KR20020080417A

KR20020080417A - 광흡수제

Info

Publication number: KR20020080417A
Application number: KR1020027010396A
Authority: KR
Inventors: 고아먀요시노리; 아이자와야스시; 가와타도시오; 야스이시게오
Original assignee: (주)하야시바라 생물화학연구소
Priority date: 2000-12-19
Filing date: 2001-12-18
Publication date: 2002-10-23
Also published as: WO2002050210A1; JPWO2002050210A1; TW593642B; EP1347030A1; JP4173735B2

Abstract

유기계 광기록매체에 있어서 뛰어난 전기특성을 발휘하는 광흡수제와 그 용도를 제공하는 것을 과제로 하며, 유기금속착체 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬을 갖는 제1 폴리메틴계 색소, 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬을 갖는 제2 폴리메틴계 색소, 및 포르마잔금속착체를 함유하는 광흡수제; 그 광흡수제를 사용하는 광기록매체; 또 기판상에 이러한 광흡수제를 함유하는 균일한 박막을 형성하는 공정을 경유하는 광기록매체의 제조방법을 제공함으로써 상기의 과제를 해결한다.

Description

광흡수제{Light Absorbing Agent}

멀티미디어시대가 도래함에 따라 CD-R (컴팩트 디스크를 사용하는 추기형 메모리)나 DVD-R (디지털 비디오 디스크를 이용하는 추기형 메모리) 등의 광기록 매체가 각광을 받고 있다. 광기록매체는 텔루르, 셀렌, 로듐 등의 무기물을 사용하여 기록층을 구성하는 무기계 광기록매체와, 유기색소 화합물을 주체로 하는 광흡수제에 의해 기록층을 구성하는 유기계 광기록매체로 크게 나눌 수 있다.

이중에서 유기계 광기록매체는, 통상 폴리메틴계색소를 2,2,3,3-테트라플루오르-1-프로판올 (이하, "TFP"라 약기한다) 등의 유기 용제에 용해하고, 용액을 폴리카르보네이트의 기판에 도포하여 건조시켜 기록층을 형성한 후, 금, 은, 동 등의 금속에 의한 반사층 및 자외선 경화수지 등에 의해 보호층을 순차적으로 밀착시켜 형성함으로써 제작된다. 유기계 광기록매체는 무기계 광기록매체와 비교하여 인공광이나 자연광 등의 환경광에 의해서 기록층이 변하기 쉽다는 결점이 있지만, 광흡수제를 용액으로 하여 직접 기판에 도포함으로써 기록층을 구성할 수 있어 광기록매체를 저렴하게 제작할 수 있는 이점이 있다. 또한 유기계 광기록매체는 유기물을주체로 구성되기 때문에 습기나 해수에 노출되는 환경하에서도 부식되기 어렵다는 이점이 있고, 유기계 광기록매체의 일종인 열변형형 광기록매체의 출현에 따라, 소정의 포맷으로 광기록매체에 기록된 정보를 시판되는 판독전용장치를 사용하여 판독할 수 있기 때문에 이제는 염가의 광기록매체가 주류를 이루고 있다.

유기계 광기록매체의 시급한 문제는, 멀티미디어시대에 대응하기 위한 고밀도화이다. 현재 업계에서 예의추진되고 있는 고밀도화의 연구는, 주로 정보 기입에 사용하는 레이저광의 파장을 GaAlAs계 반도체 레이저에 의한 현행 775 내지 795nm∼700nm 이하로 단파장화하는 것을 목표로 하고 있다. 그러나 CD-R용으로 개발된 폴리메틴색소는 DVD-R등의 고밀도 광기록매체에서 그 대부분이 파장 700nm이하의 레이저광을 사용하여 정보를 기입하거나 판독할 수 없기 때문에, 현 상태에서는 각 방면에서 요구되고 있는 고밀도화의 요청에 부응할 수 없다.

광기록매체의 고밀도화를 방해하는 또 하나의 이유는, 광기록매체에 있어서의 폴리메틴계색소의 전기특성이다. DVD-R용으로서 개발된 종래의 폴리메틴계색소는, 그 대부분이 파장 700nm 이하의 레이저광에 대하여, 단독으로 사용하여도 내광성개선제와 병용하여도 감도, 해상도, 지터등에 있어서 소여의 전기특성을 만족하지 않는다는 문제가 있었다.

이러한 상황을 감안하여, 본 발명은 광기록매체에 있어서 뛰어난 전기특성을 발휘하는 광흡수제와 그 용도를 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명은 광흡수제에 관한 것으로, 특히 광기록매체에 유용한 광흡수제에 관한 것이다.

도 1은 본 발명에 의한 광흡수제의 용액상태(실선) 및 박막상태(파선)에 있어서의 가시흡수스펙트럼이다.

도 2는 실시예에서 사용한 기판(1), 기록층(2), 반사층(3) 및 보호판(4)을갖는 광기록매체의 개략도이다.

이러한 문제를 해결하기 위해 본 발명자가 예의 연구 검토한 결과, 유기계광기록매체에 있어서, 유기금속착체음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬를 갖는 제1 폴리메틴계색소, 유기금속착체음이온 이외의 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬를 갖는 제2 폴리메틴계색소, 및 포르마잔금속착체를 조합하여 사용하면 비교적 저출력의 기입광을 사용하는 경우라도, 해상도나 지터 등의 전기특성이 뛰어난 광기록을 실현할 수 있는 것을 발견하였다.

즉, 본 발명은 유기금속착체 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬을 갖는 제1 폴리메틴계 색소, 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내의 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬를 갖는 제2 폴리메틴계 색소, 및 포르마잔금속착체를 함유하는 광흡수제를 제공함으로써 상기의 과제를 해결하는 것이다.

또한, 본 발명은 이러한 광흡수제를 사용하는 광기록매체를 제공함으로써 상기의 과제를 해결하는 것이다.

또한, 본 발명은 기판상에 이러한 광흡수제를 함유하는 균일한 박막을 형성하는 공정을 경유하는 광기록매체의 제조방법을 제공함으로써 상기의 과제를 해결하는 것이다.

상술한 바와 같이, 본 발명은 유기금속착체 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 포릴메틴사슬를 갖는 제1 폴리메틴계 색소, 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내의 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬를 갖는 제2 폴리메틴계 색소, 및 포르마잔금속착체를 함유하는 광흡수제에 관한 것이다. 보다 구체적으로 설명하면, 본 발명에서 사용하는 제1 및 제2 폴리메틴계 색소는 통상 각각 일반식 1 및 일반식 2로 표시되는 구조를 갖는다.

(일반식 1)

(일반식 2)

일반식 1에 있어서의 l, m 및 일반식 2에 있어서의 l', m'는 각각 독립적으로, 0 또는 1 중 어느 하나인 정수를 나타내며, l 및 m, 또는 l' 및 m'는 모두 0이 되지 않는다. 일반식 1에서의 Z₁은 복소환, 또 Z₂는 Z₁과 같거나 상이한 복소환 또는방향환을 나타내며, 이들의 복소환 및 방향환은 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다. 일반식 2에서의 Z₃은 복소환, 또 Z₄는 Z₃과 같거나 상이한 복소환 또는 방향환을 나타내며, 이들의 복소환 및 방향환은 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다. Z₁∼Z₄에서의 복소환으로는 질소원자, 산소원자, 황원자, 셀렌원자 및 텔루루원자 등의 주기율표에 있어서의 제15족 또는 제16족의 원소로부터 선택되는 헤테로원자를 하나 또는 그 이상 함유하여 이루어지는 단환식 혹은 다환식, 예를 들어 인돌 고리, 벤조인돌 고리, 인돌레닌 고리, 벤조인돌레닌 고리, 옥사졸 고리, 벤조옥사졸 고리, 티아졸 고리, 벤조티아졸 고리, 벤조이미다졸 고리, 퀴놀린 고리 등을 들 수 있다. Z₂및 Z₄에서의 복소환으로는 Z₁및 Z₃에서와 동일한 복소환이거나, 그 이외에 예를 들어 피리딘 고리, 퀴놀린 고리 등의 복소환일 수도 있다. Z₂및 Z₄에서의 방향환으로는 벤젠 고리를 기본단위로 하는 단환식 또는 다환식, 예를 들어 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 펜안트렌 고리 등으로부터 선택된다.

이와 같이, 본 발명에서 말하는 폴리메틴계 색소는 양끝에 서로 동일하거나 상이한 환상핵이 결합하여 이루어지는 모노메틴 사슬, 디메틴 사슬 또는 트리메틴사슬 중 어느 하나를 갖는 유기색소화합물을 말한다. 또 본 발명에서 말하는 제1 및 제2 폴리메틴계 색소는 일반식 1 및 일반식 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 쌍이온이 소정의 음이온인 한, 폴리메틴계색소에 의한 양이온의 구조는 동일한 것일 수도 있다. 제1급 및 제2급 폴리메틴계 색소에 있어서의 양이온의 구조로는, 예를 들어 일반식 4로 표시되는 모노메틴계 사슬 또는 트리메틴계 시아닌색소의 양이온, 또한 일반식 5로 표시되는 스티릴색소의 양이온을 들 수 있다. 또한 일반식 4에서의 n은 0 또는 1 중 어느 하나인 정수를 나타낸다.

