JP2000343821A

JP2000343821A - 光記録媒体

Info

Publication number: JP2000343821A
Application number: JP11157789A
Authority: JP
Inventors: Emiko Kanbe; 江美子神戸; Atsushi Kadota; 敦志門田; Masahiro Shinkai; 正博新海
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1999-06-04
Filing date: 1999-06-04
Publication date: 2000-12-12

Abstract

(57)【要約】【課題】環境・コスト面で有利で、安定であり、かつ
成膜性がよく、基板を侵すことがない塗布溶媒を用いて
記録層の設層が可能な光記録媒体を提供する。【解決手段】異なる２種の多座配位子が配位した金属
錯体色素を含有し、かつ融点−１０℃以下で、沸点８０
〜１８０℃の非ハロゲン系アルコールを溶媒に用いた塗
布液で記録層を形成した光記録媒体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザーを照射す
ることによりピットを形成する光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に光ディスクとしてレーザー吸収色
素を記録材料として用いる場合には、その取り扱いの容
易さあるいはコスト面から言っても有機溶剤を溶媒とし
て用いたスピンコート法による記録層の薄膜形成が行わ
れている。従って、レーザー吸収色素には、光記録媒体
に用いるために基本的に必要な光吸収分解特性あるいは
光退色しないための高耐光性などの他に、塗布溶媒に溶
解することが必要となる。

【０００３】一般的にレーザー吸収色素にはシアニン色
素、アゾ金属錯体色素などが用いられており、シアニン
色素は有機溶媒に溶解しやすいが、非常に光に弱く退色
し易い。従って、単独で使用することはできず、通常何
らかの退色防止剤と一緒に用いられることとなるが、そ
の際有機溶媒に対する溶解性が低下する。

【０００４】一方、アゾ金属錯体は、耐光性に優れてお
り光記録媒体に適した材料であるが、溶媒に対する溶解
性が低いため実際に使えるものが少なかった。

【０００５】また、塗布溶媒に関しては、ポリカーボネ
ートを材料に用いている光ディスク基板の記録面には、
あらかじめグルーブが刻まれており、グルーブを侵さな
いことが必要となる。

【０００６】しかし、色素に高溶解性を持ちながら基板
を侵さない溶媒は少ない。これまでは、極性溶媒ではそ
の高溶解性から、フッ素化アルコール系溶媒（特公平７
−９６３３３号）が溶媒に用いられてきた。しかし、価
格が非常に高く、しかも、２，２，３，３−テトラフル
オロプロパノール等のような水溶性アルコールは弱酸性
溶媒であるため、一部記録用色素に対しては塗布溶媒中
で色素の分解が進むこともあった。また、ハロゲン系溶
媒ということで、オゾン層の破壊など環境に対する負荷
も大きい。

【０００７】また、特開平２−３３７３号には、アルコ
ール系溶媒を塗布溶媒に用いて記録薄膜を形成した光学
情報記録媒体が開示されているが、その実施例および比
較例に示される色素はシアニン色素のみであり、シアニ
ン色素に比べ溶解性が低いアゾ金属錯体色素を対象とす
るものではない。

【０００８】さらに、特開平１０−１８１２０１号に
は、アゾ金属錯体の塗布溶剤としてエチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール
系溶剤が示されているが、実施例で実際使用されている
のは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノー
ルのみである。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
の溶解性を高めたことで、従来は溶解能が低く使用でき
なかったが、中性で安定性がよく、しかも安価で環境に
対する影響の低いという優れた特徴のある、アルコール
系溶媒を塗布溶媒に用いた光記録媒体を提供することで
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（６）によって達成される。（１）基板上に色素を含有する記録層を有し、光を照
射することによってピットを形成して記録を行う光記録
媒体において、前記記録層を、異なる２種の多座配位子
が配位した金属錯体色素を含有し、かつ融点−１０℃以
下で、沸点８０〜１８０℃の非ハロゲン系アルコールを
溶媒に用いた塗布液で塗布形成したことを特徴とする光
記録媒体。（２）非ハロゲン系アルコールが、総炭素数３〜６の
脂肪族飽和アルコールである上記（１）に記載の光記録
媒体。（３）前記記録層が、下記式（１）で表される金属錯
体色素を含有する上記（１）または（２）の光記録媒
体。

