KR101885444B1 - 코팅 조성물 - Google Patents
코팅 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101885444B1 KR101885444B1 KR1020167017838A KR20167017838A KR101885444B1 KR 101885444 B1 KR101885444 B1 KR 101885444B1 KR 1020167017838 A KR1020167017838 A KR 1020167017838A KR 20167017838 A KR20167017838 A KR 20167017838A KR 101885444 B1 KR101885444 B1 KR 101885444B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- units
- phenyl
- copolymer
- coating composition
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 78
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 47
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 43
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 claims abstract description 33
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001244 Poly(D,L-lactide) Polymers 0.000 claims description 2
- -1 siloxane unit Chemical group 0.000 description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 16
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-hexanone Chemical compound CC(C)CCC(C)=O FFWSICBKRCICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical group OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229940065514 poly(lactide) Drugs 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 3
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQQNSJDPNDQUMG-UHFFFAOYSA-N C(N)(SCSC(N)=S)=S.[Mn] Chemical compound C(N)(SCSC(N)=S)=S.[Mn] UQQNSJDPNDQUMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238586 Cirripedia Species 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical group C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical group C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical compound [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N oxathiazine Chemical class O1SN=CC=C1 AZHVQJLDOFKHPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- ADDAJJNRBDCPFR-UHFFFAOYSA-N (5-thiocyanatothiophen-2-yl) thiocyanate Chemical compound N#CSC1=CC=C(SC#N)S1 ADDAJJNRBDCPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SCSC#N)=NC2=C1 TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMYSHKHSQFXYRS-UHFFFAOYSA-N 1,4,2-oxathiazine Chemical compound O1C=CSC=N1 FMYSHKHSQFXYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOZNXGJVAWDLQK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-dimethylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1C UOZNXGJVAWDLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1N1C(=O)C=CC1=O VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUPMGRKCIDFTPF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-anilinophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 TUPMGRKCIDFTPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O KCFXNGDHQPMIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYTGELUPYFPLCN-UHFFFAOYSA-N 1-thiocyanatoethyl thiocyanate Chemical compound N#CSC(C)SC#N IYTGELUPYFPLCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-1,4-dioxane Chemical compound CC1COC(C)CO1 AWBIJARKDOFDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USTWSAKHNAYIAK-UHFFFAOYSA-L 2-butyl-4-ethyloctanoate tin(2+) Chemical compound C(C)C(CC(C(=O)[O-])CCCC)CCCC.C(C)C(CC(C(=O)[O-])CCCC)CCCC.[Sn+2] USTWSAKHNAYIAK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRNFTMKPBPCPJO-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC QRNFTMKPBPCPJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKMFSAVYPAZTQ-UHFFFAOYSA-M 2-methylhexanoate Chemical compound CCCCC(C)C([O-])=O CVKMFSAVYPAZTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFOCAQPWSXBFFN-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzaldehyde Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=O HFOCAQPWSXBFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(Cl)=C1Cl ZVPQMESWKIQHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 3-(benzylideneamino)-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1CSC(=O)N1N=CC1=CC=CC=C1 GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 3-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound Oc1ccccc1C=NN1C(=O)CSC1=O GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-n-octyl-3(2H)-isothiazolone Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)=C(Cl)C1=O PORQOHRXAJJKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSWTYBIAIOBJFF-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-6-(4-chlorophenyl)-5-cyano-5-methoxycyclohexa-1,3-diene-1-sulfonamide Chemical compound ClC1=CC=C(C=C1)C1C(=CC=C(C1(OC)C#N)Br)S(=O)(=O)N SSWTYBIAIOBJFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKZFIMKHVGYZID-UHFFFAOYSA-N 4-n-butyl-2-n-cyclopropyl-6-methylsulfanyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CSC1=NC(NCCCC)=NC(NC2CC2)=N1 PKZFIMKHVGYZID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXJTQUIKXANHY-UHFFFAOYSA-N CN(C(=O)[Zn]C(N(C)C)=O)C Chemical compound CN(C(=O)[Zn]C(N(C)C)=O)C HJXJTQUIKXANHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPOIASWLWUMSJL-UHFFFAOYSA-N IC(C(CC=1NC2=C(N1)C=CC=C2)C#CC)C Chemical compound IC(C(CC=1NC2=C(N1)C=CC=C2)C#CC)C KPOIASWLWUMSJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000534944 Thia Species 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical class [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005376 alkyl siloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N azane;methylcarbamodithioic acid Chemical compound [NH4+].CNC([S-])=S LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DWPDSISGRAWLLV-JHZYRPMRSA-L calcium;(1r,4ar,4br,10ar)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound [Ca+2].C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C([O-])=O.C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C([O-])=O DWPDSISGRAWLLV-JHZYRPMRSA-L 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RCYPBTYYGICSND-UHFFFAOYSA-L copper;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Cu+2].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl.[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RCYPBTYYGICSND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N dichlofluanid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N(SC(F)(Cl)Cl)C1=CC=CC=C1 WURGXGVFSMYFCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCOPUUMXTXDBNB-UHFFFAOYSA-N diclofenac Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1NC1=C(Cl)C=CC=C1Cl DCOPUUMXTXDBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001259 diclofenac Drugs 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000009415 formwork Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N irgarol 1051 Chemical compound CC(C)(C)NC1=NC(SC)=NC(NC2CC2)=N1 HDHLIWCXDDZUFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CUHVIMMYOGQXCV-UHFFFAOYSA-N medetomidine Chemical compound C=1C=CC(C)=C(C)C=1C(C)C1=CNC=N1 CUHVIMMYOGQXCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 125000006518 morpholino carbonyl group Chemical group [H]C1([H])OC([H])([H])C([H])([H])N(C(*)=O)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- MNQOPPDTVHYCEZ-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)formamide Chemical compound OCNC=O MNQOPPDTVHYCEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229940044652 phenolsulfonate Drugs 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001434 poly(D-lactide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N pyridine;triphenylborane Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WJSXSXUHWBSPEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- INUAVHSHFOIIRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl N-[2-[C-chloro-N-(2,4-dioxo-1,3-thiazolidin-3-yl)carbonimidoyl]-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]phenyl]carbamate Chemical compound C(C)(C)(C)OC(=O)NC1=C(C(=NN2C(SCC2=O)=O)Cl)C=CC(=C1)NC(=O)OC(C)(C)C INUAVHSHFOIIRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- XNFIRYXKTXAHAC-UHFFFAOYSA-N tralopyril Chemical group BrC1=C(C(F)(F)F)NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1C#N XNFIRYXKTXAHAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- MXODCLTZTIFYDV-UHFFFAOYSA-L zinc;1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound [Zn+2].C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C([O-])=O.C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C([O-])=O MXODCLTZTIFYDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamate Chemical compound [Zn+2].NC([O-])=O.NC([O-])=O NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IMGSPTUIBJSLKI-UHFFFAOYSA-L zinc;n-[(sulfidocarbothioylamino)methyl]carbamodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCNC([S-])=S IMGSPTUIBJSLKI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B63—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
- B63B—SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING
- B63B59/00—Hull protection specially adapted for vessels; Cleaning devices specially adapted for vessels
- B63B59/04—Preventing hull fouling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6952—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1675—Polyorganosiloxane-containing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1687—Use of special additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Ocean & Marine Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
하기 (i) 화학식 A 및 (ii) 화학식 B 및/또는 C의 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 결합제를 포함하는, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
Description
본 발명은 결합제(즉, 필름 형성 결합제), 특히 해양 제품에 적합한 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에서 결합제의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 결합제를 포함하는, 해양 제품에 적합한 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에 관한 것이다.
표면에 미생물, 식물 및 동물의 부착을 방지하기 위해 제형화된 코팅 조성물은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 상기 코팅물이 특히 흥미로운 분야는 해양 제품이고, 여기서 표면은 표면에 부착하는 유기물을 함유하는 물에 노출됨으로써 표면을 오염시킨다. 예를 들면, 표면이 배의 선체인 경우, 상기 표면에 따개비와 같은 유기물의 부착에 의해 야기된 마찰 저항의 증가는 배의 연료 효율에 있어서 엄청난 감소를 야기한다.
통상적으로, 코팅 조성물이 표면에 오염제의 부착 및 형성을 감소하고/하거나 방지하도록 고안될 수 있는 3가지 방법이 있다. 첫번째로, 코팅 조성물은 해양 유기체를 생리적으로 분열시키거나 죽이는 것을 돕는 살생물제(예컨대, 방오성 살생물제, 방오제로도 공지됨)를 함유할 수 있다. 이는 유기체가 표면으로부터 멀리 떨어지도록 표면에 유기체가 부착하기 전에, 부착하는 동안 또는 부착한 후에 생길 수 있다. 이러한 부착 감소/방지 모드는 종종 "방오성"으로서 지칭되고 상기 코팅물은 종종 방오성 코팅물로서 지칭된다.
두번째로, 코팅 조성물은, 표면에 부착된 유기체가 코팅물의 분해와 함께 표면에서 점차적으로 떨어지도록, 시간에 따라 서서히 분해되도록 고안될 수 있다. 분해는 종종 코팅물(통상적으로 코팅물 내의 결합제)의 느린 가수분해에 의해 야기된다. 이러한 부착 감소/방지 모드는 종종 자가 연마성으로 지칭되고 상기 코팅물은 종종 자가 연마성 코팅물 또는 융제성(ablative) 코팅물로서 지칭된다. 이러한 코팅물은 종종 코팅물의 제어된 분해를 초래하고 부착된 해양 유기체을 코팅된 표면으로부터 멀리 떨어지게 하는 해양 조건에서 가수분해하는 결합제에 의해 작동한다.
세번째로, 코팅물은 오염 유기체가 부착하기 어려운 매우 부드럽고 미끄러운 저-마찰면을 갖는 것으로 개발되었다. 부착하는 임의의 것은, 종종 단지 약하고, 통상적으로 특히 코팅된 표면 위를 물로 세척하는 해양 조건하에 용이하게 제거될 수 있다. 상기 코팅물은 종종 오염 방출 코팅물로서 지칭된다.
