KR102363320B1 - 중합체가 주입된 섬유 스트립 형태의 섬유 복합 물질을 제조하기 위한 자유-진행 냉각 롤러를 갖는 장치, 상기 섬유 스트립의 제조 방법, 주입 섬유 스트립 및 주입 섬유 스트립으로부터 제조된 다층 복합체 - Google Patents

중합체가 주입된 섬유 스트립 형태의 섬유 복합 물질을 제조하기 위한 자유-진행 냉각 롤러를 갖는 장치, 상기 섬유 스트립의 제조 방법, 주입 섬유 스트립 및 주입 섬유 스트립으로부터 제조된 다층 복합체 Download PDF

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Abstract

중합체가 주입된 섬유 스트립의 연속적 제조를 위한, 적어도 한 쌍의 자유-진행 냉각 롤러(11, 21)를 가지며, 여기서 섬유는 연속 섬유이고, 주입 섬유 스트립 내의 섬유는 주입 섬유 스트립의 이동 방향으로 단일방향 정렬된 것인 장치를 제공한다. 바람직하게는, 2개의 롤러(11, 21) 중 적어도 하나에는 바람직하게는 동일한 유형의 한 쌍의 밀봉 링(24a, 24b)이 장착된다.

Description

중합체가 주입된 섬유 스트립 형태의 섬유 복합 물질을 제조하기 위한 자유-진행 냉각 롤러를 갖는 장치, 상기 섬유 스트립의 제조 방법, 주입 섬유 스트립 및 주입 섬유 스트립으로부터 제조된 다층 복합체
본 발명은, 중합체-주입(impregnated) 섬유 스트립의 연속적 제조를 위한, 적어도 한 쌍의 자유-휠링(free-wheeling) 냉각 롤을 가지며, 여기서 섬유는 연속 섬유이고, 주입 섬유 스트립 내의 섬유는 주입 섬유 스트립의 진행 방향으로 단일방향 정렬된 것인 장치를 제공한다. 바람직하게는, 2개의 롤 중 적어도 하나에는 바람직하게는 동일한 한 쌍의 개스킷 링이 장착된다.
본 발명은 또한, 상기 언급된 장치를 사용한, 주입 섬유 스트립의 진행 방향으로 단일방향 정렬된 연속 섬유를 갖는 중합체-주입 섬유 스트립의 연속 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 추가로, 본 발명의 장치 또는 본 발명의 방법에 의해 제조될 수 있는 주입 섬유 스트립, 및 주입 섬유 스트립으로부터 제조될 수 있는 다층 복합체, 및 또한 이 다층 복합체의 용도를 제공한다.
섬유 스트립의 최장축은 또한 진행 방향으로서 언급된다. "연속 섬유"는, 보강 섬유의 길이가 본질적으로 섬유 방향으로 보강될 주입 섬유 스트립의 치수에 상응함을 의미하는 것으로 이해된다. "섬유"와 관련하여 "단일방향"은, 주입 섬유 스트립 내의 섬유가 단지 한 방향으로 정렬됨을 의미하는 것으로 이해된다. 전진 방향은, 섬유 스트립이 그의 제조 동안 전진 이동하는 방향이다. 전진 방향 및 진행 방향은 서로 평행이지만, 전진 방향은 또한 섬유 스트립의 제조 동안 섬유 스트립의 전진 운동으로부터 유래되는 방향의 의미를 갖는다.
섬유-보강 물질의 사용은 이들의 뛰어난 특정 특성으로 인해 최근 수십년간 꾸준히 증가하였다. 섬유-보강 물질은 특히, 중량 감소를 가능하게 하고, 따라서 물질의 강도 또는 강성의 손실 없이 에너지 소비를 최소화하기 위해, 가속화에 적용되는 구조에서 사용된다.
섬유-보강 물질 (또한 간단히 섬유 복합체 또는 복합체라 불림)은, 섬유가 그 안에 본질적으로 완전히 매립되고 둘러싸여 있는 매트릭스 물질로 이루어진 적어도 2상의 물질이다. 매트릭스는 성형 기능을 갖고, 외부 영향으로부터 섬유를 보호하도록 의도되고, 섬유들 사이에서 힘을 전달하고 외부 하중을 도입하는데 필요하다. 섬유는 물질의 기계적 성능에 결정적 기여를 하며, 유리, 탄소, 중합체, 현무암 또는 천연 섬유가 종종 산업에서 사용된다. 의도된 용도에 따라, 사용되는 매트릭스 물질은 일반적으로 열경화성 또는 열가소성 중합체, 때로는 심지어 엘라스토머이다.
열경화성 중합체는 매우 많은 산업에서 이미 오랫동안 확립되어 있다. 그러나, 결정적 단점은 긴 경화시간이고, 이는 상응하게 성분을 제공하는 가공처리시 긴 사이클 시간으로 이어진다. 이는 열경화성 물질 기재의 복합체가 특히 고부피 산업 응용에서 매력적이지 못하게 한다. 반면, 열가소성 물질 기재의 복합체는, 이들이 이미 완전히 통합된 반제품, 예를 들어 연속 섬유-보강 시트 또는 프로파일의 형태인 경우, 추가의 가공처리에 적용시 종종 단지 가열되고, 성형되고, 냉각되며, 이는 요즘 1분 훨씬 미만의 사이클 시간 내에 달성될 수 있다. 가공처리는 또한 추가의 공정 단계, 예를 들어 열가소성 물질을 사용한 삽입-성형과 조합될 수 있고, 이는 매우 높은 정도의 자동화 및 기능의 통합을 달성할 수 있게 한다.
사용되는 보강 물질은 본질적으로 텍스타일 반제품, 예컨대 제직물, 다겹(multi-ply) 스크림 또는 부직물 (예를 들어, 바트(batt), 랜덤-레이드(random-laid) 섬유 매트 등)이다. 이들 형태의 섬유 보강의 특징은, 섬유의 정렬 (또한 그에 따라 이후 성분에서의 힘 경로)이 텍스타일 반제품에서 이미 고정된다는 것이다. 이는 다중방향 보강된 복합체의 직접적 제조를 가능하게 하지만, 이는 겹 구조의 가요성, 기계적 특성 및 경제적 실행가능성과 관련하여 단점을 갖는다. 열가소성 물질 기재의 시스템에서, 이들 텍스타일 반제품에는 전형적으로 압력 및 온도의 작용 하에 중합체가 주입되고, 이어서 크기에 맞춰 절단되고, 경화 시트로서 추가의 가공처리에 적용된다.
텍스타일 반제품을 기재로 하는 이들 이미 확립된 시스템 뿐만 아니라, 열가소성 물질 기재의 테이프, 즉 열가소성 중합체가 주입된 섬유 스트립은 점점 더 중요해지고 있다. 이들은, 텍스타일 반제품 제조의 공정 단계가 생략될 수 있기 때문에 경제적 이점을 제공한다. 이들 열가소성 물질 기재의 테이프는 다겹 구성물의 제조에, 특히 또한 다중방향 구성물의 제조에 적합하다.
단일방향 연속 섬유-보강 섬유 스트립의 제조를 위한 방법 및 장치가 예를 들어 WO 2012 123 302 A1에 기재되어 있고, 그의 개시내용은 전체적으로 본 발명의 기재에서 참조로 본원에 포함된다.
WO 2012 123 302 A1에 개시된 장치에는 또한, 참조 번호(35)로 식별되는 2개의 냉각/보정 롤을 포함하는 참조 번호(17)로 식별되는 냉각 유닛이 제공된다.
이러한 냉각/보정 롤은, 선행 기술에서와 같이, 전형적으로 일정한 갭을 갖는 실린더형 캘린더로서 실행될 수 있다. 이들 롤은, 이들이 힘을 스트립의 전진 방향으로 이들 사이에서 진행되는 주입 섬유 스트립으로 전달하도록, 직접적으로 또는 간접적으로 구동 장치, 예를 들어 모터에 의해 구동될 수 있다.
냉각/보정 롤의 이러한 배열은, 그에 의해 제조되는 주입 섬유 스트립이 세장형 직사각형의 요망되는 단면으로부터 현저히 벗어나는 단면을 갖는다는 단점을 갖는다. 보다 특별하게는, 이들 주입 섬유 스트립은, 단면의 외부 영역에서보다 단면의 긴 변의 중앙에서 더 두껍다. 이를 막기 위해, 선행 기술은, 예를 들어, 2개의 롤 중 하나, 통상적으로는 하부 롤이 한쪽 단부에서 롤에 고정적으로 연결된 환상 상승 연부 영역을 갖는 냉각/보정 롤의 쌍을 사용한다. 이어서, 2개의 롤 중 다른 하나, 통상적으로는 상부 롤은, 이들 연부 영역 사이에서 맞물린다. 그러나, 이들 주입 섬유 스트립은 빈번히, 가장 외부 상에, 단면의 긴 변의 연부에서 긴 변에 대해 직각으로 외부로 연장되는 버(burr)를 갖는다. 이것의 이유는, 이 섬유 스트립의 매트릭스 물질이 항상, 주입 섬유 스트립의 가공처리에서 링 사이에서 맞물리는 롤의 단부면과 하나의 롤의 링 사이의 간극 내로 침투하기 때문이다.
