JP3457805B2 - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents
ポリカーボネート系樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、機械的・熱的性
質および外観に優れた難燃性のポリカーボネート系樹脂
組成物に関する。
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、機械的・熱的性
質および外観に優れた難燃性のポリカーボネート系樹脂
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
・熱的性質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、
電気・電子分野をはじめ工業的に広く利用されている。
一方、近年、ＯＡ機器、家電製品等の用途を中心に、使
用する合成樹脂材料の難燃化の要望が強く、これらの要
望に応えるために多数の難燃剤が開発検討されている。
通常、ポリカーボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン
化合物等が配合され、さらに三酸化アンチモン等が難燃
助剤として併用されることが多い。しかし、難燃剤とし
てハロゲン化合物を合成樹脂に配合した場合、火災発生
時あるいは焼却処理時に環境汚染を引き起こす恐れがあ
る。また、ポリカーボネート樹脂本来の優れた機械的性
質を損なったり、成形時の変色、さらに、高温で長期に
使用した場合の物性低下や着色などの問題を有してい
る。このため難燃性樹脂に使用されるハロゲン系化合物
の減量化が望まれている。
・熱的性質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、
電気・電子分野をはじめ工業的に広く利用されている。
一方、近年、ＯＡ機器、家電製品等の用途を中心に、使
用する合成樹脂材料の難燃化の要望が強く、これらの要
望に応えるために多数の難燃剤が開発検討されている。
通常、ポリカーボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン
化合物等が配合され、さらに三酸化アンチモン等が難燃
助剤として併用されることが多い。しかし、難燃剤とし
てハロゲン化合物を合成樹脂に配合した場合、火災発生
時あるいは焼却処理時に環境汚染を引き起こす恐れがあ
る。また、ポリカーボネート樹脂本来の優れた機械的性
質を損なったり、成形時の変色、さらに、高温で長期に
使用した場合の物性低下や着色などの問題を有してい
る。このため難燃性樹脂に使用されるハロゲン系化合物
の減量化が望まれている。
【０００３】芳香族ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性
樹脂に芳香族オリゴマー系リン酸エステルを配合した組
成物は、特開昭５９−２０２２４０号公報に開示されて
いるが、優れた難燃性を得るためには、芳香族オリゴマ
ー系リン酸エステルを比較的多量に添加する必要があ
り、機械的・熱的性質が損なわれるという問題がある。
また、ポリカーボネート樹脂にＡＢＳ系樹脂をブレンド
し、流動性等を改良しようとする試みがなされており、
さらに難燃性向上のためにリン酸エステル系化合物を配
合する試みがなされているが、ＡＢＳ系樹脂とリン酸エ
ステル系化合物とを配合したポリカーボネート樹脂組成
物は、耐熱性が不十分であり、高い耐熱性が要求される
用途での使用が制限されるという問題がある。
樹脂に芳香族オリゴマー系リン酸エステルを配合した組
成物は、特開昭５９−２０２２４０号公報に開示されて
いるが、優れた難燃性を得るためには、芳香族オリゴマ
ー系リン酸エステルを比較的多量に添加する必要があ
り、機械的・熱的性質が損なわれるという問題がある。
また、ポリカーボネート樹脂にＡＢＳ系樹脂をブレンド
し、流動性等を改良しようとする試みがなされており、
さらに難燃性向上のためにリン酸エステル系化合物を配
合する試みがなされているが、ＡＢＳ系樹脂とリン酸エ
ステル系化合物とを配合したポリカーボネート樹脂組成
物は、耐熱性が不十分であり、高い耐熱性が要求される
用途での使用が制限されるという問題がある。
【０００４】ポリカーボネート樹脂に、ポリカーボネー
ト−オルガノポリシロキサン共重合体を配合することに
よる耐衝撃性の改良方法は、特開昭５５−１６００５２
号、特開昭６１−２１５６５２号公報等に開示されてお
り、また、ポリカーボネート樹脂に、シロキサン共重合
体とリン含有化合物とを有するポリカーボネートブレン
ドは、特開平７−１５００２８号公報に開示されてお
り、耐衝撃性、難燃性に優れているものの、成形品の外
観および剛性の点では必ずしも満足できるものではなか
った。
ト−オルガノポリシロキサン共重合体を配合することに
よる耐衝撃性の改良方法は、特開昭５５−１６００５２
号、特開昭６１−２１５６５２号公報等に開示されてお
り、また、ポリカーボネート樹脂に、シロキサン共重合
体とリン含有化合物とを有するポリカーボネートブレン
ドは、特開平７−１５００２８号公報に開示されてお
り、耐衝撃性、難燃性に優れているものの、成形品の外
観および剛性の点では必ずしも満足できるものではなか
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、且つ成形外観と剛性に優
れたポリカーボネート系樹脂組成物を提供することにあ
る。
性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、且つ成形外観と剛性に優
れたポリカーボネート系樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重量％と（Ｂ）ポ
リカーボネート−オルガノポリシロキサン共重合体９９
〜１重量％とからなりケイ素の含有量が０．５重量％未
満のポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、
（Ｃ）リン酸エステル系化合物０．１〜５重量部および
（Ｄ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
チレン０．２〜２重量部を配合してなるポリカーボネー
ト系樹脂組成物に存する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重量％と（Ｂ）ポ
リカーボネート−オルガノポリシロキサン共重合体９９
〜１重量％とからなりケイ素の含有量が０．５重量％未
満のポリカーボネート系樹脂１００重量部に対して、
（Ｃ）リン酸エステル系化合物０．１〜５重量部および
（Ｄ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
