JPH02228323A - シロキサン変性ポリエステル系樹脂及びその製造方法 - Google Patents
シロキサン変性ポリエステル系樹脂及びその製造方法Info
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- JPH02228323A JPH02228323A JP1048547A JP4854789A JPH02228323A JP H02228323 A JPH02228323 A JP H02228323A JP 1048547 A JP1048547 A JP 1048547A JP 4854789 A JP4854789 A JP 4854789A JP H02228323 A JPH02228323 A JP H02228323A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ポリエステル系樹脂に関し、更に詳しくは、
非粘着性、潤滑性、耐ブロッキング性等の他に、耐移行
性及び耐ブリード性等に優れた変性シロキサン変性ポリ
エステル系樹脂の提供を目的とする。
非粘着性、潤滑性、耐ブロッキング性等の他に、耐移行
性及び耐ブリード性等に優れた変性シロキサン変性ポリ
エステル系樹脂の提供を目的とする。
（従来の技術）
従来、硅素化合物、特にシロキサン（シリコーン）オイ
ルは、非粘着性、潤滑性、撥水性、柔軟性、耐熱性等の
優れた性質の故に、消泡剤、離型剤、繊維処理剤、各種
コーティング剤、塗料、インキ及び電気・電子部品等の
用途に広く使用されている。又、シロキサン化合物とし
ては反応性有機官能基（活性水素基）を有するものも使
用され、樹脂等の改質や表面処理用としても広く使用さ
れる様になっている。
ルは、非粘着性、潤滑性、撥水性、柔軟性、耐熱性等の
優れた性質の故に、消泡剤、離型剤、繊維処理剤、各種
コーティング剤、塗料、インキ及び電気・電子部品等の
用途に広く使用されている。又、シロキサン化合物とし
ては反応性有機官能基（活性水素基）を有するものも使
用され、樹脂等の改質や表面処理用としても広く使用さ
れる様になっている。
（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら、
上記の活性水素基を有するシロキサン化合物を使用して
シロキサン変性した樹脂は、優れた非粘着性、潤滑性、
耐ブロッキング性等において満足出来るものの、変性剤
として使用するシロキサン化合物はその中にかなりの量
の活性水素基を有しない非反応性シロキサン化合物を不
純物として含有しており、且つ該非反応性化合物は反応
性化合物と物理的性質が殆ど変らない為、これらの非反
応性化合物の分離は非常に困難である。
上記の活性水素基を有するシロキサン化合物を使用して
シロキサン変性した樹脂は、優れた非粘着性、潤滑性、
耐ブロッキング性等において満足出来るものの、変性剤
として使用するシロキサン化合物はその中にかなりの量
の活性水素基を有しない非反応性シロキサン化合物を不
純物として含有しており、且つ該非反応性化合物は反応
性化合物と物理的性質が殆ど変らない為、これらの非反
応性化合物の分離は非常に困難である。
従って従来のシロキサン変性樹脂の中には、当然上記の
非反応性のシロキサン化合物が不純物として含有され、
これらのシロキサン変性樹脂で被膜を形成する場合には
、不純物として混在している非反応性シロキサン化合物
が表面にブリードして種々の問題を生じる。又、シロキ
サン変性樹脂からなる被膜は多くの場合に被膜形成時に
架橋剤（硬化剤）によって架橋（硬化）されるが、この
様な場合においても被膜中に不純物として混在している
非反応性シロキサン化合物は架橋剤とは反応しない為、
依然として上記の如きブリードの問題を生じる。この様
にブリードしたシロキサン化合物は、それに接する物に
転移して汚染したり、例えば、上記変性樹脂で磁気記録
媒体の磁性層や感熱記録材料の背面層を形成した場合に
は、そのサーマルヘッドに付着してヘッドの機能を著し
く低下させる等の問題を生じる。
非反応性のシロキサン化合物が不純物として含有され、
これらのシロキサン変性樹脂で被膜を形成する場合には
、不純物として混在している非反応性シロキサン化合物
が表面にブリードして種々の問題を生じる。又、シロキ
サン変性樹脂からなる被膜は多くの場合に被膜形成時に
架橋剤（硬化剤）によって架橋（硬化）されるが、この
様な場合においても被膜中に不純物として混在している
非反応性シロキサン化合物は架橋剤とは反応しない為、
依然として上記の如きブリードの問題を生じる。この様
にブリードしたシロキサン化合物は、それに接する物に
転移して汚染したり、例えば、上記変性樹脂で磁気記録
媒体の磁性層や感熱記録材料の背面層を形成した場合に
は、そのサーマルヘッドに付着してヘッドの機能を著し
く低下させる等の問題を生じる。
従って、本発明の目的は、非粘着性、潤滑性、耐ブロッ
キング性等の他に、耐移行性及び耐ブリード性等にも優
れたシロキサン変性ポリエステル系樹脂を提供すること
である。
キング性等の他に、耐移行性及び耐ブリード性等にも優
