WO2002050210A1 - Agent absorbeur de lumiere - Google Patents

Description

光吸収剤

技術分野

この発明は光吸収剤に関するものであり、 とりわけ、 光記録媒体にお 明

いて有用な光吸収剤に関するものである。

田 背景技術

マルチメディア時代の到来に伴い、 C D— R (コンパク トディスクを 利用する追記型メモリ） や D V D— R (デジタルビデオディスクを利用 する追記型メモリ） などの光記録媒体が脚光を浴びている。 光記録媒体 は、 テルル、 セレン、 ロジウムなどの無機物を用いて記録層を構成する 無機系光記録媒体と、 有機色素化合物を主体とする光吸収剤により記録 層を構成する有機系光記録媒体に大別することができる。

このうち、 有機系光記録媒体は、 通常、 ポリメチン系色素を 2， 2， 3， 3 —テトラフルオロー 1 —プロパノール （以下、 「T F P」 と略記す る。） などの有機溶剤に溶解し、 溶液をポリカーボネー卜の基板に塗布し. 乾燥して記録層を形成した後、 金、 銀、 銅などの金属による反射層及び 紫外線硬化樹脂などによる保護層を順次密着させて形成することによつ て作製される。 有機系光記録媒体は、 無機系のものと比較して、 人工光 や自然光などの環境光によって記録層が変化し易いという欠点はあるも のの、 光吸収剤を溶液にして直接基板へ塗布することによって記録層を 構成し得ることから、 光記録媒体を低廉に作製できる利点がある。 加え て、 有機系光記録媒体は、 有機物を主体に構成されるので、 湿気や海水 にさらされる環境下でも腐食し難い利点があることと、 有機系光記録媒 体の一種である熱変形型光記録媒体の出現によって、 所定のフォーマツ 卜で光記録媒体に記録された情報を市販の読取専用装置を用いて読み取 れるようになつたことから、 今や廉価な光記録媒体の主流になりつつあ る。

有機系光記録媒体における緊急の課題は、 マルチメディア時代に対応 するためのさらなる高密度化である。 現在、 斯界において鋭意推進され ている高密度化の研究は、 主として、 情報の書込に用いるレーザー光の 波長を G a A 1 A s系半導体レーザーによる現行の 7 7 5乃至 7 9 5 n mから 7 0 0 n m以下に短波長化することを目指している。 しかしなが ら、 C D— R用として開発されたポリメチン系色素は、 D V D— Rなど の高密度光記録媒体において、 その多くが波長 7 0 O n m以下のレーザ 一光を用いて情報を適切に書き込んだり読み取ったりできないことから、 現状のままでは各方面で希求されている高密度化の要請に応じられない こととなる。

光記録媒体の高密度化を妨げるもう一つの理由は、 光記録媒体におけ るポリメチン系色素の電気特性である。 D V D— R用として開発された 従来のポリメチン系色素は、 その多くが、 波長 7 0 O n m以下のレーザ 一光に対して、 単用によっても耐光性改善剤との併用によっても感度、 解像度、 ジッターなどにおいて所与の電気特性を満足しないという問題 があった。

斯かる状況に鑑み、 この発明の課題は、 有機系光記録媒体において優 ' れた電気特性を発揮する光吸収剤とその用途を提供することにある。 発明の開示

斯かる課題を解決すべく、 本発明者が鋭意研究し、 検索したところ、 有機系光記録媒体において、 有機金属錯体ァ二オンを対イオンとし、 分 子内にモノメチン鎖又はポリメチン鎖を有する第一のポリメチン系色素 と、 有機金属錯体ァ二オン以外のァニオンを対イオンとし、 分子内にモ ノメチン鎖又はポリメチン鎖を有する第二のポリメチン系色素と、 ホル マザン金属錯体とを組合せて用いると、 比較的低出力の書込光を用いる 場合であっても、 解像度やジッターなどの電気特性に優れた光記録を実 現できることを見出した。

すなわち、 この発明は、 上記の課題を、 有機金属錯体ァ二オンを対ィ オンとし、 分子内にモノメチン鎖又はポリメチン鎖を有する第一のポリ メチン系色素と、有機金属錯体ァ二オン以外のァニオンを対ィオンとし、 分子内にモノメチン鎖又はポリメチン鎖を有する第二のポリメチン系色 素と、 ホルマザン金属錯体とを含んでなる光吸収剤を提供することによ つて解決するものである。

さらに、 この発明は、 上記の課題を、 斯かる光吸収剤を用いる光記録 媒体を提供することによって解決するものである。

さらに、 この発明は、 上記の課題を、 基板上に斯かる光吸収剤を含む 均一な薄膜を形成する工程を経由する光記録媒体の製造方法を提供する ことによって解決するものである。 図面の簡単な説明

第 1図は、 この発明による光吸収剤の溶液状態 （実線） 及び薄膜状態 (破線） における可視吸収スペク トルである。

第 2図は、 実験例で用いた、 基板 1、 記録層 2、 反射層 3及び保護板 4を有する光記録媒体の概略図である。 発明を実施するための最良の形態

既述のとおり、 この発明は、 有機金属錯体ァ二オンを対イオンとし、 分子内にモノメチン鎖又はポリメチン鎖を有する第一のポリメチン系色 素と、 有機金属錯体ァ二オン以外のァニオンを対イオンとし、 分子内に モノメチン鎖又はポリ メチン鎖を有する第二のポリメチン系色素と、 ホ ルマザン金属錯体とを含んでなる光吸収剤に関するものである。 より具 体的に説明すると、 この発明で用いる第一及び第二のポリメチン系色素 は、 通常、 それぞれ、 一般式 1及び一般式 2で表される構造を有する。 一般式 1 :

一般式 2 :

一般式 1 における 1 m及び一般式 2における 1 ' m 'は、 それぞ れ独立に、 0又は 1のいずれかである整数を表し、 1及び m、 あるいは、 1 '及び m 'は、 それぞれ、 ともに 0になることはない。 一般式 1 にお ける は複素環を、 また、 Z ₂は Z iと同じか異なる複素環又は芳香環 を表し、 それらの複素環及び芳香環は置換基を 1又は複数有していても よい。 一般式 2における Z ₃は複素環を、 また、 ∑ ₄は2 ₃と同じか異な る複素環又は芳香環を表し、 それらの複素環及び芳香環は置換基を 1又 は複数有していてもよい。 Z 乃至 Z ₄における複素環としては、 窒素原 子、 酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子及びテルル原子などの周期律表に おける第 1 5族又は第 1 6族の元素から選ばれるヘテロ原子を 1又は複 数含んでなる単環式若しくは多環式の、 例えば、 インド一ル環、 ベンゾ イン ドール環、 インドレニン環、 ベンゾインドレニン環、 ォキサゾ一ル 環、 ベンゾォキサゾ一ル環、 チアゾール環、 ベンゾチアゾール環、 ベン ゾィミダゾール環、 キノ リ ン環などが挙げられる。 Z ₂及び Z ₄における 複素環としては、 及び Z ₃におけると同様の複素環であっても、 それ 以外の、 例えば、 ピリジン環、 キノ リン環などの複素環であってもよい。 z ₂及び z ₄における芳香環としては、ベンゼン環を基本単位とする単環 式又は多環式の、 例えば、 ベンゼン環、 ナフ夕レン環、 アントラセン環、 フエナントレン環などから選択される。

このように、 この発明でいうポリメチン系色素とは、 両端に互いに同 じか異なる環状核が結合してなるモノメチン鎖、 ジメチン鎖又は卜リメ チン鎖のいずれかを有する有機色素化合物ということになる。 また、 こ の発明でいう第一及び第二のポリメチン系色素は、 一般式 1及び一般式 2に見られるとおり、 対イオンが所定のァニオンであるかぎり、 ポリメ チン系色素によるカチオンの構造は同様のものであってもよい。 第一及 び第二のポリメチン系色素におけるカチオンの構造としては、 例えば、 一般式 4で表されるモノメチン系又はトリメチン系シァニン色素のカチ オン、 さらには、 一般式 5で表されるスチリル色素のカチオンが挙げら れる。 なお、 一般式 4における nは、 0又は 1のいずれかである整数を 表す。

一般式 5 :

一般式 4における Z ₈及ぴ Z ₉は、 それぞれ独立に、 ベンゾィ ン ドレニ ン骨格を完成するための縮合ベンゼン環又は縮合ナフタレン環を表す。 一般式 5 における Z 。も、 一般式 4 における Z ₈及び Z ₉と同様に、 ベ ンゾイ ン ドレニン骨格を完成するための縮合ベンゼン環又は縮合ナフタ レン環を表す。これらの縮合環は置換基を 1 又は複数有していてもよく、 個々の置換基としては、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 ィ ソプロ ピル基、 ブチル基、 イソブチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —プチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基などの脂肪族炭化水素基、 フエニル基、 o— ト リル基、 m 一 ト リル基、 ρ — ト リル基、 キシリル基、 メシチル基、 o —クメニル基、 m—クメニル基、 p —クメニル基などの芳香族炭化水素基、 メ トキシ基、 エトキシ基、 プロポキシ基、 イソプロボキシ基、 ブトキシ基、 イソブト キシ基、 s e c 一ブトキシ基、 t e r t 一ブトキシ基、 ペンチルォキシ 基、 フエノキシ基、 ベンジルォキシ基などのエーテル基、 メ トキシカル ポニル基、 エ トキシカルポニル基、 プロボキシカルポニル基、 ァセ トキ シ基、 ベンゾィルォキシ基などのエステル基、 メチルスルファモイル基、 ジメチルスルファモイル基、 ェチルスルファモイル基、 ジェチルスルフ ァモイル基、 プロピルスルファモイル基、 ジプロピルスルファモイル基、 ィソプロ ピルスルファモイル基、 ジイ ソプロ ピルスルフ ァモイル基、 ブ チルスルファモイル基、 ジブチルスルファモイル基などのアルキルスル ファモイル基、 メチルスルホニル基、 ェチルスルホニル基、 プロピルス ルホニル基、 イソプロピルスルホニル基、 プチルスルホニル基、 イソブ チルスルホニル基、 s e c ーブチルスルホニル基、 t e r t —プチルス ルホニル基などのアルキルスルホニル基、 フルォロ基、 クロ口基、 プロ モ基、 ョ一ド基などのハロゲン基、 さらには、 ニトロ基、 シァノ基など が挙げられる。 なお、 斯かる置換基が水素原子を有する場合、 その 1又 は複数は、 例えば、 フルォロ基、 クロ口基、 ブロモ基、 ョード基などの ハロゲン基や、 メ トキシ基、 ェ.トキシ基、 プロポキシ基、 イソプロポキ シ基、 ブトキシ基、 イソブトキシ基、 s e c —ブトキシ基、 t e r t — ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 フエノキシ基、 ベンジルォキシ基など のエーテル基、 フエニル基、 o — トリル基、 m— トリル基、 p — トリル 基、 キシリル基、 メジチル基、 0—クメニル基、 m—クメニル基、 p — クメニル基などの芳香族炭化水素基、 さらには、 カルポキシ基、 シァノ 基、 ニトロ基などによって置換されていてもよい。

