CN106795407B - 偏振片用粘合剂组合物、粘合片、带粘合剂层的偏振片以及层叠体 - Google Patents

偏振片用粘合剂组合物、粘合片、带粘合剂层的偏振片以及层叠体 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够形成防静电性能优异且具备高温高湿下耐久性的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物。所述偏振片用粘合剂组合物含有：(A)包含41质量％以上的由具有聚氧化烯基或烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性单体聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物、(B)交联剂和(C)阴离子选自N,N‑双(氟磺酰)亚胺和N,N‑双(三氟甲磺酰)亚胺、阳离子为有机阳离子、且熔点在25℃以上的离子化合物。

Description

偏振片用粘合剂组合物、粘合片、带粘合剂层的偏振片以及层 叠体
技术领域
本发明涉及偏振片用粘合剂组合物、粘合片、带粘合剂层的偏振片以及层叠体。
背景技术
近年来，液晶元件在车载用、室外仪器用或个人电脑用的显示器、电视机等上的用途不断扩大，使用环境也随之变得非常严酷。液晶元件具有液晶材料被两枚基板(例如玻璃板)所夹持的结构，偏振片介由粘合剂层粘附于所述基板的表面。因此，要求所述粘合剂层也具有在高温·高湿热下的耐久性。
在制造液晶元件时，偏振片用粘合剂层通常在单面粘附有剥离处理过的覆盖膜的状态下被贴附至偏振片上，然后，剥离覆盖膜而使粘合剂层外露，再贴附于基板上。此时，由于覆盖膜或偏振片的绝缘性高而产生静电，会产生扰乱液晶取向、损伤电子部件等不良影响。
因此，要求偏振片用粘合剂层还具有防静电性能，作为具有防静电性能的偏振片用粘合剂层，报告了使形成粘合剂层的粘合剂组合物中含有离子化合物的技术。
例如，专利文献1中记载了含有由特定的(甲基)丙烯酸酯聚合而得的丙烯酸树脂、具有有机阳离子且在室温下为固体的离子化合物和交联剂的粘合剂组合物。专利文献2中记载了含有熔点在50℃以上的离子化合物、具有0℃以下的玻璃化转变温度的基质聚合物的粘合剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2010-66756号公报
专利文献2：日本专利特开2009-19162号公报
发明内容
本发明所要解决的技术问题
偏振片通常大多具有用于保护偏振元件(日文：偏光子)的保护膜。粘合剂层与所述保护膜相接而形成。然而，根据本发明人的研究，发现在湿热环境下，由于粘合剂层中所包含离子化合物，会产生构成所述保护膜的聚合物成分发生水解反应、腐蚀偏振片等长期可靠性的问题。此外，由于近年来部件的进一步薄膜化·使用范围的广泛化，要求在比迄今为止的长期试验更加严酷的条件下也不发生上述问题。
本发明所要解决的技术问题在于提供能够形成防静电性能优异且具备高温高湿下耐久性的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物、具有由上述组合物形成的粘合剂层的粘合片、具有上述粘合剂层的带粘合剂层的偏振片、以及具有上述粘合剂层的层叠体。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为解决上述技术问题而进行了深入研究。结果发现，在将含有特定量的由特定(甲基)丙烯酸酯的聚合性单体而得的(甲基)丙烯酸类聚合物、交联剂和特定离子化合物并用的场合下，能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。
本发明例如为以下的[1]～[6]。
[1]一种偏振片用粘合剂组合物，其含有：
(A)包含41质量％以上的由具有聚氧化烯基或烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性单体聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物、
(B)交联剂、和
(C)阴离子选自N,N-双(氟磺酰)亚胺和N,N-双(三氟甲磺酰)亚胺、阳离子为有机阳离子、且熔点在25℃以上的离子化合物。
[2]如[1]所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，还含有硅烷偶联剂(D)。
[3]如[1]或[2]所述的偏振片用粘合剂组合物，其中，离子化合物(C)中，有机阳离子为以式(c-1)表示的四烷基铵阳离子，
式(c-1)中，R1、R2、R3和R4分别独立地为烷基。
[4]一种偏振片用粘合片，其具有由[1]～[3]中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[5]一种带粘合剂层的偏振片，其具有偏振片和在所述偏振片的至少一面上的由[1]～[3]中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[6]一种层叠体，其中，偏振片具有偏振元件和配置在所述偏振元件上的保护膜，该层叠体由所述偏振元件、所述保护膜、由[1]～[3]中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层、以及玻璃基板按此顺序层叠而成。
发明的效果
通过本发明，能够形成防静电性能优异且具备高温高湿下耐久性的粘合剂层的偏振片用粘合剂组合物、具有由上述组合物形成的粘合剂层的粘合片、具有上述粘合剂层的带粘合剂层的偏振片、以及具有上述粘合剂层的层叠体。
具体实施方式
下面，对本发明的偏振片用粘合剂组合物、偏振片用粘合片、带粘合剂层的偏振片、以及层叠体进行说明。在下文中，本发明的偏振片用粘合剂组合物也简称为“粘合剂组合物”，本发明的偏振片用粘合片也简称为“粘合片”。
本说明书中将丙烯酸和甲基丙烯酸统称而记作“(甲基)丙烯酸”。
[偏振片用粘合剂组合物]
本发明的偏振片用粘合剂组合物含有如下所述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、交联剂(B)和离子化合物(C)。上述粘合剂组合物根据需要还可以含有硅烷偶联剂(D)，或者还可以含有有机溶剂(E)。
[(甲基)丙烯酸类聚物(A)]
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)是包含具有聚氧化烯基或烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性单体的聚合物，由上述聚合物单体聚合而得。由此，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选具有来自于(a1)的结构单元。