【００１１】

【化３】

【００１２】［式（１）中、Ｍは金属原子を表し、
Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁およびＢ₂は、それぞれ独立に金属に配位
可能な置換基を有する芳香環基、または金属に配位可能
な窒素原子を環中に有する含窒素複素芳香環基を表し、
Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁およびＢ₂は、それぞれ置換基または窒素
原子でＭに配位する。ただし、Ａ₁とＡ₂とが異なるこ
と、およびＢ₁とＢ₂とが異なることのうちの少なくとも
一方の条件を満足する。Ｙは対イオンを表し、ｘは電荷
の均衡を保つための数である。］（４）式（１）中のＹが、＋１価のシアニン色素の対
カチオンである上記（３）の光記録媒体。（５）前記記録層が、下記式（２）で表される金属錯
体色素を含有する上記（１）〜（３）のいずれかの光記
録媒体。

【００１３】

【化４】

【００１４】［式（２）中、Ｍは金属原子を表し、
Ａ₁₁、Ａ₂₁、Ｂ₁₁およびＢ₂₁は、それぞれ独立に金属に
配位可能な０を置換基中に有する芳香環基を表し、
Ａ₁₁、Ａ₂₁、Ｂ ₁₁およびＢ₂₁はＯでＭに配位する。ただ
し、Ａ₁₁とＡ₂₁とが異なること、およびＢ₁₁とＢ₂₁とが
異なることのうちの少なくとも一方の条件を満足する。
Ｙ₁ ^m+は＋ｍ価の対カチオンを表し、ｍおよびｎはそれ
ぞれ１または２である。］（６）式（２）中のＹ₁ ^m+が、＋１価のシアニン色素
の対カチオンである上記（５）の光記録媒体。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の光記録媒体は、金属錯体色素を含有する
記録層を有し、この記録層は、融点−１０℃以下で、沸
点８０〜１８０℃の非ハロゲン系アルコールを溶媒に用
いた塗布液により塗設されたものである。このような溶
媒は、具体的には、総炭素数３〜６の脂肪族飽和アルコ
ールであることが好ましく、本発明は記録層がコスト、
環境面で有利で、かつ安定性に優れた脂肪族飽和アルコ
ールによって溶液塗布が可能であることを特徴とする。

【００１６】このような溶媒に十分な溶解性をもつ金属
錯体色素としては、２種の異なる多座配位子（例えば３
座配位子）が配位した金属錯体色素、特にアゾ金属錯体
色素が挙げられる。アゾ金属錯体色素として好ましくは
下記式（１）で表される化合物である。

【００１７】

【化５】

【００１８】式（１）中、Ｍは金属原子を表し、Ａ₁、
Ａ₂、Ｂ₁およびＢ₂は、それぞれ独立に金属に配位可能
な置換基をもつ芳香環基、または金属に配位可能な窒素
原子を環中に有する含窒素複素芳香環基を表し、Ａ₁、
Ａ₂、Ｂ₁およびＢ₂は、それぞれ置換基または窒素原子
でＭに配位する。ただし、Ａ₁≠Ａ₂、および／またはＢ
₁≠Ｂ₂である。Ｙは対イオンを表し、ｘは電荷の均衡を
保つための数である。

【００１９】式（１）について、さらに詳細に説明する
と、Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁、Ｂ₂で表される中心金属に配位可能
な置換基を有する芳香環基における芳香環としては、炭
素環であっても複素環であってもよく、単環であって
も、縮合多環や環集合の多環であってもよい。このよう
な芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジ
ン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環、キノリン環、イミダゾー
ル環、ピラジン環、ピロール環などが挙げられ、なかで
もベンゼン環、ナフタレン環、ピロール環が好ましく、
特にはベンゼン環が好ましい。

【００２０】上記芳香環基中の中心金属に配位可能な置
換基としては、金属に配位する前の形で、活性水素を有
する基が挙げられ、Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁、Ｂ₂における活性水
素を有する基の芳香環における結合位置は、ジアゾ基の
隣接位であり、活性水素を有する基としては、−ＯＨ、
−ＳＨ、−ＮＨ₂、−ＮＨＳＯ₂Ｒ（ここでＲは炭素数１
〜６のアルキル基）、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ₂、−Ｓ
Ｏ₂ＮＨ₂、−ＳＯ₃Ｈ等が挙げられ、特に−ＯＨが好ま
しい。

