KR102039536B1 - Fuel cell electrode materials and devices - Google Patents

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약 500 nm 내지 5 mm의 실질적으로 균일한 크기를 가지며, < 20%의 분산도를 갖고, 약 40 내지 85%의 공극률을 갖는 복수의 기공을 포함하는 연료 전지 전극 재료가 본원에 개시된다. 이러한 연료 전지 전극 재료는 연료 전지 장치에서 촉매 층, 기체 융합 층 또는 수처리 층에 사용될 수 있다. 상이한 설계를 갖는 이러한 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함하는 연료 전지 장치, 및 이러한 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 제조 방법이 또한 본원에 개시된다.Disclosed herein is a fuel cell electrode material comprising a plurality of pores having a substantially uniform size of about 500 nm to 5 mm, a dispersion of <20%, and a porosity of about 40 to 85%. Such fuel cell electrode materials can be used in catalyst layers, gas fusion layers or water treatment layers in fuel cell devices. Also disclosed herein are fuel cell devices comprising such micro-array porous fuel cell electrode materials having different designs, and methods of making such micro-array porous fuel cell electrode materials.

Description

연료 전지 전극 재료 및 장치Fuel cell electrode materials and devices

배경기술Background

연료 전지는 디젤 및 메탄올과 같은 수소 및 탄화수소를 포함하는 연료로부터의 화학 에너지를 산소 또는 과산화수소와 같은 산화제와의 화학 반응을 통해 전기로 변환하는 전기화학적 장치의 한 유형이다. 이의 높은 에너지 효율 및 연료가 공급되는 한 지속적으로 전기를 생산할 수 있는 이의 능력으로 인해, 연료 전지는 운송, 재료 취급, 고정식, 휴대용 및 비상 백업 전력 적용을 비롯하여 광범위한 적용을 갖는다.Fuel cells are a type of electrochemical device that converts chemical energy from fuels including hydrogen and hydrocarbons such as diesel and methanol into electricity through chemical reactions with oxidants such as oxygen or hydrogen peroxide. Due to its high energy efficiency and its ability to produce electricity as long as fuel is supplied, fuel cells have a wide range of applications, including transportation, material handling, stationary, portable and emergency backup power applications.

연료 전지는 전형적으로, 그로부터 전기가 발생되는 화학 반응에 요구되는 활성화 에너지를 낮추기 위해 이의 애노드 및 캐소드 전극 어셈블리에서 촉매 층의 존재를 요구한다. 촉매 층은 통상적으로 촉매의 활성 표면적 및 전기촉매 활성 둘 모두를 증가시키기 위해, 높은 표면적을 갖는 전도성 캐리어, 예컨대 탄소 종이, 탄소 천 및 탄소 나노튜브 상에 귀금속 촉매, 예컨대 백금의 미세 분산 미결정을 갖도록 설계된다. 그러나, 이러한 구성은 보통 고비용 및 신뢰성의 결여와 같은 문제를 가지며, 이는 연료 전지의 실제적인 적용을 크게 제한하여 왔다.Fuel cells typically require the presence of a catalyst layer in their anode and cathode electrode assemblies to lower the activation energy required for the chemical reaction from which electricity is generated. The catalyst layer typically has fine dispersion microcrystals of noble metal catalysts such as platinum on conductive carriers such as carbon paper, carbon cloth and carbon nanotubes having high surface areas, in order to increase both the active surface area and the electrocatalytic activity of the catalyst. Is designed. However, such arrangements usually have problems such as high cost and lack of reliability, which have greatly limited practical application of fuel cells.

본 개시내용은 연료 전지 장치에 사용하기 위한 연료 전지 전극 재료, 및 구체적으로 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료에 관한 것이며, 추가로 연료 전지 장치에서의 상기 연료 전지 전극 재료의 적용에 관한 것이다.The present disclosure relates to fuel cell electrode materials for use in fuel cell devices, and in particular to micro-array porous fuel cell electrode materials, and further relates to the application of such fuel cell electrode materials in fuel cell devices.

본 개시내용은 연료 전지 장치에 사용하기 위한 연료 전지 전극 재료를 제공한다. 상기 연료 전지 전극 재료는 전형적으로, 약 500 nm 내지 5 mm, 바람직하게는 1000 내지 50000 nm의 크기를 갖는 복수의 기공을 갖는 미세-배열 다공성 재료를 포함하고; 상기 복수의 기공의 크기는 약 20% 미만의 분산도(variation)로 실질적으로 균일하고; 상기 미세-배열 다공성 재료는 약 40 내지 85%의 공극률을 갖는다. 일부 구현예에서, 상기 미세-배열 다공성 재료는 금속, 예컨대 Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, Pd, Ru, Mn, Co 및 Cr로 구성될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 미세-배열 다공성 재료는 합금, 예컨대 스테인리스 강, Pt-Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr-Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn, Pt-Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu, Pt-Co-Ga로 구성될 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 미세-배열 다공성 재료는 CoTMPP-TiO2, MnOx-CoTMPP, CoFe2O4, Pt-WO3, Pt-TiO2, Pt-Cu-MOx, MnO2, CrO2, CuxMnyOz, LaMnO3 및 La1-xSrxFeO3으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 산화물로 구성될 수 있다.The present disclosure provides fuel cell electrode materials for use in fuel cell devices. The fuel cell electrode material typically comprises a micro-array porous material having a plurality of pores having a size of about 500 nm to 5 mm, preferably 1000 to 50000 nm; the size of the plurality of pores is about 20 Substantially uniform with less than% variation; the micro-array porous material has a porosity of about 40-85%. In some embodiments, the micro-array porous material may be composed of metals such as Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, Pd, Ru, Mn, Co, and Cr. In some embodiments, the micro-array porous material is an alloy such as stainless steel, Pt-Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr-Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn, Pt-Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu, Pt-Co-Ga Can be. In some embodiments, the micro-array porous material comprises CoTMPP-TiO 2 , MnO x -CoTMPP, CoFe 2 O 4 , Pt-WO 3 , Pt-TiO 2 , Pt-Cu-MO x , MnO 2 , CrO 2 , It may be composed of a metal oxide selected from the group consisting of Cu x Mn y O z , LaMnO 3 and La1-xSr x FeO 3 .

일부 구현예에서, 연료 전지 전극 재료는 애노드 또는 캐소드 촉매 층에 사용될 수 있으며, 전형적으로 약 74%의 공극률을 갖는 미세-배열 다공성 재료를 포함한다. 일부 구현예에서, 상기 미세-배열 다공성 재료는 실질적으로 전적으로 촉매 물질, 예컨대 금속 (예를 들어, Ru, Pd, Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, Mn, Co 및 Cr), 합금 (예를 들어, Pt-기재 합금, 예컨대 Pt-Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr-Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn, Pt-Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu, Pt-Co-Ga), 또는 금속 산화물 (예를 들어, CoTMPP-TiO2, MnOx-CoTMPP, CoFe2O4, Pt-WO3, Pt-TiO2, Pt-Cu-MOxMnO2, CrO2, CuxMnyOz, LaMnO3 및 La1-xSrxFeO3)로 구성된다. 일부 다른 구현예에서, 상기 미세-배열 다공성 재료는, 비용-효과적인 금속 (예를 들어, Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co, Zn), 전도성 세라믹 (예를 들어, ZnO, Cu2O, ITO, AZO, IZO, IGZO) 또는 전도성 중합체 (예를 들어, 폴리피롤, 폴리페닐렌 술피드, 프탈로시아닌, 폴리아닐린 및 폴리티오펜)로 제조된 촉매 캐리어, 및 Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO2, MnOx-CoTMPP 또는 CoFe2O4 중 적어도 하나를 포함하는 촉매 성분을 포함할 수 있다. 일부 구현예에서, 촉매 성분은 촉매 캐리어의 표면 상에 코팅될 수 있다. 또한 일부의 다른 구현예에서, 촉매 성분의 입자는 미세-배열 다공성 촉매 캐리어의 복수의 기공 내에 배치될 수 있다. 또한 일부의 다른 구현예에서, 촉매 성분의 입자는 탄소 나노튜브 또는 탄소 나노구와 같은 제2 촉매 캐리어의 입자의 표면 상에 부착될 수 있고, 이들은 미세-배열 다공성 촉매 캐리어의 복수의 기공 내에 함께 배치된다.In some embodiments, the fuel cell electrode material can be used in the anode or cathode catalyst layer, and typically comprises a micro-array porous material having a porosity of about 74%. In some embodiments, the micro-array porous material is substantially entirely catalytic material, such as metals (eg, Ru, Pd, Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, Mn, Co and Cr ), Alloys (eg, Pt-based alloys such as Pt-Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr- Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn, Pt-Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu, Pt-Co-Ga), or metal oxides (e.g., For example, CoTMPP-TiO 2 , MnO x -CoTMPP, CoFe 2 O 4 , Pt-WO 3 , Pt-TiO 2 , Pt-Cu-MOxMnO 2 , CrO 2 , Cu x Mn y O z , LaMnO 3 and La1- xSr x FeO 3 ). In some other embodiments, the micro-array porous material is a cost-effective metal (eg, Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co, Zn), conductive ceramic (eg, ZnO , Catalyst carriers made of Cu 2 O, ITO, AZO, IZO, IGZO) or conductive polymers (eg, polypyrrole, polyphenylene sulfide, phthalocyanine, polyaniline and polythiophene), and Pt, Ru, Pd, It may comprise a catalyst component comprising at least one of CoPc, CoTMPP-TiO 2 , MnO x -CoTMPP or CoFe 2 O 4 . In some embodiments, the catalyst component may be coated on the surface of the catalyst carrier. Also in some other embodiments, the particles of catalyst component can be disposed within a plurality of pores of the micro-array porous catalyst carrier. Also in some other embodiments, particles of catalyst component may be attached onto the surface of particles of a second catalyst carrier, such as carbon nanotubes or carbon nanospheres, which are placed together in a plurality of pores of the micro-arranged porous catalyst carrier. do.

일부 구현예에서, 연료 전지 전극 재료는 애노드 또는 캐소드에서의 수처리 층에 사용될 수 있고, 전형적으로, 예를 들어 금속 조성물의 산화에 의해 또는 친수성이 되도록 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 지정된 영역에서 친수성 재료로 코팅함으로써 표면-처리된다. 수처리 층 전극 재료의 친수성 표면 처리는 일부 구현예에서는 상기 전극 재료를 친수성 플라즈마로 코팅함으로써, 일부 다른 구현예에서는 상기 전극 재료를 계면활성제 (예를 들어, 암모늄 라우릴 술페이트, 소듐 라우릴 술페이트 (SDS), 디옥틸 소듐 술포숙시네이트, 퍼플루오로옥탄술포네이트 (PFOS), 퍼플루오로부탄술포네이트, 소듐 라우로일 사코시네이트, 퍼플루오로노나노에이트 또는 퍼플루오로옥타노에이트)로 처리함으로써, 또는 일부의 또 다른 구현예에서는 상기 전극 재료를 히드록실 (-OH) 기 또는 카복실 (-COOH) 기와 같은 친수성 관능기를 갖는 화합물질로 화학적으로 개질함으로써 달성될 수 있다.In some embodiments, the fuel cell electrode material may be used in a water treatment layer at the anode or cathode, and typically in a designated region of the micro-array porous fuel cell electrode material to be hydrophilic or by, for example, oxidation of the metal composition. Surface-treated by coating with a hydrophilic material. The hydrophilic surface treatment of the water treatment layer electrode material may in some embodiments coat the electrode material with a hydrophilic plasma, thereby in some other embodiments the electrode material may be surfactant (eg, ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate). (SDS), dioctyl sodium sulfosuccinate, perfluorooctanesulfonate (PFOS), perfluorobutanesulfonate, sodium lauroyl sacosinate, perfluorononanoate or perfluorooctanoate Or by in some other embodiments chemically modifying the electrode material with a compound having a hydrophilic functional group such as a hydroxyl (—OH) group or a carboxyl (—COOH) group.