이를 해결하는 한가지 방식은, 하부 롤의 링을 느슨하게 그에 인접하게 하는 것이며, 이는 롤과 개스킷 링 사이에 클리어런스(clearance)가 항상 존재함을 의미한다. 바람직하게는 본 발명에 따르면, 각 경우에 롤과 링 사이에 0 내지 200 μm, 보다 바람직하게는 12 내지 56 μm, 가장 바람직하게는 H7/g6 핏의 클리어런스가 존재한다. 이어서, 이들 링은, 상부 롤의 단부면과 링 사이의 간극이 감소하도록, 상부 롤의 단부면에 대하여 측방향으로 가압될 수 있다. 그 결과, 물질이 더 이상 롤의 단부면과 링 사이에 침투될 수 없고, 따라서 버가 더 이상 형성되지 않는다.
세장형 직사각형의 요망되는 단면과 단지 약간 상이한 주입 섬유 스트립을 얻기 위해, 선행 기술에 따라 제조된 주입 섬유 스트립은 종방향으로 외부 단부에서 트리밍되어야 한다. 단지 이러한 방식으로, 예를 들어 상호 접합된 다중 섬유 스트립으로 제조된 구성물의 제조를 위해, 추가의 가공처리에 사용가능한 주입 섬유 스트립을 제공할 수 있다. 다르게는, 직사각형 형상으로부터의 이탈의 영향은, 섬유 스트립 겹의 접합시, 버블 형태의 갭이 겹들 사이에서 나타나고, 이는 겹들의 응집을 약화시킬 것이다. 연부에서의 버는 또한 다르게는, 주입 섬유 스트립이 공간 절약 및 비-손상 방식으로 롤업되는 것을 더욱 어렵게 만들 것이다.
그러나, 주입 섬유 스트립의 트리밍에서 단점은, 물질의 손실이며, 이는 특히 고가의 출발 물질, 예를 들어 열가소성 매트릭스로서 폴리카르보네이트 및 섬유 물질로서 탄소 섬유가 사용되는 경우, 고비용이 든다.
폴리카르보네이트는, 이들의 높은 비용 뿐만 아니라, 전형적으로 크리핑되는 경향이 거의 없는, 또한 그에 따라 일정한 응력 하에 균열되는 경향을 갖는 열가소성 물질에 있어 추가의 단점을 갖는다. 이는 특히 연속 섬유를 포함하는 복합체에서의 사용의 경우 매우 문제가 되며; 이는 중합체 매트릭스 내에 연속 섬유를 포함하는 복합체는 연속 섬유로 인해 일정한 응력 하에 있기 때문이다. 이러한 이유로, 폴리카르보네이트는, 이러한 연속 섬유를 포함하는 복합체용 중합체 매트릭스로서 지금까지 실용상 그 역할이 단지 작았다. 그러나, 폴리카르보네이트는 다른 통상적 열가소성 물질, 예컨대 폴리아미드 또는 폴리프로필렌에 비해 고화시 낮은 부피 수축을 갖기 때문에, 원칙적으로 폴리카르보네이트의 사용 분야를 주입 섬유 스트립을 또한 포함하도록 확대하는 것이 바람직하다. 폴리카르보네이트는 추가로, 다른 열가소성 물질에 비해, 보다 높은 유리 전이 온도 Tg, 보다 큰 내열성 및 보다 낮은 수분 흡수를 나타낸다.
또한, 매트릭스 물질로서 폴리카르보네이트를 포함하는 섬유 스트립 사용시 낮은 주름과 동시에 우수한 기계적 특성을 갖는 심미적으로 만족스런 표면을 갖는 다층 복합체를 제공할 수 있다. 매트릭스 물질로서 폴리카르보네이트를 포함하는 섬유 스트립으로부터 구성된 이러한 다층 복합체는 금속-유사 촉각, 시각 및 청각 특성을 나타낸다.
이들 특성은 또한, 이러한 다층 복합체가 기계적 하중을 흡수할 수 있을 뿐만 아니라 탁월한 외관을 제공하기 때문에, 이러한 다층 복합체를 전자 장치, 특히 휴대용 전자 장치, 예컨대 랩탑 또는 스마트폰용 하우징을 위한 하우징 물질로서, 또한 자동차의 외부 패널링 및 내부 트림에 적합하게 만든다.
따라서, 폴리카르보네이트를 섬유 스트립의 제조에 적용가능하게 만들기 위해서는, 또한, 선행 기술에서는 보장되지 않은, 주입 섬유 스트립의 냉각에 특별한 주의를 기울여야 한다.
또한, WO 2012 123 302 A1에 기재된 구성에 의해 제조된 섬유 스트립은, 마찬가지로 섬유 스트립의 추가의 가공처리에 어려움을 주는 에어 포켓의 내용물을 갖는다. 여기서도, 버블 형태의 갭이 나타나고, 이 경우에 이는 심지어 개개의 섬유 스트립의 응집을 손상시킨다. 그 결과, 이는 이어서 또한 상호 접합된 다중 섬유 스트립의 구성물의 응집을 약화시킨다.
본 발명의 목적은 선행 기술의 단점을 극복하는 것이다.
본 발명의 특별한 목적은, 연부 영역에서 주입 섬유 스트립의 두께가, 단면의 요망되는 두께와 상이하더라도 단지 약간 상이한 주입 섬유 스트립을 얻는 것을 가능하게 하는 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 문맥에서, 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께로부터의 단지 약간의 이탈은, 두께가 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께와 최대 20% 이하, 바람직하게는 최대 10% 이하, 보다 바람직하게는 최대 5% 이하, 보다 바람직하게는 최대 2% 이하만큼 상이함을 의미한다. 동시에, 주입 섬유 스트립의 단면은, 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 상이하더라도 단지 약간 상이하여야 한다. 이는, 섬유 스트립의 요망되는 두께가 그의 전체 폭에 걸쳐 동일하여야 함을 의미한다.
본 발명의 매우 특별한 목적은, 연부 영역에서 주입 섬유 스트립의 두께가, 단면의 요망되는 두께보다 크더라도 단지 약간 더 큰 주입 섬유 스트립을 얻을 수 있게 하는 장치를 제공하는 것이며, 여기서 주입 섬유 스트립의 단면은, 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 상이하더라도 단지 약간 상이하여야 한다. 이는, 섬유 스트립의 요망되는 두께가 그의 전체 폭에 걸쳐 동일하여야 함을 의미한다.
본 발명의 문맥에서, 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께보다 단지 약간 더 큰 두께는, 두께가 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께보다 최대 20% 이하, 바람직하게는 최대 10% 이하, 보다 바람직하게는 최대 5% 이하, 보다 바람직하게는 최대 2% 이하만큼 더 큼을 의미한다.
본 발명의 문맥에서, 두께는 최소 공간 범위를 갖는 공간 치수를 의미하는 것으로 이해되고, 여기서 두께는 주입 섬유 스트립의 폭 또는 진행 방향에 대하여 직각으로 정렬된다.
본 발명의 문맥에서 "연부 영역"은, 한쪽 측면에서, 진행 방향으로, 각 경우에 주입 섬유 스트립의 외부 연부 그 자체 및 적어도, 각각 주입 섬유 스트립의 최근접 외부 연부로부터 벗어나 주입 섬유 스트립의 폭의 1%까지, 바람직하게는 2%까지, 보다 바람직하게는 5%까지, 또한 더욱 더 바람직하게는 10%까지에 있는 주입 섬유 스트립의 영역 둘 다를 포함하는 주입 섬유 스트립의 영역을 지칭한다.
또한, 얻어진 주입 섬유 스트립은 5 부피%, 바람직하게는 2 부피%, 보다 바람직하게는 1 부피% 이하의 에어 포켓을 함유하여야 한다.
또한, 본 발명의 목적은, 매트릭스 물질로서 폴리카르보네이트를 갖는 주입 섬유 스트립이 제조될 수 있게 하는 장치를 제공하는 것이다. 매트릭스 물질로서 폴리카르보네이트를 갖는 이들 주입 섬유 스트립은 금속-유사 촉각, 시각 및 청각 특성 및 탁월한 외관 및 기계적 하중을 흡수하는 능력을 갖는 다층 복합체의 제조 가능성에 적합하여야 한다. 이에 따라, 이러한 다층 복합체는 전자 장치, 특히 휴대용 전자 장치, 예컨대 랩탑 또는 스마트폰용 하우징을 위한 하우징 물질로서, 또한 자동차의 외부 패널링 및 내부 트림에 적합하다.
상기 목적은 본 발명의 주요 청구항에 따른 장치에 의해 달성된다. 본 발명의 장치의 특징적 특색은, 이것이 적어도 한 쌍의 자유-휠링 냉각 롤을 갖는다는 점이다.