【００２１】また、金属に配位可能なＮを環中に有する
含窒素複素芳香環基における含窒素複素芳香環として
は、単環であっても縮合多環であってもよい。このよう
な含窒素複素芳香環の具体例としてはピリジン環、チア
ゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベン
ゾオキサゾール環、キノリン環、イミダゾール環、ピラ
ジン環、ピロール環などが挙げられ、なかでもピリジン
環、キノリン環、チアゾール環が好ましい。また、環中
におけるＮの存在位置はアゾ基が結合する炭素原子の隣
接位である。

【００２２】Ａ₁とＢ₁またはＡ₂とＢ₂の組合せとして
は、ベンゼン環同士、ベンゼン環とナフタレン環、ベン
ゼン環とピリジン環等の組合せが好ましく、なかでもベ
ンゼン環同士の組合せが好ましい。

【００２３】また、Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁、Ｂ₂で表される金属
に配位可能な置換基を有する芳香環基は、アゾ基、金属
に配位可能な置換基のほかに、また、Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁、
Ｂ₂で表される金属に配位可能なＮを環中に有する含窒
素複素芳香環基は、アゾ基の他に、さらに置換基を有し
ていてもよく、置換基として具体的にはニトロ基、シア
ノ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、
カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基（好まし
くは炭素数０〜４で、例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル等）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜
４で、例えばメチル等）、アミノ基（好ましくは炭素数
０〜１０で、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジブチルアミノ、フェニルアミノ）、ヘテロ環基（例え
ばピペリジノ、モルホリノ等）等が挙げられる。また、
置換基同士が連結して環（例えばキノリジジン環（一部
不飽和化したものも含む。）等）を形成してもよい。

【００２４】Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁、Ｂ₂がベンゼン環同士の組
合せであるとき、一方のベンゼン環は、ニトロ基、ハロ
ゲン原子（好ましくは塩素原子、臭素原子）を置換基と
して有することが好ましく、特にはニトロ基が好まし
い。このようなニトロ基、ハロゲン原子はジアゾ基のメ
タ位あるいはパラ位に存在することが好ましい。置換基
は２個以上で存在していてもよく、このような場合の置
換基は同一でも異なるものであってもよい。また、他方
のベンゼン環は、アミノ基を置換基として有することが
好ましく、アミノ基としては、無置換のアミノ基や、フ
ェニルアミノ等のアリールアミノ基であってもよいが、
特にジアルキルアミノ基が好ましく、このようなジアル
キルアミノ基の総炭素数は２〜８であることが好まし
く、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエ
チルアミノ、メチルプロピルアミノ、ジブチルアミノ、
ヒドロキシエチルメチルアミノ等が挙げられ、また、ア
ルキル基同士が連結して環（例えばピペリジン環、モル
ホリン環等）を形成してもよい。

【００２５】このようなアミノ基の置換位置はジアゾ基
のパラ位であることが好ましい。

【００２６】Ｍは金属錯体の中心金属であり、中心金属
は配位子：金属＝２：１（ｍｏｌ）の錯体を形成するも
のであればよい。中心金属はＣｏ、Ｎｉ、Ｃｕ等であ
る。

【００２７】Ａ₁とＡ₂、あるいはＢ₁とＢ₂、あるいはＡ
₁とＡ₂およびＢ₁とＢ₂は、この組合せで同一のものとな
ることはなく、よってＡ₁とＢ₁とを有する配位子と、Ａ
₂とＢ₂とを有する配位子とは異なり、配位子として同じ
ものが金属に配位することはない。ここで異なる配位子
とは置換基等を含めて異なるものをいい、芳香環の環骨
格は同一であってもよい。

【００２８】なお、式（１）中の活性水素を有する基は
酸アニオン（活性水素を有する基が−ＯＨのときは−
Ｏ）の形で中心金属に配位する。

【００２９】Ｙは対イオンを表し、ｘは電荷の均衡を保
つための数である。

【００３０】対カチオンとしては、Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、
Ｋ⁺、Ｃａ²⁺等の無機系陽イオン、Ｒ₁Ｒ ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺、Ｒ
₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ⁺（ＣＨ₂）_mＮ⁺Ｒ₄Ｒ₅Ｒ₆（ここで、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基等を表す。ｍは２〜
１０の整数を表す。）で表されるアンモニウムイオン、
ローダミン色素の陽イオン等が挙げられる。このほか、
対カチオンの好ましいものとして＋１価のシアニン色素
カチオンが挙げられる。陽イオンとしては、特に、シア
ニン色素カチオンが好ましい。