チレン０．２〜２重量部を配合してなるポリカーボネー
ト系樹脂組成物に存する。
【０００７】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明における（Ａ）ポリカーボネート樹脂としては、２価
フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法
で反応せしめて製造されるものである。２価フェノール
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン等が挙げられ、好ましくはビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェ
ノールＡを主原料とするものが挙げられる。カーボネー
ト前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエ
ステルまたはハロホルメート等が挙げられ、好ましくは
ホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価のフェノール
のジハロホルメートおよびそれらの混合物が挙げられ
る。ポリカーボネート樹脂を製造するにあたり、前記２
価フェノールを単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることもできる。
明における（Ａ）ポリカーボネート樹脂としては、２価
フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法
で反応せしめて製造されるものである。２価フェノール
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン等が挙げられ、好ましくはビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェ
ノールＡを主原料とするものが挙げられる。カーボネー
ト前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエ
ステルまたはハロホルメート等が挙げられ、好ましくは
ホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価のフェノール
のジハロホルメートおよびそれらの混合物が挙げられ
る。ポリカーボネート樹脂を製造するにあたり、前記２
価フェノールを単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることもできる。
【０００８】ポリカーボネート樹脂を製造するにあた
り、更に分岐化剤を用いて分岐化ポリカーボネートにす
ることもでき、分岐化剤の量としては、上記の二価フェ
ノール系化合物に対して、０．０１〜３モル％、好まし
くは０．１〜１．０モル％である。分岐化剤としては、
フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジ
メチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
ヘプテン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，
α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポ
リヒドロキシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキ
シアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノ
ール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチ
ン、５−ブロムイサチンなどが例示される。
り、更に分岐化剤を用いて分岐化ポリカーボネートにす
ることもでき、分岐化剤の量としては、上記の二価フェ
ノール系化合物に対して、０．０１〜３モル％、好まし
くは０．１〜１．０モル％である。分岐化剤としては、
フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジ
メチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
ヘプテン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，
α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポ
リヒドロキシ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキ
シアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノ
ール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチ
ン、５−ブロムイサチンなどが例示される。
【０００９】ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒と
してメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定され
た溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１万〜１０
万であり、成形性と成形品物性の点より好ましくは１．
５万〜６万である。これらの粘度平均分子量を持つポリ
カーボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節
剤、反応を促進するための触媒等を添加することもでき
る。
してメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定され
た溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１万〜１０
万であり、成形性と成形品物性の点より好ましくは１．
５万〜６万である。これらの粘度平均分子量を持つポリ
カーボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節
剤、反応を促進するための触媒等を添加することもでき
る。
【００１０】本発明における（Ｂ）ポリカーボネート−
オルガノポリシロキサン共重合体としては、芳香族ポリ
カーボネートから誘導されたブロックとジオルガノシロ
キサンから誘導されたブロックとを有する共重合体であ
る。ポリカーボネート−オルガノポリシロキサン共重合
体としては、例えば、特開昭５０−２９６９５号、特開
平３−２９２３５９号、特開平４−２０２４６６号各公
報に開示されている共重合体が挙げられ、好ましくは、
