CN104024363B - 光学部件用粘结剂组合物、粘结片、光学部件及显示器 - Google Patents

光学部件用粘结剂组合物、粘结片、光学部件及显示器 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种光学部件用粘结剂组合物，其具有优良的尺寸稳定性，即使在湿热环境下也能发挥优良的防漏光性能和耐久性。本发明涉及的光学部件用粘结剂组合物的特征在于，含有特定含量的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)和交联剂(B)，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)通过将特定比例的特定单体成分(a‑1)～(a‑4)共聚得到。

Description

光学部件用粘结剂组合物、粘结片、光学部件及显示器
技术领域
本发明涉及光学部件用粘结剂组合物及使用其的粘结片、附有粘结剂层的光学部件及其平板显示器，所述光学部件用粘结剂组合物具有优良的尺寸稳定性和湿热耐久性，能够在高温高湿环境下有效地防止漏光或剥落。
背景技术
对于面向平板显示器(FPD)领域的粘结剂，伴随着显示器的大型化和LED方式的普及，高画质、高耐用性的要求正变得越来越高。
例如，FPD中的子类液晶显示器(LCD)由液晶面板、背光和周边电路组成。该液晶面板通常由偏光板、具有透明电极的玻璃基板、彩色滤光片等各层构成，从而获得上述玻璃基板夹持液晶的结构。
上述偏光板由不同材料的多层结构而构成，各材料分别具有不同的物理、化学特性，因此特别在高温、高湿环境下，由于收缩和膨胀，各层的尺寸变化的程度不同，而且这些不同的程度也很大。因此，偏光板的整体缺乏尺寸稳定性。
由于这种尺寸变化，对偏光板整体的以漏光和耐久性为代表的各种性能会产生各种各样的影响。而且已知，在偏光板等的各光学薄膜之间的粘结或玻璃基板与偏光板的粘结中使用的粘结剂的种类对上述的漏光和耐久性会产生影响。
在这种现状下，通过将偏光板种类-粘结剂种类组合，来应对上述的漏光和耐久性等各种各样要求的性能，其要求的性能如前所述，是伴随着大画面化、LED方式的普及而来的高画质化、高耐久性之类的更高程度的要求。
这里，对于上述粘结剂的种类，为了解决由于偏光板的尺寸变化而引起的漏光、高温高湿环境下的剥落，可着眼于构成粘结剂的聚合物的硬度特性或光学特性等各种特性，为了发现良好的防漏光性能及实现确保高耐久性而进行了研究。
例如，着眼于硬度特性的粘结剂，由于在湿热环境下也不容易变形和起泡等，因此在偏光板收缩时的耐应力性和耐久性优良，容易得到比较好的防漏光特性和耐久性。然而，如果进行FPD的大型化，在以前的尺寸下不是问题的漏光和一点点的起泡也会变得显眼，因此成为问题。因此，对于这种要求特性的高度化，利用以往的粘结剂不能充分的应对。
作为这种粘结剂，例如专利文献1公开了一种粘结剂组合物，含有(甲基)丙烯酸共聚物(A)和离子性化合物(B)和交联剂(C)，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)由特定的(甲基)丙烯酸酯(A-1)、具有芳香环的不饱和单体(A-2)、以及具有极性官能团的不饱和单体(A-3)共聚而成。
例如，可在偏光板的粘结中使用该组合物，作为上述(A-1)的例子，可列举丙烯酸正丁酯，作为(A-2)的例子可列举(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯，作为上述(A-3)的例子可列举丙烯酸或(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
另外，专利文献2公开了具有由粘结剂构成的粘结层的偏光板，所述粘结剂含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)和能够形成交联结构的多功能性化合物(B)，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)由均聚物的Tg不足-30℃的(甲基)丙烯酸酯单体(a1)、均聚物的Tg在-30℃以上的具有乙烯基的化合物(a2)以及含有特定的官能团单体(a3)构成。
作为上述(a1)的例子可列举丙烯酸正丁基酯，作为上述(a2)的例子丙烯酸叔丁基酯，作为上述(a3)的例子可列举(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。
然而，这些文献中公开的粘结剂，如上所述，不能应对现有要求的高度的特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2010-66755号公报
专利文献2：特开2006-301572号公报
发明内容
本发明要解决的问题
本发明的目的在于提供一种光学部件用粘结剂组合物，所述粘结剂组合物的尺寸稳定性优异，即使在湿热环境下也能发挥优异的防漏光性能和耐久性。
解决问题的方法
本发明人，着眼于粘结剂的硬度特性和光学补偿功能和交联，对粘结剂组合物进行了研究。发现了将可赋予聚合物以柔软性的单体和在聚合物的硬度的调节中用的单体按照特定的比例来使用，从而将聚合物的硬度特性设定在适当的范围；另外，将可赋予聚合物以光学补偿功能的单体以及可赋予聚合物以交联性的单体按照特定的比例使用可以得到一种(甲基)丙烯酸系共聚合物，通过将上述(甲基)丙烯酸系共聚合物设定合适的交联度来进行交联，可提供尺寸稳定性和湿热耐久性优良，在高温高湿的环境下也可有效防止漏光和剥落的光学部件用粘结剂组合物。
即，本发明的光学部件用粘结剂组合物的特征在于含有：
(A)：按照下述的比例将下述(a-1)～(a-4)进行共聚得到的(甲基)丙烯酸系共聚合物：
(a-1)均聚物的玻璃化转变温度为-40℃以下的、没有芳香环的(甲基)丙烯酸酯40～94.9重量％；
(a-2)均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上，没有芳香环的(甲基)丙烯酸酯0.1～50重量％；
(a-3)具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯0.1～25重量％；
(a-4)具有2种以上的极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体和/或2种以上具有不同的、1种极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体0.1～6重量％；
(其中，(a-2)和(a-3)合计为5～59.9重量％；上述极性官能团选自羧基、羟基、氨基、酰胺基和环氧基；
(a-1)～(a-4)的合计为100重量％)
