KR101349443B1 - 폴리카보네이트 수지 조성물, 그의 성형품, 필름 및 시트 - Google Patents

폴리카보네이트 수지 조성물, 그의 성형품, 필름 및 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명은, (A) (A-1) 원료인 2가 페놀의 일부에 다이하이드록시바이페닐을 이용한 방향족 폴리카보네이트 수지 5 내지 100질량% 및 (A-2) 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 이외의 방향족 폴리카보네이트 수지 95 내지 0질량%로 이루어지는 수지 성분 100질량부에 대하여, (B) 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체 0.5 내지 10질량부를 포함하는 수지 조성물로서, 상기 그래프트 공중합체가 분산 평균 입자 직경 0.1 내지 1.0㎛로 분산되어 이루어지는 폴리카보네이트 수지 조성물, 그의 박육 성형품, 필름 및 시트를 제공한다. 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 박육 성형품, 필름 및 시트에 대응가능한, 높은 난연성, 고강성, 내충격성, 유동성의 밸런스가 우수한 것이다.

Description

폴리카보네이트 수지 조성물, 그의 성형품, 필름 및 시트{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION, MOLDED ARTICLE THEREOF, FILM, AND SHEET}
본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물, 그의 성형품, 필름 및 시트에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 우수한 난연성을 갖는 동시에, 고강성, 내충격성, 유동성의 밸런스가 우수하고, 전기·전자 부품, 광학 부재, 건축 부품, OA 기기, 전기·전자 기기, 및 정보·통신 기기 등의 박육(薄肉) 성형품, 필름 및 시트로서 적합한 폴리카보네이트 수지 조성물, 그의 성형품, 필름 및 시트에 관한 것이다.
폴리카보네이트계 수지는 우수한 내충격성, 내열성, 전기적 특성 등으로 인해 OA 기기, 전기·전자 부품, 가정용품, 건축 부품, 자동차용 부품 등의 재료 등으로서 널리 이용되고 있다. 폴리카보네이트계 수지는 폴리스타이렌계 수지 등과 비교하면 높은 난연성을 갖고 있지만, OA 기기, 전기·전자 부품 등의 분야를 중심으로 보다 높은 난연성을 요구하는 분야가 있어, 각종 난연제의 첨가에 의해 그 개선이 도모되고 있다.
예컨대, 유기 할로젠계 화합물이나 유기 인계 화합물이 종래부터 첨가되고 있다. 그러나, 이들 난연제의 대부분은 독성면에서 문제가 있고, 특히 유기 할로젠계 화합물은 연소시에 부식성 가스를 발생한다고 하는 문제가 있었다. 이 때문에, 최근 비할로젠·비인계 난연제에 의한 난연화의 요구가 높아지고 있다.
비할로젠·비인계 난연제로서는, 폴리오가노실록세인계 화합물의 이용이 여러 가지 제안되어 있다.
예컨대, 0.2㎛ 이하의 폴리오가노실록세인 입자에 바이닐계 단량체를 그래프트 중합한 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체를 열가소성 수지에 배합함으로써 난연성 수지 조성물이 얻어지는 것이 알려져 있다(예컨대, 특허문헌 1). 이 난연성 수지 조성물은 내충격성은 어느 정도 만족할 수 있는 수준이지만, 난연성이 불충분하여, 난연성-내충격성 밸런스가 나쁘다고 하는 과제를 갖고 있다.
상기 과제를 해결하는 것으로서, (A) 폴리오가노실록세인 입자의 존재하에, (B) 다작용성 단량체 및 그 밖의 공중합가능한 단량체를 중합하고, 또한 (C) 바이닐계 단량체를 중합하여 얻어지는 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체 난연제가 개시되어 있고, 이것을 열가소성 수지에 배합함으로써 난연성-내충격성이 우수한 난연성 수지 조성물이 얻어지는 것이 알려져 있다(예컨대, 특허문헌 2).
상기 그래프트 공중합체 중의 (A) 폴리오가노실록세인 입자는 그 평균 입자 직경이 0.008 내지 0.6㎛이지만, 이것을 폴리카보네이트 수지에 배합하면, 분산성이 낮기 때문에, 분산 입자 직경이 3㎛ 정도인 응집체가 된다. 그 결과, 얻어진 폴리카보네이트 수지 조성물은 박육 성형품, 필름 및 시트에 이용했을 때의 난연성이 불충분하다고 하는 문제를 갖고 있다.
이 문제를 해결하기 위해 예컨대 이 그래프트 공중합체의 배합량을 변화시키더라도, 난연성에 미치는 효과는 적다. 이와 같이, 그래프트 공중합체로부터의 접근법에서는, 박육 성형품, 필름 및 시트에 이용했을 때에 우수한 난연성을 갖는 폴리카보네이트 수지 조성물을 얻는 것은 곤란했다.
