KR101236494B1 - 방오용 세라믹 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수상 매질, 바인더 수지, 소포제, 실록세인(siloxane)과 실리카의 반응 산물인 세라믹 폴리머, 및 폴리실세스키옥산(polysilsesquioxane)을 포함하는 방오용 세라믹 도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 수중 생물에 대한 방오성이 우수하고 친환경적이며, 상온에서 경화가 가능하여 사용이 간편하고 기계적 강도, 내지문성, 부착성, 내열성, 내수성, 내염성, 내산성, 및 내후성이 우수하여 철, 주철, 스테인리스, 비철금속, 알루미늄다이캐스트, 유리, 콘크리트, 목재 등과 같은 재료로 이루어진 기재의 도료로 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물이 투명한 다공성 실리카 입자를 더 포함하는 경우 눈부심 및 미끄러짐을 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 선박용, 유리용(예를 들어 전자제품의 디스플레이, 조명기구 등), 다크로코팅, 건축용, 목공용, 및 철강용에 매우 유용하다.

Description

방오용 세라믹 도료 조성물{Ceramic paint composition for antifouling}
본 발명은 방오용 세라믹 도료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 수중 생물에 대한 방오성이 우수하고, 상온에서 경화가 가능하여 사용이 간편하고, 기계적 강도, 내지문성, 부착성, 내열성, 내수성, 및 내염성이 우수한 방오용 세라믹 도료 조성물에 관한 것이다.
현재 각종 건축물의 내외 도장용을 포함하여 토목이나 선박 등 여러 분야에서 사용되고 있는 도장용 도료는 합성수지와 유기용제 및 안료로 이루어져 있다. 그러나 이러한 도료는 휘발성 유기화합물(VOC)을 포함하여 기타 유해물질이 필수적으로 발생하여 인체에 유해한 영향을 줄 뿐만 아니라 환경에 유해한 영향을 주는 문제점이 있다. 상기의 문제점을 해결하기 위하여 무기질 비금속 재료를 사용하는 세라믹 도료와 유기와 무기 복합재를 사용하는 도료가 개발되어 시판되고 있다. 그러나, 종래의 세라믹 도료는 고온에서 경화되기 때문에 일반 유기 도료에 비하여 시공성이 떨어질 뿐만 아니라 지촉건조시간이 길어 시공시 오염이 발생하는 등의 문제점이 있다. 또한, 종래의 세라믹 도료는 기재와의 부착성이 떨어져 내구성이 저하되고 열, 수분, 염 등에 대한 내성이 떨어지는 문제점이 있다.
한편, 선저, 수면 하부 구조물, 어망 등은 장기간 동안 수중에 노출될 때, 따개비, 조개, 홍합 및 삿갓조개와 같은 동물, 파래(해초)와 같은 식물 및 박테리아를 포함하는 각종 수중 생물, 갈조류, 홍조류, 및 홍조류와 같은 해조류에 의한 표면 부착 및 증식에 의해 외양이나 기능이 손상되기 쉽다. 특히, 이러한 수중생물이 선저에 부착하여 증식할 때, 선박의 표면을 전체적으로 거칠게 만들어 선박의 속도를 감소시키고 선박에 의해 소모되는 연료를 증가시킬 수 있다. 수중생물을 선저로부터 제거하기 위해서는 과도한 노동력과 작업시간이 요구된다. 또한, 박테리아가 예를 들어 수면 하부 구조물에 부착하여 증식하는 경우, 더욱이 점액(진흙 물질)이 부착하여 부패를 일으키는 경우나, 대형 점착성 생물이 수면 하부 구조물, 예컨대 강철 구조의 표면에 부착하여 증식함으로써 수면 하부 구조물에 제공된 부식방지용 코팅의 손상을 일으키는 경우, 수면 하부 구조물의 강도와 기능의 저하와 같은 손상을 가져와 수면 하부 구조물의 수명을 크게 단축시킬 수 있는 위험이 있다. 이러한 손상을 방지하기 위해서 우수한 방오성을 갖는 방오용 도료로서, 예컨대 트리부틸주석 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트 등의 공중합체와 산화 제1구리(Cu2O)를 포함하는 조성물을 선저에 도포하는 것이 일반적이다. 이 방오용 도료의 공중합체는 해수에서 가수분해되어 비스트리부틸주석 옥사이드 [화학식 Bu3Sn-O-SnBu3 (Bu는 부틸기이다)의 트리부틸주석 에테르] 및 트리부틸주석 할라이드 [Bu3SnX (X는 할로겐 원자이다)]와 같은 유기주석 화합물을 유리하여 방오 작용을 수행한다. 