(B)：相对上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100重量份，0.01～3重量份的交联剂。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-2)的共聚比例优选10～40重量％。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-2)优选自由(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯构成的群组中的至少一种。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-2)优选(甲基)丙烯酸叔丁酯。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-1)的共聚比例优选为50～90重量％。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-1)选自以下化合物构成的群中的至少一种：丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸异戊烯酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯和丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-3)选自由以下化合物构成的群中的至少一种：(甲基)丙烯酸苄基酯、下述通式(I)表示的苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯类及其衍生物，
式(1)中，R0为氢或甲基；R1为(CH2CH2O)n表示的基团(n为1～20的整数)，m为1～5的整数，R2为氢、碳原子数为1～9的烷基、碳原子数为6～10的芳基或碳原子数为7～11的芳烷基，m为2以上时，存在的多个R2可相同也可不同。
上述(甲基)丙烯酸系单体(a-4)的共聚比例优选为1～6重量％。
对上述光学部件用粘结剂组合物进行以下微小蠕变试验时，优选60℃测定值/23℃测定值的比值为1.05～2.00。
微小蠕变试验
将上述光学部件用粘结剂组合物在进行了剥离处理的聚酯薄膜上涂布并使其干燥，制备具有膜厚25μm的粘结剂层的粘结片。
用该粘结片和由TAC(三醋酸纤维素)-PVA(聚乙烯醇)-TAC构成的偏光板，以上述粘结剂层和上述偏光板接触使其贴合来制作评价用粘结加工偏光板。
将该评价用粘结加工偏光板切割成宽10mm×长100mm，在将经上述剥离处理的聚酯薄膜剥离的碱处理玻璃上，将上述粘结剂层与上述玻璃接触，且按照10mm×10mm的粘合面积来使其粘合，作为评价用粘结加工偏光板试验片。
对该评价用粘结加工偏光板试验片进行高压釜(50℃、50atm)处理、在23℃/50％RH的环境下静置24小时；
接着在微小蠕变测试器的腔体BOX内的固定用卡盘部分的长度15mm处来设置上述试验片；
将上述腔体BOX内加热至测定温度，在测定温度下静置40分钟后，以拉伸荷重800g、拉伸时间1000秒，按照偏光板与上述玻璃的接触面平行且沿着偏光板的长度方向拉伸上述试验片的上述评价用粘结加工偏光板；
测定上述试验片中的上述玻璃和偏光板的贴合部分的偏移的距离(mm)。
本发明的光学部件用粘结剂组合物，相对于100重量份上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，进一步优选含有0.01～0.5重量份硅烷偶联剂。
另外，上述组合物，相对于100重量份上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，进一步优选含有0.01～3重量份抗静电剂。
使用作为粘结剂层的成分的本发明的光学部件用粘结剂组合物，可得到在基材薄膜上形成的粘结剂层而构成的粘结片。
另外，附着了该粘结剂层的光学部件也包含在本发明的范围内，其是在光学部件的至少一面上形成了粘结剂层的附着了粘结剂层的光学部件，上述粘结剂层是以含有本发明的光学部件用粘结剂组合物作为特征。
本发明的平板显示器以具有附着了上述粘结剂层的光学部件为特征。
发明的效果
本发明提供了尺寸稳定性和湿热耐久性优良，高温高湿环境下可有效防止漏光或剥落的光学部件用粘结剂组合物，同时涉及使用该组合物的粘结片、附着粘结剂层的光学部件和FPD。
附图说明
图1在实施例中的漏光尺寸的测定中，显示了从漏光发生部分的角的距离d的模式图。
图2显示了在实施例中光弹性系数的测定方法的模式图。
具体实施方式
以下依次说明本发明的光学部件用粘结剂组合物(以下称“本发明的组合物”)以及使用其的粘结片、附着了粘结剂层的光学部件及平板显示器。而且，在本说明书中，(甲基)丙烯酸指的是甲基丙烯酸和丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯指的是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
[光学部件用粘结剂组合物]
(A)(甲基)丙烯酸系共聚物
本发明的组合物的构成成分的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)是通过上述的特定的单体成分(a-1)～(a-4)以特定的比例共聚得到。以下分别说明这些单体。
<(a-1)均聚物的玻璃化转变温度在-40℃以下的没有芳香环的(甲基)丙烯酸酯类>
本发明中使用的(甲基)丙烯酸酯(a-1)，其均聚物的玻璃化转变温度(以下简称Tg)为-40℃以下。
在本说明书中的上述Tg，除有特殊说明，是指由测定Tg的试验片(均聚物)在N2的环境下，在-60℃至180℃的范围内，以10℃/分的比例使其升温，用DSC(Rigaku公司制造，示差扫描热量计DSC8230)进行热量测定来求得。另外，测定按照JIS(日本工业标准)K7121(塑料的转变温度测定方法)来进行。
如果仅为了提高硬度特性，使本发明的光学部件用粘结剂组合物交联得到交联体中由于会发生粘密感不足等不合适的情况，因此使用均聚物的Tg在-40℃以下的(甲基)丙烯酸酯类(a-1)，可赋予(甲基)丙烯酸系共聚物(A)适度的柔软性从而取得平衡。
另外，上述(甲基)丙烯酸酯(a-1)不具有芳香环。如果存在芳香环，不能赋予(甲基)丙烯酸系共聚物(A)柔软性，另外在通过(甲基)丙烯酸酯(a-3)来进行光学补偿功能的调节的平衡时，也会产生不合适的情况。
在本发明中，上述芳香环是带有π电子且原子按环状排列构造而成，其满足休克尔规则，上述π电子是非定域化且上述环指的是平面构造的环。
作为这种(甲基)丙烯酸酯(a-1)，可列举：丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯(Isopentyl acrylate)、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸异戊烯酯(Isoamyl acrylate)、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯和丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯等。
在这些化合物中，从获得硬度特性和柔软性的平衡并实现优良的耐应力性的观点来看，优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
以上说明的(甲基)丙烯酸酯(a-1)，可单独使用1种或将2种以上组合使用。
<(a-2)的均聚物的玻璃化转移温度为0℃以上且不具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯>
对于本发明中使用的(甲基)丙烯酸酯(a-2)，其均聚物的Tg为0℃以上。这种均聚物的Tg较高的(甲基)丙烯酸酯(a-2)赋予了(甲基)丙烯酸系共聚物(A)优良的硬度特性，并对本发明的光学部件用粘结剂组合物的高尺寸稳定性作出贡献。
另外，(甲基)丙烯酸酯(a-2)不具有芳香环。如果存在芳香环，则在通过后述(甲基)丙烯酸酯(a-3)的光学补偿功能的调节的平衡时，会发生不合适的情况。