一般式 4における Rェ及び R ₂は、 それぞれ独立に、 脂肪族炭化水素基 を表し、 それらの脂肪族炭化水素基は置換基を 1又は複数有していても よい。 一般式 5における R ₃も、 一般式 4における R i及ぴ1 ₂と同様、 脂肪族炭化水素基を表し、 その脂肪族炭化水素基は置換基を 1又は複数 有していてもよい。 R 乃至 R ₃における脂肪族炭化水素基としては、 炭 素数 1 2まで、 通常、 炭素数 1乃至 8の、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 ピニル基、 ェチェル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 イソプロぺニル 基、 1 一プロぺニル基、 2—プロぺニル基、 2 —フロビニル基、 ブチル 基、 イソブチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —ブチル基、 2—ブテ ニル基、 1， 3 —ブ夕ジェニル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 ネオ ペンチル基、 t e r t —ペンチル基、 1 —メチルペンチル基、 2 —メチ ルペンチル基、 2 —ペンテン一 4 —ィニル基、 へキシル基、 イソへキシ ル基、 5—メチルへキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基などが挙げられ、 斯かる脂肪族炭化水素基における水素原子は、 その 1 又は複数が、 例え ば、 フエニル基、 o — ト リル基、 m— ト リル基、 p — ト リル基、 キシリ ル基、 メシチル基、 o —クメニル基、 m—クメニル基、 p —クメニル基 などの芳香族炭化水素基、 メ トキシ基、 エトキシ基、 プロポキシ基、 ィ ソプロポキシ基、 ブトキシ基、 イソブトキシ基、 s e c —プトキシ基、 t e r t —ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 フエノキシ基、 ベンジルォ キシ基などのエーテル基、 フルォロ基、 クロ口基、 プロモ基、 ョ一 ド基 などの八ロゲン基、 さ らには、 カルポキシ基、 ニ トロ基、 シァノ基など によって置換されていてもよい。

一般式 5 における R ₄及び R ₅は、 それぞれ独立に、 水素原子又は適宜 の置換基を表す。 R ₄及び R ₅における置換基としては、 例えば、 メチル 基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 ブチル基、 イソブチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —プチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基などの脂肪族炭化水素基、 シク 口プロ ピル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへキセニル基などの脂環式炭化水素基、 フエニル基、 o — ト リル 基、 m— ト リル基、 p — ト リル基、 キシリル基、 メシチル基、 o —クメ ニル基、 m—クメニル基、 p —クメニル基などの芳香族炭化水素基が挙 げられる。 斯かる置換基における水素原子は、 その 1 又は複数が、 例え ば、 メ トキシ基、 エ トキシ基、 プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 ブト キシ基、 イソブトキシ基、 s e c 一ブトキシ基、 t e r t —ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 フエノキシ基、 ベンジルォキシ基などのエーテル基、 メ トキシカルボニル基、 エ トキシカルボニル基、 プロポキシカルボニル 基、 ァセ トキシ基、 ベンゾィルォキシ基などのエステル基、 メチルアミ ノ基、 ジメチルァミ ノ基、 ェチルァミ ノ基、 ジェチルァミ ノ基、 プロピ ルァミ ノ基、 ジプロ ピルアミ ノ基、 イソプロ ピルアミ ノ基、 ジイソプロ ピルアミ ノ基、 プチルァミ ノ基、 ジブチルァミ ノ基、 ィソブチルアミ ノ 基、 ジイソプチルァミ ノ基、 s e c —プチルァミ ノ基、 t e r t —プチ ルァミ ノ基、 ペンチルァミ ノ基、 ァニリ ノ基、 ジフエニルァミ ノ基、 0 一 ト リイジノ基、 m— トルイジノ基、 p — トルイ ジノ基、 キシリ ジノ基、 ピペリ ジノ基、 ピペラジノ基、 モルホリ ノ基などのアミ ノ基、 フルォロ 基、 クロ口基、 プロモ基、 ョー ド基などのハロゲン基、 さ らには、 シァ ノ基、 ニ トロ基などによって置換されていてもよい。 また、 R ₄及び Z 又は R ₅は、 それらが結合している窒素原子のみ含むか、 あるいは、 そ の窒素原子が結合しているベンゼン環をも含んで、 例えば、 ピロ リ ジン 環、 ピぺリジン環、 モルホリ ン環、 ュロ リジン環、 テ トラヒ ドロキノ リ ン環などの環状構造を形成していてもよい。

一般式 1 における X —は有機金属錯体ァ二オンを表し、 個々の有機金 属錯体ァニオンとしては、 例えば、 ァゾ系、 ビスフエ二ルジチオール系、 チォカテコールキレー ト系、 チオピスフエノ レ一トキレー ト系、 ビスジ オール— α—ジケ トン系のものが挙げられる。 好ましい有機金属錯体ァ 二オンは、 金属原子を中心原子とし、 その金属原子に対して、 ァゾ化合 物が配位子として 1又は複数結合してなるァゾ系有機金属錯体ァ二オン である。 ァゾ系有機金属錯体ァ二オンの例としては、 例えば、 一般式 6 で表されるものが挙げられる。 一般式 6 :

一般式 6 における Z i i乃至 Z i ₄は互いに同じか異なる芳香環又は複 素環を表し、 それらの芳香環及び複素環は置換基を 1又は複数有してい てもよい。 好ましい芳香環は単環式のベンゼン環であり、 また、 複素環 としては、 窒素原子、 酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子及びテルル原子 から選ばれるヘテロ原子を 1又は複数含んでなる、 例えば、 イ ソォキサ ゾロン骨格、 イ ミダゾール骨格、 ベンゾイ ミダゾ一ル骨格、 イ ンダゾロ ン骨格、 イ ンダンジオン骨格、 ォキサゾロン骨格、 チアゾ一ル骨格、 ベ ンゾチアゾ一ル骨格、 チォナフテン骨格、 テ トラヒ ドロキノ リ ン骨格、 バルビツル酸骨格、 ヒダン トイ ン骨格、 ピラゾロン骨格、 ピリ ジン骨格、 ピリ ドン骨格、 ロダニン骨格、 ュロ リ ジン骨格を有するものが好ましい。 斯かる芳香環及び複素環は、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロ ピル 基、 イ ソプロ ピル基、 プチル基、 イソプチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —ブチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基などの脂肪族炭化水素基、 フエニル基、 o — ト リル 基、 m— ト リ ル基、 p — ト リル基、 キシリル基、 メシチル基、 o —クメ ニル基、 m—クメニル基、 p —クメニル基などの芳香族炭化水素基、 メ トキシカルポニル基、 ト リ フルォロメ トキシカルポニル基、 エ トキシカ ルポニル基、 プロポキシカルポニル基、 ァセ トキシ基、 ト リ フルォロア セ トキシ基、 ベンゾィルォキシ基などのエステル基、 メチルァミ ノ基、 ジメチルァミ ノ基、 ェチルァミ ノ基、 ジェチルァミ ノ基、 プロピルアミ ノ基、 ジプロ ピルアミ ノ基、 イソプロピルアミ ノ基、 ジイソプロ ピルァ ミ ノ基、 プチルァミ ノ基、 ジブチルァミ ノ基、 イソプチルァミ ノ基、 ジ イソブチルァミ ノ基、 s e c 一プチルァミ ノ基、 ' t e r t —ブチルアミ ノ基、 ペンチルァミ ノ基、 ァニリ ノ基、 ジフエニルァミ ノ基、 0 — ト リ イジノ基、 m— ト リイジノ基、 p — ト リ イジノ基、 キシリ ジノ基、 ピぺ ラジノ基、 ピペリ ジノ基、 ピロ リ ジノ基、 モルホリ ノ基などのアミ ノ基、 メチルスルファモイル基、 ジメチルスルフ ァモイル基、 ェチルスルファ モイル基、 ジェチルスルファモイル基、 プロピルスルファモイル基、 ジ プロピルスルファモイル基、 イソプロピルスルファモイル基、 ジイソプ ロピルスルファモイル基、 プチルスルファモイル基、 ジブチルスルファ モイル基などのアルキルスルファモイル基、 さ らには、 シァノ基、 ニ ト 口基などの置換基を 1 又は複数有していてもよい。

用途にもよるけれども、 斯かる置換基における水素原子は、 その 1 又 は複数が、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 ブチル基、 イ ソブチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —ブチル基、 ぺ ンチル基、 イ ソペンチル基、 ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基な どの脂肪族炭化水素基、 フエニル基、 o — ト リル基、 m— ト リル基、 p 一 ト リル基、 キシリル基、 メシチル基、 o—クメニル基、 m—クメニル 基、 _p —クメニル基などの芳香族炭化水素基、 メ 卜キシ基、 ェ トキシ基、 プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 ブトキシ基、 イ ソブトキシ基、 s e c 一ブトキシ基、 t e r t —ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 フエノキ シ基、 ベンジルォキシ基などのェ一テル基、 フルォロ基、 クロ口基、 ブ ロモ基、 ョ一 ド基などのハロゲン基、 さ らには、 カルポキシ基、 シァノ 基、 ニ トロ基などによって置換されていてもよい。

