CN114702874A - 一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层及其制备方法和应用 - Google Patents

一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种有机‑无机协同的无锡长效海洋防污涂层及其制备方法和应用，以涂层成膜物质和松香液作为成膜物质，以铜类化合物、纳米颗粒和有机防污剂构成防污添加剂，辅助颜料、功能性助剂、片层矿物质和低毒性的有机溶剂，构筑有机‑无机协同的无锡长效海洋防污涂料；制备方法包括喷涂前基底的处理，涂料的配置，涂料的涂装以及涂层的固化干燥；防污涂层主要应用于海洋船舶的船体防护、海洋中金属保护，作为防污的涂料。本发明得到的涂层具有优异的防污性能，且采用喷涂的方式，操作简单涂层均匀成膜性好；对基底的处理要求不高，具有附着力好、固化温度低、制备方法简单等优点，可应用于海洋船舶的船体防护、海洋中金属保护，具有良好的应用前景。

Description

一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层及其制备方法 和应用
技术领域
本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层及其制备方法和应用。
背景技术
海洋污损生物的附着给航运业，海上作业等带来了极大的危害，各国围绕污损生物的防除进行了大量的研究工作，当前最有效的防污方法是使用防污涂料防污。通常，船用防污涂料的性能评价需从防污性和减阻性两方面进行，防污性是防止海洋污损生物附着与繁殖，减阻性是减少漆膜表面与海水之间摩擦力，但是减阻性意义体现在由于涂料良好的防污性使得船舶在较长时间内免于生物污损，使得船舶不会由于海洋污损生物附着而导致表面粗糙，阻力增加。因此，减阻性的核心是由防污性导致的航行阻力不增加。对于船用防污涂料，防污性是减阻性的基础，通过防污产生经济利益。近年来，尽管涂层技术有了重大改进，但长期保护金属和防污涂料漆膜免受污损生物的附着和破坏仍存在问题。因此，研究开发具有长期防污性能的涂料具有重要的意义。
近年来，研究的新型防污涂料主要有低表面能防污涂料、仿生防污涂料、无锡自抛光防污涂料等。其中，无锡自抛光防污涂料具有成本低廉、技术成熟度高、防污效果优异等优点，占据市场主导地位，其通常利用对环境影响较小的铜、锌、硅的水解共聚物代替了有机锡共聚物作为防污涂料的粘结剂，使用含铜化合物替代有机锡化合物作为主要防污剂。目前，所使用的防污涂料防污涂料中很少将有机和无机防污剂作为功能性填料加入防污涂料中。
现有技术公开了齐墩果酸在制备海洋防污剂中的应用，以及其它有机化合物防污剂，如4,5-二氯代-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和N-环丙基-N’-(1,1-二甲基乙基)-6-(甲基硫代)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺，但均存在单独使用防污效果不理想的问题，需要与氧化亚铜配合使用才能具有较好的防污性能，且制备工艺复杂。因此，开发一种制备工艺简单、成本较低、有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层已经成为防污领域的热点。
发明内容
本发明的目的就在于提供一种兼长效防污底面一体型有机-无机协同的自抛光无锡长效海洋防污涂层，还提供一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的制备方法及应用，以解决提高金属基材在使用过程中的长效海洋防污的问题。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，以涂层成膜物质和松香液作为成膜物质，以铜类化合物、纳米颗粒和有机防污剂构成防污添加剂，辅助颜料、功能性助剂、片层矿物质和低毒性的有机溶剂，构筑有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂料；其中，所述无锡自抛光防污涂料各组分按重量份数计，丙烯酸硅烷树脂20～50份，松香液1～10份，氧化亚铜0～50份，纳米氧化锌5～20份，溴代吡咯腈1～10份，吡啶硫酮锌1～10份，DCOIT-302～15份，Igrol 1051 2～15份，片层矿物质1～5份，颜料2～10份，分散剂0.1～2份，增塑剂0.1～2份，防沉剂0.1～2份，稀释剂10～40份。