式（１）で表される構造単位からなるポリカーボネート
ブロックと、式（２）で表される構造単位からなるジオ
ルガノシロキサンから誘導されたブロックとを分子中に
併せ有するブロック共重合体が挙げられる。
オルガノポリシロキサン共重合体としては、芳香族ポリ
カーボネートから誘導されたブロックとジオルガノシロ
キサンから誘導されたブロックとを有する共重合体であ
る。ポリカーボネート−オルガノポリシロキサン共重合
体としては、例えば、特開昭５０−２９６９５号、特開
平３−２９２３５９号、特開平４−２０２４６６号各公
報に開示されている共重合体が挙げられ、好ましくは、
式（１）で表される構造単位からなるポリカーボネート
ブロックと、式（２）で表される構造単位からなるジオ
ルガノシロキサンから誘導されたブロックとを分子中に
併せ有するブロック共重合体が挙げられる。
【００１１】
【化２】
【００１２】式（１）において、Ｂは、炭素数１〜１０
の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキリデン基、アリー
ル置換アルキレン基、アリール置換アルキレン基、アリ
レン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−または−ＳＯ2−を
示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ、水素、ハロ
ゲンまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。式（２）
において、Ｒ5は、芳香族基と直接結合している炭素原
子が少なくとも１個の水素原子と結合している炭素数２
〜６のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンなどの基
が挙げられる。式（２）中のシロキサン単位の繰り返し
数ｎは１〜２００の整数である。ｎが１未満だと耐衝撃
性の改良効果が不十分であり、２００を越えると流動性
が低下しやすい。耐衝撃性と流動性のバランスの点より
ｎは好ましくは５〜１００の整数である。
の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルキリデン基、アリー
ル置換アルキレン基、アリール置換アルキレン基、アリ
レン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−または−ＳＯ2−を
示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ、水素、ハロ
ゲンまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。式（２）
において、Ｒ5は、芳香族基と直接結合している炭素原
子が少なくとも１個の水素原子と結合している炭素数２
〜６のアルキレン基を示し、具体的には、エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンなどの基
が挙げられる。式（２）中のシロキサン単位の繰り返し
数ｎは１〜２００の整数である。ｎが１未満だと耐衝撃
性の改良効果が不十分であり、２００を越えると流動性
が低下しやすい。耐衝撃性と流動性のバランスの点より
ｎは好ましくは５〜１００の整数である。
【００１３】ポリカーボネート−オルガノポリシロキサ
ン共重合体中の式（２）で表される構造単位の割合とし
ては、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは３〜
２５重量％である。ポリカーボネート−オルガノポリシ
ロキサン共重合体としては、公知の方法によって製造す
ることができ、かかる方法としては、前述の特許公報に
記載の方法が挙げられる。すなわち、ポリカーボネート
−オルガノポリシロキサン共重合体の製造方法として
は、前述の（Ａ）ポリカーボネート樹脂の製造方法にお
いて、２価フェノールの一部を、式（２）で表される構
造単位を生成するシラン化ビスフェノールに置き換える
こと以外は全く同様の方法が挙げることができる。シラ
ン化ビスフェノールは、式（２）の両末端のベンゼン核
に結合している−Ｏ−基および−ＯＣＯ−基をいずれも
水酸基に変えた、２価フェノールであって、水酸基の結
合位置は、−Ｒ5−基に対してｏ−、ｍ−またはｐ−の
いずれの位置にあってもよい。
ン共重合体中の式（２）で表される構造単位の割合とし
ては、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは３〜
２５重量％である。ポリカーボネート−オルガノポリシ
ロキサン共重合体としては、公知の方法によって製造す
ることができ、かかる方法としては、前述の特許公報に
記載の方法が挙げられる。すなわち、ポリカーボネート
−オルガノポリシロキサン共重合体の製造方法として
は、前述の（Ａ）ポリカーボネート樹脂の製造方法にお
いて、２価フェノールの一部を、式（２）で表される構
造単位を生成するシラン化ビスフェノールに置き換える
こと以外は全く同様の方法が挙げることができる。シラ
ン化ビスフェノールは、式（２）の両末端のベンゼン核
に結合している−Ｏ−基および−ＯＣＯ−基をいずれも
水酸基に変えた、２価フェノールであって、水酸基の結
合位置は、−Ｒ5−基に対してｏ−、ｍ−またはｐ−の
いずれの位置にあってもよい。
【００１４】式（２）で表される構造単位を生成する、
上記のシラン化ビスフェノールとしては、オレフィン性
の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール、好ましく
は、ビニルフェノール、イソプロペニルフェノール等
を、所定の重合度（ｎ）を有するポリシロキサン鎖の末
端に、ハイドロシラネーション反応させることにより製
造できる。
上記のシラン化ビスフェノールとしては、オレフィン性
の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール、好ましく
は、ビニルフェノール、イソプロペニルフェノール等
を、所定の重合度（ｎ）を有するポリシロキサン鎖の末
端に、ハイドロシラネーション反応させることにより製
造できる。
【００１５】本発明においてポリカーボネート系樹脂
は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体とからなる。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート
−ポリオルガノシロキサン共重合体との割合としては、
重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：９９〜９９：１であり、
好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜９９：１であ