본 발명의 문맥에서, "자유-휠링 냉각 롤"은, 이들이 임의의 힘을 스트립의 전진 방향으로 이들 사이에서 진행되는 주입 섬유 스트립으로 전달하지 않도록, 직접적으로나 간접적으로나 구동 장치에 의해 구동되지 않음을 의미한다. 따라서, 냉각 롤은, 이들을 구동시킬 수 있는 임의의 샤프트를 갖지 않지만, 각 경우에 단지, 이들이 회전, 즉 원주 방향으로 방향전환될 수 있는 회전 축 (또한 하기에서 단지 "축" 또는 복수형으로 "축들"로서 언급됨)을 갖는다. 축은, 기술적으로 가능한 한, 그러나 경제적으로 허용가능한 지출 하에 마찰 없이 마운팅되고, 따라서 방향전환 운동은, 기술적으로 가능한 한, 그러나 경제적으로 허용가능한 지출 하에 마찰 없이 수행된다. 이 저-마찰 마운팅은 롤이 자유 진행될 수 있게 만든다.
냉각 롤이 이들 사이에서 진행되는 주입 섬유 스트립에 의해 구동될 수 있지만, 이는 본 발명의 문맥에서 "냉각 롤", "냉각 롤들"과 관련하여 "구동"되는 것으로 고려되지 않는다. "냉각 롤"은 또한 하기에서 간단히 "롤들" 또는 단수형으로 "롤"로서 언급된다.
바람직하게는 본 발명에 따르면, 한 쌍의 냉각 롤의 롤은, 롤의 회전 축이 서로 평행하도록 배열된다. 본원에서 롤의 3차원 배열에 관한 모든 상세사항은, 한 쌍의 롤의 롤이 위 아래로 나란히 배열된다는 가정으로부터 진행되며; 이 배열이 바람직하다. 이들 롤은 위 아래로 나란히 정확히 수직으로 배열될 수 있거나, 또는 원주 방향으로 각도 W만큼 오프셋(offset)될 수 있다. 이 각도는 0° (바로 위 아래로 나란히 있는 롤) 내지 90° (서로 수평으로 나란히 있는 롤)일 수 있다. 이 각도는 바람직하게는 0° 내지 15°, 보다 바람직하게는 0° 내지 3°, 가장 바람직하게는 0°이다. 선택된 오프셋이 지나치게 크면, 주입 섬유 스트립이 전진 방향으로 전방 롤에 대하여 보다 가깝게 "자리잡을(nestle)" 것이며, 이는 상기 롤을 향하는 주입 섬유 스트립의 표면이 상기 롤로부터 먼 쪽을 향하는 측면보다 현저히 더 냉각됨을 의미한다. 이는 주입 섬유 스트립의 두 표면 사이의 차이를 초래한다. 이는 주입 섬유 스트립의 추가 가공처리에서 어려움을 초래할 수 있고, 또한 주입 섬유 스트립의 표면의 심미적 품질을 악화시킬 수 있기 때문에 바람직하지 않다. 대안적으로, 롤은 서로 수직으로 나란히 또는 서로에 대하여 수평과 수직 방향 사이에서 임의의 다른 공간적 정렬로 정렬될 수 있으며, 단 롤의 회전 축은 서로 평행하도록 보장된다. 예를 들어, 주입 섬유 스트립은 또한 상단으로부터 하향으로 롤을 통해 수직으로 진행될 수 있고, 여기서 롤은 서로 수평으로 나란히 배열된다. 하기 본 발명의 설명에서, 언어학적 용어로 사용되는 출발점은, 롤의 공간적 배열이 예를 들어 서로에 대해 또는 환경에 대해 논의될 때 롤이 수평으로 위 아래로 나란히 배열되어 있는 바람직한 경우이다. 롤이 서로 수직으로 나란히 또는 서로에 대하여 수평과 수직 정렬 사이에서 또 다른 공간적 배열로 정렬되어 있는 경우, 공간적 참조는 이론적으로 3차원 정렬과 일치되어야 하며, 이는 관련 기술분야의 평균적 기술자에게 어떠한 어려움도 주지 않는다.
2개의 롤 중 하나의 길이는 다른 하나의 길이보다 짧고, 여기서 보다 짧은 롤은 바람직하게는 상부 롤이다. 보다 짧은 롤의 길이는 보다 긴 롤의 길이의 바람직하게는 10% 내지 90%, 바람직하게는 15% 내지 85%이다. 보다 긴 롤의 길이는 보다 짧은 롤의 길이에 완전히 포개지며, 보다 짧은 롤은, 보다 긴 롤에 대하여 중심에 배열될 수 있지만 반드시 그러할 필요가 있는 것은 아니다.
롤의 직경은 바람직하게는 동일하다. 그러나, 롤은 또한 상이한 직경을 가질 수 있다. 이 경우, 보다 얇은 롤의 직경은 보다 두꺼운 롤의 직경의 50% 내지 99%, 바람직하게는 80% 내지 90%이다. 그러나, 직경은 바람직하게는 동일하다. 선택된 두께 차이가 지나치게 크면, 보다 얇은 롤이 이를 향하는 주입 섬유 스트립의 측면 상에, 보다 두꺼운 롤이 보다 두꺼운 롤을 향하는 측면 상에 발휘하는 것보다 더 큰 압력을 발휘한다. 이는 주입 섬유 스트립의 두 표면 사이의 차이를 초래한다. 이는 주입 섬유 스트립의 추가 가공처리에서 어려움을 초래할 수 있고, 또한 주입 섬유 스트립의 표면의 심미적 품질을 악화시킬 수 있기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 문맥에서, 롤은 실린더형 본체이고, 그의 표면의 상호 대향 부분이 이들의 축의 평행 정렬의 경우에 가장 가깝게 있다. 롤의 축이, 예를 들어, 또한 실린더형 본체일 수 있지만, 축의 상호 대향 부분은 롤의 상호 대향 부분에 비해 서로 더 멀리 떨어져 있다. 각 경우에 롤 중 하나 또는 둘 다가 롤러 상에 배열될 수도 있고, 여기서 이 롤러 또한 실린더형 본체일 수 있다. 롤은 그의 축, 또한 존재하는 경우 그의 롤러와 동축 배열된다.
한 쌍의 냉각 롤의 2개의 롤 중 적어도 하나는 여기서, 2개의 롤 사이의 거리, 즉 갭이 가변적이 되도록 마운팅되며, 여기서 롤의 축 및 그에 따라 롤 자체는 갭의 변화시 평행하게 남아있다. 이는, 예를 들어, 롤 중 적어도 하나를 수직 방향으로 이동가능하게 마운팅함으로써 달성될 수 있고; 따라서 2개의 축 중 적어도 하나는 2개의 롤의 축과 직각으로 교차되는 이론 축의 방향으로 이동가능하게 되도록 배열된다. 바람직하게는, 롤 중 단지 하나가 갭이 가변적이 되도록 마운팅된다. 롤이 위 아래로 나란히 배열되어 있는 경우, 바람직하게는 단지 상부 롤이 갭이 가변적이 되도록 마운팅된다.
중량 이외의 다른 힘이 이동가능하게 마운팅된 롤 상에 작용하지 않는 경우, 이는 0 위치에 있다. 이 0 위치로부터 진행하여, 갭은 단지 0 위치의 갭보다 커지거나 그와 같게 될 수 있다. 바람직하게는, 롤이 0 위치에서 접촉하지 않으며, 이는 갭이 이미 예비설정되어 있음을 의미한다. 그러나, 바람직하게는, 이 예비설정된 갭이 주입 섬유 스트립의 두께보다 작고, 여기서 15 내지 25℃의 장치 온도에서 (예를 들어 장치가 작동 중이 아닐 때) 갭은 220 내지 315 μm, 바람직하게는 225 내지 265 μm의 범위를 갖는다. 70 내지 110℃, 바람직하게는 85 내지 95℃의 장치의 작동 온도에서, 갭은 5 내지 100 μm, 바람직하게는 10 내지 50 μm의 범위를 갖는다.
이동가능하게 마운팅된 롤은 0 위치로부터 그의 위치 변화에 대하여 복원력을 갖는다. 이는 갭의 크기 증가를 저지한다. 이 복원력은 이동가능하게 마운팅된 롤의 중량일 수 있다. 추가로 또는 (공간 내에서의 롤의 쌍의 위치에 따라) 대안적으로, 롤의 중량 이외에, 추가의 힘이 수직 방향으로의 롤의 위치 변화에 대항할 수 있다. 예를 들어, 롤의 복원력은, 공압의 보조 하에 복원 장치에 의해, 또한 이에 따라, 예를 들어, 공압 또는 유압 실린더, 스프링 힘, 추가의 중량에 의해 또는 일부 다른 기술적으로 실행가능한 방식으로 증가될 수 있다. 바람직하게는, 공압, 스프링 힘, 추가의 중량 또는 일부 다른 방식으로 발휘되는 힘이 롤의 축을 통해 롤 상에 작용한다. 이러한 추가의 힘은 갭 방향으로 롤의 축으로부터 방사방향으로 작용한다. 롤 사이의 갭에서 갭 크기를 증가시키는 물질이 존재하는 경우, 추가의 힘이 물질 상에 작용하고, 따라서 갭의 크기 증가에 대응한다. 그러나, 추가의 힘은 롤의 원주 방향으로 또는 롤에 대해 접선방향으로는 임의의 힘을 발휘하지 않는다. 이동가능하게 마운팅된 롤의 총 편향은, 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께의 200%, 바람직하게는 150%, 보다 바람직하게는 120%, 더욱 더 바람직하게는 110% 이하이다.