优选地，所述各组分按重量份数计，丙烯酸硅烷树脂25～35份，松香液3～5份，氧化亚铜0～40份，纳米氧化锌5～10份，溴代吡咯腈1～5份，吡啶硫酮锌1～5份，DCOIT-30 5～10份，Igrol 1051 5～10份，片层矿物质2～4份，颜料2～5份，分散剂0.5～1份，增塑剂0.5～1份，防沉剂0.5～1份，稀释剂15～30份。
优选地，所述涂层成膜物质为丙烯酸硅烷树脂、丙烯酸锌树脂、丙烯酸铜树脂等中的至少一种；所述松香液为松香或石灰松香中的至少一种；所述铜类化合物为氧化铜、氧化亚铜等中的至少一种；所述纳米颗粒为纳米氧化锌，改性纳米二氧化钛、改性纳米二氧化硅等中的至少一种；所述有机防污剂为溴代吡咯腈、吡啶硫酮锌、DCOIT-30、Igrol 1051中的至少一种；所述片层矿物质为滑石粉、高岭土和石英粉等中的至少一种；所述颜料为氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁蓝、氧化铁黄、氧化铁绿等中的至少一种；所述助剂为分散剂、防沉剂、增塑剂；所述分散剂为非离子型润湿分散剂或阳离子型润湿分散剂；所述防沉剂为聚酰胺蜡系列、聚烯烃蜡类中一种或两种以上的组合；所述增塑剂为R40氯化石蜡、R70氯化石蜡、R52氯化石蜡等中的一种；所述稀释剂为乙酸乙酯、丙酮、甲苯、二甲苯以及环己烷等有机溶剂中的至少一种。
更优选地，所述松香液为以乙酸乙酯为溶剂，质量比松香：乙酸乙酯为1:1。
更优选地，所述铜类化合物为氧化亚铜，粒径为小于5μm。
更优选地，所述纳米颗粒为纳米氧化锌。
更优选地，所述片层矿物质为滑石粉。
更优选地，所述颜料为氧化铁红。
更优选地，所述优选R52氯化石蜡。
更优选地，所述分散剂为OP-10(聚氧乙烯辛基苯酚醚-10)；所述防沉剂为聚酰胺蜡系列中的一种；所述增塑剂为R40氯化石蜡或R70氯化石蜡中的一种。
更优选地，所述稀释剂为乙酸乙酯。
上述有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的制备方法，包括以下步骤；
A、喷涂前基底的处理：使用5A06铝合金试板作为基底，分别用600#砂纸对5A06铝合金试板进行打磨，用酒精棉擦拭2次后吹干待用；
B、涂料的配置：
B1、将丙烯酸硅烷树脂、松香液、DCOIT-30、分散剂、防沉剂和稀释剂以30:5:5～10:2:20比例混合，形成第一混合物；
B2、将粉末状填料，即氧化亚铜、纳米氧化锌、溴代吡咯腈、吡啶硫酮锌、Igrol1051、片层矿物质、颜料、增塑剂按照0～30:5～15:2.5～5:2.5～5:5～10:2.5～5:2.5～10:1～2比例加入烧杯中；
B3、将步骤B2中所得的混合物缓慢倒入步骤B1所述的烧杯中；
B4、加入磁子，室温下强力搅拌30min钟制备防污涂料。
C、涂料的涂装过程：采用W-71型上壶式喷枪，在空气压力为2-3bar(kPa)下，以45度角和垂直距离为10-20cm的参数进行喷涂，喷涂3-5层，每层厚度为20μm-30μm。
D、涂层的固化干燥：将涂层在自然状态下表干12小时。
上述有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层主要应用于海洋船舶的船体防护、海洋中金属保护，作为防污的涂料。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过采用简单的涂料制备和喷涂技术，在金属表面实现兼具高附着力和优异防污性能等特点的海洋防污涂层；制备方法简便，通过使用分散剂并同时加以短的搅拌时间使纳米和微米粉末在涂料中得到均匀的分散，并且所使用的成膜物质及溶剂更有利于纳米和微米粉末在溶液中的分散；所用氧化亚铜非纳米氧化亚铜，却可以很好的分散于溶剂中，随着有机溶剂的挥发，化学惰性的聚合物基料紧紧粘附在基材表面，从而提高涂层的结合力；所制备的自抛光防污涂料可用于任意金属基底防污处理，如镁合金、碳钢以及铝合金等；所形成的涂层固化温度低，即在自然状态下表干固化即可，所制备防污涂层具有长效的防污效果，受环境影响小，特别适合于实际生产和生活应用及推广。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为涂覆实施例3有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的示意图；
