KR102284825B1 - 플렉시블 그래핀 필름 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

플렉시블 그래핀 필름 및 그 제조 방법으로서, 상기 플렉시블 그래핀 필름의 제조 방법은,액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매에서 겔화시키는 단계; 및 그래핀 옥사이드 겔 필름을 건조시키는 단계를 포함한다.그래핀 필름은 연성이 우수하고, 결정도가 60% 미만이며, 파단 신율이 15-50%이고, 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는다. 상기 그래핀 필름의 제조 방법은 그래핀 모노리스의 형태를 미시적으로 조절함으로써 그래핀 필름의 거시적 성질을 제어하여 그래핀 필름의 연성을 크게 향상시킬 수 있으며 공정이 간단하고 대중화가 용이하며 플렉시블 그래핀 박막, 플렉시블 전자 소자에서 잠재적인 적용성을 갖는다.

Description

플렉시블 그래핀 필름 및 그 제조 방법
본 발명은 나노 재료 제조 분야에 관한 것으로, 특히는 플렉시블 그래핀 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
2010년, Andre GeiM과 Konstantin Novoselov는 2차원 그래핀의 존재를 최초로 실증하고 그 우수한 성질을 연구함으로써 노벨 물리학상을 수상하였다.
그래핀은 탄소 원자가 sp2 하이브리드 오비탈로 조성된 2차원 단일 원자층 벌집형 주기적 격자 구조 결정체로서, 우수한 전기학적 성능(상온에서 전자 이동도가 2×105cm2/Vs에 도달할 수 있음), 5000W/(MK)의 뛰여난 열전도도, 평균 이상의 비표면적(2630m2/g), 세로 탄성 계수(1100GPa) 및 파단 강도(125GPa)를 갖는다.그래핀은 금속을 완전히 초월한 우수한 전기 및 열전도도를 갖고 있는 동시에 내고온 내부식 이점을 갖고 있으며 양호한 기계적 성능과 낮은 밀도로 인해 전열재료 분야에서 금속을 대체할 수 있는 잠재력을 구비한다.
그래핀 필름은 그래핀의 거시적 적용 형태이나 현재의 플렉시블 그래핀 필름 대부분은 인장된 고분자 기판의 수축에 기반하여 그래핀 필름의 거시적 기복 및 주름을 제어하거나 기판의 표면 구조에 기반하여 대응되는 구조의 그래핀 필름을 제조한다.이는 그래핀 모노리스의 상태를 제어함으로써 거시적 그래핀 필름을 조립하는 것이 아니므로 이러한 주름은 자발적으로 생성된 것이 아니다.
본 발명의 목적은 선행기술의 단점을 감안하여 플렉시블 그래핀 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 하기와 같은 기술적 해결수단을 통해 구현된다.플렉시블 그래핀 필름으로서, 주름진 그래핀 옥사이드 시트가 서로 겹쳐져 형성되거나 주름진 그래핀 시트가 서로 겹쳐져 형성되고, 필름의 결정도는 60% 미만이다.
플렉시블 그래핀 옥사이드 필름의 제조 방법으로서,
(1) 그래핀 옥사이드를 양호한 용매에 분산시켜 5-20mg/mL농도의 그래핀 옥사이드 용액을 수득하고, 필름을 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득하는 단계;
(2) 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매에 2-24 시간 침지시켜 겔화함으로써 그래핀 옥사이드 겔 필름을 수득하는 단계; 및
(3) 그래핀 옥사이드 겔 필름을 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득하는 단계를 포함한다.
플렉시블 그래핀 필름의 제조 방법으로서,
(1) 그래핀 옥사이드를 양호한 용매에 분산시켜 5-40mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 용액을 수득하고 필름을 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득하는 단계;
(2) 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매에 1-24 시간 침지시켜 겔화함으로써 그래핀 옥사이드 겔 필름을 수득하는 단계;
(3) 그래핀 옥사이드 겔 필름을 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득하는 단계; 및
(4) 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 환원시켜 플렉시블 그래핀 필름을 수득하는 단계를 포함한다.
또한, (1) 단계에서, 상기 양호한 용매는 N, N-디메틸 포름아미드, 물, N-메틸 피롤리돈, 아세톤, 디메틸 설폭사이드, 피리딘, 디옥산, N, N-디메틸 아세트아미드, 테트라 히드로푸란 및 에틸렌 글리콜로부터 선택되는 하나 또는 하나 이상이 임의의 비율로 혼합되어 이루어진다.
또한, 스크래핑된 필름의 두께의 두께는 0.5-30mm이고, 필름 스크래핑 속도는 1-20mm/s이다.
또한, (2) 단계에서, 불량 용매는 에틸 아세테이트, 디클로로 메탄, 알칸, 메탄올, 에탄올, n-부탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 이소 부탄올, 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세트산으로부터 선택되는 하나 또는 하나 이상이 임의의 비율로 혼합되어 이루어진다.