일부 구현예에서, 연료 전지 전극 재료는 애노드 또는 캐소드에서의 기체 확산 층에 사용될 수 있고, 전형적으로, 예를 들어 소수성이 되도록 지정된 영역에서 소수성 재료로 코팅함으로써 표면-처리된다. 기체 확산 층 전극 재료의 소수성 표면 처리는 일부 구현예에서는 상기 전극 재료를 소수성 플라즈마로 코팅함으로써, 일부 다른 구현예에서는 상기 전극 재료를 플루오로실리콘, 실록산 또는 플루오로카본으로 처리함으로써 달성될 수 있다.In some embodiments, the fuel cell electrode material may be used in the gas diffusion layer at the anode or cathode and is typically surface-treated by coating with a hydrophobic material, for example in areas designated to be hydrophobic. Hydrophobic surface treatment of the gas diffusion layer electrode material may be achieved in some embodiments by coating the electrode material with a hydrophobic plasma, and in some other embodiments, treating the electrode material with fluorosilicone, siloxane, or fluorocarbons.

본 개시내용은 또한 상기 개시된 바와 같은 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 적용하는 연료 전지 장치를 제공한다. 연료 전지 장치는 막 전해질 어셈블리 (MEA)를 포함하며, 이는 중합체 전해질 막 (PEM), 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층을 포함하고, 여기서 중합체 전해질 막 (PEM)은 애노드 층 및 캐소드 층 사이에 샌드위칭되고; 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나는 약 74%의 공극률을 갖는 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료 및 촉매를 포함한다.The present disclosure also provides a fuel cell device applying a micro-array porous fuel cell electrode material as disclosed above. The fuel cell device comprises a membrane electrolyte assembly (MEA), which comprises a polymer electrolyte membrane (PEM), an anode catalyst layer and a cathode catalyst layer, wherein the polymer electrolyte membrane (PEM) is sandwiched between the anode layer and the cathode layer. At least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer comprises a micro-array porous fuel cell electrode material and catalyst having a porosity of about 74%.

연료 전지 장치의 일부 구현예에서, 연료 전지 전극 재료는 Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co 및 Zn으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속으로 구성되고; 촉매는 Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO2, MnOx-CoTMPP 또는 CoFe2O4 중 적어도 하나이다. 일부 구현예에서, 촉매는 미세-배열 다공성 재료의 표면 상에 균등하게 코팅되고; 일부 다른 구현예에서, 촉매의 입자는 미세-배열 다공성 재료 복수의 기공 내에 배치되고; 또한 일부의 다른 구현예에서, 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나는 탄소 나노튜브 또는 탄소 나노구와 같은 촉매 캐리어를 추가로 포함하고, 여기서 촉매 캐리어의 입자의 외부 표면 상에 촉매 입자의 입자를 보유하는 촉매 캐리어의 입자는 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 미세-배열 다공성 재료의 복수의 기공 내에 배치된다.In some embodiments of the fuel cell device, the fuel cell electrode material is comprised of a metal selected from the group consisting of Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co and Zn; the catalyst is Pt, Ru, Pd, CoPc , CoTMPP-TiO 2 , MnO x -CoTMPP or CoFe 2 O 4 . In some embodiments, the catalyst is evenly coated on the surface of the micro-array porous material; in some other embodiments, particles of the catalyst are disposed within a plurality of pores of the micro-array porous material; and in some other embodiments At least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer further comprises a catalyst carrier, such as carbon nanotubes or carbon nanospheres, wherein the particles of the catalyst carrier carrying particles of the catalyst particles on the outer surface of the particles of the catalyst carrier are Disposed in the plurality of pores of the micro-array porous material in at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer.

일부 구현예에서, 연료 전지 장치는 조합형 촉매-기체 확산 층 설계를 포함한다. 이러한 구현예에서, 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나는 반응성 기체가 이를 통해 확산되는 것을 허용하도록 추가로 구성된다. 일부 구현예에서, 애노드 촉매 층, 캐소드 촉매 층 또는 이 둘 모두는 반응성 기체가 이를 통해 확산되는 것을 용이하게 하기 위해 소수성이도록 지정된 영역에서 추가로 표면-처리된다. 일부 구현예에서, 연료 전지 장치는 개별 촉매-기체 확산 층 설계를 포함할 수 있다. 이러한 구현예에서, 연료 전지 장치는 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층을 추가로 포함하며, 상기 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층은 중합체 전해질 막 (PEM)에 대향하는 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층의 측면 상에 각각 배열되고; 상기 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나는 상기 개시된 바와 같은 제2의 미세-배열 연료 전지 전극 재료를 포함한다. 일부 구현예에서, 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나에서의 제2의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 기공 크기는 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 작고; 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층의 적어도 하나는 Ru 또는 Pd 중 적어도 하나로부터 선택된 제2 촉매를 추가로 포함한다.In some embodiments, the fuel cell device includes a combined catalyst-gas diffusion layer design. In this embodiment, at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer is further configured to allow the reactive gas to diffuse therethrough. In some embodiments, the anode catalyst layer, the cathode catalyst layer or both are further surface-treated in a region designated to be hydrophobic to facilitate diffusion of the reactive gas therethrough. In some embodiments, the fuel cell device can include a separate catalyst-gas diffusion layer design. In this embodiment, the fuel cell device further comprises an anode gas diffusion layer and a cathode gas diffusion layer, wherein the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer are the anode catalyst layer and the cathode catalyst facing the polymer electrolyte membrane (PEM). Each arranged on the side of the layer; at least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer comprises a second micro-array fuel cell electrode material as disclosed above. In some embodiments, the pore size of the second micro-array porous fuel cell electrode material in at least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer is the fuel cell electrode material in at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer. Smaller than the pore size of at least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer further comprises a second catalyst selected from at least one of Ru or Pd.

일부 구현예에서, 연료 전지 장치는 애노드 기체 확산 층, 애노드 촉매 층, 캐소드 촉매 층 및 캐소드 기체 확산 층의 하부 상에 배열된 수처리 층을 추가로 포함하며, 상기 수처리 층은 상기 개시된 바와 같은 제3의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함하고, 상기 수처리 층에서의 제3의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 기공 크기는 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 크고, 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나에서의 제2의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 크고; 상기 수처리 층에서의 제3의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료는 친수성이 되도록 임의로 표면-처리된다. 일부 구현예에서, 연료 전지 장치는 애노드 수처리 층 및 캐소드 수처리 층을 추가로 포함하며, 여기서 애노드 수처리 층 및 캐소드 수처리 층은 각각, 애노드 촉매 층 및 중합체 전해질 막 사이에 그리고 캐소드 촉매 층 및 중합체 전해질 막 사이에 배열되고; 애노드 수처리 층 및 캐소드 수처리 층 중 적어도 하나는 제2의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함하고, 제2의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 기공 크기는 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 크고; 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층은 이를 통해 반응성 기체가 확산되는 것을 허용하도록 구성된다.In some embodiments, the fuel cell device further comprises a water treatment layer arranged on the bottom of the anode gas diffusion layer, the anode catalyst layer, the cathode catalyst layer and the cathode gas diffusion layer, the water treatment layer being the third as described above. Wherein the pore size of the third micro-array porous fuel cell electrode material in the water treatment layer is a micro-array porous fuel in at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer. Larger than the pore size of the cell electrode material and larger than the pore size of the second micro-array porous fuel cell electrode material in at least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer; The micro-array porous fuel cell electrode material is optionally surface-treated to be hydrophilic. In some embodiments, the fuel cell device further comprises an anode water treatment layer and a cathode water treatment layer, wherein the anode water treatment layer and the cathode water treatment layer are respectively between the anode catalyst layer and the polymer electrolyte membrane and between the cathode catalyst layer and the polymer electrolyte membrane. Wherein at least one of the anode water treatment layer and the cathode water treatment layer comprises a second micro-array porous fuel cell electrode material, wherein the pore size of the second micro-array porous fuel cell electrode material comprises: an anode catalyst layer and Larger than the pore size of the micro-array porous fuel cell electrode material in at least one of the cathode catalyst layers; the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer are configured to allow diffusion of the reactive gas therethrough.

일부 구현예에서, 연료 전지 장치는, 애노드로부터 캐소드로의 순서로 애노드 기체 확산 층, 애노드 촉매 층, 중합체 전해질 막 (PEM) 및 캐소드 촉매 층을 포함하는 막 전해질 어셈블리 (MEA)를 포함하고, 여기서 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나는 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함한다. 연료 전지 장치의 일부 구현예에서, 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나는 탄소 나노튜브 또는 탄소 나노구로부터 선택된 촉매 캐리어를 포함한다.In some embodiments, the fuel cell device comprises a membrane electrolyte assembly (MEA) comprising an anode gas diffusion layer, an anode catalyst layer, a polymer electrolyte membrane (PEM) and a cathode catalyst layer in an order from anode to cathode, wherein At least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer comprises a micro-array porous fuel cell electrode material. In some embodiments of the fuel cell device, at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer comprises a catalyst carrier selected from carbon nanotubes or carbon nanospheres.

본 개시내용은 (i) 미세-배열 다공성 재료를 3D 프린팅에 의해 또는 템플레이트 제작 접근법에 의해 제조하는 단계를 포함하는, 상기 개시된 바와 같은 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 제조 방법을 또한 제공한다. 상기 방법의 일부 구현예에서, 미세-배열 다공성 재료는 3D 프린팅에 의해 제조될 수 있다. 일부 다른 구현예에서, 미세-배열 다공성 재료는, a) 콜로이드 입자 템플레이트를 전기영동으로 제작하는 단계; b) 상기 콜로이드 입자 템플레이트를 전극 재료로 침윤시키는 단계; 및 c) 상기 콜로이드 입자 템플레이트를 제거하는 단계의 하위-단계를 포함하는 템플레이트 제작 접근법에 의해 제조될 수 있다. 일부 구현예에서, 하위-단계 b)는 전착, PVD (물리적 기상 증착), CVD (화학적 기상 증착) 또는 졸-겔 (졸-겔 공정) 중 적어도 하나에 의해 달성된다.The present disclosure also provides a method of making a micro-array porous fuel cell electrode material as disclosed above, comprising (i) preparing the micro-array porous material by 3D printing or by a template fabrication approach. In some embodiments of the method, the micro-array porous material can be prepared by 3D printing. In some other embodiments, the micro-array porous material comprises a) fabricating a colloidal particle template by electrophoresis; b) infiltrating the colloidal particle template with an electrode material; and c) removing the colloidal particle template. It can be produced by a template fabrication approach that includes sub-steps of steps. In some embodiments, sub-step b) is achieved by at least one of electrodeposition, PVD (physical vapor deposition), CVD (chemical vapor deposition) or sol-gel (sol-gel process).

일부 구현예에서, 상기 방법은 (ii) 3D 프린팅에 의해 또는 템플레이트 제작 접근법에 의해 상기 미세-배열 다공성 재료의 상단 상에 제2 미세-배열 다공성 재료를 제조하는 단계를 추가로 포함한다. 일부 구현예에서, 단계 (ii)에서의 제2 미세-배열 다공성 재료는 미세-배열 다공성 재료의 기공 크기보다 더 큰 기공 크기를 갖도록 구성되고, 상기 제2 미세-배열 다공성 재료는 친수성 표면을 갖도록 구성된다. 상기 제2 미세-배열 다공성 재료는 일부 구현예에서 친수성 전도성 중합체로 구성될 수 있거나 또는 일부 다른 구현예에서는 친수성이 되도록 표면-처리될 수 있다. 하나의 예로, 상기 제2 미세-배열 다공성 재료는 Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co 및 Zn으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속으로 구성되고, 상기 제2 미세-배열 다공성 재료의 표면은 산화에 의해 처리된다. 또 다른 예로, 상기 제2 미세-배열 다공성 재료는 친수성 재료로 코팅될 수 있다.In some embodiments, the method further comprises (ii) preparing a second micro-array porous material on top of the micro-array porous material by 3D printing or by a template fabrication approach. In some embodiments, the second micro-array porous material in step (ii) is configured to have a pore size that is larger than the pore size of the micro-array porous material, wherein the second micro-array porous material has a hydrophilic surface It is composed. The second micro-array porous material may in some embodiments be composed of a hydrophilic conductive polymer or in some other embodiments may be surface-treated to be hydrophilic. In one example, the second micro-array porous material is made of a metal selected from the group consisting of Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co and Zn, the surface of the second micro-array porous material Is treated by oxidation. As another example, the second micro-array porous material may be coated with a hydrophilic material.