게다가, 공중합체 가수분해물 등은 가수분해성 자가 연마 도료로서 수용성이어서 해수에 용해됨으로써 수지 잔류물이 선저 코팅의 표면에 남지 않아 항상 활성인 표면을 유지할 수 있다. 그러나, 상기 유기주석 화합물은 매우 독성이어서, 해양 오염, 변형 물고기 및 변형 조개의 발생, 먹이사슬을 통한 생태계에의 해로운 영향에 관한 우려를 낳고 있다. 그러므로, 유기주석 화합물의 대체물로서 주석을 포함하지 않는 방오용 도료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 종래의 문제점을 해결하기 위하여 도출된 것으로서, 본 발명의 목적은 수중 생물에 대한 방오성이 우수하고 친환경적이며, 상온에서 경화가 가능하여 사용이 간편하고 기계적 강도, 내지문성, 부착성, 내열성, 내수성, 내산성, 및 내염성이 우수한 방오용 세라믹 도료 조성물을 제공하는데에 있다.
본 발명의 상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명은 수상 매질 100 중량부 당 바인더 수지 30~80 중량부, 소포제 1~30 중량부, 세라믹 폴리머 5~30 중량부, 및 폴리실세스키옥산 2~20 중량부를 포함하는 방오용 세라믹 도료 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명의 방오용 세라믹 도료 조성물은 바람직하게는 다공성 실리카를 더 포함할 수 있다. 이때 상기 조성물은 바람직하게는 수상 매질 100 중량부 당 바인더 수지 30~80 중량부, 소포제 1~30 중량부, 세라믹 폴리머 5~30 중량부, 폴리실세스키옥산 2~20 중량부, 및 다공성 실리카 2~20 중량부를 포함한다.
본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 수중 생물에 대한 방오성이 우수하고 친환경적이며, 상온에서 경화가 가능하여 사용이 간편하고 기계적 강도, 내지문성, 부착성, 내열성, 내수성, 내염성, 내산성, 및 내후성이 우수하여 철, 주철, 스테인리스, 비철금속, 알루미늄다이캐스트, 유리, 콘크리트, 목재 등과 같은 재료로 이루어진 기재의 도료로 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물이 투명한 다공성 실리카 입자를 더 포함하는 경우 눈부심 및 미끄러짐을 방지할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 선박용, 유리용(예를 들어 전자제품의 디스플레이, 조명기구 등), 다크로코팅, 건축용, 목공용, 및 철강용에 매우 유용하다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명한다. 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 수상 매질, 바인더 수지, 소포제, 실록세인(siloxane)과 실리카의 반응 산물인 세라믹 폴리머, 및 폴리실세스키옥산(polysilsesquioxane)을 포함한다. 또한, 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 바람직하게는 다공성 실리카를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물을 구성 성분별로 나누어 설명한다.
수상 매질
수상 매질은 실록세인(siloxane)과 실리카의 반응 산물인 세라믹 폴리머, 폴리실세스키옥산(polysilsesquioxane), 또는 다공성 실리카를 분산시키기 위한 분산 매질로 작용한다. 본 발명에서 수상 매질은 물뿐만 아니라 물과 양립할 수 있는 액상 물질이라면 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 구체적으로 물, 탄소 수가 1 내지 5인 알코올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다. 이때, 상기 탄소 수가 1 내지 5인 알코올에는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 펜탄올 등 그 종류가 제한되지 않으며, 이중 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 등에서 선택되는 것이 바람직하다.