【００３１】対アニオンとしては、ハロゲン化物イオン
（Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等）、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｐ
Ｆ₆ ^-、ＶＯ₃ ^-、ＶＯ₄ ^3-、ＷＯ₄ ^2-、ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、ＣＦ₃
ＣＯＯ^-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、ＨＳＯ₄ ^-等が挙げられる。

【００３２】本発明のアゾ金属錯体色素としては、特
に、式（２）で表される化合物が好ましい。

【００３３】

【化６】

【００３４】式（２）中、Ｍは式（１）のものと同義の
ものである。Ａ₁₁、Ａ₂₁、Ｂ₁₁、Ｂ ₂₁は−Ｏ^-を置換基
中に有する芳香環基を表し、−Ｏ^-でＭに配位する。た
だし、Ａ₁₁≠Ａ₂₁、および／またはＢ₁₁≠Ｂ₂₁であり、
式（１）と同様に、同一の配位子が配位することはな
い。ｎは１または２であり、Ｙ₁ ^m+は＋ｍ価のカチオン
を表し、ｍは１または２である。

【００３５】Ｍの具体例は式（１）と同じであり、
Ａ₁₁、Ａ₂₁、Ｂ₁₁、Ｂ₂₁で表される芳香環基中の芳香環
の具体例は式（１）と同じであり、好ましいものも同じ
である。Ｙ^m+は特に＋１価のシアニン色素カチオンが好
ましい。

【００３６】以下に＋１価のシアニン色素カチオンの具
体例を示す。

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】以下に式（１）で表される色素構造を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。ここで
は式（１）のＡ₁、Ｂ₁等の表示の組合せによって示し、
錯イオンの価数も併記する。また、具体例中のＭｅ、Ｅ
ｔ、Ｂｕは各々メチル、エチル、ブチルを示す。

【００４８】

【化１７】

【００４９】

【化１８】

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】式（１）のアゾ金属錯体は、また公知の方
法にそれぞれ配位子を合成し、混合させて錯化すること
ができる。

【００５３】また、シアニン色素の陽イオンをもつアゾ
色素を得るには、Ｎａ⁺塩やＫ⁺塩をもつアゾ錯体を合成
したのち、目的とするシアニン色素の陽イオンに応じ、
シアニン色素のＩ^-塩やＣｌＯ₄ ^-塩の色素を用いて、公
知の方法に従って陽イオンを交換すればよい。

【００５４】本発明の色素は、記録層用の色素として、
１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。

【００５５】これらの色素は、耐光性に優れ、２種の異
なる配位子をもつという構造的特徴からか、２つの同じ
配位子が配位したアゾ金属錯体に比べて、格段と、本発
明の塗布溶媒に対する溶解度が大きくなる。この場合の
溶解度は６．０〜２０wt% 程度であり、色素含有塗布液
を調製するのに十分な溶解性をもつ。

【００５６】本発明の記録層設層用の塗布溶媒は、光記
録媒体の基板材料として汎用されているポリカーボネー
ト樹脂（ＰＣ）を侵すことがない。

【００５７】特に、好ましくは炭素数３〜６の脂肪族飽
和アルコール（特に無置換の一価アルコール）を溶媒に
用いる。その具体例を表１に示す。併せて、融点、沸点
を記す。融点が示されていないものは、融点−１０℃以
下の液状物質である。

【００５８】

【表１】

【００５９】これらの溶媒は２種以上混合して用いても
よい。また、これらの溶媒のみを用いることが好ましい
が、全溶媒量の２０wt% 以下であれば他の溶媒を併用し
てもよい。

【００６０】記録層設層用の塗布液における色素の濃度
は、０．５〜４．０wt% である。

【００６１】また、塗布液には塗布バインダー、分散
剤、安定剤などを含有させてもよい。

【００６２】本発明の光記録媒体の記録層には本発明の
色素のほか、他の種類の光吸収色素を含有させてもよ
い。このような色素としては、シアニン系色素、上記と
は別種の金属錯体色素、スチリル系色素、ポリフィリン
系色素、上記とは別種のアゾ色素、ホルマザン金属錯体
などが挙げられる。このような場合には、塗布液中にこ
のような色素を含有させて記録層を設層すればよい。