れたシロキサン変性ポリエステル系樹脂を提供すること
である。
（問題点を解決する為の手段）
上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、活性水素基を有するシロキサン化合物
とラクトン化合物とを共重合してなり、未反応のシロキ
サン化合物を実買上含有しないことを特徴とするシロキ
サン変性ポリエステル系樹脂、その架橋物及びそれらの
製造方法である。
とラクトン化合物とを共重合してなり、未反応のシロキ
サン化合物を実買上含有しないことを特徴とするシロキ
サン変性ポリエステル系樹脂、その架橋物及びそれらの
製造方法である。
（作 用）
活性水素基を有するシロキサン化合物とラクトンとを共
重合させ、反応後に減圧処理することにより、活性水素
基を有するシロキサン化合物はラクトン化合物との共重
合となりているので、減圧除去されず、一方、非反応性
のシロキサン化合物は高分子量化しないので減圧除去さ
れる。この様にすることにより、原料として使用するシ
ロキサン化合物中に含まれている非反応性シロキサン化
合物は容易に除去され、非粘着性、潤滑性、耐ブロッキ
ング性等の他に、優れた耐移行性及び耐ブリード性等を
有するシロキサン変性ポリエステル系樹脂が提供される
。
重合させ、反応後に減圧処理することにより、活性水素
基を有するシロキサン化合物はラクトン化合物との共重
合となりているので、減圧除去されず、一方、非反応性
のシロキサン化合物は高分子量化しないので減圧除去さ
れる。この様にすることにより、原料として使用するシ
ロキサン化合物中に含まれている非反応性シロキサン化
合物は容易に除去され、非粘着性、潤滑性、耐ブロッキ
ング性等の他に、優れた耐移行性及び耐ブリード性等を
有するシロキサン変性ポリエステル系樹脂が提供される
。
（好ましい実施態様）
次に好ましい実施Ｈ様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
する。
本発明のシロキサン変性ポリエステル系樹脂は、活性水
素基を有するシロキサン化合物とラクトン化合物とを共
重合させた後、減圧処理することによって得られる。
素基を有するシロキサン化合物とラクトン化合物とを共
重合させた後、減圧処理することによって得られる。
本発明で使用する活性水素基含有シロキサン化合物の好
ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙げら
れる。
ましい例としては、例えば、下記の如き化合物が挙げら
れる。
（１ンアミノ変性シロキサンオイル
（ｍ−１乃至１０％ｎ−２乃至１Ｇ、 Ｒ−ＯＨ，又は
ＤＣ）Ｉｓ）（ｔａ−１乃至１０、ｎ−２乃至ｌ０１Ｒ
−ＣＨ，又は０ＣＲ３、Ｒ’−詣肪族の２価の基又は詣
肪族エーテル基）（−一〇乃至２００） （ｎ−２乃至１０） （ｎ ＝１乃至２００） （分岐点・２乃至３、 ト低級アルキル基、 １−２乃至２００、 ｍ−２乃至２００、 ｎ＝２乃至２００） （分岐点−２乃至３、 Ｒ−低級アルキル基、 １−２乃至２００、 ｒａ−２乃至２００、 ｎ−２乃至２００） （ｎ＝１乃至２００、 Ｒ−低級アルキル基） （２）エポキシ変性シロキサンオイル （ｎ＝１ 乃至１０） （ｎ＝１乃至２００） （ｍ−１乃至１０、 ｎ＝２乃至１０） 上記のエポキシ化合物はポリオール、 ポリアミ ン、 ポリカルボン酸等と反応させ末端に活性水素（ｍ＝１乃
至１Ｏ１ ｎ＝２乃至１０） 基を有する様にして使用出来る。
ＤＣ）Ｉｓ）（ｔａ−１乃至１０、ｎ−２乃至ｌ０１Ｒ
−ＣＨ，又は０ＣＲ３、Ｒ’−詣肪族の２価の基又は詣
肪族エーテル基）（−一〇乃至２００） （ｎ−２乃至１０） （ｎ ＝１乃至２００） （分岐点・２乃至３、 ト低級アルキル基、 １−２乃至２００、 ｍ−２乃至２００、 ｎ＝２乃至２００） （分岐点−２乃至３、 Ｒ−低級アルキル基、 １−２乃至２００、 ｒａ−２乃至２００、 ｎ−２乃至２００） （ｎ＝１乃至２００、 Ｒ−低級アルキル基） （２）エポキシ変性シロキサンオイル （ｎ＝１ 乃至１０） （ｎ＝１乃至２００） （ｍ−１乃至１０、 ｎ＝２乃至１０） 上記のエポキシ化合物はポリオール、 ポリアミ ン、 ポリカルボン酸等と反応させ末端に活性水素（ｍ＝１乃
至１Ｏ１ ｎ＝２乃至１０） 基を有する様にして使用出来る。
（３）アルコール変性シロキサンオイル（ｎ＝１乃至２
００） （Ｒ−低級アルキル基、 Ｒ。
００） （Ｒ−低級アルキル基、 Ｒ。
一水素原子、
アル
キル基、
Ｋ−１乃至２５０． ｌ−０乃至５、ｍ−０乃至５０、
ｎ＝１乃至５） （ｍ＝１乃至１０． ’ｎ＠２乃至１０、Ｒ−脂肪族の
２価の基 又は脂肪族エーテル基） （Ｒ−低級アルキル基、 一水素原子、 アル キル基、 ｋ−１乃至２５０、ｌ−０乃至５、ｍ−０乃至（ｎ−０
乃至２００） ５０、ｎ−２乃至５） （４）メルカプト変性シロキサンオイル（１＝１乃至Ｉ
Ｏｌ 履−１ｌＯ乃至２００、 ｎ＝１乃至５） （ｍ−１乃至１０、 ｎ−２乃至１０） （ｎ＝１乃至２００、 Ｒ−低級アルキル） （ｎ−２乃至１０） ！・２乃至２００ 、 ｍ・２乃至２００ 、 ｎ−２