一般式 6で表されるァゾ系有機金属錯体ァ二オンは、 上記のごとき、 互いに同じか異なるァゾ化合物が、 配位子として、 中心原子となる金属 原子 Mへ 2個結合してなるものである。 金属原子と し-ては、 通常、 スカ ンジゥム、 イ ッ ト リ ウム、 チタン、 ジルコニウム、 ハフニウム、 パナジ ゥム、 ニオブ、 タンタル、 クロム、 モリ ブデン、 タングステン、 マンガ ン、 テクネチウム、 レニウム、 鉄、 ルテニウム、 オスミウム、 コバルト、 ロジウム、 イ リ ジウム、 ニッケル、 パラジウム、 白金、 銅、 銀、 金、 亜 鉛、 カ ドミ ウム、 水銀などの周期律表における第 3族乃至第 1 2族の金 属元素が採用され、 光記録媒体の分野においては、 入手し易く、 取り扱 い易いことから、 通常、 コバルト又はニッケルが用いられる。 なお、 一 般式 6における A及び A 'は、 金属原子へ電子対を供与することによつ て配位結合を形成し得る、 例えば、 酸素原子、 硫黄原子、 セレン原子、 テルル原子などの周期律表における第 1 6族の元素から選ばれる互いに 同じか異なるヘテロ原子を表し、 それらのヘテロ原子は Z _{1 4}へ 結合した原子団を構成するものであってもよい。

斯かるァゾ系有機金属錯体の例としては、 例えば、 化学式 1及び化学 式 2で表されるものが挙げられる。 なお、 化学式 1及び化学式 2で表さ れるァゾ系有機金属錯体ァ二オンは、 いずれも、 ァニリ ン又はァニリ ン 誘導体をジァゾ結合反応へ供し、 得られたァゾ化合物を適宜の金属塩及 び塩基の存在下で反応させる公知の方法に準じて所望量を得ることがで きる。 また、 ァゾ系有機金属錯体ァ二オンを対イオンとするポリメチン 系色素を調製するには、 例えば、 適宜溶剤中、 ァゾ系有機金属錯体ァ二 オン以外のァニオンを対イオンとするポリメチン系色素と、 上記のごと きァゾ系有機金属錯体ァ二オンの塩とを、 攪拌しながら、 0 . 1乃至 1 0時間に亙つて周囲温度を上回る温度で加熱する。

化学式 1 :

一般式 2における X ₂—は、 既述のとおり、 有機金属錯体ァ二オン以外 のァニオンを表す。 X ₂—については、 それが有機金属錯体ァ二オン以外 のァニオンであるという条件以外には特に制限がなく、 用途によるけれ ども、 要は、 融点、 分解点、 発熱量などの熱特性を指標に適宜のものと すればよい。 用途が光記録媒体である場合には、 金属を含有する反射層 を変質させ難いァニオン、 例えば、 燐酸イオン、 過塩素酸イオン、 過沃 素酸イオン、 六弗化燐酸イオン、 六弗化アンチモン酸イオン、 六弗化錫 酸イオン、 硼弗化水素酸イオン、 四弗硼素酸イオンなどの無機酸イオン や、 チアシアン酸イオン、 ベンゼンスルホン酸イオン、 ナフタレンスル ホン酸イオン、 P — トルエンスルホン酸イオン、 アルキルスルホン酸ィ オン、 ベンゼンカルボン酸イオン、 アルキルカルボン酸イオン、 トリハ 口アルキルカルボン酸イオン、 アルキル硫酸ィオン、 トリハロアルキル 硫酸イオン、 ニコチン酸イオンなどの有機酸ィオンが挙げられる。

この発明を実施するうえで好ましい第一のポリメチン系色素としては 例えば、 化学式 3乃至化学式 8で表されるものが、 また、 第二のポリメ チン系色素としては、 例えば、 化学式 9乃至化学式 2 0で表されるもの が挙げられる。

化学式 12:

化学式 13:

化学式 14:

化学式 15:

化学式 16:

化学式 17:

化学式 18:

化学式 19:

化学式 20:

さて、 この発明でいうホルマザン金属錯体とは、 金属原子を中心原子 とし、 これに、 配位子として、 ホルマザン化合物又はその互変異性体が

1又は複数結合してなる錯体全般を意味する。 好ましいホルマザン金属 錯体は、 一般式 3で表される一群のホルマザン化合物又はその互変異性 体を配位子とするものである。 一般式 3:

Z₇

ヽ /' 、、

Zs ) ~ H—— =C—— Ν=Ν~·、 J

一般式 3 において、 Z ₅はピリジン環を表し、 そのピリジン環は置換 基を 1又は複数有していてもよい。 個々の置換基としては、 例えば、 メ チル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 ブチル基、 イソプチ ル基、 s e c —プチル基、 t e r t —ブチル基、 ペンチル基、 イソペン チル基、 ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基などの脂肪族炭化水素 基、 メ トキシ基、 エ トキシ基、 プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 ブト キシ基、 イ ソブトキシ基、 s e c一ブトキシ基、 t e r t —ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 フエノキシ基、 ベンジルォキシ基などのエーテル基、 メチルァミ ノ基、 ジメチルァミ ノ基、 ェチルァミ ノ基、 ジェチルァミ ノ 基、 プロ ピルアミ ノ基、 ジプロピルアミ ノ基、 イソプロピルアミ ノ基、 ジイソプロ ピルアミ ノ基、 プチルァミ ノ基、 ジブチルァミ ノ基、 イ ソブ チルァミ ノ基、 ジイソプチルァミ ノ基、 s e c —ブチルァミ ノ基、 t e r t —プチルァミ ノ基、 ペンチルァミ ノ基、 ァニリ ノ基、 o— ト リイジ ノ基、 m— ト リイジノ基、 p— ト リイジノ基、 キシリジノ基、 ピベリ ジ ノ基、 ピペラジノ基、 モルホリ ノ基などのアミ ノ基、 フルォロ基、 クロ 口基、 ブロモ基、 ョ一 ド基などの八ロゲン基、 さ らには、 シァノ基、 二 トロ基などが挙げられ、 斯かる置換基における水素原子は、 その 1 又は 複数が、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロ ピル基、 イソプロピル基、 ブチル基、 イソプチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —ブチル基、 ぺ ンチル基、 イ ソペンチル基、 ネオペンチル基、 t e r t —ペンチル基な どの脂肪族炭化水素基、 メ トキシ基、 エトキシ基、 プロポキシ基、 イソ プロポキシ基、 ブトキシ基、 イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t —ブトキシ基、 ペンチルォキシ基、 フエノキシ基、 ベンジルォキ シ基などのエーテル基、 フルォロ基、 クロ口基、 プロモ基、 ョー ド基な どのハロゲン基、 メ トキシカルポニル基、 ト リ フルォロメ トキシカルポ ニル基、 エ トキシカルポニル基、 プロポキシカルポニル基、 ァセ トキシ 基、 ト リ フルォロアセ トキシ基、 ベンゾィルォキシ基などのエステル基、 さ らには、 フエニル基、 o— ト リル基、 m— ト リル基、 p— ト リル基、 キシリル基、 メシチル基、 0—クメニル基、 m—クメニル基、 p —クメ ニル基、 ビフエ二リル基などの芳香族炭化水素基によって置換されてい てもよい。

一般式 3における Z ₆は芳香環又は複素環を表す。 Z ₆における芳香環 としては、 例えば、 ベンゼン環、 ナフタレン環、 アントラセン環などが、 また、 複素環としては、 例えば、 イミダゾール環、 ベンゾイミダゾール 環、 キノ リ ン環、 イソキノ リン環、 ォキサゾ一ル環、 ベンゾォキサゾー ル環、 チアゾール環、 ベンゾチアゾール環、 ピぺラジン環、 ピリジン環、 ピリダジン環、 ピリ ミジン環などが挙げられ、 これらの芳香環及び複素 環は Z ₅におけると同様の置換基を 1又は複数有していてもよい。

一般式 3における Z ₇はピリジン環、 フラン環又は脂肪族炭化水素基 を表し、 それらのピリジン環及びフラン環は z ₅におけると同様の置換 基を 1又は複数有していてもよい。 Z ₇における脂肪族炭化水素基とし ては、 通常、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル 基、 ブチル基、 ィソプチル基、 s e c —ブチル基、 t e r t —ブチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 ネオペンチル基、 t e r t '一ペンチル基 などの炭素数 1乃至 5のものから選択され、 斯かる脂肪族炭化水素基に おける水素原子は、 その 1又は複数が、 例えば、 フルォロ基などのハロ ゲン基によって置換されていてもよい。 なお、 ホルマザン化合物におけ るィミノ基の水素原子は一般に易動性であることから、 一般式 3で表さ れるホルマザン化合物のうち、 Z ₅及び Z ₆が互いに異なる非対称な構造 を有するものには、 理論上、 二つの互変異性体が存在することとなる。 この発明でいうホルマザン化合物とは、 特に断らないかぎり、 斯かる互 変異性体のすべてを包含するものとする。 斯かる互変異性体の平衡混合 物として存在するこの発明のホルマザン化合物については、 特に必要が ないかぎり、 斯界の慣例にしたがって互変異性体の一方のみの構造を表 示する。

この発明で用いるホルマザン金属錯体は、 通常、 斯かるホルマザン化 合物又はその互変異性体が金属 （中心原子） へ 1又は複数配位してなる ものである。 中心原子となる金属としては、 例えば、 スカンジウム、 ィ ッ トリウム、 チタン、 ジルコニウム、 ハフニウム、 バナジウム、 ニオブ、 タンタル、 クロム、 モリブデン、 タングステン、 マンガン、 テクネチウ ム、 レニウム、 鉄、 コバルト、 ニッケル、 ルビジウム、 ロジウム、 パラ ジゥム、 オスミウム、 イ リジウム、 白金、 銅、 金、 亜鉛、 カ ドミウム、 水銀などの周期律表における第 3族乃至第 1 0族の金属原子か、 あるい は、 それらの酸化物又は弗化物、 塩化物、 臭化物、 沃化物などの八ロゲ ン化物の形態にあるものが挙げられる。 このうち、 コス トと入手の容易 さから、 通常、 ニッケル、 亜鉛、 コバルト、 鉄、 銅、 パラジウム並びに それらの炭化物及びハ口ゲン化物が用いられる。