갭 내에 주입 섬유 스트립이 존재하는 경우, 또는 보다 특별하게는 주입 섬유 스트립이 본 발명의 롤을 통해 진행하는 경우, 이는 갭 내에서 압축되고, 즉 그의 두께가 감소한다. 주입 섬유 스트립은 롤 사이에서 그의 전체 길이로 연속적으로 진행하기 때문에, 갭 내에서의 이러한 두께 감소는 주입 섬유 스트립의 전체 길이에 걸쳐 일어난다. 보다 특별하게는, 주입 섬유 스트립의 두께는 이 작업에 의해 표준화되고, 이는 주입 섬유 스트립의 최대 두께와 주입 섬유 스트립의 최소 두께 사이의 차이가 감소함을 의미한다.
본 발명에 따른 롤의 배열에 의해 보다 특별하게 달성되는 점은, 연부 영역에서, 주입 섬유 스트립의 두께가, 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께와 상이하더라도 단지 약간 상이하다는 점이다. 바람직하게는, 주입 섬유 스트립의 연부 영역에서, 두께는 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께와 최대 20% 이하, 바람직하게는 최대 10% 이하, 보다 바람직하게는 최대 5% 이하, 보다 바람직하게는 최대 2% 이하만큼 상이하다. 동시에, 주입 섬유 스트립의 단면은, 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 상이하더라도 단지 약간 상이하며; 이는 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께가 그의 전체 폭에 걸쳐 동일함을 의미한다.
본 발명에 따른 롤의 배열에 의해 매우 특별하게 달성되는 점은, 연부 영역에서, 주입 섬유 스트립의 두께가, 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께보다 크더라도 단지 약간 더 크다는 점이다. 바람직하게는, 주입 섬유 스트립의 연부 영역에서, 두께는 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께보다 최대 20% 이하, 바람직하게는 최대 10% 이하, 보다 바람직하게는 최대 5% 이하, 보다 바람직하게는 최대 2% 이하만큼 더 크다. 동시에, 주입 섬유 스트립의 단면은, 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 상이하더라도 단지 약간 상이하며; 이는 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께가 그의 전체 폭에 걸쳐 동일함을 의미한다.
또한, 에어 포켓의 개수 및 트랩핑된 공기의 부피가 뚜렷하게, 특히 1 부피% 미만의 함량으로 감소하고, 주변 열가소성 물질 내에서의 섬유의 보다 균질한 분포가 달성된다.
바람직하게는, 한 쌍의 냉각 롤의 롤 중 적어도 하나는, 해당 롤에 대하여 그 위에 동축 배열된 바람직하게는 동일한 2개의 개스킷 링을 가지며, 여기서 개스킷 링은 서로에 대해 거울-대칭 구성을 가질 수 있다. 통상적 클리어런스 핏으로부터 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 바와 같이, 이들 개스킷 링의 클리어 내경은 롤의 외경보다 약간 더 크고, 따라서 개스킷 링은, 개스킷 링이 불균형을 형성하거나 롤의 회전 상에서 진동하도록 유도되지 않으면서 롤의 둘레 방향으로 회전가능하고 축 방향으로 이동가능하다. 상기에 이미 기재된 바와 같이, 본 발명에 따라 바람직하게는, 0 내지 200 μm, 보다 바람직하게는 12 내지 56 μm, 가장 바람직하게는 H7/g6 핏의 롤과 링 사이의 클리어런스가 존재한다. 개스킷 링은 바람직하게는, 수직 방향으로 이동가능하도록 마운팅되지 않은 한 쌍의 롤 중 해당 롤 상에 배열된다.
하나의 롤이 이들 2개의 개스킷 링을 갖는 경우, 2개의 롤은 상이한 길이를 갖고, 개스킷 링은 2개의 롤 중 보다 긴 롤 상에 배열된다. 이 경우 2개의 롤 중 보다 짧은 롤은, 이것이 2개의 개스킷 링 사이에서 부분적으로 맞물리도록 배열되고, 여기서 롤의 길이는 개스킷 링 사이의 거리보다 약간 더 작다. 실용상, 2개의 개스킷 링 사이의 거리는 보다 짧은 롤의 길이에 매칭된다. 개스킷 링의 두께는 바람직하게는 적어도, 이동가능하게 마운팅된 롤의 최대 총 편향만큼 크다. 여기서 개스킷 링의 두께는, 개스킷 링의 외부 반경과 내부 반경 사이의 차이를 의미하는 것으로 이해된다. 개스킷 링 및 롤은, 바람직하게는, 2개의 롤의 축과 직각으로 교차되는 이론 축에 대하여 축 방향으로 대칭 배열된다. 개스킷 링 사이의 이동가능하게 마운팅된 롤의 맞물림을 용이하게 하기 위해, 개스킷 링은 바람직하게는 상호맞물림 롤을 향하는 측면 상에 베벨(bevel)을 갖는다. 베벨의 각도 F는 바람직하게는 5° 내지 45°, 바람직하게는 15° 내지 30°이다. 이 베벨은 단지 개스킷 링의 외부 연부 상에 존재한다.
개스킷 링 사이에는 바람직하게는 스페이서가 배치된다. 이 스페이서는, 매우 간단한 경우, 예를 들어, 직사각형 시트 형태로 구성될 수 있고, 여기서 시트의 폭은 개스킷 링 사이의 거리를 결정한다. 이 스페이서는, 개스킷 링이 배열된 롤의 축을 기준으로 하여, 다른 롤에 대하여 바람직하게는 120° 내지 240°, 바람직하게는 150° 내지 210°, 보다 바람직하게는 175° 내지 185°, 특히 180°만큼 오프셋된다. 이러한 방식으로, 롤 상의 개스킷 링은 롤의 회전 상의 캔팅(canting)으로부터 방지된다. 스페이서는 롤에 접촉하지 않는다. 대안적으로, 스페이서가 생략될 수 있다.
바람직하게는, 링 외부의 스페이서 디바이스가 또한 2개의 개스킷 링 각각에 직접 인접하여 존재한다. 이는 롤 상의 개스킷 링의 축방향 외향 이동을 방지한다. 스페이서 디바이스는, 예를 들어, 바 상에 이동가능하게 마운팅된 휠의 형태를 취할 수 있다. 스페이서 디바이스는 롤의 외부 단부로부터의 개스킷 링의 거리를 결정한다. 대안적으로, 하나의 스페이서 디바이스 또는 두 스페이서 디바이스 모두가 각각 접촉압 디바이스로 대체될 수 있다.
따라서, 2개의 롤은 2개의 개스킷 링과 함께 직사각형 단면을 갖는 개구를 형성한다.
보다 특별하게는, 본 발명의 개스킷 링의 배열에 의해 달성되는 점은, 주입 섬유 스트립의 폭이 주입 섬유 스트립의 요망되는 폭과, 임의의 지점에서 2% 초과만큼, 바람직하게는 임의의 지점에서 1% 초과만큼, 보다 바람직하게는 임의의 지점에서 0.5% 초과만큼, 더욱 더 바람직하게는 임의의 지점에서 0.2% 초과만큼, 특히 임의의 지점에서 0.1% 초과만큼 상이하지 않다는 점이다.
본 발명의 문맥에서, 주입 섬유 스트립은 적어도 50 wt%, 바람직하게는 적어도 70 wt%, 보다 바람직하게는 적어도 90 wt%의 범위로 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어지는 매트릭스를 갖는다. 열가소성 물질은 바람직하게는 폴리카르보네이트, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리페닐렌 술폰, 폴리에테르이미드, 폴리에테르 케톤, 예컨대 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤케톤, 폴리에테르에테르에테르케톤, 폴리에테르에테르케톤케톤, 폴리(에테르케톤-에테르케톤케톤) 및 열가소성 폴리우레탄을 포함하는 군 중 하나 이상으로부터 선택된다. 열가소성 폴리카르보네이트가 특히 바람직하다.
추가로, 매트릭스 물질은 최대 50.0 wt%, 바람직하게는 최대 30 wt%, 보다 바람직하게는 최대 10 wt%의 통상적 첨가제를 함유할 수 있다.
이들 군은, 폴리카르보네이트에 대해 통상적인 양으로 난연제, 드립방지제, 열 안정화제, 탈형제(demolding agent), 산화방지제, UV 흡수제, IR 흡수제, 대전방지제, 형광 증백제, 광-산란제, 착색제, 예컨대 안료, 예를 들면 무기 안료, 카본 블랙 및/또는 염료, 및 무기 충전제를 포함한다. 이들 첨가제는 개별적으로 또는 혼합물로 첨가될 수 있다.
폴리카르보네이트의 경우에 전형적으로 첨가되는 이러한 첨가제는, 예를 들어, EP-A 0 839 623, WO-A 96/15102, EP-A 0 500 496 또는 문헌 ["Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Verlag, Munich]에 기재되어 있다.
