제, 슬립첨가제, 및 대전방지제를 함유할 수 있다. 유용한 항-블럭제는 무기 입자, 일예로 클레이, 탈크, 칼슘카보네이트, 및 유리를 포함한다. 유용한 슬립첨가제는 본 발명에 있어서, 폴리실록산, 왁스, 패티 아미드, 지방산, 금속 솝, 및 실리카, 합성 무정형 실리카 및 폴리테트라플로로에틸렌 파우더와 같은 미립자를 포함한다. 대전 방지제는 본 발명에서 유용하게 알카리 금속 설포네이트, 폴리에테르 변형된 폴리디오카노실록산, 폴리알킬페닐실록산 및 3 차 아민을 포함한다.

다층 수축 필름은 종래 공지된 기법으로 제조될 수 있다. 필름은 공압출, 압출 코팅, 또는 라메네이션으로 제조될 수 있다.

상기 논의된 바와 같이, 필름은 일축 편향된다. 일축 편향 필름은 단지 한 방향으로 늘어난다. 본 발명의 필름은 이축 편향이 아니다. 기계 방향 편향은 공지된 바와 같이 필름을 스트레칭함으로서 성취된다. 한 실시예에서, 압출된 시트는 단지 기계 방향으로 일단계 스트레칭 공정에서 스트레칭된다. 도 3 은 본 발명 필름의 일 단계 스트레칭에 유용한 장치(10)를 보여준다. 압출된 필름은 예열 롤(1) , (2)을 통해서 이것이 스트레칭되는 당김 롤(3), (4)로 진행한다. 다음 필름은 어닐링 롤(5),(6)을 통해서 진행하고, 다음 냉각롤(7),(8)로 진행한다. 일단계 스트레칭 공정의 한 실시예에서, 예열롤(1),(2)들은 220 ℉로 유지되고, 당김 롤(3),(4)는 230 ℉, 어닐링 롤(5),(6)은 150 ℉, 그리고 냉각롤(7),(8)은 100 ℉와 75 ℉ 로 각각 세팅된다. 당김 롤(3),(4) 사이의 당김 비는 약 5.5:1 이다. 일반적으로, 본 발명의 필름은 전형적으로 스트레칭 비가 약 2 에서 약 9, 또는 약 3.5 에서 약 7, 또는 약 4 에서 약 6 을 가진다.

다른 실시예에서, 압출 시트는 일축 편향되며, 압출된 시트가 기계 방향으로두번 스트레칭되는 2 단 스트레칭 공정을 이용한다. 도 4 는 본 발명 필름 2 단 스트레칭에 유용한 장치(20)를 보여준다. 압출된 필름은 예열 롤(21) , (22)을 통해서 이것이 스트레칭되는 당김 롤(23), (24)로 진행한다. 다음 필림은 다른 세트의 예열롤(25), (26)을 통해서 그것이 다시 스트레칭되는 제 2 차 세트의 당김 롤(27),(28)으로 진행한다. 다음 필름은 어닐링 롤(29),(30)을 통해서 진행하고, 다음 냉각롤(31),(32)로 진행한다. 이단계 스트레칭 공정의 한 실시예에서, 예열롤(21),(22)들은 230 ℉ , 당김 롤(23),(24)은 245 ℉, 예열롤(25)은 260 ℉, 예열롤(26), 당김 롤(27),(28)은 200 ℉, 어닐링 롤(29),(30)은 150 ℉, 그리고 냉각롤(31),(32)은 100 ℉와 75 ℉ 로 각각 세팅된다. 당김 롤(23),(24) 사이의 당김 비는 약 4.5:1 이며, 당김롤(27), (28) 사이의 당김비는 1.2-1.5:1 이다.

본 발명의 한 실시예에서, 필름은 기계 방향으로 270 ℉(132 ℃)에서 적어도 40 % 의 최종 수축을 가진다. 본 발명의 다른 실시예에서, 필름은 280 ℉에서 적어도 50 %, 290 ℉(143 ℃)에서 적어도 60 % 의 최종 수축을 가진다. 일 실시예에서,필름은 기계 방향으로 310 ℉(154 ℃) 에서 80 % 까지의 최종 수축을 가진다. 일 실시예에서 가로 방향으로 필름의 최종 수축은 275 ℉(135 ℃)까지 10 % 미만이었으며, 다른 실시예에서는 4 % 미만이었다.