乃至２００）（分岐点−２乃至３．Ｒ・低級アルキル基
、１−２乃至２００ 、 ｒａ−２乃至２００ 、ｎ−
２乃至２００）（ｎ＝１乃至２００．Ｒ−低級アルキル
基）（５）カルボキシル変性シロキサンオイル（ｍ”ｌ
乃至１０、ｎ−２乃至１０） （ｎ＝１乃至２００） （分岐点−２乃至３、Ｒ−低級アルキル基、（ｎ＝１乃
至２００ 、 Ｒ・低級アルキル基）以上の如き活性水
素基を有するシロキサン化合物は、本発明において好ま
しいシロキサン化合物の例示であって、本発明はこれら
の例示に限定されるものではなく、上述の例示の化合物
及びその他のシロキサン化合物は、現在市販されており
、市場から容易に入手し得るものであり、いずれも本発
明において使用出来るものである。
ｎ＝１乃至５） （ｍ＝１乃至１０． ’ｎ＠２乃至１０、Ｒ−脂肪族の
２価の基 又は脂肪族エーテル基） （Ｒ−低級アルキル基、 一水素原子、 アル キル基、 ｋ−１乃至２５０、ｌ−０乃至５、ｍ−０乃至（ｎ−０
乃至２００） ５０、ｎ−２乃至５） （４）メルカプト変性シロキサンオイル（１＝１乃至Ｉ
Ｏｌ 履−１ｌＯ乃至２００、 ｎ＝１乃至５） （ｍ−１乃至１０、 ｎ−２乃至１０） （ｎ＝１乃至２００、 Ｒ−低級アルキル） （ｎ−２乃至１０） ！・２乃至２００ 、 ｍ・２乃至２００ 、 ｎ−２
乃至２００）（分岐点−２乃至３．Ｒ・低級アルキル基
、１−２乃至２００ 、 ｒａ−２乃至２００ 、ｎ−
２乃至２００）（ｎ＝１乃至２００．Ｒ−低級アルキル
基）（５）カルボキシル変性シロキサンオイル（ｍ”ｌ
乃至１０、ｎ−２乃至１０） （ｎ＝１乃至２００） （分岐点−２乃至３、Ｒ−低級アルキル基、（ｎ＝１乃
至２００ 、 Ｒ・低級アルキル基）以上の如き活性水
素基を有するシロキサン化合物は、本発明において好ま
しいシロキサン化合物の例示であって、本発明はこれら
の例示に限定されるものではなく、上述の例示の化合物
及びその他のシロキサン化合物は、現在市販されており
、市場から容易に入手し得るものであり、いずれも本発
明において使用出来るものである。
本発明において活性水素基を有するシロキサン化合物と
反応せしめるラクトン化合物とは、ε−カプロラクトン
、δ−バレロラクトン等の如く、従来のラクトン開環重
合によってポリエステルを形成し得るラクトン化合物で
あって、これらのアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、
アルコキシ、アルコキシアルキル等のモノ又はジ置換誘
導体も同様に使用することが出来る。特に好適なラクト
ン化合物としては、ε−カプロラクトン及びそれらの誘
導体である。
反応せしめるラクトン化合物とは、ε−カプロラクトン
、δ−バレロラクトン等の如く、従来のラクトン開環重
合によってポリエステルを形成し得るラクトン化合物で
あって、これらのアルキル、ハロゲン、ハロアルキル、
アルコキシ、アルコキシアルキル等のモノ又はジ置換誘
導体も同様に使用することが出来る。特に好適なラクト
ン化合物としては、ε−カプロラクトン及びそれらの誘
導体である。
前記シロキサン化合物と上記ラクトン化合物との反応は
、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を
使用し、１５０乃至２００℃の温度で数時間乃至十数時
間反応させることによって行われ、所望のシロキサン変
性ポリエステル共重合体が得られる。両者は任意の反応
比で反応させることが出来るが、本発明の目的には、得
られる共重合体中においてシロキサンセグメントが５乃
至８０重量％を占める様になる比率反応させることが好
ましい。シロキサン化合物の使用量が少なすぎると、最
終的に得られるシロキサン変性ポリエステル系樹脂の非
粘着性、耐ブロッキング性等が不十分となり、一方、多
すぎると得られるシロキサン変性ポリエステル系樹脂の
被膜形成性や被膜強度が低下するので好ましくない。
、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を
使用し、１５０乃至２００℃の温度で数時間乃至十数時
間反応させることによって行われ、所望のシロキサン変
性ポリエステル共重合体が得られる。両者は任意の反応
比で反応させることが出来るが、本発明の目的には、得
られる共重合体中においてシロキサンセグメントが５乃
至８０重量％を占める様になる比率反応させることが好
ましい。シロキサン化合物の使用量が少なすぎると、最
終的に得られるシロキサン変性ポリエステル系樹脂の非
粘着性、耐ブロッキング性等が不十分となり、一方、多
すぎると得られるシロキサン変性ポリエステル系樹脂の
被膜形成性や被膜強度が低下するので好ましくない。
以上の如くして得られた共重合体は、使用したシロキサ
ン化合物に含まれていた非反応性のシロキサン化合物を
そのまま含有しており、使用したシロキサン化合物や共
重合比によって変化するが、通常は共重合体の約１．０
乃至５重量％を占める割合で不純物として含有している
。
ン化合物に含まれていた非反応性のシロキサン化合物を
そのまま含有しており、使用したシロキサン化合物や共