본원에서 폴리카르보네이트를 언급하는 경우, 이는 또한 상이한 폴리카르보네이트의 혼합물로 이해된다. 또한, 폴리카르보네이트는 본원에서 포괄적 용어로 사용되며, 따라서 호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트 둘 다를 포함한다. 폴리카르보네이트는 또한 공지된 방식으로 선형이거나 분지형일 수 있다.
폴리카르보네이트는 70 wt%, 바람직하게는 80 wt%, 보다 바람직하게는 90 wt%의 범위로 또는 본질적으로, 특히 100 wt%의 범위로 선형 폴리카르보네이트로 이루어지는 것이 바람직하다.
폴리카르보네이트는 디페놀, 탄산 유도체 및 임의로 사슬 종결제 및 분지화제로부터 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 폴리카르보네이트의 제조에 관한 세부사항은 적어도 약 40년 동안 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 널리 공지되어 왔다. 여기서는 예를 들어 문헌 [Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964], [D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne, BAYER AG, Polycarbonates in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718], 또한 마지막으로 [U. Grigo, K. Kirchner and P.R. Mueller, Polycarbonate [Polycarbonates] in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook], volume 31, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester [Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters, Cellulose Esters], Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299]을 참조할 수 있다.
방향족 폴리카르보네이트는, 예를 들어 디페놀과 카르보닐 할라이드, 바람직하게는 포스겐, 및/또는 방향족 디카르보닐 디할라이드, 바람직하게는 벤젠디카르보닐 디할라이드의 반응에 의해, 계면 방법에 의해, 임의로 사슬 종결제를 사용하여, 또한 임의로 삼관능성 또는 삼관능성 초과의 분지화제를 사용하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 디페놀과 디페닐 카르보네이트의 반응에 의한 용융 중합 방법에 의한 제조 또한 가능하다. 폴리카르보네이트의 제조에 적합한 디페놀은 예를 들어 히드로퀴논, 레조르시놀, 디히드록시디페닐, 비스(히드록시페닐)알칸, 비스(히드록시페닐)시클로알칸, 비스(히드록시페닐) 술피드, 비스(히드록시페닐) 에테르, 비스(히드록시페닐) 케톤, 비스(히드록시페닐) 술폰, 비스(히드록시페닐) 술폭시드, α,α'-비스(히드록시페닐)디이소프로필벤젠, 이사틴 유도체로부터 또는 페놀프탈레인 유도체로부터 유래된 프탈이미딘, 및 또한 관련 고리-알킬화, 고리-아릴화 및 고리-할로겐화 화합물이다.
프탈이미드 기재의 디페놀의 경우, 예를 들어 2-아르알킬-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드 또는 2-아릴-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드, 예컨대 2-페닐-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드, 2-알킬-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드, 예컨대 2-부틸-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드, 2-프로필-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드, 2-에틸-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드 또는 2-메틸-3,3'-비스(4-히드록시페닐)프탈이미드 및 또한 질소에서 치환된 이사틴 기재의 디페놀, 예컨대 3,3-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐-1H-인돌-2-온 또는 2,2-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐-1H-인돌-3-온의 사용이 바람직하다.
바람직한 디페놀은 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 디메틸비스페놀 A, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐) 술폰, 2,4-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-p-디이소프로필벤젠 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
특히 바람직한 디페놀은 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 디메틸비스페놀 A이다.
이들 및 다른 적합한 디페놀은 예를 들어 US-A 3 028 635, US-A 2 999 825, US-A 3 148 172, US-A 2 991 273, US-A 3 271 367, US-A 4 982 014 및 US-A 2 999 846, DE-A 1 570 703, DE-A 2063 050, DE-A 2 036 052, DE-A 2 211 956 및 DE-A 3 832 396, FR-A 1 561 518, 논문 [H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964] 및 또한 JP-A 620391986, JP-A 620401986 및 JP-A 1055501986에 기재되어 있다.
호모폴리카르보네이트의 경우에는 단지 하나의 디페놀이 사용되고, 코폴리카르보네이트의 경우에는 둘 이상의 디페놀이 사용된다.
적합한 탄산 유도체의 예는, 포스겐 또는 디페닐 카르보네이트를 포함한다. 폴리카르보네이트의 제조에서 사용될 수 있는 적합한 사슬 종결제는 모노페놀이다. 적합한 모노페놀은 예를 들어 페놀 자체, 알킬페놀, 예컨대 크레졸, p-tert-부틸페놀, 쿠밀페놀 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 사슬 종결제는 선형 또는 분지형 C1- 내지 C30-알킬 라디칼로 단일- 또는 다치환된, 바람직하게는 비-치환된 또는 tert-부틸-치환된 페놀이다. 특히 바람직한 사슬 종결제는 페놀, 쿠밀페놀 및/또는 p-tert-부틸페놀이다. 사용되는 사슬 종결제의 양은, 각 경우에 사용되는 디페놀의 몰 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 5 mol%이다. 사슬 종결제는, 탄산 유도체와의 반응 전에, 반응 동안 또는 반응 후에 첨가될 수 있다.
적합한 분지화제는 폴리카르보네이트 화학에서 공지되어 있는 삼관능성 또는 삼관능성 초과의 화합물, 특히 3개 또는 3개 초과의 페놀성 OH 기를 갖는 것들이다.
적합한 분지화제는 예를 들어 1,3,5-트리(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리(4-히드록시페닐)에탄, 트리(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,4-비스(4-히드록시페닐이소프로필)페놀, 2,6-비스(2-히드록시-5'-메틸벤질)-4-메틸페놀, 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐)프로판, 테트라(4-히드록시페닐)메탄, 테트라(4-(4-히드록시페닐이소프로필)페녹시)메탄 및 1,4-비스((4',4-디히드록시트리페닐)메틸)벤젠 및 3,3-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌이다.
임의적 사용을 위한 분지화제의 양은 바람직하게는 각 경우에 사용되는 디페놀의 몰 기준으로 0.05 mol% 내지 3.00 mol%이다. 분지화제는 수성 알칼리 상 중에서 디페놀 및 사슬 종결제와 함께 초기에 충전될 수 있거나, 또는 포스겐화 전에 유기 용매 중에 용해되어 첨가될 수 있다. 에스테르교환 방법의 경우, 분지화제는 디페놀과 함께 사용된다.
특히 바람직한 폴리카르보네이트는 비스페놀 A 기재의 호모폴리카르보네이트, 1,3-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 기재의 호모폴리카르보네이트 및 두 단량체 비스페놀 A 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 기재의 코폴리카르보네이트이다.
또한, 코폴리카르보네이트가 또한 사용될 수 있다. 이들 코폴리카르보네이트는, 사용되는 디페놀의 총량 기준으로, 1 wt% 내지 25 wt%, 바람직하게는 2.5 wt% 내지 25 wt%, 보다 바람직하게는 2.5 wt% 내지 10 wt%의, 히드록시아릴옥시 말단 기를 갖는 폴리디오르가노실록산을 사용하여 제조될 수 있다. 이들은 공지되어 있고 (US 3 419 634, US-PS 3 189 662, EP 0 122 535, US 5 227 449), 문헌 방법에 의해 제조가능하다. 폴리디오르가노실록산-함유 코폴리카르보네이트가 또한 적합하고; 폴리디오르가노실록산-함유 코폴리카르보네이트의 제조는 예를 들어 DE-A 3 334 782에 기재되어 있다.
폴리카르보네이트는 단독으로 또는 폴리카르보네이트의 혼합물로서 존재할 수 있다. 폴리카르보네이트 또는 블렌드 파트너로서 폴리카르보네이트 이외의 하나 이상의 플라스틱과 함께 폴리카르보네이트의 혼합물을 사용할 수도 있다.
사용될 수 있는 블렌드 파트너는 폴리아미드, 폴리에스테르, 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리락티드, 폴리에테르, 열가소성 폴리우레탄, 폴리아세탈, 플루오로중합체, 특히 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에테르 술폰, 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 폴리이미드, 폴리아크릴레이트, 특히 폴리(메틸)메타크릴레이트, 폴리페닐렌 옥시드, 폴리페닐렌 술피드, 폴리에테르케톤, 폴리아릴에테르케톤, 스티렌 중합체, 특히 폴리스티렌, 스티렌 공중합체, 특히 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 및 폴리비닐 클로라이드를 포함한다.
본 발명에 따라 적합한 폴리아미드 또한 공지되어 있거나, 문헌 방법에 의해 제조가능하다.
본 발명에 따라 적합한 폴리아미드는 공지된 호모폴리아미드, 코폴리아미드 및 이들 폴리아미드의 혼합물이다. 이들은 반결정질 및/또는 비정질 폴리아미드일 수 있다. 적합한 반결정질 폴리아미드는 폴리아미드-6, 폴리아미드-6,6 및 이들 성분의 혼합물 및 상응하는 공중합체를 포함한다. 또한, 산 성분이 전적으로 또는 부분적으로 테레프탈산 및/또는 이소프탈산 및/또는 수베르산 및/또는 세바스산 및/또는 아젤라산 및/또는 아디프산 및/또는 시클로헥산 디카르복실산으로 이루어진, 디아민 성분이 전적으로 또는 부분적으로 m- 및/또는 p-크실릴렌디아민 및/또는 헥사메틸렌디아민 및/또는 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 및/또는 이소포론디아민으로 이루어진, 또한 그의 조성이 원칙적으로 공지되어 있는 반결정질 폴리아미드가 고려된다.