표 3 은 본 발명의 다층 필름의 실시예를 포함한다. 이들 필름들은 공압출에 의해서 제조되고, 스트레칭 비 5.5:1 까지 일축 편향된다.

	필름1	필름2	필름3	필름4	필름5	필름6	필름7	필름8	필름9
표면층	S3	S4	S3	S9	S10	S11	S12	S13	S14
코어층	C3	C5	C5	C9	C10	C11	C11	C11	C12
표면층	S3	S4	S3	S9	S10	S11	S12	S13	S14

공압출된 필름 4 는 표 4 에 기술된 특성을 가진다.

두께(밀리)	2.0
탁도(%)	6.2
광택(60^O)	95
인장강도(psi)MD	27,500
인장강도 (psi)CD	3,000
인장강도(%)MD	45
인장강도(%)CD	850
Secant 모듈러스(2%)(psi)MD	170,000
Secant 모듈러스(2%)(psi)CD	88,000
수축 지정 온도(℉)	150
최종 MD 수축(%),275 ℉(135(℃)	45
최종 CD 수축(%),275 ℉(135(℃)	0

표5 는 필름 4 에 대한 최종 수축 온도의 함수로서 기계 방향에서의 수축 퍼센트를 보여준다. 비교를 위해서, 모빌사 제품인 편향된 폴리프로필렌(OPP) ROSO 에 대한 수축 온도의 함수로서 퍼센트 최대 수축이 보여준다. 도 5 에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명의 필름은 동일한 수축 온도에서 편향된 폴리프로필렌에 비해서 기계 방향으로 더 높은 최종 수축을 보여준다.

필름 6 내지 9 는, 표 3 에서 기술된 바와 같이, 코어 및 표면층을 공압출하고, 이어서 표 5 에서 보여지는 조건에서 일축 편향시킴으로 제조된다. 각 필름 6 - 9 에 대한 기계 방향 최종 수축 (MD)은 표 5 에서 열거되어 있다. 필름 6 - 9 의 두께는 2 밀리이다.

필름	6	7	8	9
예열(℉)	185	185	185	185
슬로우 당김온도(℉)	210	210	210	210
빠른 당김온도(℉)	210	210	210	210
어닐 온도(℉)	195	195	195	195
스트레칭비	5.5	5.5	5.5	5.5
어닐 1	5.363	5.363	5.363	5.363
릴렉스 %	2.49	2.49	2.49	2.49
칠롤	5.48	5.48	5.48	5.48
릴릭스 %	0.36	0.36	0.36	0.36
최종 MD 수축	46.2	49.5	48.8	42.8

다른 실시예에서, 필름은 높은 순간 수축에 이어서 저속 수축을 가진다. 필름 10, 11 및 12 는 각각 코어 층 C11 과 두 표면층 S11 을 공압출하고, 이어서 필름을 표 6 에서 기술된 조건으로 일축 편향시킴으로서 제조되었다.

MDO 온도(℉)	필름10	필름11	필름12
예열	220	220	220
슬로우 당김	230	230	230
빠른 당김	230	230	230
어닐	200	150	150
MDO 스트레칭 비율	5.5	5.5	5.5
어닐(릴렉스%)	-4	-4	-4

순간 수축은 각 필름 10 - 12 에 대해서 수축(5)대 시간을 수축 온도 275 ℉ 에서 플롯함으로서 측정된다. 도 6, 7, 및 8 은 각각 필름 10, 11, 및 12 에 대한 플롯을 보여준다. 순간 수축은 각 필름에 대해서 수직 축과 라인의 교차를 측정하는 외삽에 의해서 얻어졌다. 수축율은 각 필름에 대한 라인의 기울기로부터 결정되었다. 표 7 은 하기에서 최종 수축, 순간 수축 및 수축 속도를 각 필름 10, 11, 12 에 대해서 수축온도 275 표 5 에서 보여지는 조건에서 275 ℉(135 ℃)에서 보여준다. 필름 10, 11, 및 12 의 두께는 2 밀리였다.