重合比によって変化するが、通常は共重合体の約１．０
乃至５重量％を占める割合で不純物として含有している
。
以上の如き不純物は原料段階では分離困難であるが、本
発明においては、上記共重合後に引続き又はその後に約
１００乃至２５０℃の温度で、好ましくは窒素ガス等の
不活性雰囲気下で１０ｍｍＨｇ、好ましくは５ｍｍＨｇ
以下の条件で減圧処理することによって容易に除去する
ことが出来、実質上未反応のシロキサン化合物を含有し
ない本発明のポリエステル樹脂が得られる。本発明にお
いて実質的に含まないとは、未反応シロキサン化合物の
含有量が１．０％未満のものを指す。
発明においては、上記共重合後に引続き又はその後に約
１００乃至２５０℃の温度で、好ましくは窒素ガス等の
不活性雰囲気下で１０ｍｍＨｇ、好ましくは５ｍｍＨｇ
以下の条件で減圧処理することによって容易に除去する
ことが出来、実質上未反応のシロキサン化合物を含有し
ない本発明のポリエステル樹脂が得られる。本発明にお
いて実質的に含まないとは、未反応シロキサン化合物の
含有量が１．０％未満のものを指す。
以上の如き本発明のポリエステル樹脂は、任意の分子量
のものでよいが、使用性を考慮すると約１．０００乃至
３万程度の分子量のものが好ましく、分子量の調整は公
知の技術をそのまま使用すればよい。又、該共重合体は
、末端に反応性の水酸基を有しており、種々の架橋剤（
硬化剤）により架橋（硬化）させることが可能である。
のものでよいが、使用性を考慮すると約１．０００乃至
３万程度の分子量のものが好ましく、分子量の調整は公
知の技術をそのまま使用すればよい。又、該共重合体は
、末端に反応性の水酸基を有しており、種々の架橋剤（
硬化剤）により架橋（硬化）させることが可能である。
本発明の上記ポリエステル系樹脂はそのままでも、非粘
着性、潤滑性、耐ブロッキング性等の他に、耐移行性及
び耐ブリード性等に優れた被膜を形成することが出来る
が、更に被膜形成に際しては種々の架橋剤によって架橋
させることによって、−屑物性に優れた架橋被膜とする
ことが可能である。
着性、潤滑性、耐ブロッキング性等の他に、耐移行性及
び耐ブリード性等に優れた被膜を形成することが出来る
が、更に被膜形成に際しては種々の架橋剤によって架橋
させることによって、−屑物性に優れた架橋被膜とする
ことが可能である。
架橋剤としては、上記ポリエステル樹脂の末端水酸基と
反応し得る官能基を２個以上含有する化合物、例えば、
ポリイソシアネート化合物やポリエポキシ化合物等がい
ずれも使用出来、更に末端水酸基を他の官能基で変性す
れば、水酸基、アミノ基、アルデヒド基等を有する架橋
剤によっても架橋させることが出来る。特に好ましい架
橋剤はポリイソシアネート化合物である。
反応し得る官能基を２個以上含有する化合物、例えば、
ポリイソシアネート化合物やポリエポキシ化合物等がい
ずれも使用出来、更に末端水酸基を他の官能基で変性す
れば、水酸基、アミノ基、アルデヒド基等を有する架橋
剤によっても架橋させることが出来る。特に好ましい架
橋剤はポリイソシアネート化合物である。
ポリイソシアネートとしては、従来公知のいずれのもの
も使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 ４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍｌ）
！ ）、 水添化ＭＤＩ、 イソホロンジイソシアネート、 １．３−キシリレンジイソシアネート、１．４−キシリ
レンジイソシアネート、２．４−）、リレンジイソシア
ネート、２．６−ドリレンジイソシアネート １．５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、 ｐ−フェニレンジイソシアネート等があり、或いはこれ
らのポリイソシアネートと低分子量のポリオールやポリ
アミンとを末端イソシアネートとなる様に反応させて得
られるウレタンプレポリマー等も当然使用することが出
来る。
も使用出来るが、例えば、好ましいものとして、 ４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍｌ）
！ ）、 水添化ＭＤＩ、 イソホロンジイソシアネート、 １．３−キシリレンジイソシアネート、１．４−キシリ
レンジイソシアネート、２．４−）、リレンジイソシア
ネート、２．６−ドリレンジイソシアネート １．５−ナフタリンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、 ｐ−フェニレンジイソシアネート等があり、或いはこれ
らのポリイソシアネートと低分子量のポリオールやポリ
アミンとを末端イソシアネートとなる様に反応させて得
られるウレタンプレポリマー等も当然使用することが出
来る。
上記の如き架橋剤で架橋させた被膜は、非粘着性、潤滑
性、耐ブロッキング性等の他に、耐移行性及び耐ブリー
ド性等に優れ強靭な被膜となる。
性、耐ブロッキング性等の他に、耐移行性及び耐ブリー
ド性等に優れ強靭な被膜となる。
従って、本発明のシロキサン変性ポリエステル系樹脂は