这种(甲基)丙烯酸酯(a-2)，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。
在这些化合物中，从实现优良硬度特性的观点来看，优选(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯，特别优选(甲基)丙烯酸叔丁酯。
以上说明的(甲基)丙烯酸酯(a-2)，可单独使用1种或将2种以上组合使用。
<(a-3)具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯>
(甲基)丙烯酸酯(a-3)具有芳香环，通过将由其而来的结构单元添加在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，从而可适当地控制上述共聚物(A)的光学补偿功能。经此，使用本发明的光学部件用粘结剂组合物来粘结化学部件，即使在湿热环境下发生少许漏光也可通过上述光学补偿功能抑制该漏光。
作为这种(甲基)丙烯酸酯(a-3)，可列举(甲基)丙烯酸苄基酯、下述通式(1)表示的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及其衍生物。
式(1)中，R0为氢或甲基；R1为(CH2CH2O)n表示的基团(n为1～20的整数)，m为1～5的整数，R2为氢、碳原子数为1～9的烷基、碳原子数为6～10的芳基或碳原子数为7～11的芳烷基，m为2以上时，存在的多个R2可相同也可不同。
作为通式(1)表示的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯及其衍生物的具体例子，可列举：(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基(聚)乙二醇酯、壬基酚环氧乙烷加成物(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化邻苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
在这些化合物中，从实现优良的光学补偿功能的观点出发，优选(甲基)丙烯酸苄基酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
以上说明的(甲基)丙烯酸酯(a-3)，可单独使用1种或将2种以上组合使用。
<(a-4)具有2种以上极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体和/或2种以上不同的、具有1种极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体>
本发明中使用的(甲基)丙烯酸系单体(a-4)具有极性官能团，与后述的交联剂(B)之间发生交联反应，从而实现本发明的光学部件用粘结剂组合物的优良的粘结特性。上述官能团是羧基、羟基、胺基、酰胺基和环氧基。在这些基团中，从在湿热环境中的良好的耐久性的观点出发，优选羟基。
另外，(甲基)丙烯酸系单体(a-4)具有2种以上极性官能团，可认为通过存在不同的多种极性官能团，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)间的交联能适当地进行，从而实现良好的交联度。
上述“具有两种以上极性官能团”指的是在将由多个分子构成的(甲基)丙烯酸系单体(a-4)作为整体看待时，存在2种以上极性官能团。
因此，(甲基)丙烯酸单体(a-4)是一种单体，该单体1分子中可以存在2种以上的极性官能团；(甲基)丙烯酸系单体(a-4)也可以由2种以上不同的单体构成，这些单体分别具有1种极性官能团。而且在后者中不包括虽然是结构不同的2种以上的单体，但具有的相同极性官能团的情况。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，作为单体(a-4)，可仅使用1分子单体中存在2种以上极性官能团的单体，也可不使用这种单体而使用2种以上的具有1种极性官能团的单体，也可两者都使用。
此外，在本说明书中，符合(甲基)丙烯酸酯(a-1)～(a-3)中任一项，且符合(甲基)丙烯酸系单体(a-4)的单体，则视为(甲基)丙烯酸系单体(a-4)。
作为以上说明的具有2种以上极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体，可列举：羟基乙基丙烯酰胺和叔丁基丙烯酰胺磺酸等。
另外，作为以上说明的具有1种极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体，可列举以下单体：
(i)具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯；
(ii)具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸甘油单酯、(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇单酯、(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇单酯；
(iii)具有胺基的(甲基)丙烯酸系单体：(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基胺基乙酯；
(iv)具有酰胺基团的(甲基)丙烯酸系单体：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺；
(v)具有环氧基的(甲基)丙烯酸系单体：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚。
<其他单体>
在本发明中，在不损害本发明的效果范围内，为了调节各种特性，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中可含有除上述单体成分(a-1)～(a-4)以外的来自其他单体的结构单元。
作为这些其他的单体的例子，可列举：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯等。
<(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的制造方法>
(各单体的共聚比例)
本发明的光学部件用粘结剂组合物的组成成分的(甲基)丙烯酸共聚物(A)，按照以下说明的特定比例共聚以上说明的单体成分(a-1)～(a-4)和根据需要的其他单体得到的。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-1)在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的共聚比例，从硬度特性和柔软性的平衡的观点出发，为40～94.9％重量％，优选50～90重量％。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-2)在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的共聚比例，从硬度特性的观点出发，为0.1～50％重量％，优选10～40重量％，进一步优选10～25重量％。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-3)在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的共聚比例，从光学补偿功能的观点出发，为0.1～25％重量％，优选5～20重量％。