최종수축(%)	순간수축(%)	수축속도(%/초)
필름10	필름11	필름12	필름10	필름11	필름12	필름10	필름11	필름12
47.1	46.9	52.0	3.35	31.73	36.57	0.023	0.06	0.004

본 발명의 필름으로, 높은 순간 수축과 결합된 낮은 수축속도는 최종 소비자에 의해서 포장 또는 용기에 비교적 짧은 수축 터널에 적용될 수 있는 수축필름을 제공한다. 본 발명 필름의 이 특성은 최종 소비자에게 있어 충분한 원가 절감의 결과에 이르게 한다. 일 실시예에서, 수축 속도는 0.1 %/sec 미만이다. 비교 목적으로, 수축대 시간의 플롯을 이축 편향 폴리프로필렌 필름(BOPP)인 모빌오일사의ROSS 에 대해서 도 9 에서 보여준다. BOPP 필름은 높은 순간 수축을 보여주지 않았으며, 또한 도 9 에 보는 바와 같이 낮은 수축 속도를 가지지 않았다.

상기 논의한 바와 같이, 필름은 많은 수축 필름 적용에 유용하다. 라벨링 공정의 일 실시예에서, 필름의 롤은 전송 피드 롤러가 필름을 커팅 장소로 보내는 라벨 적용기에 공급된다. 커팅 장소에서 커팅 드럼이 필름을 단편으로 전단 절단하였다. 필름 단편, 또는 라벨은 접착 스트립이 라벨의 리딩 에지와 트레일링 에지에 적용되는 접착 장소로 보내진다. 진공 보조 드럼은 라벨을 라벨링되는 제품으로 이송시킨다. UV 램프는 접착제를 라벨의 리딩 및 트레일링 에지에 고정시킨다. 고정된 라벨과 함께 제품이 라벨이 물품에 적응되도록 수축하는 열 수축 터널을 통해서 보내진다. 라벨 적용 공정은 고속 공정이다.

그러한 적용에 유용한 접착제는 수축 필름과 함께 적어도 40 %, 그리고 다른 실시예에서는 80 % 까지, 제품에서 떨어지거나 필름의 외관이 부정적인 영향을 주지 않으면서 수축할 수 있는 접착제를 포함한다. 그러한 접착제는 핫멜트 접착제, 및 방사선 고정 접착제를 포함한다. 특히 유용한 방사선 고정 접착제는 하기를 포함한다:

(a) 베이스 수지, 일예로 에폭시화된 블럭 코폴리머(미국 특허 5,516,824, 5,776,998에 기술); 및/또는 사이클로알리파틱 에폭시(일예로 CYRACURE UVI6100, 다우 케미컬); 백본 또는 말단에 C-C 이중 결합 펜던트를 가지는 포함하는 올레핀-그러한 물질은 올리고머, 폴리머, 또는 모노머일 수 있으며, 백본은 알리파탁, 우레탄, 및 폴리에테르의 범위에서 극성이 변할 수 있다);

(b) 광개시제, 그 타입은 베이스 수지의 화학 타입에 따르며, 예를 들어 양이온 광 개시제는 에폭시화된 블럭 코폴리머, 사이클로알리파틱 에폭시, 및 설포니윰 또는 이오도니윰 염을 포함하는 비닐 에테르 올레핀에에 적절하며, 일예로 SARCAT CD1010, SARCAT CD1011, 및 SARCAT CD1012(Sartomer 제품) 및 다우케미칼의 CYRACURE UVI 6974 호이다. 올레핀 또는 시올-엔 큐어링 시스템에 대해서는 하기 광개시제가 적절하다: IRGACURE 651, 184, 및 1700 및 DAROCURE 1173으로 시바가이 제품; 또한 GENOCURE LBP으로 Rahn 제품; 및 ESACURE KIP150 으로 Sartomer 제품이다. 사용될 수 있는 다른 광개시제의 예는 하기 중의 하나를 포함한다: 벤조페논, 벤질디메틸 케탈, 이소프로필-시오산톤, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀에옥사이드, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 1-하이드록시사이클로펙실 페닐 케톤, 2-벤질-2-(디메틸-아미노)-1-4-(4-몰포리닐)페닐-1-부탄온, 알파,알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2-메틸-1,4-(메틸시오)페닐-2-(4-몰포리닐)-1-프로판온, 2-하이드록시-1-4-(하이드록시에톡시)페닐-2-메틸-1-프로판온.