图2是采用本发明实施例3有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的硬度测试示意图；
图3为涂覆实施例3无有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的样板浅海(三亚)挂板试验5个月海生物附着情况示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明。可以理解的是，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，而非对本发明的限定。另外还需要说明的是，为了便于描述，附图中仅示出了与本发明相关的部分而非全部结构。
应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步定义和解释。同时，在本发明的描述中，术语“第一”、“第二”等仅用于区分描述，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
为提高金属基材在使用过程中的长效海洋防污，在前期金属涂层防污性能的研究基础上，本发明设计构建兼长效防污底面一体型聚合物复合涂层。利用铜类化合物，纳米颗粒和有机防污剂协同防污杀生物性能，通过分散剂的有效的分散作用，将纳米颗粒分布于金属基材表面，使得涂层更加均匀稳定。同时，化学惰性的聚合物基料紧紧粘附在基材表面，一方面，提高涂层与基材间的附着力，另一方面，聚合物的自抛光性能使得铜类化合物，纳米颗粒和有机防污剂缓慢的释放，达到长效防污效果。
本发明有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，以涂层成膜物质和松香液作为成膜物质，以铜类化合物、纳米颗粒和有机防污剂构成防污添加剂，辅助传统防污涂料中的颜料、功能性助剂、片层矿物质和低毒性的有机溶剂，构筑有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂料；其中，所述无锡自抛光防污涂料各组分按重量份数计，丙烯酸硅烷树脂20～50份，松香液1～10份，氧化亚铜0～50份，纳米氧化锌5～20份，溴代吡咯腈1～10份，吡啶硫酮锌1～10份，DCOIT-30 2～15份，Igrol 1051 2～15份，片层矿物质1～5份，颜料2～10份，分散剂0.1～2份，增塑剂0.1～2份，防沉剂0.1～2份，稀释剂10～40份。
优选地，所述各组分按重量份数计，丙烯酸硅烷树脂25～35份，松香液3～5份，氧化亚铜0～40份，纳米氧化锌5～10份，溴代吡咯腈1～5份，吡啶硫酮锌1～5份，DCOIT-30 5～10份，Igrol 1051 5～10份，片层矿物质2～4份，颜料2～5份，分散剂0.5～1份，增塑剂0.5～1份，防沉剂0.5～1份，稀释剂15～30份。
所述涂层成膜物质为丙烯酸硅烷树脂、丙烯酸锌树脂、丙烯酸铜树脂等中的至少一种。
所述松香液为松香或石灰松香中的至少一种，松香液为以乙酸乙酯为溶剂，质量比松香：乙酸乙酯为1:1，该比例下松香可很好的溶解在乙酸乙酯。
所述铜类化合物为氧化铜、氧化亚铜等中的至少一种，优选氧化亚铜，粒径为小于5μm。氧化亚铜作为防污剂其具有低毒,成本低廉、优异防污性能等优点。
所述纳米颗粒为纳米氧化锌，改性纳米二氧化钛、改性纳米二氧化硅等中的至少一种，优选纳米氧化锌。一方面添加纳米颗粒可以提高涂层的硬度，另一方面自抛光过程中释放的纳米氧化锌会产生锌离子，具有防污杀菌性能。
所述有机防污剂为溴代吡咯腈、吡啶硫酮锌、DCOIT-30、Igrol 1051中的至少一种。
所述片层矿物质为滑石粉、高岭土和石英粉等中的至少一种，优选滑石粉。所述滑石粉作为添加剂，用来提高涂层的粗糙度同时增强涂层与基底的结合力，使涂层表面光亮，有光泽。所述滑石粉的粒径为700-900目。
所述颜料为氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁蓝、氧化铁黄、氧化铁绿等中的至少一种，优选氧化铁红。