作为上述聚合性单体，既可以仅是具有聚氧化烯基或烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯(a1)，也可以在包含上述(a1)的同时还包含选自不具有聚氧化烯基、烷氧基烷基和交联性基团中任一种的(甲基)丙烯酸酯(a2)，含有交联性基团的单体(a3)，以及其它单体(a4)中的至少一种。例如，可例举包含上述(a1)～(a3)、且根据必要还包含上述(a4)的聚合性单体。
这里，所述交联性基团是指能够向(甲基)丙烯酸类聚合物(A)导入由交联剂(B)交联得到的交联点的基团，可例举羟基、羧基等。
下文中，所述(甲基)丙烯酸酯(a1)也称为“单体(a1)”，所述(甲基)丙烯酸酯(a2)也称为“单体(a2)”，含有交联性基团的单体(a3)也称为“单体(a3)”，其它单体(a4)也称为“单体(a4)”。
《单体(a1)》
单体(a1)是具有聚氧化烯基或烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯。单体(a1)优选为不含交联性基团的(甲基)丙烯酸酯。
单体(a1)例如可以式(a-1)表示。
CH2＝CR1-COOR2···(a-1)
R1为氢原子或甲基，R2为以式(g-1)表示的基团。
-(R3O)nR4···(g-1)
R3为亚烷基，R4为烷基，n为1以上的整数。亚烷基的碳数通常为1～10，优选为1～5。烷基的碳数通常为1～10，优选为1～4。n优选为1～20，更优选为1～4，进一步优选为1～2。
作为单体(a1)，可例举例如(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯。
作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。
作为单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯，可例举例如单(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯。
作为单体(a1)，从反应性的观点考虑，上述物质中优选式(a-1)的R2为烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。
单体(a1)既可单独使用一种，也可使用两种以上。
在形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合性单体100质量％中，单体(a1)的用量在41质量％以上，优选在50质量％以上，更优选为60～99.3质量％。
如果单体(a1)的用量在41质量％以上，则由含有(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的粘合剂组合物形成的粘合剂层呈现出高极性，且对偏振片和基板(特别是玻璃板)等的密合性优异。因此，即使在高温、高湿热下，也不会发生粘合剂层从偏振片或基板等上的翘起、剥落等，能够形成耐久性优异的粘合剂层。此外，由于与基材的密合性优异，因此返工性(リワーク性)良好，从而粘合剂层不易发生对冲切刀片(打ち抜き刃)、周围偏振片等的粘附，作业性优异。如果单体(a1)的用量在50质量％以上，则上述效果更加显著。如果单体(a1)的用量在上述范围内，则(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与下文所述的离子化合物(C)的亲和性好，能够抑制离子化合物(C)的渗出。
《单体(a2)》
单体(a2)是不具有聚氧化烯基、烷氧基烷基以及交联性基团中任一种的(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选具有来自于(a2)的结构单元。
单体(a2)例如可以式(a-2)表示。
CH2＝CR5-COOR6···(a-2)
R5为氢原子或甲基，R6为不具有聚氧化烯基、烷氧基烷基以及交联基中任一种的有机基团。
作为R6所表示的有机基团，可例举烷基、环烷基等脂环式基团，芳基、芳烷基、芳氧基烷基、N-单烷基取代的氨基烷基等。烷基的碳数通常为1～24。环烷基等脂环式基团的碳数通常为3～15。芳基的碳数通常为6～10。芳烷基通常由碳数为1～6的亚烷基和碳数为6～10的芳基构成。芳氧基烷基通常由碳数为1～6的氧化烯基和碳数为6～10的芳基构成。N-单烷基取代的氨基烷基的碳数通常为1～12。
作为单体(a2)，可例举例如(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯等含有脂环式基团的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯、含有N-单烷基取代的氨基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例举例如(甲基)丙烯酸酯甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸环烷基酯等含有脂环式基团的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芳基酯、以及(甲基)丙烯酸芳烷基酯，可例举例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯。
作为(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯，可例举例如(甲基)丙烯酸苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲苯氧基甲酯、(甲基)丙烯酸萘氧基甲酯。
作为含有N-单烷基取代的氨基烷基的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯。
单体(a2)既可单独使用一种，也可使用两种以上。
在形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合性单体100质量％中，单体(a2)的用量优选小于59质量％，更优选为0.2～49.9质量％，进一步优选为0.5～39.8质量％。
《单体(a3)》
单体(a3)为含有交联性基团的单体。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)还可具有来自于(a3)的结构单元。