上述(甲基)丙烯酸酯(a-4)在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的共聚比例，从适当的交联度的观点出发，为0.1～6％重量％，优选1～6重量％。
而且，各单体成分(a-1)～(a-4)的共聚比例的合计为100重量％。
另外，为了将硬度特性和光学补偿功能同时地设定在适当的区域并有效地防止漏光，(甲基)丙烯酸酯(a-2)和(a-3)的共聚比例合计为5～59.9重量％，优选10～50重量％。
进一步地，相对于单体(a-1)～(a-4)合计100重量份，上述其他单体的共聚比例通常为0～5重量份。
((甲基)丙烯酸系共聚物(A)的制造方法)
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)可以通过溶液聚合法、块状聚合法、乳化聚合法、悬浊聚合法等已知的聚合法将各单体成分(a-1)～(a-4)以及根据需要的其他单体进行聚合来制造得到。在这些方法中，为了容易调节聚合物的分子量，且使混入反应体系中的不纯物少，优选使用溶液聚合法。
在溶液聚合法中，以有机溶剂作为反应溶剂，在该反应溶剂中溶解或分散形成上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的各单体成分，在搅拌下添加聚合引发剂，从而实施共聚反应。
作为上述的有机溶剂，可列举例如乙酸乙酯等酯系溶剂，甲乙酮、甲醛和乙醛等酮系溶剂，二甲基醚等醚系溶剂，甲苯和二甲苯的芳香族系溶剂；环己烷等脂环族系溶剂；以及己烷和辛烷等脂肪族系溶剂。
也可单独使用这些溶剂中的1种，也可使用两种以上的混合溶剂。
另外，作为上述的聚合引发剂，可列举2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)、2,2’偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双环己烷-1-甲腈等偶氮化合物；过氧化异丁酰、α,α-双(过氧化新癸酰基)二异丙苯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二异丁酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化苯甲酰(benjoyl peroxide)、过氧化二叔丁酯、过氧化月桂酰以及己酸叔丁基-氧基-2-乙酯等。这些化合物可单独或组合使用。
在溶液聚合法中，使用这些反应溶剂和聚合引发剂的共聚反应的反应温度通常为50～90℃，优选60～85℃的范围内；反应时间通常为1～10小时，优选2～8小时；反应压力通常为常压～0.5MPa。
<(A)甲基丙烯酸系共聚物>
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)为通过使用后述交联剂(B)交联形成的硬度特性和光学补偿功能优良的交联体，因此如果使用本发明的光学部件用粘结剂组合物，则可实现优良的尺寸稳定性、防漏光性和在湿热环境下的耐久性。
通过GPC测量的上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的平均分子量Mw通常为50万～200万，优选80万～180万，这种共聚物(A)具有优良的粘结力。
另外，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃化转变温度优选为0℃以下，更优选-10℃以下，特别优选-15～-60℃。如果玻璃化转变温度高于0℃，所得到的粘结剂对于被粘结物的密封性和粘结剂层的可挠性降低，会发生从被粘结物分离或浮翘的情况。另外，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃化转变温度是通过以下FOX公式计算的值。
(FOX公式)
1/Tg＝Wa/Tga+Wb/Tgb+…
Tg：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃化转变温度；
Tga、Tgb、…：单体a、单体b、…的各自均聚物的玻璃化转变温度；
Wa、Wb、…：单体a、单体b的来自各单体的结构单元在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的重量分数；
*(甲基)丙烯酸系单体(a-1)～(a-4)和其他单体，可任意分配为单体a、单体b、…。
上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)可以是上述各单体成分的无规共聚物，也可为嵌段共聚物。
另外，在本发明中，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)可单独使用1种，也可两种以上组合使用。
[(B)交联剂]
本发明的光学部件用粘结剂组合物，除了以上说明的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，还同时含有交联剂(B)。
交联剂(B)只要可以与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)发生交联反应，没有特别的限定，作为例子可列举：异氰酸酯系交联剂、金属螯合物系交联剂和环氧系交联剂。
作为上述异氰酸酯系交联剂的具体例子，可列举：甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体；将这几种异氰酸酯单体加成在三羟基甲基丙烷等上形成的异氰酸酯化合物；异氰尿酸酯化合物；缩二脲型化合物；与公知的聚醚聚醇或聚酯聚醇、丙烯酸聚醇(acryl polyol)、聚丁二烯聚醇、聚异戊二烯聚醇等进行加成反应得到的氨基甲酸乙酯预聚合物型的异氰酸酯。
作为上述金属螯合物系交联剂，可列举在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬或锆等多价金属上配位异丙醇、乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯等得到的配位化合物。
作为具体的例子，可列举：异丙醇铝、二异丙醇双乙酰丙酮钛和三乙酰乙酸乙酯铝。
上述环氧系交联剂的具体例子，可列举：己二醇环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、甘油二环氧丙基醚、甘油三环氧丙基醚、1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四环氧丙基-间二苯二甲撑胺、N,N,N’,N’-四环氧丙基胺基苯基甲烷、三环氧丙基异氰尿酸酯、间N,N-二环氧丙基胺基苯基环氧丙基醚、N,N-二环氧丙基甲苯胺、N,N-二环氧丙基苯胺。
以上说明的交联剂(B)，可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
本发明的光学部件用粘结剂组合物中，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100重量份，含有0.01～3重量份的这种交联剂(B)。