특허문헌 1: 일본 특허공개 제2000-264935호 공보
특허문헌 2: 일본 특허공개 제2003-238639호 공보
발명의 개시
본 발명은 상기 문제를 해결하는 것으로서, 폴리카보네이트 수지의 난연성을 향상시켜, 상기 폴리카보네이트 수지와 난연제로서의 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체의 상승 효과를 이끌어냄으로써, 1mm 이하의 얇은 벽 두께의 성형품, 필름 및 시트에 대응가능한, 높은 난연성, 고강성, 내충격성, 유동성의 밸런스가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의 연구한 결과, 방향족 폴리카보네이트 수지로서, 그 전부 또는 일부가 폴리카보네이트-다이하이드록시바이페닐 공중합체인 방향족 폴리카보네이트 수지에, 난연성 성분으로서, 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체를 배합함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
1. (A) (A-1) 원료인 2가 페놀의 일부에 다이하이드록시바이페닐을 이용한 방향족 폴리카보네이트 수지 5 내지 100질량% 및 (A-2) 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 이외의 방향족 폴리카보네이트 수지 95 내지 0질량%로 이루어지는 수지 성분 100질량부에 대하여, (B) 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체 0.5 내지 10질량부를 포함하는 수지 조성물로서, 상기 그래프트 공중합체가 분산 평균 입자 직경 0.1 내지 1.0㎛로 분산되어 이루어지는 폴리카보네이트 수지 조성물,
2. (A-1) 성분 또는 (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지의 점도평균분자량이 10,000 내지 50,000인 상기 1에 기재된 폴리카보네이트 수지 조성물,
3. (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (C) 비스페놀형 에폭시 화합물 0.1 내지 5질량부를 포함하는 상기 1 또는 2에 기재된 폴리카보네이트 수지 조성물,
4. (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (D) 피브릴 형성능을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌 0.05 내지 2질량부를 포함하는 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트 수지 조성물,
5. (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (E) 섬유상 무기 충전재 5 내지 100질량부를 포함하는 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트 수지 조성물,
6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 두께가 1mm 이하인 부위를 갖는 성형품, 및
7. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 두께가 1mm 이하인 필름 또는 시트
를 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 박육 난연성, 강성, 내충격성, 유동성의 밸런스가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물, 그의 박육 성형품, 필름 및 시트를 얻을 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
[(A) 방향족 폴리카보네이트 수지]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 방향족 폴리카보네이트 수지(이하, 간단히 「(A) 성분」이라고 하는 경우가 있음)를 포함하는 조성물이다.
(A) 성분은 (A-1) 원료인 2가 페놀의 일부에 다이하이드록시바이페닐을 이용한 방향족 폴리카보네이트 수지(이하, 간단히 「(A-1) 성분」이라고 하는 경우가 있음), 및 (A-2) 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 이외의 방향족 폴리카보네이트 수지(이하, 간단히 「(A-2) 성분」이라고 하는 경우가 있음)로 이루어진다.
본 발명에 있어서, (A-1) 성분은 (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지의 중합시에 2가 페놀의 일부를 다이하이드록시바이페닐로 바꿈으로써 얻어진다. (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지로서는, 특별히 제한은 없고 여러 가지의 것을 들 수 있다. 통상, 2가 페놀과 카보네이트 전구체의 반응에 의해 제조되는 방향족 폴리카보네이트를 이용할 수 있다. 예컨대, 방향족 폴리카보네이트로서는, 용액법 또는 용융법에 의해, 즉 2가 페놀과 포스젠의 반응, 또는 2가 페놀과 다이페닐 카보네이트 등의 에스터 교환법에 의해 제조된 것을 이용할 수 있다.
2가 페놀로서는 다양한 것을 들 수 있지만, 특히 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인〔비스페놀 A〕, 비스(4-하이드록시페닐)메테인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에테인, 2,2-비스(3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐)프로페인 등의 비스(하이드록시페닐)알케인계, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인 등의 비스(4-하이드록시페닐)사이클로알케인계, 비스(3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐)설파이드 등의 비스(4-하이드록시페닐)설파이드계, 비스(3-클로로-4-하이드록시페닐)설폰 등의 비스(하이드록시페닐)설폰계, 비스(4-하이드록시페닐)설폭사이드 등의 비스(하이드록시페닐)설폭사이드계, 비스(3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐)에터 등의 비스(하이드록시페닐)에터계, 3,3',5,5'-테트라메틸-4,4'-다이하이드록시벤조페논 등의 비스(하이드록시페닐)케톤계의 화합물 등을 들 수 있다.
바람직한 2가 페놀로서는, 비스(하이드록시페닐)알케인계를 들 수 있고, 특히 바람직하게는, 비스페놀 A를 주원료로 한 것이다.
또한, 카보네이트 전구체로서는, 카보닐 할라이드, 할로폼에이트, 다이아릴 카보네이트, 또는 다이알킬 카보네이트 등을 들 수 있고, 구체적으로는 포스젠, 2가 페놀의 다이할로폼에이트, 다이페닐 카보네이트, 다이메틸 카보네이트 및 다이에틸 카보네이트 등을 들 수 있다. 이 2가 페놀로서는, 하이드로퀴논, 레조르신 및 카테콜 등을 들 수 있다. 이들 2가 페놀은 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.
본 발명에 있어서, (A-1), (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지로서는, 각각 필요에 따라, 분지 폴리카보네이트(분지 PC)를 1 내지 80질량% 포함할 수 있다. 이 범위이면, 높은 난연성을 얻을 수 있다. 분지 폴리카보네이트의 배합량은 바람직하게는 5 내지 50질량%이다.
분지 폴리카보네이트를 얻기 위해 사용되는 분지제로서는, 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에테인, α,α',α"-트리스(4-하이드록시페닐)-1,3,5-트라이아이소프로필벤젠, 플루오로글라이신, 트라이멜리트산 및 아이사틴 비스(o-크레졸) 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, (A-1), (A-2) 성분으로서 이용하는 방향족 폴리카보네이트 수지로서는, 테레프탈산 등의 2작용성 카복실산, 또는 그의 에스터 형성 유도체 등의 에스터 전구체의 존재하에서 폴리카보네이트의 중합을 행함으로써 얻어지는 폴리에스터-폴리카보네이트 수지 등의 공중합체, 또는 여러 가지의 폴리카보네이트 수지의 혼합물을 이용할 수도 있다.
본 발명에 있어서, (A-1), (A-2) 성분으로서 이용하는 방향족 폴리카보네이트 수지의 점도평균분자량은 각각 통상 10,000 내지 50,000이다. 이 범위 내이면, 기계 물성과 유동성의 밸런스가 우수하다. 바람직하게는 13,000 내지 35,000, 보다 바람직하게는 14,000 내지 22,000이다. 이 점도평균분자량(Mv)은 우벨로데형 점도계를 이용하여 20℃에서의 염화메틸렌 용액의 점도를 측정하고, 이로부터 극한점도 [η]를 구하여, 다음 식으로써 산출하는 것이다.