일부 구현예에서, 상기 방법은 (ii) 촉매 입자를 보유하는 촉매 캐리어의 입자를 상기 미세-배열 다공성 재료의 표면 상에 또는 상기 미세-배열 다공성 재료에서의 복수의 기공 내로 분포하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 촉매 캐리어는 탄소 나노튜브 또는 탄소 나노구일 수 있다. 일부 구현예에서, 상기 방법은 단계 (ii) 직후에, (iii) 촉매 입자를 연료 전지 전극 재료 내 미세-배열 다공성 재료와 결합시키는 단계를 추가로 포함할 수 있으며, 이는 일부 구현예에서 가열에 의해 달성될 수 있다.In some embodiments, the method further comprises (ii) distributing the particles of the catalyst carrier carrying catalyst particles onto the surface of the micro-array porous material or into a plurality of pores in the micro-array porous material. It may include. The catalyst carrier may be carbon nanotubes or carbon nanospheres. In some embodiments, the method may further comprise, immediately after step (ii), (iii) combining the catalyst particles with the micro-array porous material in the fuel cell electrode material, which in some embodiments is subject to heating. Can be achieved by

일부 구현예에서, 상기 방법은 (ii) 상기 미세-배열 다공성 재료에 내부식성 처리를 가하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 미세-배열 다공성 재료가 Zn, Ti 및 Ni와 같은 금속으로 구성되는 경우, 단계 (ii)에서의 내부식성 처리는 일부 구현예에서 산화 처리일 수 있고, 일부 다른 구현예에서는 내부식성 재료로의 표면-코팅일 수 있다.In some embodiments, the method may further comprise (ii) subjecting the micro-array porous material to a corrosion resistant treatment. For example, when the micro-array porous material is composed of metals such as Zn, Ti and Ni, the anticorrosion treatment in step (ii) may be an oxidation treatment in some embodiments, and in some other embodiments Surface-coating to the material.

본원에 개시된 바와 같은 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료는 또한 다른 유형의 연료 전지 장치, 예컨대 SOFC (고체 산화물 연료 전지), DMFC (직접 메탄올 연료 전지), PAFC (인산 연료 전지), FC, MCFC (용융 탄산염 연료 전지) 또는 PFC에 적용될 수 있다. 본원의 개시내용은 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함하는, SOFC (고체 산화물 연료 전지), DMFC (직접 메탄올 연료 전지), PAFC (인산 연료 전지), FC, MCFC (용융 탄산염 연료 전지) 또는 PFC 중 적어도 하나인 연료 전지 장치를 또한 제공한다.Micro-array porous fuel cell electrode materials as disclosed herein are also useful for other types of fuel cell devices, such as SOFC (solid oxide fuel cells), DMFC (direct methanol fuel cells), PAFC (phosphate fuel cells), FC, MCFC ( Molten carbonate fuel cell) or PFC. Disclosed herein are SOFCs (solid oxide fuel cells), DMFCs (direct methanol fuel cells), PAFCs (phosphate fuel cells), FCs, MCFCs (molten carbonate fuel cells) or micro-array porous fuel cell electrode materials; Also provided is a fuel cell device that is at least one of PFCs.

촉매 입자로 코팅된 탄소 종이/천/나노튜브와 같은 종래의 연료 전지 전극 재료와 비교하여, 본원에 개시된 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료는 하기의 이점을 갖는다. 첫째로, 이는 미세-배열 다공성 구조의 유의하게 더 높은 표면적-대-부피 비로 인하여 훨씬 더 높은 효과적인 전기촉매 면적을 갖는다. 두번째로, 이의 막 구조는 종래 연료 전지의 전도성 캐리어로부터 촉매 입자가 떨어져 나가는 것으로 인해 신뢰성이 점진적으로 손실되는 문제를 제거한다. 세번째로, 이는 종래 연료 전지에서 전도성 캐리어에 촉매 입자를 단단히 부착시키기 위한 결합제의 사용을 제거하여, 연료 전지의 제조에 사용되는 촉매의 양 및 이에서 발생되는 비용을 극적으로 감소시키고, 신뢰성을 크게 상승시킨다. 네번째로, 고가의 귀금속 촉매 (예를 들어, Pt)로 코팅된 미세-배열 다공성 전도성 캐리어를 형성하는 덜 고가의 금속 또는 금속 산화물의 화합물 (예를 들어, Cu, Fe, Al, CoPc, CoTMPP-TiO2, MnOx-CoTMPP, CoFe2O4 등)을 갖는 설계는 연료 전지의 제조 비용을 추가로 감소시킬 수 있고, 종래 사용되는 탄소 종이/옷/나노튜브/나노구보다 더 높은 전도성을 달성할 수 있다. 다섯번째로, 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 주기적인 구조의 존재는 탄소-기재 전도성 캐리어 상에서의 국부 결함 또는 촉매 입자의 비균등 분포로 인한 일부 스폿에서의 열 축적의 문제를 제거한다. 여섯번째로, 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 주기적인 구조의 존재는 상기 재료를 가로지르는/통한 반응성 기체 또는 반응성 용매 (예를 들어, H2, O2, 에탄올, 메탄올), 액체 폐기물 (예를 들어, H2O) 및 전자의 효율적인 분포 및 이동을 또한 허용한다. 마지막으로, 일부 설계는 연료 전지에서의 촉매 층 및 기체 확산 층의 조합을 달성할 수 있으며, 이는 설계를 단순화하고, 비용을 감소시키며, 신뢰성을 증가시킬 수 있다.Compared with conventional fuel cell electrode materials such as carbon paper / cloth / nanotubes coated with catalyst particles, the micro-array porous fuel cell electrode materials disclosed herein have the following advantages. Firstly, it has a much higher effective electrocatalyst area due to the significantly higher surface area-to-volume ratio of the micro-array porous structure. Secondly, its membrane structure eliminates the problem of gradual loss of reliability due to the separation of catalyst particles from the conductive carriers of conventional fuel cells. Third, this eliminates the use of binders to firmly attach catalyst particles to conductive carriers in conventional fuel cells, dramatically reducing the amount of catalyst used in the manufacture of fuel cells and the costs incurred therein, and greatly improving reliability. Raise. Fourth, less expensive metals or compounds of metal oxides (e.g. Cu, Fe, Al, CoPc, CoTMPP-) that form micro-array porous conductive carriers coated with expensive noble metal catalysts (e.g. Pt). Designs with TiO 2 , MnO x -CoTMPP, CoFe 2 O 4, etc.) can further reduce the manufacturing cost of the fuel cell and achieve higher conductivity than conventional carbon paper / cloth / nanotube / nanospheres. Can be. Fifth, the presence of the periodic structure of the micro-array porous fuel cell electrode material eliminates the problem of heat buildup in some spots due to local defects on the carbon-based conductive carrier or uneven distribution of catalyst particles. Sixth, the presence of the periodic structure of the micro-array porous fuel cell electrode material is characterized by the presence of reactive gases or reactive solvents (eg, H 2 , O 2 , ethanol, methanol) across / through the material, liquid waste ( For example, it also allows efficient distribution and movement of H 2 O) and electrons. Finally, some designs can achieve a combination of catalyst layer and gas diffusion layer in a fuel cell, which can simplify the design, reduce costs, and increase reliability.

도 1은 미세 분산된 촉매 입자로 코팅된 탄소 나노튜브로 제조된 촉매 층을 갖는 종래 양성자 교환 막 연료 전지 (PEMFC) 장치를 예시한다.
도 2는 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리를 예시한다.
도 3은 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리를 예시한다.
도 4는 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리를 예시한다.
도 5는 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리를 예시한다.
도 6은 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 또 다른 막 전극 어셈블리를 예시한다.
1 illustrates a conventional proton exchange membrane fuel cell (PEMFC) apparatus having a catalyst layer made of carbon nanotubes coated with finely dispersed catalyst particles.
2 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure.
3 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure.
4 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure.
5 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure.
6 illustrates another membrane electrode assembly comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure.

도 1은 미세 분산된 촉매 입자로 코팅된 탄소 나노튜브로 제조된 촉매 층을 갖는 종래 양성자 교환 막 연료 전지 (PEMFC) 장치를 예시한다. PEMFC 장치(100)은 애노드로부터 캐소드로의 순서로 애노드 엔드플레이트(endplate)(101), 애노드 바이폴라 플레이트(bipolar plate)(102), 애노드 가스켓(103), 애노드 기체 확산 층(104), 막 전극 어셈블리 (MEA)(105), 캐소드 기체 확산 층(106), 캐소드 가스켓(107), 캐소드 바이폴라 플레이트(108) 및 캐소드 엔드플레이트(109)를 포함한다. 기체 채널은 전형적으로 애노드 바이폴라 플레이트(102) 및 캐소드 바이폴라 플레이트(108) 둘 모두에 배열되어, H2 및 O2를 각각 연료 전지의 애노드 및 캐소드 내로 공급하기 위한 경로로서의 역할을 한다. 제한된 시야로 인하여, 도 1은 캐소드 바이폴라 플레이트(108) 내의 O2 기체 채널(110)만을 오직 도시한다. MEA(105)는 전형적으로, 애노드 촉매 층(112) 및 캐소드 촉매 층(113) 사이에 샌드위칭된 중합체 전해질 막 (PEM)(111)을 포함한다. 전형적으로 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층 둘 모두는 각각 애노드 촉매 및 캐소드 촉매의 매우 미세한 분말로 코팅된 촉매 캐리어를 포함한다. 촉매 캐리어는 전형적으로 탄소 종이, 탄소 천 또는 탄소 나노튜브의 필름으로 구성되고; 애노드 촉매는 Pt와 같은 금속, Pt-Ru와 같은 합금, 세륨(IV) 산화물과 같은 금속 산화물, Mox Ruy Sz 및 Mox Rhy Sz와 같은 금속 술피드, 또는 (Ru1-xMox) SeOz와 같은 칼코게나이드로 구성될 수 있고; 캐소드 촉매는 Pt 또는 Ni로 구성될 수 있다. 도 1은 Pt의 나노입자(115)로 코팅된 탄소 나노튜브의 필름(114)을 포함하는 전형적인 애노드 촉매 층의 사진을 또한 도시한다.1 illustrates a conventional proton exchange membrane fuel cell (PEMFC) apparatus having a catalyst layer made of carbon nanotubes coated with finely dispersed catalyst particles. The PEMFC device 100 comprises an anode endplate 101, an anode bipolar plate 102, an anode gasket 103, an anode gas diffusion layer 104, and a membrane electrode in the order from anode to cathode. Assembly (MEA) 105, cathode gas diffusion layer 106, cathode gasket 107, cathode bipolar plate 108, and cathode endplate 109. Gas channels are typically arranged in both anode bipolar plate 102 and cathode bipolar plate 108 to serve as a path for supplying H 2 and O 2 into the anode and cathode of the fuel cell, respectively. Due to the limited field of view, FIG. 1 only shows the O 2 gas channel 110 in the cathode bipolar plate 108. MEA 105 typically includes a polymer electrolyte membrane (PEM) 111 sandwiched between anode catalyst layer 112 and cathode catalyst layer 113. Typically both the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer comprise a catalyst carrier coated with a very fine powder of the anode catalyst and the cathode catalyst, respectively. The catalyst carrier typically consists of a film of carbon paper, carbon cloth or carbon nanotubes; the anode catalyst is a metal such as Pt, an alloy such as Pt-Ru, a metal oxide such as cerium (IV) oxide, Mo x Ru y S metal sulfides such as z and Mo x Rh y S z , or chalcogenides such as (Ru 1-x Mo x ) SeO z ; the cathode catalyst may consist of Pt or Ni. 1 also shows a photograph of a typical anode catalyst layer comprising a film 114 of carbon nanotubes coated with nanoparticles 115 of Pt.

도 1에 예시된 바와 같은 종래 연료 전지는 하기의 약점을 갖는다. 첫째로, 전도성 캐리어의 표면 상에의 촉매 입자의 안정한 부착 및 효과적인 분산을 위해 보통 결합제가 요구된다. 그러나 결합제의 존재는 연료 전지 내 촉매의 효과적인 전기촉매 면적을 감소시키고, 이에 따라 이러한 감소에 대해 보상하기 위해, 주어진 수준의 전력 출력에 대해 보다 큰 양의 촉매가 필요하다. 두번째로, 전도성 캐리어의 표면 상에 코팅된 촉매 입자는 진동/충격 환경에서, 또는 심지어 연료 전지로의 기체의 공급 동안 또는 연료 전지로부터의 물/다른 반응 생성물의 처분 동안 쉽게 헐거워져 상기 캐리어로부터 떨어져 나갈 수 있다. 이는 연료 전지에 대한 신뢰성 문제를 생성시킨다.The conventional fuel cell as illustrated in FIG. 1 has the following disadvantages. First, binders are usually required for stable adhesion and effective dispersion of catalyst particles on the surface of the conductive carrier. However, the presence of a binder reduces the effective electrocatalyst area of the catalyst in the fuel cell, and therefore a larger amount of catalyst is required for a given level of power output to compensate for this reduction. Second, the catalyst particles coated on the surface of the conductive carrier are easily loosened away from the carrier in a vibration / shock environment, or even during the supply of gas to the fuel cell or during the disposal of water / other reaction products from the fuel cell. I can go out. This creates a reliability problem for fuel cells.