(일반식 4)

(일반식 5)

일반식 4에 있어서의 Z₈및 Z₉는 각각 독립적으로, 벤조인돌레닌 골격을 완성하기 위한 축합벤젠 고리 또는 축합나프탈렌 고리를 나타낸다. 일반식 5에서의 Z₁₀도 일반식 4에서의 Z₈및 Z₉와 동일하게 벤조인돌레닌 골격을 완성하기 위한 축합벤젠 고리 또는 축합나프탈렌 고리를 나타낸다. 이들의 축합고리는 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있으며, 개개의 치환기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sce-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 지방족탄화수소기; 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기 등의 방향족탄화수소기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 에스테르기; 메틸술파모일기, 디메틸술파모일기, 에틸술파모일기, 디에틸술파모일기, 프로필술파모일기, 디프로필술파모일기, 이소프로필술파모일기, 디이소프로필술파모일기, 부틸술파모일기, 디부틸술파모일기 등의 알킬술파모일기; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 이소프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 이소부틸술포닐기, sec-부틸술포닐기, tert-부틸술포닐기 등의 알킬술포기; 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기; 또한, 니트로기, 시아노기 등을 들 수가 있다. 또한, 이러한 치환기가 수소원자를 갖는 경우, 그 하나 또는 그 이상, 예를 들어, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기나, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기 등의 방향족탄화수소기; 또한 카르복시기, 시아노기, 니트로기 등에 의해 치환될 수도 있다.

일반식 4에서의 R₁및 R₂는 각각 독립적으로, 지방족탄화수소기를 나타내며,이들의 지방족탄화수소기는 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다. 일반식 5에서의 R₃도 일반식 4에서의 R₁및 R₂와 동일하게 지방족탄화수소기를 나타내며, 그 지방족탄화수소기는 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다. R₁∼R₃에서의 지방족탄화수소기로는 탄소수 12개까지, 통상 탄소수 1∼8개, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 비닐기, 에티틸기, 프로필기, 이소프로필기, 이소프로페닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 2-프로피닐기, 부틸기, 이소부틸기, sce-부틸기, tert-부틸기, 2-부테닐기, 1, 3-부타디에닐기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 2-펜텐-4-이닐기, 헥실기, 이소헥실기, 5-메틸헥실기, 헵틸기, 옥틸기 등을 들 수가 있으며, 이러한 지방족탄화수소기에 있어서의 수소원자는 그 하나 또는 그 이상, 예를 들어 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기 등의 방향족탄화수소기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기; 또한, 카르복시기, 니트로기, 시아노기 등에 의해 치환될 수도 있다.

일반식 5에서의 R₄및 R₅는 각각 독립적으로, 수소원자 또는 적절한 치환기를 나타낸다. R₄및 R₅에서의 치환기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 지방족탄화수소기; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헥세닐기 등의 지환식탄화수소기; 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기 등의 방향족탄화수소기를 들 수가 있다. 이러한 치환기에 있어서의 수소원자는 그 하나 또는 그 이상, 예를 들어 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 에스테르기; 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 에틸아미노기, 디에틸아미노기, 프로필아미노기, 디프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 부틸아미노기, 디부틸아미노기, 이소부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 펜틸아미노기, 아니리노기, 디페닐아미노기, o-트리이디노기, m-트리이디노기, p-트리이디노기, 크시리디노기, 피페리디노기, 피페라디노기, 모르폴린기 등의 아미노기; 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기; 또한 시아노기, 니트로기 등에 의해 치환될 수도 있다. 또 R₄및/또는 R₅는 이들이 결합하여 이루어지는 질소원자만을 함유하던가, 또는 그 질소원자가 결합하여 이루어지는 벤젠고리를 함유하며, 예를 들어 피롤리딘 고리, 피페리딘 고리, 모르폴린 고리, 유롤리딘 고리, 테트라히드록시노린 고리 등의 환상구조를 형성할 수도 있다.

일반식 1에서의 X₁ ^-는 유기금속착체 음이온을 나타내며, 개개의 유기금속착체음이온으로는, 예를 들어 아조계, 비스페닐디티올계, 티오카테콜퀴레이트계, 티오비스페노레이트퀴레이트계, 비스디올-α-디케톤계의 것을 들 수 있다. 바람직한 유기금속착체 음이온은 금속원자를 중심원자로 하고, 그 금속원자에 대하여, 아조화합물이 배위자로서 하나 또는 그 이상 결합하여 이루어지는 아조계 유기금속착체 음이온이다. 아조계 유기금속착체 음이온의 예로는, 예를 들어 일반식 6으로 표시되는 것을 들 수가 있다.

(일반식 6)

일반식 6에서의 Z₁₁∼Z₁₄은 서로 같거나 상이한 방향환 또는 복소환을 나타내며, 이들의 방향환 및 복소환은 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다. 바람직한 방향환은 단환식의 벤젠고리이며, 또 복소환으로는 질소원자, 산소원자, 황원자, 셀렌원자 및 텔루룰원자로부터 선택되는 헤테로원자를 하나 또는 그 이상 함유하여 이루어지는, 예를 들어, 이소옥사조론골격, 이미다졸골격, 벤조이미다졸골격, 이미다조론골격, 이미단디온골격, 옥사조론골격, 티아졸골격, 벤조티아졸골격, 티오나프텐골격, 테트라히드록시노린골격, 바르비투르산골격, 히단트인골격, 피라조론골격, 피리딘골격, 피리돈골격, 로다닌골격, 유로리딘골격을 갖는 것이 바람직하다.

이러한 방향환 및 복소환은, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 지방족탄화수소기; 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기 등의 방향족탄화수소기; 메톡시카르보닐기, 트리플루오로메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 아세톡시기, 트리프루오로아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 에스테르기; 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 에틸아미노기, 디에틸아미노기, 프로필아미노기, 디프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 부틸아미노기, 디부틸아미노기, 이소부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 펜틸아미노기, 아니리노기, 디페닐아미노기, o-트리이디노기, m-트리이디노기, p-트리이디노기, 크시리디노기, 피페라디노기, 피페리디노기, 피롤리디노기, 모르폴리노기 등의 아미노기; 메틸술파몬일기, 디메틸술파모일기, 에틸술파모일기, 디에틸술파모일기, 프로필술파모일기, 디프로필술파모일기, 이소프로필술파모일기, 디이소프로필술파모일기, 부틸술파모일기, 디부틸술파모일기 등의 알킬술파모일기; 또한 시아노기, 니트로기 등의 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다.

용도에 따르기도 하지만, 이러한 치환기에서의 수소원자는 그 하나 또는 그 이상, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sce-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 지방족탄화수소기; 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크실릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기 등의 방향족탄화수소기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기; 또한 카르복실기, 시아노기,니트로기 등에 의해 치환될 수도 있다.

일반식 6으로 표시되는 아조계 유기금속착체 음이온은 상기와 같이, 서로 같거나 상이한 아조화합물이 배위자로서, 중심원자가 되는 금속원자 M으로 2개 결합하여 이루어진 것이다. 금속원자로는 통상 스칸듐, 이트륨, 티탄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오브, 탄탈, 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 테크네튬, 레늄, 철, 루테늄, 오스뮴, 코발트, 로듐, 이리듐, 니켈, 팔라듐, 백금, 동, 은, 금, 아연, 카드뮴, 수은 등의 주기율표에서 제3족∼제12족 금속원소가 채용되고, 광기록매체의 분야에 있어서는 입수하기 쉽고 취급이 쉽기 때문에 통상 코발트 또는 니켈이 사용된다. 또한 일반식 6에 있어서의 A 및 A'는 금속원자로 전자쌍을 공여하는 것에 의하여 배위결합을 형성할 수가 있다. 예를 들어, 산소원자, 황원자, 셀렌원자, 텔루루원자 등의 주기율표에 있어서의 제16족의 원소로부터 선택되는 서로 같거나 상이한 다른 헤테로원자를 나타내며, 이들의 헤테로원자는 Z₁₁, Z₁₄로 결합한 원자단을 구성하는 것일 수도 있다.

이러한 아조계 유기금속착체의 예로서는, 예를 들어 화학식 1∼화학식 2로표시되는 것을 들 수 있다. 또한, 화학식 1 및 화학식 2로 표시되는 아조계 유기금속착체 음이온은 모두 어닐링 또는 어닐링유도체를 디아조결합반응으로 실시하고, 얻어진 아조화합물을 적절한 금속염 및 염기의 존재하에서 반응시키는 공지의 방법에 준하여 소망량을 얻을 수 있다. 또 아조계 유기금속착체 음이온을 쌍이온으로 하는 폴리메틴계 색소를 조제하는 데는, 예를 들어 적절한 용제중, 아조계 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 쌍이온으로 하는 폴리메틴계색소와, 상기와 같은 아조계 유기금속착체 음이온의 염을 교반하면서 0.1∼10시간에 걸쳐서 주위온도를 상회하는 온도로 가열한다.