표면으로부터 유기체를 효과적이고 효율적으로 제거하기 위해, 살생물제(예컨대, 방오성 살생물제/방오제)를 둘 다 함유하고 시간에 따라 서서히 분해하는 코팅 조성물을 생성하는 것이 지금 일반적이다. 상기 이중 기능성 코팅물은 종종 자가 연마성 방오성 코팅물로서 지칭된다.
연마 속도 또는 방오성 특성에 매우 영향을 미칠 수 있는 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅물의 일 양상은 결합제이다.
본 발명은 해양 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에 대한 결합제를 제공한다.
본 발명의 제 1 양상에 따라, 결합제를 포함하는 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물이 제공된다. 결합제는 하기 (i) 화학식 A 및 (ii) 화학식 B 및/또는 C의 단위를 포함하는 공중합체를 포함한다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 1 양상에 따른 일 실시양태에서, 결합제는 하기 화학식 A 및 B의 단위를 각각 포함하는 공중합체를 포함한다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 1 양상에 따른 일 실시양태에서, 결합제는 하기 화학식 A 및 C의 단위를 각각 포함하는 공중합체를 포함한다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 1 양상에 따른 일 실시양태에서, 결합제는 하기 화학식 A, B 및 C의 단위를 각각 포함하는 공중합체를 포함한다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
단위 A는 실록산 단위로 간주될 수 있다.
A 및 B 및/또는 C B 및 C는 각각 에스터 단위로 간주될 수 있다.
공중합체는 교호 공중합체, 주기성 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 제공하도록 연결된 (i) 단일 단위 A, 및 (ii) 단일 단위 B 및/또는 C를 포함할 수 있다. 예를 들면, 공중합체는 교호 공중합체(즉, 구조 -[-A-B-A-B-]-의 공중합체), 주기성 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 제공하도록 연결된 단일 단위 A 및 B를 포함할 수 있다.
일 실시양태에서, 공중합체는 블록 공중합체를 제공하도록 (i) 단위 A의 블록, 및 (ii) 단위 B 및/또는 C의 블록을 포함한다.
일 실시양태에서, 공중합체는 블록 공중합체를 제공하도록 단위 A의 블록 및/또는 단위 B의 블록, 예를 들면, 단위 A의 블록 및 단위 B의 블록을 포함한다. 예를 들면, 블록 공중합체에서 단위 A의 블록 및 단위 B의 블록은 이량체, 올리고머 또는 중합체, 예를 들면 하기와 같이 나타낸 이량체, 올리고머 또는 중합체 A' 및 B'일 수 있다:
상기 식에서, x 및 y는 각각 1보다 더 크다. 예를 들면, 동일하거나 상이할 수 있는 x 및 y는 각각 10보다 더 클 수 있다. 일 실시양태에서, x 및 y는 각각 독립적으로 10 내지 500의 정수를 나타낸다.
일 실시양태에서, 공중합체는 블록 공중합체를 제공하도록 단위 A의 블록 및/또는 단위 C의 블록, 예를 들면 단위 A의 블록 및 단위 C의 블록을 포함한다. 예를 들면, 블록 공중합체에서 단위 A의 블록 및 단위 C의 블록은 이량체, 올리고머 또는 중합체, 예를 들면 하기와 같이 나타낸 이량체, 올리고머 또는 중합체 A' 및 C'일 수 있다:
상기 식에서, x 및 z는 각각 1보다 더 크다. 예를 들면, 동일하거나 상이할 수 있는 x 및 z는 각각 10 보다 더 클 수 있다. 일 실시양태에서, x 및 z는 각각 독립적으로 10 내지 500의 정수를 나타낸다.
블록 A'은 폴리(실록산) 단위로 간주될 수 있다.
블록 B' 및 블록 C'은 폴리에스터 단위로 간주될 수 있다.
공중합체는 단위 A, 단위 B, 단위 C, 블록 A' 블록 B' 및 블록 C'의 임의의 적합한 조합을 포함할 수 있다.
일 실시양태에서, 공중합체는 단위 A, 단위 B, 블록 A' 및 블록 B'의 임의의 적합한 조합을 포함할 수 있다.
본원에서 (i) 단위 A 및 (ii) 단위 B 및/또는 C를 포함하는 결합제 및/또는 공중합체에 대한 언급은 물론 단위 A 및 B 및/또는 C가 블록 A 및 B 및/또는 C(즉, 블록 A' 및/또는 B' 및/또는 C')로서 포함될 수 있다는 것을 포함한다. 본원에서 단위 A 및 B를 포함하는 결합제 및/또는 공중합체에 대한 언급은 물론 단위 A 및/또는 B가 블록 A 및/또는 B(즉, 블록 A' 및/또는 B')로서 포함될 수 있다는 것을 포함한다. 다시 말해, 단위 A 및 B를 포함하는 공중합체는 단위 A의 블록(즉, A')으로서 및/또는 단위 B의 블록(즉, B')으로서 이러한 단위를 포함할 수 있다.
일 실시양태에서, 공중합체는 삼블록 공중합체, 예를 들면, 양쪽에 중심 블록 A'과 블록 B'을 포함하는 삼블록 공중합체이다.
단위 A 및 B 및/또는 C(및 블록 A', 및 B' 및/또는 C')는 목적한 공중합체를 형성하도록, 당업자에게 공지될 수 있는 임의의 적합한 화학 공정을 사용하여 서로 연결될 수 있다.
일 실시양태에서, 단위 A 및 B(및 블록 A' 및 B')는 목적한 공중합체를 형성하도록, 당업자에게 공지될 수 있는 임의의 적합한 화학 공정을 사용하여 서로 연결될 수 있다. 단위 A 및 B(및 블록 A' 및 B')는 목적한 공중합체를 형성하도록 서로 직접 결합될 수 있다. 단위 A 및 B(및 블록 A' 및 B')는 임의의 적합한 화학 연결기에 의해 서로 부착될 수 있다. 따라서, 공중합체는, 예를 들면, 단일 단위 A 및 B가 연결된 하기 구조를 가질 수 있거나:
공중합체는, 예를 들면, 블록 공중합체인 하기 구조를 가질 수 있거나:
공중합체는, 예를 들면, 단위 A가 블록 B'으로 공중합되는 하기 구조를 가질 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, x 및 y는 본원에 정의된 바와 같고, L 및 L'은 각각 독립적으로 직접 결합 또는 연결기를 나타낸다. 각각의 경우 정수 y는 동일하거나 상이할 수 있다.
예를 들면, L 및/또는 L'이 연결기인 경우, L 및/또는 L'은 각각 독립적으로 기 -O-(CR5R6)n- 또는 -O-(CR7R8)m-Si(R9R10)-를 나타낼 수 있고, 이때 R5 및 R6은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6 알킬 기이고, n은 1 내지 5이고, R7 및 R8은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6 알킬 기이고, m은 1 내지 5이고, R9 및 R10은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬 기이다. 연결기 L 및 L'은 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들면, 적합한 연결기 L 및/또는 L'은 -OCH2-일 수 있다. 또 다른 적합한 연결기는 -O-CH2-Si(R9R10)-일 수 있고, 이때 R9 및 R10은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6 알킬 기, 예컨대, -O-CH2-Si(CH3)2-이다. 따라서, 공중합체는 전형적으로 단위 A 및 B 및/또는 C(블록 A', 및 B' 및/또는 C'을 포함함) 이외에 연결기 L 및 L'을 포함할 수 있다. 일 실시양태에서, 공중합체는 단위 A 및 B(블록 A' 및 B'을 포함함) 이외에 연결기 L 및 L'을 포함한다.
공중합체는 당업자에게 이해될 수 있는 바와 같이, 임의의 적합한 말단기로 종료될 수 있다. 말단기의 특징은, 공중합체가 형성되고 시약이 사용되는 방법에 따른다. 따라서, 공중합체는, 예를 들면, 삼블록 공중합체인 하기 구조를 가질 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, x, y, L 및 L'은 본원에 정의된 바와 같고, M 및 M'은 각각 독립적으로 적합한 말단기를 나타낸다. 상기 논의된 바와 같이, 각각의 경우 정수 y는 동일하거나 상이할 수 있다.
말단기 M 및 M'은 동일하거나 상이할 수 있다. 예를 들면, 적합한 말단기 M 및/또는 M'은 H이다. 따라서, 공중합체는 전형적으로 단위 A 및 B 및/또는 C(블록 A', 및 B' 및/또는 C'을 포함함), 예컨대, 단위 A 및 B(블록 A' 및 B'을 포함함) 및 연결기 L 및 L' 이외에 말단기 M 및 M'을 포함할 수 있다.
단위 A 및 B(및 유사하게 블록 A' 및 B'), 본원에 기재된 연결기 L 및 L' 및 본원에 기재된 말단기 M 및 M'은 일 방향으로 보여진 화학 기와 함께 상기 제시되지만, 물론 예를 들면, 단위 A 및 B(및 유사하게 블록 A' 및 B')가 또한 하기로서 나타날 수 있도록 공중합체 중에서 바꿔질 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4는 본원에 정의된 바와 같다.
유사하게, 단위 C는 또한 하기로 나타낼 수 있다:
상기 식에서,
R'3 및 R'4는 본원에 정의된 바와 같다.
유사하게, 연결기 L은 -(CR5R6)n-O-(이때 R5, R6 및 n은 본원에 정의된 바와 같다) 또는 -Si(R9R10)-(CR7R8)m-O-(이때 R7, R8, R9, R10, n 및 m은 본원에 정의된 바와 같다)로 나타낼 수 있다.
삼블록 공중합체인 결합제는 하기 구조를 가질 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, x 및 y는 본원에 정의된 바와 같고, L은 직접 결합 또는 본원에 정의된 바와 같은 연결기를 나타낸다. 상기 논의된 바와 같이, 각각의 경우 정수 y는 동일하거나 상이할 수 있다.