好ましいのは 2価の金属 （M ) を中心原子とするホルマザン金属錯体 であり、 特に好ましいのは一般式 F Z p ( X ₃ ) _qで表される錯体である。 一般式 F z _p ( X ₃ ) 。において、 F zは一般式 3で表されるホルマザン 化合物又はその互変異性体であって、 pは Mへ配位する配位子 （ F z ) としてのホルマザン化合物又はその互変異性体の数を表し、 通常、 1又 は 2のいずれかである整数である。 X ₃は適宜対イオンを表し、 qは錯 体における電荷の均衡を保っための X ₃の数である。 この発明のホルマ ザン金属錯体は、 通常、 一 2価、 0価又は 1価の電荷をとるが、 電荷が 0価であるときの qは零であり、 したがって、 X ₃は存在しないことと なる。 対イオン x ₃としては、 例えば、 六弗化燐酸イオン、 弗素酸ィォ ン、 塩酸イオン、 臭素酸イオン、 沃素酸イオン、 燐酸イオン、 過塩素酸 イオン、 過沃素酸イオン、 六弗化アンチモン酸イオン、 六弗化錫酸ィォ ン、 硼弗化水素酸イオン、 四弗硼素酸イオン、 チアシアン酸イオン、 ベ ンゼンスルホン酸イオン、 ナフタレンスルホン酸イオン、 ベンゼンカル ボン酸イオン、 アルキルカルボン酸イオン、 トリハロアルキルカルボン 酸イオン、 アルキル硫酸イオン、 トリ Λ口アルキル硫酸イオン、 ニコチ ン酸イオンなどのァニオンや、 アンモニゥムイオン、 テトラアルキルァ ンモニゥムイオンなどのカチオンが挙げられる。

この発明で用いるホルマザン金属錯体の具体例としては、 例えば、 化 学式 2 1乃至化学式 2 4で表されるニッケル錯体が挙げられる。

なお、 化学式 3乃至化学式 2 4で表されるポリメチン系シァニン色素 及びホルマザン金属錯体は単なる例示であって、 この発明で用いる第一 及び第二のポリメチン系色素並びにホルマザン金属錯体は決してこれら に限定されてはならない。 それ以外に、 例えば、 同じ特許出願人による 特願平 1 1 一 3 4 3 2 1 1号明細書 （発明の名称 「スチリル色素」）、 特 願平 1 1 一 3 5 8 9 4 9号明細書 （発明の名称 「スチリル色素」）、 特願 2 0 0 0 - 8 1 5 4 1号明細書 （発明の名称 「シァニン色素」）、 特願 2 0 0 0— 4 1 , 0 0 1号明細書 （発明の名称 「シァニン色素」）、 特願 2 0 0 0 - 4 6 5 7 0号明細書 （発明の名称 「シァニン色素」）、 特願 2 0 0 0— 1 4 3 0 3 5号明細書 （発明の名称 「スチリル色素」）、 特願 2 0 0 0— 1 4 5 3 1 3号明細書 （発明の名称 「ホルマザン金属錯体」）、 特願 2 0 0 0— 2 0 3 8 7 3号明細書 （発明の名称 「スチリル色素」）、 特願 2 0 0 0— 3 2 8 3 4 4号明細書 （発明の名称 「耐光性改善剤」） などに 開示されたもの、 さらには、 それらに開示された製造方法にしたがって 得られるものも、 化学式 3乃至化学式 2 4で表されるものと同様、 この 発明において有利に用いることができる。

この発明による光吸収剤は、 上記のごとき第一及び第二のポリメチン 系色素並びにホルマザン金属錯体を含んでなるものである。 配合割合と しては、 用途と配合するポリメチン系色素やホルマザン金属錯体の種類 にもよるけれども、 例えば、 光記録媒体においては、 第二のポリメチン 系色素に対する第一のポリメチン系色素の重量比を 1重量％以上、通常、 5乃至 5 0重量％の範囲になるように加減する。 さらに、 第一及び第二 のポリ メチン系色素の総量に対するホルマザン金属錯体の重量比を 0 . 1重量％以上、 通常、 1乃至 2 0重量％の範囲で加減する。 第二のポリ メチン系色素に対する第一のポリメチン系色素の重量比について言えば、 用途にもよるけれども、 例えば、 光記録媒体においては、 第一のポリメ チン系色素の割合が大きくなると、 耐久性は増すものの、 感度、 ジッタ 一などの電気特性が低下することがある。 また、 ホルマザン金属錯体に ついては、 多すぎても少なすぎても所期の電気特性が得られ難くなる。 したがって、 第一及び第二のポリメチン系色素並びにホルマザン金属錯 体は、 光記録媒体において、 この発明による光吸収剤をして所期の電気 特性を発揮させるベく、 通常、 上記の範囲で配合するのが望ましい。 な お、 この発明による光吸収剤における第一及び第二のポリメチン系色素 並びにホルマザン金属錯体は、 光記録媒体などの最終製品において渾然 一体に配合されていればよく、 したがって、 使用に先立って、 その二者 又は三者を所定の割合で配合しておいても、 使用に当って、 適用対象に おける各成分の配合比が所定の割合になるように調節しな,がら、 各成分 を別々に添加してもよい。 なお、 第一及び第二のポリメチン系色素並び にホルマザン金属錯体は、 それぞれ、 単一の化合物であっても複数の化 合物を配合したものであってもよい。

この発明の光吸収剤は、 発明の目的を逸脱しない範囲で、 可視光を実 質的に吸収する他の有機色素化合物や、光記録媒体において汎用される、 例えば、 耐光性改善剤、 バインダー、 分散剤、 難燃剤、 滑剤、 帯電防止 剤、 界面活性剤、 熱干渉防止剤、 可塑剤、 溶剤などを 1又は複数配合す ることを妨げない。

この発明の光吸収剤へ配合される他の有機色素化合物としては、 それ が可視光を実質的に吸収し、 かつ、 光記録媒体などの光反射率や光吸収 率を調節し得るものであるかぎり、 特に制限がない。 斯かる有機色素化 合物としては、 置換基を 1又は複数有することあるモノメチン鎖又はジ メチン鎖、 トリメチン鎖、 ペンタメチン鎖などのポリメチン鎖の両端に 置換基を 1又は複数有することある、 互いに同じか異なるイミダゾリン 環、 イミダゾール環、 ベンゾイミダゾール環、 α —ナフ トイミダゾール 環、 iS —ナフ トイミダゾール環、 インドール環、 イソインドール環、 ィ ンドレニン環、 イソインドレニン環、 ベンゾインドレニン環、 ピリジノ インドレニン環、 ォキサゾリン環、 ォキサゾール環、 イソォキサゾール 環、 ベンゾォキサゾ一ル環、 ピリジノォキサゾール環、 α —ナフ トォキ サゾール環、 j3—ナフ トォキサゾ一ル環、 セレナゾリン環、 セレナゾー ル環、 ベンゾセレナゾール環、 Q! —ナフ トセレナゾール環、 β —ナフ 卜 セレナゾ一ル環、 チアゾリン環、 チアゾ一ル環、 イソチアゾール環、 ベ ンゾチアゾール環、 ο; —ナフトチアゾ一ル環、 j3—ナフ トチアゾール環、 テルラゾリン環、 テルラゾール環、 ベンゾテルラゾ一ル環、 α—ナフ ト テルラゾール環、 3—ナフ トテルラゾール環、 さらには、 ァクリジン環、 アントラセン環、 イソキノ リン環、 イソピロール環、 イミダノキサリン 環、 インダンジオン環、 インダゾ一ル環、 インダリ ン環、 ォキサジァゾ ール環、 力ルバゾール環、 キサンテン環、 キナゾリン環、 キノキサリ ン 環、 キノ リン環、 クロマン環、 シクロへキサンジオン環、 シクロペン夕 ンジオン環、 シンノ リ ン環、 チォジァゾール環、 チォォキサゾリ ドン環、 チォフェン環、 チォナフテン環、 チォバルビツール環、 チォヒダントイ ン環、 テトラゾール環、 トリアジン環、 ナフタレン環、 ナフチリジン環、 ピぺラジン環、 ピラジン環、 ピラゾール環、 ピラゾリン環、 ピラゾリジ ン環、 ピラゾロン環、 ピラン環、 ピリジン環、 ピリダジン環、 ピリ ミジ ン環、 ピリ リウム環、 ピロリジン環、 ピロリ ン環、 ピロール環、 フエナ ジン環、 フエナン ト リ ジン環、 フエナン ト レン環、 フエナン ト口 リ ン環、 フタラジン環、 プテリ ジン環、 フラザン環、 フラン環、 プリ ン環、 ベン ゼン環、 ベンゾォキサジン環、 ベンゾピラン環、 モルホリ ン環、 口ダニ ン環などの環状核が結合してなるシァニン色素に加えて、ァク リ ジン系、 ァザァヌ レン系、 ァゾ系、 アン トラキノ ン系、 イ ンジゴ系、 インダンス レン系、 ォキサジン系、 キサンテン系、 ジォキサジン系、 スチリル系、 チアジン系、 チォイ ンジゴ系、 テ トラボルフイ ラジン系、 ト リ フエニル メタン系、 ト リ フエノチアジン系、 ナフ トキノ ン系、 フタロシアニン系、 ベンゾキノ ン系、 ベンゾピラン系、 ベンゾフラノ ン系、 ポルフィ リ ン系、 ローダミ ン系の色素が挙げられる。 好ましいのはペンタメチン系シァニ ン色素及びヘプタメチン系シァニン色素、 と りわけ、 ペンタメチン系ィ ンドシァニン色素であり、 個々のシァニン色素としては、 例えば、 同じ 特許出願人による特願平 1 1— 1 0 5 3 3 2号明細書 （発明の名称 「シ ァニン色素」）、 特願平 1 1 — 1 1 9 1 4 2号明細書 （発明の名称 「シァ ニン色素」）、 特顧平 1 1 一 2 8 5 1 2 3号明細書 （発明の名称 「シァ二 ン色素」）、 特願 2 0 0 0 - 6 2 5 7 2号明細書 （発明の名称 「シァニン 色素」） などに記載されたものが挙げられる。 斯かるシァニン色素と組合 せて用いる場合、 第一及び第二のポリ メチン系色素の総量に対して、 通 常、 0 . 1 乃至 2 0重量％、 望ましく は、 1 乃至 1 0重量％の範囲で加 減する。