、磁気テープ等の磁気記録媒体の磁性層形成用のバイン
ダー、それらの背面に形成するバックコート、熱転写フ
ィルム等のバインダーサーマルヘッドの粘着を防止する
為の耐熱滑性層の形成、合成皮革用材料、繊維コーティ
ング剤、表面処理剤、離型紙等の剥離層の形成、塗料、
印刷インキのバインダー等として非常に有用である。
、磁気テープ等の磁気記録媒体の磁性層形成用のバイン
ダー、それらの背面に形成するバックコート、熱転写フ
ィルム等のバインダーサーマルヘッドの粘着を防止する
為の耐熱滑性層の形成、合成皮革用材料、繊維コーティ
ング剤、表面処理剤、離型紙等の剥離層の形成、塗料、
印刷インキのバインダー等として非常に有用である。
（効 果）
以上の如き本発明によれば、活性水素基を有するシロキ
サン化合物とラクトンとを共重合体せ、共重合反応後に
減圧処理することにより、活性水素基を有するシロキサ
ン化合物はラクトン化合物との共重合となフている為減
圧除去されず、一方、非反応性のシロキサン化合物は高
分子量化しないので減圧除去される。この様にすること
により、原料として使用するシロキサン化合物中に含ま
れている非反応性シロキサン化合物は容易に除去され、
非粘着性、潤滑性、耐ブロッキング性等の他に優れた耐
移行性及び耐ブリード性等を有するシロキサン変性ポリ
エステル系樹脂が提供される。
サン化合物とラクトンとを共重合体せ、共重合反応後に
減圧処理することにより、活性水素基を有するシロキサ
ン化合物はラクトン化合物との共重合となフている為減
圧除去されず、一方、非反応性のシロキサン化合物は高
分子量化しないので減圧除去される。この様にすること
により、原料として使用するシロキサン化合物中に含ま
れている非反応性シロキサン化合物は容易に除去され、
非粘着性、潤滑性、耐ブロッキング性等の他に優れた耐
移行性及び耐ブリード性等を有するシロキサン変性ポリ
エステル系樹脂が提供される。
（実施例）
次に、実施例、比較例及び評価例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り］Ｒは基準である。
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り］Ｒは基準である。
実施例１
（ｍ及びｎはアミン当量が３，８００になる値である）
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び還流冷却器を備え
た反応器に、ε−カプロラクトン２４０部、上記構造（
１）を有しているアミノ変性シロキサンオイル１００部
及びテトラブチルチタネート０．０５部を装入し、窒素
気流下１８０℃の温度で１０時間反応させた。反応の進
行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
た反応器に、ε−カプロラクトン２４０部、上記構造（
１）を有しているアミノ変性シロキサンオイル１００部
及びテトラブチルチタネート０．０５部を装入し、窒素
気流下１８０℃の温度で１０時間反応させた。反応の進
行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
その？＆ １８０℃で５ｍｍＨｇの減圧下で１時間反応
を続け、反応を完了させるとともに、原料のシロキサン
化合物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及び未
反応物を完全に除去した。除去された未反応シロキサン
化合物は１５部であった。
を続け、反応を完了させるとともに、原料のシロキサン
化合物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及び未
反応物を完全に除去した。除去された未反応シロキサン
化合物は１５部であった。
得られた生成物は水酸基価１６で融点７２℃の螺状のポ
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
実施例２
反応を続け、反応を完了させるとともに、原料のシロキ
サン化合物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及
び未反応物を完全に除去した。除去された未反応シロキ
サン化合物は１８部であった。
サン化合物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及
び未反応物を完全に除去した。除去された未反応シロキ
サン化合物は１８部であった。
得られた生成物は水酸基価１８で融点７６℃の螺状のポ
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
実施例３
（ｍ及びｎはアミン当量が３，５００になる値である）
実施例１と同様にして、ε−カプロラクトン１６０部、
上記構造（２）を有しているアミノ変性シロキサンオイ
ル１４０部及びテトラブチルチタネート０．０４部を装
入し、窒素気流下１８０℃の温度で１０時間反応させた