일반식 2에서의 X₂ ^-는 상술한 바와 같이, 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 나타낸다. X₂ ^-에 대해서는 그것이 유기금속착체 음이온 이외의 음이온이라는 조건 이외에는 특별한 제한은 없으며, 용도에 따르지만 중요한 점은 융점, 분해점, 발열량 등의 열특성을 지표에 적절한 것으로 할 수 있다. 용도가 광기록매체인 경우에는, 금속을 함유하는 반사층을 변질시키기 어려운 음이온, 예를 들어 인산이온, 과염소산이온, 과요오드산이온, 육불화인산이온, 육불화안티몬산이온, 육불화주석산이온, 붕소화수소산이온, 사불붕소산이온 등의 무기산이온이나, 티아시안산이온, 벤젠술폰산이온, 나프탈렌술폰산이온, p-툴루엔술폰산이온, 알킬술폰산이온, 벤젠카르본산이온, 알킬카르본산이온, 트리할로알킬카르본산이온, 알킬황산이온, 트리하로알킬황산이온, 니코틴산이온 등의 유기산이온을 들 수 있다.

본 발명을 실험하는데 바람직한 제1 폴리메틴계 색소로는, 예를 들어 화학식 3∼화학식 8로 표시되는 것이지만, 또 제2 폴리메틴계 색소로는, 예를 들어 화학식 9∼화학식 20으로 표시되는 것을 들 수가 있다.

또한, 본 발명에서 말하는 포르마잔금속착제는 금속원자를 중심원자로 하고, 이것에 배위자로서 포르마잔화합물 또는 그 호변이성체가 하나 또는 그 이상 결합하여 이루어지는 착체전반을 의미한다. 바람직한 포르마잔금속착체는 일반식 3으로 표시되는 1군의 포르마잔화합물 또는 그 호변이성체를 배위자로 하는 것이다.

(일반식 3)

일반식 3에 있어서, Z₅는 피리딘고리를 나타내며, 이 피리딘고리는 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다. 개개의 치환기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 지방족탄화수소기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 에틸아미노기, 디에틸아미노기, 프로필아미노기, 디프로필아미노기, 이소프로필아미노기, 디이소프로필아미노기, 부틸아미노기, 디부틸아미노기, 이소부틸아미노기, 디이소부틸아미노기, sec-부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 펜틸아미노기, 아니리노기, o-트리이디노기, m-트리이디노기, p-트리이디노기, 퀴시리디노기, 피페리디노기, 피레라디노기, 모르폴리노기 등의 아미노기; 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로겐기, 또한 시아노기, 니트로기 등을 들 수가 있으며, 이러한 치환기에 있어서의 수소원자는 그 하나 또는 그 이상, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 지방족탄화수소기; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 페녹시기, 벤질옥시기 등의 에테르기; 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등과 같은 할로겐기; 메톡시카르보닐기, 트리플루오르카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시기카르보닐기, 아세톡시기, 트리플루오로아세톡시기, 벤조일옥시기 등의 에스테르기; 또한, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, 크시릴기, 메시틸기, o-쿠메닐기, m-쿠메닐기, p-쿠메닐기 비페닐릴기 등의 방향족탄화수소기에 의해 치환될 수도 있다.

일반식 3에서의 Z₆은 방향환 또는 복소환을 나타낸다. Z₆에서의 방향환으로는, 예를 들어 벤젠고리, 나프탈렌고리, 안트라센고리 등, 또 복소환으로는, 예를 들어 이미다졸고리, 벤조이미다졸고리, 퀴놀린고리, 이소퀴놀린고리, 옥사졸고리, 벤조옥사졸고리, 티아졸고리, 벤조티아졸고리, 피레라진고리, 피리딘고리, 피리다진고리, 피리미딘고리 등을 들 수 있으며, 이들의 방향환 및 복소환은 Z₅에 있어서와 동일한 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다.

일반식 3에서의 Z₇은 피리딘고리, 푸란고리 또는 방향족탄화수소기를 나타내며, 이들의 피리딘고리 및 푸란고리는 Z₅에 있어서와 동일한 치환기를 하나 또는 그 이상 가질 수도 있다. Z₇에서의 방향족탄화수소기로는, 통상 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기 등의 탄소수 1∼5개의 것으로부터 선택되며, 이러한 지방족탄화수소기에 있어서의 수소원자는 그 하나 또는 그 이상, 예를 들어 플루오로기 등의 할로겐기에 의해 치환될 수도 있다. 또한, 포르마잔화합물에 있어서의 이미노기의 수소원자는 일반적으로 이동성(易動性)이기 때문에, 일반식 3으로 표시되는 포르마잔화합물 중, Z₅및 Z₆이 서로 상이한 비대칭인 구조를 갖는 것에는 이론상 2개의 호변이성체가 존재하게 된다. 본 발명에서 말하는 포르마잔화합물은 특별히 거절되지 않는 한, 이러한 호변이성체의 전부를 함유하는 것으로 한다. 이러한 호변이성체의 평균혼합물로서 존재하는 본 발명의 포르마잔화합물에 대해서는 특별히 필요가 없는 한, 업계의 관례에 따라 호변이성체의 한쪽 구조만을 표시한다.

본 발명에서 사용하는 포르마잔금속착체는 통상 이러한 포르마잔화합물 또는 호변이성체가 금속(중심원자)로 하나 또는 그 이상 배위하여 이루어지는 것이다. 중심원자가 되는 금속으로는, 예를 들어 스칸듐, 이트륨, 티탄, 지르코늄, 하프늄, 바나듐, 니오브, 탄탈, 크롬, 몰리브덴, 텅스텐, 망간, 테크네튬, 레늄, 철, 코발트, 니켈, 루비듐 로듐, 팔라듐, 오스늄, 이리듐, 백금, 동, 금, 아연, 카드뮴, 수은 등의 주기율표에서 제3족∼제10족 금속원소, 혹은 이들의 산화물 또는 불화물, 염화물, 브롬화물, 요오드화물 등의 할로겐화물의 형태에 있는 것을 들 수 있다. 그 중에 비용과 입수의 용이함 때문에, 통상 니켈, 아연, 코발트, 철, 동, 팔라듐 및 이들의 탄화물 및 할로겐화물이 사용된다.

바람직한 것은 2가의 금속(M)을 중심원자로 하는 포르마잔금속착체이며, 특히 바람직한 것은 일반식 Fz_p(X₃)_q로 표시되는 착체이다. 일반식 Fz_p(X₃)_q에서 Fz는 일반식 3으로 표시되는 포르마잔화합물, 또는 그 호변이성체에 있어서 p는 M으로 배위하는 배위자(Fz)로서의 포르마잔화합물 또는 그 호변이성체의 수를 나타내며, 통상 1 또는 2중 어느 하나인 정수이다. X₃은 적절한 쌍이온을 나타내며, q는 착체에서의 전하의 균형을 유지하기 위한 X₃의 수이다. 본 발명의 포르마잔금속착체는 통상 -2가, 0가 또는 1가의 전하를 취하나, 전하가 0가일 때의 q는 마이너스이며, 따라서 X₃은 존재하지 않게 된다. 쌍이온 X₃으로는, 예를 들어 육불화인산이온, 불소산이온, 염산이온, 브롬산이온, 요오드산이온, 인산이온, 과염소산이온, 과요오드산이온, 육불화안티몬산이온, 육불화주석산이온, 붕불화수소산이온, 사불붕소산이온, 티아시안산이온, 벤젠술포산이온, 나프탈렌술포산이온, 벤젠카르본산이온, 알킬카르본산이온, 트리할로알칼카르본산이온, 알킬황산이온, 트리할로알킬황산이온, 니코틴산이온 등의 음이온이나, 암모늄이온, 테트라알킬암모늄이온 등의 양이온을 들 수 있다.

본 발명에서 사용하는 포르마잔금속착체의 구체예로서, 예를 들어 화학식 21∼화학식 24로 표시되는 니켈착체를 들 수가 있다.

또한, 화학식 3∼화학식 24로 표시되는 폴리메틴계시아닌색소 및 포르마잔금속착체는 단순한 예이고, 본 발명에서 사용하는 제1 및 제2 폴리메틴계 색소 및 포르마잔금속착은 결코 이들로 한정되지 않는다. 이 외에, 예를 들어 동일 특허출원인에 의한 일본국 특원평11-343211호 명세서(발명의 명칭 "스티릴색소"), 일본국 특원평11-358949호 명세서(발명의 명칭 "스티릴색소"), 일본국 특원2000-81541호 명세서(발명의 명칭 "시아닌색소"), 일본국 특원2000-41001호 명세서(발명의 명칭 "시아닌색소"), 일본국 특원2000-46570호 명세서(발명의 명칭 "시아닌색소"), 일본국 특원2000-143035호 명세서(발명의 명칭 "스티릴색소"), 일본국 특원2000-145313호 명세서(발명의 명칭 "포르마잔금속착체"), 일본국 특원2000-203873호 명세서(발명의 명칭 "스티릴색소"), 일본국 특원2000-328344호 명세서(발명의 명칭 "내광성개선제") 등에 개시되어 있는 것, 또한 이들에 개시된 제조방법에 따라서 얻어지는 것, 화학식 3∼화학식 24로 표시되는 것과 동일하게 본 발명에 있어서 유익하게 사용할 수가 있다.