도 2는 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)를 예시한다. 도 2에 도시된 바와 같이, 막 전극 어셈블리 (MEA)(200)은 애노드 촉매 층(202) 및 캐소드 촉매 층(203) 사이에 샌드위칭된 중합체 전해질 막 (PEM)(201)을 포함한다. 애노드 촉매 층(202) 및 캐소드 촉매 층(203)은 둘 모두 미세-배열 다공성 구조를 갖는 연료 전지 전극 재료(204)를 포함할 수 있다. 이러한 연료 전지 전극 재료(204)는 전형적으로 약 500 nm 내지 5 mm의 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 갖는 미세-배열 다공성 재료를 포함하고; 상기 복수의 기공의 크기는 약 20% 미만의 분산도로 실질적으로 균일하고; 상기 미세-배열 다공성 재료는 약 40 내지 85%의 공극률을 갖는다. 일부 바람직한 구현예에서, 연료 전지 전극 재료는 약 74% (이는 다공성 재료에 대한 이론상 가장 높은 표면적-대-부피 비임)의 공극률을 갖는 고도로 조밀한 미세-배열 다공성 재료를 포함할 수 있다.2 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly (MEA) comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure. As shown in FIG. 2, membrane electrode assembly (MEA) 200 includes a polymer electrolyte membrane (PEM) 201 sandwiched between anode catalyst layer 202 and cathode catalyst layer 203. The anode catalyst layer 202 and the cathode catalyst layer 203 can both include a fuel cell electrode material 204 having a micro-array porous structure. Such fuel cell electrode material 204 typically comprises a micro-array porous material having a plurality of pores having a pore size of about 500 nm to 5 mm; the plurality of pores have a dispersion degree of less than about 20%. Substantially uniform; the micro-array porous material has a porosity of about 40-85%. In some preferred embodiments, the fuel cell electrode material may comprise a highly dense micro-array porous material having a porosity of about 74%, which is the highest surface area-to-volume ratio theoretically for the porous material.

일부 구현예에서, (205)에 예시된 바와 같이, 미세-배열 다공성 재료는 전적으로 Pt 또는 일부 다른 연료 전지 촉매 물질로 구성될 수 있고, 이에 따라 연료 전지 내 MEA에서의 촉매 층 재료로서 직접 사용될 수 있다. 일부 다른 구현예에서, Cu, Al, Fe, Ni 및 스테인리스 강과 같은 금속/합금 또는 ZnxO1-x와 같은 전도성 금속-산화물로 구성된 미세-배열 다공성 캐리어는 이의 표면 상에 Pt와 같은 연료 전지 촉매 물질로 균등하게 코팅될 수 있으며, 이는 또한 (205)에 예시되어 있다. 일부 다른 구현예에서, 미세-배열 다공성 재료는 연료 전지의 촉매 층에서 촉매 입자를 보유하는 높은 표면적의 전도성 캐리어로서의 역할을 할 수 있다. 일부 다른 구현예에서, (206)에 예시된 바와 같이, Cu, Al, Fe, 스테인리스 강 및 Ni와 같은 금속/합금 또는 ZnxO1-x와 같은 전도성 금속-산화물로 구성된 미세-배열 다공성 캐리어는 이의 기공 내에 Pt와 같은 연료 전지 촉매의 나노입자로 코팅될 수 있다. 일부의 또 다른 구현예에서, (207)에 예시된 바와 같이, 탄소 나노튜브, 그래핀 및 탄소 나노구와 같은 제2 전도성 캐리어는 제2 전도성 캐리어가 그의 표면 상에 보유하는 촉매 입자와 함께, Cu, Al, Fe, 스테인리스 강 또는 Ni, 또는 ZnxO1-x와 같은 전도성 금속-산화물로 구성된 제1 미세-배열 다공성 전도성 캐리어의 기공 내에 배치된다.In some embodiments, as illustrated at 205, the micro-array porous material may consist entirely of Pt or some other fuel cell catalyst material, and thus may be used directly as a catalyst layer material in the MEA in a fuel cell. have. In some other embodiments, the micro-array porous carrier composed of a metal / alloy such as Cu, Al, Fe, Ni and stainless steel or a conductive metal-oxide such as Zn x O 1-x may have a fuel cell such as Pt on its surface. It may be coated evenly with the catalytic material, which is also illustrated in 205. In some other embodiments, the micro-array porous material can serve as a high surface area conductive carrier to retain catalyst particles in the catalyst layer of the fuel cell. In some other embodiments, micro-array porous carriers composed of metals / alloys such as Cu, Al, Fe, stainless steel, and Ni or conductive metal-oxides such as Zn x O 1-x , as illustrated at 206 Can be coated with nanoparticles of a fuel cell catalyst such as Pt in its pores. In some still other embodiments, as illustrated in 207, the second conductive carriers, such as carbon nanotubes, graphene and carbon nanospheres, may be coated with Cu, with catalyst particles that the second conductive carrier retains on its surface. , Al, Fe, stainless steel or Ni, or Zn x O 1-x such that it is disposed in the pores of the first micro-array porous conductive carrier composed of a conductive metal-oxide.

미세-배열 다공성 구조에서의 주기적인 기공의 존재로 인하여, 상기 개시된 바와 같은 연료 전지 전극 재료는 기체 확산 층 재료로서 또한 사용되어, H2 및 O2와 같은 반응성 기체가 미세-배열 다공성 구조의 기공을 통해 균등하고 효율적으로 확산되는 것을 허용할 수 있으며, 동시에 미세-배열 다공성 전도성 캐리어의 표면 상의 또는 이의 기공 내의 촉매의 존재는 효과적인 촉매 반응이 연료 전지에서 발생하는 것을 허용한다. 이러한 특징은 연료 전지 장치에서 단일의 조합형 촉매-기체 확산 층의 설계를 허용하며, 이는 연료 전지에서 촉매 층 및 기체 확산 층 둘 모두로서 작용한다. 미세-배열 다공성 구조를 갖는 이러한 조합형 촉매-기체 확산 층은 연료 전지의 모듈식 설계 및 제조를 크게 단순화할 수 있다. 또한, 소수성/친수성이 되도록 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 특정한 영역을 처리하기 위한 설계로, 연료 전지의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 이러한 지정된 영역으로부터의 물과 같은 최종 반응 생성물의 처분을 용이하게 하는 것이 또한 가능하다. 도 3은 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)를 예시한다. 연료 전지 막 전극 어셈블리(300)은 중합체 전해질 막 (PEM)(301), 조합형 애노드 촉매-기체 확산 층(302), 조합형 캐소드 촉매-기체 확산 층(303) 및 수처리 층(304)를 포함하며, 여기서 PEM(301)은 조합형 애노드 촉매-기체 확산 층(302) 및 조합형 캐소드 촉매-기체 확산 층(303) 사이에 샌드위칭되어 있고, 수처리 층(304)는 PEM(301), 조합형 애노드 촉매-기체 확산 층(302) 및 조합형 캐소드 촉매-기체 확산 층(303)의 하부에 배열되어 있다. 조합형 애노드 촉매-기체 확산 층(302) 및 조합형 캐소드 촉매-기체 확산 층(303) 둘 모두는 전적으로 애노드 촉매 또는 캐소드 촉매로 구성되거나, 또는 다르게는 제2 촉매 캐리어를 포함하거나 포함하지 않고 애노드 또는 캐소드 촉매 입자로 코팅 또는 침윤된 미세-배열 다공성 금속 캐리어를 포함하는 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료 (도 2에서 (205), (206) 및 (207)에 예시된 바와 같음)를 포함한다. 촉매 층으로서의 작용 이외에, 조합형 애노드 촉매-기체 확산 층(302) 및 조합형 캐소드 촉매-기체 확산 층(303)은 또한 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)에서 기체 확산 층의 역할을 한다. 임의로, 조합형 애노드 촉매-기체 확산 층(302) 및 조합형 캐소드 촉매-기체 확산 층(303)은 연료 전지에서 상기 층의 기체 확산 효율을 추가로 증가시키기 위해 두 층 내에 위치된 특정 영역의 소수성을 증가시키도록 표면-처리될 수 있다. 수처리 층(304)는 미세-배열 다공성 재료를 또한 포함하고, 연료 전지 내부로부터의 최종 반응 생성물, 예컨대 물의 처분을 위해 설계되고, 수처리 효율을 추가로 증가시키기 위해 친수성을 증가시키도록 임의로 표면-처리된다.Due to the presence of periodic pores in the micro-array porous structure, the fuel cell electrode material as disclosed above is also used as the gas diffusion layer material, so that reactive gases such as H 2 and O 2 are made of pores of the micro-array porous structure. Through and evenly and efficiently, while the presence of the catalyst on the surface of the micro-array porous conductive carrier or in the pores thereof allows the effective catalytic reaction to occur in the fuel cell. This feature allows the design of a single combined catalyst-gas diffusion layer in the fuel cell device, which acts as both the catalyst layer and the gas diffusion layer in the fuel cell. Such a combined catalyst-gas diffusion layer with a micro-array porous structure can greatly simplify the modular design and manufacture of fuel cells. In addition, the disposal of the final reaction product, such as water, from this designated region of the micro-array porous fuel cell electrode material of the fuel cell, in a design for treating the particular region of the micro-array porous fuel cell electrode material to be hydrophobic / hydrophilic. It is also possible to facilitate this. 3 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly (MEA) comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure. Fuel cell membrane electrode assembly 300 includes a polymer electrolyte membrane (PEM) 301, a combined anode catalyst-gas diffusion layer 302, a combined cathode catalyst-gas diffusion layer 303, and a water treatment layer 304, Wherein the PEM 301 is sandwiched between the combined anode catalyst-gas diffusion layer 302 and the combined cathode catalyst-gas diffusion layer 303, and the water treatment layer 304 is the PEM 301, combined anode catalyst-gas Arranged below the diffusion layer 302 and the combined cathode catalyst-gas diffusion layer 303. Both the combined anode catalyst-gas diffusion layer 302 and the combined cathode catalyst-gas diffusion layer 303 consist entirely of the anode catalyst or the cathode catalyst, or alternatively with or without a second catalyst carrier, the anode or cathode Micro-array porous fuel cell electrode materials (as illustrated in 205, 206 and 207 in FIG. 2) comprising a micro-array porous metal carrier coated or impregnated with catalyst particles. In addition to acting as a catalyst layer, the combined anode catalyst-gas diffusion layer 302 and the combined cathode catalyst-gas diffusion layer 303 also serve as a gas diffusion layer in the fuel cell membrane electrode assembly (MEA). Optionally, the combined anode catalyst-gas diffusion layer 302 and the combined cathode catalyst-gas diffusion layer 303 increase the hydrophobicity of certain regions located within the two layers in order to further increase the gas diffusion efficiency of the layers in the fuel cell. To be surface-treated. Water treatment layer 304 also includes a micro-array porous material and is designed for disposal of the final reaction product, such as water, from within the fuel cell, and optionally surface-treated to increase hydrophilicity to further increase water treatment efficiency. do.