또한, 오븐에서 50-100℃로 직접 건조하거나 5-24h 매달아 건조시킬 수 있다.
또한, (4) 단계에서, 환원 방식은 화학적 환원, 열 환원, 전기 환원에서 선택된다.
본 발명은 하기와 같은 유익한 효과를 갖는다. 본 발명은 양호한 용매와 불량 용매의 상호 작용을 이용하여 미시적, 거시적인 다단 주름을 갖는 그래핀 필름을 구성한다. 이는 연성이 우수하고 일정한 인장 및 절곡에 대한 내성을 가지며, 테스트 결과, 이의 결정도는 60% 미만 심지어 30% 미만까지 도달되고, 상기 필름은 연성이 우수하다. 그래핀 옥사이드 필름의 파단 신율은 20~50%이고, 환원된 그래핀 필름의 파단 신율은 15~50%이며, 환원된 그래핀 필름의 전도율은 10000-80000s/m이므로, 이는 플렉시블 그래핀 박막 및 플렉시블 전자 소자 등 분야에서 매우 큰 적용을 갖는다.
도 1은 결정질 및 비정질 그래핀 옥사이드 필름과 결정질및 비정질 고분자의 아날로그 맵이다.
도 2는 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름과 결정성 그래핀 옥사이드 필름의 XRD 회절 비교도이다.
도 3은 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름의 기계적 인장 곡선이다.
도 4는 그래핀 필름의 표면 주사 전자 현미경 사진(A) 및 단면 주사 전자 현미경 사진(B)이다.
도 5는 플렉시블 그래핀 필름과 결정성 그래핀 필름의 XRD 회절 비교도이다.
도 6은 플렉시블 필름의 기계적 인장 곡선(A) 및 플렉시블 필름이 절곡된 경우의 저항 변화 곡선도(B)이다.
본 발명은 고농도의 모노리스그래핀 옥사이드로 조성된 액상 GO 필름을 불량 용매에 투입 및 침지 처리하여, 액상 GO 필름의 양호한 용매가 불량 용매에 의해 치환됨으로써 그래핀 옥사이드 시트가 수축 붕괴되고, GO 시트는 주름이 생기며 서로 겹쳐지고 가교 고분자 등은 가교된 네트워크를 형성하여 부정 형태(비정질 형태)의 GO 필름(도 1에 도시된 바와 같음)을 구성한다. 또한 건조 과정에서, 불량 용매는 휘발되고, 모세관 작용하에서, 거시적 형태에는 다시 주름이 발생되며; 이러한 미시적 및 거시적인 다단 주름은 그래핀 필름에 우수한 연성, 일정한 인장 및 절곡에 대한 내성을 부여한다. 테스트 결과, 이의 결정도는 60% 미만 심지어 30% 미만까지 도달되고, 파단 신율은 20~50%이며, 추가로 환원을 통해 플렉시블 그래핀 필름을 수득한다.
아래 첨부된 도면 및 실시예를 결부시켜 본 발명을 더욱 자세히 설명한다. 본 실시예는 본 발명을 더욱 자세 설명하기 위한 것일 뿐 본 발명의 보호범위를 한정하는 것으로 이해해서는 안된다. 본 기술분야의 통상의 기술자가 상기 발명의 내용에 따라 실시하는 비 본질적인 변경 및 조정은 모두 본발명의 보호범위 내에 속한다.
실시예 1:
1, 5mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 DMF 용액을 스크래퍼를 통해 30mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 6시간 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 70℃ 오븐에서 10h 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
비교: (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드를 70℃ 오븐에 직접 투입하고10h 건조시켜 결정성 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
도 2의 XRD 회절 비교도는 불량 용매에 침지 처리된 그래핀 옥사이드 필름의 결정성이 매우 낮음을 명백히 나타낸다. 볼량 용매에서의 그래핀 옥사이드 시트의 수축 및 주름, 겔 필름의 건조 과정에서 용매 휘발로 인한 수축은 모두 그래핀 옥사이드 필름의 거시적 수축을 야기한다. 불량 용매에 침지 처리되지 않고 규칙적으로 집적된 그래핀 옥사이드 필름은 결정성 고분자와 같이 높은 결정화 피크를 갖는다.
실시예 2:
1, 10mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 DMF 용액을 스크래퍼를 통해 1mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, 1에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 24h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, 2의 그래핀 겔 필름을 매달아 70℃ 오븐에서 10h 건조시켜 결정도가 21%이고, 기계적 인장 시험에서의 파단 신율이 35%이며 도 3에 도시된 바와 같이, 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 획득한다. 도 4는 그래핀 옥사이드 필름의 표면 주사 전자 현미경 사진으로서, 여기서 그래핀 옥사이드 필름의 표면에는 매우 풍부한 주름 구조가 구비됨을 나타내는 동시에 단면도의 만곡 기복 역시 그래핀 옥사이드 시트가 규칙적으로 집적되지 않았음을 나타낸다. 이에 따라 그래핀 옥사이드 필름은 내부로부터 외부로 전체적으로 주름진 것을 알 수 있다.