る。
は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体とからなる。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート
−ポリオルガノシロキサン共重合体との割合としては、
重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１：９９〜９９：１であり、
好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝３０：７０〜９９：１であ
る。
【００１６】ポリカーボネート系樹脂におけるケイ素の
含有量は、０．５重量％未満である。０．５重量％以上
であると、成形品の外観が悪化するので好ましくない。
ケイ素の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上０．
５重量％未満である。ケイ素量が、０．０１重量％未満
では、耐衝撃性の改良効果が不十分である。ケイ素の含
有量は、耐衝撃性と成形外観とのバランスの点より、よ
り好ましくは、０．０５〜０．４重量％である。
含有量は、０．５重量％未満である。０．５重量％以上
であると、成形品の外観が悪化するので好ましくない。
ケイ素の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上０．
５重量％未満である。ケイ素量が、０．０１重量％未満
では、耐衝撃性の改良効果が不十分である。ケイ素の含
有量は、耐衝撃性と成形外観とのバランスの点より、よ
り好ましくは、０．０５〜０．４重量％である。
【００１７】本発明における（Ｃ）リン酸エステル系化
合物としては、式（３）で示されるリン酸エステル系化
合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
合物としては、式（３）で示されるリン酸エステル系化
合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
【００１８】
【化３】
【００１９】式（３）中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、そ
れぞれ、水素原子または有機基を表すが、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8
およびＲ9がいずれもＨの場合を除く。有機基として
は、置換されていてもよい、アルキル基、シクロアルキ
ル基およびアリール基等が挙げられる。置換されている
場合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基およびハロゲン化アリール基
等が挙げられ、これらの置換基を組み合わせた基（例え
ばアリールアルコキシアルキル基等）またはこれらの置
換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合し
て組み合わせた基（例えば、アリールスルホニルアリー
ル基等）であってもよい。
れぞれ、水素原子または有機基を表すが、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8
およびＲ9がいずれもＨの場合を除く。有機基として
は、置換されていてもよい、アルキル基、シクロアルキ
ル基およびアリール基等が挙げられる。置換されている
場合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基およびハロゲン化アリール基
等が挙げられ、これらの置換基を組み合わせた基（例え
ばアリールアルコキシアルキル基等）またはこれらの置
換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合し
て組み合わせた基（例えば、アリールスルホニルアリー
ル基等）であってもよい。
【００２０】Ｘは２価以上の有機基を表し、２価以上の
有機基とは上記の有機基から炭素原子に結合している水
素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基を意味
し、例えば、アルキレン基、（置換）フェニレン基、多
核フェノール類例えばビスフェノール類から誘導される
基が挙げられ、２以上の遊離原子価の相対的位置は任意
である。特に好ましいものとしては、ヒドロキノン、レ
ゾルシノール、ジフェニロールメタン、ジフェニロール
ジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタ
レン等が挙げられる。ｐは０または１であり、ｑは１以
上の整数、好ましくは１〜３０の整数であり、ｒは０以
上の整数、好ましくは１〜１０の整数を表す。ただし、
ｒが０の場合は、Ｒ6、Ｒ8およびＲ9のうちの少なくとも
一つが有機基を表す。
有機基とは上記の有機基から炭素原子に結合している水
素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基を意味
し、例えば、アルキレン基、（置換）フェニレン基、多
核フェノール類例えばビスフェノール類から誘導される
基が挙げられ、２以上の遊離原子価の相対的位置は任意
である。特に好ましいものとしては、ヒドロキノン、レ
ゾルシノール、ジフェニロールメタン、ジフェニロール
ジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニル、ｐ，ｐ’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシナフタ
レン等が挙げられる。ｐは０または１であり、ｑは１以
上の整数、好ましくは１〜３０の整数であり、ｒは０以
上の整数、好ましくは１〜１０の整数を表す。ただし、
ｒが０の場合は、Ｒ6、Ｒ8およびＲ9のうちの少なくとも
一つが有機基を表す。
【００２１】リン酸エステル系化合物の具体例として
は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロ
モプロピル）およびビス（クロロプロピル）モノオクチ
ルホスフェート、Ｒ５〜Ｒ８がアルコキシ例えばメトキ
シ、エトキシおよびプロポキシ、または好ましくは（置
換）フェノキシ例えばフェノキシ、メチル（置換）フェ
ノキシであるところのビスフェノールＡビスホスフェー
ト、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホ
スフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート等が
挙げられ、好ましくはトリフェニルホスフェートおよび
各種ビスホスフェートである。これらは単独で用いても