[η]＝1.23×10-5Mv0.83
본 발명에 있어서, (A-1), (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지로서는, 폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지도 이용할 수 있다. 폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지는, 폴리카보네이트부와 폴리오가노실록세인부로 이루어지는 것으로, 예컨대 폴리카보네이트 올리고머와 폴리오가노실록세인부를 구성하는 말단에 반응성기를 갖는 폴리오가노실록세인을, 염화메틸렌 등의 용매에 용해시키고, 거기에 비스페놀 A의 수산화나트륨 수용액을 가하고, 트라이에틸아민 등의 촉매를 이용하여 계면 중축합 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지는, 예컨대 일본 특허공개 제1991-292359호 공보, 일본 특허공개 제1992-202465호 공보, 일본 특허공개 제1996-81620호 공보, 일본 특허공개 제1996-302178호 공보 및 일본 특허공개 제1998-7897호 공보 등에 개시되어 있다.
폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지의 폴리카보네이트부의 중합도는 3 내지 100, 폴리오가노실록세인부의 중합도는 2 내지 500 정도의 것이 바람직하게 사용된다. 또한, 폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지의 폴리오가노실록세인의 함유량은 통상 0.1 내지 2질량%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5질량%의 범위이다.
폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지의 점도평균분자량은 통상 10,000 내지 50,000, 바람직하게는 13,000 내지 35,000, 특히 바람직하게는 14,000 내지 22,000이다.
폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지는 내충격성의 향상의 관점에서 유용하다. 폴리오가노실록세인 함유 방향족 폴리카보네이트 수지에 있어서, 폴리오가노실록세인으로서는, 폴리다이메틸실록세인, 폴리다이에틸실록세인, 폴리메틸페닐실록세인 등이 바람직하고, 폴리다이메틸실록세인이 특히 바람직하다.
여기서, 점도평균분자량(Mv)은 상기 폴리카보네이트 수지와 마찬가지로 구할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, (A-1), (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지로서는, 각각 필요에 따라, 분자 말단이 탄소수 1 내지 35, 바람직하게는 4 내지 24인 알킬기를 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지를 이용할 수 있다.
여기서 분자 말단이 탄소수 1 내지 35의 알킬기를 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지는, 폴리카보네이트 수지의 제조에 있어서, 말단 정지제로서, 탄소수 1 내지 35의 알킬기를 갖는 알킬페놀을 이용함으로써 얻을 수 있다.
이들 알킬페놀로서는, 크레졸, tert-뷰틸페놀, tert-옥틸페놀, 노닐페놀, tert-아밀페놀, 데실페놀, 운데실페놀, 도데실페놀, 트라이데실페놀, 테트라데실페놀, 펜타데실페놀, 헥사데실페놀, 헵타데실페놀, 옥타데실페놀, 노나데실페놀, 아이코실페놀, 도코실페놀, 테트라코실페놀, 헥사코실페놀, 옥타코실페놀, 트라이아콘틸페놀, 도트라이아콘틸페놀 및 펜타트라이아콘틸페놀 등을 들 수 있다.
이들 알킬페놀의 알킬기는, 하이드록실기에 대하여 o-, m-, p- 중 어느 위치이더라도 좋지만, p-의 위치가 바람직하다. 알킬기는 직쇄상, 분지상 또는 이들의 혼합물일 수도 있다.
상기 방향족 폴리카보네이트 수지의 치환기로서는, 적어도 1개가 상기 탄소수 1 내지 35의 알킬기이면 좋고, 다른 4개는 특별히 제한은 없고, 탄소수 1 내지 9의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 할로젠 원자 또는 비치환일 수도 있다.
이 분자 말단이 탄소수 1 내지 35의 알킬기를 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지는, (A-1), (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트계 수지 중 어느 것의 경우에 있어서도, 예컨대 2가 페놀과 포스젠 또는 탄산 에스터 화합물의 반응에 있어서 분자량을 조절하기 위해 이들 알킬페놀을 말단 봉지제(封止劑)로서 이용함으로써 얻어지는 것이다.
보다 구체적으로는, 분자 말단이 탄소수 1 내지 35의 알킬기를 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지는, 염화메틸렌 용매 중에서, 트라이에틸아민 등의 촉매, 및 상기 탄소수가 1 내지 35인 알킬기를 갖는 페놀의 존재하에, 2가 페놀과 포스젠 또는 폴리카보네이트 올리고머의 반응에 의해 얻어진다.
여기서, 탄소수 1 내지 35의 알킬기를 갖는 페놀은 폴리카보네이트 수지의 편말단 또는 양말단을 봉지하여, 말단을 변성시킨다. 이 경우의 말단 변성은 전체 말단에 대하여 20% 이상, 바람직하게는 50% 이상으로 된다. 즉, 다른 말단은 하이드록실기 말단, 또는 하기의 다른 말단 봉지제를 이용하여 봉지된 말단이다.
다른 말단 봉지제로서는, 폴리카보네이트 수지의 제조에서 상용되고 있는 페놀, p-큐밀페놀, 브로모페놀, 트라이브로모페놀, 펜타브로모페놀 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 환경 문제의 점에서 할로젠을 포함하지 않는 화합물이 바람직하다.
상술한 바와 같이, (A-1) 원료인 2가 페놀의 일부에 다이하이드록시바이페닐을 이용한 방향족 폴리카보네이트 수지는 (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지의 중합시에 2가 페놀의 일부를 다이하이드록시바이페닐로 바꿈으로써 얻어진다. 다이하이드록시바이페닐로서는, 하기 화학식 I로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure 112008043545665-pct00001
(식 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 탄소수 5 내지 7의 사이클로알킬기, 탄소수 6 내지 12의 치환 또는 비치환의 아릴기 및 할로젠 원자로부터 선택되는 기를 나타낸다. a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.). 구체적으로는, 4,4'-다이하이드록시바이페닐, 3,3'-다이메틸-4,4'-다이하이드록시바이페닐, 3,5,3',5'-테트라메틸-4,4'-다이하이드록시바이페닐, 3,3'-다이페닐-4,4'-다이하이드록시바이페닐 및 2,3,5,6,2',3',5',6'-헥사플루오로-4,4'-다이하이드록시바이페닐 등을 들 수 있다. 바람직하게는 4,4'-다이하이드록시바이페닐이다.