도 4는 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)를 예시한다. 도 4A에 예시된 바와 같이, 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)(400)은 애노드로부터 캐소드로의 순서로 배열된 애노드 기체 확산 층(401), 애노드 촉매 층(402), 중합체 전해질 막 (PEM)(403), 캐소드 촉매 층(404) 및 캐소드 기체 확산 층(405)의 성분을 포함한다. 일부 구현예에서, 애노드 촉매 층(402) 및 캐소드 촉매 층(404)는 둘 모두 각각 애노드 촉매 및 캐소드 촉매를 포함하는 도 2 ((205), (206) 및 (207))에 개시된 바와 같은 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함할 수 있는 반면, 애노드 기체 확산 층(401) 및 캐소드 기체 확산 층(405)는 미세-배열 다공성 구조를 갖지 않는 기체 확산 재료를 포함할 수 있다. 또한 일부의 다른 구현예에서, 애노드 기체 확산 층(401) 및 캐소드 기체 확산 층(405)는 둘 모두 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함할 수 있는 반면, 애노드 촉매 층(402) 및 캐소드 촉매 층(404)는 각각 애노드 및 캐소드 촉매로 코팅된 탄소 종이, 탄소 천 또는 탄소 나노튜브와 같은, 미세-배열 다공성 구조를 갖지 않는 종래 촉매 층 재료를 포함할 수 있다. 또한 일부의 다른 구현예에서, 애노드 촉매 층(402), 캐소드 촉매 층(404), 애노드 기체 확산 층(401) 및 캐소드 기체 확산 층(405)는 모두 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함할 수 있지만, 상이한 기공 크기 또는 조성을 갖는다. 다른 일부 구현예에서, 애노드 촉매 층(402) 및 애노드 기체 확산 층(401), 또는 캐소드 촉매 층(404) 및 캐소드 기체 확산 층(405)는 균일한 기공 크기를 갖는 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 전체 덩어리를 포함할 수 있고, 이는 중합체 전해질 막 (PEM)(403)의 바로 옆 부분에서 제2 촉매 캐리어를 포함하거나 또는 포함하지 않고 애노드/캐소드 촉매 입자로 코팅 또는 침윤되어 애노드/캐소드 촉매 층(402)/(404)를 형성하는 반면; 촉매 성분이 없는 부분은 애노드/캐소드 기체 확산 층(401)/(405)를 형성한다. 일부 구현예에서, 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)는 중합체 전해질 막 (PEM)(403) 및 애노드/캐소드 촉매 층(402)/(404) 사이에 추가의 애노드/캐소드 촉매 층을 추가로 포함할 수 있다. 하나의 예로, 도 4C에 예시된 바와 같이, 애노드/캐소드 촉매로 코팅된 탄소 종이/천/나노튜브를 포함하는 종래 탄소-유래 촉매 층(423)은 기공 내에 애노드/캐소드 촉매 입자를 보유하는 탄소 캐리어 입자를 포함하는 미세-배열 다공성 촉매 층(422)의 일측 상에 배열되는 반면, 미세-배열 다공성 기체 확산 층(421)은 미세-배열 다공성 촉매 층(422)의 다른 측 상에 배열된다.4 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly (MEA) comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure. As illustrated in FIG. 4A, the fuel cell membrane electrode assembly (MEA) 400 includes an anode gas diffusion layer 401, an anode catalyst layer 402, a polymer electrolyte membrane (PEM) arranged in order from anode to cathode. 403, the cathode catalyst layer 404 and the cathode gas diffusion layer 405. In some embodiments, the anode catalyst layer 402 and the cathode catalyst layer 404 are fine as disclosed in FIGS. 2 (205, 206 and 207), both comprising an anode catalyst and a cathode catalyst, respectively. While the array porous fuel cell electrode material may be included, the anode gas diffusion layer 401 and the cathode gas diffusion layer 405 may comprise a gas diffusion material that does not have a micro-array porous structure. Also in some other embodiments, both anode gas diffusion layer 401 and cathode gas diffusion layer 405 may comprise a micro-array porous electrode material, while anode catalyst layer 402 and cathode catalyst layer ( 404 may comprise a conventional catalyst layer material that does not have a micro-array porous structure, such as carbon paper, carbon cloth, or carbon nanotubes coated with anode and cathode catalysts, respectively. Also in some other embodiments, anode catalyst layer 402, cathode catalyst layer 404, anode gas diffusion layer 401 and cathode gas diffusion layer 405 may all comprise a micro-arranged porous fuel cell electrode material. Can, but have different pore sizes or compositions. In some other embodiments, the anode catalyst layer 402 and the anode gas diffusion layer 401, or the cathode catalyst layer 404 and the cathode gas diffusion layer 405, are micro-array porous fuel cell electrodes having a uniform pore size. May comprise an entire mass of material, which is coated or impregnated with anode / cathode catalyst particles with or without a second catalyst carrier in the immediate vicinity of the polymer electrolyte membrane (PEM) 403 to form an anode / cathode catalyst While forming layer 402/404; the portion without catalyst component forms anode / cathode gas diffusion layer 401/405. In some embodiments, the fuel cell membrane electrode assembly (MEA) further comprises an additional anode / cathode catalyst layer between the polymer electrolyte membrane (PEM) 403 and the anode / cathode catalyst layers 402/404. Can be. As an example, as illustrated in FIG. 4C, a conventional carbon-derived catalyst layer 423 comprising carbon paper / cloth / nanotubes coated with an anode / cathode catalyst may contain carbon having anode / cathode catalyst particles in the pores. While the micro-array porous catalyst layer 422 comprising carrier particles is arranged on one side, the micro-array porous gas diffusion layer 421 is arranged on the other side of the micro-array porous catalyst layer 422.

도 4B에 예시된 바와 같은 일 구현예에서, 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)(410)은 애노드로부터 캐소드로의 순서로 애노드 기체 확산 층(411), 애노드 촉매 층(412), 중합체 전해질 막 (PEM)(413), 캐소드 촉매 층(414) 및 캐소드 기체 확산 층(415)를 포함하고, 여기서 애노드 촉매 층(412) 및 캐소드 촉매 층(414) 둘 모두는 Pt 촉매를 포함하는 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함하고; 애노드 기체 확산 층(411) 및 캐소드 기체 확산 층(415) 둘 모두는, 애노드 및 캐소드 촉매 층(412 및 414)에 사용된 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 작은 기공 크기를 가지며 Ru/Pd 촉매로 코팅된 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함한다. 이러한 구성으로, 애노드 및 캐소드 기체 확산 층(411 및 415)는 H2 및 O2와 같은 반응성 기체가 연료 전지의 애노드 및 캐소드 촉매 층(412 및 414)의 표면 상에서 반응하는 것을 허용하는 확산 경로를 제공할 뿐만 아니라, Ru/Pd의 존재에 의해 반응성 기체로부터 일산화탄소를 제거하는 여과 층으로서의 역할을 하여, 반응성 기체에 존재하는 일산화탄소가 애노드 및 캐소드 촉매 층(412 및 414) 내의 Pt 촉매를 피독시키는 것을 방지한다.In one embodiment, as illustrated in FIG. 4B, the fuel cell membrane electrode assembly (MEA) 410 includes an anode gas diffusion layer 411, an anode catalyst layer 412, a polymer electrolyte membrane (in order from anode to cathode). PEM) 413, cathode catalyst layer 414, and cathode gas diffusion layer 415, wherein both anode catalyst layer 412 and cathode catalyst layer 414 are micro-array porous comprising Pt catalyst A fuel cell electrode material; both the anode gas diffusion layer 411 and the cathode gas diffusion layer 415 have pores in the micro-arranged porous fuel cell electrode material used for the anode and cathode catalyst layers 412 and 414. Micro-array porous fuel cell electrode materials having a pore size smaller than the size and coated with a Ru / Pd catalyst. In this configuration, the anode and cathode gas diffusion layers 411 and 415 provide diffusion paths that allow reactive gases such as H 2 and O 2 to react on the surfaces of the anode and cathode catalyst layers 412 and 414 of the fuel cell. As well as serving as a filtration layer to remove carbon monoxide from the reactive gas by the presence of Ru / Pd, such that carbon monoxide present in the reactive gas poisons the Pt catalyst in the anode and cathode catalyst layers 412 and 414 prevent.

도 5는 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리를 예시한다. 도 5A에 예시된 바와 같이, 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)(500)은 애노드로부터 캐소드로의 순서로 배열된 애노드 기체 확산 층(501), 애노드 촉매 층(502), 중합체 전해질 막 (PEM)(503), 캐소드 촉매 층(504) 및 캐소드 기체 확산 층(505)의 성분을 포함하고, 상술된 MEA 성분(501 내지 505)의 하부에 배열된 수처리 층(506)을 또한 포함한다. MEA 성분(501 내지 505)의 조성 및 구조는 도 4A에 예시된 바와 같은 연료 전지 MEA에서의 MEA 성분(401 내지 405)와 유사하다. 수처리 층(506)은 애노드 기체 확산 층(501) 및 캐소드 기체 확산 층(505)의 기공 크기의 약 0.5 내지 100배의 기공 크기를 갖는 미세-배열 다공성 재료를 포함하고, 연료 전지의 내부로부터의 물과 같은 최종 액체 반응 생성물의 처분을 위해 설계되며, 처분 효율을 추가로 증가시키기 위해 표면 상에 증가된 친수성을 갖도록 임의로 표면-처리된다.5 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure. As illustrated in FIG. 5A, a fuel cell membrane electrode assembly (MEA) 500 includes an anode gas diffusion layer 501, an anode catalyst layer 502, and a polymer electrolyte membrane (PEM) arranged in order from anode to cathode. And a water treatment layer 506 comprising components of the 503, the cathode catalyst layer 504 and the cathode gas diffusion layer 505, and arranged below the MEA components 501-505 described above. The composition and structure of the MEA components 501-505 are similar to the MEA components 401-405 in the fuel cell MEA as illustrated in FIG. 4A. The water treatment layer 506 comprises a micro-arranged porous material having a pore size of about 0.5 to 100 times the pore size of the anode gas diffusion layer 501 and the cathode gas diffusion layer 505 and from the interior of the fuel cell. It is designed for disposal of the final liquid reaction product, such as water, and is optionally surface-treated to have increased hydrophilicity on the surface to further increase the disposal efficiency.

또 다른 구현예에서, 도 5B에 예시된 바와 같이, 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)(510)은 애노드로부터 캐소드로의 순서로 배열된 애노드 조합형 촉매-기체 확산 층(511), 애노드 수처리 층(512), 중합체 전해질 막 (PEM)(513), 캐소드 수처리 층(514) 및 캐소드 조합형 촉매-기체 확산 층(515)의 성분을 포함한다. 애노드 조합형 촉매-기체 확산 층(511) 및 캐소드 조합형 촉매-기체 확산 층(515) 둘 모두는 도 3에 예시된 바와 같은 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함하며, 이는 보다 작은 기공 크기를 갖고, 각각 애노드 및 캐소드 촉매로 코팅된다. 이들은 연료 전지에서 촉매 층 및 기체 확산 층 둘 모두로서의 역할을 한다. 애노드 수처리 층(512) 및 캐소드 수처리 층(514) 둘 모두는 미세-배열 다공성 재료를 포함하고, 연료 전지 내부로부터의 물과 같은 최종 액체 반응 생성물의 처분을 위해 설계된다. 애노드 수처리 층(512) 및 캐소드 수처리 층(514)에서의 미세-배열 다공성 재료는 임의로, 애노드 조합형 촉매-기체 확산 층(511) 및 캐소드 조합형 촉매-기체 확산 층(515)에서의 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료보다 더 크거나 또는 다르게는 그리고 바람직하게는 더 작은 기공 크기를 가질 수 있다. 애노드 및 캐소드 수처리 층(512 및 514)는 수처리의 효율을 증가시키기 위해 표면 상에 증가된 친수성을 갖도록 임의로 표면-처리될 수 있고; 다르게는 그리고 바람직하게는 이들은 애노드/캐소드 조합형 촉매-기체 확산 층(511 및 515)에서 물을 멀리하도록 표면 상에 증가된 소수성을 갖도록 표면-처리되어, 반응성 기체의 효율적인 유동이 애노드/캐소드 조합형 촉매-기체 확산 층(511 및 515)에서의 촉매와 효과적으로 접촉하는 것을 허용할 수 있다.In another embodiment, as illustrated in FIG. 5B, the fuel cell membrane electrode assembly (MEA) 510 is an anode combination catalyst-gas diffusion layer 511 arranged in order from anode to cathode, an anode water treatment layer ( 512, a polymer electrolyte membrane (PEM) 513, a cathode water treatment layer 514, and a cathode combined catalyst-gas diffusion layer 515. Both the anode combined catalyst-gas diffusion layer 511 and the cathode combined catalyst-gas diffusion layer 515 include a micro-array porous fuel cell electrode material as illustrated in FIG. 3, which has a smaller pore size , Coated with anode and cathode catalyst, respectively. They serve as both catalyst layers and gas diffusion layers in fuel cells. Both anode water treatment layer 512 and cathode water treatment layer 514 include a micro-array porous material and are designed for disposal of the final liquid reaction product, such as water, from inside the fuel cell. The micro-array porous material in the anode water treatment layer 512 and the cathode water treatment layer 514 optionally comprises micro-array porosity in the anode combined catalyst-gas diffusion layer 511 and the cathode combined catalyst-gas diffusion layer 515. It may have a larger or alternatively and preferably smaller pore size than the fuel cell electrode material. The anode and cathode water treatment layers 512 and 514 can optionally be surface-treated with increased hydrophilicity on the surface to increase the efficiency of the water treatment; alternatively and preferably they are anode / cathode combination catalyst-gas diffusion layers Surface-treated to have increased hydrophobicity on the surface to keep water away at 511 and 515 so that efficient flow of reactive gas is in effective contact with the catalyst in the anode / cathode combined catalyst-gas diffusion layers 511 and 515 Can be allowed.