通过含有这样一定量的交联剂(B)，可实现适当的交联度，并可实现优良的粘结性、尺寸稳定性和在湿热环境下的防漏光性能和耐久性。从这些观点来看，上述交联剂的含量，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100重量份，优选0.03～2.5重量份。
[其他成分]
本发明的光学部件用粘结剂组合物中，根据需要可含有硅烷偶联剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、颜料、染料、增粘树脂、表面润滑剂、流平剂(leveling agent)、软化剂、防老剂、光稳定剂、光引发剂、阻聚剂、填充剂、有机粒子、无机粒子或塑化剂等其他成分。进一步地，本发明的组合物还可含有制造(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的方法中使用的溶剂以外的其他溶剂。以下说明上述硅烷偶联剂和抗静电剂。
<硅烷偶联剂>
作为上述硅烷偶联剂，可列举：乙烯三甲氧基硅烷、乙烯三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷的具有环氧结构的硅化合物；3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有胺基的硅化合物；和3-氯丙基三甲氧基硅烷；寡聚物型硅烷偶联剂等。
在这些化合物中，如果使用具有与(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所含官能团反应的官能团的硅烷偶联剂，则在湿热环境下不易产生剥落现象，这一点是很理想的。
本发明的光学部件用粘结剂组合物中的硅烷偶联剂的配合量，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100重量份，通常为0.01～0.5重量份，优选0.05～0.3重量份。
<抗静电剂>
为了降低本发明的光学部件用粘结剂组合物的表面电阻值，使用抗静电剂。本发明中可使用公知的抗静电剂，该抗静电剂大致上可区分为(i)表面活性剂、(ii)离子型化合物和(iii)导电性聚合物。
(i)作为上述的表面活性剂，可使用以下化合物：季铵盐类、酰胺基季铵盐类、吡啶鎓盐类、具有伯胺基～叔胺基等阳离子性基团的阳离子性表面活性剂。
具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基等阴离子性基团的阴离子性表面活性剂。
烷基甜菜碱类、烷基咪唑甜菜碱类、氧化烷基胺类、氨基酸硫酸酯类等两性表面活性剂。
甘油脂肪酸酯类、山梨醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯类、N-羟基乙基-N-2-羟基烷基胺类、烷基二乙醇酰胺基类等非离子性表面活性剂。
此外，作为表面活性剂也可列举具有聚合性基团的反应型乳化剂，可使用将上述表面活性剂或反应型乳化剂的单体成分高分子量化得到的聚合物系表面活性剂。
(ii)上述离子性化合物是由阳离子部分与阴离子部分构成，在室温下(23℃50％RH)其可为固体状，也可为液体状。
上述阳离子部分可为无机系阳离子或有机系阳离子中的任意一种或者两种。
作为上述无机系阳离子，优选碱金属离子和碱土类金属离子，更优选抗静电性优良的Li+、Na+和K+。
作为上述有机系阳离子，可列举：吡啶盐阳离子、哌啶盐阳离子、吡咯烷鎓盐系阳离子、吡咯啉阳离子、吡咯阳离子、咪唑阳离子、四氢嘧啶阳离子、二氢嘧啶阳离子、吡唑阳离子、二氢化吡唑阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子等及其衍生物。
另一方面，作为构成离子性化合物的阴离子部分只要是可与上述阳离子进行离子键合而形成离子型化合物的物质，没有特别地限定。具体地，可列举：F-、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(F2SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-和(CF3SO2)(CF3CO)N-等。在这些离子中，含优选可提供低融点的离子性化合物的含氟原子的阴离子，更优选(F2SO2)2N-和(CF3SO2)2N-。
作为本发明中的抗静电剂所使用的离子性化合物，优选：双(三氟甲烷磺酰基)亚胺化锂、双(二氟磺酰基)亚胺化锂、锂三(三氟甲烷磺酰基)甲烷、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺化钾、双(二氟磺酰基)亚胺化钾、六氟磷酸1-乙基吡啶鎓、六氟磷酸1-丁基吡啶鎓、六氟磷酸1-己基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸1-辛基-4-甲基吡啶鎓、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)亚胺、四氟硼酸(N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵)、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺、氟锍亚胺1-辛基吡啶鎓、1-辛基3-甲基吡啶鎓和三氟锍亚胺等。
(iii)作为上述导电性聚合物，可列举聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯及其衍生物等。
在本发明的光学部件用粘结剂组合物中，抗静电剂的配合量，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100重量份，通常为0.01～3重量份，优选0.05～2.5重量份。
[光学部件用粘结剂组合物]
本发明的光学部件用粘结剂组合物以上述的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)和交联剂(B)为必要成分，可含有任意上述的其他成分等。
然后在上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，通过将(甲基)丙烯酸酯(a-2)和(a-3)以特定比例共聚，兼备了优良硬度特性和光学补偿功能，且由于与(甲基)丙烯酸(a-1)一起共聚，不仅单纯地强化了硬度特性，也可在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中引入适当的柔软性，从而实现优良的尺寸稳定性。
进一步地，在(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中，共聚了(甲基)丙烯酸系单体(a-4)，因其与一定量配合的交联剂(B)发生交联反应，产生了适度的交联，因而实现了优良的粘结性、在湿热环境下的优良的尺寸稳定性和耐久性。
由于本发明的组合物在湿热环境下的尺寸稳定性和耐久性优良，因此即使在湿热环境中，变形也非常少，而且很难发生发泡等降低产品价值的现象。
例如，使用本发明的组合物按以下说明条件来进行微小蠕变实验时，在60℃下实施的测定值与在23℃下实施的测定值的比值(60℃测定值/23℃测定值)通常为1.05～2.00，优选1.05～1.95。
微小蠕变试验
将本发明的光学部件用粘结剂组合物涂布在经剥离处理的聚酯薄膜上并干燥，制成具有膜厚为25μm的粘结剂层的粘结片。
将该粘结片与由TAC(三醋酸纤维素)-PVA(聚乙烯醇)-TAC构成的偏光板(平面偏光板)，以上述粘结剂层与上述偏光板接触的方式贴合，制成评价用粘结加工偏光板。