예를 들면, L이 -O-(CR5R6)n인 경우, 삼블록 공중합체는 하기 구조를 가질 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, M, M', x, y 및 n은 본원에 정의된 바와 같다. 상기 논의된 바와 같이, 각각의 경우 정수 y는 동일하거나 상이할 수 있다.
예를 들면, L이 -O-(CR5R6)n이고, L'이 -O-(CR7R8)m-Si(R9R10)-인 경우, 삼블록 공중합체는 하기 구조를 가질 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, M, M', x, y, n 및 m은 본원에 정의된 바와 같다. 상기 논의된 바와 같이, 각각의 경우 정수 y는 동일하거나 상이할 수 있다
예를 들면, L이 -O-(CR5R6)n이고, L'이 -O-(CR7R8)m-Si(R9R10)-인 경우, M은 H이고, M'은 H이고, 삼블록 공중합체는 하기 구조를 가질 수 있다:
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, n, m, x 및 y는 본원에 정의된 바와 같다. 상기 논의된 바와 같이, 각각의 경우 정수 y는 동일하거나 상이할 수 있다.
일 실시양태에서, 단위 A 및 블록 A'에서, 기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 메틸 또는 페닐이다. 일 실시양태에서, R1 및 R2 둘 다는 메틸을 나타낸다. R1 및 R2 둘 다가 메틸을 나타내는 경우, 단위 A는 다이메틸실록산 기(즉, -[Si(CH3)2-O]-)이고, 블록 A'은 폴리다이메틸실록산 기(즉, -[Si(CH3)2-O]x-, 이때 x는 본원에 정의된 바와 같다)이다.
일 실시양태에서, 단위 B 및 블록 B'에서, 기 R3은 H 또는 C1- C6 알킬 기, 예를 들면, H 또는 C1-C3 알킬 기, 예컨대, H 또는 메틸을 나타낸다.
일 실시양태에서, 기 R3은 메틸을 나타낸다.
일 실시양태에서, 단위 B 및 블록 B'에서, 기 R4는 C1-C3 알킬렌을 나타낸다.
일 실시양태에서, 단위 B 및 블록 B'에서, 기 R4는 존재하지 않는다. 당업자가 이해할 수 있는 바와 같이, 기 R4가 존재하지 않는 경우, R4는 직접 결합을 나타낸다.
일 실시양태에서, 단위 B 및 블록 B'에서, 기 R3은 H 또는 C1-C6 알킬 기, 예를 들면, H 또는 C1-C3 알킬 기, 예컨대, H 또는 메틸을 나타내고, 기 R4는 존재하지 않는다. 따라서, 일 실시양태에서, 단위 B 및 블록 B'은 하기 중 하나 이상으로 나타낼 수 있다:
상기 식에서,
y는 본원에 정의된 바와 같다. 이러한 기 B 및 B'은 하이드록시카복실산 및 폴리(하이드록시카복실산), 예컨대 폴리(글리콜산), 폴리(락트산), 폴리((l)락트산), 폴리((d)락트산) 및 폴리((d,l)락트산), 및 이들의 조합으로부터 유도될 수 있다.
기 R3이 메틸을 나타내고, 기 R4가 존재하지 않는 경우, 단위 B는 락트산 잔기이고, 블록 B'은 폴리(락타이드)이다. 락트산 잔기는 L-락트산 잔기 및/또는 D-락트산 잔기일 수 있고, 폴리(락타이드)는 폴리(L-락타이드) 및/또는 폴리(D-락타이드)일 수 있다. 일 실시양태에서, L-락트산 잔기 및 D-락트산 잔기의 몰 비는 1 내지 5의 범위 이내이다. 블록 B'이 폴리(락타이드)를 나타내는 경우, 일 실시양태에서, 이는 폴리(D,L-락타이드)이다.
기 R3이 H를 나타내고, 기 R4가 존재하지 않는 경우, 단위 B는 글리콜산 잔기이고, 블록 B'은 폴리(글리콜라이드)이다.
일 실시양태에서, 단위 C 및 블록 C'에서, 기 R'3은 H 또는 C1-C6 알킬 기, 예를 들면, H 또는 C1-C3 알킬 기, 예컨대, H 또는 메틸을 나타낸다.
일 실시양태에서, 기 R'3은 메틸을 나타낸다.
일 실시양태에서, 단위 C 및 블록 C'에서, 기 R'4는 C1-C3 알킬렌 기를 나타낸다.
일 실시양태에서, 단위 C 및 블록 C'에서, 기 R'4는 존재하지 않는다.
일 실시양태에서, 공중합체는 50:50 내지 96:4, 예를 들면, 67:33 내지 94:6, 예컨대, 80:20 내지 92:8의 단위 B:단위 A의 중량 비를 가질 수 있다.
일 실시양태에서, 공중합체는 50:50 내지 96:4, 예를 들면, 67:33 내지 94:6, 예컨대, 80:20 내지 92:8의 단위 C:단위 A의 중량 비를 가질 수 있다.
공중합체는 2,000 내지 100,000 달톤 범위, 예를 들면, 5,000 내지 40,000 달톤 범위에서 중량 평균 분자량(Mw)를 가질 수 있다.
수 평균 분자량(Mn)은 임의의 적합한 방법으로 측정될 수 있다. 수 평균 분자량을 측정하는 기법은 당업자에게 널리 공지되어 있다. 적합하게, Mn은 ASTM D6579-11에 따라 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정될 수 있다("크기 배제 크로마토그래피에 의한 탄화수소, 로진 및 테르펜 수지의 분자량 평균 및 분자량 분포에 대한 표준 실시." UV 검출기: 254 nm, 용매: 불안정화된 THF, 체류 시간 표지자: 톨루엔, 샘플 농도: 2 mg/ml).
중량 평균 분자량을 측정하는 기법은 당업자에게 널리 공지될 것이다. 적합하게, Mw는 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정될 수 있다.
일 실시양태에서, 결합제는, 코팅 조성물의 고체 함량 중 이의 비율이, 예를 들면, 35 내지 5 중량%의 단위 A(예컨대, 15 내지 5 중량%의 단위 A) 및 65 내지 95 중량%의 단위 B(예컨대, 85 내지 95 중량%의 단위 B)로 구성된 결합제의 5 내지 35 중량%인 양으로 사용된다.
놀랍게도, 본 발명자들은 본원에 논의된 결합제가 매우 가요성인 것을 밝혔다. 중합체, 예컨대 폴리(락트산)은 강성인 것으로 공지되고 용도가 제한되기 때문에 예상되지 않았다. 본 발명의 제 1 양상에 따른 결합제를 포함하는 코팅 조성물은 또한 가요성이고 기판에 도포되는 경우 코팅물에 작은 균열을 야기할 수 있거나 전혀 야기할 수 없기 때문에 오래 지속되고 효과적인 코팅물을 제공한다. 본 발명의 코팅 조성물의 결합제 중 유형 B 및/또는 C(및 블록 B' 및/또는 C') 단위의 사용은 또한, 단위/결합제가 전형적으로 생분해성이고 따라서 환경에 좋기 때문에 장점일 수 있다.
달리 나타내지 않는 한, 본원에 사용된 용어 "결합제"는 기판에 필름을 형성할 물질(예를 들면, 공중합체)을 의미한다. 다시 말해, 결합제는 예를 들면 코팅 조성물(예컨대 방오성 페인트)에서 필름 형성 성분으로서 사용될 수 있는 필름 형성 공중합체일 수 있다.
달리 나타내지 않는 한, 본원에 사용된 용어 "알킬"은 직쇄 및 분지쇄 알킬 기 둘 다, 예컨대 프로필, 이소프로필 및 t-부틸을 포함한다. 그러나, 개별적인 알킬 기, 예컨대 "프로필"에 대한 언급은 직쇄 버전에만 특이적이고, 개별적인 분지쇄 알킬 기, 예컨대 "이소프로필"에 대한 언급은 분지쇄 버전에만 특이적이다. C1-C6 알킬 기는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖고, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, t-부틸, n-펜틸, n-헥실 등을 포함한다. 따라서, C1-C3 알킬에 대한 언급은 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 잔기를 의미하는 것으로 이해될 것이다.
본원에 사용된 용어 "알킬렌"은 상기 정의된 바와 같은 2가 라디칼 알킬 기에 관한 것이다. 예를 들면, 알킬 기, 예컨대, -CH3으로 나타낼 수 있는 메틸은 알킬렌으로 나타내는 경우 메틸렌, -CH2-이 된다. 다른 알킬렌 기는 이에 따라 이해되어야 한다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B(이때, 단위 A 및 B에 대한 언급은 블록 A' 및 B'을 포함한다)로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B(이때, 단위 A 및 B에 대한 언급은 블록 A' 및 B'을 포함한다) 및 연결기 L 및/또는 L'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B(이때, 단위 A 및 B에 대한 언급은 블록 A' 및 B'을 포함한다), 연결기 L 및/또는 L', 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B(이때, 단위 A 및 B에 대한 언급은 블록 A' 및 B'을 포함한다) 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 C(이때, 단위 A 및 C에 대한 언급은 블록 A' 및 C'을 포함한다)로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 C(이때, 단위 A 및 C에 대한 언급은 블록 A' 및 C'을 포함한다) 및 연결기 L 및/또는 L'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 C(이때, 단위 A 및 C에 대한 언급은 블록 A' 및 C'을 포함한다), 연결기 L 및/또는 L', 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 C(이때, 단위 A 및 C에 대한 언급은 블록 A' 및 C'을 포함한다) 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B 및/또는 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다)로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B 및/또는 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다) 및 연결기 L 및/또는 L'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B 및/또는 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다), 연결기 L 및/또는 L', 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A 및 B 및/또는 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다) 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A, B 및 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다)로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A, B 및 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다) 및 연결기 L 및/또는 L'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A, B 및 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다), 연결기 L 및/또는 L', 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
결합제는 각각의 단위 A, B 및 C(이때, 단위 A, B 및 C에 대한 언급은 블록 A', B' 및 C'을 포함한다) 및 말단기 M 및/또는 M'으로 본질적으로 이루어진 공중합체를 포함할 수 있다.