바인더 수지
바인더 수지는 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포시 피막을 형성시키는 역할을 하며, 상기 피막에 부착력을 제공하는 역할을 한다. 본 발명에서 바인더 수지는 그 종류가 제한되지 않으며, 예를 들어 불소 수지, 아크릴 수지, 염화비닐 수지, 염화비닐과 초산비닐의 공중합체, 스티렌과 부타디엔의 공중합체, 폴리에스테르, 에폭시 수지, 페놀 수지, 폴리올레핀, 폴리아미드, 및 폴리우레탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있다. 또한, 본 발명에서 바인더 수지는 경화 특성, 피막 형성 능력, 부착성 등을 고려할 때, 바람직하게는 에폭시 수지 또는 폴리우레탄에서 선택되는 것이 바람직하고 폴리우레탄인 것이 더 바람직하다. 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물 내에서 바인더 수지의 함량은 크게 제한되지 않으나, 방오용 세라믹 도료 조성물의 균일한 혼합, 경화 특성, 경화 특성, 피막 형성 능력, 부착성 등을 고려할 때 수상 매질 100 중량부 당 30~80 중량부인 것이 바람직하고, 40~70 중량부인 것이 더 바람직하며, 50~60 중량부인 것이 가장 바람직하다.
소포제
소포제(Defoaming agent)는 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 피막을 형성시 기포가 발생하는 것을 방지하여 균일한 피막을 형성시키는 역할 및 상기 피막에 신축성을 제공하는 역할을 한다. 본 발명에서 소포제는 코팅시 사용되는 일반적인 소포제라면 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 예를 들어 "21 CFR(Code of Federal Regulations) 176.200 - Defoaming agents used in coatings."에 예시되어 있다. 본 발명에서 소포제는 다른 구성성분과의 혼용성을 고려할 때, 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜 디라우레이트(Polyethylene glycol dilaurate), 폴리에틸렌글리콜 모노올리에이트(Polyethylene glycol monooleate), 폴리에틸렌글리콜 디올리에이트(Polyethylene glycol dioleate), 폴리에틸렌그릴콜 모노리신올리에이트(Polyethylene glycol monoricinoleate), 폴리에틸렌글리콜 모노스테아레이트(Polyethylene glycol monostearate), 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르(Polyoxypropylene oleate butyl ether), 및 폴리옥시프로필렌 스테아레이트 부틸 에테르(Polyoxypropylene stearate butyl ether)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있고, 더 바람직하게는 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르(Polyoxypropylene oleate butyl ether), 또는 폴리옥시프로필렌 스테아레이트 부틸 에테르(Polyoxypropylene stearate butyl ether)에서 선택되는 1종 이상으로 구성될 수 있다. 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물 내에서 소포제의 함량은 크게 제한되지 않으나, 기포 발생 방지 특성 및 경제성을 고려할 때 수상 매질 100 중량부 당 1~30 중량부인 것이 바람직하고, 3~25 중량부인 것이 더 바람직하며, 5~20 중량부인 것이 가장 바람직하다.
세라믹 폴리머
본 발명에서 세라믹 폴리머는 실록세인(siloxane)과 실리카의 반응 산물로서, 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막에 기계적 강도를 제공하는 역할을 한다. 이때, 상기 실록세인은 고리형 실록세인(Cyclic siloxanes), 선형 실록세인(Linear siloxanes) 등 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 기계적 강도 및 다른 구성성분과의 혼용성 등을 고려할 때 헥사메틸시클로트리실록세인(hexamethylcyclotrisiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록세인(octamethylcyclotetrasiloxane), 데카메틸시클로펜타실록세인(decamethylcyclopentasiloxane), 및 도데카메틸시클로실록세인(dodecamethylcyclohexasiloxane)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성된 고리형 실록세인(Cyclic siloxanes)인 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용되는 세라믹 폴리머의 상업적인 제품으로는 CAS 등록번호 68583-50-6(헥사메틸시클로트리실록세인과 실리카의 반응 산물), CAS 등록번호 68583-49-3(옥타메틸시클로테트라실록세인과 실리카의 반응 산물) 등이 있다. 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물 내에서 세라믹 폴리머의 함량은 크게 제한되지 않으나, 방오용 세라믹 도료 조성물의 균일한 혼합 및 기계적 강도 등을 고려할 때 수상 매질 100 중량부 당 5~30 중량부인 것이 바람직하고, 10~25 중량부인 것이 더 바람직하며, 15~20 중량부인 것이 가장 바람직하다.