또한, 임의로 상기 언급된 출발 성분 중 하나 이상의 공동-사용과 함께, 전적으로 또는 부분적으로 고리 내에 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 락탐으로부터 제조된 폴리아미드를 언급할 수 있다.
특히 바람직한 반결정질 폴리아미드는 폴리아미드-6 및 폴리아미드-6,6 및 이들의 혼합물이다. 사용될 수 있는 비정질 폴리아미드는 공지된 생성물을 포함한다. 이들은 디아민, 예컨대 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, m- 및/또는 p-크실릴렌디아민, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노시클로헥실)프로판, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민, 2,5- 및/또는 2,6-비스(아미노메틸)노르보르난 및/또는 1,4-디아미노메틸시클로헥산과 디카르복실산, 예컨대 옥살산, 아디프산, 아젤라산, 데칸디카르복실산, 헵타데칸디카르복실산, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸아디프산, 이소프탈산 및 테레프탈산의 중축합에 의해 얻어진다.
아미노카르복실산, 예컨대 ε-아미노카프로산, ω-아미노운데칸산 또는 ω-아미노라우르산 또는 그의 락탐의 부가에 의해 제조된 공중합체와 같은, 둘 이상의 단량체의 중축합에 의해 얻어진 공중합체가 또한 적합하다.
특히 적합한 비정질 폴리아미드는, 이소프탈산, 헥사메틸렌디아민 및 추가의 디아민, 예컨대 4,4-디아미노디시클로헥실메탄, 이소포론디아민, 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,5- 및/또는 2,6-비스(아미노메틸)노르보르넨으로부터; 또는 이소프탈산, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 및 ε-카프로락탐으로부터; 또는 이소프탈산, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 및 라우로락탐으로부터; 또는 테레프탈산 및 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민으로 구성된 이성질체 혼합물로부터 제조된 폴리아미드이다.
순수 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 대신에,
70 내지 99 mol%의 4,4'-디아미노 이성질체,
1 내지 30 mol%의 2,4'-디아미노 이성질체 및
0 내지 2 mol%의 2,2'-디아미노 이성질체,
임의로 기술-등급 디아미노디페닐메탄의 수소화에 의해 얻어진 상응하게 보다 고도로 축합된 디아민
으로 구성된 기하 이성질체 디아미노디시클로헥실메탄의 혼합물을 사용할 수도 있다. 이소프탈산의 30%까지 테레프탈산으로 대체될 수 있다.
폴리아미드는 바람직하게는 2.0 내지 5.0, 보다 바람직하게는 2.5 내지 4.0의 상대 점도 (25℃에서 m-크레졸 중 1 wt% 용액을 사용하여 측정됨)를 갖는다.
본 발명에 따라 적합한 열가소성 폴리우레탄 또한 공지되어 있거나, 문헌 방법에 의해 제조가능하다.
열가소성 폴리우레탄 (TPU)의 제조, 특성 및 응용의 개요는, 예를 들어 문헌 [Kunststoff Handbuch [G. Becker, D. Braun], volume 7 "Polyurethane", Munich, Vienna, Carl Hanser Verlag, 1983]에서 찾아볼 수 있다.
TPU는 통상적으로 선형 폴리올 (매크로디올), 예컨대 폴리에스테르, 폴리에테르 또는 폴리카르보네이트 디올, 유기 디이소시아네이트 및 단쇄, 거의 2관능성 알콜 (사슬 연장제)로부터 구성된다. 상기 TPU는 연속 또는 배치 방식으로 제조될 수 있다. 가장 널리 공지된 제조 방법은 벨트 방법 (GB-A 1 057 018) 및 압출기 방법 (DE-A 19 64 834)이다.
사용되는 열가소성 폴리우레탄은
I) 유기 디이소시아네이트
II) 폴리올
III) 사슬 연장제
의 반응 생성물이다.
사용될 수 있는 디이소시아네이트 (I)는, 방향족, 지방족, 방향지방족, 헤테로시클릭 및 시클로지방족 디이소시아네이트 또는 이들 디이소시아네이트의 혼합물을 포함한다 (문헌 [HOUBEN-WEYL "Methoden der organischen Chemie", Volume E20 "Makromolekulare Stoffe", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York 1987, pp. 1587-1593 or Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136] 참조).
구체적으로, 예를 들어, 지방족 디이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로지방족 디이소시아네이트, 예컨대 이소포론 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 1-메틸-2,4-시클로헥산 디이소시아네이트 및 1-메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트 및 또한 상응하는 이성질체 혼합물, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 2,2'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 또한 상응하는 이성질체 혼합물, 방향족 디이소시아네이트, 예컨대 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트의 혼합물, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물, 우레탄-개질된 액체 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아네이토-1,2-디페닐에탄 및 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트를 언급할 수 있다. 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, > 96 wt%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 함량을 갖는 디페닐메탄 디이소시아네이트 이성질체 혼합물, 또한 특히 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트의 사용이 바람직하다. 이들 디이소시아네이트는 개별적으로 또는 서로와의 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 이들은 또한 최대 15 wt% (디이소시아네이트의 총량 기준)의 폴리이소시아네이트, 예를 들어 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트 또는 폴리페닐폴리메틸렌 폴리이소시아네이트와 함께 사용될 수 있다.
제레비티노프(Zerewitinoff)-활성 폴리올 (II)은 평균 1.8개 이상 내지 3.0개 이하의 제레비티노프-활성 수소 원자 및 500 내지 10,000 g/mol, 바람직하게는 500 내지 6000 g/mol의 수-평균 분자량
Figure 112019075895367-pct00001
을 갖는 것들이다.
이는, 아미노 기, 티올 기 또는 카르복실 기를 포함하는 화합물에 추가로, 특히 2 내지 3개, 바람직하게는 2개의 히드록실 기를 포함하는 화합물, 구체적으로 500 내지 10,000 g/mol의 수-평균 분자량
Figure 112019075895367-pct00002
을 갖는 것들, 보다 바람직하게는 500 내지 6000 g/mol의 수-평균 분자량
Figure 112019075895367-pct00003
을 갖는 것들, 예를 들어 히드록실-함유 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르아미드 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
적합한 폴리에테르 디올은, 알킬렌 라디칼 내에 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬렌 옥시드를 결합된 형태의 2개의 활성 수소 원자를 포함하는 출발물 분자와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 알킬렌 옥시드의 예는, 에틸렌 옥시드, 1,2-프로필렌 옥시드, 에피클로로히드린 및 1,2-부틸렌 옥시드 및 2,3-부틸렌 옥시드를 포함한다. 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 및 1,2-프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드의 혼합물의 사용이 바람직하다. 알킬렌 옥시드는 개별적으로, 연속 교호로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 유용한 출발물 분자의 예는, 물, 아미노 알콜, 예컨대 N-알킬디에탄올아민, 예를 들어 N-메틸디에탄올아민, 및 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올을 포함한다. 임의로 출발물 분자의 혼합물을 사용할 수도 있다. 적합한 폴리에테롤은 추가로 테트라히드로푸란의 히드록실-함유 중합 생성물을 포함한다. 또한 삼관능성 폴리에테르가, 이관능성 폴리에테르 기준으로 0 내지 30 wt%의 비율로, 그러나 여전히 열가소성 가공처리가능한 생성물을 제공하는 양 이하로 사용될 수 있다. 본질적으로 선형인 폴리에테르 디올은 바람직하게는 500 내지 10,000 g/mol, 보다 바람직하게는 500 내지 6000 g/mol의 수-평균 분자량
Figure 112019075895367-pct00004
을 갖는다. 이들은 개별적으로 또는 서로와의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
적합한 폴리에스테르 디올은, 예를 들어, 2 내지 12개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산, 및 다가 알콜로부터 제조될 수 있다. 유용한 디카르복실산의 예는, 지방족 디카르복실산, 예컨대 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산 및 세바스산, 또는 방향족 디카르복실산, 예컨대 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산을 포함한다. 디카르복실산은 개별적으로 또는 혼합물로서, 예를 들어 숙신산, 글루타르산 및 아디프산 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 폴리에스테르 디올을 제조하기 위해, 디카르복실산 대신에 상응하는 디카르복실산 유도체, 예컨대 알콜 라디칼 내에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 카르복실산 디에스테르, 카르복실산 무수물 또는 카르복실산 클로라이드를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 다가 알콜의 예는, 2 내지 10개, 또한 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 데칸-1,10-디올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디올, 프로판-1,3-디올 및 디프로필렌 글리콜이다. 요망되는 특성에 따라, 다가 알콜은 단독으로 또는 서로와의 혼합물로 사용될 수 있다. 언급된 디올, 특히 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예컨대 부탄-1,4-디올 또는 헥산-1,6-디올과 탄산의 에스테르, ω-히드록시카르복실산, 예컨대 ε-히드록시카프로산의 축합 생성물 또는 락톤, 예를 들어 임의로 치환된 ε-카프로락톤의 중합 생성물이 또한 적합하다. 사용되는 폴리에스테르 디올은 바람직하게는 에탄디올 폴리아디페이트, 부탄-1,4-디올 폴리아디페이트, 에탄디올 부탄-1,4-디올 폴리아디페이트, 헥산-1,6-디올 네오펜틸 글리콜 폴리아디페이트, 헥산-1,6-디올 부탄-1,4-디올 폴리아디페이트, 및 폴리카프로락톤이다. 폴리에스테르 디올은 500 내지 10,000 g/mol, 보다 바람직하게는 600 내지 6000 g/mol의 수-평균 분자량
Figure 112019075895367-pct00005
을 갖고, 개별적으로 또는 서로와의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
제레비티노프-활성 폴리올 (III)은 사슬 연장제라 불리며, 평균 1.8 내지 3.0개의 제레비티노프-활성 수소 원자를 갖고 60 내지 500 g/mol의 수-평균 분자량
Figure 112019075895367-pct00006
을 갖는 것이다. 이는, 아미노 기, 티올 기 또는 카르복실 기를 갖는 화합물 뿐만 아니라 2 내지 3개, 바람직하게는 2개의 히드록실 기를 갖는 것들을 의미하는 것으로 이해된다.