。反応の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
上記構造（２）を有しているアミノ変性シロキサンオイ
ル１４０部及びテトラブチルチタネート０．０４部を装
入し、窒素気流下１８０℃の温度で１０時間反応させた
。反応の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
その後１８０℃で５ｍｍＨＨの減圧下で１時間（ｍ及び
ｎは水酸基価が２５になる値である）実施例１と同様に
して、ε−カプロラクトン２００部、上記構造（３）を
有しているアルコール変性シロキサンオイル１６０部及
びテトラブチルチタネート０．０５部を装入し、窒素気
流下１８０℃の温度で１０時間反応させた。反応の進行
とともに反応物の粘度が上昇してくる。
ｎは水酸基価が２５になる値である）実施例１と同様に
して、ε−カプロラクトン２００部、上記構造（３）を
有しているアルコール変性シロキサンオイル１６０部及
びテトラブチルチタネート０．０５部を装入し、窒素気
流下１８０℃の温度で１０時間反応させた。反応の進行
とともに反応物の粘度が上昇してくる。
その後１８０℃で４ ｍ ｍ ＨＨの減圧下で１時間反
応を続け、反応を完了させるとともに、原料のシロキサ
ン化合物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及び
未反応物を完全に除去した。除去された未反応シロキサ
ン化合物は１８部であった。
応を続け、反応を完了させるとともに、原料のシロキサ
ン化合物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及び
未反応物を完全に除去した。除去された未反応シロキサ
ン化合物は１８部であった。
得られた生成物は水酸基価１２で融点７８℃の螺状のポ
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
実施例４
（ｍ及びｎは水酸基価が３２になる値である）実施例Ｉ
と同様にして、ε−カプロラクトン１８０部、上記構造
（４）を有しているアルコール変性シロキサンオイル１
６０部及びテトラブチルチタネー）０．０４部を装入し
、窒素気流下１８０℃の温度で１０時間反応させた。反
応の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
と同様にして、ε−カプロラクトン１８０部、上記構造
（４）を有しているアルコール変性シロキサンオイル１
６０部及びテトラブチルチタネー）０．０４部を装入し
、窒素気流下１８０℃の温度で１０時間反応させた。反
応の進行とともに反応物の粘度が上昇してくる。
その後１８０℃で３ｍｍＨｇの減圧下で１時間反応を続
け、反応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合
物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応
物を完全に除去した。除去された未反応シロキサン化合
物は１６部であった。
け、反応を完了させるとともに、原料のシロキサン化合
物に含まれていた非反応性シロキサン化合物及び未反応
物を完全に除去した。除去された未反応シロキサン化合
物は１６部であった。
得られた生成物は水酸基価１４で融点７５℃の螺状のポ
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
リシロキサン−ポリエステル共重合体である。
実施例５乃至８
実施例１乃至４で得られた共重合体の夫々３０部を夫々
７０部のメチルエチルケトンに溶解し、各共重合体溶液
１００部に対して、トリメチロールプロパン１モルとト
リレンジイソシアネート３モルの付加体（コロネートＬ
、日本ポリウレタン族、ＮＣＯ％＝１３．５）をＮＣ０
１０Ｈ＝１１．：なる量で加え、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルムに夫々乾燥時の厚さが１μｍになる様
にグラビアコーターで塗布し、乾燥機で乾燥させて硬化
被膜を形成した。
７０部のメチルエチルケトンに溶解し、各共重合体溶液
１００部に対して、トリメチロールプロパン１モルとト
リレンジイソシアネート３モルの付加体（コロネートＬ
、日本ポリウレタン族、ＮＣＯ％＝１３．５）をＮＣ０
１０Ｈ＝１１．：なる量で加え、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルムに夫々乾燥時の厚さが１μｍになる様
にグラビアコーターで塗布し、乾燥機で乾燥させて硬化
被膜を形成した。
比較例１乃至４
実施例１乃至４で使用した各変性シロキサン３０部を７
０部のメチルエチルケトンに溶解し、各溶液１００部に
対して、トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイ
ソシアネート３モルの付加体（コロネートし１日本ポリ
ウレタン製、ＮＣ０Ｘ＝１３．５）をＮＧＯ１０Ｈ＝１
になる量で加え、厚さ１００μｍのポリエステルフィル