良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロ
モプロピル）およびビス（クロロプロピル）モノオクチ
ルホスフェート、Ｒ５〜Ｒ８がアルコキシ例えばメトキ
シ、エトキシおよびプロポキシ、または好ましくは（置
換）フェノキシ例えばフェノキシ、メチル（置換）フェ
ノキシであるところのビスフェノールＡビスホスフェー
ト、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホ
スフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート等が
挙げられ、好ましくはトリフェニルホスフェートおよび
各種ビスホスフェートである。これらは単独で用いても
良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。
【００２２】リン酸エステル系化合物の割合としては、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート
−オルガノポリシロキサン共重合体からなるポリカーボ
ネート系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部
である。０．１重量部未満では難燃性が不十分であり、
５重量部を越えると耐熱性が低下しやすい。難燃性と耐
熱性のバランスの点より、リン酸エステル系化合物の割
合は、好ましくは０．５〜４重量部である。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート
−オルガノポリシロキサン共重合体からなるポリカーボ
ネート系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部
である。０．１重量部未満では難燃性が不十分であり、
５重量部を越えると耐熱性が低下しやすい。難燃性と耐
熱性のバランスの点より、リン酸エステル系化合物の割
合は、好ましくは０．５〜４重量部である。
【００２３】本発明における（Ｄ）フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、ＡＳＴＭ
規格でタイプ３に分類され、重合体中に容易に分散し、
かつ重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示す
化合物である。フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレンとしては、例えば、三井・デュポンフロ
ロケミカル（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロン３
０Ｊとして、あるいはダイキン化学工業（株）よりポリ
フロンとして市販されており、容易に入手できる。
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、ＡＳＴＭ
規格でタイプ３に分類され、重合体中に容易に分散し、
かつ重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示す
化合物である。フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレンとしては、例えば、三井・デュポンフロ
ロケミカル（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロン３
０Ｊとして、あるいはダイキン化学工業（株）よりポリ
フロンとして市販されており、容易に入手できる。
【００２４】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンの割合としては、（Ａ）ポリカーボネート
樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート−オルガノポリシロキサ
ン共重合体からなるポリカーボネート系樹脂１００重量
部に対して、０．２〜２重量部である。フィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンの割合が、０．
２重量部未満では燃焼時の溶融滴下防止効果が不十分で
あり、２重量部を越えると外観が悪くなりやすい。溶融
滴下防止効果と外観とのバランスの点より、フィブリル
形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの割合は、
好ましくは０．３〜１重量部である。
オロエチレンの割合としては、（Ａ）ポリカーボネート
樹脂と（Ｂ）ポリカーボネート−オルガノポリシロキサ
ン共重合体からなるポリカーボネート系樹脂１００重量
部に対して、０．２〜２重量部である。フィブリル形成
能を有するポリテトラフルオロエチレンの割合が、０．
２重量部未満では燃焼時の溶融滴下防止効果が不十分で
あり、２重量部を越えると外観が悪くなりやすい。溶融
滴下防止効果と外観とのバランスの点より、フィブリル
形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの割合は、
好ましくは０．３〜１重量部である。
【００２５】本発明において、ポリカーボネート系樹脂
１００重量部に対する、リン酸エステル系化合物の割合
ｃ重量部とフィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレンの割合ｄ重量部とは、下記の式を満足するこ
とが、難燃性、耐熱性、耐衝撃性の点より好ましい。
１００重量部に対する、リン酸エステル系化合物の割合
ｃ重量部とフィブリル形成能を有するポリテトラフルオ
ロエチレンの割合ｄ重量部とは、下記の式を満足するこ
とが、難燃性、耐熱性、耐衝撃性の点より好ましい。
【００２６】
【数１】０．５≦ｃ×ｄ≦２
【００２７】ｃ×ｄが０．５未満では、難燃性が不十分
であり、ｃ×ｄが２を越えると耐熱性や耐衝撃性が低下
しやすい。
であり、ｃ×ｄが２を越えると耐熱性や耐衝撃性が低下
しやすい。
【００２８】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、上記各成分をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウタ
ーミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機
等の如き混合機により混合して製造することができる。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物の製造において
は、各成分の混合方法、混合の順序は特に限定されるこ
とはない。好ましい方法としは、全成分をあらかじめタ
ンブラー、Ｖ型ブレンダー等で混合し、押出機によって