본 발명에 의한 광흡수제는 상기와 같은 제1 및 제2 폴리메틴계 색소 및 포르마잔금속착체를 함유하여 이루어지는 것이다. 배합비율로는 용도와 배합하는 폴리메틴계색소나 포르마잔금속착체의 중류에도 따르지만, 예를 들어 광기록매체에 있어서는 제2 폴리메틴계 색소에 대한 제1 폴리메틴계 색소의 중량비를 1중량% 이상, 통상 5∼50중량%의 범위가 되도록 가감한다. 또한 제1 및 제2 폴리메틴계 색소의 총량에 대한 포르마잔금속착체의 중량비를 0.1중량% 이상, 통상 1∼20중량%의 범위에서 가감한다. 제2 폴리메틴계 색소에 대한 제1 폴리메틴 계색소의 중량비에 대하여 말하면, 용도에 따르지만, 예를 들어 광기록매체에 있어서, 제1 폴리메틴계 색소의 비율이 커지면 내구성이 증대하지만, 감도, 지터 등의 전기특성이 저하하는 것이 있다. 또 포르마잔금속착체에 대해서는 너무 많거나 작아도 소기의 전기특성을 얻기가 어렵다. 따라서, 제1 및 제2 폴리메틴계 색소 및 포르마잔금속착체는 광기록매체에 있어서, 본 발명에 의한 광흡수제를 소기의 전기특성을 발시킬 수 있도록 통상 상기의 범위로 배합하는 것이 바람직하다. 또한 본 발명에 의한 광흡수제에 있어서의 제1 및 제2 폴리메틴계 색소 및 포르마잔금속착체는 광기록매체 등의 최종 제품에 있어서 혼연일체로 배합될 수 있으며, 따라서 사용에 앞서 그 2가지 또는 3가지를 소정의 비율로 배합하여도 사용때에 적용대상에서의 각 성분의 배합비가 소정의 비율이 되도록 조절하면서, 각 성분을 개별로 첨가할 수도 있다. 또한, 제1 및 제2 폴리메틴계 색소 및 포르마잔금속착체는 각각 단일화합물이나 그 이상의 화합물을 배합한 것일 수도 있다.

본 발명의 광흡수제는 발명의 목적을 이탈하지 않는 범위에서, 가시광을 실질적으로 흡수하는 다른 유기색화합물이나, 광기록매체에 있어서 범용되는 내광성 개선제, 바인더, 분산제, 난연제, 윤활제, 대전방지제, 계면활성제, 열간섭방지제, 가소제, 용제 등을 하나 또는 그 이상 배합하여도 무방하다.

본 발명의 광흡수제로 배합되는 다른 유기색소화합물로는 그것이 가시광을 실질적으로 흡수하며, 또한 광기록매체 등의 광반사율이나 광흡수율을 조절할 수 있는 것인 한, 특별히 제한은 없다. 이러한 유기색소화합물로는 치환기를 하나 또는 그 이상 갖는 모노메틴 사슬 또는 디메틴 사슬, 트리메틴 사슬, 펜타메틴 사슬 등의 폴리메틴 사슬의 양끝에 치환기를 하나 또는 그 이상 갖는 것이다. 서로 같거나 상이한 이미다졸린고리, 이미다졸 고리, 벤조이미다졸 고리, α-나프토이미다졸 고리, β-나프토이미다졸 고리, 인돌 고리, 이소인돌 고리, 인돌레닌 고리, 이소인돌레닌 고리, 벤조인돌레닌 고리, 피리디노인돌레닌 고리, 옥사졸린 고리, 옥사졸 고리, 이소옥사졸 고리, 벤조옥사졸 고리, 피리디노옥사졸 고리, α-나프토옥사졸 고리, β-나프토옥사졸 고리, 셀레나졸린 고리, 셀레나졸 고리, 벤조셀레나졸 고리, α-나프토셀레나졸 고리, β-나프토셀레나졸 고리, 티아졸린 고리, 티아졸 고리, 이소티아졸 고리, 벤조티아졸 고리, α-나프토티아졸 고리, β-나프토티아졸 고리, 텔루라졸린 고리, 텔루라졸 고리, 벤조텔루라졸 고리, α-나프토텔루라졸 고리, β-나프토텔루라졸 고리, 또한, 아크리딘 고리, 안트라센 고리, 이소퀴놀린 고리, 이소피롤 고리, 이미다노퀴살린 고리, 인단디온 고리, 인다졸 고리, 인다린 고리, 옥사디아졸 고리, 카르바졸 고리, 크산텐 고리, 크나졸린 고리, 퀴녹살린 고리, 퀴놀린 고리, 크로만 고리, 시클로헥산디온 고리, 시클로펜탄디온 고리, 신놀린 고리, 티오디아졸 고리, 티오옥사졸리돈 고리, 티오펜 고리, 티오나프텐 고리, 티오비투르산 고리, 티오히단토인 고리, 테트라졸 고리, 트리아진 고리, 나프탈렌 고리, 나프틸리딘 고리, 피페라진 고리, 피라진 고리, 피라졸리딘 고리, 피라졸론 고리, 피란 고리, 피리딘 고리, 피리다진 고리, 피리미딘 고리, 피릴리움 고리, 피롤리딘 고리, 피롤린 고리, 피롤 고리, 페난진 고리, 페난트리딘 고리, 펜안트렌 고리, 페난트롤린 고리, 프탈라진 고리, 프테리딘 고리, 프라잔 고리, 푸란 고리, 푸린 고리, 벤젠 고리, 벤조옥사딘 고리, 벤조피란 고리, 모르폴린 고리, 로다닌 고리 등의 환상핵이 결합하여 이루어지는 시아닌색소에 첨가하고, 아크리딘계, 아자아누렌계, 아조계, 안트라퀴논계, 인디고계, 인단스렌계, 옥사딘계, 크산텐계, 디옥사딘계, 스티릴계, 티아딘계, 티오인디고계, 테트라폴피라딘계, 트리페닐메탄계, 트리페노티아딘계, 나프톡시논계, 푸타로시아닌계, 벤조퀴논계, 벤조피란계, 벤조푸라논계, 폴피린계, 로다닌계의 색소를 들 수 있고, 바람직한 것은 펜타메틴계시아닌색소 및 헵타메틴계시아닌색소, 특히 펜타메틴계시아닌색소이며, 개개의 시아닌색소로는, 예를 들어 동일 출원인에 의한 일본국 특개평11-105332호 명세서(발명의 명칭 "시아닌색소"), 일본국 특개평11-119142호 명세서(발명의 명칭 "시아닌색소"), 일본국 특개평11-285123 명세서(발명의 명칭 "시아닌색소"), 일본국 특원2000-62572호 명세서(발명의 명칭 "시아닌색소") 등에 기재되어 있는 것을 들 수가 있다. 이러한 시아닌색소와 조합하여 사용하는 경우, 제1 및 제2 폴리메틴계 색소의 총량에 대하여, 통상 0.1∼20중량%, 바람직하게는 1∼10중량%의 범위로 가감한다.

내광성개선제로는, 예를 들어 니트로소디페닐아민, 니트로소어닐린, 니트로소페놀, 니트로소나트톨 등의 니트로소화합물이나, 테트라시아노퀴노디메탄화합물, 디이모늄화합물 등을 들 수 있고, 필요에 따라서 이들은 적절히 조합하여 사용한다. 본 발명의 광흡수제는 내광성이 크기 때문에, 사용할 때에는 이러한 내광성개선제가 필요없거나, 병용하는 내광성개선제의 양을 적게 할 수 있다.

본 발명에 의한 광흡수제는 가시영역에서 흡수극대를 가지며, 파장 700nm 이하의 가시광을 실질적으로 흡수하여, 자연광이나 인공광 등의 환경광에 대한 내광성이 크기 때문에, 이러한 성질을 구비하는 유기색소화합물이 필요하다. 예를 들어, 광기록매체, 광화학적중합, 태양전지 및 염색을 비롯한 각종 분야에서 다종다양한 용도를 갖게 된다. 이들의 용도 중에서, 본 발명의 광흡수제는 기입광으로서 파장 700nm 이하의 가시광, 특히 파장 400∼450nm 또는 630∼680nm부근의 레이저광을 사용하는 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체의 기록층을 구성하기 위한 광흡수제로서 매우 유용하다.