将制成的评价用粘结加工偏光板切成宽10mm×长100mm，剥下上述经剥离处理的聚酯薄膜，在碱处理玻璃上将粘结剂层与上述玻璃接触，且按10mm×10mm贴合面积的进行贴合。
然后，对与上述玻璃贴合的评价用粘结加工偏光板进行高压釜处理(50℃、5atm)，在23℃/50％RH环境下静置24小时，并将其作为微小蠕变实验用样品。
在微小蠕变测定机的腔体BOX内固定的卡盘部分的长15mm处进行上述试验用样品的设置，将腔体BOX内加热至测定温度(23℃或60℃)。在测定温度下静置40分钟后，以拉伸荷重800g、拉伸时间1000秒，在与该偏光板和上述玻璃的接触面平行且在上述偏光板的长度方向上，对上述试验用样品中的上述评价用粘结加工偏光板进行拉伸。
进行拉伸后，测定玻璃与偏光板的贴合部分的偏移的距离(mm)，作为微小蠕变的试验结果(测定值)。
微小蠕变试验中的23℃的测定值通常为0.05～1.00mm，优选0.08～0.50mm，更优选0.10～0.30mm；
微小蠕变试验中的60℃的测定值优选为0.15～1.00mm，更优选0.15～0.50mm。
即，本发明的组合物即使在湿热环境下很难变形且尺寸稳定性优良，另外，因温度的变化引起的变形的程度几乎不变。
这些微小蠕变试验中的测定值，主要是通过本发明的组合物的硬度特性来规定，通过对该特性进行调整，测定值也会变化。一般情况下，如果提高硬度特性，即提高(甲基)丙烯酸共聚物(A)中的(甲基)丙烯酸酯(a-2)的共聚比例，提高具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体(a-4)的共聚比例，增大交联剂(B)的使用量，则上述测定值趋向变小。另外，如果降低(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中的(甲基)丙烯酸酯(a-2)的共聚比例、降低具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体(a-4)的共聚比例、减小交联剂(B)的使用量，上述测定值则趋向变大。
由于此种在湿热环境中的变形非常小，因此当贴合了本发明的组合物的光学部件在湿热环境下呈现出收缩、浮翘、扭曲等变形时，本发明的组合物展现了其耐应力性，可良好地防止上述变形。
其结果是良好地防止了由于上述变形而引起的漏光。而且，即使不能完全防止漏光，也可通过来自上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的光学补偿功能，抑制这些微小的漏光。
[粘结片]
将本发明的光学部件用粘结剂组合物作为粘结剂使用时，如果在基材薄膜上形成粘结剂层作为粘结片，则操作简单且便利。
如果考虑到在平板显示器的制造工序中使用上述粘结片时等的操作性，上述基材薄膜优选剥离薄膜；作为其材质，可列举：例如聚酯、聚烯烃、聚醚。
例如可通过在基材薄膜上涂布含有本发明的光学部件用粘结剂组合物的涂液，并干燥使涂液中含有的溶剂等气化，形成所期望的厚度的粘结剂层来制作本发明的粘结片。上述粘结剂层的厚度没有特别地限定，优选5～100μm的范围，更优选10～50μm的范围。如果该粘结剂层的厚度不足5μm，则会出现不能发挥所定的性能(湿热耐久性等)的情况，如果超过100μm，则在裁断粘结片时容易发生粘结剂溢出从而造成加工性降低的情况。
另外，在本发明的粘结片中，用剥离薄膜覆盖上述粘结基层的未与上述基材薄膜接触的面，使用时可将上述剥离薄膜剥下。
[附着粘结剂层的光学部件]
通过将含有本发明的光学部件用粘结剂组合物的粘结剂层形成在光学部件的至少一面上，可得到上述的在湿热环境下实现优良防漏光性能和耐久性的附着粘结剂层的光学部件。
作为本发明中的光学部件，没有特别地限定，可列举适用于平板显示器的光学薄膜，例如偏光板、相位差板、椭圆偏光板、光学补偿薄膜、辉度提升薄膜、抗红外线/电磁波薄膜、前面用防反射薄膜、表面保护薄膜，以及这些薄膜的层叠膜等。
而且在这些薄膜中特别是偏光板，由于在在湿热环境下的结构层的变形程度不同，因此产生光学扭曲或物理扭曲而发生多重弯折。该多重弯折是发生漏光的原因，进而造成严重的问题。本发明的的组合物，因其硬度特性可抑制偏光板的变形，因而可抑制光学的扭曲从而抑制漏光，且其抑制剥落等的耐久性也很优良。此外，从即使产生些微光学扭曲，通过光学补偿功能也可抑制漏光的这一点来看，非常适合将其应用于偏光板和玻璃板贴合。
另外，因其硬度特性可以抑制偏光板变形的这点来看，本发明的组合物可适用于比较大尺寸的TV用途的液晶面板。特别适合将其应用于VA模式用液晶面板中的偏光板和玻璃基板贴合。
<附着粘结剂层的光学部件的制作方法>
附着粘结剂层的光学部件，例如，可通过以下(1)～(3)的方法制成。
(1)用公知的方法(模具涂布法、刀式涂布法等)将含有本发明的光学部件用粘结剂组合物的涂液涂布在剥离薄膜的剥离层上，通过热干燥使涂液中含有的溶剂气化，形成具有所期望的厚度的粘结剂层，并将其与光学部件贴合。
(2)用公知的方法(模具涂布法、刀式涂布法等)将含有本发明的光学部件用粘结剂组合物的涂液涂布在光学部件上，通过热干燥使涂液中含有的溶剂气化，形成具有所期望的厚度的粘结剂层，并将其与剥离薄膜的剥离层贴合。
(3)用公知的方法(模具涂布法、刀式涂布法等)将含有本发明的光学部件用粘结剂组合物的涂液涂布在第1剥离薄膜的剥离层上，通过热干燥使涂液中含有的溶剂气化，形成具有所期望的厚度的粘结剂层，并将其与第2中的剥离薄膜的剥离层(通常比第1中的剥离薄膜的剥离力低)贴合，制成非载体粘结薄膜。然后，剥下第2剥离薄膜并与光学部件贴合。
本发明的光学部件用粘结剂组合物是在上述粘结剂层形成后，在室温下(23℃50％RH)下交联3～7天，或在加热促进条件下(40℃90％RH)交联2～5天，即可贴附在后述的平板显示器的结构层上。
另外，得到的附着粘结剂层的光学部件中的粘结剂层的厚度没有特别的限定，优选5～100μm的范围，更优选10～50μm的范围。如果该粘结剂层的厚度不足5μm，则会出现不能发挥所定的性能(湿热耐久性等)的情况，如果超过100μm，则在裁断粘结片时容易发生粘结剂溢出从而造成加工性降低的情况。
进一步地，在FPD的制造中使用本发明的组合物时，形成由该组合物构成的粘结剂层来作为FPD的结构层。粘结剂层中含有具有光学补偿功能的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的交联体，因此上述粘结剂层的光弹性系数优选为-320～0(×10-12m2/N)。关于光弹性系数的测定方法，在实施例部分中说明。
[平板显示器]
可至少使用一片本发明的附着粘结剂层的光学部件来制造平板显示器，如此制造的FPD也包含在本发明的范围内。
作为FPD，可列举液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)和电场发射型显示器(FED)等。
LCD一般由具有以下设置的积层体结构而构成：通过具有透明电极的玻璃基板来夹持液晶层，该玻璃基板和液晶层之间设置有配向膜或彩色滤光片，进一步地在玻璃基板的靠近液晶层的面和背面上设置偏光板。
PDP一般由具有以下设置的积层体结构而构成：在相对的玻璃基板间存在有荧光体层，在上述玻璃基板的靠近上述荧光体层的面上设置有各种导电体层或电极、其他功能层。
FED一般由具有以下设置的玻璃基板积层体结构而构成：玻璃基板、在该基板上形成的阳极电极(anode)、形成在该电极上的荧光体层、真空空间以及隔着该空间与荧光体层相对的阴极电极(cathode)。
本发明的附着粘结剂层的光学部件构成这些FPD的结构层的一部分。另外，可使用本发明的粘结片，将FPD结构层的至少一部分进行依次层叠。