均一に溶融混合する方法であるが、成分の形状に応じて
これらの成分の中の２種以上の混合物に残りの成分を混
合する方法を用いることも差し支えない。
は、上記各成分をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウタ
ーミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機
等の如き混合機により混合して製造することができる。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物の製造において
は、各成分の混合方法、混合の順序は特に限定されるこ
とはない。好ましい方法としは、全成分をあらかじめタ
ンブラー、Ｖ型ブレンダー等で混合し、押出機によって
均一に溶融混合する方法であるが、成分の形状に応じて
これらの成分の中の２種以上の混合物に残りの成分を混
合する方法を用いることも差し支えない。
【００２９】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、その効果が発現
する量の種々の添加剤、例えば安定剤、離型剤、紫外線
吸収剤、染顔料、無機充填材、他の公知の難燃剤等を含
有することができる。本発明のポリカーボネート系樹脂
組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形等の方法で容
易に成形加工が可能であり、またブロー成形、真空成
形、ガスインジェクション成形等にも適用でき、優れた
難燃性が要求される電子・電気製品、ＯＡ機器等のハウ
ジングあるいはシャーシ用途、各種部品の材料として好
適に使用できる。
は、本発明の効果を損なわない範囲で、その効果が発現
する量の種々の添加剤、例えば安定剤、離型剤、紫外線
吸収剤、染顔料、無機充填材、他の公知の難燃剤等を含
有することができる。本発明のポリカーボネート系樹脂
組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形等の方法で容
易に成形加工が可能であり、またブロー成形、真空成
形、ガスインジェクション成形等にも適用でき、優れた
難燃性が要求される電子・電気製品、ＯＡ機器等のハウ
ジングあるいはシャーシ用途、各種部品の材料として好
適に使用できる。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。以下の実施例中の部はす
べて重量部を表す。物性評価は、樹脂組成物ペレットか
ら試験片を成形後、以下の手順により行った。 （１）燃焼性 ＵＬ規格９４に従って作成した１／１６”厚みの試験片
を用いて、ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験を実施
した。 （２）燃焼時間 ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験における、５試
料、即ち、１０回接炎後の総合計燃焼時間を、秒の単位
で表示した。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。以下の実施例中の部はす
べて重量部を表す。物性評価は、樹脂組成物ペレットか
ら試験片を成形後、以下の手順により行った。 （１）燃焼性 ＵＬ規格９４に従って作成した１／１６”厚みの試験片
を用いて、ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験を実施
した。 （２）燃焼時間 ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験における、５試
料、即ち、１０回接炎後の総合計燃焼時間を、秒の単位
で表示した。
【００３１】（３）荷重たわみ温度
ＡＳＴＭ規格 Ｄ−６４８に従って作成した試験片を用
いて、１８２０ｋＰａにおけるＡＳＴＭ Ｄ−６４８の
試験を実施した。荷重たわみ温度は、℃の単位で表示し
た。 （４）アイゾッド衝撃強さ ＡＳＴＭ規格 Ｄ−２５６に従って作成した衝撃試験片
を用いて、ＡＳＴＭＤ−２５６の１／８”ノッチ付き衝
撃試験を実施した。アイゾッド衝撃強さは、ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍの単位で表示した。 （５）外観 成形品を目視により観察した。評価は次の基準によっ
た。すなわち、◎は非常に良好、○は良好、×は不良を
示す。 （６）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ規格 Ｄ−７９０に従って作成した曲げ試験片
を用いて、ＡＳＴＭＤ−７９０の曲げ試験を実施した。
曲げ弾性率は、ｋｇ／ｃｍ2の単位で表示した。
いて、１８２０ｋＰａにおけるＡＳＴＭ Ｄ−６４８の
試験を実施した。荷重たわみ温度は、℃の単位で表示し
た。 （４）アイゾッド衝撃強さ ＡＳＴＭ規格 Ｄ−２５６に従って作成した衝撃試験片
を用いて、ＡＳＴＭＤ−２５６の１／８”ノッチ付き衝
撃試験を実施した。アイゾッド衝撃強さは、ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍの単位で表示した。 （５）外観 成形品を目視により観察した。評価は次の基準によっ
た。すなわち、◎は非常に良好、○は良好、×は不良を
示す。 （６）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ規格 Ｄ−７９０に従って作成した曲げ試験片
を用いて、ＡＳＴＭＤ−７９０の曲げ試験を実施した。
曲げ弾性率は、ｋｇ／ｃｍ2の単位で表示した。
【００３２】以下の各実施例または比較例において、使
用した原材料は下記の通りである。 （７）ポリカーボネ−ト樹脂（以下ＰＣと記載す
る。）、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製、商品名ユーピロンＳ−３０００、粘度平均分子量２
２，０００。 （８）ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体−１
（以下ＳｉＰＣ−１と記載する。）、ポリジメチルシロ
キサンの量が共重合体全体の１５重量％であるポリカー
ボネート−オルガノポリシロキサン共重合体（ケイ素含
量は５．２５重量％）、粘度平均分子量２２，０００。 （９）ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体−２
（以下ＳｉＰＣ−２と記載する。）、ポリジメチルシロ
キサンの量が共重合体全体の５重量％であるポリカーボ
ネート−オルガノポリシロキサン共重合体（ケイ素含量
は１．７５重量％）、粘度平均分子量２２，０００。 （１０）リン酸エステル系化合物−１（以下リン酸エス
テル−１と記載する。）、縮合型リン酸エステル、大八