【００６３】なお、本発明の色素（他の色素イオンと塩
を形成する場合も本発明の色素に含める）と併用する他
の色素は、色素全体の４０wt% 以下であることが好まし
い。

【００６４】記録層の塗設はスピンコート法による成膜
が好ましい。

【００６５】上記のようなスピンコートの後、必要に応
じて塗膜を乾燥させる。このようにして形成される記録
層の厚さは、目的とする反射率などに応じて適宜設定さ
れるものであるが、通常、５００〜３０００A（５０〜
３００nm）である。

【００６６】本発明の光記録媒体は追記型デジタルビデ
オディスク（ＤＶＤ−Ｒ）や追記型コンパクトディスク
（ＣＤ−Ｒ）などであることが好ましく、その使用波長
に応じて色素を選択して用いることができる。

【００６７】本発明の光記録媒体の好ましい態様の１例
である６００〜６８０nm程度の短波長で記録・再生を行
う追記型デジタルビデオディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の構成
例を図１に示す。図１は部分断面図である。

【００６８】図１で示されるように光記録ディスク１０
は、ＤＶＤ規格に対応した光記録ディスクであり、同様
な構造のディスク２枚の保護膜１５および保護膜２５同
士を貼り合わせて形成する。接着剤層５０の厚さは、１
０〜２００μm 程度である。この場合の基板（通常、ポ
リカーボネート樹脂）一枚当たりの厚さは０．６mmであ
り、グルーブ１２３を有する基板１２上に記録層１３、
反射層１４、保護膜１５を順次形成し、一方グルーブ２
２３を有する基板２２上に同様に記録層２３、反射層２
４、保護膜２５を形成し、上述のように貼り合わされて
得られるものである。貼り合わせの方法としては、ホッ
トメルト接着剤、遅効性ＵＶ接着剤、粘着シート等を利
用できる。

【００６９】基板１２または２２は、ディスク状のもの
であり、基板２の裏面側からの記録および再生を可能と
するために、記録光および再生光（波長６００〜６８０
nm程度に対し、実質的に透明（好ましくは透過率８８％
以上）な樹脂あるいはガラスを用いて形成するのがよ
い。また、大きさは、直径６４〜２００mm程度、厚さ
０．６mm程度のものとする。

【００７０】基板１２または２２の記録層１３または２
３形成面には、図１に示すように、トラッキング用のグ
ルーブ１２３または２２３が形成される。グルーブ１２
３または２２３は、スパイラル状の連続型グルーブであ
ることが好ましく、深さは０．０５〜０．２３μm （５
００〜２３００A）、幅は０．２０〜０．４０μm 、グ
ルーブピッチは０．６５〜０．８５μm であることが好
ましい。グルーブをこのような構成とすることにより、
グルーブの反射レベルを下げることなく、良好なトラッ
キング信号を得ることができる。特にグルーブ幅を０．
２０〜０．４０μm に規制することは重要であり、グル
ーブ幅を０．２０μm 未満とすると、十分な大きさのト
ラッキング信号が得られにくく、記録時のトラッキング
のわずかなオフセットによって，ジッターが大きくなり
やすい。またグルーブ幅が大きくなると波形ひずみが生
じやすくなる。

【００７１】基板１２または２２は、材質的には、樹脂
を用いることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、アク
リル樹脂、アモルファスポリオレフィン、ＴＰＸ、ポリ
スチレン系樹脂等の各種熱可塑性樹脂が好適である。そ
して、このような樹脂を用いて射出成形等の公知の方法
に従って製造することができる。グルーブ１２３または
２２３は、基板１２または２２の成形時に形成すること
が好ましい。なお、基板１２または２２製造後に２Ｐ法
等によりグルーブ１２３または２２３を有する樹脂層を
形成してもよい。また、場合によってはガラス基板を用
いてもよい。

【００７２】図１に示されるように、基板１２または２
２に設層される記録層１３または２３は、前記の色素含
有塗布液を用い、前記のように、好ましくはスピンコー
ト法により形成されたものである。スピンコートは通常
の条件に従い、内周から外周にかけて、回転数を５００
〜５０００rpmの間で調整するなどして行えばよい。

【００７３】このようにして形成される記録層１３また
は２３の厚さは、５０〜３００nm（５００〜３０００
A）であり、記録光および再生光波長における複素屈折
率は実部ｎ＝２．０〜２．８、虚部ｋ＝０．４以下であ
る。