作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合性单体，可通过使用单体(a3)来向(甲基)丙烯酸类聚合物(A)导入由交联剂(B)交联得到的交联点。
单体(a3)例如可以式(a-3)表示。
CH2＝CR7-COOR8···(a-3)
R7为氢原子或甲基，R8为具有交联性基团的有机基团。作为所述交联性基团，可例举羟基、羧基等。
作为R8所表示的有机基团，可例举碳数为1～12的羟烷基、羧基取代的脂族基团等。
作为单体(a3)，可例举例如含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、含有羧基的(甲基)丙烯酸酯。
作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可例举(甲基)丙烯酸羟烷基酯等，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯。
作为含有羧基的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯。
作为单体(a3)，除了以式(a-3)表示的化合物以外，还可例举烯性不饱和羧酸。作为烯性不饱和羧酸，可例举例如(甲基)丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸。
单体(a3)既可单独使用一种，也可使用两种以上。
在形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合性单体100质量％中，从通过适度交联而呈现出耐久性和应力缓和特性的观点考虑，单体(a3)的用量优选大于0质量％且在15质量％以下，更优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.2～5质量％。
《单体(a4)》
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)还可具有来自于(a4)的结构单元。
作为单体(a4)，可例举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等烯酯类；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类；氯乙烯、偏氯乙烯等卤代烯烃类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯类单体；(甲基)丙烯腈等腈类单体；含有酰胺基的单体。
作为含有酰胺基的单体，可例举例如：(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等N-单烷基取代的丙烯酰胺；N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺等N,N-二烷基取代的丙烯酰胺。
单体(a4)既可单独使用一种，也可使用两种以上。
《(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制造条件》
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可通过例如溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等迄今公知的聚合法来制造，其中优选溶液聚合法。具体而言，是将聚合溶剂、聚合性单体装入反应容器内，在氮气等惰性气体气氛下添加聚合引发剂，反应起始温度设定为通常40～100℃、优选50～80℃，使反应体系维持在通常50～90℃、优选60～90℃的温度下反应4～20小时。
作为聚合引发剂，可例举例如偶氮类引发剂、过氧化物类聚合引发剂。
作为偶氮类引发剂，可例举例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己-1-腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、二盐酸化2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2’-偶氮二(异丁酰胺)二水合物、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]等偶氮化合物。
作为过氧化物类聚合引发剂，可例举例如叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔戊基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二α-枯基环己基)丙烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔丁基环己基)丁烷、2,2-二(过氧化4,4-二叔辛基环己基)丁烷。
聚合引发剂可单独使用一种，也可使用两种以上。
也不限制在聚合中多次添加聚合引发剂。
相对于形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合性单体100质量份，以通常在0.001～5质量份、优选在0.005～3质量份范围内的量使用聚合引发剂。另外，在上述聚合反应中，也可以适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、聚合性单体、聚合溶剂。
作为用于溶液聚合的聚合溶剂，可例举例如：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环式烃类；二***、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷(dioxane)、苯甲醚、苯***、二苯醚等醚类；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃类；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈、苯甲腈等腈类；二甲亚砜、环丁砜等亚砜类。
聚合溶剂既可单独使用一种，也可使用两种以上。
《(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的物性和含量》