또한, 결합제, 특히 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에 적합한 결합제를 형성하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 (i) 단위 A 및 (ii) 단위 B 및/또는 C의 공급원을 공중합하는 단계를 포함한다. 단위 A 및 B 및/또는 C는 물론 개별적인 단위 A 및 B 및/또는 C, 및/또는 블록 A', 및 B' 및/또는 C'일 수 있다.
결합제, 특히 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에 적합한 결합제를 형성하는 방법은 단위 A 및 B의 공급원을 공중합하는 단계를 포함할 수 있다. 단위 A 및 B는 물론 개별적인 단위 A 및 B, 및/또는 블록 A' 및 B'일 수 있다.
상기 방법은 적합한 개환 중합 촉매의 존재하에 적합한 환형 단량체, 예컨대, 글리콜라이드 또는 락타이드와 적합한 폴리실록산(예컨대, 비스하이드록시 종결된 폴리다이알킬실록산, 예를 들면, 비스하이드록시종결된 폴리다이메틸실록산)의 공중합을 포함할 수 있다. 상기 공중합 반응은 전형적으로 불활성 대기, 예컨대, 아르곤 또는 질소 대기하에 가열을 필요로 한다. 이어서, 공중합체는 전형적으로 공중합 반응이 완료되자마자 단리된다.
또 다른 방법은 적합한 중합 촉매의 존재하에 적합한 지방족 하이드록시카복실산, 예컨대, 락트산 또는 글리콜산, 또는 적합한 중합체, 예컨대, 폴리락타이드 또는 폴리글리콜라이드와, 적합한 폴리실록산(예컨대, 비스하이드록시 종결된 폴리다이알킬실록산, 예를 들면, 비스하이드록시종결된 폴리다이메틸실록산)의 공중합을 포함할 수 있다. 상기 반응은 전형적으로 실온에서 수행된다.
당업자가 이해할 수 있는 바와 같이, 적합한 클릭 화학은 적합한 시약을 사용하여 목적한 공중합체를 제조하기 위해 사용될 수 있다.
예를 들면, L이 기 -O-(CR5R6)n인 경우, 상기 방법은 폴리(하이드록시카복실산) 및 비스(하이드록시알킬) 종결된 폴리실록산을 공중합하는 단계를 포함할 수 있다.
공중합 반응은 임의의 적합한 방법을 사용하여 수행될 수 있다. 예를 들면, 기 R3이 메틸을 나타내고 기 R4가 존재하지 않는 단위 B를 갖는 공중합체를 제조하기 위해, 공중합 반응은 적합한 촉매를 사용하여 비스(하이드록시알킬)종결된 폴리(다이알킬실록산) 및 3,6-다이메틸-1,4-다이옥산-2,5-다이온의 개환 중합 반응에 의해 수행될 수 있다. 적합한 촉매는 주석 촉매, 예컨대, 주석 옥타노에이트(다이(2-에틸헥사노에이트)로서도 지칭됨)이다. 전형적으로, 반응 혼합물은 70 내지 160℃ 범위의 온도로 가열되어야 한다.
예를 들면, 공중합 반응은 적합한 촉매, 예컨대, 주석 옥타노에이트를 사용하여 비스(하이드록시알킬)종결된 폴리(다이메틸실록산) 및 3,6-다이메틸-1,4-다이옥산-2,5-다이온의 개환 중합 반응에 의해 수행되어 하기 삼블록 공중합체를 제공할 수 있다:
상기 식에서,
R5, R6, R7, R8, R9, R10, n, m, x 및 y는 본원에 정의된 바와 같다. 상기 논의된 바와 같이, 정수 y는 각각의 경우 동일하거나 상이할 수 있다.
본원에 논의된 결합제는 단지 결합제 내용물로서, 또는 하기 언급된 다른 공결합제와 조합하여 본 발명의 코팅 조성물에 포함될 수 있다.
코팅 조성물은 전형적으로 해양 코팅 조성물이다.
일 실시양태에서, 코팅 조성물은 자가 연마성 방오성 코팅 조성물, 예컨대, 자가 연마성 방오성 해양 코팅 조성물이다.
일 실시양태에서, 결합제는 코팅 조성물의 고체 함량 중 이의 비율이 5 내지 40 중량%, 예를 들면, 15 내지 30 중량%, 예컨대, 17 내지 25 중량%인 양으로 사용된다.
전형적으로, 코팅 조성물은 본원에 논의된 바와 같은 결합제 이외에 하나 이상의 성분을 포함한다. 당업자는 어떤 성분이 전형적으로 코팅 조성물, 특히 해양 코팅 조성물, 예컨대, 자가 연마성 방오성 코팅 조성물에 포함되는지 용이하게 이해할 수 있다.
적합하게, 코팅 조성물은 하나 이상의 살생물제, 예를 들면, 하나 이상의 방오제를 포함한다. 적합한 방오제의 예는 임의의 하나 이상의 통상적으로 공지된 방오제를 포함한다. 공지된 방오제는 대체로 무기 화합물, 금속-함유 유기 화합물, 및 무금속 유기 화합물로 나눠진다.
무기 화합물의 예는 구리 화합물(예를 들면, 구리 설페이트, 구리 분말, 제일구리 티오시아네이트, 구리 카보네이트, 구리 클로라이드, 및 통상적으로 바람직한 산화제일구리), 아연 설페이트, 아연 옥사이드, 및 구리 니켈 합금을 포함한다.
금속-함유 유기 화합물의 예는 유기-구리 화합물 및 유기-아연 화합물을 포함한다. 또한, 망간 메틸렌 비스 다이티오카바메이트(마넵), 프로피넵 등이 사용가능하다. 유기-구리 화합물의 예는 구리 노닐페놀-설포네이트, 구리 비스(메틸렌다이아민) 비스(도데실벤젠 설포네이트), 구리 아세테이트, 구리 나프테네이트, 구리 피리티온 및 구리 비스(펜타클로로페놀레이트)를 포함한다. 유기-아연 화합물의 예는 아연 아세테이트, 아연 카바메이트, 비스(다이메틸카바모일) 아연 메틸렌-비스(다이티오카바메이트), 아연 다이메틸 다이티오카바메이트, 아연 피리티온, 및 아연 메틸렌-비스(다이티오카바메이트)를 포함한다. 혼합된 금속-함유 유기 화합물의 예로써, 하나는 아연 염과 착체된 시테(중합성) 망간 메틸렌 비스 다이티오카바메이트(만코젭)일 수 있다.
무금속 유기 화합물의 예는 N-트라이할로메틸티오프탈이미드, 트라이할로메틸티오설파미드, 다이티오카밤산, N-아릴말레이미드, 3-(치환된 아미노)-1,3 티아졸리딘-2,4-다이온, 다이티오시아노 화합물, 트라이아진 화합물, 옥사티아진 및 기타를 포함한다.
N-트라이할로메틸티오프탈이미드의 예는 N-트라이클로로메틸티오프탈이미드 및 N-플루오로다이클로로메틸티오프탈이미드를 포함한다.
다이티오카밤산의 예는 비스(다이메틸티오카바모일) 다이설파이드, 암모늄 N-메틸다이티오카바메이트 및 암모늄 메틸렌-비스(다이티오카바메이트)를 포함한다.
트라이할로메틸티오설파미드의 예는 N-(다이클로로플루오로메틸티오)-N',N'-다이메틸-N-페닐설파미드 및 N-(다이클로로플루오로메틸티오)-N',N'-다이메틸-N-(4-메틸페닐)설파미드를 포함한다.
N-아릴말레이미드의 예는 N-(2,4,6-트라이클로로페닐)말레이미드, N-4 톨릴말레이미드, N-3 클로로페닐말레이미드, N-(4-n-부틸페닐)말레이미드, N-(아닐리노페닐)말레이미드, 및 N-(2,3-자일릴)말레이미드를 포함한다.
3-(치환된 아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-다이온의 예는 2-(티오시아노메틸티오)-벤조티아졸, 3-벤질리덴아미노-1,3-티아졸리딘-2,4-다이온, 3-(4-메틸벤질리덴아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-다이온, 3-(2-하이드록시벤질리덴아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-다이온, 3-(4-다이메틸아미노벤질리데아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-다이온, 및 3-(2,4-다이클로로벤질리덴아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-다이온을 포함한다.
다이티오시아노 화합물의 예는 다이티오시아노메탄, 다이티오시아노에탄, 및 2,5-다이티오시아노티오펜을 포함한다.
트라이아진 화합물의 예는 2-메틸티오-4-부틸아미노-6-사이클로프로필아미노-s-트라이아진을 포함한다.
옥사티아진의 예는 예컨대, WO 98/05719에 개시된 1,4,2-옥사티아진 및 이의 모노옥사이드 및 다이옥사이드, 즉, 3 위치에 (a) 페닐; 독립적으로 하이드록실, 할로, C1-C12 알킬, C5-C6 사이클로알킬, 트라이할로메틸, 페닐, C1-C5 알콕시, C1-C5 알킬티오, 테트라하이드로피란일옥시, 페녹시, C1-C4 알킬 카본일, 페닐 카본일, C1-C4 알킬설핀일, 카복시 또는 이의 알칼리 금속 염, C1-C4 알콕시카본일, C1-C4 알킬아미노카본일, 페닐아미노카본일, 톨릴아미노카본일, 모폴리노카본일, 아미노, 니트로, 시아노, 다이옥솔란일 또는 C1-C4 알킬옥시이미노메틸인 1 내지 3개의 치환기로 치환된 페닐; 나프틸; 피리딘일; 티엔일; 푸란일; 또는 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬티오, 할로, 시아노, 포름일, 아세틸, 벤조일, 니트로, C1-C4 알콕시카본일, 페닐, 페닐아미노카본일 또는 C1-C4 알킬옥시이미노메틸인 1 내지 3개의 치환기로 치환된 티엔일 또는 푸란일을 나타내는 치환기; 또는 (b) 5 또는 6 위치에 임의적으로 존재하는 벤질 또는 C1-C4 알킬인 제 2 치환기인, 하기 화학식의 치환기를 갖는 1,4,2-옥사티아진의 모노옥사이드 및 다이옥사이드를 포함한다:
상기 식에서,
X는 산소 또는 황이고;
Y는 질소, CH 또는 C(C1-C4 알콕시)이고;
C6 고리는 하나의 C1-C4 알킬 치환기를 가질 수 있다.