도 6은 본 개시내용의 일부 구현예에 따른 미세-배열 다공성 전극 재료를 포함하는 연료 전지 막 전극 어셈블리를 예시한다. 연료 전지 막 전극 어셈블리 (MEA)(600)은 애노드로부터 캐소드로의 순서로 배열된 애노드 기체 확산 층(601), 애노드 촉매 층(602), 중합체 전해질 막 (PEM)(603), 캐소드 촉매 층(604) 및 캐소드 기체 확산 층(605)의 성분을 포함한다. 애노드 촉매 층(602) 및 캐소드 촉매 층(604) 둘 모두는 각각 애노드 촉매 및 캐소드 촉매로 코팅된 탄소 종이, 탄소 천, 탄소 나노튜브의 필름 또는 탄소 나노구의 필름과 같은 촉매 캐리어를 포함한다. 애노드 기체 확산 층(601) 및 캐소드 기체 확산 층(605) 둘 모두는 미세-배열 다공성 재료를 포함하며, 이는 연료 전지에서 상기 층의 기체 확산 효율을 증가시키기 위해 상기 층의 표면의 소수성을 증가시키도록 임의로 표면-처리된다.6 illustrates a fuel cell membrane electrode assembly comprising a micro-array porous electrode material in accordance with some embodiments of the present disclosure. The fuel cell membrane electrode assembly (MEA) 600 includes an anode gas diffusion layer 601, an anode catalyst layer 602, a polymer electrolyte membrane (PEM) 603, a cathode catalyst layer (arranged from anode to cathode) 604 and a component of the cathode gas diffusion layer 605. Both anode catalyst layer 602 and cathode catalyst layer 604 comprise a catalyst carrier such as a carbon paper, a carbon cloth, a film of carbon nanotubes or a film of carbon nanospheres coated with an anode catalyst and a cathode catalyst, respectively. Both anode gas diffusion layer 601 and cathode gas diffusion layer 605 comprise a micro-array porous material, which increases the hydrophobicity of the surface of the layer to increase the gas diffusion efficiency of the layer in a fuel cell. Is optionally surface-treated.

이것이 촉매 층, 기체 확산 층 또는 수처리 층에서 이용되는지에 관계없이 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료를 포함하는 연료 전지 장치의 일부 구현예에서, 미세-배열 다공성 연료 전지 전극 재료는 연료 전지 장치에 존재하거나 또는 여기에서 발생하는 전기화학적 반응으로부터 생성된 산 및 알칼리의 부식을 방지하도록 상기 전극 재료의 부분 또는 전체 상에서 산화에 의해 표면-처리될 수 있다.In some embodiments of a fuel cell device comprising a micro-arranged porous fuel cell electrode material regardless of whether it is used in a catalyst layer, gas diffusion layer or water treatment layer, the micro-array porous fuel cell electrode material is present in the fuel cell device. Or may be surface-treated by oxidation on part or all of the electrode material to prevent corrosion of acids and alkalis resulting from the electrochemical reactions occurring therein.

구체적인 구현예가 상기에 상세히 설명되었지만, 이러한 설명은 단지 예시의 목적을 위한 것이다. 따라서, 상술된 다수의 측면은 명시적으로 달리 언급되지 않는 한 요구되거나 또는 필수적인 요소로서 의도되지 않는다는 것을 알아야 한다. 예시적인 구현예의 개시된 측면의 다양한 변형 및 이에 상응하는 등가의 작용이 상술된 것에 더하여 당업자에 의해 이루어질 수 있으며, 이는 하기 청구범위에 한정된 개시내용의 취지 및 범주를 벗어나지 않으면서 본 개시내용의 이점을 갖고, 이의 범주는 이러한 변형 및 등가의 구조를 포함하도록 하는 가장 넓은 해석으로 간주되어야 한다.Although specific embodiments have been described in detail above, this description is for illustrative purposes only. Accordingly, it should be understood that many of the above-described aspects are not intended as required or essential elements unless expressly stated otherwise. Various modifications and equivalent equivalents of the disclosed aspects of the exemplary embodiments may be made by those skilled in the art in addition to those described above, which take advantage of the present disclosure without departing from the spirit and scope of the disclosure as defined in the following claims. Its scope is to be regarded as the broadest interpretation so as to encompass such modifications and equivalent structures.

Claims (46)