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)为通过例如凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算值计通常在40万以上、优选为45万～200万、更优选为60万～180万、进一步优选为80万～180万的聚合物(A-1)。如果Mw在上述下限值以上，则在粘合剂层的耐久性这点上是优选的。如果Mw在上述上限值以下，则在粘合剂组合物的涂布性这点上是优选的。
聚合物(A-1)通过GPC法测定的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))通常为2～60，优选为3～45，更优选为3～20。如果Mw/Mn在上述下限值以上，则在对基板或偏振片等呈现出密合性这点上是优选的。如果Mw/Mn在上述上限值以下，则在耐热性优异且保持耐久性这点上是优选的。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以仅由上述聚合物(A-1)构成。此外，(甲基)丙烯酸类聚合物(A)也可以是上述聚合物(A-1)与低分子量的聚合物(A-2)的掺合物。如果使用上述掺合物，则在提高润湿性以及提高应力缓和性这点上是优选的。
相对于上述聚合物(A-1)100质量份，低分子量的聚合物(A-2)的含量优选在50质量份以下，更优选在40质量份以下，进一步优选为1～30质量份。
低分子量的聚合物(A-2)通过GPC法测定的Mw以聚苯乙烯换算值计通常在5万以下，优选为1000～5万，更优选为2000～2万。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)可通过例如示差扫描量热计来测定，此外，可由构成该共聚物的单体单元及其含有比例根据Fox公式算出。例如，可以按照由Fox公式求得的玻璃化转变温度(Tg)达到通常-70～10℃、优选-60～0℃的条件来合成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)。Fox公式中由各单体构成的均聚物的玻璃化转变温度可使用例如《聚合物手册(Polymer Handbook)》第四版(Wiley-Interscience 2003)中所记载的数值。
[交联剂(B)]
本发明的粘合剂组合物具有交联剂(B)。交联剂(B)根据会向(甲基)丙烯酸类聚合物(A)导入的交联性基团来适当选择，可使用例如异氰酸酯化合物、环氧化合物、金属螯合物。
通过交联剂(B)使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)交联，藉此能够形成交联体(网状聚合物)，得到耐热性优异的粘合剂层。
交联剂(B)既可单独使用一种，也可使用两种以上。
本发明的粘合剂组合物中，交联剂(B)的含量根据(甲基)丙烯酸类聚合物(A)来适当选择，优选相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份为0.01～25质量份。更优选的是，交联剂(B)的含量在(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的Mw在80万以上的场合下为0.01～3质量份，在Mw在40万以上且小于80万的场合下为5～25质量份。
通过在(A-1)的Mw在80万以上的场合下掺合上述范围内的交联剂(B)，由粘合剂组合物形成的粘合剂层呈现出应力缓和特性，能够得到充分耐热性。而且，柔软性、密合性也优异。通过在(A-1)的Mw在40万以上且小于80万的场合下掺和上述范围内的交联剂(B)，由粘合剂组合物形成的粘合剂层由于粘合剂层的凝集力而能够得到充分耐热性。而且，粘合层从基板或基材的渗出或者对冲切刀片、周围偏振片等的粘附得以抑制，作业性优异。
作为异氰酸酯化合物，通常使用一分子中异氰酸酯基数在2以上的异氰酸酯化合物，一分子中异氰酸酯基数优选为2～8，更优选为3～6。如果异氰酸酯基数在上述范围内，则在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与异氰酸酯化合物的交联反应效率这点上、以及在保持粘合剂的柔软性这点上是优选的。
作为一分子中异氰酸酯基数为2的二异氰酸酯化合物，可以例举例如脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯。作为脂族二异氰酸酯，可例举亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯等碳数为4～30的脂族二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯，可例举异佛尔酮二异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基亚二甲苯二异氰酸酯等碳数为7～30的脂环族二异氰酸酯。作为芳族二异氰酸酯，可例举例如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯丙烷二异氰酸酯等碳数为8～30的芳族二异氰酸酯
作为一分子中异氰酸酯基数在3以上的异氰酸酯化合物，可例举例如芳族聚异氰酸酯、脂族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯。具体而言，可例举2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、4,4’,4”-三苯甲烷三异氰酸酯。
另外，作为异氰酸酯化合物，可例举例如异氰酸酯基数在2或3以上的上述异氰酸酯化合物的多聚体(例如二聚体或三聚体、缩二脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇与两分子以上的二异氰酸酯化合物的加成反应产物)、聚合物。作为上述衍生物中的多元醇，低分子量多元醇可例举例如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三元以上的醇；高分子量多元醇可例举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇。
这样的异氰酸酯化合物可例举例如二苯甲烷二异氰酸酯的三聚体、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的缩二脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(例如甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的三分子加成物)、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物(例如六亚甲基二异氰酸酯的三分子加成物)、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯。