耐光性改善剤としては、 例えば、 ニ トロソジフエニルァミ ン、 ニ トロ ソァニリ ン、 ニ ト ロソフエノール、 ニ トロソナフ トールなどのニ ト ロソ 化合物や、 テ トラシァノキノジメタン化合物、 ジィモニゥム化合物など が挙げられ、 必要に応じて、 これらは適宜組合せて用いられる。 この発 明の光吸収剤は耐光性が大きいので、 使用に際して、 斯かる耐光性改善 剤が不要であるか、 併用する耐光性改善剤の量を少なくすることができ る。

この発明による光吸収剤は、 可視領域に吸収極大を有し、 波長 7 0 0 n m以下の可視光を実質的に吸収するうえに、 自然光や人工光などの環 境光に対する耐光性が大きいので、 斯かる性質を具備する有機色素化合 物が必要とされる、 例えば、 光記録媒体、 光化学的重合、 太陽電池及び 染色をはじめとする諸分野において多種多様の用途を有することとなる。 これらの用途のうちで、 この発明の光吸収剤は、 書込光として波長 7 0 O n m以下の可視光、 とりわけ、 波長 4 0 0乃至 4 5 O n m又は 6 3 0 乃至 6 8 O n m付近のレーザー光を用いる D V D— Rなどの高密度光記 録媒体の記録層を構成するための光吸収剤として特に有用である。

そこで、 この発明による光吸収剤の光記録媒体における用途について 説明すると、 この発明による光吸収剤は、 光記録媒体に用いるに際して 特殊な処理や操作を必要としないことから、 この発明による光記録媒体 は従来公知の光記録媒体に準じて、 基板上にこの発明の光吸収剤を含む 均一な薄膜を形成することによって作製することができる。 例えば、 こ の発明による光吸収剤を有機溶剤に溶解し、 溶液を噴霧法、 浸漬法、 口 一ラー塗布法、 回転塗布法などにより基板の片面に均一に塗布し、 乾燥 させて記録層となる光吸収剤による薄膜を形成した後、 必要に応じて、' 反射率が 4 5 %以上、 望ましくは、 5 5 %以上になるように、 金、 銀、 銅、 白金、 アルミニウム、 コバルト、 錫、 ニッケル、 鉄、 クロムなどの 金属か、 あるいは、 汎用の有機系反射層用材による記録層に密着する反 射層を形成したり、 傷、 埃、 汚れなどから記録層を保護する目的で、 難 燃剤、 安定剤、 帯電防止剤などを含有せしめた紫外線硬化樹脂や熱硬化 樹脂などを回転塗布し、 光照射するか加熱して硬化させることによって 反射層に密着する保護層を形成する。 その後、 必要に応じて、 上述のよ うにして記録層、 反射層及び保護層を形成した基板を、 例えば、 接着剤、 粘着シー トなどにより保護層同士を対向させて貼合せるか、 あるいは、 保護層に対して基板におけると同様の材料、形状の保護板を貼り付ける。

この発明による光吸収剤は、 T F P をはじめとする弗化溶剤は勿論、 それ以外の諸種の有機溶剤において実用上支障のない溶解度を発揮する ので、 光吸収剤を基板に塗布するための有機溶剤にも特に制限がない。 したがって、 この発明による光記録媒体の作製に当っては、 例えば、 光 記録媒体の作製に頻用される T F P力 あるいは、 へキサン、 シクロへ キサン、 メチルシクロへキサン、 ジメチルシクロへキサン、 ェチルシク 口へキサン、 イ ソプロビルシク ロへキサン、 t e r t 一プチルシク ロへ キサン、 シク ロオクタン、 ベンゼン、 トルエン、 キシレンなどの炭化水 素類、 クロ口ホルム、 1， 2 —ジクロロェタン、 1， 2 —ジブロモエタ ン、 ト リ クロロエチレン、 テ トラクロロエチレン、 クロ口ベンゼン、 ブ ロモベンゼン、 α —ジクロロベンゼンなどのハロゲン化物、 メタノール、 エタノール、 2， 2， 2 — ト リ フルォロエタノール、 2 —メ 卜キシエタ ノール （メチルセ口ソルブ）、 2 —エトキシエタノール （ェチルセ口ソル ブ）、 2 —イソプロポキシ一 1 —エタノール、 1 一プロパノール、 2 —プ 口パノール、 1 ーメ トキシー 2 —プロパノール、 1 一エ トキシ— 2 —プ ロパノール、 1 ープ夕ノール、 1 —メ トキシ-- 2 —ブ夕ノール、 イ ソブ チルアルコール、 ペンチルアルコール、 イ ソペンチルアルコール、 2， 2， 3 , 3 , 4 , 4， 5， 5 —ォク夕フルォロペンタノール、 シク ロへ キサノール、 ジエチレングリ コール、 ト リエチレングリ コール、 プロピ レンダリ コール、 グリセリ ン、 ジアセ トンアルコール、 フエノール、 ベ ンジルアルコール、 ク レゾールなどのアルコール類及びフエノール類、 ジェチルエーテル、 ジイ ソプロピルエーテル、 テ トラヒ ドロフラン、 テ ト ラヒ ドロピラン、 1 , 4 一ジォキサン、 ァニソ一ル、 1 , 2—ジメ 卜 キシェタン、 ジエチレンダリ コールジメチルェ一テル、 ジシクロへキシ ルー 1 8 —ク ラウン一 6 、 メチルカルビトール、 ェチルカルビ トールな どのエーテル類、 フルフラール、 アセ トン、 ェチルメチルケ トン、 シク 口へキサノ ンなどのケ トン類、 酢酸ェチル、 酢酸プチル、 炭酸エチレン、 炭酸プロ ピレン、 燐酸ト リ メチルなどのエステル類、 ホルムアミ ド、 N 一メチルホルムアミ ド、 N , N —ジメチルホルムアミ ド、 へキサメチル 燐酸ト リ アミ ドなどのアミ ド類、 ァセ トニ ト リル、 プロピオ二 ト リル、 スクシノニ ト リル、 ベンゾニト リルなどの二ト リル類、 ニ トロメタン、 ニトロベンゼンなどのニ トロ化合物、 エチレンジァミン、 ト リェチルァ ミ ン、 ピリ ジン、 ピぺリ ジン、 モルホリ ン、 N —メチルピロ リ ドンなど のァミ ン類、 ジメチルスルホキシド、 スルホランなどの含硫化合物をは じめとする T F P以外の汎用の有機溶剤から選択し、 必要に応じて、 こ れらは適宜組合せて用いられる。

この発明による光吸収剤は、 例えば、 T F Pなどの蒸発し易い有機溶 剤における溶解度が大きいので、 斯かる溶剤にこの発明の光吸収剤を溶 解し、 基板へ塗布しても、 乾燥後、 ポリ メチン系色素やホルマザン金属 錯体の結晶が出現したり、 記録層の膜厚や表面が不均一になることがな い。 また、 この発明による光吸収剤をメチルセ口ソルブ、 ェチルセロソ ルブ、 ジアセ ト ンアルコールなどのアルコール類に溶解して基板へ塗布 するときには、 溶剤によって基板を傷めたり、 環境を汚染し難くなる。 とりわけ、 斯界において汎用される T F P、 2， 2 , 3 , 3， 4 , 4— へキサフルオロー 1 ープタノール、 2， 2 , 3 , 3 , 4 , 4 , 5 , 5 - ォク夕フルオロー 1 一ペンタノールなどの弗化脂肪族アルコールをはじ めとする弗化溶剤の 1又は複数と、 ジェチルエーテル、 ジイソプロピル エーテル、 ジブチルェ一テルなどのェ一テル系溶剤、 アセ トン、 ェチル メチルケ トン、 メチルイソブチルケ トン、 シク ロへキサノ ン、 イ ソホロ ンなどのケ トン系溶剤、 メタノール、 エタノール、 2 —メ トキシェタノ ール、 2—エトキシエタノール、 1一プロパノール、 1 ーブ夕ノール、 ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤、 ァセ卜二トリル、 プロ ピオ二トリルなどの二トリル系溶剤、 酢酸ェチル、 酢酸ブチルなどのェ ステル系溶剤、 ジクロロメタン、 クロ口ホルム、 四塩化炭素、 1， 1， 2 , 2—テトラクロロェタン、 へキサン、 ヘプタン、 オクタンなどの炭 化水素系溶剤、 ジメチルスルホキシドなどの含硫化合物をはじめとする 非弗化溶剤の 1又は複数とを組み合わせて用いるときには、 溶剤におけ るこの発明による光吸収剤の溶解性を実質的に低下させることなく、 電 気特性に優れた光記録媒体が歩留まり良く得られ、 しかも、 最近、 環境 汚染の一因として指摘されている弗化溶剤の使用量を顕著に低減できる こととなる。 この場合、 弗化溶剤と非弗化溶剤との配合比率は、 溶質で ある光吸収剤などの溶解度や溶液の粘度を勘案しながら、 通常、 体積比 で 1 ： 9 9乃至 9 9 ： 1、 好ましくは、 1 0 ： 9 0乃至 9 0 ： 1 0、 さ らに好ましくは、 2 0 ： 8 0乃至 8 0 ： 2 0の範囲で加減する。 なお、 基板上にこの発明による光吸収剤を含む薄膜を形成する方法は、 有機溶 剤の溶液にして塗布する方法に限定されてはならず、 必要に応じて、 そ れ以外の、 例えば、 真空蒸着法、 化学蒸着法 （C V D )、 スパッタリング 法、 原子層ェピタクシー法 （A L E ) などの汎用の方法を適宜採用する ことができる。