ムに夫々乾燥時の厚さが１μｍになる様にグラビアコー
ターで塗布し、乾燥機で乾燥させて硬化被膜を形成した
。
０部のメチルエチルケトンに溶解し、各溶液１００部に
対して、トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイ
ソシアネート３モルの付加体（コロネートし１日本ポリ
ウレタン製、ＮＣ０Ｘ＝１３．５）をＮＧＯ１０Ｈ＝１
になる量で加え、厚さ１００μｍのポリエステルフィル
ムに夫々乾燥時の厚さが１μｍになる様にグラビアコー
ターで塗布し、乾燥機で乾燥させて硬化被膜を形成した
。
比較例５
信越化学工業■製のシリコーンＰ１１４詣（ＫＳ−８４
１）１００部と触媒（ＰＬ−７＞１部とをトルエン１，
０００部に溶解し、この溶液を用いて実施例５と同様に
してポリエステルフィルム上に硬化被膜を形成した。但
し、この場合の乾燥条件は上記シリコーン樹脂の使用方
法に従９て１７０ｔ：とじた。
１）１００部と触媒（ＰＬ−７＞１部とをトルエン１，
０００部に溶解し、この溶液を用いて実施例５と同様に
してポリエステルフィルム上に硬化被膜を形成した。但
し、この場合の乾燥条件は上記シリコーン樹脂の使用方
法に従９て１７０ｔ：とじた。
評価例！
実施例５乃至８及び比較例１乃至５で得られた塗布フィ
ルムを一定の形状に裁断し、その硬化被膜面に未塗布の
ポリエステルフィルムを重ね合せ、上部より荷重（２ｋ
ｇ／ｃｒｎ’）をかけ、５０℃の雰囲気下で３日間放置
後、未塗布フィルムを剥し、その面の濡れ試験をＪ Ｉ
５Ｋ６７６８に従って行い、その未塗布フィルム表面
の表面張力を測定したところ、下記第１表の結果が得ら
れた。
ルムを一定の形状に裁断し、その硬化被膜面に未塗布の
ポリエステルフィルムを重ね合せ、上部より荷重（２ｋ
ｇ／ｃｒｎ’）をかけ、５０℃の雰囲気下で３日間放置
後、未塗布フィルムを剥し、その面の濡れ試験をＪ Ｉ
５Ｋ６７６８に従って行い、その未塗布フィルム表面
の表面張力を測定したところ、下記第１表の結果が得ら
れた。
１−〈
ンプル
ブランク８
実施例５
実施例６
実施例７
実施例８
比較例！
比較例２
比較例３
比較例４ ３２
比較例５ ３１
上記表において数値が小さいほど未反応シロキサン化合
物の背面移行が多いことを示している。
物の背面移行が多いことを示している。
評価例２
実施例５乃至８及び比較例１乃至５で調製した塗料を、
予め感熱記録層が形成されている厚さ６．０μｍのポリ
エステルフィルムの裏面に、夫々乾燥時の厚みが０．５
μｍになる様に、グラビアコーターで塗布し、乾燥機中
で溶剤を乾燥して耐熱滑性層を形成した。これを所定の
巾に裁断して夫々本発明の変性樹脂を用いた感熱記録材
料と比較用の感熱記録材料とを調製し、サーマルプリン
ターによる記録を実施し下記第２表の結果を得た。
予め感熱記録層が形成されている厚さ６．０μｍのポリ
エステルフィルムの裏面に、夫々乾燥時の厚みが０．５
μｍになる様に、グラビアコーターで塗布し、乾燥機中
で溶剤を乾燥して耐熱滑性層を形成した。これを所定の
巾に裁断して夫々本発明の変性樹脂を用いた感熱記録材
料と比較用の感熱記録材料とを調製し、サーマルプリン
ターによる記録を実施し下記第２表の結果を得た。
（以下余白）
一〕（−≦Ｌ−）ξ一
実施例５ ０．１５７ ５ ５ ４０実施例
６ ０．１２５ ５ ５ ４０実施例７
０．１７５ ５ ５ ３９実施例８ ０．１
６６ ５ ５ ４０比較例１ ０．１４６
５ ２ ３１比較例２ ０．１１０ ５
２ ３０比較例３ Ｑ、１３８ ５ ２
３２比較例４ ０．１１３ ５ ２
３１比較例５ ０．１４１ ５ ２ ３０本
耐熱滑性層を形成してないもの。
６ ０．１２５ ５ ５ ４０実施例７
０．１７５ ５ ５ ３９実施例８ ０．１
６６ ５ ５ ４０比較例１ ０．１４６
５ ２ ３１比較例２ ０．１１０ ５
２ ３０比較例３ Ｑ、１３８ ５ ２
３２比較例４ ０．１１３ ５ ２
３１比較例５ ０．１４１ ５ ２ ３０本
耐熱滑性層を形成してないもの。
尚、上記第２表における摩擦係数は、ポリエチレンテレ
フタレートの未処理表面と本発明又は比較例で形成した
耐熱滑性層との間の摩擦係数の測定値を示す。
フタレートの未処理表面と本発明又は比較例で形成した
耐熱滑性層との間の摩擦係数の測定値を示す。
スティッキング性は、感熱記録の実装試験に供し、サー
マルヘッドと感熱記録材料との間の押圧操作時の感熱記
録材料のサーマルヘッドからの離脱性を目視で５段階に
評価して、最も良いものを５とした。
マルヘッドと感熱記録材料との間の押圧操作時の感熱記
録材料のサーマルヘッドからの離脱性を目視で５段階に
評価して、最も良いものを５とした。
ヘッドの汚れは、感熱記録の実装試験に供し、サーマル
ヘッドの汚れ状態を観測し、最も汚れの少ないものを５
として５段階で評価した。
ヘッドの汚れ状態を観測し、最も汚れの少ないものを５
として５段階で評価した。
背面移行性は５０℃で３日間の条件で測定した値であり
、数値が小さい程移行が少なく良好であることを示して
いる。
、数値が小さい程移行が少なく良好であることを示して
いる。
以上の結果から、本発明のシロキサン変性ポリエステル