이들 다이하이드록시바이페닐은 방향족 폴리카보네이트 중합시에 2가 페놀과 병용하여 사용되지만, 그 사용량은 2가 페놀의 전체량에 기초하여 통상 5 내지 50몰% 정도, 바람직하게는 5 내지 30몰%이다. 다이하이드록시바이페닐의 함유율이 5 내지 50몰%이면, 충분한 난연성 효과가 얻어지고, 내충격성도 양호하다.
본 발명에 있어서, (A) 성분은 (A-1) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 5 내지 100질량%, 및 (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 95 내지 0질량%로 이루어지는 수지 성분이며, (A-1) 성분이 5 내지 100질량%이면, 박육에서의 난연성이 충분히 얻어진다. 바람직한 범위로서는, (A-1) 성분은 10 내지 100질량%, (A-2) 성분은 90 내지 0질량%이다.
[(B) 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 (B) 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체(이하, 간단히 「(B) 성분」이라고 하는 경우가 있음)를 포함하는 조성물이다.
(B) 성분은 폴리카보네이트 수지에 난연성을 부여하기 위해 난연제로서 첨가되는 성분이다. (B) 성분에는 특별히 제한은 없지만, 바람직한 (B) 성분의 구체예로서는, (F) 폴리오가노실록세인 입자 40 내지 90질량부의 존재하에, (G) 다작용성 단량체(g-1) 100 내지 50질량% 및 그 밖의 공중합가능한 단량체(g-2) 0 내지 50질량%로 이루어지는 바이닐계 단량체 0.5 내지 10질량부를 중합하고, 또한 (H) 바이닐계 단량체 5 내지 50질량부[(F), (G) 및 (H)의 합계 100질량부에 대하여]를 중합하여 얻어지는 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체를 들 수 있다.
더욱 바람직한 (B) 성분은, (F) 폴리오가노실록세인 입자 60 내지 80질량부의 존재하에, (G) 바이닐계 단량체 1 내지 5질량부를, 또한 (H) 바이닐계 단량체 15 내지 39질량부를 합계량이 100부가 되도록 중합하여 얻어지는 것이다.
상기 다작용성 단량체(g-1)는 분자 내에 중합성 불포화 결합을 2개 이상 포함하는 화합물이며, 그 구체예로서는 메타크릴산 알릴, 사이아눌산 트라이알릴, 아이소사이아눌산 트라이알릴, 프탈산 다이알릴, 다이메타크릴산 에틸렌 글라이콜, 다이메타크릴산 1,3-뷰틸렌 글라이콜, 다이바이닐벤젠 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다. 이들 중에서는, 경제 성 및 효과의 점에서, 메타크릴산 알릴의 사용이 바람직하다.
상기 공중합가능한 단량체(g-2)의 구체예로서는, 예컨대 스타이렌, α-메틸스타이렌, 파라메틸스타이렌, 파라뷰틸스타이렌 등의 방향족 바이닐계 단량체, 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴 등의 시안화 바이닐계 단량체, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 프로필, 아크릴산 뷰틸, 아크릴산 2-에틸헥실, 아크릴산 글라이시딜, 아크릴산 하이드록시에틸, 아크릴산 하이드록시뷰틸, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 뷰틸, 메타크릴산 라우릴, 메타크릴산 글라이시딜, 메타크릴산 하이드록시에틸 등의 (메트)아크릴산 에스터계 단량체, 이타콘산, (메트)아크릴산, 푸마르산, 말레산 등의 카복실기 함유 바이닐계 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.
상기 바이닐계 단량체(H)는 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체를 얻기 위해 사용되는 성분이지만, 나아가서는 이 그래프트 공중합체를 방향족 폴리카보네이트 수지에 배합하여 난연성 및 내충격성을 개량하는 경우에, 그래프트 공중합체와 방향족 폴리카보네이트 수지의 상용성을 확보하여 방향족 폴리카보네이트 수지에 그래프트 공중합체를 균일하게 분산시키기 위해 사용되는 성분이기도 한다. 이 때문에, 바이닐계 단량체(H)로서는, 이 바이닐계 단량체의 중합체의 용해도 파라미터가 9.15 내지 10.15[(cal/cm3)1/2]이며, 나아가서는 9.17 내지 10.10[(cal/cm3)1/2], 특히는 9.20 내지 10.05[(cal/cm3)1/2]이도록 선택되는 것이 바람직하다. 용해도 파라미터가 상기 범위에 있으면 난연성이 향상되는 경향이 있 다.
이러한 용해도 파라미터의 상세에 관해서는, 일본 특허공개 제2003-238639호 공보에 기재되어 있다.
(B) 성분의 평균 입자 직경은 전자현미경 관찰로부터 구한 값으로 0.1 내지 1.0㎛인 것이 적합하다. (B) 성분의 평균 입자 직경이 이 범위 내이면, 충분한 난연성, 강성 및 충격강도가 얻어진다.
상기 (B) 성분은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(B) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 통상 0.5 내지 10질량부이다. (B) 성분의 배합량이 이 범위 내이면, 충분한 난연성이 얻어지고, 내충격성 및 강성이 향상된다. (B) 성분의 배합량은 바람직하게는 1 내지 5질량부이다.
[(C) 비스페놀형 에폭시 화합물]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에는, (B) 성분의 분산성을 향상시키기 위해, 필요에 따라 (C) 비스페놀형 에폭시 화합물(이하, 간단히 「(C) 성분」이라고 하는 경우가 있음)을 배합할 수 있다. (C) 성분은 비스페놀형인 것이 중요하다. 예컨대, 노볼락형 등의 에폭시 화합물에서는 상기 (B) 성분의 분산이 불충분하게 된다.