미세-배열 다공성 재료를 포함하는, 연료 전지 장치에 사용하기 위한 연료 전지 전극 재료로서,
상기 미세-배열 다공성 재료는 500 nm 내지 5 mm의 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 포함하고;
상기 복수의 기공의 크기는 20% 미만의 분산도(variation)로 실질적으로 균일하고;
상기 미세-배열 다공성 재료는 40 내지 85%의 공극률을 갖는,
연료 전지 전극 재료.
A fuel cell electrode material for use in a fuel cell device, comprising a micro-array porous material,
The micro-array porous material comprises a plurality of pores having a pore size of 500 nm to 5 mm;
The size of the plurality of pores is substantially uniform with a dispersion of less than 20%;
Wherein said micro-array porous material has a porosity of 40 to 85%
Fuel cell electrode material.
제1항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, Pd, Ru, Mn, Co 및 Cr로 이루어진 군으로부터 선택된 금속, 스테인리스 강, Pt-Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr-Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn, Pt-Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu 및 Pt-Co-Ga로 이루어진 군으로부터 선택된 합금, 또는 CoTMPP-TiO2, CoFe2O4, Pt-WO3, Pt-TiO2, MnO2, CrO2 및 LaMnO3으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 산화물로 구성된 것인 연료 전지 전극 재료.The metal, stainless steel, Pt- according to claim 1, wherein the micro-array porous material is selected from the group consisting of Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, Pd, Ru, Mn, Co and Cr. Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr-Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn, Pt- Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu and Pt-Co-Ga alloy selected from the group consisting of, or CoTMPP-TiO 2 , CoFe 2 O 4 , Pt-WO 3 , A fuel cell electrode material comprising a metal oxide selected from the group consisting of Pt-TiO 2 , MnO 2 , CrO 2 and LaMnO 3 . 제1항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료의 복수의 기공의 기공 크기가 1000 내지 50000 nm인 연료 전지 전극 재료.The fuel cell electrode material of claim 1, wherein the pore size of the plurality of pores of the micro-array porous material is 1000 to 50000 nm. 제3항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 74%의 공극률을 갖는 것인 연료 전지 전극 재료.4. The fuel cell electrode material of claim 3, wherein the micro-array porous material has a porosity of 74%. 제4항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 Ru, Pd, Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, 스테인리스 강, Mn, Co 또는 Cr; 또는 Pt-Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr-Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn, Pt-Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu, 및 Pt-Co-Ga으로 이루어진 군으로부터 선택된 Pt-기재 합금; 또는 CoTMPP-TiO2, CoFe2O4, Pt-WO3, Pt-TiO2, MnO2, CrO2 및 LaMnO3으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속 산화물로 구성된 것인 연료 전지 전극 재료.The method of claim 4, wherein the micro-array porous material is selected from Ru, Pd, Ni, Al, Cu, Au, Ag, Ti, Fe, Pt, stainless steel, Mn, Co or Cr; Or Pt-Co, Pt-Fe, Pt-Cr, Pt-Ni, Pt-Ti, Pt-Mn, Pt-Cu, Pt-V, Pt-Cr-Co, Pt-Fe-Cr, Pt-Fe-Mn Pt-based alloys selected from the group consisting of Pt-Fe-Co, Pt-Fe-Ni, Pt-Fe-Cu, Pt-Cr-Cu, and Pt-Co-Ga; Or a metal oxide selected from the group consisting of CoTMPP-TiO 2 , CoFe 2 O 4 , Pt-WO 3 , Pt-TiO 2 , MnO 2 , CrO 2 and LaMnO 3 . 제4항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co 및 Zn으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속, ZnO, Cu2O, ITO, AZO, IZO 및 IGZO로 이루어진 군으로부터 선택된 전도성 세라믹, 또는 폴리피롤, 폴리페닐렌 술피드, 프탈로시아닌, 폴리아닐린 및 폴리티오펜으로 이루어진 군으로부터 선택된 전도성 중합체로 구성된 것인 연료 전지 전극 재료.The method of claim 4, wherein the micro-array porous material is selected from the group consisting of Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co and Zn, ZnO, Cu 2 O, ITO, AZO, IZO and IGZO A fuel cell electrode material comprising a conductive ceramic selected from the group consisting of or a conductive polymer selected from the group consisting of polypyrrole, polyphenylene sulfide, phthalocyanine, polyaniline and polythiophene. 제6항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO2 또는 CoFe2O4 중 적어도 하나로 코팅된 것인 연료 전지 전극 재료.The fuel cell electrode material of claim 6, wherein the micro-array porous material is coated with at least one of Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO 2 or CoFe 2 O 4 . 제6항에 있어서, Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO2 및 CoFe2O4 중 적어도 하나로 구성된 촉매 입자를 추가로 포함하며, 상기 촉매 입자는 상기 미세-배열 다공성 재료의 복수의 기공 내에 배치된 것인 연료 전지 전극 재료.The method of claim 6, further comprising catalyst particles composed of at least one of Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO 2, and CoFe 2 O 4 , wherein the catalyst particles are in the plurality of pores of the micro-array porous material. The fuel cell electrode material being disposed. 제6항에 있어서, 촉매 캐리어 입자 및 촉매 입자를 추가로 포함하며, 상기 촉매 입자는 상기 촉매 캐리어 입자의 표면 상에 배치되고; 상기 촉매 입자를 보유하는 촉매 캐리어 입자는 상기 미세-배열 다공성 재료의 복수의 기공 내에 배치된 것인 연료 전지 전극 재료.The method of claim 6, further comprising catalyst carrier particles and catalyst particles, wherein the catalyst particles are disposed on a surface of the catalyst carrier particles; the catalyst carrier particles bearing the catalyst particles are formed of the micro-array porous material. A fuel cell electrode material disposed in a plurality of pores. 제9항에 있어서, 상기 촉매 캐리어가 탄소 나노튜브, 그래핀 또는 탄소 나노구 중 적어도 하나를 포함하는 것인 연료 전지 전극 재료.10. The fuel cell electrode material of claim 9, wherein the catalyst carrier comprises at least one of carbon nanotubes, graphene or carbon nanospheres. 제10항에 있어서, 상기 촉매 입자가 Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO2 또는 CoFe2O4 중 적어도 하나로 구성된 것인 연료 전지 전극 재료.The fuel cell electrode material of claim 10, wherein the catalyst particles consist of at least one of Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO 2 or CoFe 2 O 4 . 제1항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료의 일부가 친수성이 되도록 표면-처리된 것인 연료 전지 전극 재료.The fuel cell electrode material of claim 1, wherein a portion of the micro-array porous material is surface-treated to be hydrophilic. 제12항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 상기 연료 전지 전극 재료의 표면 상에서 산화에 의해 표면-처리되거나, 친수성 플라즈마로 코팅되거나, 계면활성제로 처리되거나 또는 적어도 하나의 친수성 관능기를 갖는 화학물질로 개질된 것인 연료 전지 전극 재료.13. The chemical of claim 12 wherein the micro-array porous material is surface-treated by oxidation on the surface of the fuel cell electrode material, coated with a hydrophilic plasma, treated with a surfactant, or having at least one hydrophilic functional group. A fuel cell electrode material modified with. 제1항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료의 일부가 소수성이 되도록 표면-처리된 것인 연료 전지 전극 재료.The fuel cell electrode material of claim 1, wherein a portion of the micro-array porous material is surface-treated to be hydrophobic. 중합체 전해질 막 (PEM), 애노드 촉매 층 및 캐소드 촉매 층을 포함하는 막 전해질 어셈블리 (MEA)를 포함하는 연료 전지 장치로서,
상기 중합체 전해질 막 (PEM)은 애노드 층 및 캐소드 층 사이에 샌드위칭되고;
상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나는 제4항에 따른 연료 전지 전극 재료 및 촉매를 포함하는,
연료 전지 장치.
A fuel cell device comprising a membrane electrolyte assembly (MEA) comprising a polymer electrolyte membrane (PEM), an anode catalyst layer and a cathode catalyst layer,
The polymer electrolyte membrane (PEM) is sandwiched between an anode layer and a cathode layer;
Wherein at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer comprises a fuel cell electrode material and a catalyst according to claim 4,
Fuel cell device.
제15항에 있어서, 상기 연료 전지 전극 재료에서의 미세-배열 다공성 재료가 Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co 및 Zn으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속으로 구성되고; 상기 촉매가 Pt, Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO2 또는 CoFe2O4 중 적어도 하나인 연료 전지 장치.16. The method of claim 15, wherein the micro-array porous material in the fuel cell electrode material is comprised of a metal selected from the group consisting of Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co, and Zn; At least one of Ru, Pd, CoPc, CoTMPP-TiO 2 or CoFe 2 O 4 . 제16항에 있어서, 상기 촉매가 상기 미세-배열 다공성 재료의 표면 상에 균등하게 코팅된 것인 연료 전지 장치.17. The fuel cell apparatus of claim 16, wherein the catalyst is evenly coated on the surface of the micro-array porous material. 제16항에 있어서, 상기 촉매의 입자가 상기 미세-배열 다공성 재료의 복수의 기공 내에 배치된 것인 연료 전지 장치.17. The fuel cell apparatus of claim 16, wherein particles of the catalyst are disposed in the plurality of pores of the micro-array porous material. 제16항에 있어서, 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나가 탄소 나노튜브, 그래핀 또는 탄소 나노구 중 적어도 하나로부터 선택된 촉매 캐리어를 추가로 포함하며, 상기 촉매 캐리어의 입자는 외부 표면 상에 상기 촉매의 입자를 보유하고, 상기 촉매 캐리어의 입자가 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 미세-배열 다공성 재료의 복수의 기공 내에 배치된 것인 연료 전지 장치.The method of claim 16, wherein at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer further comprises a catalyst carrier selected from at least one of carbon nanotubes, graphene or carbon nanospheres, the particles of the catalyst carrier having an outer surface And a particle of the catalyst carrier disposed in a plurality of pores of micro-arranged porous material in at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer. 제15항에 있어서, 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나가 이를 통해 반응성 기체가 확산되는 것을 허용하도록 구성된 것인 연료 전지 장치.16. The fuel cell device of claim 15, wherein at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer is configured to allow diffusion of reactive gas therethrough. 제20항에 있어서, 상기 애노드 촉매 층의 일부 및 상기 캐소드 촉매 층의 일부 중 적어도 하나가 이를 통해 반응성 기체가 확산되는 것을 용이하게 하기 위해, 소수성이 증가하도록 표면-처리된 것인 연료 전지 장치.21. The fuel cell device of claim 20, wherein at least one of the portion of the anode catalyst layer and the portion of the cathode catalyst layer is surface-treated to increase hydrophobicity to facilitate diffusion of reactive gas therethrough. 제15항에 있어서, 애노드 기체 확산 층 및 캐소드 기체 확산 층을 추가로 포함하며,
상기 애노드 기체 확산 층 및 상기 캐소드 기체 확산 층은 상기 중합체 전해질 막 (PEM)에 대향하는 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층의 측면 상에 각각 배열되고;
상기 애노드 기체 확산 층 및 상기 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나는 제1항에 따른 제2의 연료 전지 전극 재료를 포함하는 것인
연료 전지 장치.
The method of claim 15, further comprising an anode gas diffusion layer and a cathode gas diffusion layer,
The anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer are each arranged on the side of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer opposite the polymer electrolyte membrane (PEM);
At least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer comprises a second fuel cell electrode material according to claim 1
Fuel cell device.
제22항에 있어서,
상기 애노드 기체 확산 층 및 상기 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나에서의 제2의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기가 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 작고;
상기 애노드 기체 확산 층 및 상기 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나가 Ru 또는 Pd 중 적어도 하나로부터 선택된 제2 촉매를 추가로 포함하는 것인
연료 전지 장치.
The method of claim 22,
The pore size of the second fuel cell electrode material in at least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer is greater than the pore size of the fuel cell electrode material in at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer. Small;
At least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer further comprises a second catalyst selected from at least one of Ru or Pd
Fuel cell device.
제22항에 있어서, 상기 애노드 기체 확산 층, 상기 애노드 촉매 층, 상기 캐소드 촉매 층 및 상기 캐소드 기체 확산 층의 하부 상에 배열된 수처리 층을 추가로 포함하며,
상기 수처리 층은 미세-배열 다공성 재료를 포함하는 제3의 연료 전지 전극 재료를 포함하고, 상기 미세-배열 다공성 재료는 500 nm 내지 5 mm의 기공 크기를 갖는 복수의 기공을 포함하고, 상기 복수의 기공의 크기는 20% 미만의 분산도(variation)로 실질적으로 균일하고, 상기 미세-배열 다공성 재료는 40 내지 85%의 공극률을 가지며, 여기서
상기 수처리 층에서의 제3의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기는 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 크고, 상기 애노드 기체 확산 층 및 상기 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나에서의 제2의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 크고;
상기 수처리 층에서의 제3의 연료 전지 전극 재료는 친수성이 되도록 표면-처리된 것인
연료 전지 장치.
23. The method of claim 22, further comprising a water treatment layer arranged on the bottom of the anode gas diffusion layer, the anode catalyst layer, the cathode catalyst layer and the cathode gas diffusion layer,
The water treatment layer comprises a third fuel cell electrode material comprising a micro-arranged porous material, the micro-arranged porous material comprising a plurality of pores having a pore size of 500 nm to 5 mm, wherein the plurality of The pore size is substantially uniform with a variation of less than 20%, and the micro-array porous material has a porosity of 40 to 85%, where
The pore size of the third fuel cell electrode material in the water treatment layer is greater than the pore size of the fuel cell electrode material in at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer, and the anode gas diffusion layer and the cathode gas Larger than the pore size of the second fuel cell electrode material in at least one of the diffusion layers;
The third fuel cell electrode material in the water treatment layer is surface-treated to be hydrophilic
Fuel cell device.
제15항에 있어서, 애노드 수처리 층 및 캐소드 수처리 층을 추가로 포함하며,
상기 애노드 수처리 층 및 상기 캐소드 수처리 층은 각각, 상기 애노드 촉매 층 및 상기 중합체 전해질 막 사이에 그리고 상기 캐소드 촉매 층 및 상기 중합체 전해질 막 사이에 배열되고;
상기 애노드 수처리 층 및 상기 캐소드 수처리 층 중 적어도 하나는 제1항에 따른 제2의 연료 전지 전극 재료를 포함하고, 상기 제2의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기는 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나에서의 연료 전지 전극 재료의 기공 크기보다 더 크고;
상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층은 이를 통해 반응성 기체가 확산되는 것을 허용하도록 구성된 것인
연료 전지 장치.
The method of claim 15, further comprising an anode water treatment layer and a cathode water treatment layer,
The anode water treatment layer and the cathode water treatment layer are each arranged between the anode catalyst layer and the polymer electrolyte membrane and between the cathode catalyst layer and the polymer electrolyte membrane;
At least one of the anode water treatment layer and the cathode water treatment layer comprises a second fuel cell electrode material according to claim 1, wherein a pore size of the second fuel cell electrode material is the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer. Greater than the pore size of the fuel cell electrode material in at least one of;
The anode catalyst layer and the cathode catalyst layer are configured to allow diffusion of reactive gas therethrough
Fuel cell device.
제15항에 있어서, 애노드로부터 캐소드로의 순서로 애노드 기체 확산 층, 애노드 촉매 층, 중합체 전해질 막 (PEM), 캐소드 촉매 층 및 캐소드 기체 확산 층을 포함하는 막 전해질 어셈블리 (MEA)를 포함하며,
상기 애노드 기체 확산 층 및 상기 캐소드 기체 확산 층 중 적어도 하나는 제1항에 따른 연료 전지 전극 재료를 포함하는 것인
연료 전지 장치.
16. The membrane electrolyte assembly of claim 15 comprising a membrane electrolyte assembly (MEA) comprising an anode gas diffusion layer, an anode catalyst layer, a polymer electrolyte membrane (PEM), a cathode catalyst layer and a cathode gas diffusion layer in an order from anode to cathode,
At least one of the anode gas diffusion layer and the cathode gas diffusion layer comprises a fuel cell electrode material according to claim 1
Fuel cell device.
제26항에 있어서, 상기 애노드 촉매 층 및 상기 캐소드 촉매 층 중 적어도 하나가 탄소 나노튜브 또는 탄소 나노구로부터 선택된 촉매 캐리어를 포함하는 것인 연료 전지 장치.27. The fuel cell device of claim 26, wherein at least one of the anode catalyst layer and the cathode catalyst layer comprises a catalyst carrier selected from carbon nanotubes or carbon nanospheres. 제1항의 연료 전지 전극 재료의 제조 방법으로서, 상기 방법은
(i) 상기 미세-배열 다공성 재료를 3D 프린팅에 의해 또는 템플레이트 제작 접근법에 의해 제조하는 단계
를 포함하며, 상기 템플레이트 제작 접근법은
a) 콜로이드 입자 템플레이트를 전기영동으로 제작하는 단계;
b) 상기 콜로이드 입자 템플레이트를 전극 재료로 침윤시키는 단계; 및
c) 상기 콜로이드 입자 템플레이트를 제거하는 단계
의 하위-단계를 포함하는, 제1항의 연료 전지 전극 재료의 제조 방법.
A method for producing a fuel cell electrode material according to claim 1, wherein the method
(i) preparing the micro-array porous material by 3D printing or by a template fabrication approach
The template making approach includes
a) preparing a colloidal particle template by electrophoresis;
b) infiltrating the colloidal particle template with an electrode material; and
c) removing the colloidal particle template
A method for producing the fuel cell electrode material of claim 1, comprising the sub-steps of.
제28항에 있어서, 상기 템플레이트 제작 접근법에서, 하위-단계 b)가 전착, PVD (물리적 기상 증착), CVD (화학적 기상 증착) 또는 졸-겔 (졸-겔 공정) 중 적어도 하나에 의해 달성되는 것인 방법.29. The method of claim 28, wherein in the template fabrication approach, sub-step b) is achieved by at least one of electrodeposition, PVD (physical vapor deposition), CVD (chemical vapor deposition) or sol-gel (sol-gel process). How. 제28항에 있어서, 단계 (i) 직후에
(ii) 3D 프린팅에 의해 또는 템플레이트 제작 접근법에 의해 상기 미세-배열 다공성 재료의 상단 상에 제2 미세-배열 다공성 재료를 제조하는 단계
를 추가로 포함하는, 연료 전지 전극 재료의 제조 방법.
The method of claim 28, wherein immediately after step (i)
(ii) preparing a second micro-array porous material on top of the micro-array porous material by 3D printing or by a template fabrication approach.
Further comprising a method of producing a fuel cell electrode material.
제30항에 있어서, 단계 (ii)에서 상기 제2 미세-배열 다공성 재료가 상기 미세-배열 다공성 재료의 기공 크기보다 더 큰 기공 크기를 갖도록 구성되고, 상기 제2 미세-배열 다공성 재료가 친수성 표면을 갖도록 구성된 것인 방법.The method of claim 30, wherein in step (ii) the second micro-array porous material is configured to have a pore size that is larger than the pore size of the micro-array porous material, and wherein the second micro-array porous material is a hydrophilic surface. And configured to have. 제31항에 있어서, 단계 (ii)에서 상기 제2 미세-배열 다공성 재료가 친수성 전도성 중합체로 구성된 것인 방법.32. The method of claim 31, wherein in step (ii) said second micro-array porous material consists of a hydrophilic conductive polymer. 제31항에 있어서, 단계 (ii)에서 상기 제2 미세-배열 다공성 재료가 친수성이 되도록 표면-처리된 것인 방법.32. The method of claim 31, wherein in step (ii) the second micro-array porous material is surface-treated to be hydrophilic. 제33항에 있어서, 단계 (ii)에서 상기 제2 미세-배열 다공성 재료가 Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co 및 Zn으로 이루어진 군으로부터 선택된 금속으로 구성되고, 상기 제2 미세-배열 다공성 재료의 표면이 산화에 의해 처리된 것인 방법.34. The method of claim 33, wherein in step (ii) the second micro-array porous material is comprised of a metal selected from the group consisting of Ni, Al, Cu, Fe, Ti, Cr, Mn, Co and Zn, wherein the second Wherein the surface of the micro-array porous material is treated by oxidation. 제33항에 있어서, 단계 (ii)에서 상기 제2 미세-배열 다공성 재료가 친수성 재료로 코팅된 것인 방법.The method of claim 33, wherein in step (ii) the second micro-array porous material is coated with a hydrophilic material. 제28항에 있어서, 단계 (i) 직후에
(ii) 촉매 입자를 보유하는 촉매 캐리어의 입자를 상기 미세-배열 다공성 재료의 표면 상에 또는 상기 미세-배열 다공성 재료에서의 복수의 기공 내로 분포하는 단계
를 추가로 포함하는, 연료 전지 전극 재료의 제조 방법.
The method of claim 28, wherein immediately after step (i)
(ii) distributing particles of the catalyst carrier carrying catalyst particles onto the surface of the micro-array porous material or into a plurality of pores in the micro-array porous material.
Further comprising a method of producing a fuel cell electrode material.
제36항에 있어서, 상기 촉매 캐리어가 탄소 나노튜브 또는 탄소 나노구 중 적어도 하나로부터 선택된 것인 연료 전지 전극 재료의 제조 방법.37. The method of claim 36, wherein the catalyst carrier is selected from at least one of carbon nanotubes or carbon nanospheres. 제37항에 있어서, 단계 (ii) 직후에
(iii) 상기 촉매 입자를 상기 연료 전지 전극 재료 내 미세-배열 다공성 재료와 결합시키는 단계
를 추가로 포함하는 방법.
The method of claim 37, wherein immediately after step (ii)
(iii) combining the catalyst particles with a micro-array porous material in the fuel cell electrode material.
How to further include.
제38항에 있어서, 상기 단계 (iii)이 가열에 의해 달성되는 것인 방법.The method of claim 38, wherein step (iii) is achieved by heating. 제28항에 있어서, 단계 (i) 직후에
(ii) 상기 미세-배열 다공성 재료에 내부식성 처리를 가하는 단계
를 추가로 포함하는 방법.
The method of claim 28, wherein immediately after step (i)
(ii) subjecting the micro-array porous material to a corrosion resistant treatment
How to further include.
제40항에 있어서, 단계 (i)에서 상기 미세-배열 다공성 재료가 Zn, Ti 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 금속으로 구성되고; 단계 (ii)에서 상기 내부식성 처리가 산화 처리인 방법.41. The method of claim 40, wherein in step (i) said micro-array porous material is comprised of a metal selected from the group consisting of Zn, Ti, and Ni; in step (ii) said anticorrosion treatment is an oxidation treatment. 제40항에 있어서, 단계 (i)에서 상기 미세-배열 다공성 재료가 Zn, Ti 및 Ni로 이루어진 군으로부터 선택된 금속으로 구성되고; 단계 (ii)에서 상기 내부식성 처리가 내부식성 재료로의 표면-코팅인 방법.41. The method of claim 40, wherein in step (i) the micro-array porous material is comprised of a metal selected from the group consisting of Zn, Ti and Ni; Method that is a coating. 제1항에 따른 연료 전지 전극 재료를 포함하며, SOFC (고체 산화물 연료 전지), DMFC (직접 메탄올 연료 전지), PAFC (인산 연료 전지), FC, MCFC (용융 탄산염 연료 전지) 또는 PFC 중 적어도 하나인 연료 전지 장치.A fuel cell electrode material according to claim 1, comprising at least one of SOFC (solid oxide fuel cell), DMFC (direct methanol fuel cell), PAFC (phosphate fuel cell), FC, MCFC (molten carbonate fuel cell) or PFC Fuel cell device. 제13항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 상기 연료 전지 전극 재료의 표면 상에서 계면활성제로 처리함으로써 표면-처리되고, 상기 계면활성제가 암모늄 라우릴 술페이트, 소듐 라우릴 술페이트 (SDS), 디옥틸 소듐 술포숙시네이트, 퍼플루오로옥탄술포네이트 (PFOS), 퍼플루오로부탄술포네이트, 소듐 라우로일 사코시네이트, 퍼플루오로노나노에이트 또는 퍼플루오로옥타노에이트 중 적어도 하나인 연료 전지 전극 재료.The method of claim 13, wherein the micro-array porous material is surface-treated by treating with a surfactant on the surface of the fuel cell electrode material, wherein the surfactant is ammonium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate (SDS), At least one of dioctyl sodium sulfosuccinate, perfluorooctanesulfonate (PFOS), perfluorobutanesulfonate, sodium lauroyl sacosinate, perfluorononanoate or perfluorooctanoate Fuel cell electrode material. 제13항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 상기 연료 전지 전극 재료의 표면 상에서 적어도 하나의 친수성 관능기를 갖는 화학물질로 개질함으로써 표면-처리되고, 상기 친수성 관능기가 히드록실 (-OH) 기 또는 카복실 (-COOH) 기인 연료 전지 전극 재료.The method of claim 13, wherein the micro-array porous material is surface-treated by modifying with a chemical having at least one hydrophilic functional group on the surface of the fuel cell electrode material, the hydrophilic functional group being a hydroxyl (—OH) group or Fuel cell electrode material that is a carboxyl (-COOH) group. 제14항에 있어서, 상기 미세-배열 다공성 재료가 상기 연료 전지 전극 재료의 표면 상에서 소수성 플라즈마로 코팅함으로써 또는 플루오로실리콘, 실록산 또는 플루오로카본 중 적어도 하나로 처리함으로써 표면-처리된 것인 연료 전지 전극 재료.15. The fuel cell electrode of claim 14, wherein the micro-array porous material is surface-treated by coating with a hydrophobic plasma on the surface of the fuel cell electrode material or by treating with at least one of fluorosilicone, siloxane, or fluorocarbons. material.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101988567B1 (en) * 2017-06-01 2019-06-12 전남대학교산학협력단 Three-dimensional membrane electrode assembly, fuel cell provided with the same and fabrication method thereof
CN109037699B (en) * 2017-06-09 2021-10-12 清华大学 Fuel cell electrode and fuel cell
CN108745308A (en) * 2018-05-07 2018-11-06 江苏大学 A kind of conductive traces Ag@PANI/CoFe2O4The preparation method and applications of/C
CN108993470A (en) * 2018-08-02 2018-12-14 福州大学 A kind of preparation and application of the double array structure catalysis materials of titanium dioxide/graphene/zinc oxide
CN108956730B (en) * 2018-08-08 2020-06-16 甘肃省食品检验研究院 Electrochemical sensor for direct alcohol fuel cell and preparation method and application thereof
JP2020064784A (en) * 2018-10-18 2020-04-23 株式会社グラヴィトン Electrode and electrode manufacturing method
JP7235284B2 (en) * 2018-11-29 2023-03-08 グローバル・リンク株式会社 polymer electrolyte fuel cell
JP7262739B2 (en) * 2018-11-29 2023-04-24 グローバル・リンク株式会社 Manufacturing method for anode and cathode of electrolyzer
CN113226548B (en) * 2018-12-26 2023-07-28 可隆工业株式会社 Catalyst, method for preparing the same, electrode comprising the same, membrane-electrode assembly comprising the electrode, and fuel cell comprising the assembly
JP2020167064A (en) * 2019-03-29 2020-10-08 正己 奥山 Solid polymer fuel cell
JP2020167041A (en) * 2019-03-29 2020-10-08 正己 奥山 Electrode and manufacturing method thereof
JP7127603B2 (en) * 2019-04-15 2022-08-30 トヨタ自動車株式会社 METHOD FOR MANUFACTURING ELECTRODE CATALYST LAYER FOR FUEL CELL
CN112206799A (en) * 2019-07-12 2021-01-12 丰田自动车株式会社 Silicon-nitrogen co-doped graphene material, and preparation method and application thereof
CN110846690B (en) * 2019-10-14 2021-01-01 中南大学 Manganese oxide-FeSiMnTi intermetallic compound based composite porous electrode material and preparation method thereof
CN116435560A (en) * 2023-06-14 2023-07-14 清氢(北京)科技有限公司 Batch preparation process of polymer electrolyte ordered large-area membrane electrode