所述助剂为分散剂、防沉剂、增塑剂。所述分散剂、防沉剂、增塑剂可以使所得防污涂料具有较好的附着力和施工性能，防止在制备过程中出现一些不必要的问题(颗粒团聚等)，可以使得到的涂层具有更优异的性能。
优选地，所述分散剂为非离子型润湿分散剂或阳离子型润湿分散剂；所述防沉剂为聚酰胺蜡系列、聚烯烃蜡类中一种或两种以上的组合；所述增塑剂为R40氯化石蜡、R70氯化石蜡、R52氯化石蜡等中的一种，优选R52氯化石蜡。一方面增加涂层的塑性，另一方面氯化石蜡起到粘结剂的作用，使得各添料更好的粘结在一起。
更优选地，所述分散剂为OP-10(聚氧乙烯辛基苯酚醚-10)。所述防沉剂为聚酰胺蜡系列中的一种。所述增塑剂为R40氯化石蜡或R70氯化石蜡中的一种。
所述稀释剂为乙酸乙酯、丙酮、甲苯、二甲苯以及环己烷等有机溶剂中的至少一种；优选地，所述稀释剂为乙酸乙酯，毒性较低，且具有良好的分散性能，污染程度小。
上述有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的制备方法，包括以下步骤；
A、喷涂前基底的处理：使用5A06铝合金试板作为基底，分别用600#砂纸对5A06铝合金试板进行打磨，用酒精棉擦拭2次后吹干待用；
B、涂料的配置：
B1、将丙烯酸硅烷树脂、松香液、DCOIT-30、分散剂、防沉剂以一定的比例混合后加入适当比例的稀释剂，形成第一混合物；
B2、将粉末状填料，即氧化亚铜、纳米氧化锌、溴代吡咯腈、吡啶硫酮锌、Igrol1051、片层矿物质、颜料、增塑剂按照比例加入烧杯中；
B3、将步骤B2中所得的混合物缓慢倒入步骤B1所述的烧杯中；
B4、加入磁子，室温下强力搅拌30min钟制备防污涂料。
C、涂料的涂装过程：采用W-71型上壶式喷枪，在空气压力为2-3bar(kPa)下，以45度角和垂直距离为10-20cm的参数进行喷涂，喷涂3-5层，每层厚度为20μm-30μm。
D、涂层的固化干燥：将涂层在自然状态下表干12小时。
上述有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层主要应用于海洋船舶的船体防护、海洋中金属保护，作为防污的涂料。
表1.实施例1-实施例4为制备的自抛光防污涂料的实施方式
成分实例 实例1 实例2 实例3 实例4
丙烯酸硅烷树脂 30 30 30 30
松香液 5 5 5 5
氧化亚铜 0 15 30 35
纳米氧化锌 15 12.5 10 5
有机防污剂 30 30 15 25
颜填料 15 7.5 7.5 7.5
助剂 2 2 2 2
稀释剂 20 20 20 20
其中，所述有机防污剂为溴代吡咯腈、吡啶硫酮锌、DCOIT-30、Igrol 1051；填料为片层矿物质(滑石粉)和颜料(氧化铁红)。
实施例1
将30重量份的主链降解型丙烯酸硅烷树脂，5重量份的松香液，10重量份的DCOIT-30混合，加入20重量份的稀释剂，充分搅拌后得到溶液A，向另一烧杯中依次加入15重量份的纳米氧化锌、10重量份的Igrol 1051、5重量份的溴代吡咯腈、5重量份的吡啶硫酮锌、5重量份的滑石粉、10重量份的颜料得到混合物B；然后将混合物B缓慢的倒入溶液A中，得到混合溶液C；最后向混合溶液C中加入1.5重量份的分散剂、1重量份的增塑剂和1重量份的防沉剂；加入磁子在强力搅拌下搅拌1小时，将得到涂料溶液按照上述方式喷涂、固化。
制备得到的自抛光防污涂层厚度为80μm-120μm之间，根据国家标准GB/T1720-79(89)使用全自动划圈法附着力测试仪可得该涂层的附着力等级为1级。
实施例2
将30重量份的主链降解型丙烯酸硅烷树脂，5重量份的松香液，10重量份的DCOIT-30混合，加入20重量份的稀释剂，充分搅拌后得到溶液A，向另一烧杯中依次加入15重量份的氧化亚铜，12.5重量份的纳米氧化锌、10重量份的Igrol 1051、5重量份的溴代吡咯腈、5重量份的吡啶硫酮锌、2.5重量份的滑石粉、5重量份的颜料得到混合物B；然后将混合物B缓慢的倒入溶液A中，得到混合溶液C；最后向混合溶液C中加入1.5重量份的分散剂、1重量份的增塑剂和1重量份的防沉剂；加入磁子在强力搅拌下搅拌1小时，将得到涂料溶液按照上述方式喷涂、固化。
制备得到的自抛光防污涂层厚度为80μm-120μm之间，根据国家标准GB/T1720-79(89)使用全自动划圈法附着力测试仪可得该涂层的附着力等级为1级。