(C) 성분은 비스페놀형 에폭시 화합물이면 특별히 제한은 없고, 시판의 것을 적절히 충당할 수 있다. 예컨대, 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 비스페놀 F형 에폭시 화합물, 비스페놀 S형 에폭시 화합물, 비스페놀 AD형 에폭시 화합물, 및 이들의 할로젠화 비스페놀형 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 비스페놀 A 형 에폭시 화합물이 특히 바람직하다. 이들 에폭시 화합물의 에폭시 당량은 180 내지 3500이 바람직하고, 500 내지 2000이 특히 바람직하다. 이들 에폭시 화합물은 하기 화학식 II로 나타낼 수 있다.
Figure 112008043545665-pct00002
[식 중, Z는 탄소수 1 내지 8의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 8의 알킬리덴기, 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬렌기, 탄소수 5 내지 15의 사이클로알킬리덴기, 단일 결합, -SO2-, -SO-, -S-, -O- 또는 -CO- 결합, 또는 하기 식
Figure 112008043545665-pct00003
으로 표시되는 각종의 기이고, Z의 수소 원자의 일부 또는 전부가 할로젠 원자로 치환되어 있을 수도 있다. R3 및 R4는 각각 수소 원자, 할로젠 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기이며, 그들은 동일하거나 상이할 수 있다. m 및 n은 각각 1 내지 4의 정수이고, m 및 n이 복수인 경우, R3 및 R4는 서로 상이할 수도 있다. k는 0 또는 1 이상의 정수이다.].
상기 (C) 성분은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(C) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 통상 0.1 내지 5질량부이다. (C) 성분의 배합량이 이 범위 내이면, (B) 성분의 분산성 및 용융 장력을 더욱 개량할 수 있다. (C) 성분의 배합량은 바람직하게는 0.1 내지 2질량부이다.
[(D) 피브릴 형성능을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 난연성을 향상시키기 위해, 필요에 따라 (D) 피브릴 형성능을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌(이하, 간단히 「(D) 성분」이라고 하는 경우가 있음)을 배합할 수 있다. (D) 성분은 피브릴 형성능을 갖는 것이면 특별히 제한은 없다. 여기서, 「피브릴 형성능」이란, 전단력 등의 외적 작용에 의해 수지끼리 결합하여 섬유상이 되는 경향을 나타내는 것을 말한다.
피브릴 형성능을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌은, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에 용융적하 방지 효과를 부여하여, 우수한 난연성을 발현시킨다.
(D) 성분의 구체예로서는, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌계 공중합체(예컨대, 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 공중합체 등) 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 폴리테트라플루오로에틸렌(이하, 「PTFE」라고 하는 경우가 있음)이 바람직하다.
피브릴 형성능을 갖는 PTFE는 매우 높은 분자량을 갖고, 표준 비중으로부터 구해지는 수평균분자량으로 통상 50만 이상, 바람직하게는 50만 내지 1500만, 보다 바람직하게 100만 내지 1000만이다. 이러한 PTFE는, 예컨대 테트라플루오로에틸렌 을 수성 용매 중에서, 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 퍼옥시다이설파이드의 존재하에서, 6.9 내지 690kPa(1 내지 100psi)의 압력하, 온도 0 내지 200℃, 바람직하게는 20 내지 100℃에서 중합함으로써 얻을 수 있다. 이러한 PTFE는 고체 형상 외에, 수성 분산액 형태의 것도 사용가능하다.
피브릴 형성능을 갖는 PTFE로서는, 예컨대 ASTM 규격에 의해 타입 3으로 분류되는 것을 이용할 수 있다. 이 타입 3으로 분류되는 시판품으로서는, 예컨대 테플론 6-J(상품명, 미쓰이 듀폰 플루오로케미칼주식회사제), 폴리플론 D-1 및 폴리플론 F-103(상품명, 다이킨공업주식회사제), CD-076(상품명, 아사히가라스주식회사제) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 타입 3 이외로는, 아르고플론 F5(상품명, 몬테플루오스사제) 및 폴리플론 MPA, 폴리플론 FA-100(상품명, 다이킨공업주식회사제) 등을 들 수 있다.
상기 (D) 성분은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(D) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 통상 0.05 내지 2질량부이다. (D) 성분의 배합량이 이 범위 내이면, 난연성을 더욱 개량할 수 있다. (D) 성분의 배합량은 바람직하게는 0.1 내지 1.5질량부이다.
[(E) 섬유상 무기 충전재]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 강성 및 난연성을 향상시키기 위해, 필요에 따라 (E) 섬유상 무기 충전재(이하, 간단히 「(E) 성분」이라고 하는 경우가 있음)를 배합할 수 있다. (E) 성분으로서는, 특별히 제한은 없지만, 유리 섬유, 유리 플레이크 및 탄소 섬유로부터 선택되는 적어도 1종이 적합하다.
유리 섬유로서는, 소재로서 알칼리 함유 유리나 저알칼리 유리, 무알칼리 유리를 이용하여 제조한 것이 바람직하고, 그 섬유의 형태는 로빙, 밀드 섬유, 초프드 스트랜드 등 어느 형태이어도 좋다. 또한, 유리 섬유의 섬유 직경은 바람직하게는 3 내지 30㎛이다. 이 범위 내이면, 폴리카보네이트 수지 조성물이 고강성의 것으로 되어, 성형품 등의 외관이 양호해진다. 유리 섬유의 섬유 길이는 통상 1 내지 20mm, 바람직하게는 5 내지 15mm이다. 수지 성분과의 혼련에 있어서, 혼련기에 공급한 유리 섬유가 파단되기 때문에, 수지 조성물 펠렛 중에 있어서는, 그 섬유 길이가 통상 0.01 내지 2mm, 바람직하게는 0.05 내지 1mm가 되도록 충전하는 것이 좋다.