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102059114A (en) * 2010-12-02 2011-05-18 华南师范大学 Anode porous array catalyst Pt-HxMoO3 for direct methanol fuel cell and preparation method thereof

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3437525A (en) * 1964-01-20 1969-04-08 Engelhard Ind Inc Fuel cell with titanium-containing electrode and process of use thereof
JPH05283094A (en) * 1992-03-31 1993-10-29 Toshiba Corp Fuel cell
JPH10167855A (en) * 1996-12-05 1998-06-23 Toho Rayon Co Ltd Porous carbon material
US6284114B1 (en) * 1997-09-29 2001-09-04 Rodel Holdings Inc. Method of fabricating a porous polymeric material by electrophoretic deposition
JP2004186046A (en) * 2002-12-04 2004-07-02 Honda Motor Co Ltd Electrode structure for solid polymer fuel cell
DE10345261A1 (en) * 2003-09-29 2005-04-21 Ballard Power Systems Polymer electrolyte membrane fuel cell comprises membrane-electrode arrangement having gas diffusion electrode with hydrophilic nano-porous catalytic layer and first hydrophobic nano-porous gas diffusion layer
JP2005183263A (en) * 2003-12-22 2005-07-07 Nissan Motor Co Ltd Porous structure
JP2007184204A (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Canon Inc Fuel cell membrane electrode assembly and method for fabrication thereof
JP2008041467A (en) * 2006-08-08 2008-02-21 Toshiba Corp Device and method of manufacturing electrode for fuel cell
JP2008147031A (en) * 2006-12-11 2008-06-26 Sharp Corp Manufacturing method of membrane-electrode assembly
JP4683021B2 (en) * 2007-08-02 2011-05-11 トヨタ自動車株式会社 Catalyst support for forming fuel cell electrode and method for producing polymer electrolyte fuel cell
KR100982326B1 (en) * 2008-05-13 2010-09-15 삼성에스디아이 주식회사 Membrane electrode assembly for fuel cell, and fuel cell system comprising the same
US20120251926A1 (en) * 2010-04-29 2012-10-04 Ford Global Technologies, Llc Thin Film Catalyst With Heat-Extendable Wires
JP6041162B2 (en) * 2012-08-01 2016-12-07 国立大学法人九州大学 Paper-like catalyst for reforming hydrocarbons, paper-like catalyst array, and solid oxide fuel cell having paper-like catalyst or paper-like catalyst array
KR20140065283A (en) * 2012-11-21 2014-05-29 삼성전자주식회사 Electrode for fuel cell, method for preparing the same, membrane electrode assembly for fuel cell the electrode and fuel cell including the membrane electrode assembly
CN103606687B (en) * 2013-11-26 2015-08-26 华南师范大学 A kind of anode catalyst porous array Pt-p-H for direct methanol fuel cell xmoO 3and preparation method thereof
CN103887518B (en) * 2014-03-26 2016-08-17 清华大学 A kind of ordered polymer membrane electrode from humidification
JP6300315B2 (en) * 2014-03-31 2018-03-28 住友電気工業株式会社 Fuel cell current collector and fuel cell
CN104393318B (en) * 2014-09-30 2016-06-29 成都新柯力化工科技有限公司 A kind of fuel cell ceramics PEM and preparation method thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102059114A (en) * 2010-12-02 2011-05-18 华南师范大学 Anode porous array catalyst Pt-HxMoO3 for direct methanol fuel cell and preparation method thereof

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Publication number Publication date
JP2018522365A (en) 2018-08-09
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