(c) 택키파이어, 일예로 C₅-C₉하이드로카본 수지, 합성 폴리테핀, 로진, 로진 에스테르, 천연 터핀, 등등. 보다 상세하게는, 유용한 태키파이어 수지는 어떤 상용성 수지 또는 이들의 혼합물을 포함하며, 일예로 천연 및 개선된 로진으로 검로진, 나무로진, 탈 오일 로질, 증류 로진, 수소화 로진, 이량화 로진, 및 폴리머 로진; 글리세롤 및 천연 및 합성 로진의 펜타에라트리톨 에스테르로 펄(pale)의 글리세롤 에스테르, 우드로진, 수소화 로진의 글리세롤 에스테르, 폴리머 로진의 글리세롤 에스테르, 수소화 로진의 펜타에라트리톨 에스테르, 및 로진의 페놀-변형 펜타에라트리톨 에스테르를 포함; 천연 터핀의 코폴리머 및 터폴리머, 일예로 스티렌/터핀 및 알파 메틸스티렌/터핀; 프리델 크라프트 촉매의 존재하에서 상대적으로 저온에서 터핀 하이드로카본의 중합으로부터 유래한 폴리터핀 로진, 일예로 피넨으로 알려진 바이사이클릭 모노터핀; 또한 수소화된 폴리터핀 수지가 포함된다; 페놀 변형 터핀 수지 및 수소화된 이들의 유도체, 일예로 예를 들면, 바이사이클릭 터핀 및 페놀의 산성 매질에서 축합으로부터 유래된 수지 생성물; 주로 올레핀과 디올레핀으로 구성된 모노머의 중합으로부터 유래된 알리파틱 페트로늄 하이드로카본 수지; 수소화된 알라파틱 페트로늄 하이드로카본 수지; 및 사이클릭 또는 아크릴릭 C₅수지 및 아로마틱 변형 아클릴릭 또는 사이클릭 수지. 상기 태키파이 수지의 2 이상의 혼합물이 요구될 수 있다. 상업적으로 이용가능한 고체 수소화 태키파이어의 예는 ESCOREZ 5400 의 엑손 제품이다. 유용한 액체 태키파이어의 예는 RECALITE R-10 의 C₅액체 태키파이어이며, 10 ℃ 의 연화점을 가지며, Hercules 제품이고, 그리고 WINGTACK 10, 액체 하이드로카본 수지로 연화점이 10 ℃이며, Goodyear 케미컬사 제품이다.

(d) 희석, 일예로 올레핀 올리고머 및 저분자량 폴리머, 및 식물 및 동물성 오일 및 이들의 유도체를 포함하는 가소화 또는 익스텐딩(extending)오일. 사용될 수 있는 페트로늄 유도 오일은 상대적으로 높은 비등 물질이며, 단지 적은 부분의방향족 탄화수소를 포함한다(바람직하게는 오일중량의 30 % 미만, 및 보다 특정적으로는 15 % 미만). 선택적으로, 오일은 전체적으로 비방향성일 수 있다. 적절한 올리고머는 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 수소화된 폴리이소프렌, 수소화된 폴리부타디엔 등등 약 350 에서 10,000 사이의 평균 분자량을 가지는 것들을 포함한다. 유용한 미네랄 오일의 예에는 정제된 하이드로카본 오일, 일예로 파라핀, 방향족 및 나프탈렌족 오일로서 Witoc 사의 KAYDOL, Arco 사의 TUFFLO, 등등이 있다.