异氰酸酯化合物中，在能够提高熟化性和耐漏光性能这点上，优选三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(日本聚氨酯株式会社(日本ポリウレタン社)制造的CORONATE L(コロネートL)、综研化学株式会社制造的TD-75等)、六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(旭化成工业株式会社(旭化成工業社)制造的TSE-100、日本聚氨酯株式会社制造的2050等)。
作为环氧化合物，可例举分子中具有两个以上环氧基的化合物，可例举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二胺二缩水甘油基胺(ジアミングリシジルアミン)、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)。作为市售产品，可例举例如综研化学株式会社制造的E-5CM、综研化学株式会社制造的E-5XM。
作为金属螯合物，可例举例如醇盐、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等对铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属配位而成的化合物。具体而言，可例举异丙醇铝、仲丁酸铝、乙酰乙酸乙基铝二异丙酯、三乙酰乙酸乙酯铝、三乙酰丙酮铝。
[离子化合物(C)]
本发明的粘合剂组合物由选自N,N-双(氟磺酰)亚胺和N,N-双(三氟甲磺酰)亚胺的阴离子和有机阳离子构成，且含有熔点在25℃以上的离子化合物(C)。
粘合剂组合物通过含有离子化合物(C)，能够降低由粘合剂组合物形成的粘合剂层的表面电阻值，得到具有防静电性能的粘合剂层。
此外，贴附有所述粘合剂层的偏振片通常大多具有用于保护偏振元件的保护膜，作为所述保护膜，可例举三乙酰基纤维素等纤维素膜、聚碳酸酯膜、聚醚砜膜等，特别常用的是三乙酰基纤维素等纤维素膜。
迄今已知的离子化合物大多是会与三乙酰基纤维素发生水解反应的离子化合物，而所述离子化合物(C)则几乎不与三乙酰基纤维素发生水解反应。由于这一点，即使在所述保护膜上贴附含有所述离子化合物(C)的粘合剂层，也不必担心所述粘合剂层在湿热环境下会对所述保护膜产生腐蚀，因此能够得到长期可靠性优异的带粘合剂层的偏振片。
离子化合物(C)中所包含的阴离子选自N,N-双(氟磺酰)亚胺((FSO2)2N-)和N,N-双(三氟甲磺酰)亚胺((CF3SO2)2N-)。
作为离子化合物(C)中所包含的有机阳离子，可例举例如吡啶阳离子、哌啶阳离子、吡咯烷酮阳离子、吡咯啉阳离子、具有吡咯环的阳离子、咪唑阳离子、四氢嘧啶阳离子、二氢嘧啶阳离子、吡唑阳离子、二氢化吡唑阳离子(ピラゾリニウムカチオン)、烷基铵阳离子、烷基锍阳离子、烷基膦阳离子以及它们的衍生物。作为具有吡咯环的阳离子，可例举吡咯阳离子、吲哚阳离子、咔唑阳离子等。作为衍生物，可例举构成所述有机阳离子的环上具有一个或两个以上烷基的阳离子等，该烷基的碳数通常为1～12。
其中，优选烷基铵阳离子，特别是以式(c-1)表示的四烷基铵阳离子更加优选。
式(c-1)中，R1、R2、R3和R4分别独立地为烷基。
优选地，R1是碳数为1～18的烷基，R2～R4是碳数为1～8的烷基。从得到耐湿热性更加优异的粘合剂层的角度考虑，更优选的是，R1是碳数为1～14的烷基，R2～R4是碳数为1～6的烷基，进一步优选的是，R1是碳数为1～10的烷基，R2～R4是碳数为1～6的烷基。优选R1、R2、R3和R4所表示的烷基都是正烷基。此外，从(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与离子化合物(C)呈现出适度的相溶性的角度考虑，烷基的碳数在上述范围内为宜。通过呈现出适度的相溶性，在显现出初期的良好防静电性能的同时，抑制了随时间延续而发生的因渗出而导致的防静电性能劣化或与被粘体的密合性劣化。而且，耐湿热性优异。
作为所述以式(c-1)表示的四烷基铵阳离子，可例举四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四己基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、十二烷基三甲基铵阳离子等。
离子化合物(C)的熔点在25℃以上，优选在25℃以上且低于60℃，特别优选在27℃以上且低于50℃。熔点在上述范围内的离子化合物(C)与(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的亲和性好，且能够抑制长期保管时离子化合物(C)从粘合剂层渗出。熔点可通过例如示差扫描热量测定(DSC)、以实施例中记载的方法来测定。
作为离子化合物(C)，具体而言，优选三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺、正十二烷基三甲基铵双(氟磺酰)亚胺。
从耐久性的观点考虑，本发明的粘合剂组合物中的离子化合物(C)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份通常大于0质量份且在15质量份以下，优选为0.1～10质量份，进一步优选为0.1～8质量份。
[硅烷偶联剂(D)]
本发明的粘合剂组合物除了上述化合物以外，还可含有硅烷偶联剂(D)。通过使用硅烷偶联剂(D)，使粘合剂层与玻璃板等基板牢固粘接，有助于防止偏振片在高湿热环境下发生剥离。
作为硅烷偶联剂(D)，可例举例如：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅烷偶联剂；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂；3-氯丙基三甲氧基硅烷等含有卤素的硅烷偶联剂。
本发明的偏振片用粘合剂组合物中的硅烷偶联剂(D)的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100质量份通常为0～1质量份，优选为0.01～1质量份，更优选为0.05～0.5质量份。
[有机溶剂(E)]