또한, 본 발명에 의한 광흡수제의 광기록매체에 있어서의 용도에 대해 설명하면, 본 발명의 광흡수제는 광기록매체에 사용할 때에 특수한 처리나 조작을 필요로 하지 않기 때문에, 본 발명에 의한 광기록매체는 종래 공지의 광기록매체에 준하여 기판위에 본 발명의 광흡수제를 함유하는 균일한 박막을 형성하는 것에 의하여 제작할 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 의한 광흡수제를 유기용제에 용해하고, 용액을 분무법, 침지법, 롤러도포법, 회전도포법 등에 의해 기판의 한쪽면에 균일하게 도포하고, 건조시켜 기록층이 되는 광흡수제에 의한 박막을 형성한 후, 필요에 따라 반사율 45% 이상, 바람직하게는 55% 이상이 되도록 금, 은, 동, 백금, 알루미늄, 코발트, 주석, 니켈, 철, 크롬 등의 금속, 또는 범용의 유기계 반사층용 재료에 의한 광기록층에 밀착하는 반사층을 형성하거나, 손상, 먼지, 오염 등으로부터 기록층을 보호할 목적으로 난연제, 안정제, 대전방지제 등을 함유시킨 자외선경화수지나 열경화수지 등을 회전도포하여 광조사하던가, 또는 가열하여 경화시킴으로써 반사층에 밀착하는 보호층을 형성한다. 그 후, 필요에 따라 상기한 바와 같이 하여 기록층, 반사층 및 보호층을 형성한 한 쌍의 기판을 예를 들어 접착제, 점착시이트 등으로 보호층끼리 대향시켜서 부착하던가, 또는 보호층에 대해 기판과 동일한 재료, 형상의 보호판을 점착한다.

본 발명에 의한 광흡수제는 TFP을 비롯한 불화용제는 물론, 이 외의 각종 유기용제에 있어서 실용상 전혀 지장이 없는 용해성을 발휘하므로, 광흡수제를 기판에 도포하기 위한 유기용제에도 특별한 제한은 없다. 따라서 본 발명에 의한 광기록매체의 제작에 있어서, 예를 들어 광기록매체의 제작에 빈용되는 TFP, 또는 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 디메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 이소프로필시클로헥산, tert-부틸시클로헥산, 시클로옥탄, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소류; 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 1,2-디브로모에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, 브로모벤젠, α-디클로로벤젠 등의 할로겐화물; 메탄올, 에탄올, 2,2,2-트리플루오르에탄올, 2-메톡시에탄올(메틸셀로솔브), 2-에톡시에탄올(에틸셀로솔브), 2-이소프로폭시-1-에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, 1-에톡시-2-프로판올, 1-부탄올, 1-메톡시-2-부탄올, 이소부틸알코올, 펜틸알코올, 이소펜틸알코올, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄올, 시클로헥사놀, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 디아세톤알코올, 페놀, 벤질알코올, 크레졸 등의 알코올류 및 페놀류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 아니솔, 1,2-디메톡시에탄, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디시클로헥실-18-크라운-6, 메틸카르비톨, 에틸카르비톨 등의 에테르류; 프루푸랄, 아세톤, 에틸메틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 탄산에틸렌, 탄산프로필렌, 인산트리메틸 등의 에스테르류; 포름아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, 헥사메틸 인산트리아미드 등의 아미드류; 아세트니트릴, 프로피오니트릴, 숙시노니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴류, 니트로메탄, 니트로벤젠 등의 니트로화합물; 에틸렌디아민, 트리메틸아민, 피리딘, 피페리딘, 모르폴린, N-메틸피롤리돈 등의 아민류; 디메틸술폭시드, 술포란 등의 황함유 화합물을 비롯한 TFP 이외의 통상의 유기용제로부터 선택하고, 필요에 따라 이들을 적절히 혼합하여 사용한다.

본 발명에 의한 광흡수제는, 예를 들어 TFP 등의 증발하기 쉬운 유기용제에 있어서 용해도가 크기 때문에, 이러한 용제에 본 발명의 광흡수제를 용해하여 기판에 도포하여도, 건조 후, 폴리메틴계색소나 포르마잔금속착체의 결정이 출현하거나, 기록층의 막두께나 표면이 불균일하게 되는 것은 아니다. 또 본 발명에 의한 광흡수제를 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 디아세톤알코올 등의 알코올류에 용해하여 기판에 도포할 때에는 용제에 따라 기판에 상처를 입히거나, 환경을 오염시키기 어렵다. 특히 업계에서 범용되는 TFP, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로-1-부탄올, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로-1-펜탄올 등의 불화지방족알코올을 비롯한 불화용제의 하나 또는 그 이상과, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디부틸에테르 등의 에테르계용제, 아세톤, 에틸메틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤계용제, 메탄올, 에탄올, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-프로판올, 1-부탄올, 디아세톤알코올 등의 알코올계용제, 아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴계용제, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르계용제, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 헥산, 헵탄, 옥탄 등의 탄화수소계약제, 디메틸술폰시드 등의 황 함유 화합물을 비롯한 비불화용제의 하나 또는 그 이상을 조합하여 사용할 때에는, 용제에 있어서의 본 발명에 의한 광흡수제의 용해성을 실질적으로 저하시키지 않고, 전기특성이 뛰어난 광기록매체가 수율 좋게 얻어지며, 또한 최근 환경오염의 원인으로서 지적되고 있는 불화용제의 사용량을 현저하게 저감시킬수 있게 된다. 이 경우, 불화용제와 비불화용제와의 배합비율은 용질인 광흡수제 등의 용해도나 용액의 점도를 감안하면서, 통상 체적화로 1:99∼99:1, 바람직하게는, 10:90∼90:10, 더욱 바람직하게는 20:80∼80:20의 범위로 가감한다. 또한 기판상에 본 발명에 의한 광흡수제를 함유하는 박막을 형성하는 방법은 유기용제의 용액으로 하여 도포하는 방법으로 한정되지 않으며, 필요에 따라서 그 외에, 예를 들어 진공증착법, 화학증착법(CVD), 스퍼터링법, 원자층 에피택시(epitaxy)법(ALE) 등의 범용의 방법을 적절히 채용할 수가 있다.

기판도 범용인 것이 좋고, 통상적으로 압축성형법, 사출성형법, 압축사출성형법, 포토폴리머법(2P법), 열경화일체성형법, 광경화일체성형법 등으로 적절한 재료를 최종 용도에 따라, 예를 들어 직경 12cm, 두께 0.6mm∼1.2mm의 디스크상으로 형성하고, 이것을 단일 판으로 사용하거나, 또는 점착시이트, 접착제 등으로 적절히 점합시켜 사용한다. 기판의 재료는 실질적으로 투명하고, 파장 400∼800nm의 범위에서 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상의 광투과율을 갖는 것이면 원칙상 재질은 문제되지 않는다. 각각의 재료로는, 예를 들어 유리, 세라믹 이외에, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌(스티렌 공중합물), 폴리메틸펜텐, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리아릴레이트, 폴리카르보네이트/폴리스티렌 합금, 폴리에스테르카르보네이트, 폴리프탈레이트카보네이트, 폴리카르보네이트에틸렌글리콜, 에폭시수지, 페놀수지 등의 플라스틱이 사용되고, 통상적으로 폴리카르보네이트가 빈용된다. 플라스틱재 기판의 경우, 동기신호 및 트랙 및 섹타의 번지를 표시하는 요부는 통상 성형시에 트랙 내주에 전사된다. 그 요부의 형상은 특별한 제한은 없지만, 평균폭 0.3∼0.8㎛, 깊이 70∼200nm가 되도록 하는 것이 바람직하다.

업계에서 빈용되는 회전도포법에 의한 경우, 본 발명에 의한 광흡수제는 점도를 감안하여 전술한 바와 같은 유기용제에서의 농도 0.5∼5중량%의 용액으로 하여 건조후의 기록층의 두께가 10∼1,000nm, 바람직하게는 50∼300nm가 되도록 기판위에 균일하게 도포한다. 또한 용액의 도포에 앞서, 기판의 보호나 접착성을 개선하기 위한 목적으로 필요에 따라 기판에 하인층을 설치할 수 있다. 하인층의 재료로는, 예를 들어 이오노머 수지, 폴리아미드 수지, 비닐계 수지, 천연수지, 실리콘, 액상고무 등과 같은 고분자 물질을 들 수 있다. 또한 바인더를 이용하는 경우에는 니트로셀룰로오스, 인산셀룰로오스, 황산셀룰로오스, 아세트산셀룰로오스, 프로피온산셀룰로오스, 젖산셀룰로오스, 팔미틴산셀룰로오스, 아세트산/프로피온산셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에스테르류; 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 프로필셀룰로오스, 부틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에테르류; 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐포르말, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈 등의 비닐수지; 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 무수말레인산 공중합체 등의 공중합체수지; 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴로니트릴 등의 아크릴 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르류; 폴리에틸렌, 염소화폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀을 비롯한 범용의 포릴머를 단독, 또는 조합하여 중량비로 폴리메틴계색소의 0.01∼10배 사용된다.