이 유리 섬유는, 수지 성분과의 접착성을 향상시키기 위해, 표면 처리제에 의해 처리한 후, 또한 수속제를 이용하여 수속 처리를 한 것을, 상기 (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지에 배합하여 용융 혼련하는 것이 바람직하다. 이 유리 섬유의 표면 처리제로서는, 예컨대 아미노실레인계, 에폭시실레인계, 바이닐실레인계, 아크릴실레인계 등의 실레인계 커플링제나, 티타네이트계, 알루미늄계, 크로뮴계, 지르코늄계, 붕소계 등의 커플링제를 들 수 있다. 이들 중에서는, 실레인계 커플링제 및 티타네이트계 커플링제가 특히 적합하게 사용된다. 표면 처리 방법은 일반적인 수용액법이나 유기 용매법, 스프레이법 등에 의하면 된다. 그리고, 이 표면 처리 후의 수속 처리에 이용하는 수속제로서는, 우레탄계, 아크릴계, 아크릴로나이트릴-스타이렌계 공중합체계, 에폭시계 등의 수속제를 들 수 있다. 이들 수속제에 의한 유리 섬유의 수속 처리 방법에 관해서는, 침지 코팅, 롤러 코팅, 흡취 코팅, 흘림 코팅, 스프레이 코팅 등의 공지된 방법에 의한 것일 수 있다.
유리 플레이크는 상기 유리 섬유와 마찬가지의 소재로 제조할 수 있고, 마찬가지로 표면 처리를 행할 수 있다. 유리 플레이크의 크기는 특별히 한정되지 않지만, 그 두께는 유리 섬유의 직경과 마찬가지로 바람직하게는 3 내지 30㎛이다. 성형품 등의 치수정밀도가 요구되는 경우에는 유리 플레이크를 이용하는 것이 바람직하고, 유리 섬유나 탄소 섬유와 병용하는 것이 바람직하다.
탄소 섬유로서는, 셀룰로스 섬유나, 아크릴 섬유, 리그닌, 석유 피치 또는 석탄 피치를 원료로 하여 소성한 것이 적합하게 사용된다. 이 탄소 섬유에 있어서도, 소성 조건에 따라, 내염질(耐炎質), 탄소질, 흑연질 등의 타입이 있지만, 어느 타입의 것이라도 좋다. 또한, 탄소 섬유의 형태는 로빙 밀드 섬유, 초프드 스트랜드 중 어느 것이라도 좋다. 그리고, 탄소 섬유의 섬유 직경은 바람직하게는 5 내지 15㎛이다. 그 섬유 길이는 바람직하게는 0.01 내지 20mm이다. 수지 성분과의 혼련 조성물 펠렛 중에 있어서는, 그 섬유 길이는 바람직하게는 0.01 내지 10mm이다. 또한, 이 탄소 섬유는 미리 에폭시 수지나 우레탄 수지에 의해 표면 처리하여 놓은 것이, 수지 성분과의 친화성이 우수하므로 바람직하다.
(E) 성분의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 통상 5 내지 100질량부이다. (E) 성분의 배합량이 이 범위 내이면, 굴곡 탄성율(강성)을 향상시킬 수 있다. (E) 성분의 배합량은 바람직하게는 10 내지 40질량부이다.
[그 밖의 성분]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 상기 (A) 내지 (E) 성분 이외 에, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한, 그 밖의 합성 수지, 엘라스토머 등 외에, 무기질 충전재, 첨가제 등을 필요에 따라 배합할 수 있다.
그 밖의 합성 수지로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 및 상기 (A) 성분 이외의 폴리카보네이트 등을 들 수 있다.
엘라스토머로서는, 아이소뷰틸렌-아이소프렌 고무, 스타이렌-뷰타다이엔 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 아크릴계 엘라스토머 등을 들 수 있다.
무기질 충전재로서는, 황산칼슘, 탄산칼슘, 규산칼슘, 산화타이타늄, 알루미나, 실리카, 석면, 활석, 점토, 마이카, 석영분 등을 들 수 있다. 이들은 수지 조성물의 기계적 특성 및 내구성의 향상, 또는 증량을 목적으로 배합할 수 있다.
또한, 첨가제로서는, 예컨대 장해 페놀계, 인계, 아민계 등의 산화방지제, 벤조트라이아졸계, 벤조페논계 등의 자외선 흡수제, 지방족 카복실산 에스터계, 파라핀계의 외부윤활제, 이형제, 대전방지제, 착색제 등을 들 수 있다.
장해 페놀계 산화방지제로서는, BHT(2,6-다이-tert-뷰틸-p-크레졸), 「일가녹스 1076」(상품명, 시바가이기사제) 및 「일가녹스 101」(상품명, 시바가이기사제), 「에틸 330」(상품명, 에틸사제), 「스미라이저 GM」(상품명, 스미토모화학주식회사제) 등을 바람직하게 이용할 수 있다.
또한, 인계 산화방지제로서는, 아인산 에스터계, 인산 에스터계 등의 산화방지제를 이용할 수 있다.
[폴리카보네이트 수지 조성물]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은, 상기 (A) 및 (B) 성분, 필요에 따 라 사용되는, (C), (D), (E) 성분, 나아가서는 다른 성분을 통상적 방법에 의해 배합하여 용융 혼련함으로써 얻을 수 있다. 예컨대, 리본 블렌더, 헨셀 믹서, 밴버리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 코니더, 다축 스크류 압출기 등을 이용하여 행할 수 있다. 용융 혼련에 있어서의 가열 온도는 통상 250 내지 300℃가 적당하다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물에 있어서, 난연제 성분으로서의 (B) 성분은, 수지 조성물 중에 분산 평균 입자 직경 0.1 내지 1.0㎛의 일차 입자로서 균일하게 분산되도록 제어된다. 이 범위 내이면, 충분한 난연성, 강성 및 내충격성이 얻어진다. 분산 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.2 내지 0.6㎛이다.
[폴리카보네이트 수지 조성물을 이용한 성형품, 필름 및 시트]
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은, 공지된 성형 방법, 예컨대 중공 성형, 사출 성형, 압출 성형, 진공 성형, 압공(壓空) 성형, 열굴곡 성형, 압축 성형, 캘린더 성형, 회전 성형 등을 적용함으로써, 난연성이 우수한 박육 성형품, 필름 및 시트로 할 수 있다.
특히, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은, 성형시에 고유동성이 요구되고, 사용시에 난연성이 요구되는 두께가 1mm 이하인 부위를 갖는 성형품, 또는 두께 1mm 이하의 필름 및 시트의 제조에 적합하게 사용된다.