本发明的粘合剂组合物为了调节其涂布性而优选含有有机溶剂(E)。作为有机溶剂，可例举《(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制造条件》一栏中说明的聚合溶剂。例如，可将包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)和聚合溶剂的聚合物溶液与交联剂(B)、离子化合物(C)混合来调制粘合剂组合物。本发明的粘合剂组合物中，有机溶剂的含量通常为50～90质量％，优选为60～90质量％。
另外，本说明书中的“固体成分”是指粘合剂组合物中所含有的成分中除了上述有机溶剂(E)以外的全部成分，“固体成分浓度”是指上述固体成分相对于粘合剂组合物100质量％的比例。
[添加剂]
本发明的粘合剂组合物除了上述成分以外，还可在不损害本发明效果的范围内含有选自抗氧化剂、光稳定剂、防金属腐蚀剂、增粘剂、增塑剂、交联促进剂、表面活性剂、上述(A)以外的(甲基)丙烯酸类聚合物以及返工剂(リワーク剤)中的一种或两种以上。
[偏振片用粘合剂组合物的调制]
本发明的偏振片用粘合剂组合物可通过用迄今公知的方法对(甲基)丙烯酸类聚合物(A)、交联剂(B)、离子化合物(C)以及根据需要而使用的其它成分进行混合来调制。可例举例如向合成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)之际所得到的包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合物溶液中掺合交联剂(B)、离子化合物(C)以及根据需要而使用的其它成分。
所述粘合剂组合物对玻璃基板或偏振片等的密合性以及高温高湿度下的耐久性优异，因而能够适用于偏振片与玻璃基板的贴合。
[粘合剂层]
本发明的粘合剂层由上述粘合剂用组合物形成。所述粘合剂层可通过进行上述粘合剂组合物中的交联反应来得到，具体是可通过用交联剂(B)使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)交联来得到。
粘合剂层的形成条件例如如下所述。将本发明的粘合剂组合物涂布在支承体上，温度根据溶剂种类而异，但通常在50～150℃、优选在60～100℃下进行通常为1～10分钟、优选为2～7分钟的干燥而去除溶剂，形成涂膜。干燥涂膜的膜厚通常为5～75μm，优选为10～50μm。
粘合剂层优选在以下条件下形成。将本发明的粘合剂组合物涂布在支承体上，在上述条件下形成的涂膜上粘贴覆盖膜之后，在通常5～60℃、优选15～40℃且通常30～70％RH、优选40～70％RH的环境下养护通常3天以上、优选7～10天。如果在上述那样的熟化条件下进行交联，则能够高效地形成交联体(网状聚合物)。
作为粘合剂组合物的涂布方法，可使用公知的方法，例如通过旋涂法、刀涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂法、模涂法、凹版涂法来形成规定厚度的涂布·干燥方法。
作为支承体和覆盖膜，可例举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃膜等的塑料膜。
由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层从抑制偏振片扭曲、凝聚力、粘接力、再剥离性的观点考虑，凝胶分数优选为20～98质量％，进一步优选为30～98质量％，更进一步优选为35～95质量％。
此外，所述粘合剂层的表面电阻值优选在以下，更优选在以下，特别优选为表面电阻值指征粘合剂层表面的电阻，数值越小电阻越小，显示防静电性能优异。表面电阻值可通过实施例记载的方法来测定。
本发明的粘合剂层由具有上述构成的粘合剂组合物形成，因此即使在比60℃/90℃RH更严酷的85℃/90％RH的湿热促进条件下也呈现出优异的耐久性。
[偏振片用粘合片]
本发明的偏振片用粘合片具有由上述偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。作为粘合片，可例举例如仅具有上述粘合剂层的双面粘合片、具有基材和形成于基材两面上的上述粘合剂层的双面粘合片、具有基材和形成于基材一面上的上述粘合剂层的单面粘合片、以及这些粘合片在粘合剂层的不与基材接触的面上粘贴有经过剥离处理的覆盖膜的粘合片。
作为基材和覆盖膜，可例举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃膜等的塑料膜。
粘合剂层的形成条件或凝胶分数与[粘合剂层]一栏中所记载的条件相同。
粘合剂层的膜厚从维持粘合性能的观点考虑通常为5～75μm，优选为10～50μm。基材和覆盖膜的膜厚不作特别限定，但通常为10～125μm，优选为25～75μm。
[带粘合剂层的偏振片和层叠体]
本发明的带粘合剂层的偏振片具有偏振片和在上述偏振片的至少一面上的由本发明偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。另外，本说明书中，“偏振片”以包含“偏振膜”的含义使用。
作为偏振片，可使用迄今公知的偏振片，可例举例如具有偏振元件和配置在所述偏振元件的单面或双面上的偏振元件保护膜的偏振片。
作为偏振元件，可例举例如使由聚乙烯醇类树脂构成的膜中含有偏光成分后将其拉伸而得到的拉伸膜。作为聚乙烯醇类树脂，可例举例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩醛、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作为偏振成分，可例举例如碘或二色性染料。
作为偏振元件保护膜，可例举例如由三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素等乙酰基纤维素等纤维素构成的膜、聚碳酸酯膜、聚醚砜膜。本发明中，使用纤维素膜作为偏振元件保护膜，即使在粘合剂层与该纤维素膜相接而形成的场合下，长期可靠性、具体而言耐湿热性也优异。
偏振片的厚度通常为30～250μm，优选为50～200μm。
在偏振片表面形成粘合剂层的方法不作特别限制，可例举使用直接棒涂法等在偏振片表面上涂布上述粘合剂组合物后使其干燥和熟化的方法、将本发明的偏振片用粘合片所具有的粘合剂层转印至偏振片表面后使其熟化的方法。干燥和熟化条件或凝胶分数等与[粘合剂层]一栏中所记载的条件相同。
形成于偏振片上的粘合剂层的厚度以干燥膜厚计通常为5～75μm，优选为10～50μm。另外，粘合剂层形成于偏振片的至少一面上即可，可例举粘合剂层仅形成于偏振片单面上的形态、粘合剂层形成于偏振片两面上的形态。
此外，还可以在上述偏振片上层叠例如防眩层、相位差层、视野角改善层等具有其它功能的层。
通过将按照上述方式得到的本发明的带粘合剂层的偏振片设置在液晶晶胞的基板表面上来制造液晶元件。这里的液晶晶胞具有液晶层被两枚基板所夹持的构造。