본 발명에 의한 광기록매체의 사용방법에 대해 설명하면, 본 발명에 의한 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체는, 예를 들어 GaN계, AlGaInP계, GaAsP계, GaAlAs계, InGaP계, InGaAsP계 또는 InGaAlP계의 반도체 레이저, 또는 제2 고주파 발생소자(SHG소자)와 조합한 YAG레이저 등에 의한 파장 700nm 이하의 가시광, 특히 파장 400∼450nm 또는 630∼680nm부근의 레이저광을 사용하여 각종 정보를 고밀도로 기입할 수 있다. 판독하는데에는 기입에서와 같은 파장의 레이저광을 이용하던가, 또는 기입광 보다 약간 상회하거나 하회하는 파장의 레이저광을 이용한다. 기입, 판독시의 레이저 출력은 사용하는 폴리메틴계색소나 포르마잔금속착체의 종류나 배합량에도 따르지만, 본 발명에 의한 광매체에서는 정보를 기입할 때의 레이저 출력은 피트가 형성되는 에너지의 역치를 넘어 비교적 강하게 설정하고, 기입된 정보를 판독할 때의 출력은 그 역치를 밑도는 비교적 약하게 설정하는 것이 바람직하다. 일반적으로는, 5mW를 상회하는 출력, 통상 6∼20mW의 범위에서 기입하고, 판독은 5mW 이하의 출력, 통상 0.1∼3mW의 범위에서 가감한다. 기록된 정보는 광픽업에 의해 광기록 매체의 기록면에서의 피트와 피트가 형성되지 않은 부분의 반사광량 또는 투과광량의 변화를 검출함으로써 판독된다.

이러한 본 발명에 의한 광기록매체에서는 파장 700nm 이하의 가시광, 특히 400∼450nm 또는 630∼680nm 부근의 레이저광에 의한 광픽업을 사용함에 따라, 현행의 CD-R에 채용되고 있는 1.6㎛를 밑도는 트랙피치로, 0.834㎛/피트를 밑도는 피트길이의 안정하고 미소한 피트를 고밀도로 형성할 수 있다. 따라서 예를 들어 직경 12㎝의 디스크기판을 사용할 경우에는, CD-R용의 폴리메틴계색소에서는 쉽게 달성할 수 없었던 기록용량이 한쪽 면에서 0.682GB를 훨씬 넘고, 영화, 애니메이션 등의 동화상을 약 2시간이상 기록할 수 있는 매우 유용한 고밀도의 광기록매체를 실현할 수 있게 된다.

본 발명에 의한 광기록 매체는 문자정보, 화상정보, 음성정보 및 그 밖의 디지털정보를 고밀도로 기록할 수 있기 때문에, 문서, 데이터 및 컴퓨터 프로그램 등을 기록, 보관하기 위한 민생용 및 업무용 기록매체로서 매우 유용하다. 본 발명에 의한 광기록매체를 적용할 수 있는 각각의 업종과 정보의 형태로는, 예를 들어 건설, 토목에 있어서의 건축·토목의 도면, 지도, 도로·하천대장, 천공카드(aperture card), 건축물 배치약도, 재해방지자료, 배선도, 배치도, 신문·잡지정보, 지역정보, 공사 보고서 등; 제조에 있어서의 설계도, 성분표, 처방, 상품사양서, 상품가격표, 파트리스트, 메인터넌스정보, 사고·고장사례집, 불만처리사례집, 제조공정표, 기술자료, 스케치, 디테일, 자사작품집, 기술보고서, 검사보고서 등; 판매에 있어서의 고객정보, 거래처 및 회사정보, 계약서, 신문·잡지정보, 영업보고서, 기업신용조사, 재고일람 등; 금융에 있어서의 회사정보, 주가기록, 통계자료, 신문·잡지정보, 계약서, 고객리스트, 각종신청·신고·면허·인가서류, 업무보고서 등; 부동산·운수에 있어서의 물건정보, 건축물배치약도, 지도, 지역정보, 신문·잡지정보, 임대차계약서, 회사정보, 재고일람, 교통정보, 거래처정보 등; 전력 및 가스에서의 배선·배관도, 재해방지자류, 작업기준표, 조사자료, 기술정보 등; 의료에 있어서 카르테, 병력·증례파일, 의료관계도 등; 대학 및 연구소에 있어서의 학술논문, 학회기록, 연구월보, 연구데이터, 문헌 및 문헌 인덱스 등; 정보에 있어서의 조사 데이터, 논문, 특허 공보, 일기도, 데이터 해석기록, 고객파일 등; 법률에 있어서의 판례 등; 각종 단체에 있어서의 회원 명부, 과거장, 작품기록, 대전기록, 대회기록 등; 관광에 있어서의 관광정보, 교통정보, 지역정보 등; 대중 매체 및 출판에 있어서의 자사 출판 인덱스, 신문 및 잡지정보, 인물파일, 스포츠 기록, 텔롭파일, 방송대본 등; 관청관계에 있어서의 지도, 도로 및 하천 대장, 지문 파일, 주민 카드, 각종 신청 및 신고, 면허, 허인가 서류, 통계자료, 공공자료 등을 들 수 있다. 특히, 1회만 기입할 수 있는 본 발명의 광기록매체는 기록매체가 갱신되거나 삭제되지 않기 때문에 카르트나 공문서의 기록보존, 미술관, 도서관, 박물관, 방송국 등의 전자 도서관으로서 매우 유용하다.

본 발명에 의한 광기록 매체의 보다 특수한 용도로는, 컴팩트 디스크, 디지털비디오디스크, 레이저 디스크, MD(광자기 디스크를 사용하는 정보기록 시스템), CDV(컴팩트 디스크를 이용하는 레이저 디스크), DAT(자기 테이프를 이용하는 정보 기록 시스템), CD-ROM(컴팩트 디스크를 이용하는 판독전용 메모리), DVD-ROM(디지털 비디오 디스크를 이용하는 판독전용 메모리), DVD-RAM(디지털 비디오 디스크를 이용하는 기입가능한 판독메모리), 디지털사진, 영화, 비디오소프트, 오디오소프트,컴퓨터그래픽, 출판물, 방송 프로그램, 커머셜 메세지, 게임소프트 등의 편집, 교정, 대형 컴퓨터나 자동차 네비게이션용의 외부프로그램 기록수단으로 사용될 수 있다.

이상에서는, 본 발명에 의한 광흡수제의 광기록매체 분야에서의 용도로서, 기입광으로서 파장 700nm 부근의 가시광을 이용하는 유기계 광기록매체에의 적용예를 중심으로 설명하였다. 그러나, 광기록매체 분야에서 본 발명의 광흡수제의 용도는 이러한 DVD-R 등의 고밀도 광기록매체뿐만 아니라, CD-R 등의 현행의 광기록매체에서 예를 들어 파장 775nm∼795nm부근의 레이저광을 실질적으로 흡수하는 다른 광흡수제 하나 또는 그 이상과 조합함으로써, 이 광기록매체에서의 광흡수율이나 광반사율을 조절하거나 보정하기 위한 재료로도 유용하게 사용할 수 있다. 또한 기입광으로서 파장 700nm 이하의 가시광을 사용하는 유기계 광기록매체에 적용할 경우에도 본 발명의 폴리메틴계 색소를 사용하여 기판위에 직접 피트를 형성시키지 않고, 보다 장파장, 예를 들어 파장 775nm∼795nm 부근의 레이저광을 실질적으로흡수하는 다른 유기색소 화합물 중 하나 또는 그 이상과 조합시킴에 따라 파장 400∼450nm 또는 630∼680nm 부근의 레이저광에 의한 여기에너지를 본 발명의 폴리메틴계색소를 통해 이들의 유기색소화합물에 이동시키고, 더욱 후자의 화합물을 분해함으로써 간접적으로 피트를 형성할 수도 있다. 다시 말하자면, 본 발명에서 말하는 광기록매체란 본 발명의 광흡수제가 파장 700nm 이하의 가시광을 실질적으로 흡수하는 성질을 이용하는 기록매체 전반을 의미하는 것이고, 열변형형 이외에, 예를 들어 유기색소 화합물의 광흡수에 따른 발열에 의한 발색제와 현색제와의 화학반응을 이용하는 감열발색방식이나, 기판 표면에 설치된 주기적인 요철패턴이 이러한 발열에 의해 평탄화되는 현상을 이용하는 소위, "나방눈의 방식"일 수도 있다.