실시예 3:
1, 15mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드(N-메틸 피롤리돈) 용액을 스크래퍼를 통해 2mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 6h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 80℃ 오븐에서 15h 건조시켜 결정도가 15%이고, 기계적 인장 시험에서의 파단 신율이 40%이며 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 획득한다.
실시예 4:
1, 20mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드(N, N-디메틸 아세트아미드) 용액을 스크래퍼를 통해 3mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 15h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 90℃ 오븐에서 10h 건조시켜 결정도가 16%이고, 기계적 인장 시험에서의 파단 신율이 50%이며 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 획득한다.
실시예 5:
1, 8mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 DMF 용액을 스크래퍼를 통해 0.5mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 2h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 65℃ 오븐에서 5h 건조시켜 결정도가 14%이고, 기계적 인장 시험에서의 파단 신율이 27%이며 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 획득한다.
실시예 6:
1. 14mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 피리딘 용액을 스크래퍼를 통해 1mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2. 액상 그래핀 옥사이드 필름을 메탄올에 2시간 침지시킨 후 겔화하여 그래핀 옥사이드 겔 필름을 수득한다.
3. 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 65℃ 오븐에서 5h 건조시켜 결정도가 59.7%이고, 기계적 인장 시험에서의 파단 신율이 20%이며 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 획득한다.
실시예 7:
1, 8mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 DMF 용액을 스크래퍼를 통해 2mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 6h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 겔 필름을 매달아 70℃ 오븐에서 10h 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
4, 단계3에서 수득된 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 요오드화 수소산 수용액에 투입하고 85℃에서 6h 가열한다.
5, 단계4에서 환원된 그래핀 필름을 30분 동안 60℃ 에탄올에 투입하여 그래핀 필름에 잔류하는 요오드화 수소산을 세척한 후 자연 건조시켜 플렉시블 그래핀 필름을 수득한다.
비교: (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드를 직접 70℃ 오븐에 투입하고 10h 건조시켜 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.이의 환원 과정은 단계 4, 5와 동일하다.
도 5의 XRD 회절 비교도는 불량 용매에 침지 처리된 그래핀 필름의 결정성이 매우 낮음을 명백히 나타낸다.볼량 용매에서의 그래핀 시트의 수축 및 주름, 겔 필름의 건조 과정에서 용매 휘발로 인한 수축은 모두 그래핀 필름의 거시적 수축을 야기한다. 불량 용매에 침지 처리되지 않고 규칙적으로 집적된 그래핀 필름은 결정성 고분자와 같이 높은 결정화 피크를 갖는다.
실시예 8:
1, 5mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 DMF 용액을 스크래퍼를 통해 1mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 4h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 겔 필름을 매달아 70℃ 오븐에서 10h 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
4, 단계3에서 수득된 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 요오드화 수소산 수용액에 투입하고 85℃에서 6h 가열한다.
5, 환원된 그래핀 필름을 30분 동안 60℃ 에탄올에 투입하여 그래핀 필름에 잔류하는 요오드화 수소산을 세척한 후 자연 건조시켜 플렉시블 그래핀 필름을 수득한다.그래핀 필름의 표면에는 매우 풍부한 주름 구조가 구비됨을 나타내는 동시에 단면도의 만곡 기복 역시 그래핀 시트가 규칙적으로 집적되지 않았음을 나타낸다. 이에 따라 그래핀 필름은 내부로부터 외부로 전체적으로 주름진 것을 알 수 있다. 해당 필름의 결정도는 23%이고, 파단 신율은 18%(도 6A에 도시된 바와 같음)이며, 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는다.상기 그래핀 필름은 절곡 과정에서 저항 변화가 매우 작고 도 6B에 도시된 바와 같이, 이의 전도율은 41000s/m이다.
실시예 9:
1, 15mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드(N-메틸 피롤리돈) 용액을 스크래퍼를 통해 2mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 6h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 80℃ 오븐에서 15h 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
4, 단계3에서 수득된 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 요오드화 수소산 수용액에 투입하고 80℃에서 7h 가열한다.
5, 환원된 그래핀 필름을 30분 동안 60℃ 에탄올에 투입하여 그래핀 필름에 잔류하는 요오드화 수소산을 세척한 후 자연 건조시켜 결정도가 17%이고, 파단 신율이 31%이며, 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 필름을 수득한다. 상기 그래핀 필름은 절곡 과정에서 저항 변화가 매우 작으며 그 전도율은 35000s/m이다.