【００７４】上記の範囲外の厚さでは反射率が低下し
て、良好な再生を行うことが難しくなる。

【００７５】また、上記のようにｎ、ｋを規制すること
によって、良好な記録、再生が行える。ｋが０．４を超
えると、十分な反射率が得られない。ｎが２．０未満で
は信号の変調度が小さすぎる。ｎの上限には特に制限は
ないが、色素化合物の合成上の都合等から通常２．８程
度である。

【００７６】なお、記録層のｎおよびｋは、所定の透明
基板上に記録層を例えば４０〜１００nm程度の厚さに実
際の条件にて設層して、測定用サンプルを作製し、次い
で、この測定用サンプルの基板を通しての反射率あるい
は記録層側からの反射率を測定することによって求め
る。この場合、反射率は、記録再生光波長（６３５nmま
たは６５０nm）を用いて鏡面反射（５°程度）にて測定
する。また、サンプルの透過率を測定する。そして、こ
れらの測定値から、例えば、共立全書「光学」石黒浩三
Ｐ１６８〜１７８に準じ、ｎ、ｋを算出すればよい。

【００７７】図１に示されるように、記録層１３または
２３上には、直接密着して反射層１４または２４が設層
される。反射層１４または２４としては、Ａｕ、Ｃｕ、
Ａｌ、Ａｇ、ＡｇＣｕ、ＡｇＰｄＣｕ、ＡｇＳｂ等の高
反射率金属ないし合金を用いるのがよい。反射層１４ま
たは２４の厚さは５０nm（５００A）以上であることが
好ましく、蒸着、スパッタ等により設層すればよい。ま
た、厚さの上限に特に制限はないが、コスト、生産作業
時間等を考慮すると、１２０nm（１２００A）程度以下
であることが好ましい。これにより、反射層１４または
２４単独での反射率は、９０％以上となり、媒体の未記
録部の基板を通しての反射率は十分である。

【００７８】図１に示されるように、反射層１４または
２４上には、保護膜１５または２５が設層される。保護
膜１５または２５は、例えば紫外線硬化樹脂等の各種樹
脂材質から、通常は、０．５〜１００μm 程度の厚さに
設層すればよい。保護膜１５または２５は、層状であっ
てもシート状であってもよい。保護膜１５または２５
は、スピンコート、グラビア塗布、スプレーコート、デ
ィッピング等の通常の方法により形成すればよい。

【００７９】このような構成の光記録ディスク１に記録
ないし追記を行うには、例えば６３５nmあるいは６５０
nmの記録光を、基板１２または２２を通してパルス状に
照射し、照射部の光反射率を変化させる。なお、記録光
を照射すると、記録層１３または２３が光を吸収して発
熱し、同時に基板１２または２２も加熱される。この結
果、基板１２または２２と記録層１３または２３との界
面近傍において、色素等の記録層材質の融解や分解が生
じ、記録層１３と基板１２、あるいは記録層２３と基板
２２との界面に圧力が加わり、グルーブの底面や側壁を
変形させることがある。

【００８０】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を比較例ととも
に示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以
下の実施例により制限されるものではない。

【００８１】実施例１光記録層用色素として、色素Ｉ−１を用い、プリグルー
ブ（深さ０．１２μm、幅０．３０μm 、グルーブピッ
チ０．７４μm ）を有する直径１２０mm、厚さ０．６mm
のポリカーボネート樹脂基板上に、スピンコート法によ
り色素を含有する記録層を１０００A（１００nm）の厚
さに形成した。この場合の塗布液として、１．５wt% の
イソブタノール溶液を用いた。次に、この記録層にＡｕ
反射層を８５０Aの厚さにスパッタ法により形成し、さ
らに紫外線硬化型のアクリル樹脂の透明な保護膜（膜厚
５μm ）を形成した。同様にして形成したディスク２枚
の保護膜を内側にして接着剤で貼り付けてディスクを作
製した（図１参照）。これをサンプルNo.１とする。

【００８２】また、サンプルNo.１において、記録層用
の色素として、色素Ｉ−１のかわりに、表２に示すよう
な色素、また各溶媒をそれぞれの濃度でそれぞれ用いる
ほかは同様にしてサンプルを作製した（表２）。