(e)왁스, 일예로 페트로늄 유도 파라핀, 또는 미세결정성 왁스(PACEMAKER 53 Citgo를 포함)가 점성, 그린 강도, 및 최종 조성물의 태크를 감소시키는데 유용하다;

(f) 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌, 폴리스티렌-폴리이소프렌-폴리스티렌, 폴리(알파-메틸스틸렌)-폴리부타디엔-폴리(알파메틸스티렌), 폴리(알파메틸스티렌)-폴리이소프렌-폴리(알파메틸스티렌), 및 이들의 수소화된 변형, 예를 들어 폴리스티렌-폴리(에틸렌-부틸렌)-폴리스티렌등을 포함하는 블럭 코폴리머와 같은 상용성 폴리머. 이들 코폴리머는 미국 특허 3,239,478; 3,247,269; 3,700,633; 3,753,936 및 3,932,327 에서 공지된 방법에 의해서 제조될 수 있다. 더 높은 극성 시스템에서, 자유 라디칼 시스템과 반응성이 있는 폴리에스테르와 같은 폴리머(예를 들어, DYNAPOL 재료, Huls 사 제품, 및 설포네이티드 폴리에스테르(Eastman 사의 AQ 시리즈) 및 아크릴 폴리머(일예로 ACRONAL AC 205 및 ACRONAL AC 258 BASF 사 제품), 그리고 비반응성 아크릴(일예로 Schenectady 케미칼사 제품).

추가적인 물질의 다른 비제한적인 실시예는 하기를 포함한다:SBR 랜덤 코폴리머로 낮은(<20 %) 또는 높은(>20 %) 비닐 함량을 가지며, 파이어스톤의 DURADENE 제품(이들 고 비닐 코폴리머는 반응성이며, 시스템의 가교에 기여한다); EPDM 코폴리머, 불포화 부위를 통해서 폴리머 네트워크에 반응될 수 있으며, 포화된 유사체(예를 들어 EP 고무)는 접착제의 필과 택크(peel and tack)를 개선할 수 있다. 이것들은 VISTALON 상표로 엑손에서 구입가능하다; 부틸 고무, 이것은 이소프렌과 이소부틸렌의 코폴리머이며, 엑손에서 VISTANEX 로 구입할 수 있다; 그리고 액체 폴리이소프로필렌, 일예로 Kuraray 사의 LIR 제품이다.

(g) 가교 밀도, Tg, 점도, 및 특정 접착을 조절하기 위해서 종종 추가되는 양이온 큐어링 시스템에 대해서 알콜 함유 공반응물질. 여기에는 스테판 케미칼 컴퍼니사의 폴리에스터 폴리올; 다우 케미컬사의 PEG 및 PPG 와 같은 폴리알킬렌 옥사이드 폴리올; 쉘사의 L-2230 과 같은 지방족 디올(이것은 에틸렌 부틸렌 디올이다); 및 쉘사의 에틸렌 부틸렌 모노올; 또한 아토켐의 폴리부타디엔 폴리올이 유용하며; 에폭시화된 폴리부타디엔 폴리올이 알콜에 대해서 사용될 수 있다; 그리고

(h) 당업자에게 공지된 다른 첨가제들. 이들 첨가제는 제한적이지는 않지만, 피그먼트, 필럼, 인광성 첨가제, 유동 및 레벨링 첨가제, 습윤제, 계면활성제, 소포제, 레올로지 변형제, 안정제, 및 항산화제를 포함한다. 바람직한 첨가제는 관심 파장에서 적절한 흡수를 가지지 않는 것들이다.

한 실시예에서, 방사 고정 접착제는 (a) 약 5 중량 % 에서 약 60 중량 %의 적어도 하나의 에폭시화된 블럭 코폴리머; (b) 약 20 중량 % 에서 약 85 중량 %의 적어도 하나의 고체-수소화된 태키파이어; (c) 약 0.02 중량 % 에서 약 5 중량 %의적어도 하나의 캐티온 광개시제; (d) 약 0 중량 % 에서 약 40 중량 %의 적어도 하나의 미네랄 오일; (e) 약 0 % 에서 약 40 중량 % 의 적어도 하나의 태키파이어; 및 (f) 약 0 중량 % 에서 약 3 중량 % 의 항산화제를 포함한다.

다른 실시예에서, 방사 고정 접착제는 (a) 약 10 중량 % 에서 약 50 중량 %의 적어도 하나의 에폭시화된 사이클로알리파틱 베이스 수지; (b) 약 0.1 에서 약 2.0 중량 %의 적어도 하나의 캐티온 광개시제; (c) 약 0 중량 % 에서 약 80 중량 %의 적어도 하나의 고체 또는 액체 폴리에스터 디올; 및 (d) 약 0 % 에서 약 60 중량 % 의 적어도 하나의 극성 태키파이어를 포함한다. 그러한 방사선 고정 접착제는 유럽특허 EP 11300070 에 기술되어 있으며, 여기서 참고문헌으로 도입되어 있다.