实施例
以下通过实施例对本发明进行详细说明。
<实施例1～13和比较例1～8中使用的丙烯酸系共聚物的制造例>
在配备有搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中，按照表1～3所示的配比(重量份)加入表1～3所示的丙烯酸酯(a-1)～(a-3)和丙烯酸系单体(a-4)，接着按单体浓度50重量％的配合量加入乙酸乙酯。
然后，相对丙烯酸酯(a-1)～(a-3)和丙烯酸系单体(a-4)的合计100重量份，加入0.1重量份的2，2’-偶氮二异丁腈，一边以氮气置换反应装置内的空气，一边进行搅拌并升温至60℃，然后在压力1atm下反应4小时。反应终止后，将得到的丙烯酸系共聚物用乙酸乙酯稀释，得到丙烯酸系共聚物溶液。
<评价用粘结加工偏光板的制作>
使用通过制造例得到的丙烯酸系共聚物溶液，按下表1～3的配合量添加各成分，得到粘结剂组合物的溶液。将该粘结剂组合物溶液涂布在经剥离处理的聚酯薄膜的表面上，并使其干燥得到具有厚度为25μm的粘结剂层的粘结片。将该粘结片贴附于TAC-PVA-TAC的层结构的偏光薄膜的一面，然后在23℃/50％RH的暗室条件下熟化7天，得到评价用粘结加工偏光板。
对于各评价用粘结加工偏光板，进行表1～3所示的关于微小蠕变、漏光、浮翘、气泡、裂缝剥落的评价。
表1
表2
表3
表1～3中的简称等内容如下：
BA-丙烯酸正丁酯
t-BA：丙烯酸叔丁酯
POA：丙烯酸苯氧基乙酯
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯
MA：丙烯酸甲酯
CHA：丙烯酸环己酯
IBOA：丙烯酸异冰片酯
AA：丙烯酸
TD：XDI系异氰酸酯化合物(TD-75：综研化学公司制造)
L：TDI加成物型异氰酸酯化合物(CORONATE L：日本聚氨酯公司制造)
KBM-403：3-缩水甘油基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制造)
抗静电剂：1-辛基-4-甲基吡啶-双(氟磺酰基)酰亚胺
[Tg测定]
按照以下方式进行表1～3中所示的各种丙烯酸单体(a-1)～(a-3)的均聚物的Tg的测定。
通过溶液聚合，准备表4中所示的各种均聚物作为试验片。
在N2的环境下，将试验片在-60℃至180℃的范围内以10℃/分钟的比率进行升温，用DSC(Rigaku公司制造的示差扫描热量计DSC8230)，按照JIS(日本工业标准)K7121(塑料的转变温度测定方法)来进行热量测定。
表4
例) Mw PDI(Mw/Mn) Tg(℃)
Bn 50万 5.2 -54
t-BA 50万 5.6 41
POA 50万 4.9 -22
MA 50万 5.3 7
CHA 50万 5.5 15
IBOA 50万 5.2 94
HEA 10万 4.2 15
AA 8万 3.6 106
[Mw、PDI测定]
对于按照实施例和比较例制备的丙烯酸系共聚物，按照以下GPC测定条件测定重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)，求得多分散性指数(PDI＝Mw/Mn)。
<GPC测定条件>
测定装置：HLC-8120GPC(东曹公司制造)
GPC管柱结构：以下5个串联管柱(均是东曹公司制造)
(1)TSK-GEL HXL-H(保护管柱)
(2)TSK-GEL G7000HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500HXL
样品浓度：用四氢呋喃稀释至1.0mg/cm3。
移动相溶剂：四氢呋喃
流量：1ml/min
管柱温度：40℃
[各评价方法]
通过以下所示的方法来进行表1～3中所示的各种评价。
<微小蠕变>
切成宽10mm×长100mm，并在碱处理的玻璃上，对已经剥下了经剥离处理过的聚酯薄膜的评价用粘结加工偏光板，将粘结剂层与上述玻璃接触，并以10mm×10mm的贴合面积来进行贴合，进行高压釜处理(50℃、5atm)后，在23℃/50％RH的环境下静置24小时。将其作为微小蠕变实验用样品。在微小蠕变试验机(英弘精机(株)公司制造，机器名称：TA.TX.PLUS)的腔体BOX内的固定卡盘部分的长度15mm处进行试验用样品的设置。
将腔体BOX内加热至测定温度，在测定温度下静置40分钟后，以拉伸荷重800g、拉伸时间1000秒，按照偏光板与上述玻璃的接触面平行且沿着上述偏光板的长度方向，拉伸上述试验片的评价用粘结加工偏光板。确认(测定)拉伸后的上述玻璃和偏光板的贴合部分的偏移的距离(mm)作为微小蠕变的试验结果。
[漏光]
在19英寸大小的VA型液晶面板(I·O DATA公司制造，型号：从LCD-A191EW取出的面板)中，对已经剥下了经剥离处理过的聚酯薄膜的评价用粘结加工板，将粘结剂层与上述液晶面板接触，并且使得上述评价用粘结加工偏光板与上述液晶面板按照正交偏光(crossed-Nicol)的方式贴合，在80℃的环境下放置240小时后，在23℃/50％RH的环境下放置2小时。
然后，将贴合了上述偏光板的VA型液晶面板在暗室中连接到电脑上且使其全屏黑屏显示。对该全屏黑屏显示的显示监视器，用辉度计(Hi-Land公司制造RISA-COLOR/CD8)测定在各角落附近的直径1cm的区域中的辉度(La、Lb、Lc、Ld)和监视器中央部分的直径1cm区域的辉度(Lcenter)，并通过下述公式来计算漏光性(ΔL)。ΔL越小意味着(来自背光的)漏光越少，通常如果不足2.0，则可作为液晶显示用面板来使用。
ΔL＝(La+Lb+Lc+Ld)/4-Lcenter
漏光尺寸是在上述全屏黑屏显示的状态下，目视确认发生漏光的部分，如图1所示，测定从发生漏光部分的角的距离d。如果距离在30mm以下，则可作为液晶显示用面板来使用。
而且，对于比较例1和3～6，在80℃的环境下放置240小时后确认显示监视器，发现发生了发泡、剥落等因粘结剂层造成的外观不良，无法进行漏光试验的测定。
<湿热耐久性>
在将剥离了经剥离处理的聚酯薄膜的评价用粘结加工偏光板裁断成15英寸大小(233mm×309mm)，在厚度为0.5mm的无碱玻璃的一面上，将粘结剂层与上述玻璃板接触，并用积层机滚压使其贴附。贴附后，在高压釜(栗原制作所制造)中在0.5MPa、50℃、20分钟的条件下加压处理，得到试验用板。
将如此得到的试验用板在60℃/90％RH的条件下放置500小时。试验结束后，将试验用板从试验环境中取出，在23℃/50％RH的环境下静置2小时，目视观察粘结剂层的发泡、剥落和裂缝并按下述标准进行评价。
发泡-尺寸)
○：完全看不见发泡
△：发泡直径在1mm以下
×：发泡直径比1mm大
发泡-发生量)
○：完全看不见发泡
△：发泡个数在10个以下
×：发泡个数比10个多
裂缝、剥落-尺寸)
○：完全看不见浮翘、剥落
△：浮翘、剥落的面积相对试验用板的贴合部分全体(100％)为不足5％
×：浮翘、剥落的面积相对试验用板的贴合部分全体(100％)为5％以上
裂缝、剥落-位置)
○：完全看不见缺陷(浮翘、剥落)
△：仅在离端部不足0.5mm的位置有缺陷
×：在离端部0.5mm以上的位置有缺陷
另外，在裂缝、剥落-位置的评价中的“端部”指的是由产生裂缝、剥落的位置下移垂线到试验用板的各边上，最短的垂线与试验用板的边的交点。
另外，关于比较例5和6，在60℃/90％RH的条件下放置500小时后观察试验用板，由于产生大量粘结剂层造成的浮翘、发泡，不能对裂缝和剥落的状况进行评价。
<光弹性系数测定>