例如，可制造以下层叠体，其中，所述偏振片具有偏振元件和配置在所述偏振元件上的保护膜，该层叠体由所述偏振元件、所述保护膜、由本发明的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层、以及玻璃基板按此顺序层叠而成。
作为具有液晶晶胞的基板，可例举例如无碱玻璃板等玻璃板。基板的厚度优选在5mm以下，更优选为0.05～2mm。
[实施例]
下面基于实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明不限定于这些实施例。以下实施例等的记载中，如无特别说明，“份”表示“质量份”。
[离子化合物的评价]
向聚丙烯制瓶子中加入2g水和2g离子化合物，制成浓度为50质量％的试验溶液。向该试验溶液中投入0.25g(厚度40μm，40mm×120mm)三乙酰基纤维素膜(TAC膜，柯尼卡美能达株式会社(コニカミノルタ(株))制造的K-10)，使其浸渍。将上述聚丙烯制瓶子在温度85℃、湿度85％的环境下静置300小时之后，采集上述试验溶液，利用高速液相色谱法(株式会社岛津制作所制造)对溶液中的乙酸浓度进行分析。其结果示于表1。
上述评价中所使用的离子化合物如下所述。此外，离子化合物的熔点通过示差扫描热量测定(DSC)在-20℃～400℃之间以每分钟10℃的升温速度来测定。
[表1]
表1
如表1所示，在离子化合物(C3)和(C4)中，溶液中的乙酸浓度高，因而认为TAC膜进行了水解。而在离子化合物(C1)和(C2)中，溶液中的乙酸浓度低，因而认为TAC膜的水解进行程度低。特别是在离子化合物(C1)中，溶液中的乙酸浓度与参照用的水几乎相同。
[GPC]
对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)，通过凝胶渗透色谱(GPC)法、以下述条件求得重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。
·测定装置：HLC-8320GPC(东曹株式会社(東ソー(株))制造)
·GPC柱的构成：以下的四连柱(全部由东曹株式会社制造)
(1)TSKgel HxL-H(保护柱)
(2)TSKgel GMHxL
(3)TSKgel GMHxL
(4)TSKgel G2500HxL
·流速：1.0毫升/分钟
·柱温：40℃
·试样浓度：1.5％(w/v)(用四氢呋喃稀释)
·流动相溶剂：四氢呋喃
·换算成标准聚苯乙烯
[合成例A1]
向具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入90份丙烯酸2-甲氧基乙酯、6.5份丙烯酸正丁酯、3份丙烯酸2-羟乙酯、0.5份丙烯酰胺和100份乙酸乙酯溶剂，一边导入氮气一边升温至80℃。然后，加入0.1份的2,2’-偶氮二异丁腈，在氮气气氛下于80℃进行6小时的聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯进行稀释，制得固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物A1的Mw为100万，Mw/Mn为7.5。
[合成例A2和A3]
除了将聚合反应中所使用的聚合性单体变更为表2中所记载的内容以外，按照与合成例A1相同的方式进行合成，制得包含(甲基)丙烯酸类聚合物A2或A3且固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。结果示于表2。
[合成例A4]
向具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中加入100份甲苯溶液，一边导入氮气一边升温至90℃。然后，利用滴液漏斗用2小时滴下80份丙烯酸2-甲氧基乙酯、20份丙烯酸正丁酯、2份2,2’-偶氮二异丁腈，再加入1份2,2’-偶氮二异丁腈，在氮气气氛下于90℃进行6小时的聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯进行稀释，制得包含甲苯和乙酸乙酯的混合溶液且固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物A4-2的Mw为5千，Mw/Mn为2.1。
然后，向100份包含按照与合成例A1相同的方式制得的(甲基)丙烯酸类聚合物A4-1且固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液中加入10份包含(甲基)丙烯酸类聚合物A4-2且固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液，制得固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。
[合成例A5]
除了将聚合反应中所使用的聚合性单体变更为表2中所记载的内容并掺入0.15份2,2’-偶氮二异丁腈以外，按照与合成例A1相同的方式进行合成，制得包含(甲基)丙烯酸类聚合物A5且固体成分浓度为30质量％的聚合物溶液。结果示于表2。
[合成例A6和A7]
除了将聚合反应中所使用的聚合性单体变更为表2中所记载的内容并使与聚合性单体一起加入的乙酸乙酯的掺合量为200份以外，按照与合成例A1相同的方式进行合成，制得包含(甲基)丙烯酸类聚合物A6或A7且固体成分浓度为25质量％的聚合物溶液。结果示于表2。
[表2]
表2
[实施例1]
(1)粘合剂组合物的调节
对合成例A1中得到的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液(固体成分浓度为30质量％)、作为交联剂(B)的(B1)：日本聚氨酯工业株式会社制造的“CORONATE L”(固体成分浓度为75质量％)、作为离子化合物(C)的(C1)：(n-C4H9)3(CH3)N+(CF3SO2)2N-和作为硅烷偶联剂(D)的信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制造的“KBM-403”进行混合，得到粘合剂组合物。各成分的比例为，相对于合成例A1中得到的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液中所包含的聚合物A1的100份，(B1)为0.4份，(C1)为2.0份，(D)为0.2份的量(以上都是固体成分值)。
(2)粘合片的制作