폴리실세스키옥산
폴리실세스키옥산은 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물에 수중 생물에 대한 방오성을 부여하고, 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물의 상온 경화를 가능하게 하고, 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막의 기계적 강도, 내지문성, 내열성, 내수성, 내염성, 내산성, 및 내후성을 향상시키는 역할을 하며, 또한 투명성을 향상시키는 역할을 한다. 본 발명에서 폴리실세스키옥산은 RSiO3 /2로 표시되는 T 단위구조를 가지고 (RSiO3 /2)n으로 표시되는 폴리머라면 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 이때 치환기 R은 알킬기(alkyl), 알킬렌기(alkylene), 아릴기(aryl), 아릴렌기(arylene) 및 이들의 유도 유기 관능기에서 선택되는 어느 하나이다. 또한, 본 발명에서 사용되는 폴리실세스키옥산은 대한민국 공개특허 공보 특2000-0063142에 개시된 것을 포함한다. 한편, 본 발명에서 사용되는 폴리실세스키옥산은 다른 구성성분과의 혼용성 및 입수 용이성 등을 고려할 때 폴리메틸실세스키옥산(polymethylsilsesquioxane, PMSQ), 폴리페닐실세스키옥산(polyphenylsilsesquioxane, PPSQ), 및 폴리하이드로젠실세스키옥산(polyhydrogensilsesquioxane, PHSQ)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성되는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물 내에서 폴리실세스키옥산의 함량은 크게 제한되지 않으나, 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막의 방오성, 기계적 강도, 내지문성, 내열성, 내수성, 내염성, 내산성 및 내후성 등을 고려할 때 수상 매질 100 중량부 당 2~20 중량부인 것이 바람직하고, 3~15 중량부인 것이 더 바람직하다.
다공성 실리카
본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 바람직하게는 다공성 실리카를 선택적으로 더 포함할 수 있다. 다공성 실리카는 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막에 미끄럼 방지 기능 및 눈부심 방지 기능을 부여한다. 다공성 실리카는 그 종류가 크게 제한되지 않으며, 예를 들어 실리카 겔(Silica gel), 실리카 퓸(Silica fume), 또는 실리케이트를 원료로 하여 졸-겔 공정으로 형성한 실리카 등이 있다. 상기 다공성 실리카는 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막의 눈부심 방지 특성을 고려할 때, 투명한 것이 바람직하다. 또한, 상기 다공성 실리카는 다른 구성성분과의 혼용성, 조성물 내에서의 분산성, 또는 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막의 미끄럼 방지 특성을 고려할 때 20~2000의 입경을 가진 입자 형태인 것이 바람직하고 30~1000의 입경을 가진 입자 형태인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 다공성 실리카의 평균 기공 크기는 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막의 눈부심 방지 특성을 고려할 때 0.5~10인 것이 바람직하고 1~5인 것이 더 바람직하다. 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물 내에서 다공성 실리카의 함량은 크게 제한되지 않으나, 방오용 세라믹 도료 조성물의 균일한 혼합 또는 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하여 형성한 피막의 미끄럼 방지 특성 및 눈부심 방지 특성 등을 고려할 때 수상 매질 100 중량부 당 2~20 중량부인 것이 바람직하고, 3~15 중량부인 것이 더 바람직하다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 보다 명확히 설명하는 것 일뿐, 본 발명의 보호범위를 한정하는 것은 아니다.
1. 방오용 세라믹 도료 조성물의 제조
실시예 1.