化学（株）製、商品名ＰＸ−２００。 （１１）リン酸エステル系化合物−２（以下リン酸エス
テル−２と記載する。）、トリフェニルホスフェート、
大八化学（株）製、商品名ＴＰＰ。 （１２）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロ
エチレン（以下ＰＴＦＥと記載する。）ポリテトラフル
オロエチレン、ダイキン工業（株）製、商品名ポリフロ
ンＦ２０１Ｌ。 （１３）ＡＢＳ樹脂（以下ＡＢＳと記載する。）、三井
東圧化学（株）製、商品名サンタックＥＴ−７０。
用した原材料は下記の通りである。 （７）ポリカーボネ−ト樹脂（以下ＰＣと記載す
る。）、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製、商品名ユーピロンＳ−３０００、粘度平均分子量２
２，０００。 （８）ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体−１
（以下ＳｉＰＣ−１と記載する。）、ポリジメチルシロ
キサンの量が共重合体全体の１５重量％であるポリカー
ボネート−オルガノポリシロキサン共重合体（ケイ素含
量は５．２５重量％）、粘度平均分子量２２，０００。 （９）ポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体−２
（以下ＳｉＰＣ−２と記載する。）、ポリジメチルシロ
キサンの量が共重合体全体の５重量％であるポリカーボ
ネート−オルガノポリシロキサン共重合体（ケイ素含量
は１．７５重量％）、粘度平均分子量２２，０００。 （１０）リン酸エステル系化合物−１（以下リン酸エス
テル−１と記載する。）、縮合型リン酸エステル、大八
化学（株）製、商品名ＰＸ−２００。 （１１）リン酸エステル系化合物−２（以下リン酸エス
テル−２と記載する。）、トリフェニルホスフェート、
大八化学（株）製、商品名ＴＰＰ。 （１２）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロ
エチレン（以下ＰＴＦＥと記載する。）ポリテトラフル
オロエチレン、ダイキン工業（株）製、商品名ポリフロ
ンＦ２０１Ｌ。 （１３）ＡＢＳ樹脂（以下ＡＢＳと記載する。）、三井
東圧化学（株）製、商品名サンタックＥＴ−７０。
【００３３】〔実施例１〜５および比較例１〜５〕表−
１、表−２に記載の各成分を、同表記載の配合割合で混
合した後、４０ｍｍφ単軸押出機（いすゞ加工機（株）
製）を使用し、シリンダ温度２５０℃にて押し出してペ
レット化した。得られたペレットを、１２０℃で６時間
乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製、商品名
Ｊ−５０ＥＰ）を用いて、シリンダ温度２７０℃、金型
温度８０℃で、指定の試験片を成形した。ペレットの組
成および物性評価結果を、表−１および表−２に示し
た。
１、表−２に記載の各成分を、同表記載の配合割合で混
合した後、４０ｍｍφ単軸押出機（いすゞ加工機（株）
製）を使用し、シリンダ温度２５０℃にて押し出してペ
レット化した。得られたペレットを、１２０℃で６時間
乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製、商品名
Ｊ−５０ＥＰ）を用いて、シリンダ温度２７０℃、金型
温度８０℃で、指定の試験片を成形した。ペレットの組
成および物性評価結果を、表−１および表−２に示し
た。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、難燃性、耐衝撃性、剛性、耐熱性に優れ、且つ外観
にも優れており、電子・電気製品、ＯＡ機器等のハウジ
ングあるいはシャーシ用途、各種部品の材料として非常
に有用である。
は、難燃性、耐衝撃性、剛性、耐熱性に優れ、且つ外観
にも優れており、電子・電気製品、ＯＡ機器等のハウジ
ングあるいはシャーシ用途、各種部品の材料として非常
に有用である。
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−81620（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−150028（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−311079（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−202466（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 69/00
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１〜９９重
量％と（Ｂ）ポリカーボネート−オルガノポリシロキサ
ン共重合体９９〜１重量％とからなりケイ素の含有量が
０．５重量％未満のポリカーボネート系樹脂１００重量
部に対して、（Ｃ）リン酸エステル系化合物０．１〜５
重量部及び（Ｄ）フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレン０．２〜２重量部を配合してなり、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部に対する、
（Ｃ）リン酸エステル系化合物の割合ｃ重量部と（Ｄ）
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
の割合ｄ重量部とが、下記の式を満足するポリカーボネ
ート系樹脂組成物。 ０．５≦ｃ×ｄ≦２ - 【請求項２】 （Ｂ）ポリカーボネート−オルガノポリ
シロキサン共重合体が、下記式（１）で表される構造単
位と下記式（２）で表される構造単位とを有するポリカ
ーボネート−オルガノポリシロキサン共重合体である請
求項１に記載のポリカーボネート系樹脂組成物。 【化１】 （式（１）において、Ｂは、炭素数１〜１０の直鎖、分
岐鎖若しくは環状のアルキリデン基、アリール置換アル
キレン基、アリレン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−また
は−ＳＯ2−を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞ
れ、水素、ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキル基を
示し、式（２）において、Ｒ5は、芳香族基と直接結合
している炭素原子が少なくとも１個の水素原子と結合し
ている炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｎは１〜２