如下所述，准备15mm×50mm×1mm厚的粘结剂试验片作为测定样品。
向制造例中得到的丙烯酸系共聚物溶液中按照表1-3所示的比例添加交联剂、硅烷偶联剂和抗静电剂，作为粘结剂组合物溶液。按照该粘结剂组合物溶液干燥后的厚度为1mm的方式，涂布在经剥离处理的PET薄膜上，并干燥。干燥后，将其按照15mm×50mm切割得到粘结剂试验片12，将其作为测定用样品。
将测定用样品设置在测定用装置(日本分光株式会社制造分光EllipsometerM-220),在23℃的环境下进行测定。
在图2中，沿X方向对样品进行拉伸时，将产生的应力控制在0～0.15N的范围内，测定每个应力的波长-透过光的相位差的关系(*1)。通过(*1)，对于波长600nm的透过光的相位差，以相位差-应力的关系绘制点图，并计算其斜率。进而，在以斜率＝(-1)×光弹性系数(10-12m2/N)的关系来计算光弹性系数。
附图标记
12 粘结剂试验片
14 样品固定用夹具
16 光源
18 狭缝
20 检测器

Claims (14)

1.一种光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述粘结剂组合物含有：
(A)：按照下述的比例将下述(a-1)～(a-4)进行共聚得到的(甲基)丙烯酸系共聚合物：
(a-1)均聚物的玻璃化转变温度为-40℃以下的、没有芳香环的(甲基)丙烯酸酯40～94.9重量％；
(a-2)均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上，没有芳香环的(甲基)丙烯酸酯0.1～50重量％；
(a-3)具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯0.1～25重量％；
(a-4)具有2种以上的极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体和/或2种以上具有的不同的、1种极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体0.1～6重量％；
其中，(a-2)和(a-3)合计为5～59.9重量％；
所述极性官能团选自羧基、羟基、氨基、酰胺基和环氧基；
(a-1)～(a-4)的合计为100重量％；
(B)：相对所述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100重量份，0.01～3重量份的交联剂；其中，
所述(甲基)丙烯酸酯(a-2)选自由甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯构成的群组中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯(a-2)的共聚比例为10～40重量％。
3.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯(a-2)选自由(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯构成的群组中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯(a-2)为(甲基)丙烯酸叔丁酯。
5.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯(a-1)的共聚比例为50～90重量％。
6.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯(a-1)选自以下化合物构成的群组中的至少一种：丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸异戊烯酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基乙二醇酯和丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯。
7.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯(a-3)选自由以下化合物构成的群组中的至少一种：(甲基)丙烯酸苄基酯、通式(I)表示的(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯类及其衍生物，
式(1)中，R0为氢或甲基；R1为(CH2CH2O)n表示的基团，n为1～20的整数，m为1～5的整数；R2为氢、碳原子数为1～9的烷基、碳原子数为6～10的芳基或碳原子数为7～11的芳烷基；m为2以上时，存在的多个R2可相同也可不同。
8.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸系单体(a-4)的共聚比例为1～6重量％。
9.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，对所述光学部件用粘结剂组合物进行以下微小蠕变试验时，60℃测定值/23℃测定值的比值为1.05～2.00；
将所述光学部件用粘结剂组合物在进行了剥离处理的聚酯薄膜上涂布并使其干燥，制备具有膜厚25μm的粘结剂层的粘结片；
用该粘结片与由TAC-PVA-TAC构成的偏光板，以所述粘结剂层与所述偏光板接触使其贴合来制作评价用粘结加工偏光板；
将该评价用粘结加工偏光板切割成宽10mm×长100mm，剥下经所述剥离处理的聚酯薄膜，并碱处理玻璃上，将所述粘结剂层与所述玻璃接触，且按照10mm×10mm的粘合面积来使其粘合，作为评价用粘结加工偏光试验片；
对该评价用粘结加工偏光板试验片进行高压釜处理、在23℃/50％RH的环境下静置24小时，高压釜处理条件为50℃、50atm；
接着在微小蠕变测试器的腔体BOX内的固定用卡盘部分的长度15mm处来设置所述试验片；
将所述腔体BOX内加热至测定温度，在测定温度下静置40分钟后，以拉伸荷重800g、拉伸时间1000秒，按照偏光板与所述玻璃的接触面平行且沿着偏光板的长度方向，拉伸所述试验片的所述评价用粘结加工偏光板；
测定所述试验片中的所述玻璃和偏光板的贴合部分的偏移的距离，以mm计。
10.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，相对于100重量份上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，进一步含有0.01～0.5重量份硅烷偶联剂。
11.根据权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其特征在于，相对于100重量份上述(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，进一步含有0.01～3重量份抗静电剂。
12.一种基材上形成了含有根据权利要求1～11中任一项所述的光学部件用粘结剂组合物的粘结剂层的粘结片。
13.一种附着粘结剂层的光学部件，其特征在于，其是在光学部件的至少一面上形成了粘结剂层的附着粘结剂层的光学部件，所述粘结剂层含有权利要求1～11中任一项所述的光学部件用粘结剂组合物。
14.一种平板显示器，其特征在于，其具有根据权利要求13所述的附着粘结剂层的光学部件。
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