특히 유용한 방사선 고정 접착제는 Contour^TM이며, 내쇼널 스타치 제품이다.

접착제는 통상의 포장 장치를 이용할 때 열 수축 라벨을 제품 또는 용기에 고정하기 위해서 사용된다. 포장 장치 및 라벨 사용은 미국 특허, 4,749,428; 4,844,760; 4,923,557; 5,512,120; 5,855,710; 5,858,168 및 5,964,974 호이며, 여기서 참고 문헌으로 도입되었다.

선택적으로, 접착제는 라벨링되는 제품에 직접적으로 또는 간접적으로 적용될 수 있다. 라벨은 다음에 제품에 적용된 다음, 라벨을 용기에 수축시키도록 가열과정을 거치고, 그래서 라벨이 용기에 부착된다.

발명이 비록 바람직한 실시예에 관련하여 설명되었다 할지라도, 다양한 그변형이 당업자가 이 명세서를 읽을 때 가능하다는 것이 이해되어야 한다. 그러므로, 여기서 공개된 발명은 그러한 변형을 커버하고, 첨부된 청구항의 범위에 속한다는 것을 의도되었다는 것이 이해되어야 한다.

발명의 요약

본 발명은 (A) (i)알파 올레핀과 프로필렌의 코폴리머 및 (ii) 프로필렌 또는 부틸렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머의 블렌드를 포함하며, 상부면과 하부면을 가지는 코어 층; (B) 코어층의 상부면의 제 1 표면층; 및 (C) 코어층의 하부표면상의 제 2 표면층, 여기서 각 표면층은 독립적으로 에틸렌 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머를 포함하고, 그리고 여기서 필름의 최종 수축은 270 ℉(132 ℃)에서 적어도 약 40 % 인 난할로겐, 일축 편향, 다층 열수축 필름에 관한 것이다.

다른 실시예에서, 일축 편향 다층 열 수축 필름의 각 표면층, B 및 C 는 (i)프로필렌의 호모폴리머, 또는 부틸렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머와 (ii) 프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머의 블렌드를 포함한다.

발명은 또한 (i)알파 올레핀과 프로필렌의 코폴리머 및 (ii) 프로필렌 또는 부틸렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머의 블렌드를 포함하며, 상부면과 하부면을 가지는 코어 층; (B) 코어층의 상부면의 제 1 표면층; 및 (C) 코어층의 하부표면상의 제 2 표면층, 여기서 각 표면층은 독립적으로 (i)프로필렌의 호모폴리머 또는 부틸렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머와 (ii) 알파올레핀과 프로필렌의 코폴리머의 블렌드를 포함하고; 및 (D) 적어도 하나의 표면층의 적어도 일부가 코팅되며, 그리고 여기서 필름의 최종 수축은 270 ℉(132 ℃)에서 적어도 약 40 % 인 난할로겐, 일축 편향, 다층 열수축 필름에 관한 것이다.

본 발명은 또한 병 및 용기와 같은 물품을 포함하는 제품에 관한 것이다. 필름은 양호한 수축 및 열 안정성을 가지며, 그리고 필름으로부터 생산된 라벨은 연속 롤 공정을 이용하여 고속에서 적용될 수 있다.

본 발명은 또한 275 ℉(135 ℃)에서 적어도 약 30 % 의 순간 수축을 가지는 일축 편향 열 수축 라벨 제조 공정에 관한 것이다.