实施例3
将30重量份的主链降解型丙烯酸硅烷树脂，5重量份的松香液，5重量份的DCOIT-30混合，加入20重量份的稀释剂，充分搅拌后得到溶液A，向另一烧杯中依次加入30重量份的氧化亚铜、10重量份的纳米氧化锌、5重量份的Igrol 1051、2.5重量份的溴代吡咯腈、2.5重量份的吡啶硫酮锌、2.5重量份的滑石粉、5重量份的颜料得到混合物B；然后将混合物B缓慢的倒入溶液A中，得到混合溶液C；最后向混合溶液C中加入1.5重量份的分散剂、1重量份的增塑剂和1重量份的防沉剂；加入磁子在强力搅拌下搅拌1小时，将得到涂料溶液按照上述方式喷涂、固化。
制备得到的自抛光涂层厚度为80μm-120μm之间，根据国家标准GB/T1720-79(89)使用全自动划圈法附着力测试仪可得该涂层的附着力等级为2级。
实施例4
将30重量份的主链降解型丙烯酸硅烷树脂，5重量份的松香液，10重量份的DCOIT-30混合，加入20重量份的稀释剂，充分搅拌后得到溶液A，向另一烧杯中依次加入35重量份的氧化亚铜、5重量份的纳米氧化锌、10重量份的Igrol 1051、7.5重量份的溴代吡咯腈、7.5重量份的吡啶硫酮锌、2.5重量份的滑石粉、5重量份的颜料得到混合物B；然后将混合物B缓慢的倒入溶液A中，得到混合溶液C；最后向混合溶液C中加入1.5重量份的分散剂、1重量份的增塑剂和1重量份的防沉剂；加入磁子在强力搅拌下搅拌1小时，将得到涂料溶液按照上述方式喷涂、固化。
制备得到的自抛光涂层厚度为80μm-120μm之间，根据国家标准GB/T1720-79(89)使用全自动划圈法附着力测试仪可得该涂层的附着力等级为2级。
本发明充分利用铜类化合物、纳米颗粒、有机防污剂的协同杀污损生物的性能，设计构建出适合海洋船舶防污的新型底面一体型的有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层。以自抛光树脂作为成膜物质，以铜类化合物、纳米颗粒和有机防污剂构成防污添加剂，并添加颜料、功能性助剂、片层矿物质和稀释剂制得。本发明得到的涂层具有优异的防污性能，且采用喷涂的方式，操作简单涂层均匀成膜性好；对基底的处理要求不高，具有附着力好、固化温度低、制备方法简单等优点，可应用于海洋船舶的船体防护、海洋中金属保护，具有良好的应用前景。
附图1为涂覆实施例3有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层喷涂后的示意图，该涂层表面光洁，厚度为110μm；
经过仪器自动划圈测定实例3的涂层如附图2，根据GB/T 1720标准的全自动划圈法的等级评定规则，3个防污涂层测试样品在2级位点损坏均不超过70％，因此该涂层的附着力等级为2级。
附图3为涂覆实施例3的有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的样板浅海(三亚)挂板试验5个月海生物附着情况示意图，在5个月的挂板实验后，该涂层表面未见海洋生物的附着(藤壶)，表明该涂层具有优异防污性能。
注意，上述仅为本发明的较佳实施例及所运用技术原理。本领域技术人员会理解，本发明不限于这里所述的特定实施例，对本领域技术人员来说能够进行各种明显的变化、重新调整和替代而不会脱离本发明的保护范围。因此，虽然通过以上实施例对本发明进行了较为详细的说明，但是本发明不仅仅限于以上实施例，在不脱离本发明构思的情况下，还可以包括更多其他等效实施例，而本发明的范围由所附的权利要求范围决定。

Claims (10)

1.一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：以涂层成膜物质和松香液作为成膜物质，以铜类化合物、纳米颗粒和有机防污剂构成防污添加剂，辅助颜料、功能性助剂、片层矿物质和低毒性的有机溶剂，构筑有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂料；其中，所述无锡自抛光防污涂料各组分按重量份数计，丙烯酸硅烷树脂20～50份，松香液1～10份，氧化亚铜0～50份，纳米氧化锌5～20份，溴代吡咯腈1～10份，吡啶硫酮锌1～10份，DCOIT-30 2～15份，Igrol 1051 2～15份，片层矿物质1～5份，颜料2～10份，分散剂0.1～2份，增塑剂0.1～2份，防沉剂0.1～2份，稀释剂10～40份。