基板も汎用のものでよく、 通常、 圧出成形法、 射出成形法、 圧出射出 成形法、 フォ トポリマ一法 （ 2 P法）、 熱硬化一体成形法、 光硬化一体成 形法などにより適宜の材料を最終用途に応じて、 例えば、 直径 1 2 c m、 厚さ 0 . 1乃至 1 . 2 m mのディスク状に形成し、 これを単板で用いる 力、、 あるいは、 粘着シート、 接着剤などにより適宜貼合せて用いる。 基 板の材料としては、 実質的に透明で、 波長 4 0 0乃至 8 0 0 n mの範囲 で 8 0 %以上、 望ましくは、 9 0 %以上の光透過率を有するものであれ ば、 原理上、 材質は問わない。 個々の材料としては、 例えば、 ガラス、 セラミ ックのほかに、 ポリアクリ レート、 ポリメチルァクリ レー ト、 ポ リカ一ボネート、 ポリスチレン （スチレン共重合物）、 ポリメチルペンテ ン、 ポリエステル、 ポリオレフィ ン、 ポリイミ ド、 ポリエーテルイミ ド、 ポリスルホン、 ボリエーテルスルホン、 ポリアリ レー卜、 ポリ力一ポネ 一卜 ， ポリスチレン—ァロイ、 ポリエステル力一ポネー卜、 ポリ フタレ 一卜力一ポネート、 ポリ力一ポネ一卜ジエチレングリコール、 エポキシ 榭脂、 フエノール樹脂などのプラスチックが挙げられ、 通常、 ポリ力一 ポネートが頻用される。 プラスチック製基板の場合、 同期信号並びにト ラック及びセクタ一の番地を表示する凹部は、 通常、 成形の際に トラッ ク内周へ転写される。 その凹部は、 形状については特に制限はないもの の、 平均幅が 0 . 3乃至 0 . 8 mの範囲になるように、 また、 深さが 7 0乃至 2 0 O n mの範囲になるようにするのが望ましい。

斯界において頻用される回転塗布法による場合、 この発明による光吸 収剤は、 粘度を勘案しながら、 前述のごとき有機溶剤における濃度 0 . 5乃至 5重量％の溶液にして、 乾燥後における記録層の厚みが 1 0乃至 1 , 0 0 O n m、 望ましくは、 5 0乃至 3 0 O n mになるように基板上 に均一に塗布される。 なお、 溶液の塗布に先立って、 基板の保護や接着 性の改善などを目的に、 必要に応じて、 基板へ下引層を設けてもよく、 下引層の材料としては、 例えば、 ィオノマー樹脂、 ポリアミ ド樹脂、 ビ ニル系樹脂、 天然樹脂、 シリコン、 液状ゴムなどの高分子物質が挙げら れる。 また、 バインダーを用いる場合には、 ニトロセルロース、 燐酸セ ルロース、 硫酸セルロース、 酢酸セルロース、 プロピオン酸セルロース、 酪酸セルロース、 パルミチン酸セルロース、 酢酸 · プロピオン酸セル口 ースなどのセルロースエステル類、 メチルセルロース、 ェチルセルロー ス、 プロピルセルロース、 ブチルセルロースなどのセルロースエーテル 類、 ポリスチレン、 ポリ塩化ビニル、 ポリ酢酸ビニル、 ポリピニルァセ タール、 ポリ ビニルプチラール、 ポリ ピニルホルマール、 ポリ ピニルァ ルコール、 ポリ ビエルピロリ ドンなどのビニル樹脂、 スチレン一.ブタジ ェンコポリマ一、 スチレン一アクリ ロニトリルコポリマー、 塩化ビニル 一酢酸ビニルコポリマー、無水マレイン酸共重合体などの共重合樹脂類、 ポリメチルメタク リ レー ト、 ポリメチルァクリ レー ト、 ポリアク リ レー ト、 ポリメタクリ レート、 ポリアクリルアミ ド、 ポリアクリ ロニトリル などのアクリル樹脂類、 ポリエチレンテレフタレ一トなどのポリエステ ル類、 ポリエチレン、 塩素化ポリエチレン、 ポリプロピレンなどのポリ ォレフィ ン類をはじめとする汎用のポリマーが単独又は組合せて、 重量 比で、 ポリメチン系色素の 0. 0 1乃至 1 0倍用いられる。

この発明による光記録媒体の使用方法について説明すると、 この発明 による D V D— Rなどの高密度光記録媒体は、 例えば、 G a N系、 A 1 G a l n P系、 G a A s P系、 G a A l A s系、 I n G a P系、 I n G a A s P系若しくは I n G a A 1 P系の半導体レーザー、 あるいは、 第 二高調波発生素子 （ S HG素子） と組合せた Y A Gレ一ザ一などによる 波長 7 0 0 nm以下の可視光、 とりわけ、 波長 4 0 0乃至 4 5 0 nm又 は 6 3 0乃至 6 8 0 nm付近のレーザ一光を用いて諸種の情報を高密度 に書き込むことができる。 読取には、 書込におけると同様の波長か、 あ るいは、 それをやや上回るか下回る波長のレーザー光を用いる。 書込、 読取の際のレーザー出力について言えば、 用いるポリメチン系色素ゃホ ルマザン金属錯体の種類や配合量にもよるけれども、 この発明による光 記録媒体においては、 情報を書き込むときのレーザ一出力はピッ 卜が形 成されるエネルギ一の閾値を越えて比較的強めに、 一方、 書き込まれた 情報を読み取るときの出力は、 その閾値を下回って比較的弱めに設定す るのが望ましい。 一般的には、 5 mWを上回る出力、 通常、 6乃至 2 0 mWの範囲で書き込み、 読取は 5 mW以下の出力、 通常、 0. 1乃至 3 mWの範囲で加減する。 記録された情報は、 光ピックアップにより、 光 記録媒体の記録面におけるピッ トとピッ 卜が形成されていない部分の反 射光量又は透過光量の変化を検出することによって読み取る。

斯く して、 この発明による光記録媒体においては、 波長 7 0 0 nm以 下の可視光、 とりわけ、 波長 4 0 0乃至 4 5 0 nm又は 6 3 0乃至 6 8 O nm付近のレーザ一光による光ピックアップを用いることによって、 現行の標準的な CD— Rに採用されている 1. 6 mを下回るトラック ピッチで、 0. 8 3 4 mを下回るピッ ト長の安定にして微小なピッ ト を高密度に形成することができる。 したがって、 例えば、 直径 1 2 c m のディスク状基板を用いる場合には、 C D— R用のポリメチン系色素で は容易に達成できなかった、 記録容量が片面で 0. 6 8 2 G Bを遥かに 越え、 映画、 アニメーショ ンなどの動画を約 2時間分以上記録できる極 めて高密度の光記録媒体を実現できることとなる。

この発明による光記録媒体は、 文字情報、 画像情報、 音声情報及びそ の他のデジタル情報を高密度に記録できるので、 文書、 データ、 コンビ ユータープログラムなどを記録 · 保管するための民生用及び業務用記録 媒体として極めて有用である。 この発明による光記録媒体を適用し得る 個々の業種と情報の形態としては、 例えば、 建設 . 土木における建築 ' 土木図面、 地図、 道路 · 河川台帳、 ァパチユアカード、 建築物見取図、 災害防止資料、 ' 配線図、 配置図、 新聞 · 雑誌情報、 地域情報、 工事報告 書など、 製造における設計図、 成分表、 処方、 商品仕様書、 商品価格表、 パーツリス 卜、 メンテナンス情報、 事故 ·故障事例集、 苦情処理事例集、 製造工程表、 技術資料、 デッサン、 ディテール、 自社作品集、 技術報告 書、 検査報告書など、 販売における顧客情報、 取引先情報、 会社情報、 契約書、 新聞 ， 雑誌情報、 営業報告書、 企業信用調査、 在庫一覧など、 金融における会社情報、 株価記録、 統計資料、 新聞 ·雑誌情報、 契約書、 顧客リス ト、 各種申請 · 届出 ， 免許 · 許認可書類、 業務報告書など、 不 動産 ， 運輸における物件情報、 建築物見取図、 地図、 地域情報、 新聞 · 雑誌情報、 リース契約書、 会社情報、 在庫一覧、 交通情報、 取引先情報 など、.電力 ， ガスにおける配線 · 配管図、 災害防止資料、 作業基準表、 調査資料、 技術報告書など、 医療におけるカルテ、 病歴 ·症例ファイル、 医療関係図など、 大学 ·研究所における学術論文、 学会記録、 研究月報、 研究データ、 文献、 文献のィンデックスなど、 情報における調査データ、 論文、 特許公報、 天気図、 データ解析記録、 顧客ファイルなど、 法律に おける判例など、 各種団体における会員名簿、 過去帳、 作品記録、 対戦 記録、 大会記録など、 観光における観光情報、 交通情報など、 マスコミ - 出版における自社出版物のインデックス、 新聞 · 雑誌情報、 人物フアイ ル、 スポーツ記録、 テロップファイル、 放送台本など、 官庁関係におけ る地図、 道路 · 河川台帳、 指紋ファイル、 住民票、 各種申請 · 届出 ' 免 許 · 許認可資料、 統計資料、 公共資料などが挙げられる。 とりわけ、 1 回のみ書き込めるこの発明の光記録媒体は、 記録情報が改竄されたり消 去されてはならない、 例えば、 カルテや公文書などの記録保存に加えて、 美術館、 図書館、 博物館、 放送局などの電子ライブラリ一として極めて 有用である。