무금속 유기 화합물의 다른 예는 2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴, N,N-다이메틸-다이클로로페닐우레아, 4,5-다이클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, N,N-다이메틸-N'-페닐-(N-플루오로다이클로로메틸티오)-설파미드, 테트라메틸티우람다이설파이드, 3-요오도-2-프로핀일부틸 카바메이트, 2-(메톡시카본일아미노)벤즈이미다졸, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설폰일)피리딘, 다이요오도메틸-p-톨릴 설폰, 페닐(비스피리딘)비스무트 다이클로라이드, 2-(4-티아졸릴)벤즈이미다졸, 다이하이드로아비에틸 아민, N-메틸올 포름아미드 및 피리딘 트라이페닐보란을 포함한다.
오염 유기체 중에서, 따개비는 대부분의 살생물제에 저항하기 때문에 가장 골칫거리인 것으로 입증되었다. 따라서, 코팅 조성물은 또한 하나 이상의 특이적인 살따개비제, 예컨대, 산화제일구리 또는 티오시아네이트를 포함하는 방오제를 적어도 효과량으로 포함할 수 있다. 또 다른 적합한 살따개비제는 EP-A-831134에 개시되고 잔쎈 파마슈티카(Janssen Pharmaceutica)에서 시판중인 에코네아(ECONEA)(2-(p-클로로페닐)-3-시아노-4-브로모-5-트라이플루오로메틸 피롤)이다. EP-A-831134는 조성물의 건조 질량의 총 중량을 기준으로 위치 5 및 임의적으로 위치 1에서 치환된 하나 이상의 2-트라이할로겐오메틸-3-할로겐오-4-시아노 피롤 유도체, 위치 2 및 3에서 독립적으로 불소, 염소 또는 브롬인 할로겐, 위치 5에서 C1-C8 알킬, C1-C8 모노할로겐오알킬, C5-C6 사이클로알킬, C5-C6 모노할로겐오사이클로알킬, 벤질, 페닐, 모노- 또는 다이-할로겐오벤질, 모노- 또는 다이-할로겐오페닐, 모노- 또는 다이-C1-C4-알킬 벤질, 모노- 또는 다이-C1-C4-알킬 페닐, 모노할로겐오 모노-C1-C4-알킬 벤질 또는 모노할로겐오 모노-C1-C4-알킬 페닐인 치환기, 치환기의 위치 5에서 염소 또는 브롬인 임의의 할로겐, 위치 1에서 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 C1-C4 알킬인 선택적인 치환기의 0.5 내지 9.9 중량%의 사용을 개시한다.
또 다른 적합한 살따개비제는 셀렉토페(SELEKTOPE)(메데토미딘 또는 4-[1-(2,3-다이메틸페닐)에틸]-1H-이미다졸로서도 공지됨)이고, 이는 코팅 조성물의 고체 함량 중 이의 비율이 0.05 내지 0.5 중량%인 양으로 사용될 수 있다. 셀렉토페는 아이-테크 에이비(I-Tech AB)에서 시판중이다.
방오제는, 코팅 조성물의 고체 함량 중 이의 비율이 통상적으로 0.01 내지 90 중량%, 예컨대, 0.05 내지 80 중량%, 예를 들면, 0.5 내지 60 중량%인 양으로 사용된다. 너무 적은 양의 방오제는 방오성 효과를 생성하지 않고, 너무 많은 양의 방오제는 균열 및 박피와 같은 결함을 발생시키기에 적합한 코팅 필름의 형성을 야기함으로써 방오성 특성에 덜 효과적이게 된다.
코팅 조성물은 하나 이상의 1차 방오제, 예컨대, 산화제일구리(Cu2O), 구리 티오시아네이트(CuSCN), 에코네아 및/또는 셀렉토페를 포함할 수 있다.
코팅 조성물은, 코팅 조성물의 고체 함량 중 이의 비율이 5 내지 50 중량%, 예컨대, 7 내지 30 중량%, 예를 들면, 10 내지 20 중량%인 양으로 사용된 하나 이상의 방오제, 예컨대, 산화제일구리 및/또는 구리 티오시아네이트를 포함할 수 있다.
코팅 조성물은, 코팅 조성물의 고체 함량 중 이의 비율이 0.5 내지 5 중량%, 예컨대, 1 내지 4 중량%인 양으로 사용된 방오제 에코네아를 포함할 수 있다.
코팅 조성물은 하나 이상의 유기 공방오제인 다이클로플루아닌드, 톨릴플루아나이드, 아연 피리티온, 구리 피리티온, 지넵, 이르가롤(Irgarol) 1051 및/또는 시-나인(Sea-nine)(활성으로서 DCOIT를 가짐)을 추가로 포함할 수 있다. 상기 유기 공방오제는 코팅 조성물의 고체 함량 중 이의 비율이 0.5 내지 5 중량%, 예를 들면, 1 내지 4 중량%인 양으로 사용될 수 있다. 유기 공방오제의 첨가는 제 1 방오제의 성능을 강화하는 것으로 여겨진다.
놀랍게도 본 발명자들은 본 발명의 코팅 조성물에 유용한 살생물제(예를 들면, 방오제)의 양이 유사한 사용 기간을 갖는 다른 공지된 코팅 조성물에서 사용된 양보다 유의미하게 적을 수 있음을 밝혔다. 이는 조성물의 제조와 관련하여 적은 비용을 사용하는 장점을 제공하고 또한 살생물제를 덜 사용한다는 점에서 환경에 좋다.
코팅 조성물은 본원에 논의된 바와 같은 결합제 이외에 하나 이상의 공결합제를 포함할 수 있다. 임의의 적합한 공결합제, 예컨대, 로진 또는 금속 수지산염(예를 들면, 금속 수지산염, 예컨대, 아연 수지산염, 구리 수지산염, 칼슘 수지산염 또는 마그네슘 수지산염)이 코팅 조성물에 포함될 수 있다.
코팅 조성물은 다른 성분, 예컨대, 용매, 안료, 틱쏘트로픽제(thixotropic agent), 충전제 등을 함유할 수 있다.
임의의 적합한 용매가 사용될 수 있다. 용매는 유기 용매, 예컨대, 자일렌, 톨루엔, 케톤(예를 들면, 메틸 이소부틸 케톤(MIBK), 메틸 아밀 케톤(MAK), 메틸 이소아밀 케톤(MIAK)), 고비등 방향족 용매, 메틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트일 수 있다.
임의의 적합한 안료가 사용될 수 있다. 적합한 안료는 예를 들면 철(III) 옥사이드, 티타늄 다이옥사이드, 아연 옥사이드 및/또는 카본 블랙 중 하나 이상일 수 있다.
임의의 적합한 틱쏘트로픽제가 사용될 수 있다. 적합한 틱쏘트로픽제는 예를 들면 클레이발락(Crayvallac: 등록상표)-유형, 피마자유 유도체, 벤토나이트 및/또는 디스파를론(Disparlon)-유형 제제 중 하나 이상일 수 있다.
임의의 적합한 충전제가 사용될 수 있다. 적합한 충전제는 칼슘 카보네이트, 바륨 설페이트, 활석, 석영 및/또는 실리카 등 중 하나 이상일 수 있다.
본 발명의 제 2 양상에 따라, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에서 결합제로서 하기 (i) 화학식 A 및 (ii) 화학식 B 및/또는 C의 단위를 포함하는 공중합체의 용도가 제공된다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 2 양상에 따른 일 실시양태에서, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에서 결합제로서 하기 화학식 A 및 C의 단위를 포함하는 공중합체의 용도가 제공된다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 2 양상에 따른 일 실시양태에서, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에서 결합제로서 하기 화학식 A 및 B의 단위를 포함하는 공중합체의 용도가 제공된다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 2 양상에 따른 일 실시양태에서, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에서 결합제로서 하기 (i) 화학식 A, 및 (ii) 화학식 B 및 C의 단위를 포함하는 공중합체의 용도가 제공된다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 2 양상에서 사용하기 위한 공중합체는 전형적으로 예를 들면 본 발명의 제 1 양상에 관하여 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 제 3 양상에 따라, 해양 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물에서 결합제의 용도가 제공되고, 상기 결합제는 하기 (i) 화학식 A 및 (ii) 화학식 B 및/또는 C의 단위를 포함하는 공중합체를 포함한다:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다.
본 발명의 제 3 양상에 사용하기 위한 결합제는 전형적으로 예를 들면 본 발명의 제 1 양상에 관하여 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 제 4 양상에 따라, 표면의 적어도 일부에 해양 유기체의 부착을 줄이고/줄이거나 방지하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 본 발명의 제 1 양상에 따른 코팅 조성물을 상기 표면의 적어도 일부에 도포하는 단계를 포함한다.
본 발명의 제 5 양상에 따라, 코팅 조성물이 도포되는 기판의 적어도 일부에 해양 유기체의 부착을 줄이고/줄이거나 방지하는 본 발명의 제 1 양상에 따른 코팅 조성물의 용도가 제공된다.
본 발명의 코팅 조성물은, 코팅 조성물이 방오성 조성물로서 작용함으로써 도포된 기판의 적어도 일부에 해양 유기체의 부착을 줄이고/줄이거나 방지하기 위해 작용하는바, 상기 조성물에서 살생물제(예를 들면, 방오제)는 표면의 일부에 부착된 유기체를 독살한다. 본 발명의 코팅 조성물은 또한 자가 연마성 조성물로서 작용하는바, 시간에 따라 천천히 분해된다. 상기 분해는 코팅물 내에서 결합제의 느린 가수분해에 의해 야기될 수 있는 것으로 여겨진다. 특히, 결합제의 단위 B 및/또는 블록 B'(및/또는 단위 C 및/또는 블록 C')은 분해를 야기하도록 가수분해될 수 있다.