2.根据权利要求1所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：所述各组分按重量份数计，丙烯酸硅烷树脂25～35份，松香液3～5份，氧化亚铜0～40份，纳米氧化锌5～10份，溴代吡咯腈1～5份，吡啶硫酮锌1～5份，DCOIT-30 5～10份，Igrol 10515～10份，片层矿物质2～4份，颜料2～5份，分散剂0.5～1份，增塑剂0.5～1份，防沉剂0.5～1份，稀释剂15～30份。
3.根据权利要求1所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：所述涂层成膜物质为丙烯酸硅烷树脂、丙烯酸锌树脂、丙烯酸铜树脂等中的至少一种；所述松香液为松香或石灰松香中的至少一种；所述铜类化合物为氧化铜、氧化亚铜等中的至少一种；所述纳米颗粒为纳米氧化锌，改性纳米二氧化钛、改性纳米二氧化硅等中的至少一种；所述有机防污剂为溴代吡咯腈、吡啶硫酮锌、DCOIT-30、Igrol 1051中的至少一种；所述片层矿物质为滑石粉、高岭土和石英粉等中的至少一种；所述颜料为氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁蓝、氧化铁黄、氧化铁绿等中的至少一种；所述助剂为分散剂、防沉剂、增塑剂；所述分散剂为非离子型润湿分散剂或阳离子型润湿分散剂；所述防沉剂为聚酰胺蜡系列、聚烯烃蜡类中一种或两种以上的组合；所述增塑剂为R40氯化石蜡、R70氯化石蜡、R52氯化石蜡等中的一种；所述稀释剂为乙酸乙酯、丙酮、甲苯、二甲苯以及环己烷等有机溶剂中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：所述松香液为以乙酸乙酯为溶剂，质量比松香：乙酸乙酯为1:1。
5.根据权利要求3所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：所述铜类化合物为氧化亚铜，粒径为小于5μm。
6.根据权利要求3所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：所述纳米颗粒为纳米氧化锌；所述颜料为氧化铁红；所述稀释剂为乙酸乙酯。
7.根据权利要求3所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：所述片层矿物质为滑石粉，滑石粉的粒径为700-900目。
8.根据权利要求1所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：所述分散剂为OP-10(聚氧乙烯辛基苯酚醚-10)；所述防沉剂为聚酰胺蜡系列中的一种；所述增塑剂为R40氯化石蜡或R70氯化石蜡中的一种。
9.根据权利要求1所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层的制备方法，包括以下步骤；
A、喷涂前基底的处理：使用5A06铝合金试板作为基底，分别用600#砂纸对5A06铝合金试板进行打磨，用酒精棉擦拭2次后吹干待用；
B、涂料的配置：
B1、将丙烯酸硅烷树脂、松香液、DCOIT-30、分散剂、防沉剂以一定的比例混合后加入适当比例的稀释剂，形成第一混合物；
B2、粉末状填料，即氧化亚铜、纳米氧化锌、溴代吡咯腈、吡啶硫酮锌、Igrol 1051、片层矿物质、颜料、增塑剂按照0～30:5～15:2.5～5:2.5～5:5～10:2.5～5:2.5～10:1～2比例加入烧杯中；
B3、将步骤B2中所得的混合物缓慢倒入步骤B1所述的烧杯中；
B4、加入磁子，室温下强力搅拌30min钟制备防污涂料。
C、涂料的涂装过程：采用W-71型上壶式喷枪，在空气压力为2-3bar(kPa)下，以45度角和垂直距离为10-20cm的参数进行喷涂，喷涂3-5层，每层厚度为20μm-30μm。
D、涂层的固化干燥：将涂层在自然状态下表干12小时。
10.根据权利要求1所述的一种有机-无机协同的无锡长效海洋防污涂层，其特征在于：应用于海洋船舶的船体防护、海洋中金属保护，作为防污的涂料。
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