この発明による光記録媒体のやや特殊な用途としては、 コンパク トデ イスク、 デジタルビデオディスク、 レーザーディスク、 M D (光磁気デ イスクを用いる情報記録システム）、 C D V (コンパク トディスクを利用 するレーザーディスク）、 D A T (磁気テープを利用する情報記録システ ム）、 C D - R O M (コンパク トディスクを利用する読取専用メモリ）、 D V D— R O M (デジタルビデオディスクを利用する読取専用メモリ）、 D V D - R A M (デジタルビデオディスクを利用する書込可能な読取メ モリ）、 デジタル写真、 映画、 ビデオソフ ト、 オーディォソフ ト、 コンビ ュ一ターグラフィ ック、 出版物、 放送番組、 コマーシャルメッセージ、 ゲームソフ トなどの編集、 校正、 さらには、 大型コンピューター、 カー ナビゲーショ ン用の外部プログラム記録手段としての用途が挙げられる。 以上においては、 この発明による光吸収剤の光記録媒体の分野におけ る用途として、 書込光として波長 7 0 O n m以下の可視光を用いる有機 系光記録媒体への適用例を中心に説明してきた。 しかしながら、， 光記録 媒体の分野において、 この発明による光吸収剤の用途は D V D— Rなど の高密度光記録媒体だけではなく、 C D— Rなどの現行の光記録媒体に おいて、 例えば、 波長 7 7 5乃至 7 9 5 n m付近のレーザー光を実質的 に吸収する他の有機色素化合物の 1又は複数と組合せることによって、 その光記録媒体における光吸収率や光反射率を調節したり補正するため の材料としても有利に用いることができる。 また、 書込光として波長 7 0 0 n m以下の可視光を用いる有機系光記録媒体へ適用する場合であつ ても、 この発明のポリメチン系色素をして基板上に直接ピッ トを形成せ しめるのではなく、 より長波長の、 例えば、 7 7 5乃至 7 9 5 n m付近 のレーザー光を実質的に吸収する他の有機色素化合物の 1又は複数と組 合せることによって、 波長 4 0 0乃至 4 5 0 n m又は 6 3 0乃至 6 8 0 n m付近のレーザー光による励起エネルギーをこの発明のポリメチン系 色素を介してこれらの有機色素化合物へ移動させ、 もって、 後者の化合 物を分解することによって間接的にピッ トを形成してもよい。 さらに言 えば、 この発明でいう光記録媒体とは、 この発明の光吸収剤が波長 7 0 0 n m以下の可視光を実質的に吸収するという性質を利用する記録媒体 全般を意味するものであって、 熱変形型のもの以外に、 例えば、 有機色 素化合物の光吸収に伴う発熱による発色剤と顕色剤との化学反応を利用 する感熱発色方式や、 基板の表面に設けられた周期的な凹凸パターンが 斯かる発熱によって平坦化される現象を利用する、 いわゆる、 「蛾の目方 式」 のものであつてもよい。

さらに、 この発明によるポリメチン系色素は波長 7 0 0 n m以下の可 視光を実質的に吸収することから、 斯かるポリメチン系色素を含んでな るこの発明の光吸収剤は、 光記録媒体における用途に加えて、 例えば、 重合性化合物を可視光へ露光させることによって重合させるための材料、 太陽電池を増感させるための材料、 色素レーザーにおけるレーザ一作用 物質、 さらには、 諸種の衣料を染色するための材料としても有用である。 また、 この発明による光吸収剤を、 必要に応じて、 紫外領域、 可視領域 及び Z又は赤外領域の光を吸収する他の光吸収剤の 1又は複数とともに、 衣料一般や、 衣料以外の、 例えば、 ドレープ、 レース、 ケースメン卜、 プリ ント、 ベネシャンブラインド、 ロールスクリーン、 シャッター、 の れん、 毛布、 布団、 布団側地、 布団カバ一、 布団綿、 シーツ、 座布団、 枕、 枕カバー、 クッショ ン、 マッ ト、 力一ペッ ト、 寝袋、 テン卜、 自動 車の内装材、 ウィン.ドガラス、 窓ガラスなどの建寝装用品、 紙おむつ、 おむつカバー、 眼鏡、 モノクル、 ローネッ トなどの保健用品、 靴の中敷、 靴の内張地、 鞫地、 風呂敷、 傘地、 パラソル、 ぬいぐるみ及び照明装置 や、 例えば、 ブラウン管ディスプレー、 液晶ディスプレー、 電界発光デ イスプレー、 プラズマディスプレーなどを用いるテレビジョン受像機や パーソナルコンピューターなどの情報表示装置用のフィル夕一類、 パネ ル類及びスクリーン類、 サングラス、 サンルーフ、 サンバイザー、 P E Tボトル、 貯蔵庫、 ビニールハウス、 寒冷紗、 光ファイバ一、 プリペイ • ドカード、 電子レンジ、 オーブンなどの司見き窓、 さらには、 これらの物 品を包装、 充填又は収納するための包装用材、 充填用材、 容器などに用 いるときには、 生物や物品における自然光や人工光などの環境光による 障害や不都合を防止したり低減することができるだけではなく、 物品の 色度、 色彩、 色調、 風合などを整えたり、 物品から反射したり透過する 光を所望の色バランスに整えることができる実益がある。

この発明による光吸収剤につき、 以下、 実施例に基づいて説明する。 実施例 1 光吸収剤

実施例 1 一 1 光吸収剤の調製

表 1 に示す配合にしたがって、 第一のポリメチン系色素、 第二のポリ メチン系色素及びホルマザン金属錯体、 さらに、 必要に応じて、 光吸収 特性を補正するための波長調節剤として、 化学式 2 5乃至化学式 2 8の いずれかで表されるペンタメチン系又はヘプタメチン系シァニン色素を とり、 これらを均一に混合して光吸収剤を得た。

表 1

光吸収剤 第一のホリメチン系 第二の ポリメチン系色素 ホルマサン金属 体 波長 si節剤 吸収極大波長 電気特性 備考

(直直部) (重量部） (重直邰） (nm) 解像度 (%) ジッター - (%)

1 化学式 4 (33) 化学式 9 (33),化学式 14(33) 化学式 23(10) ― 611 112 97 本発明

2 化学式 4 (33) 化学式 9 (66) 化学式 23(10) 化学式 25 ( 2 ) 609 120 96 本発明

3 化学式 5 (50) 化学式 10(50) 化学式 23(10) 610 123 76 本発明

4 化学式 5 (50) 化学式 10(50) 化学式 23(10) 化学式 26(5) 608 126 75 本発明

5 化学式 5 (33) 化学式 10(66) 化学式 23(10) 化学式 27( 5) 610 126 73 本発明

6 化学式 5 (33) 化学式 11(66) 化学式 23(10) 化学式 28(10) 605 126 76 本発明

7 化学式 5 (50) 化学式 12(50) 化学式 23( 5 ) ― 613 120 65 本発明

8 化学式 5 (33) 化学式 18(66) 化学式 23(10) 化学式 28(10) 609 114 96 本発明

9 化学式 7 (33) 化学式 16(33) ,化学式 17(33) 化学式 23(10) 化学式 27( 5) 605 120 88 本発明

10 化学式 8 (50) 化学式 15(50) 化学式 23(10) 614 117 90 本発明

11 化学式 8 (33) 化学式 16(33) ,化学式 17(33) 化学式 23(10) 化学式 28( 5) 603 116 91 本発明

12 化学式 8 (33) 化学式 20(66) 化学式 23(10) 609 107 95 本発明

13 化学式 10(100) 化学式 23(10) 612 100 100 対 照

実施例 1 一 2 光吸収特性

適量の T F Pに、 表 1における光吸収剤 1乃至光吸収剤 1 2にっき、 常法にしたがって、 ガラス板上に製膜したときの可視吸収スぺク トルを 測定することによって吸収極大波長を決定した。結果を表 1に併記する。 この発明による光吸収剤 1 0については、 薄膜状態における可視吸収ス ベク トル （破線） とともに、 別途測定したメタノール溶液における可視 吸収スペク トル （実線） を第 1図に示す。

表 1及び第 1図の結果に見られるとおり、 測定に供したこの発明によ る光吸収剤は、 いずれも、 薄膜状態において 7 0 0 n mを下回る波長、 詳細には、 6 0 0 n m付近に吸収極大を有し、 その長波長側の吸収端は 7 0 0 n m付近まで延展していた。 このことは、 これらの光吸収剤が、 光記録媒体において、 波長 7 0 0 n m以下の可視光、 とりわけ、 波長 6 3 0乃至 6 8 0 n m付近のレーザー光を実質的に吸収することを物語つ ている。

実施例 1一 3 電気特性

常法にしたがって、 第 2図に示すがごとき、 基板 1、 記録層 2、 反射 層 3及び保護板 4をこの順序で積層してなる光記録媒体を作製した。 す なわち、 適量の T F Pに表 1における光吸収剤 1乃至光吸収剤 1 2のい ずれかを濃度 2重量％になるように加え、 暫時加熱した後、 超音波を印 加して溶解させた。 常法にしたがって、 この溶液をポリカーボネート製 のディスク状基板 1 (直径 1 2 c m、 厚さ 0 . 6 m m ) の片面に均一に 回転塗布し、 乾燥することによって厚さ 1 0 O n mの光吸収剤による記 録層 2を形成した。 その後、 基板 1へ銀を厚さ 3 0乃至 1 0 O n mまで 蒸着して記録層 2に密着する反射層 3を形成した後、 汎用の接着剤を用 いて、 反射層 3に密着させてポリカーボネート製のディスク状保護板 4 (直径 1 2 c m、 厚さ 0 . 6 m m ) を貼り付けることによって試験用の 光記録媒体を作製した。 併行して、 第一のポリメチン系色素を省略した 光吸収剤 1 3 を用いる以外は上記と同様にして光記録媒体を作製し、 対 照とした。

斯く して作製した 1 3種類の光記録媒体につき、 市販の光ディスク ド ライブ装置 （商品名 『D DU— 1 0 0 0型』、 パルステック工業株式会社 製造） を用い、 常法にしたがって、 書込波長 6 5 8 n m、 書込出力 9 m W前後で試験信号 （矩形波、 周波数 4 0 MH z ) を書き込んだ。 次いで、 市販の光ディスク評価システム （商品名 『D VD— R CAT S S A 3 0 0型』、 アルテック株式会社販売） を用い、 書き込んだ試験信号を波 長 6 5 0 n mで読み取るときの I 1 3 / 1 1 4とジッターとをそれぞれ 測定した （読取出力 1 mW)。 そして、 対照である光吸収剤 1 3を用いて 得られた I 1 3 / 1 1 4及びジッターをそれぞれ 1 0 0 とし、 これらに 対して、 この発明による光吸収剤 1乃至光吸収剤 1 2 を用いて得られた I 1 3 / 1 1 4及びジッターの百分率 （％) を計算し、 解像度及びジッ ター改善の指標とした。 結果を表 1に併記する。