본 발명의 제 6 양상에 따라, 본 발명의 제 1 양상에 따른 코팅 조성물로 적어도 일부가 코팅된 해양 선박 또는 해양 구조물이 제공된다.
본 발명은 또한 본 발명의 상기 양상에 따른 코팅 조성물로 코팅된 해양 선박 또는 해양 구조물로 확장된다.
본원에 함유된 특징은 모두 임의의 상기 양상 및 임의의 조합에서 조합될 수 있다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예와 관련하여 추가로 논의될 것이다.
실시예
실시예
1 내지 3: 주석
다이(2-에틸헥실헥사노에이트)를
사용하는 개환 중합에 의한
삼블록
공중합체의 실험실 합성
하기 표 1에 제시된 시약 및 양을 사용하여 실시예 1 내지 3을 수행하였다.
자기 교반바, 버블기가 달린 냉각기 및 무수 질소 가스용 유입구가 장착된, 100 mL 3목 반응 용기에서 상기 반응을 수행하였다.
3,6-다이메틸-1,4-다이옥산-2,5-다이온, 테고머(Tegomer: 등록상표) H-Si(즉, 비스하이드록시 종결된 폴리다이메틸실록산, 에보닉(Evonik)으로부터 시판중이고 구입함) 및 주석 옥타노에이트(다이(2-메틸헥사노에이트)로도 지칭됨)를 하기 표 1에 나타낸 양으로 톨루엔에 첨가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 질소의 불변 스트림하에 탈기하고 빙욕에서 30분 동안 냉각하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 교반하고 120℃로 24시간 동안 가열하였다. 이어서, 톨루엔을 회전 증발에 의해 제거하였다. 잔사를 테트라하이드로푸란(10 ml)에 용해하였다. 충분한 냉각 석유 에터를 첨가하여 중합체를 침전시키고, 여과하고 건조하여 백색 분말을 수득하였다.
코팅 조성물로서 배합하기 전에, 실시예 1 내지 3 각각에 대한 백색 분말 생성물을 자일렌에 용해하였다(자일렌의 양에 대하여 하기 표 1 참조).
실시예
4: 주석
다이(2-에틸헥실헥사노에이트)를
사용하는 개환 중합에 의한 삼블록 공중합체의 대규모 합성
하기 표 1에 나타낸 시약 및 양을 사용하여 실시예 4를 수행하였다.
테고머 H-Si 2311(128 g, 0.0009 mol), 주석(II)2-에틸헥사노에이트(3.9 g, 0.0001 mol), 3,6-다이메틸-1,4-다이옥산-2,5-다이온(1174 g, 0.13 mol) 및 톨루엔(695 g)을 모터 구동 스테인리스 강 교반 블레이드, 냉각수 응축기, 질소 유입구, 및 온도 피드백 제어 장치를 통해 연결된 온도계를 갖는 가열 맨틀이 장착된 2 L 4목 플라스크에 첨가하였다. 플라스크의 내용물을 75℃로 가열하고 단량체가 모두 반응될 때까지(즉, (110℃에서 측정된) 실제 고체가 이론적 고체와 부합하도록) 그 온도에서 10 내지 12시간 동안 유지하였다. 이어서, 온도를 실온으로 낮추고 캔에 부었다. 생성된 PDMS-락테이트 공중합체를 특징화하고 이의 샘플을 50℃ 고온 방에서 4주 동안 방치하였고, 공중합체는 액체로 남아있었다.
코팅 조성물로서 배합하기 전에, 실시예 4의 생성물을 자일렌에 첨가하였다(자일렌의 양에 대하여 하기 표 1 참조).
하기 기법을 사용하여 생성물을 분석하고 결과를 하기 및 표 1에 나타내었다.
1H
NMR
브루커(Bruker) 500 MHz.
샘플을 중수소화된 클로로포름(CDCl3)에 용해하였다.
NMR 1H 값은 다음과 같다:
- 폴리(D,L)락타이드의 경우: 5.2 ppm(O-CH<,1H), 1.65 ppm(CH 3 -CH<, 3H).
- 폴리다이메틸실록산 단위의 경우: 0.06 ppm(CH 3 -Si, 6H).
- 하나의 연결기의 경우: 0.55 ppm(Si-CH 2 -CH2-, 2H), 1.4 ppm(Si-CH2-(CH 2 )4-CH2, 8H), 1.55 ppm(-CH2-CH 2 -CH2-O, 2H), 4.05 ppm(-CH2-CH 2 -O-, 2H).
겔 투과 크로마토그래피
폴리머 래보래토리즈(Polymer Laboratories)의 PLgel의 2개 컬럼에 부착된 머크(Merck) 펌프(혼합된-E, 3 ㎛ 및 혼합된-D, 5 ㎛).
용리 용매: 1 mL/분으로 테트라하이드로푸란.
샘플 주입: 약 1 mg/ℓ 중 20 ㎕.
보정용 중합체는 아질런트 테크놀로지즈(Agilent Technologies)로부터 입수가능한 이시칼(Easical) PS-2이었다.
적외선
해릭(Harrick) MVP 2 시리즈 셀을 갖는 브루커 텐서(Tensor) 27
(결정도에 대한) DSC
메틀 톨레도(Mettler Toledo) DSC 822
샘플 10 mg
가열 주기: 20 ℃/분으로 25 → 100 ℃, 20 ℃/분으로 -100℃로 냉각, -100℃에서 2분 냉각 및 20 ℃/분으로 +100℃까지 재가열.
| 실시예(EG) | EG 1 | EG 2 | EG 3 | EG 4 |
| 반응기 크기(L) | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 2.0 |
| 톨루엔(g) | 35.0 | 35.0 | 35.0 | 695 |
| 3,6-다이메틸-1,4-다이옥산-2,5-다이온(g) | 3.2 | 3.7 | 4.3 | 1174 |
| 테고머 H-Si(g) | 3.4 | 2.0 | 0.5 | 128 |
| 주석(II)옥타노에이트(g) | 1.2 | 0.7 | 0.2 | 3.9 |
| 수율(g) | 7.2 | 6.0 | 4.5 | n/a |
| 50 중량%으로 자일렌 첨가 | 7.2 | 6.0 | 4.5 | 600 |
| 총 50 중량% 결합제 용액 | 14.4 | 12.0 | 9.0 | n/a |
| 중합체 특징 | ||||
| 이론적인 Mn(kD) | 4.5 | 6.6 | 20.3 | 20 |
| 기체 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 Mn(kD) | 7.3 | 9.4 | 22.4 | 20 |
| 1H NMR에 의해 측정된 Mn(kD) | 4.3 | 6.9 | 18.1 | n/a |
| Mw/Mn | 1.4 | 1.4 | 1.3 | n/a |
| 폴리락타이드/폴리실록산의 이론적인 몰 비 | 1.0 | 2.0 | 9.0 | 9.0 |
| 합성 후 1H NMR에 의한 폴리락타이드/폴리실록산의 몰 비 | 0.89 | 2.1 | 7.3 | n/a |
| 담수에서 250일 침지 후 물리적 특성 | ||||
| Mn의 감소율(%) | n/a | 37.0 | 34.0 | n/a |
| 담수 접촉각(°) | n/a | n/a | 98 | n/a |
| 250일 후 수 접촉각(°) | n/a | n/a | 92# | n/a |
| #시간의 변화 n/a = 이용할 수 없음 |
||||
분자량 및 분자비를 우수하게 제어하는 공중합체를 수득하였다.
실시예
5 내지 8
실시예 2 내지 4의 결합제를 1500 rpm에서 30분 동안 고속 분산하에 하기 표 2에 열거된 다른 성분에 첨가하여 코팅 조성물을 제조하였다. 후속 연구를 위해, 코팅 조성물을 폴리카보네이트 시트(실험실 연구) 또는 PVC 패널(뗏목 액침 시험)에 도포하였다. 이어서, 코팅 조성물의 특성을 다음과 같이 연구하였다:
액침된 페인트 필름의 물 흡수를 칼-피셔(Karl-Fisher) 비색계 기법으로 측정하였다. 실시예 2 및 3의 결합제에 기초한 코팅 조성물은 150일 후 34 내지 40 중량%의 물을 흡수하였다. 그 수준은 실시예 3의 결합제에 기초한 코팅 조성물의 경우 150일 내에 도달하였다.
액침된 코팅 조성물에서 결합제의 질량 무게(Mn)의 최대 손실은 실시예 2의 결합제의 경우 약 26%이고 실시예 3의 결합제의 경우 34%이다. 이는 본 발명에 따른 결합제를 포함하는 코팅 조성물이 물에서 잘 분해됨을 나타낸다.
코팅 조성물의 부식을 담수에서 연구하였다. 본 발명에 따른 결합제를 포함하는 코팅 조성물은 신속하고 일관되고 지속적인 부식을 나타냈다(표 2 참조).