본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들에 의해 조금도 한정되지 아니다.
제조예(폴리카보네이트-다이하이드록시바이페닐 공중합체의 제조)
(1) 폴리카보네이트 올리고머 합성 공정
농도 5.6질량% 수산화나트륨 수용액에, 후에 용해시키는 비스페놀 A(BPA)에 대하여 0.2질량%의 아이싸이온산나트륨(Na2S2O4)을 가하고, 여기에 BPA 농도가 13.5질량%가 되도록 BPA를 용해시켜, BPA의 수산화나트륨 수용액을 조제했다. 내경 6mm, 관 길이 30m의 관형 반응기에, 상기 BPA의 수산화나트륨 수용액을 40L/hr 및 염화메틸렌을 15L/hr의 유량으로 연속적으로 통과시키는 동시에, 포스젠을 4.0kg/hr의 유량으로 연속적으로 통과시켰다. 관형 반응기는 쟈켓 부분을 갖고 있고, 쟈켓에 냉각수를 통과시켜 반응액의 온도를 40℃ 이하로 유지했다.
관형 반응기로부터 송출된 반응액은, 후퇴익을 갖춘 내용적 40L의 배플 부착 조형(槽型) 반응기로 연속적으로 도입되고, 여기에 추가로 BPA의 수산화나트륨 수용액을 2.8L/hr, 25질량% 수산화나트륨 수용액을 0.07L/hr, 물을 17L/hr, 1질량% 트라이에틸아민 수용액을 0.64L/hr의 유량으로 공급하여, 29 내지 32℃에서 반응을 행했다. 조형 반응기로부터 반응액을 연속적으로 취출하고, 정치함으로써 수상을 분리 제거하여, 염화메틸렌상을 채취했다. 이렇게 하여 얻어진 폴리카보네이트 올리고머 용액은 올리고머 농도 338g/L, 클로로폼에이트기 농도 0.71mol/L였다.
(2) 폴리카보네이트-다이하이드록시바이페닐 공중합체의 중합 공정
방해판, 패들형 교반익을 갖춘 내용적 50L의 조형 반응기에 상기 올리고머 용액 15.0L, 염화메틸렌 10.5L, p-tert-뷰틸페놀(PTBP) 132.7g, 트라이에틸아민 1.4mL를 투입하고, 여기에 다이하이드록시바이페닐의 수산화나트륨 수용액(수산화나트륨 640g과 아이싸이온산나트륨 1.8g을 물 9.3L에 용해시킨 수용액에, 4,4'-다이하이드록시바이페닐 890g을 용해시킨 것)을 첨가하여, 1시간 중합 반응을 행했다. 희석을 위해 염화메틸렌 10.0L를 가한 후, 정치함으로써 폴리카보네이트를 포함하는 유기상과 과잉의 4,4'-다이하이드록시바이페닐 및 수산화나트륨을 포함하는 수상으로 분리하여, 유기상을 단리했다.
(3) 세정 공정
상기 (2)의 공정에서 얻어진 폴리카보네이트-다이하이드록시바이페닐 공중합체의 염화메틸렌 용액을, 그 용액에 대하여 15부피%의 0.03mol/L 수산화나트륨 수용액, 0.2mol/L 염산으로 순차적으로 세정하고, 이어서 세정 후의 수상 중의 전기전도도가 0.05μS/m 이하가 될 때까지 순수로 세정을 반복했다.
(4) 플레이크화 공정
상기 (3)의 공정에서 얻어진 폴리카보네이트-다이하이드록시바이페닐 공중합체의 염화메틸렌 용액을 농축, 분쇄함으로써 폴리카보네이트바이페닐 공중합체의 플레이크를 얻었다. 얻어진 플레이크는 감압하 120℃에서 12시간 건조했다. 핵자기 공명(NMR) 분광법에 의해 바이페닐 함유량을 측정한 바, 15.9mol%였다.
실시예 1 내지 16 및 비교예 1 내지 9
폴리카보네이트 수지 조성물의 배합 성분으로서 하기의 것을 이용했다.
(A-1) 성분
PC-1: 상기 제조예에서 얻어진 폴리카보네이트-다이하이드록시바이페닐 공중합체(점도평균분자량 17,500, 바이페닐 함유량: 15.9mol%)
(A-2) 성분
PC-2: 비스페놀 A 폴리카보네이트(이데미쓰고산주식회사제, 상품명: A1500, 점도평균분자량: 14,500)
PC-3: 분지 PC(상품명: FB2500, 이데미쓰고산주식회사제, 점도평균분자량: 25,000, 분지제로서 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에테인을 사용)
(B) 성분
폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체(주식회사가네카제, 상품명: MR-01, 평균 입자 직경: 0.3㎛)
(C) 성분
비스페놀 A형 에폭시 수지(다이닛폰잉크사제, 상품명: 에피클론 AM-040-P, 에폭시 당량: 900)
(D) 성분
피브릴 형성능을 갖는 PTFE(아사히가라스주식회사제, 상품명: CD-076)
(E) 성분
E-1: GF; 유리 섬유(아사히화이버글래스주식회사제, 상품명: MA409C, 섬유 직경: 13㎛, 섬유 길이: 13mm)
E-2: CF; 탄소 섬유(도요레이온주식회사제, 상품명: HTAC-6SRS, 섬유 직경: 6㎛, 섬유 길이: 13mm)
표 1 및 표 2에 나타내는 배합 성분을 각각 건조한 후, 표 1 및 표 2에 나타내는 비율로 배합하고, 텀블러를 이용하여 균일하게 블렌딩한 후, 직경 35mm의 벤트 부착 2축 압출 성형기(도시바기계주식회사제, TEM35)에 공급하고, 온도 280℃에서 혼련하고, 펠렛화했다.