表 1 の結果は、 この発明の光吸収剤を用いることによって、 光記録媒 体の解像度及びジッターを顕著に改善し得ることを物語っている。 すな わち、 測定に供したこの発明の光記録媒体は、 いずれも、 対照と比較し てジッ夕一が有意に小さいうえに、 解像度の重要な指標である I 1 3ノ I 1 4が明らかに大きかった。 書込出力が 9 mW前後であることを考え 併せると、 以上の結果は、 この発明の光吸収剤を用いることによって、 比較的低出力で書き込む場合であっても、 ジッ夕一が小さく、 解像度に 優れた光記録が実現できることを物語っている。 なお、 データは示して いないけれども、 波長調節剤としてペンタメチン系又はヘプタメチン系 シァニン色素を併用する場合、 耐久性の点では、 通常、 ペンタメチン系 シァニン色素の方が好ましい。 実施例 2 光記録媒体

T F Pを適量とり、 表 1 におけるこの発明による光吸収剤 1乃至光吸 収剤 1 2のいずれかを濃度 2重量％になるように加え、暫時加熱した後、 超音波を印加して溶解した。 常法にしたがって、 この溶液を膜濾過した 後、 トラックの内周へ同期信号並びにトラック及びセクタ一の番地を表 示する凹部 （トラックピッチ 0. 7 4 m、 幅 0. 0 3 μ πι、 深さ 1 7 5 n m) を射出成形により転写しておいたポリカーボネート製のディス ク状基板 （直径 1 2 c m、 厚さ 0. 6 mm) の片面へ均一に回転塗布し、 乾燥して厚さ 1 0 O nmの記録層を形成した。 その後、 基板へ銀を 3 0 乃至 1 0 O nmの厚さになるように蒸着して記録層に密着する反射層を 形成し、 さらに、 その反射層へ公知の紫外線硬化樹脂 （商品名 『ダイキ ユアクリア S D 1 7 0 0』、 大日本ィンキ化学工業株式会社製造） を均一 に回転塗布し、 光照射して反射層に密着する保護層を形成した。その後、 同様にして記録層、反射層及び保護層を順次積層した一対の基板をとり、 汎用の接着剤を用い、 保護層同士を密着させて貼合せることによって 1 2種類の光記録媒体を作製した。

感度、 解像度、 ジッターなどの電気特性に優れた本例の光記録媒体は、 いずれも、 片面当り 4 G Bを越える記録容量を有し、 波長 7 0 O nm以 下の可視光、 とりわけ、 波長 6 3 0乃至 6 8 0 nm付近のレーザ一光に よる光ピックアップを用いることにより、 大量の文字情報、 画像情報、 音声情報及びその他のデジタル情報を高密度に書き込むことができる。 なお、 発振波長 6 5 8 n mの半導体レーザ一素子を用いて情報を書き込 んだ本例の光記録媒体の記録面を電子顕微鏡で観察したところ、 ピッ ト 長が 1 mを下回る微小なピッ トが 1 X mを下回る トラックピッチで高 密度に形成されていた。 実施例 3 光記録媒体

T F Pに代えて T F Pとアセトンとの混液 （体積比 7 ： 3 ) を用いた 以外は実施例 2におけると同様にして、 光吸収剤の溶解 · 塗布に支障を もたらすことなく、 1 2種類の光記録媒体を歩留良く作製した。

弗化溶剤である T F Pの一部を非弗化溶剤であるアセトンで置換した 混合溶剤を用いて作製したにもかかわらず、 感度、 解像度、 ジッターな どの電気特性に優れた本例の光記録媒体は、 いずれも、 片面当り 4 G B を超える記録容量を有し、 波長 7 0 0 n m以下の可視光、 とりわけ、 波 長 6 3 0乃至 6 8 0 n m付近のレーザ一光による光ピックアップを用い ることにより、 大量の文字情報、 画像情報、 音声情報及びその他のデジ タル情報を高密度に書き込むことができる。 産業上の利用可能性

以上説明したとおり、 有機金属錯体ァ二オンを対イオンとする第一の ポリメチン系色素と、 有機金属錯体ァ二オン以外のァニオンを対イオン とする第二のポリメチン系色素と、 ホルマザン金属錯体とを含んでなる この発明の光吸収剤は、 光記録媒体に用いると、 書込光に対する感度が 著明に向上し、 その結果として、 比較的低出力の書込光を用いる場合で あっても、 解像度、 ジッターなどの電気特性に優れた光記録が可能とな る。 斯かる光吸収剤により記録層を構成し、 書込光として波長 7 0 O n m以下の可視光、 とりわけ、 波長 4 0 0乃至 4 5 0 n m又は 6 3 0乃至 6 8 0 n m付近のレーザー光を用いるこの発明の光記録媒体は、 現行の C D— Rと比較して、 文字情報、 画像情報、 音声情報及びその他のデジ タル情報を桁違いに大量且つ高密度に記録できるので、 情報記録に要す る 1 ビッ ト当りの価格を大幅に下げることができる実益を有する。また、 この発明による光記録媒体は書込光に対する感度が大きいので、 書込に 際して、 必ずしも、 大出力のレーザー素子を用いなくてもよい実益があ る。

斯く も顕著な効果を奏するこの発明は、 斯界に貢献すること誠に多大 な、 意義のある発明であると言える。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 有機金属錯体ァ二オンを対イオンとし、 分子内にモノメチン鎖又 はボリメチン鎖を有する第一のポリメチン系色素と、 有機金属錯体ァ二 オン以外のァニオンを対イオンとし、 分子内にモノメチン鎖又はポリメ チン鎖を有する第二のポリメチン系色素と、 ホルマザン金属錯体とを含 んでなる光吸収剤。

2 . 第一のポリメチン系色素が一般式 1で表される請求の範囲第 1項 に記載の光吸収剤。 一般式 1 :

(一般式 1 において、 z は複素環を、 また、 ^ま と同じか異な る複素環又は芳香環を表し、 それらの複素環及び芳香環は置換基を有し ていてもよい。 X i—は適宜の有機金属錯体ァ二オンを表す。 1 及び mは いずれも、 0又は 1のいずれかである整数を表し、 両者がともに 0にな ることはない。）

3 . 有機金属錯体ァ二オンがァゾ系有機金属錯体ァ二オンである請求 の範囲第 1項又は第 2項に記載の光吸収剤。

4 . 第二のポリメチン系色素が一般式 2で表される請求の範囲第 1項、 第 2項又は第 3項に記載の光吸収剤。 一般式 2 :

(一般式 2 において、 Z ₃は複素環を、 また、 Z ₄は Z ₃と同じか異な る複素環又は芳香環を表し、 それらの複素環及び芳香環は置換基を有し ていてもよい。 X ₂—は有機金属錯体ァ二オン以外の適宜ァニオンを表す, 1 '及び m 'は、 いずれも、 0又は 1のいずれかである整数を表し、 両 者がともに 0 になることはない。）

5 . ホルマザン金属錯体が一般式 3で表されるホルマザン化合物を配 位子とする請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項又は第 4項に記載の光吸 収剤。

(一般式 3 において、 Ζ ₅はピリジン環を、 Ζ ₆は複素環又は芳香環を Ζ ₇はピリジン環、 フラン環又は脂肪族炭化水素基を表し、 それらの複 素環、 芳香環、 ピリジン環、 フラン環及び脂肪族炭化水素基は置換基を 有していてもよい。）

6 . 第二のポリメチン系色素に対する第一のポリメチン系色素の重量 比が 1重量％以上である請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項又 は第 5項に記載の光吸収剤。

7 . 第一のポリメチン系色素と第二のポリメチン系色素の総量に対す るホルマザン金属錯体の重量比が 0. 1重量％以上である請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項又は第 6項に記載の光吸収剤。

8. 薄膜状態において波長 7 0 0 nm以下の可視光を実質的に吸収す る請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項又は第 7項に記載の光吸収剤。

9. 可視光を実質的に吸収する他の有機色素化合物を 1又は複数含ん でなる請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項、 第 7項又は第 8項に記載の光吸収剤。

1 0. 他の有機色素化合物がペンタメチン系シァニン色素又はヘプ夕 メチン系シァニン色素である請求の範囲第 9項に記載の光吸収剤。

1 1. 請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項、 第 7項、 第 8項、 第 9項又は第 1 0項のいずれかに記載の光吸収剤を含 んでなる光記録媒体。

1 2. 請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項、 第 7項、 第 8項、 第 9項又は第 1 0項のいずれかに記載の光吸収剤を用 いて記録層を構成する請求項 1 1 に記載の光記録媒体。

1 3. 書込光として波長 7 0 0 nm以下の可視光を用いる請求の範囲 第 1 1項又は第 1 2項に記載の光記録媒体。

1 4. 書込光として波長 4 0 0乃至 4 5 0 nm又は 6 3 0乃至 6 8 0 nm付近のレーザー光を用いる請求の範囲第 1 1項、 第 1 2項又は第 1

3項に記載の光記録媒体。

1 5. 有機色素化合物により記録層を構成し、 かつ、 書込光として波 長 7 0 0 nm以下の可視光を用いる光記録媒体において、 記録層が請求 の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項、 第 7項、 第 8項、 第 9項又は第 1 0項のいずれかに記載の光吸収剤を含んでなる熱 変形型光記録媒体。

1 6 . 有機金属錯体ァ二オンを対イオンとし、 分子内にモノメチン鎖 又はポリメチン鎖を有する第一のポリメチン系色素と、 有機金属錯体ァ 二オン以外のァニオンを対イオンとし、 分子内にモノメチン鎖又はポリ メチン鎖を有する第二のポリメチン系色素と、 ホルマザン金属錯体とを 含んでなる光記録媒体。

1 7 . 基板上に請求の範囲第 1項、 第 2項、 第 3項、 第 4項、 第 5項、 第 6項、 第 7項、 第 8項、 第 9項又は第 1 0項のいずれかに記載の光吸 収剤を含む均一な薄膜を形成する工程を経由する光記録媒体の製造方法。

1 8 . 光吸収剤を弗化溶剤か、 あるいは、 弗化溶剤と非弗化溶剤との 混液に溶解し、 溶液を基板上に塗布することによって光吸収剤を含む均 一な薄膜を形成する請求の範囲第 1 7項に記載の光記録媒体の製造方法。