系樹脂を用いた感熱記録材料は、その耐熱滑性層の摩擦
係数は幾分高くなるが、ヘッドの汚染及び背面移行性が
著しく改善されているが明らかである。
系樹脂を用いた感熱記録材料は、その耐熱滑性層の摩擦
係数は幾分高くなるが、ヘッドの汚染及び背面移行性が
著しく改善されているが明らかである。
特許出願人 大日精化工業株式会社
Claims (5)
- （１）活性水素基を有するシロキサン化合物とラクトン
化合物とを共重合してなり、未反応のシロキサン化合物
を実質上含有しないことを特徴とするシロキサン変性ポ
リエステル系樹脂。 - （２）共重合体中でシロキサンセグメントが５乃至８０
重量％を占める請求項１に記載のシロキサン変性ポリエ
ステル系樹脂。 - （３）多官能性化合物により架橋させた請求項１に記載
のシロキサン変性ポリエステル系樹脂。 - （４）多官能性化合物がポリイソシアネート化合物であ
る請求項３に記載のシロキサン変性ポリエステル系樹脂
。 - （５）活性水素基を有するシロキサン化合物とラクトン
化合物とを共重合させ、しかる後に減圧下で未反応シロ
キサン化合物を除去することを特徴とする未反応のシロ
キサン化合物を実質上含有しないシロキサン変性ポリエ
ステル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1048547A JPH02228323A (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | シロキサン変性ポリエステル系樹脂及びその製造方法 |
| EP90116888A EP0473812B1 (en) | 1989-03-02 | 1990-09-03 | Heat-sensitive recording material having a back layer formed from a siloxane-modified polyester resin |
| DE69027119T DE69027119T2 (de) | 1989-03-02 | 1990-09-03 | Hitzeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einer Rückenschicht aus einem Polyester-Polysiloxanharz |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1048547A JPH02228323A (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | シロキサン変性ポリエステル系樹脂及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02228323A true JPH02228323A (ja) | 1990-09-11 |
Family
ID=12806397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1048547A Pending JPH02228323A (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | シロキサン変性ポリエステル系樹脂及びその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0473812B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02228323A (ja) |
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Cited By (6)
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| JP2022544147A (ja) * | 2019-08-08 | 2022-10-17 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 透明な組成物 |
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- 1989-03-02 JP JP1048547A patent/JPH02228323A/ja active Pending
-
1990
- 1990-09-03 EP EP90116888A patent/EP0473812B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-03 DE DE69027119T patent/DE69027119T2/de not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| DE69027119D1 (de) | 1996-06-27 |
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