사용되는 사슬 연장제는 60 내지 495 g/mol의 분자량을 갖는 디올 또는 디아민, 바람직하게는 2 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디올, 예를 들어 에탄디올, 프로판-1,2-디올, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 부탄-2,3-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 디에틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜이다. 그러나, 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 글리콜과 테레프탈산의 디에스테르, 예를 들어 테레프탈산 비스-에틸렌 글리콜 또는 테레프탈산 비스-부탄-1,4-디올, 히드로퀴논의 히드록시알킬렌 에테르, 예를 들어 1,4-디(β-히드록시에틸)히드로퀴논, 에톡실화 비스페놀, 예를 들어 1,4-디(β-히드록시에틸)비스페놀 A, (시클로)지방족 디아민, 예컨대 이소포론디아민, 에틸렌디아민, 프로필렌-1,2-디아민, 프로필렌-1,3-디아민, N-메틸프로필렌-1,3-디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민 및 방향족 디아민, 예컨대 톨릴렌-2,4-디아민, 톨릴렌-2,6-디아민, 3,5-디에틸톨릴렌-2,4-디아민 또는 3,5-디에틸톨릴렌-2,6-디아민 또는 1급 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬-치환된 4,4'-디아미노디페닐메탄 또한 적합하다. 특히 바람직하게 사용되는 사슬 연장제는 에탄디올, 부탄-1,4-디올, 헥산-1,6-디올, 1,4-디(β-히드록시에틸)히드로퀴논 또는 1,4-디(β-히드록시에틸)비스페놀 A이다. 상기 언급된 사슬 연장제의 혼합물을 사용할 수도 있다. 추가로, 비교적 소량의 트리올이 또한 첨가될 수 있다.
사슬 종결제 또는 탈형 조제라 불리는 것으로서, 이소시아네이트에 대하여 일관능성인 화합물이, 열가소성 폴리우레탄 기준으로 최대 2 wt%의 비율로 사용될 수 있다. 적합한 화합물의 예는, 모노아민, 예컨대 부틸- 및 디부틸아민, 옥틸아민, 스테아릴아민, N-메틸스테아릴아민, 피롤리딘, 피페리딘 또는 시클로헥실아민, 모노알콜, 예컨대 부탄올, 2-에틸헥산올, 옥탄올, 도데칸올, 스테아릴 알콜, 다양한 아밀 알콜, 시클로헥산올 및 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르이다.
화합물 (II) 및 (III)의 상대적 양은 바람직하게는, (I)에서 이소시아네이트 기의 합계 대 (II) 및 (III)에서 제레비티노프-활성 수소 원자의 합계의 비율이 0.85:1 내지 1.2:1, 바람직하게는 0.95:1 내지 1.1:1이 되도록 선택된다.
본 발명에 따라 사용되는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머 (TPU)는, 보조제 및 첨가제로서, TPU의 총량 기준으로, 최대 20 wt%까지의 통상적 보조제 및 첨가제를 포함할 수 있다. 전형적인 보조제 및 첨가제 물질은 촉매, 안료, 착색제, 난연제, 노화 및 풍화 영향에 대한 안정화제, 가소제, 활택제 및 탈형제, 정진균 및 정균 물질 및 충전제 및 이들의 혼합물이다.
적합한 촉매는, 선행 기술로부터 공지된 통상적 3급 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N-메틸모르폴린, N,N'-디메틸피페라진, 2-(디메틸아미노에톡시)에탄올, 디아자비시클로[2.2.2]옥탄 및 유사물, 및 또한 특히 유기 금속 화합물, 예컨대 티탄산 에스테르, 철 화합물 또는 주석 화합물, 예컨대 주석 디아세테이트, 주석 디옥토에이트, 주석 디라우레이트 또는 지방족 카르복실산의 디알킬주석 염, 예컨대 디부틸주석 디아세테이트 또는 디부틸주석 디라우레이트 또는 유사물이다. 바람직한 촉매는 유기 금속 화합물, 특히 티타네이트 에스테르, 철 화합물 및 주석 화합물이다. TPU 중의 촉매의 총량은 일반적으로 TPU의 총량 기준으로 약 0 내지 5 wt%, 바람직하게는 0 내지 2 wt%이다.
추가의 첨가 물질의 예는, 활택제, 예컨대 지방산 에스테르, 그의 금속 비누, 지방산 아미드, 지방산 에스테르 아미드 및 실리콘 화합물, 블록킹방지제, 억제제, 가수분해, 광, 열 및 변색에 대한 안정화제, 난연제, 염료, 안료, 무기 및/또는 유기 충전제 및 보강제이다. 보강제는 특히 섬유상 보강 물질, 예를 들어 선행 기술 방법에 의해 제조되고 또한 크기조절될 수 있는 무기 섬유이다. 언급된 보조제 및 첨가제의 추가 상세사항은 전공 문헌, 예를 들어 논문 [J. H. Saunders and K. C. Frisch "High Polymers", volume XVI, Polyurethane, parts 1 and 2, Interscience Publishers 1962 and 1964, Taschenbuch fuer Kunststoff-Additive [Handbook of Plastics Additives] by R. Gaechter and H. Mueller (Hanser Verlag Munich 1990)], 또는 DE-A 29 01 774에서 찾아볼 수 있다.
TPU 내로 혼입될 수 있는 추가의 첨가제는, 열가소성 물질, 예를 들어 폴리카르보네이트 및 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 삼원공중합체, 특히 ABS이다. 다른 엘라스토머, 예컨대 고무, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 스티렌/부타디엔 공중합체 및 다른 TPU가 또한 사용될 수 있다.
또한 혼입에 적합한 것은 상업적으로 입수가능한 가소제, 예컨대 포스페이트, 프탈레이트, 아디페이트, 세바케이트 및 알킬술폰산 에스테르이다.
본 발명에 따라 적합한 폴리에틸렌 또한 공지되어 있거나, 문헌 방법에 의해 제조가능하다. 폴리에틸렌은 PE-HD (HDPE), PE-LD (LDPE), PE-LLD (LLDPE), PE-HMW 뿐만 아니라 PE-UHMW일 수 있다.
본 발명에 따라 적합한 폴리프로필렌, 폴리페닐렌 술폰, 폴리에테르이미드 및 폴리에테르 케톤 또한 공지되어 있거나, 문헌 방법에 의해 제조가능하다.
일반적으로, 매트릭스에 사용되는 열가소성 물질에 열 안정화제 및 유동 개선제를 첨가하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 섬유는 특히 천연 섬유 또는 인조 섬유 또는 둘의 혼합물이다. 천연 섬유는 바람직하게는 섬유상 광물 또는 식물성 섬유이고, 인조 섬유는 바람직하게는 무기 합성 섬유 또는 유기 합성 섬유이다. 유리, 탄소 또는 중합체 섬유가 본 발명에 따라 바람직하고, 또한 유리 또는 탄소 섬유가 바람직하다.
특히 50 GPa 초과, 바람직하게는 70 GPa 초과의 탄성률을 갖는 유리 섬유, 또는 특히 200 GPa 초과, 바람직하게는 230 GPa 초과의 탄성률을 갖는 탄소 섬유의 사용이 매우 특히 바람직하다. 이들 상기 언급된 특성을 갖는 탄소 섬유가 특히 바람직하다. 이러한 탄소 섬유는, 예를 들어, 미츠비시 레이온 컴파니, 리미티드(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)로부터 피로필(Pyrofil) 상표명으로 상업적으로 입수가능하다.
각각의 시트 물질의 부피에 대하여 평균낸 시트 물질 내의 섬유의 부피 함량은 20 내지 80 vol%, 바람직하게는 30 내지 70 vol%, 보다 바람직하게는 40 내지 60 vol%, 더욱 더 바람직하게는 42 내지 55 vol%이다.