Claims

(A) (i)프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머 및

(ii)부틸렌 또는 프로필렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하며, 코어가 상부와 하부면을 가지는 코어층,

(B) 코어층의 상부면의 제 1 표면층, 및

(C) 코어층의 하부면의 제 2 표면층을 포함하며,

여기서 제 1 및 제 2 층은 독립적으로 프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머를 포함하며, 여기서 필름의 최종 수축은 270 ℉(132 ℃)에서 적어도 40 % 인 난할로겐, 단축 편향, 다층 열 수축 필름.
제 1 항에 있어서, (A)의 프로필렌 코폴리머의 알파올레핀은 에틸렌과 부틸렌을 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서, (A)의 프로필렌 코폴리머는 1-20 중량% 의 알파올레핀을 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서, (A)의 프로필렌 코폴리머의 알파올레핀은 에틸렌인 필름.
제 1 항에 있어서, (A)의 블렌드가 (i)프로필렌 코폴리머와 (ii)부틸렌 코폴리머를 포함하는 필름.
제 5 항에 있어서, 부틸렌 코폴리머는 부틸렌과 에틸렌의 코폴리머를 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서, (A)의 블렌드가 (i) 프로필렌 코폴리머 및 (ii) 프로필렌 호모폴리머를 포함하는 필름.
제 7 항에 있어서, 프로필렌 호모폴리머가 신디오타틱 폴리프로필렌인 필름.
제 1 항에 있어서, (B) 및 (C) 는 약 1 에서 6 % 의 에틸렌을 가지는 에틸렌과 프로필렌의 코폴리머를 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서, 표면층 (B) 및 (C)는 (i)프로필렌 또는 부틸렌의 호모폴리머 및 (ii)프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하는 필름.
제 10 항에 있어서, 표면층 (B) 및 (C)가 (i)프로필렌의 호모폴리머 및 (ii)프로필렌 코폴리머를 포함하는 필름.
제 10 항에 있어서, 프로필렌 코폴리머는 부틸렌 또는 에틸렌과 프로필렌의 코폴리머를 포함하는 필름.
제 10 항에 있어서, 프로필렌 코폴리머는 부틸렌과 프로필렌의 코폴리머를 포함하는 필름.
제 10 항에 있어서, 프로필렌 코폴리머는 에틸렌과 프로필렌의 코폴리머를 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서, 필름의 순간 수축이 275 ℉(135 ℃)에서 적어도 30 % 인 필름.
제 15 항에 있어서, 약 0.1 %/초 미만의 수축 속도를 가지는 필름
제 1 항에 있어서, 필름의 최종 수축이 280 ℉(138 ℃)에서 적어도 50 % 인 필름.
제 1 항에 있어서, 필름의 최종 수축이 290 ℉(143 ℃)에서 적어도 60 % 인 필름.
제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 표면층은 항블럭제를 더 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 표면층은 슬립제를 더 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서, 코어층은 재생된 폴리올레핀을 35 %까지 더 포함할 수 있는 필름.
(A) (i)블렌드 전체 중량을 기초로 50 에서 95 중량 %의 프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머 및

(ii)블렌드 전체 중량을 기초로 5 에서 50 중량 %의 부틸렌 또는 프로필렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하며, 코어가 상부와 하부면을 가지는 코어층,

(B) 코어층의 상부면의 제 1 표면층, 및

(C) 코어층의 하부면의 제 2 표면층을 포함하며,

여기서 제 1 및 제 2 표면층들은 프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머를 포함하며, 여기서 필름의 최종 수축은 270 ℉(132 ℃)에서 적어도 약 40 % 인 난할로겐, 단축 편향, 다층 열 수축 필름.
(A) (i)프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머 및 (ii)부틸렌 또는 프로필렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀과의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하며, 코어가 상부와 하부면을 가지는 코어층,

(B) 코어층의 상부면의 제 1 표면층, 및

(C) 코어층의 하부면의 제 2 표면층을 포함하며,

여기서 제 1 및 제 2 표면층들은 독립적으로 (i)블렌드의 총중량을 기초로 30 에서 85 중량%의 프로필렌 호모폴리머 또는 부틸렌 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머 및 (ii)블렌드의 총중량을 기초로 15 에서 75 중량 %의 프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하며, 여기서 필름의 최종 수축은 270 ℉(132 ℃)에서 적어도 약 40 % 인 난할로겐, 단축 편향, 다층 열 수축 필름.
제 23 항에 있어서, (B) 및 (C) 는 (i)프로필렌 호모폴리머 및 (ii) 프로필렌 및 에틸렌의 코폴리머의 블렌드를 포함하는 필름.
제 24 항에 있어서, 프로필렌 호모폴리머가 신디오타틱 폴리프로필렌을 포함하는 필름.
(A) (i)프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머 및 (ii)부틸렌 또는 프로필렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하며, 코어가 상부와 하부면을 가지는 코어층,