물 100 중량부, 폴리우레탄 40 중량부, 32% 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르 용액(CAS 등록번호 : 37281-78-0) 10 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록세인과 실리카의 반응 산물(CAS 등록번호 : 68583-49-3)인 세라믹 폴리머 10 중량부, 및 폴리메틸실세스키옥산(polymethylsilsesquioxane, PMSQ) 2 중량부를 혼합하고 교반하여 방오용 세라믹 도료 조성물을 제조하였다.
실시예 2.
물 100 중량부, 폴리우레탄 60 중량부, 32% 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르 용액(CAS 등록번호 : 37281-78-0) 50 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록세인과 실리카의 반응 산물(CAS 등록번호 : 68583-49-3)인 세라믹 폴리머 20 중량부, 및 폴리메틸실세스키옥산(polymethylsilsesquioxane, PMSQ) 10 중량부를 혼합하고 교반하여 방오용 세라믹 도료 조성물을 제조하였다.
실시예 3.
물 100 중량부, 폴리우레탄 40 중량부, 32% 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르 용액(CAS 등록번호 : 37281-78-0) 10 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록세인과 실리카의 반응 산물(CAS 등록번호 : 68583-49-3)인 세라믹 폴리머 10 중량부, 폴리메틸실세스키옥산(polymethylsilsesquioxane, PMSQ) 2 중량부, 및 투명한 다공성 실리카(입경은 100~1000의 범위를 가지고, 평균 기공 크기는 약 2.5임) 2 중량부를 혼합하고 교반하여 방오용 세라믹 도료 조성물을 제조하였다.
실시예 4.
물 100 중량부, 폴리우레탄 60 중량부, 32% 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르 용액(CAS 등록번호 : 37281-78-0) 50 중량부, 옥타메틸시클로테트라실록세인과 실리카의 반응 산물(CAS 등록번호 : 68583-49-3)인 세라믹 폴리머 20 중량부, 폴리메틸실세스키옥산(polymethylsilsesquioxane, PMSQ) 10 중량부, 및 투명한 다공성 실리카(입경은 100~1000의 범위를 가지고, 평균 기공 크기는 약 2.5임)를 10 중량부를 혼합하고 교반하여 방오용 세라믹 도료 조성물을 제조하였다.
비교예 1.
물 100 중량부, 폴리우레탄 40 중량부, 32% 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르 용액(CAS 등록번호 : 37281-78-0) 10 중량부, 및 옥타메틸시클로테트라실록세인과 실리카의 반응 산물(CAS 등록번호 : 68583-49-3)인 세라믹 폴리머 10 중량부를 혼합하고 교반하여 방오용 세라믹 도료 조성물을 제조하였다.
비교예 2.
물 100 중량부, 폴리우레탄 60 중량부, 32% 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르 용액(CAS 등록번호 : 37281-78-0) 50 중량부, 및 옥타메틸시클로테트라실록세인과 실리카의 반응 산물(CAS 등록번호 : 68583-49-3)인 세라믹 폴리머 20 중량부를 혼합하고 교반하여 방오용 세라믹 도료 조성물을 제조하였다.
2. 방오용 세라믹 도료 조성물의 특성 평가
(1) 방오성 평가
시편 강판에 실시예 1 내지 실시예 4에서 제조한 방오용 세라믹 도료 조성물 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 제조한 방오용 세라믹 도료 조성물을 도포하고 고온에서 경화시켜 약 100의 피막을 형성하였다.
피막이 형성된 강판을 바다 속 1m의 깊이에 위치시키고 1년 후에 따개비(barnacle)의 부착 면적을 평가하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
평가 점수 4 5 4 5 1 1
표 1에서 "평가 점수 기준"은 다음과 같다.
5 : 부착 없음; 4 : 부착이 5% 미만; 3 : 부착이 5% 이상 및 20% 미만; 2 : 부착이 20% 이상 및 50% 미만; 1 : 부착이 50% 이상
(2) 다른 특성들의 평가
실시예 1 내지 실시예 4에서 제조한 방오용 세라믹 도료 조성물에 대해 하기 표 2에서 보이는 항목을 평가하였다.