얻어진 펠렛을 120℃에서 10시간 건조한 후, 사출 성형기(도시바기계주식회사제, TEM35)를 이용하여, 실린더 온도 280℃, 금형 온도 80℃에서 사출 성형하여, 두께 1/32인치(0.8mm)의 시험편, 및 두께 1/64인치(0.4mm)의 박육 사출 성형품을 얻었다. 이 시험편을 이용하여 하기의 각종 측정을 한 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
(1) 및 (2) 난연성
UL 규격 94에 따라서 작성한 두께 (1) 1/32인치(0.8mm) 및 (2) 1/64인치(0.4mm)의 시험편을 이용하여, 수직 연소 시험을 행했다. 시험의 결과에 기초하여, UL94 V-0, V-1, 또는 V-2 out(not-V) 중 어느 하나의 등급으로 평가했다.
(3) 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체[(B) 성분] 분산 평균 입자 직경
사출 성형기로 작성한 두께 1/64인치(0.4mm)의 시험편을 이용하여, 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체의 응집부를 투과형 전자현미경에 의해 사진 촬영하고, 분산 입자 직경을 계측하여 그 평균 입자 직경을 구했다.
(4) 노치 형성 아이조드 충격강도(IZOD)
사출 성형기로 작성한 두께 1/8인치(3.2mm)의 시험편을 이용하여, ASTM 규격 D-256에 준거하여 측정했다.
(5) 굴곡 탄성율
사출 성형기로 작성한 두께 4mm, 길이 130mm의 시험편을 이용하여, ASTM 규격 D-790에 준거하여, 온도 23℃, 지점간 거리 90mm, 하중 속도 20mm/min에서 3점 굴곡 시험을 행하고, 그 하중-굽힘 곡선의 기울기에 의해 굴곡 탄성율을 산출했다.
(6) 유동성
성형 온도 280℃, 금형 온도 80℃, 두께 1mm, 폭 10mm, 사출 압력 7.85MPa에서 측정했다. 단위는 cm.
Figure 112008043545665-pct00004
Figure 112008043545665-pct00005
상기 표 1 및 표 2로부터 이하의 것이 밝혀졌다.
(1) 실시예 1 내지 16
얻어진 성형품은, 그 벽 두께가 0.4mm로 얇은 경우이더라도 V-0, V-1의 난연성을 달성할 수 있어, 충격강도, 강성, 박육에서의 난연성이 우수함을 알 수 있다.
(2) 비교예 1 내지 3
(B) 성분의 배합량이 적으면, 박육 성형품에서의 충분한 난연성이 얻어지지 않는다.
(3) 비교예 4 내지 6
(B) 성분이 (A) 성분 100질량부에 대하여 10질량부를 초과하면, (B) 성분의 응집이 생기기 때문에, 박육 성형품에서의 난연성이 저하된다.
(4) 비교예 7 내지 9
(A-1) 성분이 적으면, 박육 성형품에서의 난연성이 약간 저하된다.
즉, 실시예 1 내지 16에서는, 수지 조성물 중의 (B) 성분의 분산 평균 입자 직경이 1.0㎛ 이하이기 때문에, 얻어진 성형품의 벽 두께가 0.4mm로 얇은 경우에도, V-0, V-1의 난연성을 달성할 수 있고, 또한 충격강도, 강성, 유동성도 우수함을 알 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 박육 난연성, 강성, 내충격성, 유동성의 밸런스가 우수하여, 박육 성형품, 필름 및 시트로서, OA 기기, 전기·전자 부품의 분야를 중심으로 박육 경량화와 높은 난연성을 요구하는 분야에 적합하게 이용할 수 있다.

Claims (10)

  1. (A) (A-1) 원료인 2가 페놀의 일부에 2가 페놀의 전체량에 기초하여 5 내지 50몰%의 다이하이드록시바이페닐을 이용한 방향족 폴리카보네이트 수지 5 내지 100질량% 및 (A-2) 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 이외의 방향족 폴리카보네이트 수지 95 내지 0질량%로 이루어지는 수지 성분 100질량부에 대하여, (B) 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체 0.5 내지 10질량부 및 (C) 비스페놀형 에폭시 화합물 0.1 내지 5질량부를 포함하는 수지 조성물로서, 상기 그래프트 공중합체가 분산 평균 입자 직경 0.1 내지 1.0㎛로 분산되어 이루어지는 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 두께가 1mm 이하인 부위를 갖는 성형품.
  2. (A) (A-1) 원료인 2가 페놀의 일부에 2가 페놀의 전체량에 기초하여 5 내지 50몰%의 다이하이드록시바이페닐을 이용한 방향족 폴리카보네이트 수지 5 내지 100질량% 및 (A-2) 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 이외의 방향족 폴리카보네이트 수지 95 내지 0질량%로 이루어지는 수지 성분 100질량부에 대하여, (B) 폴리오가노실록세인 함유 그래프트 공중합체 0.5 내지 10질량부 및 (C) 비스페놀형 에폭시 화합물 0.1 내지 5질량부를 포함하는 수지 조성물로서, 상기 그래프트 공중합체가 분산 평균 입자 직경 0.1 내지 1.0㎛로 분산되어 이루어지는 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는, 두께가 1mm 이하인 필름 또는 시트.
  3. 제 1 항에 있어서,
    (A-1) 성분 또는 (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지의 점도평균분자량이 10,000 내지 50,000인 성형품.
  4. 제 1 항에 있어서,
    (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (D) 피브릴 형성능을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌 0.05 내지 2질량부를 포함하는 성형품.
  5. 제 1 항에 있어서,
    (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (E) 섬유상 무기 충전재 5 내지 100질량부를 포함하는 성형품.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제 2 항에 있어서,
    (A-1) 성분 또는 (A-2) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지의 점도평균분자량이 10,000 내지 50,000인 필름 또는 시트.
  9. 제 2 항에 있어서,
    (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (D) 피브릴 형성능을 갖는 폴리테트라플루오로에틸렌 0.05 내지 2질량부를 포함하는 필름 또는 시트.
  10. 제 2 항에 있어서,
    (A) 성분인 방향족 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, (E) 섬유상 무기 충전재 5 내지 100질량부를 포함하는 필름 또는 시트.
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JP2001072847A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物

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