본 발명의 폴리메틴계색소는 파장 700nm 이하의 가시광을 실질적으로 흡수하기 때문에, 이러한 폴리메틴계색소를 함유하는 본 발명의 광흡수제는 광기록매체에서의 용도와 더불어, 예를 들어 중합성화합물을 가시광에 노광시킴으로써 중합시키기 위한 재료, 태양전지를 증감하기 위한 재료, 색소레이저에서의 레이저작용물질, 각종 옷감을 염색하기 위한 재료로서도 매우 유용하다. 또한 본 발명의 광흡수제를 필요에 따라 자외영역, 가시영역 및/또는 적외영역에서 빛을 흡수하는 다른 광흡수제 중 하나 또는 그 이상과 함께, 일반적인 의복, 의복 이외에, 예를 들어 드레이프(drape), 레이스, 여닫이창(casement), 프린트, 베네산블라인드, 롤 스크린, 셔터, 상점 커튼, 모포, 이부자리, 이부자리 감, 이부자리 커버, 이부자리 면, 시트, 방석, 베개, 베개 커버, 쿠션, 매트, 양탄자, 침낭, 텐트, 자동차의 내장재, 창문 유리, 창문유리등의 건물 침실 장식용품; 종이기저귀, 기저기 커버, 안경, 외알 안경(monocle), 손잡이 달린 안경 등의 보건용품; 구두안창, 구두내장지, 구두피혁지; 보자기; 우산감; 파라솔; 봉제인형; 조명장치; 브라운관디스플레이, 액정디스플레이, 전계발광 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 등을 사용하는 텔레비젼수상기나 퍼스널컴퓨터 등의 정보표시 장치용 필터류, 패널류 및 스크린류; 선글라스; 선루프; 선바이져; 페트병; 저장고; 비닐하우스; 한냉실; 광섬유; 선불카드; 전자렌지, 오븐등의 조망창; 또한 이들 물품의 포장, 충전 또는 수납하기 위한 포장용재, 충전용재, 용기 등에 사용할 때에는 생물이나 물품에 자연광이나 인조광 등의 환경광에 의한 장애나 지장을 방지하거나 저감할 수 있을 뿐 아니라, 물품의 색채, 색조, 양식 등을 조절하거나, 물품에서 반사되거나 투과되는 빛을 원하는 색발란스로 조정할 수 있다는 실익이 있다.

이하에, 본 발명에 의한 광흡수제에 대하여, 본 발명의 실시형태에 대해 실시예에 기초하여 설명한다.

(실시예)

(실시예 1: 광흡수제)

실시예 1-1 광흡수제의 조제

표 1에 나타내는 배합에 따라서, 제1 폴리메틴계 색소, 제2 폴리메틴계 색소 및 포르마잔금속착체, 또한 필요에 따라서, 광흡수특성을 보정하기 위한 파장조절제로서 화학식 25∼화학식 28 중 어느 하나로 표시되는 펜타메틴계 또는 헵타메틴계시아닌색소를 취하여 이들을 균일하게 혼합하여 광흡수제를 얻었다.

광흡수제	제1폴리메틴계색소 (중량부)	제2폴리메틴계색소 (중량부)	포르마잔금속착체 (중량부)	파장조절제 (중량부)	흡수극대파장(nm)	전기특성	비고
광흡수제	제1폴리메틴계색소 (중량부)	제2폴리메틴계색소 (중량부)	포르마잔금속착체 (중량부)	파장조절제 (중량부)	흡수극대파장(nm)	해상도(%)	비고	지터(%)
1	화학식4(33)	화학식9(33화학식14(33)	화학식23(10)	-	611	112	97	본발명
2	화학식4(33)	화학식9(66)	화학식23(10)	화학식25(2)	609	120	96	본발명
3	화학식5(50)	화학식10(50)	화학식23(10)	-	610	123	76	본발명
4	화학식5(50)	화학식10(50)	화학식23(10)	화학식26(5)	608	126	75	본발명
5	화학식5(33)	화학식10(66)	화학식23(10)	화학식27(5)	610	126	73	본발명
6	화학식5(33)	화학식11(66)	화학식23(10)	화학식28(10)	605	126	76	본발명
7	화학식5(50)	화학식12(50)	화학식23(5)	-	613	120	65	본발명
8	화학식5(33)	화학식18(66)	화학식23(10)	화학식28(10)	609	114	96	본발명
9	화학식7(33)	화학식16(33화학식17(33)	화학식23(10)	화학식27(5)	605	120	88	본발명
10	화학식8(50)	화학식15(50)	화학식23(10)	-	614	117	90	본발명
11	화학식8(33)	화학식16(33)화학식17(33)	화학식23(10)	화학식28(5)	603	116	91	본발명
12	화학식8(33)	화학식20(66)	화학식23(10)	-	609	107	95	본발명
13		화학식10(100	화학식23(10)	-	612	100	100	대조

실시예 1-2 광흡수특성

적량의 TFP에, 표1에 있어서의 광흡수제 1∼12에 대하여, 통상의 사용법에 따라 유리기판위에 제막하였을 때의 가시흡수 스펙트럼을 측정함으로써 흡수극대파장을 결정하였다. 결과를 표 1에 병기한다.

본 발명에 의한 광흡수제10에 대해서는, 박막상태에서의 가시흡수스펙트럼(파선)과 함께, 별도로 측정한 메탄올용액에서의 가시흡수스펙트럼(실선)을 도 1에 도시한다.

표 1 및 도 1의 결과에서 볼 수 있는 바와 같이, 측정에 사용하였던 본 발명의 의한 광흡수제는 모두 박막상태에서 700nm를 하회하는 파장, 상세하게는 600nm부근의 흡수극대를 가지며, 그 파장길이측의 흡수단은 700nm 부근까지 연장하고 있었다. 이 것은 이들의 광흡수제가 광기록매체에서 파장 700nm 이하의 가시광, 특히 파장 630∼680nm부근의 레이저광을 실질적으로 흡수한다는 것을 말해주고 있다.

실시예 1-3 전기특성

통상의 사용법에 따라서, 도 2에 도시하는 바와 같이, 기판(1), 기록층(2), 반사층(3) 및 보호판(4)을 상기 순서로 적층하여 이루어지는 광기록매체를 제작하였다. 즉, 적량의 TFP에 표 1에서의 광흡수제 1∼광흡수제 12중 어느 하나를 농도 2중량%가 되도록 첨가하고, 잠시 가열한 후, 초음파로 인가하여 용해하였다. 통상의 방법에 따라서, 이 용액을 폴리카보네이트제의 디스크상기판1(직경 12㎝, 두께 0.6㎜)의 한쪽면에 균일하게 회전도포하고, 건조하는 것에 의하여 두께 100nm의 광흡수제에 의한 기록층(2)을 형성하였다. 그 후, 기판(1)에 은을 두께 30∼100nm까지 증착하여 기록층(2)에 밀착하는 반사층(3)을 형성한 후, 범용의 접착제를 사용하여, 반사층(3)에 밀착시켜서 폴리카보네이트제의 디스크상 보호판(4)(직경 12㎝, 두께 0.6㎜)을 점착하는 것에 의하여 시험용 광기록매체를 제작하였다. 병행하여 제1 폴리메틴계 색소를 생략한 광흡수제 12를 사용하는 것 이외에는 상기와 동일하게 하여 광기록매체를 제작하여 대조하였다.

이렇게 하여 제작된 13종류의 광기록매체에 대하여, 시판의 광디스크드라이브장치(상품명 "DDU-1000형", 팔스텍공업주식회사 제조)를 사용하여, 통상의 방법에 따라서, 기입파장 658nm, 기입출력 9mW 전후로 시험신호(직사각형, 주파수 40MHz)를 기입하였다. 이어서, 시판의 광디스크평가 시스템(상품명 "DVD-R CATS SA 300형", 알텍주식회사 시판)을 사용하여, 기입한 시험신호를 파장 650nm에서 판독하였을 때의 Ⅰ13/Ⅰ14와 지터를 각각 측정하였다(판독출력 1mW). 또한, 대조인 광흡수제 13를 사용하여 얻어진 Ⅰ13/Ⅰ14 및 지터를 각각 100으로 하고, 이들에 대하여 본 발명에 의한 광흡수제1∼광흡수제12를 사용하여 얻어진 Ⅰ13/Ⅰ14 및 지터의 백분율(%)을 계산하고, 해상도 및 지터개선의 지표로 하였다. 그 결과를 표 1에 병기한다.

표 1의 결과는, 본 발명의 광흡수제를 사용하는 것에 의하여, 광기록매체의 해상도 및 지터를 현저하게 개선시킬 수 있는 것을 말해주고 있다. 즉 측정에 사용한 본 발명의 광기록매체는 모두 대조와 비교하여 지터가 매우 작고, 해상도의 중요한 지표인 Ⅰ13/Ⅰ14가 명확하게 컸다. 기입출력 9mW 전후인 것을 함께 고려하면, 이상의 결과는 본 발명의 광흡수제를 사용하는 것에 의하여 비교적 저출력으로 기입하는 경우라도 지터가 작고, 해상도가 뛰어난 광기록이 실현될 수 있는 것을말해주고 있다. 또한 데이터는 도시하지 않으나, 파장조절제로서 펜타메틴계 또는 헵타메틴계 시아닌색소를 병용하는 경우, 내구성의 점에서는 통상 펜메틴계시아닌색소 쪽이 바람직하다.