실시예 10:
1, 40mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드(N, N-디메틸 아세트아미드) 용액을 스크래퍼를 통해 30mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 24h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 90℃ 오븐에서 10h 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
4, 단계3에서 수득된 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 요오드화 수소산 수용액에 투입하고 85℃에서 8h 가열한다.
5, 환원된 그래핀 필름을 30분 동안 60℃ 에탄올에 투입하여 그래핀 필름에 잔류하는 요오드화 수소산을 세척한 후 자연 건조시켜 결정도가 18%이고, 파단 신율이 50%이며, 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 필름을 수득한다. 상기 그래핀 필름은 절곡 과정에서 저항 변화가 매우 작고 연성, 결정도를 구비하며 그 전도율은 30000s/m이다.
실시예 11:
1, 8mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 DMF 용액을 스크래퍼를 통해 0.5mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2, (1) 단계에서 수득된 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매인 에틸 아세테이트에 침지시키고, 1h 침지 후 자립형 그래핀 옥사이드 겔 필름을 생성한다.
3, (2) 단계의 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 65℃ 오븐에서 5h 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
4, 단계3에서 수득된 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 요오드화 수소산 수용액에 투입하고 75℃에서 4h 가열한다.
5, 환원된 그래핀 필름을 30분 동안 60℃ 에탄올에 투입하여 그래핀 필름에 잔류하는 요오드화 수소산을 세척한 후 자연 건조시켜 결정도가 15%이고, 파단 신율이 26%이며, 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 플렉시블 그래핀 필름을 수득한다. 상기 그래핀 필름은 절곡 과정에서 저항 변화가 매우 작으며 그 전도율은 540000s/m이다.
실시예 12:
1. 14mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 피리딘용액을 스크래퍼를 통해 1mm의 두께로 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
2. 액상 그래핀 옥사이드 필름을 메탄올에 2시간 침지시킨 후 겔화하여 그래핀 옥사이드 겔 필름을 수득한다.
3. 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 65℃ 오븐에서 5h 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득한다.
4. 단계3에서 수득된 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 전기 환원시킨다. 이의 결정도는 59.7%이고, 기계적 인장 시험에서의 파단 신율은 15%이고, 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는다.

Claims (8)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 플렉시블 그래핀 필름의 제조 방법으로서,
    (1) 그래핀 옥사이드를 양호한 용매에 분산시켜 5-40mg/mL 농도의 그래핀 옥사이드 용액을 수득하고 필름을 스크래핑하여 액상 그래핀 옥사이드 필름을 수득하는 제1단계;
    (2) 상기 제1단계 이후에, 액상 그래핀 옥사이드 필름을 불량 용매에 1-24 시간 침지시켜 겔화함으로써 그래핀 옥사이드 겔 필름을 수득하는 제2단계;
    (3) 상기 제2단계 이후에 그래핀 옥사이드 겔 필름을 건조시켜 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 수득하는 제3단계; 및
    (4) 상기 제3단계 이후에 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 환원시켜 플렉시블 그래핀 필름을 수득하는 제4단계;를 포함하며,
    스크래핑된 필름의 두께의 두께는 0.5-30mm이고, 필름 스크래핑 속도는 1-20mm/s이고,
    상기 양호한 용매는 N, N-디메틸 포름아미드, 물, N-메틸 피롤리돈, 아세톤, 디메틸 설폭사이드, 피리딘, 디옥산, N, N-디메틸 아세트아미드, 테트라 히드로푸란 및 에틸렌 글리콜로부터 선택되는 하나 또는 하나 이상이 임의의 비율로 혼합되어 이루어지는 것이고,
    상기 불량 용매는 에틸 아세테이트, 디클로로 메탄, 알칸, 메탄올, 에탄올, n-부탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 이소 부탄올, 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 아세트산으로부터 선택되는 하나 또는 하나 이상이 임의의 비율로 혼합되어 이루어지는 것이며,
    상기 제2단계에 의하여 상기 양호한 용매가 상기 불량 용매에 의해 치환됨으로써 제조되는 플렉시블 그래핀 필름의 결정도가 낮아지며,
    상기 건조는 그래핀 옥사이드 겔 필름을 매달아 65 내지 90℃ 오븐에서 5 내지 15시간동안 수행되며,
    상기 환원은 상기 제3단계에서 수득된 플렉시블 그래핀 옥사이드 필름을 요오드화 수소산 수용액에 투입하고 75 내지 85℃에서 4 내지 8시간 가열하여 수행되며,
    제조되는 플렉시블 그래핀 필름은 10만회 이상 반복적으로 접더라도 접은 자국이 남지 않는 것을 특징으로 하는 플렉시블 그래핀 필름의 제조 방법.
  4. 삭제
  5. 삭제
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