(B) 코어층의 상부면의 제 1 표면층,

(C) 코어층의 하부면의 제 2 표면층을 포함하며,

여기서 제 1 및 제 2 표면층들은 독립적으로 알파올레핀과 프로필렌의 코폴리머를 포함하며;및

(D) 적어도 하나의 표면층의 적어도 부분에 코팅된 접착제

를 포함하며, 여기서 필름의 최종 수축은 270 ℉(132 ℃)에서 적어도 약 40 % 인 난할로겐, 단축 편향, 다층 열 수축 라벨.
제 26 항에 있어서, 제 1 항에 있어서, 표면층 (B) 및 (C)는 (i)프로필렌 호모폴리머 또는 부틸렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머와 (ii)프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하는 라벨.
제 26 항에 있어서, 접착제는 방사성 고정 접착제인 라벨.
제 28 항에 있어서, 접착제는 (a) 약 5 중량% 에서 약 60 중량 %의 적어도 하나의 에폭시화된 블럭 코폴리머; (b) 약 20 중량 % 에서 약 85 중량% 까지의 적어도 하나의 고체-수소화된 택키파이어; (c) 약 0.02 중량 % 에서 약 5 중량 % 의 적어도 하나의 캐티온 광개시제; (d) 약 0 중량 % 에서 약 40 중량 % 의 적어도 하나의 미네랄 오일; (e) 약 0 중량 % 에서 약 40 중량 % 의 적어도 하나의 액체 태키파이어; 및 (f) 약 0 중량 %에서 약 3 중량% 의 항산화제를 포함하는 라벨.
제 28 항에 있어서, 접착제가 (a) 약 10 중량 % 에서 약 50 중량 % 의 적어도 하나의 에폭시화된 사이클로알리파틱 베이스 수지; (b) 약 0.1 중량 %에서 약 2.0 중량 % 의 적어도 하나의 캐티온 광개시제; (c) 약 0 중량 % 에서 약 80 중량 % 의 적어도 하나의 고체 또는 액체 폴리에스터 디올; 및 (d) 약 0 % 중량 % 에서 약 60 중량 % 의 적어도 하나의 극성 태키파이어를 포함하는 라벨.
(A) (i)프로필렌과 알파올레핀의 코폴리머 및 (ii)부틸렌 또는 프로필렌의 호모폴리머 또는 부틸렌과 알파올레핀의 코폴리머의 폴리올레핀 블렌드를 포함하며, 코어가 상부와 하부면을 가지는 코어층,

(B) 코어층의 상부면의 제 1 표면층, 및

(C) 코어층의 하부면의 제 2 표면층을 포함하며,

여기서 제 1 및 제 2 표면층들은 독립적으로 알파올레핀과 프로필렌의 코폴리머를 포함하며, 여기서 필름의 최종 수축은 275 ℉(135 ℃)에서 적어도 약 30 % 인 난할로겐, 단축 편향, 다층 열 수축 라벨.
제 31 항에 있어서, (A)의 프로필렌 코폴리머의 알파올레핀은 에틸렌 또는 부틸렌을 포함하는 필름.
제 31 항에 있어서, (A)의 프로필렌 코폴리머는 1-20 중량% 의 알파올레핀을 포함하는 필름.
제 31 항에 있어서, (A)의 프로필렌 코폴리머의 알파올레핀은 에틸렌인 필름.
제 31 항에 있어서, (A)의 블렌드가 (i)프로필렌 코폴리머와 (ii)부틸렌 코폴리머를 포함하는 필름.
제 35 항에 있어서, 부틸렌 코폴리머는 부틸렌과 에틸렌의 코폴리머를 포함하는 필름.
제 31 항에 있어서, (A)의 블렌드가 (i) 프로필렌 코폴리머 및 (ii) 프로필렌 호모폴리머를 포함하는 필름.
제 37 항에 있어서, 폴리프로필렌 호모폴리머가 신디오타틱 폴리프로필렌인 필름.
제 1 항의 다층 열 수축 필름으로 봉입된 제품.