(실시예 2: 광기록매체)

TFP를 적량 취하고, 표 1에서의 본 발명에 의한 광흡수제 1∼광흡수제 12 중 어느 하나를 농도 2.0%(w/w)가 되도록 첨가하여, 잠시 가열한 후, 초음파를 인가하여 용해하였다. 통상의 방법에 따라 이 용액을 막여과하고, 트랙내주의 동기신호 및 트랙 및 섹터의 번지를 표시하는 요부(트랙피치 0.74㎛, 폭 0.03㎛, 깊이 175nm)를 사출성형으로 전사한 폴리카르보네이트제의 디스크상 기판(직경 12㎝, 두께 0.6mm)의 편면을 균일하게 회전도포하고, 건조하여 두께 100nm의 기록층을 형성하였다. 그 후, 기판에 은을 30∼100nm의 두께가 되도록 증착하여 기록층에 밀착하는 반사층을 형성하고, 다시 반사층에 공지의 자외선 경화수지(상품명 "다이큐아쿠리아 SD1700" 대일본 잉크화학주식회사 제조)를 균일하게 회전도포하고 광을 조사하여 반사층에 밀착하는 보호층을 형성하였다. 그 후, 동일하게 하여 기록층, 반사층 및 보호층을 차례로 적층한 한 쌍의 기판을 취하여 범용의 접착제를 사용하여 보호층끼리를 밀착시켜서 점합시키는 것에 의하여 12종류의 광기록매체를 제작하였다.

감도, 용해도, 지터 등의 전기특성이 뛰어난 본 실시예의 광기록매체는 모두 편명당 4GB를 넘는 기록용량을 가지며, 700nm 이하의 가시광, 특히 파장 630∼680nm 부근의 레이저광에 의한 광픽업을 사용함에 따라 대량의 문서정보, 화상정보, 음성정보 및 그 외 디지털정보를 매우 고밀도로 기록할 수 있다. 또한 발진파장 658nm 반도체레이저소자를 사용하여 정보를 기입한 본 실시예의 광기록매체의 기록면을 전자현미경으로 관찰한 결과, 1㎛를 밑도는 미소한 피트가 1㎛를 밑도는 트랙피치로 고밀도로 형성되었다.

(실시예 3: 광기록매체)

TFP를 대신하여 TFP아세톤과의 혼합액(체적비 7:3)을 사용한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여 광흡수제의 용해·도포에 지장을 초래하지 않고, 12종류의 광기록매체를 수율 좋게 제작하였다.

불화용제인 TFP의 일부를 비불화용제인 아세톤으로 치환한 혼합용제를 사용하여 제작하였음에도 불구하고, 감도, 용해도, 지터 등의 전기특성이 뛰어난 본 실시예의 광기록매체는 모두 편면당 4GB을 넘는 광기록용량을 가지며, 파장 700nm이하의 가시광, 특히 파장 630∼680nm부근의 레이저에 의한 광 픽업을 사용하는 것에 의하여, 대량의 문자정보, 화상정보, 음성정보 및 그 외 디지털정보를 고밀도로 기입할 수 있다.

이상 설명한 바와 같이, 유기금속착체 음이온을 쌍이온으로 하는 제1 폴리메틴계 색소와, 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 쌍이온으로 하는 제2 폴리메틴계 색소와, 포르마잔금속착체를 함유하여 이루어지는 본 발명의 광흡수제는 광기록매체에 사용하면 기입광에 대한 감도가 매우 향상되며, 그 결과로 비교적 저출력의 기입광을 사용하는 경우라도, 해상도, 지터 등의 전기특성이 뛰어난 광기록이 가능해진다. 이러한 광흡수제에 의해 기록층을 구성하고, 기입광으로서 파장 700nm 이하의 가시광, 특히 파장 400∼450nm 또는 630∼680nm부근의 레이저를 사용하는 본 발명의 광기록매체는 현행 CD-R과 비교하여 문자정보, 화상정보, 음성정보 및 그 외 디지털정보를 대량으로 고밀도로 기록할 수 있기 때문에, 정보기록에 필요한 1피트당 가격을 크게 내릴 수 있는 실익이 있다. 또 본 발명에 의한 광기록매체는 기입광에 대한 강도가 크기 때문에, 기입할 때 반드시 대출력의 레이저소자를 사용하지 않아도 좋은 실익이 있다.

이렇게 현저한 작용효과를 갖는 본 발명은 업계에 크게 공헌 할 수 있는 중요한 발명이라고 말할 수 있다.

Claims

유기금속착체 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬을 갖는 제1 폴리메틴계 색소, 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 쌍이온으로 하고, 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬을 갖는 제2 폴리메틴계 색소, 및 포르마잔금속착체를 함유하는 광흡수제.
제1항에 있어서, 제1 폴리메틴계 색소는 일반식 1로 표시되는 광흡수제.

(일반식 1)

(일반식 1에 있어서, Z₁은 복소환을 나타내고, 또 Z₂는 Z₁과 동일하거나 상이한 복소환을 나타내며, 이들의 복소환 및 방향환은 치환기를 가질 수도 있다. X₁ ^-은 적절한 유기금속착체 음이온을 나타낸다. l 및 m은 모두 0 또는 1 중 어느 하나인 정수를 나타내며, 양자가 모두 0이 되지는 않는다.)
제1항 또는 제2항에 있어서, 유기금속착체 음이온은 아조계 유기금속착체 음이온인 광흡수제.
제1항, 제2항 또는 제3항에 있어서, 제2 폴리메틴계 색소는 일반식 2로 표시되는 광흡수제.

(일반식 2)

(일반식 2에 있어서, Z₃은 복소환을 나타내고, 또 Z₄는 Z₃과 동일하거나 상이한 복소환을 나타내며, 이들의 복소환 및 방향환은 치환기를 가질 수도 있다. X₂ ^-는 유기금속착체 음이온 이외의 적절한 음이온을 나타낸다. l' 및 m'은 모두 0 또는 1 중 어느 하나인 정수를 나타내며, 양자가 모두 0이 되지는 않는다.)
제1항, 제2항, 제3항, 또는 제4항에 있어서, 포르마잔금속착체는 일반식 3으로 표시되는 포르마잔화합물을 배위자로 하는 광흡수제.

(일반식 3)

(일반식 3에 있어서, Z₅은 피리딘고리를 나타내고, Z₆는 복소환 또는 방향환을 나타내며, Z₇은 피리딘 고리, 푸란 고리 또는 지방족탄화수소기를 나타내고, 이들의 복소환, 방향환, 피리딘 고리, 푸란 고리 및 지방족탄화수소기는 치환기를 가질 수도 있다.)
제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 또는 제5항에 있어서, 제2 폴리메틴계 색소에 대한 제1 폴리메틴계 색소의 중량비는 1중량% 이상인 광흡수제.
제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항 또는 제 6항에 있어서, 제1 폴리메틴계 색소와 제2 폴리메틴계 색소의 총량에 대한 포르마잔금속착체의 중량비는 0.1중량%이상인 광흡수제.
제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제6항 또는 제7항에 있어서, 박막상태에 있어서 파장 700nm 이하의 가시광을 실질적으로 흡수하는 광흡수제.
제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제6항, 제7항 또는 제8항에 있어서, 가시광을 실질적으로 흡수하는 다른 유기색소화합물을 하나 또는 그 이상 함유하는 광흡수제.
제9항에 있어서, 다른 유기색소화합물은 펜타메틴계 시아닌색소 또는 헵타메틴계 시아닌색소인 광흡수제.
제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제6항, 제7항, 제8항, 제9항 또는 제10항에 기재된 광흡수제를 함유하는 광기록매체.
제11항에 있어서, 제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제6항, 제7항, 제8항, 제9항 또는 제10항의 광흡수제를 사용하여 기록층을 구성하는 광기록매체.
제11항 또는 제12항에 있어서, 기입광으로서 파장 700nm 이하의 가시광을 사용하는 광기록매체.
제11항, 제12항 또는 제13항에 있어서, 기입광으로서 파장 400∼450nm 또는 630∼680nm 부근의 레이저광을 사용하는 광기록매체.
유기색소화합물에 의해 기록층을 구성하고, 기입광으로서 파장 700nm 이하의 가시광을 사용하는 광기록매체에 있어서, 기록층이 제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제6항, 제7항, 제8항, 제9항 또는 제10항의 광흡수제를 함유하는 열변형형 광기록매체.
유기금속착체 음이온을 쌍이온으로 하고 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬을 갖는 제1 폴리메틴계 색소, 유기금속착체 음이온 이외의 음이온을 쌍이온을 하고 분자내에 모노메틴사슬 또는 폴리메틴사슬을 갖는 제2 폴리메틴계 색소, 및 포르마잔금속착체를 함유하는 광기록매체.
기판위에 제1항, 제2항, 제3항, 제4항, 제5항, 제6항, 제7항, 제8항, 제9항 또는 제10항의 광흡수제를 함유하는 균일한 박막을 형성하는 공정을 경유하는 광기록매체의 제조방법.
제17항에 있어서, 광흡수제를 불화용제나, 또는 불화용제와 비불화용제와의 혼합액에 용해하고, 용액을 기판위에 도포함에 따라 광흡수제를 함유하는 균일한 박막을 형성하는 광기록매체의 제조방법.