평가 항목 평가 방법 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
지촉건조시간 KS M 5000(2009) 30분 25분 24분 23분
경화건조시간 KS M 5000(2009) 60분 54분 49분 48분
연필경도 KS M ISO 15184(2002) 3H 4H 4H 5H
부착성 KS D 6711(1992) 100/100 100/100 100/100 100/100
내열 시험 80±2, 2hr 후 벗겨짐 유무 이상 없음 이상 없음 이상 없음 이상 없음
내한 시험 -20±2, 24hr 후 벗겨짐 유무 이상 없음 이상 없음 이상 없음 이상 없음
저온고온 반복후 벗겨짐 유무 (-20±2, 1hr 실온, 1h 80±2, 1h 실온, 1h)를 2 Cycle 반복 후 벗겨짐 유무 이상 없음 이상 없음 이상 없음 이상 없음
내습성 KS D 6711(1992) : 40±1, 75% RH, 24hr 후 부풀음 유무 이상 없음 이상 없음 이상 없음 이상 없음
염수 분무 시험 KS D 9502(2009) : 150hr 후 부풀음 유무 이상 없음 이상 없음 이상 없음 이상 없음
침지 시험 KS M ISO 2812-1(2007) : 10% 염산, 상온 10분 후 부풀음 유무 이상 없음 이상 없음 이상 없음 이상 없음
표 2에서 보이는 바와 같이 본 발명에 따른 방오용 세라믹 도료 조성물은 지촉건조시간이 30분 이하이고, 상온에서의 경화건조시간이 1시간 이하로서 피막 형성이 용이하고, 형성된 피막은 부착성, 내열성, 내한성, 내구성, 내습성, 내염성, 및 내산성이 우수하였다.
이상에서와 같이 본 발명을 상기의 실시예를 통해 설명하였지만 본 발명이 반드시 여기에만 한정되는 것은 아니며 본 발명의 범주와 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변형실시가 가능함은 물론이다. 또한, 본 발명의 본질적인 범주를 벗어나지 않고서도 많은 변형을 실시하여 특정 상황 및 재료를 본 발명의 교시내용에 채용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 보호범위는 본 발명을 실시하는데 계획된 최상의 양식으로서 개시된 특정 실시 태양으로 국한되는 것이 아니며, 본 발명에 첨부된 특허청구의 범위에 속하는 모든 실시 태양을 포함하는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (12)

  1. 수상 매질 100 중량부 당 바인더 수지 30~80 중량부, 소포제 1~30 중량부, 세라믹 폴리머 5~30 중량부, 및 폴리실세스키옥산 2~20 중량부를 포함하는 조성물로서,
    상기 세라믹 폴리머는 실록세인(siloxane)과 실리카의 반응 산물인 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 조성물은 다공성 실리카를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 조성물은 수상 매질 100 중량부 당 바인더 수지 30~80 중량부, 소포제 1~30 중량부, 세라믹 폴리머 5~30 중량부, 폴리실세스키옥산 2~20 중량부, 및 다공성 실리카 2~20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    수상 매질은 물, 탄소 수가 1 내지 5인 알코올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 바인더 수지는 불소 수지, 아크릴 수지, 염화비닐 수지, 염화비닐과 초산비닐의 공중합체, 스티렌과 부타디엔의 공중합체, 폴리에스테르, 에폭시 수지, 페놀 수지, 폴리올레핀, 폴리아미드, 및 폴리우레탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성된 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 소포제는 폴리에틸렌글리콜 디라우레이트(Polyethylene glycol dilaurate), 폴리에틸렌글리콜 모노올리에이트(Polyethylene glycol monooleate), 폴리에틸렌글리콜 디올리에이트(Polyethylene glycol dioleate), 폴리에틸렌그릴콜 모노리신올리에이트(Polyethylene glycol monoricinoleate), 폴리에틸렌글리콜 모노스테아레이트(Polyethylene glycol monostearate), 폴리옥시프로필렌 올리에이트 부틸 에테르(Polyoxypropylene oleate butyl ether), 및 폴리옥시프로필렌 스테아레이트 부틸 에테르(Polyoxypropylene stearate butyl ether)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성된 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  7. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 세라믹 폴리머를 형성하는 실록세인은 고리형 실록세인인 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 고리형 실록세인은 헥사메틸시클로트리실록세인(hexamethylcyclotrisiloxane), 옥타메틸시클로테트라실록세인(octamethylcyclotetrasiloxane), 데카메틸시클로펜타실록세인(decamethylcyclopentasiloxane), 및 도데카메틸시클로실록세인(dodecamethylcyclohexasiloxane)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성된 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리실세스키옥산은 폴리메틸실세스키옥산(polymethylsilsesquioxane, PMSQ), 폴리페닐실세스키옥산(polyphenylsilsesquioxane, PPSQ), 및 폴리하이드로젠실세스키옥산(polyhydrogensilsesquioxane, PHSQ)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 구성된 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  10. 제 2항 또는 제 3항에 있어서,
    상기 다공성 실리카는 투명한 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  11. 제 2항 또는 제 3항에 있어서,
    상기 다공성 실리카는 20~2000㎚의 입경을 가진 입자 형태인 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
  12. 제 2항 또는 제 3항에 있어서,
    상기 다공성 실리카의 평균 기공 크기는 0.5~10㎚인 것을 특징으로 하는 방오용 세라믹 도료 조성물.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200117549A (ko) 2019-04-04 2020-10-14 최태석 안티 파울링 소수성 코팅용액을 이용한 코팅방법
US20210206972A1 (en) * 2020-01-08 2021-07-08 Evonik Operations Gmbh Formulation and its use as defoamer

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102002832B1 (ko) * 2014-09-12 2019-07-24 (주)엘지하우시스 내오염 코팅 조성물
TWI734914B (zh) * 2018-05-08 2021-08-01 致達應材股份有限公司 同時具有自潔性與抗反射性的塗料及玻璃與其製作方法
CN110304838A (zh) * 2019-07-17 2019-10-08 北海市龙浩光电科技有限公司 一种大尺寸弧面防光眩、防指纹玻璃盖板的制备方法
CN112408804A (zh) * 2020-11-30 2021-02-26 中冶南方都市环保工程技术股份有限公司 一种铁尾矿基高性能多孔微晶玻璃及其制备方法
KR102360904B1 (ko) * 2021-06-18 2022-02-08 방봉문 해양생물 부착 방지용 수용성 방오페인트
CN116478604A (zh) * 2023-05-08 2023-07-25 广东坚派新材料有限公司 一种防污耐磨环保地坪漆

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6437041B1 (en) 1998-02-07 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours & Company Aqueous coating agent, preparation of the same and use thereof for multi-layered lacquering
JP2006191970A (ja) 2005-01-11 2006-07-27 Rinnai Corp 食器洗浄機
JP2009208896A (ja) 2008-03-04 2009-09-17 Mitsubishi Electric Building Techno Service Co Ltd 昇降機用vベルト切断検出装置
KR20110086665A (ko) * 2010-11-11 2011-07-29 이재환 세라믹 도료 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6437041B1 (en) 1998-02-07 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours & Company Aqueous coating agent, preparation of the same and use thereof for multi-layered lacquering
JP2006191970A (ja) 2005-01-11 2006-07-27 Rinnai Corp 食器洗浄機
JP2009208896A (ja) 2008-03-04 2009-09-17 Mitsubishi Electric Building Techno Service Co Ltd 昇降機用vベルト切断検出装置
KR20110086665A (ko) * 2010-11-11 2011-07-29 이재환 세라믹 도료 조성물

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200117549A (ko) 2019-04-04 2020-10-14 최태석 안티 파울링 소수성 코팅용액을 이용한 코팅방법
US20210206972A1 (en) * 2020-01-08 2021-07-08 Evonik Operations Gmbh Formulation and its use as defoamer
US11945951B2 (en) * 2020-01-08 2024-04-02 Evonik Operations Gmbh Formulation and its use as defoamer

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