００の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16942596A JP3457805B2 (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16942596A JP3457805B2 (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107897A JPH107897A (ja) | 1998-01-13 |
| JP3457805B2 true JP3457805B2 (ja) | 2003-10-20 |
Family
ID=15886361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16942596A Expired - Fee Related JP3457805B2 (ja) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3457805B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7232854B2 (en) | 2004-02-03 | 2007-06-19 | General Electric Company | Polycarbonate compositions with thin-wall flame retardance |
| WO2013081161A1 (ja) | 2011-12-02 | 2013-06-06 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を含有する難燃性樹脂組成物およびその成形品 |
| WO2016089137A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품 |
| WO2016089172A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품 |
| WO2016089170A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 |
| WO2016089169A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
| WO2016089026A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
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| WO2016089024A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
| WO2016089171A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
| WO2016089028A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| WO2016089173A1 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-06-09 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
| WO2016089134A3 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-09-29 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물 |
| WO2016089135A3 (ko) * | 2014-12-04 | 2016-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품 |
| US9732186B2 (en) | 2014-09-05 | 2017-08-15 | Lg Chem, Ltd. | Copolycarbonate and composition comprising the same |
| US9969841B2 (en) | 2014-12-04 | 2018-05-15 | Lg Chem, Ltd. | Copolycarbonate and composition comprising the same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP2272917B1 (en) | 2001-01-22 | 2012-11-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Use of a polycarbonate resin compositions for laser marking and molded articles made thereof |
| JP2005320469A (ja) | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
| JP5073203B2 (ja) | 2005-12-21 | 2012-11-14 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物、その成形品並びにフィルム及びシート |
| CN101443411B (zh) | 2006-05-15 | 2011-11-30 | 出光兴产株式会社 | 芳香族聚碳酸酯树脂组合物 |
| KR20090064579A (ko) * | 2006-10-16 | 2009-06-19 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물, 폴리카보네이트 수지 성형품 및 그의 제조 방법 |
| KR20090066299A (ko) | 2006-10-16 | 2009-06-23 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물, 폴리카보네이트 수지 성형품 및 그의 제조 방법 |
| JP5374023B2 (ja) | 2007-02-23 | 2013-12-25 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及びそれから得られた成形体 |
| JP5466445B2 (ja) | 2008-10-07 | 2014-04-09 | 出光興産株式会社 | 透明難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 |
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