消泡后，用刮刀于25℃的液温下在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上涂布由上述(1)得到的粘合剂组合物，在90℃下干燥3分钟，形成干燥膜厚为20μm的涂膜。在涂膜的上述PET膜的粘贴面的反面上进一步贴合经过剥离处理的PET膜，在23℃/50％RH环境下静置7天进行熟化后，得到具有被两枚PET膜所夹持的厚度为20μm的粘合剂层的粘合片。
(3)带粘合剂层的偏振片的制作
消泡后，用刮刀于25℃的液温下在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上涂布由上述(1)得到的粘合剂组合物，在90℃下干燥3分钟，得到具有干燥膜厚为20μm的涂膜的粘合片。使上述片和偏振片(厚度：110μm，层结构：三乙酰基纤维素膜/聚乙烯醇膜/三乙酰基纤维素膜)以使上述涂膜与偏振片相接的方式贴合，在23℃/50％RH的条件下静置7天进行熟化后，得到具有PET膜和厚度为20μm的粘合剂层以及偏振片的带粘合剂层的偏振片。
[实施例2～10、比较例1～3]
除了将实施例1中的掺合组成变更为表3中所记载的内容以外，按照与实施例1相同的方式得到粘合剂组合物、粘合片和带粘合剂层的偏振片。
另外，表3中的各材料如下所示。
交联剂(B)
B1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
(日本聚氨酯工业株式会社制造，CORONATE L，固体成分浓度为75质量％)
B2：亚二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
(综研化学株式会社制造，TD-75，固体成分浓度为75质量％)
B3：环氧类交联剂(综研化学株式会社制造，E-5CM，固体成分浓度为5质量％)
离子化合物(C)
与上述[离子化合物的评价]中所使用的离子化合物C1～C4相同。
硅烷偶联剂(D)
D：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
(信越化学工业株式会社制造，KBM-403)
[评价]
[凝胶分数]
从通过实施例·比较例得到的粘合片采集约0.1g粘合剂层置于试样瓶中，加入30mL乙酸乙酯后震荡4小时，然后用200目的不锈钢制金属网对该试样瓶的内容物进行过滤，在100℃下对金属网上的残留物进行2小时的干燥后测定干燥重量。利用下式求出粘合剂的凝胶分数。
·凝胶分数(％)＝(干燥重量/粘合剂采集重量)×100(％)
[表面电阻值]
将实施例·比较例中得到的粘合片裁切成100mm×100mm的尺寸，制成试验片。将PET膜从粘合片上剥离，用圆形的表面电极和背面电极夹住粘合剂层。施加100V电压，测定60秒后的表面电阻值。此外，测定利用以JIS K6911(1995年)为基准的双环电极法(二重リング電極法)来进行，表面电阻值的测定使用了R8252数字静电计(株式会社ADC((株)エーディーシー)制造)。
[粘合力的测定]
将由实施例·比较例得到的带粘合剂层的偏振片(由PET膜/粘合剂层/偏振片构成的层叠体)裁切成70mm×25mm的尺寸，制得试验片。将PET膜从试验片上剥离，用层压辊将由粘合剂层/偏振片构成的层叠体以使粘合剂层与碱性玻璃板相接的方式粘合至厚度为2mm的碱性玻璃板的单面上。将所得到的层叠体在调整至50℃/5个大气压的高压釜中保持20分钟。然后，在23℃/50％RH环境下放置2小时以上，再沿着相对于被粘体的碱性玻璃板表面的剥离角度为180℃的方向以300毫米/分钟的剥离速度对偏振片端部进行拉扯，测定粘合力(剥离强度)。
[耐久性试验]
将由实施例·比较例得到的带粘合剂层的偏振片(由PET膜/粘合剂层/偏振片构成的层叠体)裁切成150mm×250mm的尺寸，制得试验片。将PET膜从试验片上剥离，用层压辊将由粘合剂层/偏振片构成的层叠体以使粘合剂层与无碱玻璃板相接的方式粘合至厚度为2mm的无碱金属玻璃板的单面上。将所得到的层叠体在调整至50℃/5个大气压的高压釜中保持20分钟，制得试验板。制成两枚相同的试验板。将上述试验板在温度为85℃的条件下(耐热性)或者温度为85℃/湿度为90％RH的条件下(耐湿热性)放置500小时。以下述基准对上述试验板的自粘合剂层起的发泡、上述试验板的龟裂、粘合剂层的剥离等外观缺陷进行目视观察而评价。
(基准)
·AA：外观缺陷发生面积为0％
·BB：外观缺陷发生面积大于0％且小于3％
·CC：外观缺陷发生面积在3％以上且小于5％
·DD：外观缺陷发生面积在5％以上
[表3]

Claims (6)

1.一种偏振片用粘合剂组合物，其含有：
(A)由包含41质量％以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性单体聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物；所述(甲基)丙烯酸酯(a1)是(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、
(B)交联剂、和
(C)阴离子选自N,N-双(氟磺酰)亚胺和N,N-双(三氟甲磺酰)亚胺、阳离子为有机阳离子、且熔点在25℃以上的离子化合物。
2.如权利要求1所述的偏振片用粘合剂组合物，其特征在于，还含有硅烷偶联剂(D)。
3.如权利要求1或2所述的偏振片用粘合剂组合物，其特征在于，离子化合物(C)中，有机阳离子为以式(c-1)表示的四烷基铵阳离子，
式(c-1)中，R1、R2、R3和R4分别独立地为烷基。
4.一种偏振片用粘合片，其具有由权利要求1～3中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
5.一种带粘合剂层的偏振片，其具有偏振片和在所述偏振片的至少一面上的由权利要求1～3中任一项所述的偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
6.一种层叠体，其特征在于，偏振片具有偏振元件和配置在所述偏振元件上的保护膜，所述层叠体由所述偏振元件、所述保护膜、偏振片用粘合剂组合物形成的粘合剂层、以及玻璃基板按此顺序层叠而成；
所述偏振片用粘合剂组合物含有：
(A)由包含41质量％以上的具有聚氧化烯基或烷氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯(a1)的聚合性单体聚合而得的(甲基)丙烯酸类聚合物、
(B)交联剂、和
(C)阴离子选自N,N-双(氟磺酰)亚胺和N,N-双(三氟甲磺酰)亚胺、阳离子为有机阳离子、且熔点在25℃以上的离子化合物。
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