【００８３】このようにして作製したサンプルに対し、
成膜状態、塗布後の基板状態を確認後レーザー光６３５
nmを使用して線速３．５m/sで信号を記録し、次にこの
ディスクを線速３．５m/sの６５０nmレーザー光で再生
し、特性を評価した。なお、レンズ孔径ＮＡ＝０．６０
であった。特性は、ジッター(Jitter)、８０℃８０％Ｒ
Ｈ１００時間の信頼性試験について評価した。結果を表
２に示す。

【００８４】

【表２】

【００８５】表２の結果より、本発明の溶媒は基板を侵
すことなく、また、色素をよく溶解させることから成膜
状態も良好であり、ジッターも良好であることからディ
スクとしても優れていることがわかる。また、信頼性試
験に関しても優れた結果を示し、加速試験に対しても耐
えうるディスクを形成できたことが分かる。

【００８６】また、上記の塗布溶媒を１ヶ月保存した
後、上記と同様に塗布したところ全く同じ結果が得られ
た。この結果より、塗布液としての安定性が高いことが
分かる。

【００８７】比較例１実施例１と同様に色素および塗布溶媒を表３のように変
えたディスクを形成した。このようにして作製したサン
プルに対し、実施例１と同様に、成膜状態、塗布後の基
板状態を確認したが、満足するものはなかった。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【発明の効果】本発明によれば、高濃度にレーザー吸収
色素を溶解することができ、またその塗布溶媒の寿命も
長く、基板を侵すことなく、かつ成膜性がよく、しかも
安価で環境に悪影響を及ぼすことない塗布溶媒を用い
て、特性の優れた保存性のよいディスク形成ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の光記録ディスクの一例を示す部分断面
図である。

【符号の説明】

１０光記録ディスク１２、２２基板１２３、２２３グルーブ１３、２３記録層１４、２４反射層１５、２５保護膜５０接着層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者新海正博東京都中央区日本橋一丁目13番１号ティーディーケイ株式会社内Ｆターム(参考） 2H111 FA37 FB42 FB43 GA05 GA07 5D029 JA04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に色素を含有する記録層を有し、
光を照射することによってピットを形成して記録を行う
光記録媒体において、前記記録層を、異なる２種の多座配位子が配位した金属
錯体色素を含有し、かつ融点−１０℃以下で、沸点８０
〜１８０℃の非ハロゲン系アルコールを溶媒に用いた塗
布液で塗布形成したことを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】非ハロゲン系アルコールが、総炭素数３
〜６の脂肪族飽和アルコールである請求項１に記載の光
記録媒体。
【請求項３】前記記録層が、下記式（１）で表される
金属錯体色素を含有する請求項１または２の光記録媒
体。【化１】［式（１）中、Ｍは金属原子を表し、Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁お
よびＢ₂は、それぞれ独立に金属に配位可能な置換基を
有する芳香環基、または金属に配位可能な窒素原子を環
中に有する含窒素複素芳香環基を表し、Ａ₁、Ａ₂、Ｂ₁
およびＢ₂は、それぞれ置換基または窒素原子でＭに配
位する。ただし、Ａ₁とＡ₂とが異なること、およびＢ₁
とＢ₂とが異なることのうちの少なくとも一方の条件を
満足する。Ｙは対イオンを表し、ｘは電荷の均衡を保つ
ための数である。］
【請求項４】式（１）中のＹが、＋１価のシアニン色
素の対カチオンである請求項３の光記録媒体。
【請求項５】前記記録層が、下記式（２）で表される
金属錯体色素を含有する請求項１〜３のいずれかの光記
録媒体。【化２】［式（２）中、Ｍは金属原子を表し、Ａ₁₁、Ａ₂₁、Ｂ₁₁
およびＢ₂₁は、それぞれ独立に金属に配位可能な０を置
換基中に有する芳香環基を表し、Ａ₁₁、Ａ₂₁、Ｂ ₁₁およ
びＢ₂₁はＯでＭに配位する。ただし、Ａ₁₁とＡ₂₁とが異
なること、およびＢ₁₁とＢ₂₁とが異なることのうちの少
なくとも一方の条件を満足する。Ｙ₁ ^m+は＋ｍ価の対カ
チオンを表し、ｍおよびｎはそれぞれ１または２であ
る。］
【請求項６】式（２）中のＹ₁ ^m+が、＋１価のシアニ
ン色素の対カチオンである請求項５の光記録媒体。