본 발명에 따른 결합제를 포함하는 코팅 조성물은 280일에 40 ㎛ 감소를 나타냈다. PVC 패널을 코팅 조성물로 코팅하고 로리앙의 항구에서 고정되게 담갔다. 방오성 내성, 부식성 및 필름 온전성을 규칙적인 간격하에 판단하였다. 뗏목에 페인팅하는 경우, 본 발명에 따른 결합제를 포함하는 코팅 조성물은 7개월 후 실시예 3의 결합제를 포함하는 코팅 조성물로의 지속적인 부식이 가장 빠르다는 것을 나타낸다. 최고의 부식을 갖는 코팅 조성물은 또한 최고의 방오성 성능을 나타내고 로리앙의 항구(브르타뉴)에서 7개월의 전체 시험 기간에 걸쳐서 오염 없이 그대로 있었다.
| 실시예 | 평균 입자 크기(㎛) | 범위 (중량%) |
5 중량% |
6 중량% |
7 중량% |
8 중량% |
| 결합제 | EG 2 | EG 3 | EG 4 | EG 4 | ||
| Mn | (kD) | 6.9 | 18.1 | 18.1 | 16 | |
| 결합제 | 17 - 22 | 22.0 | 20.6 | 20.6 | 21.0 | |
| TiO2 | 0.2 | 15 - 20 | 20.0 | 18.7 | 18.7 | 9.8 |
| ZnO | 30 | 5 - 10 | 10.0 | 9.4 | 9.4 | 14.7 |
| CaCO3 | 2 | 3 - 5 | 5.0 | 4.7 | 4.7 | 0 |
| 다이클로플루아나이드 | - | 1 - 3 | 3.0 | 2.8 | 2.8 | 0 |
| 고령토 | - | 0 | 0 | 0 | 14.7 | |
| 에코네아 | - | 0 | 0 | 0 | 3.9 | |
| 아연 피리티온 | - | 1 - 3 | 3.0 | 2.8 | 2.8 | 3.9 |
| CuSCN | 25 | 10 - 15 | 15.0 | 14.1 | 14.1 | 0 |
| 클레이발락 | - | 0.5 - 1.5 | 1.0 | 0.9 | 0.9 | 1.0 |
| 톨루엔 | - | 0 | 0 | 0 | 11.3 | |
| 자일렌 | - | 15 - 30 | 18.0 | 21.0 | 21.0 | 7.0 |
| MIBK | - | 3 - 7 | 3.0 | 5.0 | 5.0 | 8.0 |
| 총(중량%) | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100 | ||
| 총 고체 | 79.0 | 74.0 | 74.0 | 73.7 | ||
| 색 | 진자주색 | 회색-백색 | 회색-백색 | 백색 | ||
| 필름 결함? | ||||||
| 페인트 연구 | 있음 | 있음 | 있음 | 있음 | ||
| 증류수의 경우 | ||||||
| 칼 피셔 | 35일 | 중량%- 물 | ||||
| 50일 | 중량%- 물 | |||||
| 180일 | 중량%- 물 | 40 | 34 | |||
| 최대 Mn 손실 | 240 내지 360일 | % | 26 | 34 | ||
| 페인트 부식 | 280일 초과 | ㎛ | 40 | 40 | ||
| 뗏목에서 해수의 경우 | ||||||
| 뗏목 성능 | 7개월 후 | 부식 (상대적) |
+ | ++ | ++ (3개월) |
++ |
| 효능에 대해 | 점액/ 생물막 |
+ | ++ | ++ (3개월) |
+ | |
| 효능에 대해 | 거대 오염 | + | ++ | ++ (3개월) |
+ | |
| 주: 분산 시간: 1500 rpm에서 30분 $부식을 150일 후 중단함. EG = 실시예 |
||||||
상기 표 2에 명백하게 나타낸 바와 같이, 자가 연마성 침식률은 본 발명에 따른 코팅 조성물 및 결합제를 사용함으로써 크게 증가하였다.
또한, 항오염율은 본 발명에 따른 코팅 조성물 및 결합제를 사용함으로써 유지되거나 강화된다.
상기 실시예로부터 보여질 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 코팅 조성물 및 결합제는 특히 해양 자가 연마성(침식성) 및/또는 방오성 코팅물에 적합하고 균열 및 효과적인 살생물 활성에 대하여 내성인 자가 연마성 속도에 관하여 특정한 장점을 제공한다.
본원과 관련하여 본 명세서와 동시에 또는 본 명세서 이전에 제출되고 본 명세서와 함께 공람 개방된 모든 논문 및 문헌에 주의를 기울였고, 상기 모든 논문 및 문헌의 내용은 참조로 본원에 혼입된다.
본 명세서(임의의 첨부된 청구범위, 요약서 및 도면을 포함함)에 개시된 모든 특징, 및/또는 그렇게 개시된 임의의 방법 또는 공정의 모든 단계는, 상기 특징 및/또는 단계의 적어도 일부가 상호 배타적인 조합을 제외하고, 임의의 조합으로 조합될 수 있다.
본 명세서(임의의 첨부된 청구범위, 요약서 및 도면을 포함함)에 개시된 각각의 특징은 달리 명시되지 않는 한, 동일하거나 동등하거나 유사한 목적을 제공하는 대안적인 특징에 의해 대체될 수 있다. 따라서, 달리 명시되지 않는 한, 개시된 각각의 특징은 동등하거나 유사한 특징의 포괄적인 시리즈의 한 예에 불과하다.
본 발명은 전술한 실시양태의 세부사항으로 제한되지 않는다. 본 발명은 본 명세서(임의의 첨부된 청구범위, 요약서 및 도면을 포함함)에 개시된 임의의 신규한 특징, 또는 임의의 신규한 특징의 조합, 또는 그렇게 개시된 임의의 방법 또는 공정의 임의의 신규한 단계, 또는 임의의 신규한 단계의 조합으로 확대된다.
본원에 사용된 모든 수, 예컨대 값, 범위, 양 또는 백분율을 표현하는 수는, 달리 명시되지 않는 한, 용어 "약"이 명시적으로 표시되지 않아도 이 용어로 수식되는 것처럼 판독될 수 있다. 본원에 인용된 임의의 수치 범위는 그 안에 포함된 모든 하위범위를 포함하는 것으로 의도된다. 복수형은 단수형을 포괄하고, 단수형은 복수형을 포괄한다. 범위가 주어지는 경우, 그러한 범위의 임의의 종점 및/또는 그러한 범위 내의 수는 본 발명의 범주 내에서 조합될 수 있다. 포함하는 및 유사한 용어는 "비제한적으로 포함하는"을 의미한다. 유사하게, 본원에 사용된 용어 "~에", "~에/위에 도포된", "~에/위에 형성된", "~에/위에 증착된", "중첩" 및 "~에/위에 제공된"은 표면에 형성되거나 중첩되거나 증착되거나 제공되지만 표면과 반드시 접촉할 필요는 없음을 의미한다. 예를 들면, 기판 "위에 형성된" 코팅 층은 형성된 코팅 층과 기판 사이에 위치된 동일하거나 상이한 조성의 하나 이상의 다른 코팅 층의 존재를 배제하지 않는다. 포함하는, 예를 들면, 및 유사한 용어는 비제한적으로 포함하는, 비제한적으로 예를 들면 등을 의미한다.
Claims (15)
- 하기 (i) 화학식 A의 단위 및 (ii) 화학식 B 및/또는 C의 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 결합제, 및 하나 이상의 살생물제를 포함하는 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다. - 제 1 항에 있어서,
공중합체가 하기 화학식 A 및 B의 단위를 포함하는, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다. - 제 2 항에 있어서,
공중합체가 A의 블록 및 B의 블록을 포함하는, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물. - 제 3 항에 있어서,
공중합체가 삼블록 공중합체인, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물. - 제 1 항에 있어서,
R1 및 R2가 둘 다 메틸인, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물. - 제 1 항에 있어서,
R3이 메틸이고, R4가 존재하지 않는, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물. - 제 6 항에 있어서,
단위 B가 폴리(D,L-락타이드)를 나타내는, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물. - 제 1 항에 있어서,
R3이 H이고, R4가 존재하지 않는, 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물. - 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 코팅 조성물을 표면의 적어도 일부에 도포하는 단계를 포함하는, 상기 표면의 적어도 일부에서 해양 유기체의 부착을 줄이고/이거나 방지하는 방법.
- 삭제
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 코팅 조성물로 적어도 일부가 코팅된 해양 선박 또는 해양 구조물.
