KR101950056B1

KR101950056B1 - 광학 부재용 점착제 조성물 그리고 그것을 사용한 점착 시트, 점착제층 부착 광학 부재 및 플랫 패널 디스플레이

Info

Publication number: KR101950056B1
Application number: KR1020147020651A
Authority: KR
Inventors: 유지 고야마; 사치 무로이
Original assignee: 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드
Priority date: 2011-12-28
Filing date: 2012-12-18
Publication date: 2019-02-19
Also published as: WO2013099683A1; CN104024363A; TWI541315B; KR20140107592A; JPWO2013099683A1; JP5785624B2; TW201336962A; CN104024363B

Abstract

본 발명은 치수 안정성이 우수하고, 습열 환경하에 있어서도 우수한 광 누출 방지 성능이나 내구성을 발휘하는 광학 부재용 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 특정한 모노머 성분 (a-1) ∼ (a-4) 를 특정한 비율로 공중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 와 가교제 (B) 를 특정량 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물에 관한 것이다.

Description

광학 부재용 점착제 조성물 그리고 그것을 사용한 점착 시트, 점착제층 부착 광학 부재 및 플랫 패널 디스플레이 {OPTICAL MEMBER ADHESIVE COMPOSITION, ADHESIVE SHEET USING SAME, OPTICAL MEMBER PROVIDED WITH ADHESIVE LAYER, AND FLAT PANEL DISPLAY}

본 발명은 치수 안정성 및 습열 내구성이 우수하고, 고온 고습 환경하에서의 광 누출이나 박리를 유효하게 방지할 수 있는 광학 부재용 점착제 조성물 그리고 그것을 사용한 점착 시트, 점착제층 부착 광학 부재 및 플랫 패널 디스플레이에 관한 것이다.

플랫 패널 디스플레이 (FPD) 분야용 점착제에 대하여, 디스플레이의 대형화나 LED 방식 보급에 수반하여, 고화질·고내구성 등의 고품질에 대한 요구가 점점 높아지고 있다.

예를 들어 FPD 로 분류되는 액정 디스플레이 (LCD) 는 액정 패널, 백라이트 및 주변 회로로 형성되어 있다. 이 액정 패널은 전형적으로는, 편광판, 투명 전극을 갖는 유리 기판, 컬러 필터 등의 각 층으로 구성되며, 상기 유리 기판이 액정을 협지한 구성을 취하고 있다.

상기 편광판은 이종 재료의 다층 구조로 구성되어 있고, 각 재료는 각각 상이한 물리·화학적 특성을 갖고 있기 때문에, 특히 고온·고습 환경하에서는, 수축이나 팽윤에 의한 각 층의 치수 변화의 정도가 상이하고, 또 그 상이한 정도도 크다. 이 때문에, 편광판은 전체적으로 치수 안정성이 부족하다.

그리고 이 치수 변화에 의해, 편광판 전체로서의, 광 누출이나 내구성으로 대표되는 여러 성능에 여러 가지 영향이 발생한다. 또, 편광판 등의 광학 필름끼리의 접착이나 유리 기판과 편광판의 접착에 사용되는 점착제종에 따라서도, 상기 광 누출이나 내구성에 영향이 발생하는 것이 알려져 있다.

현 상황에서는, 편광판종-점착제종의 조합에 의해, 상기 광 누출이나 내구성 등의 여러 가지 요구 성능에 대응하고 있지만, 그 요구 성능은 전술한 바와 같이, 대화면화, LED 방식 보급에 수반하여, 고화질화, 고내구성과 같은 추가적인 고도화가 요구되고 있다.

여기서, 상기 점착제종에 대해서는, 편광판의 치수 변화에 의해 발생하는 광 누출, 고온 고습 환경하에서의 박리를 해결하기 위해, 점착제를 구성하는 폴리머의 하드 특성이나 광학 특성 등의 여러 가지 특성에 주목하여, 양호한 광 누출 방지 성능 발현과 고내구성 확보 등을 실현하기 위한 검토가 이루어지고 있다.

예를 들어, 하드 특성에 주목한 점착제는, 습열 환경하에 있어서도 잘 변형되지 않고 발포 등도 잘 일어나지 않기 때문에, 편광판 수축시의 내응력성 및 내구성이 우수하여, 비교적 양호한 광 누출 방지 특성이나 내구성을 얻기 쉬웠다. 그러나, FPD 가 대형화되면, 이전의 사이즈에서는 문제가 되지 않았던 광 누출이나 약간의 발포 등도 크게 눈에 띄게 되기 때문에 문제가 된다. 그 때문에 이와 같은 요구 특성의 고도화에 대해서는, 종래의 점착제로는 충분히 대응할 수 없었다.

그와 같은 점착제로서 예를 들어, 특허문헌 1 은 특정한 (메트)아크릴산에스테르 (A-1), 방향 고리를 갖는 불포화 단량체 (A-2) 및 극성 관능기를 갖는 불포화 단량체 (A-3) 을 공중합하여 이루어지는 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 와, 이온성 화합물 (B) 와, 가교제 (C) 를 함유하는 점착제 조성물을 개시하고 있다.

당해 조성물은 예를 들어 편광판의 접착에 사용되며, 상기 (A-1) 의 예로는 아크릴산n-부틸을 들 수 있고, 상기 (A-2) 의 예로는 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있으며, 상기 (A-3) 의 예로는 아크릴산이나 (메트)아크릴산2-하이드록시에틸을 들 수 있다.

또, 특허문헌 2 는 호모폴리머의 Tg 가 -30 ℃ 미만인 (메트)아크릴산에스테르 모노머 (a₁), 호모폴리머의 Tg 가 -30 ℃ 이상인 비닐기를 갖는 화합물 (a₂), 및 특정한 관능기 함유 모노머 (a₃) 으로 이루어지는 (메트)아크릴계 공중합체 (A) 와, 가교 구조를 형성할 수 있는 다관능성 화합물 (B) 를 함유하는 점착제로 이루어지는 점착층을 갖는 편광판을 개시하고 있다.

상기 (a₁) 의 예로는 n-부틸아크릴레이트를 들 수 있고, 상기 (a₂) 의 예로는 t-부틸아크릴레이트를 들 수 있으며, 상기 (a₃) 의 예로는 (메트)아크릴산이나 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

그러나, 이들 문헌에 개시된 점착제에서는, 전술한 바와 같이, 현재 요구되고 있는 고도의 특성에 대응할 수는 없다.

일본 공개특허공보 2010-66755호 일본 공개특허공보 2006-301572호

그래서 본 발명은 치수 안정성이 우수하고, 습열 환경하에 있어서도 우수한 광 누출 방지 성능이나 내구성을 발휘하는 광학 부재용 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 점착제의 하드 특성 및 광학 보상 기능과 가교계에 주목한 점착제 조성물의 검토를 실시한 결과, 폴리머에 유연성을 부여하는 모노머 및 폴리머의 단단함의 조절에 유용한 모노머를 특정한 비율로 사용하여 폴리머의 하드 특성을 적절한 영역으로 설정하고, 또한 광학 보상 기능을 부여할 수 있는 모노머 및 폴리머에 가교성을 부여하는 모노머를 특정한 비율로 사용하여 얻어진 (메트)아크릴계 코폴리머를 적당한 가교도 설정으로 가교함으로써, 치수 안정성 및 습열 내구성이 우수하고, 고온 고습 환경하에서의 광 누출이나 박리를 유효하게 방지할 수 있는 광학 부재용 점착제 조성물을 제공할 수 있는 것을 알아내었다.

즉 본 발명은 (A) : 하기 (a-1) ∼ (a-4) 를 하기의 비율로 공중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 코폴리머와 ;

(a-1) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 -40 ℃ 이하이고, 방향 고리를 갖지 않는 (메트)아크릴산에스테르 40 ∼ 94.9 중량％

(a-2) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상이고, 방향 고리를 갖지 않는 (메트)아크릴산에스테르 0.1 ∼ 50 중량％

(a-3) 방향 고리를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 0.1 ∼ 25 중량％

(a-4) 2 종류 이상의 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 및/또는 2 종 이상의 상이한, 1 종류의 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 0.1 ∼ 6 중량％

(단, (a-2) 및 (a-3) 의 합계는 5 ∼ 59.9 중량％ 이고,

상기 극성 관능기는 카르복실기, 하이드록실기, 아미노기, 아미드기 및 에폭시기에서 선택되고,

(a-1) ∼ (a-4) 의 합계는 100 중량％ 이다)

(B) : 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 3 중량부의 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물이다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 의 공중합 비율은 10 ∼ 40 중량％ 인 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 는 메틸(메트)아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 는 t-부틸(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 의 공중합 비율은 50 ∼ 90 중량％ 인 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 은 n-부틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, 이소펜틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실메타크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 및 에톡시에톡시에틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-3) 은 벤질(메트)아크릴레이트, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 페녹시에틸(메트)아크릴산에스테르 및 그 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.

[화학식 1]

식 (1) 에 있어서, R₀ 은 수소 또는 메틸기이고, R₁ 은 (CH₂CH₂O)_n 으로 나타내는 기이고 (n 은 1 ∼ 20 의 정수이다), m 은 1 ∼ 5 의 정수이고, R₂ 는 수소, 탄소수 1 ∼ 9 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 11 의 아르알킬기이고, m 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 R₂ 는 동일해도 되고 상이해도 된다.

상기 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 의 공중합 비율은 1 ∼ 6 중량％ 인 것이 바람직하다.

상기 광학 부재용 점착제 조성물에 대하여 이하의 미소 크리프 시험을 실시한 경우에 있어서, 60 ℃ 측정값/23 ℃ 측정값의 비의 값이 1.05 ∼ 2.00 인 것이 바람직하다.

(미소 크리프 시험)

상기 광학 부재용 점착제 조성물을 박리 처리된 폴리에스테르 필름 상에 도포·건조시켜, 막두께 25 ㎛ 의 점착제층을 갖는 점착 시트를 제조한다 ;

그 점착 시트를 TAC (트리아세틸셀룰로오스)-PVA (폴리비닐알코올)-TAC 구성의 편광판과, 상기 점착제층이 상기 편광판과 접하도록 첩합 (貼合) 하여 평가용 점착 가공 편광판을 제조한다 ;

그 평가용 점착 가공 편광판을 폭 10 ㎜ × 길이 100 ㎜ 로 컷하고, 상기 박리 처리된 폴리에스테르 필름을 벗겨 알칼리 처리 유리 상에, 상기 점착제층이 상기 유리에 접하도록, 또한 10 ㎜ × 10 ㎜ 의 첩합 면적이 되도록 첩합하여 평가용 점착 가공 편광판 시험편으로 한다 ;

그 평가용 점착 가공 편광판 시험편에 대하여 오토클레이브 처리 (50 ℃, 5 atm) 를 실시하고, 23 ℃/50 ％ RH 분위기하에서 24 시간 가만히 정지시킨다 ;

다음으로 상기 시험편을 미소 크리프 측정기의 챔버 BOX 내에 고정용 척 부분의 길이 15 ㎜ 로 세트한다 ;

상기 챔버 BOX 내를 측정 온도까지 가열하여, 측정 온도에서 40 분간 가만히 정지시킨 후에, 인장 하중 800 g, 인장 시간 1000 초로, 상기 시험편에 있어서의 상기 평가용 점착 가공 편광판을, 그 편광판과 상기 유리의 접착면에 평행하게 또한 상기 편광판의 길이 방향으로 인장한다 ;

상기 시험편에 있어서의 상기 유리와 편광판의 첩합 부분의 어긋남의 거리(㎜) 를 측정한다.

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물은 추가로 실란 커플링제를 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 0.5 중량부 함유하는 것이 바람직하다.

또 상기 조성물은 추가로 대전 방지제를 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 3 중량부 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 점착제층의 성분으로서 사용하여, 기재 필름 상에 점착제층이 형성되어 이루어지는 점착 시트를 얻을 수 있다.

또, 광학 부재의 적어도 편면에 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재로서, 상기 점착제층이 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 부재도 본 발명의 범위에 포함된다.

본 발명의 플랫 패널 디스플레이는 상기 점착제층 부착 광학 부재를 갖는 것을 특징으로 하고 있다.

본 발명에 의하면, 치수 안정성 및 습열 내구성이 우수하고, 고온 고습 환경하에서의 광 누출이나 박리를 유효하게 방지할 수 있는 광학 부재용 점착제 조성물, 그리고 당해 조성물을 사용한 점착 시트, 점착제층 부착 광학 부재 및 FPD 가 제공된다.

도 1 은 실시예에 있어서의 광 누출 사이즈의 측정에 있어서의 광 누출 발생 부분의 귀퉁이로부터의 거리 (d) 를 나타내는 모식도이다.
도 2 는 실시예에 있어서의 광 탄성 계수의 측정 방법을 나타내는 모식도이다.

이하, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물 (이하, 간단히 「본 발명의 조성물」이라고도 한다) 그리고 그것을 사용한 점착 시트, 점착제층 부착 광학 부재 및 플랫 패널 디스플레이에 대하여 순서대로 상세하게 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴이란 메타크릴 또는 아크릴을 의미하고, (메트)아크릴레이트란 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트를 의미한다.

［광학 부재용 점착제 조성물］

〔(A) (메트)아크릴계 코폴리머〕

본 발명의 조성물의 구성 성분인 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 는 전술한 바와 같이 특정한 모노머 성분 (a-1) ∼ (a-4) 를 특정한 비율로 공중합하여 얻어진다. 이하, 이들 각 모노머에 대하여 설명한다.

＜(a-1) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 -40 ℃ 이하이고, 방향 고리를 갖지 않는 (메트)아크릴산에스테르＞

본 발명에 사용되는 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 에 대해서는, 그 호모폴리머의 유리 전이 온도 (이하, Tg 라고 약칭하는 경우도 있다) 가 -40 ℃ 이하이다.

본 명세서에 있어서 상기 Tg 는, 특별히 언급하지 않는 한, Tg 를 측정하는 시험편 (호모폴리머) 을 N₂ 분위기하, -60 ℃ 내지 180 ℃ 의 범위에서, 10 ℃/분의 비율로 승온시켜, DSC (리가쿠사 제조 시차 주사 열량계 DSC8230) 로 열량 측정함으로써 구해진다. 또 측정은 JIS K 7121 (플라스틱의 전이 온도 측정 방법) 에 준거하여 실시한다.

하드 특성을 높이는 것만이라면, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 가교시켜 얻어지는 가교체에 점착감이 부족한 등의 문제가 일어나는 경우가 있으므로, 호모폴리머의 Tg 가 -40 ℃ 이하인 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 을 사용함으로써, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 적당한 유연성을 부여하여 밸런스를 잡고 있다.

또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 은 방향 고리를 갖고 있지 않다. 방향 고리가 존재하면, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 유연성을 부여할 수 없게 되는 경우가 있고, 또 후술하는 (메트)아크릴산에스테르 (a-3) 에 의한 광학 보상 기능의 조절과의 밸런스에 문제를 발생시키는 경우가 있다.

본 명세서에 있어서 상기 방향 고리란, π 전자를 갖는 원자가 고리형으로 나열된 구조로서, 휘켈 규칙을 만족하고, 상기 π 전자가 비국재화하여, 상기 고리가 평면 구조를 취하고 있는 것을 가리킨다.

이와 같은 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 로는, n-부틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, 이소펜틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실메타크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 및 에톡시에톡시에틸아크릴레이트 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 하드 특성과 유연성의 밸런스를 잡아 우수한 내응력성을 달성하는 관점에서는, n-부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트가 바람직하다.

이상 설명한 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 은 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

＜(a-2) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상이고, 방향 고리를 갖지 않는 (메트)아크릴산에스테르＞

본 발명에 사용되는 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 에 대해서는, 그 호모폴리머의 Tg 가 0 ℃ 이상이다. 이와 같이 호모폴리머의 Tg 가 높은 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 는 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 우수한 하드 특성을 부여하여, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물의 높은 치수 안정성에 기여한다.

또 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 는 방향 고리를 갖고 있지 않다. 방향 고리가 존재하면, 후술하는 (메트)아크릴산에스테르 (a-3) 에 의한 광학 보상 기능의 조절과의 밸런스에 문제를 발생시키는 경우가 있다.

이와 같은 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 및 스테아릴(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 우수한 하드 특성을 달성하는 관점에서는, 메틸(메트)아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트가 바람직하고, t-부틸(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다.

이상 설명한 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 는 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

＜(a-3) 방향 고리를 갖는 (메트)아크릴산에스테르＞

(메트)아크릴산에스테르 (a-3) 은 방향 고리를 갖고 있어, 이것에서 유래하는 구조 단위를 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 중에 함유시킴으로써, 상기 코폴리머 (A) 의 광학 보상 기능을 적절히 제어할 수 있다. 이로써, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 사용하여 광학 부재를 접착하고, 습열 환경하에 있어서 약간 광 누출이 발생했다고 해도, 이 광 누출은 상기 광학 보상 기능에 의해 억제된다.

이와 같은 (메트)아크릴산에스테르 (a-3) 으로는, 벤질(메트)아크릴레이트, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 페녹시에틸(메트)아크릴산에스테르 및 그 유도체를 들 수 있다.

[화학식 2]

일반식 (1) 로 나타내는 페녹시에틸(메트)아크릴산에스테르 및 그 유도체의 구체적인 예로는, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시(폴리)에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀에틸렌옥사이드 부가물 (메트)아크릴레이트, 에톡시화 o-페닐페놀(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 우수한 광학 보상 기능을 달성하는 관점에서는, 벤질(메트)아크릴레이트 및 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.

이상 설명한 (메트)아크릴산에스테르 (a-3) 은 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

＜(a-4) 2 종류 이상의 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 및/또는 2 종 이상의 상이한, 1 종류의 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머＞

본 발명에 사용되는 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 는 극성 관능기를 갖고 있어, 이것과 후술하는 가교제 (B) 사이에 가교 반응이 일어나, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물에 대하여 우수한 점착 특성이 달성된다. 상기 극성 관능기는 카르복실기, 하이드록실기, 아미노기, 아미드기 및 에폭시기이다. 이들 중에서도, 습열 환경에 있어서의 양호한 내구성의 면에서, 하이드록실기가 바람직하다.

또, (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 는 극성 관능기를 2 종 이상 갖고 있어, 이와 같이 상이한 복수의 종류의 극성 관능기가 존재함으로써, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 간의 가교가 적절히 진행되어, 양호한 가교도가 달성되는 것으로 생각된다.

상기 「극성 관능기를 2 종 이상 갖고」란, 복수의 분자로 이루어지는 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 전체를 보았을 때, 극성 관능기가 2 종 이상 존재한다는 의미이다.

그 때문에, (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 는 1 종류의 모노머로서, 당해 모노머 1 분자 중에 극성 관능기가 2 종류 이상 존재해도 되고, (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 는 2 종 이상의 상이한 모노머로 구성되어 있고, 그 모노머의 각각이 1 종류의 극성 관능기를 갖고 있어도 된다. 또한 후자에는, 구조가 상이한 2 종 이상의 모노머가 있지만, 그들이 갖는 극성 관능기는 동일한 경우에는 함유되지 않는 것으로 한다.

(메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서는, 모노머 (a-4) 로서, 모노머 1 분자 중에 극성 관능기가 2 종류 이상 존재하는 모노머만이 사용되어도 되고, 그와 같은 모노머는 사용하지 않고, 1 종류의 극성 관능기를 갖는 모노머가 2 종 이상 사용되어도 되고, 이들 양자가 사용되어도 된다.

또, 본 명세서에 있어서는, (메트)아크릴산에스테르 (a-1) ∼ (a-3) 중 어느 것에 해당하고, 또한 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 에 해당하는 것은 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 로 간주한다.

이상 설명한 2 종류 이상의 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머로는, 하이드록시에틸아크릴아미드 및 t-부틸아크릴아미드술폰산 등을 들 수 있다.

또, 이상 설명한 1 종류의 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머로는, 이하와 같은 모노머를 들 수 있다.

(ⅰ) 카르복실기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 : (메트)아크릴산, β-카르복시에틸(메트)아크릴레이트

(ⅱ) 하이드록실기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 : 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 글리세린모노(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트)

(ⅲ) 아미노기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 : 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트

(ⅳ) 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 : (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드

(ⅴ) 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 : 글리시딜(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르.

＜그 밖의 모노머＞

본 발명에 있어서는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 여러 가지 특성의 조정을 위해, 상기 모노머 성분 (a-1) ∼ (a-4) 이외의 그 밖의 모노머에서 유래하는 구조 단위를 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 함유시킬 수 있다.

그와 같은 그 밖의 모노머의 예로는, 스티렌, α-메틸스티렌, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 에틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트 등을 들 수 있다.

＜(메트)아크릴계 코폴리머 (A) 의 제조 방법＞

(각 모노머의 공중합 비율)

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물의 구성 성분인 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 는 이상 설명한 각 모노머 성분 (a-1) ∼ (a-4), 및 필요에 따라 그 밖의 모노머를 이하에서 설명하는 특정한 비율로 공중합함으로써 얻어진다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 의 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서의 공중합 비율은 하드 특성과 유연성의 밸런스의 관점에서 40 ∼ 94.9 중량％ 이고, 바람직하게는 50 ∼ 90 중량％ 이다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 의 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서의 공중합 비율은 하드 특성의 관점에서 0.1 ∼ 50 중량％ 이고, 바람직하게는 10 ∼ 40 중량％ 이며, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 25 중량％ 이다.

상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-3) 의 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서의 공중합 비율은 광학 보상 기능의 관점에서 0.1 ∼ 25 중량％ 이고, 바람직하게는 5 ∼ 20 중량％ 이다.

상기 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 의 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서의 공중합 비율은 적절한 가교도의 관점에서 0.1 ∼ 6 중량％ 이고, 바람직하게는 1 ∼ 6 중량％ 이다.

또한, 각 모노머 성분 (a-1) ∼ (a-4) 의 공중합 비율의 합계는 100 중량％ 이다.

또, 하드 특성과 광학 보상 기능을 동시에 적절한 영역으로 설정하여 광 누출을 유효하게 방지하기 위해, (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 및 (a-3) 의 공중합 비율의 합계는 5 ∼ 59.9 중량％ 이고, 바람직하게는 10 ∼ 50 중량％ 이다.

또한, 상기 그 밖의 모노머의 공중합 비율은 모노머 (a-1) ∼ (a-4) 의 합계 100 중량부에 대해 통상적으로 0 ∼ 5 중량부이다.

((메트)아크릴계 코폴리머 (A) 의 제조 방법)

(메트)아크릴계 코폴리머 (A) 는 각 모노머 성분 (a-1) ∼ (a-4), 및 필요에 따라 그 밖의 모노머를 용액 중합법, 괴상 중합법, 유화 중합법, 현탁 중합법 등의 종래 공지된 중합법에 의해 중합시킴으로써 제조할 수 있다. 이들 방법 중에서도, 폴리머의 분자량의 조정이 용이하고, 반응계로의 불순물의 혼입이 적기 때문에, 용액 중합법을 채용하는 것이 바람직하다.

용액 중합법에 있어서는, 유기 용매를 반응 용매로 하여, 이 반응 용매 중에 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 를 형성하는 각 모노머 성분을 용해 혹은 분산시켜, 교반하에 중합 개시제를 첨가함으로써 공중합 반응을 실시한다.

상기 유기 용매로는, 예를 들어 아세트산에틸 등의 에스테르계 용매 ; 메틸에틸케톤, 포름알데히드 및 아세트알데히드 등의 케톤계 용매 ; 디메틸에테르 등의 에테르계 용매 ; 톨루엔 및 자일렌 등의 방향족계 용매 ; 시클로헥산 등의 지환족계 용매 ; 그리고 헥산 및 옥탄 등의 지방족계 용매를 들 수 있다.

이들 용매는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상의 혼합 용매로 해도 된다.

또, 상기 중합 개시제로는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 1,1'-아조비스시클로헥산-1-카르보니트릴 등의 아조 화합물 ; 이소부티릴퍼옥사이드, α,α'-비스(네오데카노일퍼옥시)디이소프로필벤젠, 쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 벤조일퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드 및 tert-부틸-옥시-2-에틸헥사노에이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다.

용액 중합법에 있어서, 이들 반응 용매 및 중합 개시제를 사용한 공중합 반응의 반응 온도는 통상적으로는 50 ∼ 90 ℃, 바람직하게는 60 ∼ 85 ℃ 의 범위 내에 있고, 반응 시간은 통상적으로는 1 ∼ 10 시간, 바람직하게는 2 ∼ 8 시간이며, 반응 압력은 통상적으로 상압 ∼ 0.5 ㎫ 이다.

＜(A) (메트)아크릴계 코폴리머＞

(메트)아크릴계 코폴리머 (A) 는, 후술하는 가교제 (B) 를 사용하여 가교시킴으로써, 하드 특성 및 광학 보상 기능이 우수한 가교체를 형성하므로, 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 사용하면, 우수한 치수 안정성, 광 누출 방지 성능 및 습열 환경하에 있어서의 내구성을 달성할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 의 GPC 에 의해 측정한 중량 평균 분자량 (Mw) 은 통상적으로 50 만 ∼ 200 만이고, 바람직하게는 80 만 ∼ 180 만이며, 당해 코폴리머 (A) 는 우수한 점착력을 갖고 있다.

또, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 는 유리 전이 온도가 0 ℃ 이하인 것이 바람직하고, -10 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하며, -15 ∼ -60 ℃ 인 것이 특히 바람직하다. 유리 전이 온도가 0 ℃ 보다 높으면, 얻어지는 점착제의 피착체에 대한 밀착성이나 점착제층의 가요성이 저하되어, 피착체로부터의 박리나 들뜸이 발생하는 경우가 있다. 또한, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 의 유리 전이 온도는 하기의 FOX 의 식에 의해 산출되는 값이다.

(FOX 의 식)

1/Tg ＝ Wa/Tga ＋ Wb/Tgb ＋ …

Tg : (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 의 유리 전이 온도

Tga, Tgb,… : 단량체 a, 단량체 b, … 의 각각의 호모폴리머의 유리 전이 온도

Wa, Wb, … : 단량체 a, 단량체 b, … 의 각각에서 유래하는 구조 단위의 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서의 중량분율

* (메트)아크릴계 모노머 (a-1) ∼ (a-4) 및 그 밖의 모노머는 단량체 a, 단량체 b, … 로 임의로 할당할 수 있다.

상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 는 상기 각 모노머 성분의 랜덤 공중합체이어도 되고, 블록 공중합체이어도 된다.

또 본 발명에 있어서 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 는 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

〔(B) 가교제〕

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물은, 이상 설명한 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 와 함께, 가교제 (B) 를 함유하고 있다.

가교제 (B) 는 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 와 가교 반응을 일으킬 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 그 예로서 이소시아네이트계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 및 에폭시계 가교제를 들 수 있다.

상기 이소시아네이트계 가교제의 구체예로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가된 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머 ; 이들 이소시아네이트 모노머를 트리메틸올프로판 등에 부가한 이소시아네이트 화합물 ; 이소시아누레이트 화합물 ; 뷰렛형 화합물 ; 나아가서는 공지된 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등과 부가 반응시킨 우레탄 프레폴리머형 이소시아네이트를 들 수 있다.

상기 금속 킬레이트계 가교제로는, 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 또는 지르코늄 등의 다가 금속에, 이소프로필알코올, 아세틸아세톤 또는 아세토아세트산에틸 등이 배위된 화합물 등을 들 수 있다.

그 구체예로는, 알루미늄이소프로필레이트, 디이소프로폭시비스아세틸아세톤티타네이트 및 알루미늄트리에틸아세토아세테이트를 들 수 있다.

상기 에폭시계 가교제의 구체예로는, 에틸렌글리콜글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜아미노페닐메탄, 트리글리시딜이소시아누레이트, m-N,N-디글리시딜아미노페닐글리시딜에테르, N,N-디글리시딜톨루이딘 및 N,N-디글리시딜아닐린을 들 수 있다.

이상 설명한 가교제 (B) 는 1 종 단독으로 사용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

이와 같은 가교제 (B) 는 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 3 중량부 함유되어 있다.

이와 같이 일정량의 가교제 (B) 를 함유시킴으로써, 적절한 가교도를 달성하고, 우수한 점착성, 치수 안정성, 습열 환경하에 있어서의 광 누출 방지 성능 및 내구성을 실현할 수 있다. 이와 같은 관점에서는, 상기 가교제 (B) 의 함유량은 바람직하게는 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.03 ∼ 2.5 중량부이다.

〔그 밖의 성분〕

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물에는, 필요에 따라 실란 커플링제, 대전 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 착색제, 안료, 염료, 점착 부여 수지, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화 방지제, 광 안정제, 광 개시제, 중합 금지제, 충전제, 유기 입자, 무기 입자 또는 가소제 등의 그 밖의 성분을 함유시켜도 된다. 또한 본 발명의 조성물은 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 의 제조에 사용한 용매 그 밖의 용매를 함유해도 된다. 이하에 있어서는, 상기 실란 커플링제 및 대전 방지제에 대하여 설명한다.

＜실란 커플링제＞

상기 실란 커플링제로는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물 ; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 ; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물 ; 그리고 3-클로로프로필트리메톡시실란 ; 올리고머형 실란 커플링제 등을 들 수 있다.

이들 중, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 중에 함유되는 관능기와 반응하는 관능기를 갖고 있는 실란 커플링제를 사용하면, 습열 환경하에서 박리를 발생시키기 어렵다는 점에서 바람직하다.

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서의 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해, 통상적으로 0.01 ∼ 0.5 중량부이고, 바람직하게는 0.05 ∼ 0.3 중량부이다.

＜대전 방지제＞

대전 방지제는 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물의 표면 저항값을 저하시키기 위해 사용한다. 본 발명에서는 공지된 대전 방지제를 사용할 수 있으며, 이 대전 방지제는 (ⅰ) 계면활성제, (ⅱ) 이온성 화합물 및 (ⅲ) 도전성 폴리머로 크게 나눌 수 있다.

(ⅰ) 상기 계면활성제로는, 이하와 같은 것을 사용할 수 있다. 4 급 암모늄염류, 아미드 4 급 암모늄염류, 피리듐염류, 제 1 급 ∼ 제 3 급 아미노기 등의 카티온성기를 갖는 카티온성 계면활성제 ;

술폰산염기, 황산에스테르염기, 인산에스테르염기 등의 아니온성기를 갖는 아니온성 계면활성제 ;

알킬베타인류, 알킬이미다졸리늄베타인류, 알킬아민옥사이드류, 아미노산황산에스테르류 등의 양쪽성 계면활성제,

글리세린 지방산 에스테르류, 소르비탄 지방산 에스테르류, 폴리옥시에틸렌알킬아민류, 폴리옥시에틸렌알킬아민 지방산 에스테르류, N-하이드록시에틸-N-2-하이드록시알킬아민류, 알킬디에탄올아미드류 등의 비이온성 계면활성제.

또, 계면활성제로서 중합성기를 갖는 반응형 유화제도 들 수 있고, 상기 계면활성제 또는 반응성 유화제를 함유하는 모노머 성분을 고분자량화한 폴리머계 계면활성제를 사용할 수도 있다.

(ⅱ) 상기 이온성 화합물은 카티온부와 아니온부로 구성되고, 실온하 (23 ℃ 50 ％ RH) 에서는 고체상이어도 되고 액체상 중 어느 것이어도 된다.

상기 카티온부는 무기계 카티온 혹은 유기계 카티온 중 어느 일방이어도 되고 쌍방이어도 된다.

상기 무기계 카티온으로는, 알칼리 금속 이온 및 알칼리 토금속 이온이 바람직하고, 대전 방지성이 우수한 Li^＋, Na^＋ 및 K^＋ 가 보다 바람직하다.

상기 유기계 카티온으로는, 피리디늄 카티온, 피페리디늄 카티온, 피롤리디늄계 카티온, 피롤린 카티온, 피롤 카티온, 이미다졸륨 카티온, 테트라하이드로피리미디늄 카티온, 디하이드로피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피라졸리늄 카티온, 테트라알킬암모늄 카티온, 트리알킬술포늄 카티온, 테트라알킬포스포늄 카티온 및 이들의 유도체 등을 들 수 있다.

한편, 이온성 화합물을 구성하는 아니온부로는, 상기 카티온과 이온 결합하여 이온성 화합물을 형성할 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는, F^-, Cl^-, Br^-, I^-, AlCl₄ ^-, Al₂Cl₇ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, SCN^-, ClO₄ ^-, NO₃ ^-, CH₃COO^-, CF₃COO^-, CH₃SO₃ ^-, CF₃SO₃ ^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (F₂SO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₃C^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, NbF₆ ^-, TaF₆ ^-, F(HF)_n ^-, (CN)₂N^-, C₄F₉SO₃ ^-, (C₂F₅SO₂)₂N^-, C₃F₇COO^- 및 (CF₃SO₂)(CF₃CO)N^- 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 불소 원자를 함유하는 아니온은 저융점의 이온성 화합물을 부여하므로 바람직하고, (F₂SO₂)₂N^- 및 (CF₃SO₂)₂N^- 가 특히 바람직하다.

본 발명에 있어서 대전 방지제로서 사용하는 이온성 화합물로는, 리튬비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 리튬비스(디플루오로술포닐)이미드, 리튬트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄, 칼륨비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 칼륨비스(디플루오로술포닐)이미드, 1-에틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-부틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 1-옥틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로술포닐)이미드, (N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄테트라플루오로보레이트, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드, 1-옥틸피리디늄플루오로술포늄이미드, 1-옥틸3-메틸피리디늄 및 트리플루오로술포늄이미드 등이 바람직하다.

(ⅲ) 상기 도전성 폴리머로는, 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리피롤 및 이들의 유도체 등을 들 수 있다.

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물에 있어서의 대전 방지제의 배합량은, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해, 통상적으로 0.01 ∼ 3 중량부, 바람직하게는 0.05 ∼ 2.5 중량부이다.

〔광학 부재용 점착제 조성물〕

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물은 이상 설명한 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 및 가교제 (B) 를 필수 성분으로 하고, 임의로 상기 그 밖의 성분 등을 함유해도 된다.

그리고 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서는, (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 및 (a-3) 이 특정한 비율로 공중합되어 있음으로써, 우수한 하드 특성 및 광학 보상 기능이 양립하고, 또한 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 도 공중합되어 있으므로, 단순히 하드 특성을 강화할 뿐만 아니라, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 적당한 유연성을 도입함으로써 우수한 치수 안정성이 달성되어 있다.

또한 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에 있어서는, (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 도 공중합되어 있고, 이것과 일정량 배합된 가교제 (B) 가 가교 반응을 일으킴으로써, 적당한 가교가 일어나, 우수한 점착성, 습열 환경하에 있어서의 우수한 치수 안정성이나 내구성이 실현된다.

본 발명의 조성물은 습열 환경하에 있어서의 치수 안정성이나 내구성이 우수하므로, 습열 환경에 있어서도 변형이 매우 적고, 또 발포 등의 제품 가치를 떨어뜨리는 현상도 매우 일어나기 어렵다.

예를 들어, 본 발명의 조성물을 사용하여 이하에 설명하는 조건으로 미소 크리프 시험을 실시한 경우에 있어서, 60 ℃ 에서 실시한 측정값과 23 ℃ 에서 실시한 측정값의 비 (60 ℃ 측정값/23 ℃ 측정값) 의 값이 통상적으로 1.05 ∼ 2.00 이고, 바람직하게는 1.05 ∼ 1.95 이다.

·미소 크리프 시험

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 박리 처리된 폴리에스테르 필름 상에 도포·건조시켜, 막두께 25 ㎛ 의 점착제층을 갖는 점착 시트를 제조한다.

이 점착 시트를 TAC (트리아세틸셀룰로오스)-PVA (폴리비닐알코올)-TAC 의 층 구성의 편광판 (프레인 편광판) 과, 상기 점착제층이 상기 편광판과 접하도록 첩합하여 평가용 점착 가공 편광판을 제조한다.

제조한 평가용 점착 가공 편광판을 폭 10 ㎜ × 길이 100 ㎜ 로 컷하고, 상기 박리 처리된 폴리에스테르 필름을 벗기고, 알칼리 처리 유리 상에 점착제층이 상기 유리에 접하도록, 또한 10 ㎜ × 10 ㎜ 의 첩합 면적이 되도록 첩합한다.

이후에, 상기 유리와 첩합한 평가용 점착 가공 편광판에 대하여 오토클레이브 처리 (50 ℃, 5 atm) 를 실시하고, 23 ℃/50 ％ RH 분위기하에서 24 시간 가만히 정지시켜, 이것을 미소 크리프 시험용 시료로 한다.

미소 크리프 측정기의 챔버 BOX 내의 고정용 척 부분의 길이 15 ㎜ 로 상기 시험용 시료 세트를 실시하고, 챔버 BOX 내를 측정 온도 (23 ℃ 또는 60 ℃) 까지 가열한다. 측정 온도에서 40 분간 가만히 정지시킨 후에, 인장 하중 800 g, 인장 시간 1000 초로, 상기 시험용 시료에 있어서의 평가용 점착 가공 편광판을, 그 편광판과 상기 유리의 접착면에 평행하게 또한 상기 편광판의 길이 방향으로 인장한다.

인장을 실시한 후에 유리와 편광판의 첩합 부분의 어긋남의 거리 (㎜) 를 측정하여, 미소 크리프 시험 결과 (측정값) 로 한다.

미소 크리프 시험에 있어서의 23 ℃ 측정값은 통상적으로 0.05 ∼ 1.00 ㎜ 이고, 바람직하게는 0.08 ∼ 0.50 ㎜ 이고, 더욱 바람직하게는 0.10 ∼ 0.30 ㎜ 이고,

미소 크리프 시험에 있어서의 60 ℃ 측정값은 바람직하게는 0.15 ∼ 1.00 ㎜ 이며, 더욱 바람직하게는 0.15 ∼ 0.50 ㎜ 이다.

즉, 본 발명의 조성물은 습열 환경하에 있어서도 변형을 일으키기 어려워 치수 안정성이 우수하고, 또 온도의 변화에 의해서는 변형의 정도가 그다지 변화하지 않는다.

이들 미소 크리프 시험에 있어서의 측정값은 주로 본 발명의 조성물의 하드 특성에 따라 규정되고, 이 특성의 조정을 실시함으로써 측정값도 변화한다. 일반적으로는, 하드 특성을 높이는, 즉 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 중의 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 의 공중합 비율을 높게 하거나, 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 의 공중합 비율을 높게 하거나, 가교제 (B) 의 사용량을 크게 하면, 상기 측정값이 작아지는 경향이 있다. 또, (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 중의 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 의 공중합 비율을 낮게 하거나, 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 의 공중합 비율을 낮게 하거나, 가교제 (B) 의 사용량을 작게 하면, 상기 측정값이 커지는 경향이 있다.

이와 같이 습열 환경에 있어서의 변형이 매우 적기 때문에, 본 발명의 조성물은, 그것이 첩합되는 광학 부재가 습열 환경하에서 수축·들뜸·변형 등의 변형을 나타낼 때에 내응력성을 발현하여, 그러한 변형을 양호하게 방지할 수 있다.

그 결과, 상기 변형에 의해 일어나는 광 누출도 양호하게 방지된다. 그리고 광 누출의 방지가 완전하지 않았다고 해도, 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 에서 유래하는 광학 보상 기능에 의해 약간의 광 누출도 억제된다.

［점착 시트］

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 점착제로서 사용하는 경우, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하여 점착 시트로 하면, 취급이 간편하고 편리하다.

상기 기재 필름은, 상기 점착 시트를 플랫 패널 디스플레이의 제조 공정에 있어서 사용하는 경우 등의 취급성을 고려하면, 박리 필름인 것이 바람직하고, 그 재질로는, 예를 들어 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리에테르를 들 수 있다.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들어 기재 필름 상에 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 도포액을 도포·건조시켜 도포액에 함유되는 용매 등을 기화시켜, 원하는 두께의 점착제층을 형성함으로써 제조할 수 있다. 상기 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 5 ∼ 100 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 10 ∼ 50 ㎛ 의 범위가 보다 바람직하다. 이 점착제층의 두께가 5 ㎛ 미만이면 소정의 성능 (습열 내구성 등) 을 발휘할 수 없는 경우가 있고, 100 ㎛ 를 초과하면 점착 시트를 재단할 때에 점착제의 비어져 나옴이 발생하기 쉬워져 가공 적성이 저하되는 경우가 있다.

또, 본 발명의 점착 시트에 있어서는, 상기 점착제층의 상기 기재 필름면과 접하지 않은 면을 박리 필름으로 피복하고, 사용시에 상기 박리 필름을 벗겨도 된다.

［점착제층 부착 광학 부재］

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 점착제층을 광학 부재의 적어도 편면에 형성함으로써, 전술한 바와 같이 습열 환경하에 있어서도 우수한 광 누출 방지 성능 및 내구성이 달성된 점착제층 부착 광학 부재가 얻어진다.

본 발명에 있어서의 광학 부재로는, 특별히 한정되지 않고, 플랫 패널 디스플레이에 바람직하게 사용되는 광학 필름, 예를 들어, 편광판, 위상차판, 타원 편광판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 적외선/전자파 컷 필름, 전면 (前面) 용 반사 방지 필름, 표면 보호 필름 나아가서는 이들이 적층되어 있는 것 등을 들 수 있다.

그리고 이들 중에서도 특히 편광판은, 습열 환경하에 있어서의 구성층의 변형 정도가 상이하기 때문에, 광학적인 변형이나 물리적인 변형이 발생함으로써 복굴절이 발생한다. 이 복굴절이 광 누출 발생의 원인이 되어 큰 문제가 된다. 본 발명의 조성물은, 하드 특성으로 편광판의 변형을 억제하여, 광학적인 변형의 발생 요컨대 광 누출의 억제가 가능하고, 박리 억제 등의 내구성도 우수하다. 또, 약간의 광학적인 변형이 발생하여도 광학 보상 기능에 의해 광 누출을 억제할 수 있다는 점에서, 편광판과 유리 기판의 첩합 용도에 바람직하다.

또 본 발명의 조성물은, 하드 특성에 의해 편광판의 변형을 억제할 수 있는 점에서, 비교적 사이즈가 큰 TV 용도의 액정 패널에 대한 적용이 가능하다. 특히 VA 모드용 액정 패널에 사용되는 편광판과 유리 기판의 첩합 용도에 바람직하다.

＜점착제층 부착 광학 부재의 제조 방법＞

점착제층 부착 광학 부재는, 예를 들어, 이하의 (1) ∼ (3) 의 방법에 의해 제조된다.

(1) 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 도포액을 공지된 방법 (다이 코트법, 나이프 코트법 등) 에 의해 박리 필름의 박리층에 도포하고, 열건조에 의해 도포액에 함유되는 용매 등을 기화시켜, 원하는 두께를 갖는 점착제층을 형성하고, 광학 부재와 첩합한다.

(2) 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 도포액을 공지된 방법 (다이 코트법, 나이프 코트법 등) 에 의해 광학 부재에 도포하고, 열건조에 의해 도포액에 함유되는 용매 등을 기화시켜, 원하는 두께를 갖는 점착제층을 형성하고, 박리 필름의 박리층과 첩합한다.

(3) 본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 도포액을 공지된 방법 (다이 코트법, 나이프 코트법 등) 에 의해 제 1 박리 필름의 박리층에 도포하고, 열건조에 의해 도포액에 함유되는 용매 등을 기화시켜, 원하는 두께를 갖는 점착제층을 형성하고, 제 2 박리 필름의 박리층 (통상적으로, 제 1 박리 필름보다 박리력이 낮다) 과 첩합하여, 논캐리어 점착 필름을 제조한다. 그 후, 제 2 박리 필름을 벗기고 광학 부재와 첩합한다.

본 발명의 광학 부재용 점착제 조성물은, 상기 점착제층의 형성 후, 실온하 (23 ℃ 50 ％ RH) 에서는 3 ∼ 7 일, 가열 촉진 조건하 (40 ℃, 90 ％ RH) 에서는, 2 ∼ 5 일 정도에서 가교가 이루어져, 후술하는 플랫 패널 디스플레이의 구성층에 첩부할 수 있다.

또, 얻어지는 점착제층 부착 광학 부재에 있어서의 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 5 ∼ 100 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 10 ∼ 50 ㎛ 의 범위가 보다 바람직하다. 이 점착제층의 두께가 5 ㎛ 미만이면 소정의 성능 (습열 내구성 등) 을 발휘할 수 없는 경우가 있고, 100 ㎛ 를 초과하면 점착제층 부착 광학 부재를 재단할 때에 점착제의 비어져 나옴이 발생하기 쉬워져 가공 적성이 저하되는 경우가 있다.

또한, FPD 의 제조에 있어서 본 발명의 조성물을 사용한 경우, FPD 의 구성 층으로서 당해 조성물로 이루어지는 점착제층이 형성되어 있다. 점착제층에는 광학 보상 기능을 갖는 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 의 가교체가 함유되어 있고, 상기 점착제층의 광 탄성 계수는 바람직하게는 -320 ∼ 0 (×10^-12㎡/N) 이다. 광 탄성 계수의 측정 방법에 대해서는,［실시예］의 항에서 설명한다.

［플랫 패널 디스플레이］

본 발명의 점착제층 부착 광학 부재를 적어도 1 장 사용하여 플랫 패널 디스플레이를 제조할 수 있고, 그와 같이 하여 제조된 FPD 도 역시 본 발명의 범위에 포함된다.

FPD 로는, 액정 디스플레이 (LCD), 플라즈마 디스플레이 (PDP) 및 전계 방출형 디스플레이 (FED) 등을 들 수 있다.

LCD 는 일반적으로, 액정층이 투명 전극을 갖는 유리 기판에 의해 끼워져, 그 유리 기판과 액정층 사이에 배향막이나 컬러 필터가 형성되고, 또한 유리 기판의 액정층에 가까운 면과는 반대의 면 상에 편광판이 형성된 적층체 구조를 갖는 구성으로 되어 있다.

PDP 는 일반적으로 대향하는 유리 기판 사이에 형광체층이 존재하고, 상기 유리 기판의 상기 형광체층에 가까운 면 상에 여러 가지 유전체층이나 전극, 그 밖의 기능층이 형성된 적층체 구조를 갖는 구성으로 되어 있다.

FED 는 일반적으로 유리 기판, 당해 기판 상에 형성된 애노드 전극 (양극), 당해 전극 상에 형성된 형광체층, 진공의 스페이스, 및 그 스페이스를 사이에 두고 형광체층에 대향하는, 캐소드 전극 (음극) 이 형성된 유리 기판의 적층체 구조를 갖는 구성으로 되어 있다.

본 발명의 점착제층 부착 광학 부재는 이들 FPD 의 구성층의 일부를 구성한다. 또, 본 발명의 점착 시트를 사용하여, FPD 의 구성층의 적어도 일부를 순차적으로 적층해 나갈 수도 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명한다.

＜실시예 1 ∼ 13 및 비교예 1 ∼ 8 에 사용한 아크릴계 코폴리머의 제조예＞

교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 하기 표 1 ∼ 3 에 나타내는 아크릴산에스테르 (a-1) ∼ (a-3) 및 아크릴계 모노머 (a-4) 를 표 1 ∼ 3 에 나타낸 배합 비율 (중량부) 에 따라 주입하고, 다음으로 아세트산에틸을 모노머 농도가 50 wt％ 가 되는 배합량으로 주입하였다.

이어서, 아크릴산에스테르 (a-1) ∼ (a-3) 및 아크릴계 모노머 (a-4) 의 합계 100 중량부에 대해 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부를 첨가하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하면서 교반을 실시하여 60 ℃ 로 승온시킨 후, 압력 1 atm 으로 4 시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 얻어진 아크릴계 코폴리머를 아세트산에틸로 희석하여, 아크릴계 코폴리머 용액을 얻었다.

＜평가용 점착 가공 편광판의 제조＞

제조예에 의해 얻어진 아크릴계 코폴리머 용액을 사용하여, 하기 표 1 ∼ 3 의 배합으로 각 성분을 첨가하여 점착제 조성물의 용액을 얻었다. 이 점착제 조성물의 용액을 박리 처리한 폴리에스테르 필름의 표면에 도포하여 건조시킴으로써, 두께 25 ㎛ 의 점착제층을 갖는 점착 시트를 얻었다. 이 점착 시트를 TAC-PVA-TAC 의 층 구성의 편광 필름의 편면에 첩부한 후에 23 ℃/50 ％ RH 어두운 곳의 조건으로 7 일간 숙성시켜, 평가용 점착 가공 편광판을 얻었다.

각 평가용 점착 가공 편광판에 대하여 하기 표 1 ∼ 3 에 나타내는 미소 크리프, 광 누출, 들뜸·발포, 균열, 박리에 대하여 평가를 실시하였다.

* 표 1 ∼ 3 에 있어서의 약호 등의 내용은 이하와 같다.

BA : n-부틸아크릴레이트

t-BA : 터셔리부틸아크릴레이트

POA : 페녹시에틸아크릴레이트

HEA : 2-하이드록시에틸아크릴레이트

MA : 메틸아크릴레이트

CHA : 시클로헥실아크릴레이트

IBOA : 이소보르닐아크릴레이트

AA : 아크릴산

TD : XDI 계 이소시아네이트 화합물 (TD-75 : 소켄 화학사 제조)

L : TDI 애덕트 타입 이소시아네이트 화합물 (콜로네이트 L : 니혼 폴리우레탄사 제조)

KBM-403 : 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (신에츠 화학 공업사 제조)

대전 방지제 : 1-옥틸-4-메틸피리디늄·비스(플루오로술포닐)이미드

［Tg 측정］

표 1 ∼ 3 에 나타낸 각종 아크릴 모노머 (a-1) ∼ (a-3) 의 호모폴리머의 Tg 의 측정을 이하와 같이 실시하였다.

용액 중합에 의해, 하기 표 4 에 나타내는 각종 호모폴리머를 준비하여, 시험편으로 하였다.

시험편을 N₂ 분위기하, -60 ℃ 내지 180 ℃ 의 범위에서, 10 ℃/분의 비율로 승온시켜, DSC (리가쿠사 제조 시차 주사 열량계 DSC8230) 로, JIS K 7121 (플라스틱의 전이 온도 측정 방법) 에 준거하여 열량 측정하였다.

［Mw, PDI 측정］

실시예 및 비교예에서 조제한 아크릴계 코폴리머에 대하여, 중량 평균 분자량 (Mw), 수평균 분자량 (Mn) 을 하기 GPC 측정 조건에 따라 측정하여, 다분산성 지수 (PDI ＝ Mw/Mn) 를 구하였다.

＜GPC 측정 조건＞

측정 장치 : HLC-8120GPC (토소사 제조)

GPC 칼럼 구성 : 이하의 5 련 칼럼 (모두 토소사 제조)

(1) TSK-GEL HXL-H (가드 칼럼)

(2) TSK-GEL G7000HXL

(3) TSK-GEL GMHXL

(4) TSK-GEL GMHXL

(5) TSK-GEL G2500HXL

샘플 농도 : 1.0 ㎎/㎤ 가 되도록 테트라하이드로푸란으로 희석

이동상 용매 : 테트라하이드로푸란

유량 : 1 ㎖/min

칼럼 온도 : 40 ℃

［각 평가 방법］

표 1 ∼ 3 에 나타낸 각종 평가는 이하에 나타내는 방법에 따라 실시하였다.

＜미소 크리프＞

폭 10 ㎜ × 길이 100 ㎜ 로 컷하고, 박리 처리된 폴리에스테르 필름을 벗긴 평가용 점착 가공 편광판을 알칼리 처리 유리 상에, 점착제층이 상기 유리에 접하도록, 또한 10 ㎜ × 10 ㎜ 의 첩합 면적이 되도록 첩합하고, 오토클레이브 처리 (50 ℃, 5 atm) 를 실시한 후에 23 ℃/50 ％ RH 분위기하에서 24 시간 가만히 정지시켰다. 이것을 미소 크리프 시험용 시료로 하였다. 미소 크리프 측정기 (에코 정기 (주) 사 제조 기종명 : TA. TX. PLUS) 의 챔버 BOX 내의 고정용 척 부분의 길이 15 ㎜ 로 시험용 시료 세트를 실시하였다.

챔버 BOX 내를 측정 온도까지 가열하고, 측정 온도에서 40 분간 가만히 정지시킨 후에, 인장 하중 800 g, 인장 시간 1000 초로, 시험용 시료에 있어서의 평가용 점착 가공 편광판을, 그 편광판과 상기 유리의 접착면에 평행하게 또한 상기 편광판의 길이 방향으로 인장하였다. 인장 후의 상기 유리와 편광판의 첩합 부분의 어긋남의 거리 (㎜) 를 확인 (측정) 하여 미소 크리프 시험 결과로 하였다.

＜광 누출＞

19 인치 사이즈의 VA 형 액정 패널 (I·O DATA 사 제조, 형식 : LCD-A191EW 에서 떼어낸 것) 에, 박리 처리된 폴리에스테르 필름을 벗긴 평가용 점착 가공 편광판을, 점착제층이 상기 액정 패널에 접하도록, 또한 상기 평가용 점착 가공 편광판과 상기 액정 패널이 크로스 니콜되도록 첩합하여, 80 ℃ 분위기하 240 시간 방치한 후, 23 ℃/50 ％ RH 분위기하에서 2 시간 방치하였다.

그 후, 상기 편광판을 첩합한 VA 형 액정 패널을 암실에서 PC 에 접속하여 전화면 흑표시로 하였다. 이 전화면 흑표시의 디스플레이 모니터에 대하여, 각 코너 부근의 직경 1 ㎝ 의 영역에 있어서의 휘도 (La, Lb, Lc, Ld) 및 모니터 중앙 부분의 직경 1 ㎝ 의 영역에 있어서의 휘도 (Lcenter) 를 휘도계 (하이랜드사 제조 RISA-COLOR/CD8) 를 이용하여 측정하고, 하기 식에 의해 광 누출성 (ΔL) 을 구하였다. ΔL 이 작을수록 (백라이트로부터의) 광 누출이 적은 것을 의미하고, 통상적으로 2.0 미만이면 액정 표시용 패널로서의 사용이 가능하다.

ΔL ＝ (La ＋ Lb ＋ Lc ＋ Ld)/4-Lcenter

광 누출 사이즈는, 상기 전화면 흑표시 상태에서, 육안으로 광 누출이 발생한 부분을 확인하여, 도 1 과 같이 광 누출 발생 부분의 귀퉁이로부터의 거리 (d) 를 측정하였다. 거리 30 ㎜ 이하이면, 액정 표시용 패널로서의 사용이 가능하다.

또한, 비교예 1 및 3 ∼ 6 에 대해서는, 80 ℃ 분위기하 240 시간 방치 후에 디스플레이 모니터를 확인한 결과, 발포, 박리 등의 점착제층 유래의 외관 불량이 발생하여, 광 누출 시험의 측정이 불가능하였다.

＜습열 내구성＞

박리 처리된 폴리에스테르 필름을 벗긴 평가용 점착 가공 편광판을 15 인치 사이즈 (233 ㎜ × 309 ㎜) 로 재단하고, 두께 0.5 ㎜ 의 무알칼리 유리판의 편면에, 점착제층이 상기 유리판에 접하도록 하고, 라미네이터롤을 사용하여 첩부하였다. 첩부 후, 오토클레이브 (쿠리하라 제작소 제조) 로 0.5 ㎫, 50 ℃, 20 분의 조건으로 가압 처리하여 시험용 플레이트를 얻었다.

이와 같이 하여 얻어진 시험용 플레이트를 60 ℃/90 ％ RH 의 조건하에 500 시간 방치하였다. 시험 종료 후, 시험용 플레이트를 시험 환경에서 꺼내어, 23 ℃/50 ％ RH 분위기하에서 2 시간 가만히 정지시킨 후, 점착제층에 있어서의 발포, 박리, 균열을 육안으로 관찰하여 하기 평가 기준으로 평가하였다.

발포-사이즈

○ : 발포를 전혀 볼 수 없다

△ : 발포의 직경이 1 ㎜ 이하

× : 발포의 직경이 1 ㎜ 보다 크다

발포-발생량

○ : 발포를 전혀 볼 수 없다

△ : 발포의 개수가 10 개 이하

× : 발포의 개수가 10 개보다 많다

균열·박리-사이즈

○ : 들뜸·박리를 전혀 볼 수 없다

△ : 들뜸·박리의 면적이 시험용 플레이트에 있어서의 첩합 부분 전체 (100 ％) 에 대해 5 ％ 미만

× : 들뜸·박리의 면적이 시험용 플레이트에 있어서의 첩합 부분 전체 (100 ％) 에 대해 5 ％ 이상

균열·박리-위치

○ : 결점 (들뜸, 박리) 이 전혀 없다

△ : 단부로부터 0.5 ㎜ 미만의 위치에만 결점이 있다

× : 단부로부터 0.5 ㎜ 이상의 위치에 결점이 있다.

또한, 균열·박리-위치의 평가에 있어서의 「단부」란, 균열·박리가 발생한 위치로부터, 시험용 플레이트의 각 변에 수선을 내렸을 때의, 가장 짧은 수선과 시험용 플레이트의 변의 교점을 가리킨다.

또, 비교예 5 및 6 에 대해서는, 60 ℃/90 ％ RH 의 조건하에 500 시간 방치 후에 시험용 플레이트를 확인한 결과, 점착제층 유래의 들뜸·발포가 다수 발생하였기 때문에, 균열·박리의 평가가 불가능하였다.

＜광 탄성 계수 측정＞

이하와 같이, 두께 15 ㎜ × 50 ㎜ × 1 ㎜ 의 점착제 시험편을 준비하여 측정용 시료로 하였다.

제조예에서 얻어진 아크릴계 코폴리머 용액에 가교제, 실란 커플링제 및 대전 방지제를 표 1 ∼ 3 에 나타낸 비율로 첨가하여 점착제 조성물 용액으로 하였다. 이 점착제 조성물 용액을 건조 후의 두께가 1 ㎜ 가 되도록 박리 처리된 PET 필름 상에 도포·건조시켰다. 건조 후에 15 ㎜ × 50 ㎜ 로 컷하여 점착제 시험편 (12) 을 얻어, 이것을 측정용 시료로 하였다.

측정용 시료를 측정용 장치 (니폰 분광 주식회사 제조 분광 엘립소미터 M-220) 에 세트하여, 23 ℃ 분위기하에서 측정을 실시하였다.

도 2 에 있어서, X 방향으로 시료의 인장을 실시했을 때에 발생하는 응력을 0 ∼ 0.15 N 의 범위에서 제어하여, 응력마다의 파장-투과광의 위상차의 관계 (*1) 를 측정하였다. (*1) 로부터, 파장 600 nm 에 있어서의 투과광의 위상차에 대하여, 위상차-응력의 관계로 플롯을 실시하여, 그 기울기를 구하였다. 또한, 기울기 ＝ (-1) × 광 탄성 계수 (10^-12㎡/N) 의 관계로부터 광 탄성 계수를 구하였다.

12 : 접착제 시험편
14 : Sample 고정용 지그
16 : 광원
18 : 슬릿
20 : 검광자

Claims

하기 (a-1) ∼ (a-4) 를 하기의 비율로 공중합하여 얻어지는 (메트)아크릴계 코폴리머와 ;
(a-1) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 -40 ℃ 이하이고, 방향 고리를 갖지 않는 (메트)아크릴산에스테르 40 ∼ 94.9 중량％
(a-2) 호모폴리머의 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상이고, 방향 고리를 갖지 않는 (메트)아크릴산에스테르 0.1 ∼ 50 중량％
(a-3) 방향 고리를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 0.1 ∼ 25 중량％
(a-4) 2 종류 이상의 극성 관능기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 및/또는 1 종류의 극성 관능기를 갖는 2 종 이상의 상이한 (메트)아크릴계 모노머 0.1 ∼ 6 중량％
(단, (a-2) 및 (a-3) 의 합계는 5 ∼ 59.9 중량％ 이고,
상기 극성 관능기는 카르복실기, 하이드록실기, 아미노기, 아미드기 및 에폭시기에서 선택되고,
(a-1) ∼ (a-4) 의 합계는 100 중량％ 이다)
(B) : 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 3 중량부의 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 의 공중합 비율이 10 ∼ 40 중량％ 인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 가 메틸(메트)아크릴레이트, i-부틸메타크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-2) 가 t-부틸(메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 의 공중합 비율이 50 ∼ 90 중량％ 인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-1) 이 n-부틸아크릴레이트, n-펜틸아크릴레이트, 이소펜틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 헵틸아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, n-노닐아크릴레이트, 이소노닐아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실메타크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 및 에톡시에톡시에틸아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴산에스테르 (a-3) 이 벤질(메트)아크릴레이트, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 페녹시에틸(메트)아크릴산에스테르 및 그 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물 :
[화학식 3]

(식 (1) 에 있어서, R₀ 은 수소 또는 메틸기이고, R₁ 은 (CH₂CH₂O)_n 으로 나타내는 기이고 (n 은 1 ∼ 20 의 정수이다), m 은 1 ∼ 5 의 정수이고, R₂ 는 수소, 탄소수 1 ∼ 9 의 알킬기, 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴기 또는 탄소수 7 ∼ 11 의 아르알킬기이고, m 이 2 이상인 경우, 복수 존재하는 R₂ 는 동일해도 되고 상이해도 된다).
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 모노머 (a-4) 의 공중합 비율이 1 ∼ 6 중량％ 인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
상기 광학 부재용 점착제 조성물에 대하여 이하의 미소 크리프 시험을 실시한 경우에 있어서, 60 ℃ 측정값/23 ℃ 측정값의 비의 값이 1.05 ∼ 2.00 인 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물 :
상기 광학 부재용 점착제 조성물을 박리 처리된 폴리에스테르 필름 상에 도포·건조시켜, 막두께 25 ㎛ 의 점착제층을 갖는 점착 시트를 제조하고 ;
그 점착 시트를 TAC (트리아세틸셀룰로오스)-PVA (폴리비닐알코올)-TAC 구성의 편광판과, 상기 점착제층이 상기 편광판과 접하도록 첩합하여 평가용 점착 가공 편광판을 제조하고 ;
그 평가용 점착 가공 편광판을 폭 10 ㎜ × 길이 100 ㎜ 로 컷하고, 상기 박리 처리된 폴리에스테르 필름을 벗겨 알칼리 처리 유리 상에, 상기 점착제층이 상기 유리에 접하도록, 또한 10 ㎜ × 10 ㎜ 의 첩합 면적이 되도록 첩합하여 평가용 점착 가공 편광판 시험편으로 하고 ;
그 평가용 점착 가공 편광판 시험편에 대하여 오토클레이브 처리 (50 ℃, 5 atm) 를 실시하고, 23 ℃/50 ％ RH 분위기하에서 24 시간 가만히 정지시키고 ;
다음으로 상기 시험편을 미소 크리프 측정기의 챔버 BOX 내에 고정용 척 부분의 길이 15 ㎜ 로 세트하고 ;
상기 챔버 BOX 내를 측정 온도까지 가열하여, 측정 온도에서 40 분간 가만히 정지시킨 후에, 인장 하중 800 g, 인장 시간 1000 초로, 상기 시험편에 있어서의 상기 평가용 점착 가공 편광판을, 그 편광판과 상기 유리의 접착면에 평행하게 또한 상기 편광판의 길이 방향으로 인장하여 ;
상기 시험편에 있어서의 상기 유리와 편광판의 첩합 부분의 어긋남의 거리(㎜) 를 측정한다.
제 1 항에 있어서,
추가로 실란 커플링제를 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 0.5 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
제 1 항에 있어서,
추가로 대전 방지제를 상기 (메트)아크릴계 코폴리머 (A) 100 중량부에 대해 0.01 ∼ 3 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 부재용 점착제 조성물.
기재 필름 상에 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 점착제층이 형성되어 이루어지는 점착 시트.
광학 부재의 적어도 편면에 점착제층이 형성된 점착제층 부착 광학 부재로서, 상기 점착제층이 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 부재용 점착제 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제층 부착 광학 부재.
제 13 항에 기재된 점착제층 부착 광학 부재를 갖는 것을 특징으로 하는 플랫 패널 디스플레이.