전형적인 주입 섬유 스트립은 일반적으로, 진행 방향으로, 100 내지 3000 m의 길이, 60 내지 2100 mm, 바람직하게는 500 내지 1000 mm, 보다 바람직하게는 600 내지 800 mm의 폭, 및 100 내지 350 μm, 바람직하게는 120 내지 200 μm의 두께를 갖는다. 그러나, 본 발명의 장치는 또한, 상이한 치수의 주입 섬유 스트립을 가공처리하는 데 사용될 수 있다.
주입 섬유 스트립에 대한 매트릭스로서 사용되는 열가소성 물질이 폴리카르보네이트인 경우, 냉각 롤 사이로 도입시 주입 섬유 스트립은 200℃ 내지 400℃, 바람직하게는 250℃ 내지 350℃, 보다 바람직하게는 280℃ 내지 330℃의 온도에 있다. 냉각 롤은 주입 섬유 스트립을 90℃ 내지 150℃, 바람직하게는 100℃ 내지 120℃의 온도까지 냉각시킨다. 본 발명의 구성 또는 보다 간단한 구성을 가질 수 있는 추가의 냉각 롤의 쌍은, 주입 섬유 스트립의 온도를 50℃ 내지 90℃, 바람직하게는 70℃ 내지 80℃의 값까지 감소시킨다.
롤에 적합한 물질은, 예를 들어, 강철, 회색 철, 황동 또는 청동, 바람직하게는 강철, 특히 1.1191 강철이다. 롤은 고체 물질로 이루어지거나 내부 상에 중공을 가질 수 있다. 개스킷 링에 적합한 물질은, 예를 들어, 경화 강철, 회색 철, 황동 또는 청동, 특히 회색 철이다.
본 발명의 방법은 WO 2012 123 302 A1에 기재된 방법, 특히 페이지 1 라인 26 내지 페이지 2 라인 22에 기재된 방법에 상응하며, 여기서 본 발명의 장치는 본 발명의 방법에서의 자유-휠링 냉각 롤과 함께 사용된다.
본 발명은 추가로, 본 발명의 장치 또는 본 발명의 방법에 의해 제조될 수 있는 주입 섬유 스트립을 제공한다.
본 발명의 주입 섬유 스트립의 특징은, 연부 영역에서, 주입 섬유 스트립의 두께가, 단면의 요망되는 두께와 상이하더라도 단지 약간 상이하다는 점이다. 보다 특별하게는, 두께는 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께와 최대 20% 이하, 바람직하게는 최대 10% 이하, 보다 바람직하게는 최대 5% 이하, 보다 바람직하게는 최대 2% 이하만큼 상이하다. 동시에, 주입 섬유 스트립의 단면은, 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 상이하더라도 단지 약간 상이하여야 한다. 이는 섬유 스트립의 요망되는 두께가 그의 전체 폭에 걸쳐 동일하여야 함을 의미한다.
보다 특별하게는, 본 발명의 섬유 스트립의 특징은, 연부 영역에서, 주입 섬유 스트립의 두께가, 단면의 요망되는 두께보다 크더라도 단지 약간 더 크다는 점이다. 보다 특별하게는, 두께는 주입 섬유 스트립의 요망되는 두께보다 최대 20% 이하, 바람직하게는 최대 10% 이하, 보다 바람직하게는 최대 5% 이하, 보다 바람직하게는 최대 2% 이하만큼 더 크다.
이에 따라, 본 발명의 섬유 스트립을 사용하여 낮은 주름과 동시에 우수한 기계적 특성을 갖는 심미적으로 만족스런 표면을 갖는 다층 복합체를 제공할 수 있다. 매트릭스 물질로서 폴리카르보네이트를 포함하는 섬유 스트립으로부터 구성된 이러한 다층 복합체는 금속-유사 촉각, 시각 및 청각 특성을 나타낸다. 본 발명의 다층 복합체는, 예를 들어, 본 발명의 섬유 스트립으로부터, 본 발명의 섬유 스트립의 둘 이상의 상호 중첩된 겹의 고온 프레싱 또는 초음파에 의해 제조될 수 있다. 초음파 용접에 의한 이러한 다층 복합체의 제조 방법은, 예를 들어, PCT/EP2016/080870에 기재되어 있다.
따라서, 본 발명은 또한 추가로, 본 발명의 섬유 스트립으로부터 제조된 다층 복합체를 제공한다. 본 발명의 이러한 다층 복합체는 기계적 하중을 흡수할 뿐만 아니라 탁월한 외관을 제조할 수 있기 때문에, 이러한 다층 복합체는 전자 장치, 특히 휴대용 전자 장치, 예컨대 랩탑 또는 스마트폰용 하우징을 위한 하우징 물질로서, 또한 자동차의 외부 패널링 및 내부 트림에 적합하다.
도 1은, 간략화된 형태의, 위 아래로 나란히 배열된 한 쌍의 냉각 롤을 갖는 본 발명의 장치를 나타내며, 여기서는 본 발명을 나타낸 실시양태로 제한하려는 어떠한 의도도 없다.
도 2는, 간략화된 형태의, 롤 어셈블리 내의 위 아래로 나란히 배열된 한 쌍의 냉각 롤을 갖는 본 발명의 장치를 나타내며, 여기서는 본 발명을 나타낸 실시양태로 제한하려는 어떠한 의도도 없다.
도 3은, 주입 섬유 스트립의 외부 연부를 통한 섹션을 포함하는, 본 발명의 장치로 제조된 본 발명의 주입 섬유 스트립의 연부 영역으로부터의 약 4.1 mm-폭 섹션을 나타낸다. 섬유 스트립의 두께는 모든 지점에서 실질적으로 동일하며, 즉, 그 차이는 단지 매우 작음이 분명히 명백하다. 동시에, 주입 섬유 스트립의 단면은 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 단지 약간 상이하다.
도 4는, 주입 섬유 스트립의 외부 연부를 통한 섹션을 포함하는, 본 발명의 장치로 제조된 본 발명의 주입 섬유 스트립의 연부 영역으로부터의 약 4.3 mm-폭 섹션을 나타낸다. 섬유 스트립의 두께는 모든 지점에서 실질적으로 동일하며, 즉, 그 차이는 단지 매우 작음이 분명히 명백하다. 동시에, 주입 섬유 스트립의 단면은 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 단지 약간 상이하다.
도 5는, 주입 섬유 스트립의 외부 연부를 통한 섹션을 포함하는, 선행 기술로부터의 장치로 제조된 주입 섬유 스트립의 연부 영역으로부터의 약 1 mm-폭 섹션을 나타낸다. 장치는 임의의 개스킷 링을 갖지 않는다. 섬유 스트립의 두께가 연부 영역을 향해 점점 더 작아지며, 즉, 주입 섬유 스트립의 단면은 세장형 직사각형의 요망되는 단면과 항상 현저히 상이함이 분명히 명백하다. 다량의 트랩핑된 공기 (섬유 스트립 내의 어두운 영역)가 또한 분명히 명백하다.
참조 번호는 하기 의미를 갖는다:
11 상부 롤
12 상부 롤의 축
13 상부 롤 상에 배열된 롤러
14 리셋 장치
21 하부 롤
22 하부 롤의 축
23 하부 롤 상에 배열된 롤러
24a 제1 개스킷 링
24b 제2 개스킷 링
25 스페이서
26 스페이서 디바이스
27 스페이서 디바이스의 휠

Claims (13)

  1. 2개의 축방향 평행 롤을 갖고, 이들 사이를 섬유 스트립이 갭을 통해 진행(run)될 수 있으며,
    이들 롤은 직접적으로나 간접적으로나 구동 장치에 의해 구동되지 않고, 롤은 임의의 힘을 주입 섬유 스트립의 전진 방향으로 전달하지 않고, 롤 중 적어도 하나는 2개의 롤 모두의 축과 수직으로 교차되는 이론 축의 방향으로 회전가능하게 마운팅되고, 회전가능하게 마운팅된 축에는 리셋 장치가 제공되어 있고, 롤 중 적어도 하나는 해당 롤 상에 그와 동축 배치된 2개의 개스킷 링을 갖고,
    여기서 각 경우에 롤과 개스킷 링 사이에 클리어런스가 존재하고, 클리어런스는 0 내지 200 μm, 또는 12 내지 56 μm인,
    중합체-주입 섬유 스트립의 제조를 위한 장치.
  2. 제1항에 있어서, 각각의 개스킷 링이 스페이서 디바이스 또는 접촉압 디바이스를 갖는 것인 장치.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 2개의 개스킷 링이 동일한 것인 장치.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 각각의 개스킷 링이 베벨(bevel)을 갖는 것인 장치.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 개스킷 링 사이에 스페이서가 배치된 것인 장치.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 2개의 롤 중 하나의 길이는 다른 하나의 길이보다 짧고, 보다 긴 롤의 길이가 보다 짧은 롤의 길이에 완전히 포개지는 것인 장치.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 2개의 롤 중 하나의 길이는 다른 하나의 길이보다 짧고, 보다 짧은 롤이 보다 긴 롤에 대하여 중심에 배열된 것인 장치.
  8. 제1항 또는 제2항에 청구된 장치를 사용하는, 중합체-주입 섬유 스트립의 제조 방법.
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