- 하기 (i) 화학식 A의 단위 및 (ii) 화학식 B 및/또는 C의 단위를 포함하는 공중합체를 표면의 적어도 일부에 도포하는 단계를 포함하는, 상기 표면의 적어도 일부에서 해양 유기체의 부착을 줄이고/이거나 방지하는 방법:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다. - 하기 (i) 화학식 A의 단위 및 (ii) 화학식 B 및/또는 C의 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 결합제, 및 하나 이상의 살생물제를 포함하는 해양 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이고;
R'3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R'4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다. - 제 13 항에 있어서,
공중합체가 하기 화학식 A 및 B의 단위를 포함하는, 해양 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물:
상기 식에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R3은 H, C1-C6 알킬 기 또는 페닐이고;
R4는 선택적이고, 존재하는 경우 C1-C3 알킬렌 기이다. - 제 14 항에 있어서,
공중합체가 A의 블록 및 B의 블록을 포함하는, 해양 자가 연마성 및/또는 방오성 코팅 조성물.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP13195942 | 2013-12-05 | ||
| EP13195942.1 | 2013-12-05 | ||
| PCT/EP2014/076095 WO2015082397A1 (en) | 2013-12-05 | 2014-12-01 | A coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20160130976A KR20160130976A (ko) | 2016-11-15 |
| KR101885444B1 true KR101885444B1 (ko) | 2018-08-03 |
Family
ID=49766878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020167017838A KR101885444B1 (ko) | 2013-12-05 | 2014-12-01 | 코팅 조성물 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160312041A1 (ko) |
| EP (1) | EP3077446B1 (ko) |
| JP (1) | JP6509222B2 (ko) |
| KR (1) | KR101885444B1 (ko) |
| CN (1) | CN106133027A (ko) |
| DK (1) | DK3077446T3 (ko) |
| ES (1) | ES2699004T3 (ko) |
| MX (1) | MX2016007125A (ko) |
| RU (1) | RU2647590C1 (ko) |
| WO (1) | WO2015082397A1 (ko) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017009301A1 (en) | 2015-07-13 | 2017-01-19 | Jotun A/S | Antifouling composition |
| US10266657B2 (en) * | 2015-10-29 | 2019-04-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polyurethane/urea compositions |
| GB2573944B (en) | 2017-01-19 | 2022-11-09 | Jotun As | Antifouling composition |
| CN107628365B (zh) * | 2017-09-13 | 2019-06-11 | 新疆金风科技股份有限公司 | 复合包装膜、包装***及包装方法 |
| WO2019148145A1 (en) | 2018-01-29 | 2019-08-01 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric enhancers comprising branched polyester molecules |
| EP3746534A1 (en) | 2018-01-29 | 2020-12-09 | The Procter & Gamble Company | Particulate laundry softening wash additive |
| CA3031768C (en) | 2018-01-29 | 2022-02-15 | The Procter & Gamble Company | Dryer sheets comprising branched polyester polymers |
| US10519327B2 (en) | 2018-04-20 | 2019-12-31 | Redjak, L.L.C. | Methods and coatings for protecting surfaces from bio-fouling species |
| US10689527B2 (en) | 2018-04-20 | 2020-06-23 | Redjak, L.L.C | Methods and coatings for protecting surfaces from bio-fouling species |
| US10829649B2 (en) | 2018-04-20 | 2020-11-10 | Redjak, L.L.C. | Methods and coatings for protecting surfaces from bio-fouling species |
| CA3098043C (en) * | 2018-05-30 | 2023-05-09 | The Procter & Gamble Company | Particulate laundry softening wash additive |
| US11104871B2 (en) | 2018-05-30 | 2021-08-31 | The Procter & Gamble Company | Dryer sheets comprising branched polyester polymers |
| US11046917B2 (en) | 2018-05-30 | 2021-06-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid fabric enhancers comprising branched polyester molecules |
| CN109651940A (zh) * | 2018-11-14 | 2019-04-19 | 浙江海洋大学 | 水产养殖网箱防污涂料 |
| RU2708587C1 (ru) * | 2019-07-29 | 2019-12-09 | Николай Николаевич Петров | Способ формирования защитного покрытия, обладающего в водной среде противообрастательным эффектом, состав для формирования на защищаемой поверхности покрытия и его применение |
| GB2592921B (en) | 2020-03-09 | 2024-04-17 | Jotun As | Hull cleaning robot |
| CN115697545A (zh) | 2020-03-27 | 2023-02-03 | 佐敦有限公司 | 防污涂料组合物 |
| GB202107159D0 (en) | 2021-03-23 | 2021-06-30 | Jotun As | Monitoring a vessel |
| US20240166315A1 (en) | 2021-03-23 | 2024-05-23 | Jotun A/S | Monitoring the cleanliness of an underwater surface of a stationary object |
| US11661520B1 (en) | 2021-12-08 | 2023-05-30 | Redjak, LLC | Non-ablative multi-layer coatings that prevent water-derived damage, corrosion, and deterioration from biological chemical processes |
| US12012522B2 (en) | 2021-12-08 | 2024-06-18 | Redjak, LLC | Non-ablative multi-layer coatings for boat propellers that prevent water-derived damage, corrosion, and deterioration from biological chemical processes |
| CN114702874A (zh) * | 2021-12-15 | 2022-07-05 | 吉林大学 | 一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194268A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Dainippon Toryo Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2002194A (en) * | 1933-10-04 | 1935-05-21 | Leon A Prosser De | Shuttle motion for looms |
| JPH02228323A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-11 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | シロキサン変性ポリエステル系樹脂及びその製造方法 |
| JPH07107099B2 (ja) * | 1989-04-14 | 1995-11-15 | 信越化学工業株式会社 | コーティング組成物用添加剤 |
| JPH07122036B2 (ja) * | 1993-03-25 | 1995-12-25 | 大日本塗料株式会社 | 防汚塗料組成物 |
| JPH09118842A (ja) * | 1995-10-26 | 1997-05-06 | Nippon Paint Co Ltd | 自己更新型防汚塗料組成物 |
| EP0823461A1 (en) | 1996-08-07 | 1998-02-11 | Sigma Coatings B.V. | Increasing the self-polishing properties of antifouling paints |
| EP0831134A1 (en) | 1996-09-19 | 1998-03-25 | Sigma Coatings B.V. | Light- and bright-coloured antifouling paints |
| JP3794444B2 (ja) * | 1997-01-29 | 2006-07-05 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 耐久性の改良された水性樹脂組成物ならびに防汚性コート剤および離型性コート剤 |
| JPH10306241A (ja) * | 1997-05-08 | 1998-11-17 | Toyobo Co Ltd | 防汚塗料用組成物およびそれを用いてなる防汚塗料 |
| JPH10306240A (ja) * | 1997-05-08 | 1998-11-17 | Toyobo Co Ltd | 防汚塗料用組成物およびそれを用いてなる防汚塗料 |
| GB9727261D0 (en) * | 1997-12-23 | 1998-02-25 | Courtaulds Coatings Holdings | Fouling inhibition |
| JP2001146570A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-05-29 | Toyobo Co Ltd | 防汚塗料用ポリエステル樹脂及びそれを用いた防汚塗料 |
| JP2001114616A (ja) * | 1999-10-18 | 2001-04-24 | Toyobo Co Ltd | 防汚塗料 |
| DE10048259A1 (de) * | 2000-09-29 | 2002-04-18 | Byk Chemie Gmbh | Beschichtungsmittel und polymere Formmassen mit anti-adhäsiven, schmutzabweisenden Eigenschaften |
| US20020194268A1 (en) * | 2001-04-05 | 2002-12-19 | Lai Benjamin Joseph | Distribute object mechanism |
| FR2832145A1 (fr) * | 2001-11-09 | 2003-05-16 | Atofina | Procede de fabrication de monomeres(meth) acryliques porteurs de chaines polylactiques, nouveaux monomeres et leurs applications |
| NO20020846L (no) * | 2002-02-21 | 2003-08-22 | Jotun As | Selvpolerende begroingshindrende maling |
| KR100714328B1 (ko) * | 2003-01-27 | 2007-05-04 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 도료 조성물 |
| JP2006045339A (ja) * | 2004-08-04 | 2006-02-16 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物及び該組成物を用いた塗装方法 |
| WO2008008077A2 (en) * | 2005-07-29 | 2008-01-17 | Ndsu Research Foundation | Functionalized polysiloxane polymers |
| JP2007291229A (ja) * | 2006-04-25 | 2007-11-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 防汚性塗料用樹脂組成物 |
| US7989074B2 (en) * | 2006-06-09 | 2011-08-02 | Ndsu Research Foundation | Thermoset siloxane-urethane fouling release coatings |
| ATE489436T1 (de) * | 2007-05-01 | 2010-12-15 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Fäulnisverhindernde beschichtungszusammensetzungen mit einer carboxylfunktionellen organosiliciumverbindung |
| WO2010042804A2 (en) * | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Ndsu Research Foundation | Zwitterionic/amphiphilic pentablock copolymers and coatings therefrom |
| DE102010031087A1 (de) * | 2010-07-08 | 2012-01-12 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neuartige polyestermodifizierte Organopolysiloxane |
| KR101160980B1 (ko) * | 2010-08-10 | 2012-06-29 | 주식회사 엘지화학 | 폴리실록산-폴리락타이드 블록 공중합체 및 이의 제조 방법 |
| US20140135422A1 (en) * | 2011-06-30 | 2014-05-15 | Hempel A/S | Fouling control coating compositions |
-
2014
- 2014-12-01 DK DK14805896.9T patent/DK3077446T3/en active
- 2014-12-01 EP EP14805896.9A patent/EP3077446B1/en not_active Not-in-force
- 2014-12-01 RU RU2016127102A patent/RU2647590C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-12-01 ES ES14805896T patent/ES2699004T3/es active Active
- 2014-12-01 JP JP2016536152A patent/JP6509222B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-12-01 CN CN201480072273.5A patent/CN106133027A/zh active Pending
- 2014-12-01 WO PCT/EP2014/076095 patent/WO2015082397A1/en active Application Filing
- 2014-12-01 KR KR1020167017838A patent/KR101885444B1/ko active IP Right Grant
- 2014-12-01 MX MX2016007125A patent/MX2016007125A/es unknown
- 2014-12-01 US US15/101,535 patent/US20160312041A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194268A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Dainippon Toryo Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3077446B1 (en) | 2018-08-22 |
| CN106133027A (zh) | 2016-11-16 |
| JP2017507194A (ja) | 2017-03-16 |
| DK3077446T3 (en) | 2018-12-10 |
| JP6509222B2 (ja) | 2019-05-08 |
| WO2015082397A1 (en) | 2015-06-11 |
| ES2699004T3 (es) | 2019-02-06 |
| MX2016007125A (es) | 2017-04-13 |
| EP3077446A1 (en) | 2016-10-12 |
| RU2647590C1 (ru) | 2018-03-16 |
| KR20160130976A (ko) | 2016-11-15 |
| US20160312041A1 (en) | 2016-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101885444B1 (ko) | 코팅 조성물 | |
| JP7431378B2 (ja) | 汚染物剥離性コーティング組成物 | |
| KR101980220B1 (ko) | 살생물성 파울 릴리즈 코팅 시스템 | |
| JP6053816B2 (ja) | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚基材、および防汚塗料組成物の貯蔵安定性の改善方法 | |
| JP2952375B2 (ja) | 無毒性防汚塗料組成物 | |
| CN107011793A (zh) | 含酰化羊毛脂、烷氧基化羊毛脂或羊毛脂油的抗污组合物 | |
| EP0714957B1 (en) | Hydrolyzable self-polishing coating composition | |
| KR102289888B1 (ko) | 방오 코팅 조성물, 이러한 코팅 조성물로 코팅된 기판, 및 이러한 코팅 조성물의 용도 | |
| JP2021507002A (ja) | 汚損剥離塗料組成物、該塗料組成物で被覆された基材、および該塗料組成物の使用 | |
| JPWO2016009947A1 (ja) | 防汚塗料組成物 | |
| KR20160091915A (ko) | 기판 상에 에이징된 코팅층의 코팅 방법, 및 이 방법에 사용하기에 적합한 코팅 조성물 | |
| JP7308918B2 (ja) | タイコート組成物 | |
| JPH10298455A (ja) | 防汚塗料組成物 | |
| EP3974481A1 (en) | Fouling release coating composition | |
| JP2659544B2 (ja) | 水中防汚性組成物，それを用いる防汚方法，ならびに水中構造物，船舶および漁網 | |
| JPH10298454A (ja) | 防汚塗料組成物 | |
| WO2023204213A1 (ja) | 防汚塗料組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |