KR100780413B1 - 자외선 경화수지의 몰딩 방식을 이용한 무늬형 장식재제조방법 및 그 장식재 - Google Patents

자외선 경화수지의 몰딩 방식을 이용한 무늬형 장식재제조방법 및 그 장식재 Download PDF

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Abstract

본 발명은 자외선 경화수지의 몰딩방식을 이용한 무늬형 장식재의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 휴대폰 혹은 MP3와 같은 각종 전기전자 제품의 윈도우나 기타 액세서리 등의 장식용 무늬형 외장재를 제작하는 데 있어서, 플라스틱 필름, 폴리카보네이트(polycarbonate, PC)판, 아크릴(acryl)판, 금속(SUS 등), 유리 등의 각종 기판 상에 코팅된 자외선 경화수지에 무늬형이 형성된 활성에너지선 그 중에서도 특히 자외선 경화형 유기몰드 또는 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane)을 소재로 한 탄성체 몰드를 사용하여 몰딩을 가하고 자외선을 조사함으로써 무늬형을 형성시켜 원하는 무늬형을 가진 각종 장식재를 생산할 수 있는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 제조방법은 종래 무늬형 마스터 롤을 이용한 열압착 및 접착 방식에 비해 흠집 및 결함의 발생 빈도가 현저히 낮아 수율 및 경제성이 높고 고품질의 대면적 무늬형 장식재의 제작이 용이하여 작업성과 생산성이 우수할 뿐만 아니라, 기존 방식에 비해 고휘도의 무늬상을 가진 장식재를 제작할 수 있다.
무늬형 장식재, 자외선 경화수지, 몰드

Description

자외선 경화수지의 몰딩 방식을 이용한 무늬형 장식재 제조방법 및 그 장식재 {Manufacturing Process of Pattern Ornament through Molding Ultraviolet-Curing Resin}
도 1은 본 발명의 자외선 경화수지의 몰딩 방식을 이용한 무늬형 장식재 제조방법의 공정도이다.
도 2는 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 기판의 일부면에만 무늬형을 선택적으로 형성시키는 경우의 공정도이다.
도 3은 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 무늬형면의 일부에서만 무늬상이 선택적으로 발현되는 경우의 공정도이다.
도 4는 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 무늬형면 일부에 문양을 부여하는 경우의 공정도이다.
도 5는 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 무늬형면의 일부에서만 무늬상이 선택적으로 발현되는 경우의 또 다른 공정도이다.
도 6은 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 탄성체 몰드를 이용한 경우의 공정도이다.
도 7은 본 발명의 무늬형 장식재의 제조방법에 있어서, 몰드를 복층으로 형성하는 경우의 공정도이다.
**도면의 주요부분에 대한 부호의 설명**
10: 마스터 15: 복제 마스터
20: 자외선 경화형 몰드수지 20': 베이스
21: 무늬형용 자외선 경화수지
25: 탄성체 수지 30: 지지체
35: 기판 39: 주형틀
40: 몰드 43: 전(前)몰드
46: 탄성체 몰드 50: 무늬형
60: 굴절/반사층 70: 오버코팅
80: 마스크 85: 섀도우 마스크
90: 제 1 유색도료 95: 제 2 유색도료
본 발명은 자외선 경화수지의 몰딩방식을 이용한 무늬형 장식재의 제조방법 및 이를 이용하여 제조한 장식재에 관한 것이다.
무늬형 장식재는 각종 제품의 장식을 위해 널리 사용되는 것으로서, 특히 최근 들어 휴대폰의 표시창 또는 외부 케이스의 장식에 많이 사용되고 있다. 이러한 장식재는 두께 50 내지 300 ㎛의 합성수지계 필름이나 금속 박막을 소재로 한 무늬형을 사용하고 있으며, 이들 소재에 무늬형이 형성되어 독특한 질감 및 무늬상을 발현한다. 구체적으로 상기 박막에 엠보(emboss), 프리즘(prism), 헤어스핀, 헤어라인, 렌즈, 반구형 렌즈, 원기둥(pillar), 삼각뿔, 사각뿔, 육각뿔, 선형 구조(line and space), 구멍(hole)과 같은 구조물을 형성하면 각각의 구조물 고유의 무늬상이 발현된다. 이들 무늬형은 대개 고휘도 반사 무늬형으로 분류될 수 있으며, 특히 프리즘 무늬형의 경우 초고휘도 반사 무늬형의 특징을 보여준다.
한편, 상기 구조물의 크기 규격이 수십 내지 수백 ㎛인 경우 육안으로 무늬형 외에 각 구조물 고유의 독특한 질감을 느낄 수 있다. 그리고, 상기 규격이 수 ㎛ 이하의 규칙적인 미세 구조를 갖는 경우 빛의 간섭, 굴절 및/또는 반사 현상에 의해 천연색의 3차원적 입체 홀로그램 상을 투영, 재생시키게 되며, 이와 같이 재생된 3차원적 입체상을 통상적으로 홀로그램 상이라고 한다.
종래 무늬형 장식재에 주로 사용되는 무늬형 필름은 일정한 압력조건 하에서 이미 무늬형이 형성된 무늬형 마스터 롤로 상기 합성수지계 필름 혹은 금속 박막 표면 위에 무늬형을 연속적으로 압인하는 방법에 의해 제조된다. 또한 이렇게 만들어진 무늬형 필름은 각종 기재 상에 접착 및 압착시켜 무늬형 장식재를 제작한다.
그러나, 이와 같은 종래의 압인 부착 방식은 공정상 불가피하게 발생하는 열에 의해 무늬형 필름 상에 부분적으로 열화가 발생하며, 이 때문에 무늬형 필름과 기재의 접촉 계면에 핀홀과 같은 흑점 모양의 결함이 발생하기 쉽다. 이로 인해 고품질, 고휘도 무늬상 구현이 어려울 뿐만 아니라, 문자와 같은 소면적 무늬형이 아닌 대면적 무늬형 성형의 경우, 상기 결함의 밀도 증가에 따른 품질 저하로 상기 공법 자체의 사용이 곤란하다. 나아가, 부착의 어려움으로 인해 적용가능한 기재의 종류가 제한 받을 수 있다는 단점 또한 가지고 있다.
한편, 상기 무늬형 필름의 생산에 사용되는 무늬형 마스터 롤을 제조하는 종래 기술로서는 레이저 광선으로 금속 롤의 외표면에 엠보싱 무늬형을 직접 가공하는 방법과 유리 등에 레이저 광선으로 무늬형을 형성하고, 여기에 니켈 등의 금속으로 전기 도금하여 제작한 금속 박막형 성형판(shim)을 금속 롤의 외표면에 360 도 감아 붙여서 만드는 방법이 주로 사용되어 왔다. 그러나 레이저 광선으로 금속 롤의 외표면에 엠보싱 무늬형을 직접 형성하는 전자의 방법은 작업공정상 초정밀성이 요구되기 때문에 작업성 및 생산성이 낮고 제조비가 많이 들어 최근에는 거의 사용하지 않고 있다. 그리고, 후자의 금속 박막형 성형판에 의한 마스터 롤 제작 방법은 전자의 방법에 비해 생산성이 높아 최근까지 널리 사용되고 있지만, 역시 제조원가가 많이 들고 사용 중 니켈 등의 금속 박막에 흠집이 발생할 가능성이 높은 단점이 있다. 나아가 사용중 만약 니켈 등의 금속 박막에 흠집이 발생하게 되면 완벽한 무늬상을 재현할 수 없을 뿐만 아니라 다시 금속 박막을 제조해야 하기 때문에 설비 투자비의 손실도 발생한다. 또한 무늬형 필름의 생산성 향상을 위해 무늬형 마스터 롤의 폭을 확대해야 할 경우, 전기 도금에 의해 제조되는 니켈 등의 금속 박막의 크기도 무늬형 마스터 롤의 폭만큼 증가되어야 하지만 현재의 기술로서는 금속 박막의 크기를 경제적으로 증가시키기 곤란한 문제도 있다.
본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 무 늬형 장식재 제작에 사용되는 종래의 무늬형 마스터의 직접 사용 대신 마스터로부터 복제된 합성수지를 소재로 한 몰드의 제작과 사용에 의해 저렴한 비용으로 간편하게 각종 기재에 무늬형을 전사할 수 있을 뿐만 아니라, 각종 기재 상에 흠집 및 결함이 발생하지 않고 고품질, 고휘도의 무늬형의 성형이 가능하며 대면적화가 용이한 무늬형 장식재 제작 방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명은 상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여,
(A-1) 무늬형이 형성된 마스터에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
(A-2) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 지지체를 밀착시키는 단계;
(A-3) 상기 지지체를 상기 마스터 방향으로 가압하고, 자외선을 조사함으로써, 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성하는 단계;
(A-4) 상기 몰드를 상기 마스터로부터 분리하는 단계;
(A-5) 기판에 무늬형용 자외선 경화수지를 코팅하는 단계;
(A-6) 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계;
(A-7) 상기 무늬형을 상기 몰드로부터 분리하는 단계;
(A-8) 상기 무늬형 위에 굴절/반사층을 형성시키는 단계; 및
(A-9) 상기 무늬형의 무늬형면 방향으로 오버코팅하고 경화시키는 단계
를 포함하는 무늬형 장식재 제조방법을 제공하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 단계 (A-4) 이후 단계 (A-6) 이전에,
(A-10) 상기 몰드의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부에 인쇄하여 유색코팅하는 단계;
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (A-7) 이후 단계 (A-8) 이전에,
(A-11) 상기 무늬형용 자외선 경화수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-4) 이후 단계 (A-6) 이전에,
(A-10') 상기 몰드의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부를 섀도우 마스크로 가리고, 불투명 금속을 증착시키는 단계;
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (A-4) 이후 단계 (A-6) 이전에,
(A-11) 상기 무늬형용 자외선 경화수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명은 상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여,
(B-1) 무늬형이 형성된 마스터에 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
(B-2) 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지에 지지체를 밀착시키는 단계;
(B-3) 상기 지지체를 상기 마스터 방향으로 가압하고, 자외선을 조사함으로써, 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 복제 마스터를 형성하는 단계;
(B-4) 상기 복제 마스터를 상기 마스터로부터 분리하는 단계;
(B-5) 별도의 지지체에 베이스용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
(B-6) 상기 코팅된 베이스용 자외선 경화형 몰드수지에 자외선을 조사하여 베이스를 가경화시키는 단계;
(B-7) 상기 가경화된 베이스 위에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
(B-8) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 상기 복제 마스터를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성하는 단계;
(B-9) 상기 몰드를 상기 복제 마스터로부터 분리하는 단계;
(B-10) 기판에 무늬형용 자외선 경화수지를 코팅하는 단계;
(B-11) 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계;
(B-12) 상기 무늬형을 상기 몰드로부터 분리하는 단계;
(B-13) 상기 무늬형 위에 굴절/반사층을 형성시키는 단계; 및
(B-14) 상기 무늬형의 무늬형면 방향으로 오버코팅하고 경화시키는 단계
를 포함하는 무늬형 장식재 제조방법을 제공하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 단계 (B-4) 이후 단계 (B-8) 이전에,
(B-15) 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부에 인쇄하여 유색코팅하는 단계;
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (B-9) 이후 단계 (B-11) 이전에,
(B-16) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (B-4) 이후 단계 (B-8) 이전에,
(B-15') 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부를 섀도우 마스크로 가리고, 불투명 금속을 증착시키는 단계;
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (B-9) 이후 단계 (B-11) 이전에,
(B-16) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명은 상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여,
(C-1) 무늬형이 형성된 마스터에 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
(C-2) 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지에 지지체를 밀착시키는 단계;
(C-3) 상기 지지체를 상기 마스터 방향으로 가압하고, 자외선을 조사함으로써, 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 복제 마스터를 형성하는 단계;
(C-4) 상기 복제 마스터를 상기 마스터로부터 분리하는 단계;
(C-5) 기판에 전(前)몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
(C-6) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 상기 복제 마스터를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 전몰드를 형성하는 단계;
(C-7) 상기 전몰드를 상기 복제 마스터로부터 분리하는 단계;
(C-8) 상기 전몰드가 형성된 기판을 주형틀에 넣고 폴리디메틸실록산 및 경화제를 첨가하는 단계;
(C-9) 상기 폴리디메틸실록산 및 경화제를 열경화시켜 탄성체 몰드를 형성하는 단계;
(C-10) 상기 탄성체 몰드를 상기 전몰드로부터 분리하는 단계;
(C-11) 별도의 기판에 무늬형용 자외선 경화수지를 코팅하는 단계;
(C-12) 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 탄성체 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계;
(C-13) 상기 무늬형을 상기 탄성체 몰드로부터 분리하는 단계;
(C-14) 상기 무늬형 위에 굴절/반사층을 형성시키는 단계; 및
(C-15) 상기 무늬형의 무늬형면 방향으로 오버코팅하고 경화시키는 단계
를 포함하는 무늬형 장식재 제조방법을 제공하는 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 단계 (C-10) 이후 단계 (C-11) 이전에,
(C-19) 지지체에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
(C-20) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 상기 탄성체 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성하는 단계;
(C-21) 상기 몰드를 상기 탄성체 몰드로부터 분리하는 단계
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-12) 및 (C-13)는
(C-12') 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계; 및
(C-13') 상기 무늬형을 상기 몰드로부터 분리하는 단계;
인 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-6) 이전에,
(C-16) 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부에 인쇄하여 유색코팅하는 단계;
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-7) 이후 단계 (C-8) 이전에,
(C-17) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-6) 이전에,
(C-16') 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부를 섀도우 마스크로 가리고, 불투명 금속을 증착시키는 단계;
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-7) 이후 단계 (C-8) 이전에,
(C-17) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-5) 이전에,
(C-18) 기판에 프라이머(primer)용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-5)는
(C-5') 상기 프라이머용 자외선 경화형 몰드수지 위에 전(前)몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
인 것이 바람직하다.
또한, 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지 및/또는 프라이머용 자외선 경화형 몰드수지가 코팅되는 기판은 유리 기판인 것이 바람직하다.
또한, 상기 오버코팅은 상기 무늬형용 자외선 경화수지와 굴절률의 차이가 0.3 이내인 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-10), 단계 (B-15) 또는 단계 (C-16)의 유색코팅의 색상은 검정색인 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-11), 단계 (B-16) 또는 단계 (C-17)의 용제는 케톤 또는 알코올이고, 용해시간은 15 내지 60 초인 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-10'), 단계 (B-15') 또는 단계 (C-16')의 불투명 금속은 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 은(Ag), 금(Au) 및 구리(Cu)로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-10'), 단계 (B-15') 또는 단계 (C-16')의 불투명 금속층의 두께는 0.1 내지 2 ㎛인 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-7) 이후 단계 (A-8) 이전, 단계 (B-12) 이후 단계 (B-13) 이전, 또는 상기 단계 (C-13) 이후 단계 (C-14) 이전에,
(A-12) 상기 무늬형 중 무늬상 미발현 부분을 섀도우 마스크로 가리는 단계
를 추가로 포함하고,
상기 단계 (A-8) 이후 단계 (A-9) 이전, 단계 (B-13) 이후 단계 (B-14) 이전, 또는 상기 단계 (C-14) 이후 단계 (C-15) 이전에,
(A-13) 상기 무늬형 중 굴절/반사층 부분을 제 1 유색도료로 인쇄하고 경화시키는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-7) 이후 단계 (A-8) 이전, 단계 (B-12) 이후 단계 (B-13) 이전, 또는 상기 단계 (C-13) 이후 단계 (C-14) 이전에,
(A-14) 상기 무늬형에 제 2 유색도료로 문양을 인쇄하고 경화시키는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 제 2 유색도료는 상기 무늬형용 자외선 경화수지와 굴절률의 차이가 0.3 이내인 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (A-8) 이후 단계 (A-9) 이전, 단계 (B-13) 이후 단계 (B-14) 이전, 또는 상기 단계 (C-14) 이후 단계 (C-15) 이전에,
(A-15) 상기 무늬형 중 일부를 제 1 유색도료로 인쇄하고 경화시키는 단계 및
(A-16) 상기 무늬형 중 인쇄되지 않은 부분의 굴절/반사층을 식각액으로 제거하는 단계
를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 굴절/반사층은 상기 무늬형용 자외선 경화수지의 굴절률보다 0.3 이상 큰 굴절률을 갖는 물질로 이루어진 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3 내지 3.0 큰 굴절률을 갖는 물질로 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기 무늬형용 자외선 경화수지의 굴절률보다 0.3 이상 큰 굴절률을 갖는 물질은 타이타늄(Ⅳ) 옥사이드 (TiO2), 산화아연(Ⅱ) (ZnO), 세륨(Ⅳ) 옥사이드 (CeO2), 지르코늄(Ⅳ) 옥사이드 (ZrO2), 황화아연(Ⅱ) (ZnS), 카드뮴(Ⅱ) 설파이드 (CdS), 아연(Ⅱ) 셀레나이드 (ZnSe), 란타넘 세스퀴옥사이드 (La2O3), 인듐 틴 옥사이드 (Indium Tin Oxide, In2O3·SnO2) 및 다이아몬드로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 굴절/반사층은 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 백금(Pt) 및 로듐(Rh)으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 굴절/반사층의 두께는 100 내지 12,000 Å인 것이 바람직하다.
한편, 본 발명은 상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, 상기 방법에 의해 제조된 무늬형 장식재를 제공하는 것을 특징으로 한다.
이하, 첨부도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 관하여 상세히 설명한다.
우선, 본 명세서에 사용된 용어 중 일부에 대해 정의한다.
본 명세서에서 활성에너지선이란, 소정의 수지를 경화시킬 수 있는 정도의 에너지를 가진 입자선 및 전자기파를 함께 지칭하며, 자외선, 레이저, 마이크로웨이브, 전자선(electron beam), X-선 등을 포함한다.
그리고, 자외선 경화형 몰드수지란 자외선에 의해 경화될 수 있는 수지로서, 실제 무늬상을 발현하는 무늬형용 자외선 경화수지와 접촉하여 무늬형을 형성시키는 몰드 및 상기 몰드의 형성에 사용되는 복제 마스터, 전(前)몰드와 복층 몰드에 있어서 기층을 형성하는 베이스의 소재가 되는 수지를 가리킨다.
또한, 무늬형용 자외선 경화수지란 자외선에 의해 경화될 수 있는 수지로서, 실제 무늬상을 발현하는 무늬형의 소재가 되는 수지를 가리킨다.
마지막으로, 본 명세서에서 굴절/반사층이란 무늬형 위에 형성되어 상기 무늬형에 의한 무늬상이 보다 선명하게 발현되도록 하는 기능을 수행하는 층을 가리킨다. 이러한 굴절/반사층은 빛의 굴절을 유발하는 굴절물질 또는 빛의 반사를 일으키는 반사물질로 이루어지며 상기 굴절 또는 반사에 의해 무늬상의 선명화가 달 성된다.
도 1은 본 발명의 자외선 경화수지의 몰딩 방식을 이용한 무늬형 장식재 제조방법의 공정도이다.
노광방식(photolithography) 및 에칭(etching)공정 등 종래 공지된 임의의 공정을 통해 무늬형이 형성된 마스터(10) 위에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 코팅하고, 그 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 필름 또는 우레탄 필름 등의 자외선을 투과하는 지지체(30)를 밀착시킨다 [과정 (a)].
본 발명의 특징 중 하나는 무늬상을 직접 발현하는 무늬형을 형성시키는 몰드 (복제 마스터, 전몰드, 베이스 등 포함)의 소재로서 자외선 경화수지를 사용하였다는 데 있다.
자외선 경화수지는 활성에너지선 경화수지의 하나로서 자외선에 의해 경화가 이루어지는 수지를 가리킨다. 종래 수지의 경화는 주로 열에 의해 이루어졌으나, 열경화는 최대 가열온도와 냉각시 상온과의 온도차에서 발생하는 열팽창에 기한 부피수축과 경화반응 자체에 의한 부피수축이 함께 작용하여 크랙(crack)이 발생할 수 있고 또한 정교한 치수를 획득하기 곤란하다. 나아가, 열경화 과정에 의해 발생한 열 잔류응력은 부품의 수명을 단축시키고, 경화공정에 많은 열에너지를 필요로 하며 성형품의 크기에 제한이 있고, 경화에 소요되는 시간이 길다는 단점이 있다.
이에 비해 자외선 경화수지를 비롯한 활성에너지선 경화공정은 상기 열경화 공정의 문제점 (크랙 발생, 저정밀도, 열 잔류응력 등)이 발생하지 않고, 에너지 및 시간 소모량이 현저히 적으며, 성형품의 크기에 제한을 받지 않아 점차 많은 분야에서 채택되어 가고 있다.
본 발명은 상기 활성에너지선 경화수지 중 자외선에 의해 경화가 이루어지는 자외선 경화수지를 몰드 등의 소재로서 채택한다.
종래 자외선 경화수지의 제조는 수지로서 에폭시 아크릴레이트, 노볼락(novolac) 아크릴레이트, 불포화 폴리에스터(unsaturated polyester), 비닐 에스터 등의 수지에 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤이나 하이드록시페닐케톤 등의 개시제를 첨가하여 자외선을 조사함으로써 이루어졌다.
본 발명의 자외선 경화형 몰드수지는 종래의 자외선 경화수지에 이형성 또는 유연성 등의 물성을 부여하기 위해 광개시제 이외에 서로 다른 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 혼합물에 아크릴레이트 화합물을 첨가한 소재를 사용할 수 있다. 구체적인 예를 들면:
(a) 2 당량의 하이드록시에틸 아크릴레이트 및 1 당량의 1,6-디이소시아네이토 헥산의 우레탄 반응에 의한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 중량%;
(b) 3 당량의 하이드록시프로필 아크릴레이트 및 1 당량의 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트(isocyanurate) 구조의 3관능 트리이소시아네이트의 우레탄 반응에 의한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량%;
(c) 3 당량의 하이드록시프로필 아크릴레이트 및 1 당량의 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 구조의 3관능 트리이소시아네이트의 우레 탄 반응에 의한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 중량%;
(d) 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트 20 중량%;
(e) 하이드록시프로필 아크릴레이트 10 중량%; 및
(f) 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온(광개시제) 5 중량%
의 혼합물 등을 들 수 있다.
상기 지지체(30)를 마스터(10) 방향으로 0.5 내지 3 bar의 압력으로 가압하고, 자외선을 조사하여 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 경화시켜 몰드(40)를 형성한다 [과정 (b)].
지지체(30)가 결합된 몰드(40)를 마스터(10)로부터 분리한다 [과정 (c)].
이와 별도로 기판(35)에 무늬형용 자외선 경화수지(21)를 코팅하고 상기 몰드(40)를 가압 접촉시킨다 [과정 (d)].
본 발명의 또 하나의 특징은 복제 마스터 등을 포함한 상기 몰드와 별도로 실제 무늬상을 발현시키는 무늬형의 소재 역시 자외선 경화수지를 사용하였다는 데 있다. 본 발명의 무늬형은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 우레탄 필름, 기타 플라스틱 필름, 폴리카보네이트(polycarbonate, PC)판, 아크릴(acryl)판, SUS 등의 스텐레스, 구리, 알루미늄 등의 금속판, 유리 등의 각종 기판에 적용될 수 있는데, 특히 기판의 물성에 따라 딱딱한 형태(hard type)와 유연한 형태(flexible type)의 기판 각각에 최적화된 무늬형용 자외선 경화수지를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 무늬형의 소재에 있어서 우레탄 아크릴레이트 올리고머에 아크릴레이트를 첨가하는 기본개념은 본 발명의 상기 몰드와 동일하다.
구체적으로, 아크릴판이나 스테인레스 판의 일종인 SUS판과 같은 딱딱한 형태의 기판(substrate) 상에 무늬형을 형성하고자 하는 경우에는:
(g) 1 당량의 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 및 0.9 당량의 이소포론 디이소이아네이트의 반응 혼합물 100 중량부에 30 중량부의 2-하이드록시프로필 아크릴레이트를 첨가·희석하여 반응시킨 우레탄 아크릴레이트 올리고머 50 중량%;
(h) 디펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 25 중량%;
(i) 트리메탄올프로판 트리아크릴레이트 20 중량%; 및
(j) 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 (광개시제) 5 중량%
의 혼합물을 사용하는 것이 바람직한 일 실시예일 수 있다.
또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름과 같이 유연한 형태의 기판 상에 무늬형을 형성하고자 하는 경우에는:
(k) 1 당량의 디하이드록시 관능성 폴리메타크릴레이트 폴리올 및 2 당량의 이소포론 디이소시아네이트 트라이머를 반응시킨 이소시아네이트 반응물에 1.1 당량의 하이드록시프로필 아크릴레이트를 추가반응시킨 우레탄 아크릴레이트 올리고머 60 중량%;
(l) 헥산디올 디아크릴레이트 20 중량%;
(m) 트리메틸올프로판 9에톡시레이티드 트리아크릴레이트 15 중량%; 및
(j) 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 (광개시제) 5 중량%
의 혼합물을 사용하는 것이 바람직한 일 실시예일 수 있다.
상기 몰드(40)와 접촉된 무늬형용 자외선 경화수지(21)에 자외선을 조사하 여, 수지(20)를 경화시킴으로써 무늬형(50)을 형성한다 [과정 (e)].
기판(35)에 결합된 무늬형(50)을 상기 몰드(40)로부터 분리한다 [과정 (f)].
상기 무늬형(50)에 빛의 굴절을 유발하는 굴절물질 또는 빛의 반사를 일으키는 반사물질을 전자빔 증착기 등을 사용하여 증착시킴으로써 굴절/반사층(60)을 형성시킨다 [과정 (g)]. 상기 굴절/반사층(60)으로 인해, 무늬상이 보다 선명하게 발현되어 본 발명이 목적하는 고휘도 또는 초고휘도의 무늬상을 구현할 수 있고, 나아가 추가 오버코팅 또는 인쇄공정으로 인해 야기될 수 있는 무늬형(50)의 훼손을 예방할 수 있다.
이러한 굴절/반사층(60)을 구성하는 물질이 굴절물질인 경우 상기 굴절물질의 굴절률은 상기 무늬형용 자외선 경화수지(21)의 굴절률에 비해 0.3 이상 큰 - 보다 바람직하게는 0.3 내지 3.0 큰 - 값을 갖는 것이 바람직하며, 타이타늄(Ⅳ) 옥사이드 (TiO2), 산화아연(Ⅱ) (ZnO), 세륨(Ⅳ) 옥사이드 (CeO2), 지르코늄(Ⅳ) 옥사이드 (ZrO2), 황화아연(Ⅱ) (ZnS), 카드뮴(Ⅱ) 설파이드 (CdS), 아연(Ⅱ) 셀레나이드 (ZnSe), 란타넘 세스퀴옥사이드 (La2O3), 인듐 틴 옥사이드 (Indium Tin Oxide, In2O3·SnO2) 및 다이아몬드로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 보다 바람직하다.
한편, 상기 굴절/반사층(60)을 구성하는 물질이 반사물질인 경우 상기 반사물질은 미러코팅 (mirror coating) 등에 사용되는 금속이 바람직하며, 구체적으로 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 백금(Pt) 및 로 듐(Rh)으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
그리고, 상기 굴절/반사층(60)의 두께는 100 내지 12,000 Å인 것이 바람직한데, 100 Å미만에서는 무늬상의 휘도가 낮아 선명한 상을 얻기가 어려우며, 12,000 Å을 초과하면 재료비 및 공정소요시간이 불필요하게 상승할 뿐만 아니라, 접착력의 제한으로 말미암아 바깥의 증착층 물질이 떨어져 나오는 단점이 발생한다.
상기 굴절/반사층(60) 위에 상기 무늬형(50)의 단차 이상의 두께로 자외선 또는 열 경화형 수지나 접착제 등의 오버코팅제로 오버코팅(70)한다 [과정 (h)]. 이러한 오버코팅제는 상기 무늬형(50)용 자외선 경화수지(21)의 굴절률과의 차이가 0.3 이내인 유기 또는 무기 재료인 것이 바람직하다.
접착제를 제외한 상기 오버코팅(70)의 역할은 외부의 충격이나 수분 등의 오염으로부터 상기 무늬형(50)을 보호하는 데 있다.
도 2는 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 기판의 일부면에만 무늬형을 선택적으로 형성시키는 경우의 공정도이다.
전술한 도 1의 과정 (c)에 의해 제조된 지지체(30)가 결합된 몰드(40)에서 상기 지지체(30)의 배면 중 일부 또는 몰드(40)의 무늬형면 중 일부에 인쇄방법으로 유색코팅하여 마스크(80)를 형성시킨다 [과정 (d)]. 상기 인쇄방법은 본 기술분야에서 공지된 실크인쇄 또는 옵셋인쇄 등의 방법을 사용할 수 있다.
또는 상기 유색코팅 대신 불투명 금속을 증착시켜 마스크(80)를 형성시킬 수도 있는데, 이러한 불투명 금속의 바람직한 예로서는 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니 켈(Ni), 은(Ag), 금(Au) 또는 구리(Cu)를 들 수 있다. 그리고, 상기 불투명 금속 증착층의 두께는 0.1 내지 2 ㎛인 것이 바람직한데, 0.1 ㎛ 미만에서는 자외선의 차단이 완전하지 않아 무늬상의 발현이 불필요한 영역의 무늬형용 자외선 경화수지까지 경화될 위험이 있고, 2 ㎛를 초과하면 재료비 및 공정소요시간이 불필요하게 상승할 뿐만 아니라, 접착력의 제한으로 말미암아 바깥의 증착층 물질이 떨어져 나오는 단점이 발생한다.
이와 별도로 기판(35)에 코팅된 무늬형용 자외선 경화수지(21)에 상기 마스크(80)가 형성된 몰드(40)를 가압 접촉시키고 [과정 (e)], 자외선을 조사하여 상기 수지(21)를 경화시키면 [과정 (f)], 상기 마스크(80)의 존재로 인해 자외선이 투과되지 않아 기판(35) 상에는 경화된 무늬형(50) 사이에 경화되지 않은 무늬형용 자외선 경화수지(21)가 남게 된다 [과정 (g)].
이러한 미경화 자외선 경화수지(21)는 용제로 제거하여 [과정 (h)], 기판(35) 상에는 무늬형(50)만 남게 하는데, 이 경우 용제는 케톤 또는 알코올이 사용되며, 본 발명에서는 특히 메틸에틸케톤 10 내지 90 중량% 및 메틸이소부틸케톤 10 내지 90 중량%의 혼합 용제가 바람직하다. 상기 용제에 15 내지 60 초 동안 담그고 흔들어서 미경화 수지(21)를 제거하게 된다. 상기 용제에 의한 미경화 수지(21)의 용해시간이 15 초 미만이면 수지(21)가 충분히 제거되지 않아 찌꺼기가 남을 수 있으며, 60 초를 초과하면 공정소요시간이 불필요하게 증가하는 단점이 있다.
과정 (h)에 의해 기판(35) 상에 형성된 무늬형(50) 위에 상기 도 1에 대해 전술한 바와 같이 굴절/반사층(60)의 증착 및 오버코팅(70)을 수행하여 무늬상을 선택적으로 발현시킬 수 있다.
도 3은 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 무늬형면의 일부에서만 무늬상이 선택적으로 발현되는 경우의 공정도이다.
휴대폰 윈도우에 무늬상을 발현시키고자 하는 경우 아크릴 등의 기판(35)에 무늬형(50)을 형성시킨 후 [과정 (f)], 섀도우 마스크(85)로 무늬형면의 일부를 가린 다음 [과정 (g)], 그 위에 굴절/반사층(60)을 증착시키고 나서 상기 섀도우 마스크(85)를 제거함으로써, 무늬형(50)면 중 일부에만 굴절/반사층(60)이 증착되도록 할 수도 있다 [과정 (h)].
이후 굴절/반사층(60)이 증착된 부분에 제 1 유색도료(90)를 인쇄하고 경화시킨 다음 [과정 (i)], 그 위에 오버코팅(70)하여 휴대폰 윈도우 중 일부 영역에만 무늬상이 발현되도록 할 수 있다 [과정 (j)]. 상기 제 1 유색도료의 인쇄방법 역시 본 기술분야에서 공지된 실크인쇄 또는 옵셋인쇄 등의 방법을 사용할 수 있다.
도 4는 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 무늬형면 일부에 문양을 부여하는 경우의 공정도이다.
기판(35) 상에 무늬형(50)을 형성시킨 후 [과정 (f)], 제 2 유색 도료(95)를 상기 무늬형(50)의 단차 이상의 두께로 인쇄하고 경화시켜 문자, 로고 또는 도형과 같은 문양을 무늬형(50)에 부여한다 [과정 (g)]. 이러한 제 2 유색도료(95)는 상기 무늬형용 자외선 경화수지(21)의 굴절률과의 차이가 0.3 이내인 것이 바람직하고, 상기 제 2 유색도료의 인쇄방법 역시 본 기술분야에서 공지된 실크인쇄 또는 옵셋인쇄 등의 방법을 사용할 수 있다.
이렇게 무늬상에 문양이 부여된 무늬형면에 전술한 바와 같이 섀도우 마스크(85)로 일부를 가린 다음 [과정 (h)], 굴절/반사층(60)의 증착 [과정 (i)], 제 1 유색도료(90)의 인쇄 및 경화 [과정 (j)], 그리고 오버코팅(70)의 수행을 통해 [과정 (k)], 문양이 부여된 무늬형 장식재를 제조할 수 있다.
도 5는 본 발명의 무늬형 장식재 제조방법 중 무늬형면의 일부에서만 무늬상이 선택적으로 발현되는 경우의 또 다른 공정도이다.
기판(35) 상에 무늬형(50)을 형성시킨 후 [과정 (f)], 상기 무늬형면 전면(全面)에 굴절/반사층(60)을 증착시키고 나서 [과정 (g)], 무늬상을 발현시킬 영역에만 제 1 유색도료(90)를 인쇄하고 경화시킨다 [과정 (h)].
그 다음, 식각액에 상기 기판(35)을 담가서 상기 제 1 유색도료(90)로 코팅되지 않은 영역의 굴절/반사층(60)을 제거한 후 [과정 (i)], 그 위에 오버코팅(70)한다 [과정 (j)]. 상기 식각액의 대표적인 예로서 염화제이철(FeCl3)계 식각액을 들 수 있다.
이상의 과정을 통해 기판(35) 상에 형성된 무늬형(50) 중 굴절/반사층(60)의 증착 및 제 1 유색도료(90)의 코팅이 이루어진 영역에서만 무늬상이 발현되고 나머지 영역은 오버코팅(70) 면으로 제공되는 정보가 그대로 투과되는 휴대폰 윈도우를 제작할 수 있다.
도 6은 본 발명의 무늬형 장식재의 제조방법 중 탄성체 몰드를 이용한 경우 의 공정도이다.
종래의 노광방식 및 에칭공정을 통해 무늬형이 형성된 마스터(10) 위에 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 코팅하고, 그 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 지지체(30)를 밀착시킨다 [과정 (a)].
상기 지지체(30)를 마스터(10) 방향으로 가압하고, 자외선을 조사하여 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 경화시켜 복제 마스터(15)를 형성한다 [과정 (b)].
지지체(30)가 결합된 복제 마스터(15)를 마스터(10)로부터 분리한다 [과정 (c)].
이와 별도로 기판(35)에 전(前)몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 코팅하고 상기 복제 마스터(15)를 가압 접촉시킨다 [과정 (d)]. 이 경우 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)와 기판(35) 사이의 밀착력 증대를 위해 기판(35)에 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 코팅하기 전에 프라이머(primer)를 먼저 코팅할 수 있다. 이러한 프라이머의 대표적인 예로는 인산, 카복실산 또는 알코올 그룹을 포함하는 아크릴레이트 올리고머, 반응성 모노머 및 희석 용제를 주로 포함하는 자외선 경화형 수지 등을 들 수 있다. 이 경우의 기판은 유리 기판이 바람직하다.
상기 복제 마스터(15)와 접촉된 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)에 자외선을 조사하여, 상기 수지(20)를 경화시킴으로써 전몰드(43)를 형성한다 [과정 (e)].
기판(35)에 결합된 전몰드(43)를 상기 복제 마스터(15)로부터 분리하여 [과 정 (f)], 미리 준비한 주형틀(39)에 넣고, 그 위에 탄성체 물질을 첨가하고 기포를 제거한 후 가열하여 탄성체 몰드(46)를 제작한다 [과정 (g)]. 여기서 탄성체 물질이란 표면 에너지가 낮아 상기 전몰드(43) 및 후술할 몰드(40)와 분리가 용이한 물질로 대표적인 예로는 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane, PDMS)을 주재로 하고, 공지의 경화제가 첨가된 형태를 가리킨다. 이러한 탄성체 물질은 전술한 바와 같이 열경화 과정을 거쳐 탄성체 몰드(46)가 된다.
제작된 탄성체 몰드(46)를 전몰드(43)로부터 분리하고 [과정 (h)], 이와 별도로 지지체(30)에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 코팅한 다음, 상기 탄성체 몰드(46)를 가압 접촉시킨다 [과정 (i)].
상기 탄성체 몰드(46)와 접촉된 몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)에 자외선을 조사하여, 수지(20)를 경화시킴으로써 몰드(40)를 형성한다 [과정 (j)].
지지체(30)에 결합된 상기 몰드(40)를 탄성체 몰드(46)로부터 분리하고 [과정 (k,l)], 별도의 기판(35)에 무늬형용 자외선 경화수지(21)를 코팅한 후, 상기 몰드(40)를 가압 접촉시킨다 [과정 (m)].
상기 몰드(40)와 접촉된 무늬형용 자외선 경화수지(21)에 자외선을 조사하여, 수지(21)를 경화시킴으로써 무늬형(50)을 형성한다 [과정 (n)].
기판(35)에 결합된 무늬형(50)을 상기 몰드(40)로부터 분리한다 [과정 (o)].
상기 무늬형(50)에 굴절/반사층(60)을 증착시키고 [과정 (p)], 그 위에 오버코팅(70)을 수행한다 [과정 (q)]. 특히, 본 발명의 무늬형(50)이 휴대폰 케이스의 인서트인몰드형 무늬상 장식인 경우에는 상기 오버코팅제로 열경화형 접착제를 사 용하고, 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 또는 아크릴 소재의 휴대폰 케이스에 180 내지 230 ℃로 순간 열압착하여 결합시킨다.
이러한 탄성체 몰드(46)를 이용한 무늬형 장식재 제조의 경우에도 전술한 도 2의 마스크(80)를 이용한 부분적 경화, 도 3a의 섀도우 마스크(85)를 이용한 굴절/반사층(60)의 부분적 증착, 도 3b의 제 2 유색도료(95)를 이용한 문양의 부여 및/또는 도 3c의 식각액을 이용한 굴절/반사층(60)의 부분적 제거와 같은 제조방법이 적용될 수 있다.
도 7은 본 발명의 무늬형 장식재의 제조방법에 있어서, 몰드를 복층으로 형성하는 경우의 공정도이다.
몰드를 복층으로 형성하는 과정을 살펴보면, 먼저 지지체(30)에 베이스용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 코팅하고 자외선을 조사함으로써 상기 수지(20)를 가경화시켜 베이스(20')를 형성시킨다 [과정 (a)]. 여기서, 가경화란 상기 경화와 구별되는 것으로 경화에 요구되는 광량의 1/3 정도의 광량을 조사하며, 상기 가경화된 표면이 완전 경화되는 것이 아니라 용제에 녹지 않을 정도의 끈적끈적한 수준까지만 경화시키는 것을 말한다.
상기 가경화된 베이스(20') 상에 다시 몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)를 코팅하고 별도의 지지체(30)와 결합된 복제 마스터(15) 또는 탄성체 몰드(46)를 가압 접촉시킨다 [과정 (b)].
상기 복제 마스터(15) 또는 탄성체 몰드(46)와 접촉된 몰드용 자외선 경화형 몰드수지(20)에 자외선을 조사하여, 상기 수지(20)를 경화시킴으로써 몰드(40)를 형성한다 [과정 (c)].
지지체(30)에 결합된 상기 몰드(40)를 복제 마스터(15) 또는 탄성체 몰드(46)로부터 분리하여 본 발명의 복층 몰드(40)를 제작한다 [과정 (d)].
이러한 복층 몰드는 몰드(40) 자체의 내구성을 높여 단층 몰드에 비해 훨씬 많은 무늬형(50)을 형성할 수 있으므로, 생산원가를 낮추고 생산공정을 단순화시키는 장점이 있다.
하기 실시예는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
실시예
실시예 1: 휴대폰용 SUS 장식재의 제조
실리콘 기판에 무늬형이 형성된 마스터 위에 (a) 2 당량의 하이드록시에틸 아크릴레이트 및 1 당량의 1,6-디이소시아네이토 헥산의 우레탄 반응에 의한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 중량%; (b) 3 당량의 하이드록시프로필 아크릴레이트 및 1 당량의 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트(isocyanurate) 구조의 3관능 트리이소시아네이트의 우레탄 반응에 의한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 25 중량%; (c) 3 당량의 하이드록시프로필 아크릴레이트 및 1 당량의 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 구조의 3관능 트리이소시아네이트의 우레탄 반응에 의한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 중량%; (d) 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트 20 중량%; (e) 하이드록시프로필 아크릴레이트 10 중량%; 및 (f) 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온(광개시제) 5 중량%의 혼합물로 이루어진 몰 드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅한 다음, 상기 몰드수지 위에 두께 188 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름을 밀착시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 30 초간 조사하여 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성시켰다.
경화된 몰드를 상기 마스터로부터 분리한 후, 상기 몰드의 무늬형면 중 무늬상을 발현시키지 않을 부분에 실크인쇄방법을 이용하여 검정색으로 유색코팅했다.
이와 별도로 SUS 계열의 금속 기판의 표면을 헥산(hexane)으로 세정한 후 (g) 1 당량의 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 및 0.9 당량의 이소포론 디이소이아네이트의 반응 혼합물 100 중량부에 30 중량부의 2-하이드록시프로필 아크릴레이트를 첨가·희석하여 반응시킨 우레탄 아크릴레이트 올리고머 50 중량%; (h) 디펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 25 중량%; (i) 트리메탄올프로판 트리아크릴레이트 20 중량%; 및 (j) 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 (광개시제) 5 중량%의 혼합물로 이루어진 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 코팅한 다음, 상기 몰드를 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지에 가압 접촉시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 450 mW/cm2의 고압수은등 (파장 250nm) 을 30 초간 조사하여 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성시켰다.
상기 몰드를 분리 제거한 다음, 상기 무늬형이 형성된 SUS 기판을 메틸에틸 케톤 50 중량% 및 메틸이소부틸케톤 50 중량%의 혼합 용제에 담그고, 30 초간 흔들어서, 상기 몰드면에 검정색으로 실크인쇄된 유색코팅으로 인해 미경화된 부분의 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 제거하고 건조 공기 또는 질소로 건조시켰다.
전자빔 증착기 (e-beam evaporator)를 사용하여, 상기 무늬형이 선택적으로 형성된 SUS 기판의 무늬형면에 니켈(Ni)을 두께 1000 Å로 증착시켰다.
상기 니켈 증착층 상에 오버코팅제로 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트 및 이소포론 디이소시아네이트의 반응 혼합물에 2-하이드록시프로필 아크릴레이트를 첨가·희석하고 반응시켜 수득한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 60 중량%, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 35 중량%, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 5 중량%의 혼합물인 투명 자외선 경화수지를 스프레이 코팅한 후 강도 450 mW/cm2의 고압수은등 (파장 250nm)을 30 초간 조사하여 상기 오버코팅제를 경화시킴으로써, 본 발명의 무늬형 장식재를 제조하였다.
실시예 2a: 휴대폰 윈도우용 아크릴 장식재의 제조 (Ⅰ)
실리콘 기판에 무늬형이 형성된 마스터 위에 실시예 1과 동일 조성의 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅한 다음, 상기 몰드수지 위에 두께 188 m의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 밀착시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 30 초간 조사하여 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성시켰다.
경화된 몰드를 상기 마스터로부터 분리한 후, 이와 별도로 휴대폰 윈도우용 아크릴 기판에 실시예 1과 동일 조성의 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 코팅한 다음, 상기 몰드를 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지에 가압 접촉시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 15 초간 조사하여 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성시켰다.
상기 몰드를 분리 제거한 다음, 상기 무늬형의 무늬형면 중 무늬상을 발현시키지 않을 윈도우 영역을 섀도우 마스크로 가린 후 전자빔 증착기를 사용하여, 이산화티탄(TiO2)을 두께 500 Å로 증착시켰다.
상기 무늬상이 발현될 이산화티탄 증착층에 열경화형 유색도료인 Hac ink (Seint 사)를 실크인쇄하고 60 ℃에서 1 시간 동안 열경화시켰다.
상기 아크릴 기판의 무늬형면 전면(全面)에 열경화형 투명 오버코팅제인 SF-7 (SSCP 사)를 코팅하고 60 ℃에서 1 시간 동안 열경화시킴으로써, 본 발명의 무늬형 장식재를 제조하였다.
실시예 2b: 휴대폰 윈도우용 아크릴 장식재의 제조 (Ⅱ)
실리콘 기판에 무늬형이 형성된 마스터 위에 실시예 1과 동일 조성의 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅한 다음, 상기 몰드수지 위에 두께 188 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 밀착시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 30 초간 조사하여 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성시켰다.
경화된 몰드를 상기 마스터로부터 분리한 후, 이와 별도로 휴대폰 윈도우용 아크릴 기판에 실시예 1과 동일 조성의 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 코팅한 다음, 상기 몰드를 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지에 가압 접촉시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 15 초간 조사하여 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성시켰다.
상기 몰드를 분리 제거한 다음, 상기 무늬형의 무늬형면 중 일부에 열경화성 유색도료인 Hac ink (Seint 사)를 실크인쇄하여 문양을 형성하고 67 ℃에서 30 분 동안 가열하여 열경화시켰다.
상기 무늬형의 무늬형면 중 무늬상을 발현시키지 않을 윈도우 영역을 섀도우 마스크로 가린 후 전자빔 증착기를 사용하여, 이산화티탄을 두께 500 Å로 증착시켰다.
상기 무늬상이 발현될 이산화티탄 증착층에 열경화형 유색도료인 Hac ink (Seint 사)를 실크인쇄하고 60 ℃에서 1 시간 동안 열경화시켰다.
상기 아크릴 기판의 무늬형면 전면(全面)에 열경화형 투명 오버코팅제인 SF-7 (SSCP 사)를 코팅하고 60 ℃에서 1 시간 동안 열경화시킴으로써, 본 발명의 무늬형 장식재를 제조하였다.
실시예 2c: 휴대폰 윈도우용 아크릴 장식재의 제조 (Ⅲ)
실리콘 기판에 무늬형이 형성된 마스터 위에 실시예 1과 동일 조성의 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅한 다음, 상기 몰드수지 위에 두께 188 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 밀착시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 30 초간 조사하여 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성시켰다.
경화된 몰드를 상기 마스터로부터 분리한 후, 이와 별도로 휴대폰 윈도우용 아크릴 기판에 실시예 1과 동일 조성의 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 코팅한 다음, 상기 몰드를 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지에 가압 접촉시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 15 초간 조사하여 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성시켰다.
상기 몰드를 분리 제거한 다음, 상기 아크릴 기판의 무늬형면 전면(全面)에 전자빔 증착기를 사용하여, 이산화티탄을 두께 500 Å로 증착시켰다.
상기 이산화티탄 증착층 중 무늬상을 발현시키지 않을 윈도우 영역을 제외한 나머지 부분에 열경화형 유색도료인 Hac ink (Seint 사)를 실크인쇄하고 60 ℃에서 1 시간 동안 열경화시켰다.
상기 무늬형이 형성된 아크릴 기판을 염화제이철(FeCl3)계 식각액에 담가, 상기 유색도료로 실크인쇄되지 않은 윈도우 영역에 증착된 이산화티탄을 제거했다.
상기 아크릴 기판의 무늬형면 전면(全面)에 열경화형 투명 오버코팅제인 SF-7 (SSCP 사)를 코팅하고 60 ℃에서 1 시간 동안 열경화시킴으로써, 본 발명의 무늬형 장식재를 제조하였다.
실시예 3: 인서트인몰드(Insert Inmold)용 휴대폰 케이스의 제조
실리콘 기판에 무늬형이 형성된 마스터 위에 실시예 1과 동일 조성의 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅한 다음, 상기 몰드수지 위에 두께 188 m의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 밀착시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 30 초간 조사하여 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 복제 마스터를 형성시켰다.
경화된 상기 복제 마스터를 상기 마스터로부터 분리한 후 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 무늬상을 발현시키지 않을 부분에 실크인쇄방법을 이용하여 유색코팅했다.
이와 별도로 유리 기판에 밀착력 증가를 위한 프라이머(primer)로서, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 이소포론 디이소이아네이트 및 2-하이드록시프로필 아크릴레이트를 반응시켜 수득한 우레탄 아크릴레이트 올리고머 40 중량%, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트 15 중량%, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트 20 중량%, 하이드록시프로필 아크릴레이트 10 중량%, 인산염메타아크릴레이트(phosphate methacrylate) 10 중량%, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 5 중량%를 균일하게 섞은 혼합물을 20 배 부피의 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(propylene glycol methyl ether acetate)로 희석시켜 코팅한 후 실시예 1과 동일 조성의 전(前)몰드용 투명 자외선 경화형 몰드수지를 코팅한 다음, 상기 복제 마스터를 상기 전몰드용 투명 자외선 경화형 몰드수지에 가압 접촉시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 30 초간 조사하여 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 전몰드를 형성시켰다.
상기 전몰드를 분리 제거한 다음, 상기 전몰드가 형성된 유리 기판을 메틸에틸케톤 50 중량% 및 메틸이소부틸케톤 50 중량%의 혼합 용제에 담그고, 30 초간 흔들어서, 상기 실크인쇄된 유색코팅으로 인해 미경화된 부분의 전몰드용 투명 자외선 경화형 몰드수지를 제거하고 건조 공기 또는 질소로 건조시켰다.
주형틀에 상기 전몰드가 형성된 유리 기판을 놓고 Sylgard
Figure 112006072325885-pat00001
184 (Dow Chemical 사)를 첨가한 후 기포를 제거한 다음 80 ℃에서 1 시간 30 분 동안 열경화시켜 탄성체 몰드를 형성시켰다.
상기 탄성체 몰드를 전몰드로부터 분리한 후, 이와 별도로 두께 188 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 위에 코팅된 실시예 1과 동일 조성의 몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 상기 탄성체 몰드를 가압 접촉시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 10 분간 조사하여 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성시켰다.
상기 몰드를 전몰드로부터 분리한 후, 이와 별도로 휴대폰 케이스의 인서트인몰드용 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 기판 위에 (k) 1 당량의 디하이드록시 관능성 폴리메타크릴레이트 폴리올및 2 당량의 이소포론 디이소시아네이트 트라이머를 반응시킨 이소시아네이트 반응물에 1.1 당량의 하이드록시프로필 아크릴레이트를 추가반응시킨 우레탄 아크릴레이트 올리고머 60 중량%; (l) 헥산디올 디아크릴레이트 20 중량%; (m) 트리메틸올프로판 9에톡시레이티드 트리아크릴레이트 15 중량%; 및 (j) 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤 (광개시제) 5 중량%의 혼합물로 이루어진 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 코팅한 다음, 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지에 상기 몰드를 가압 접촉시켰다.
1 bar의 압력 하에서 강도 8 mW/cm2의 자외선 형광램프 (파장 352nm)를 30 초간 조사하여 상기 무늬형용 투명 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성시켰다.
전자빔 증착기를 사용하여, 상기 무늬형이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판의 무늬형면에 알루미늄(Al)을 두께 1000 Å로 증착시켰다.
상기 알루미늄 증착층에 열경화형 접착제인 EPK0151 (HYSOL 사)을 오버코팅한 후 아크릴 소재의 휴대폰 케이스에 200 ℃로 순간 열압착하여 접착시켰다.
이상에서는 본 발명의 바람직한 실시예에 대해서 도시하고 설명하였으나, 본 발명은 상술한 특정의 실시예에 한정되지 아니하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본원 발명의 요지를 벗어남이 없이 다양한 변형 실시가 가능할 것이고, 이러한 변형 실시는 본원 발명의 특허청구범위 내에 있다고 할 것이다.
본 발명은 전술한 바와 같이 무늬형 장식재 제작에 사용되는 종래의 무늬형 마스터의 직접 사용 대신 마스터로부터 복제된 합성수지를 소재로 한 몰드의 제작과 사용에 의해 저렴한 비용으로 간편하게 각종 기재에 무늬형을 전사할 수 있을 뿐만 아니라, 각종 기재 상에 흠집 및 결함이 발생하지 않아 장시간 반복 사용이 가능함에 따라 경제적 효율성을 제고할 수 있고, 고품질, 고휘도의 무늬형의 성형이 가능하며 대면적화가 용이한 장점이 있다.

Claims (28)

  1. 하기 단계를 포함하는 무늬형 장식재 제조방법:
    (A-1) 무늬형이 형성된 마스터에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
    (A-2) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 지지체를 밀착시키는 단계;
    (A-3) 상기 지지체를 상기 마스터 방향으로 가압하고, 자외선을 조사함으로써, 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성하는 단계;
    (A-4) 상기 몰드를 상기 마스터로부터 분리하는 단계;
    (A-5) 기판에 무늬형용 자외선 경화수지를 코팅하는 단계;
    (A-6) 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계;
    (A-7) 상기 무늬형을 상기 몰드로부터 분리하는 단계;
    (A-8) 상기 무늬형 위에 굴절/반사층을 형성시키는 단계; 및
    (A-9) 상기 무늬형의 무늬형면 방향으로 오버코팅하고 경화시키는 단계.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 단계 (A-4) 이후 단계 (A-6) 이전에,
    (A-10) 상기 몰드의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부에 인쇄하여 유색코팅하는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (A-7) 이후 단계 (A-8) 이전에,
    (A-11) 상기 무늬형용 자외선 경화수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 단계 (A-4) 이후 단계 (A-6) 이전에,
    (A-10') 상기 몰드의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부를 섀도우 마스크로 가리고, 불투명 금속을 증착시키는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (A-4) 이후 단계 (A-6) 이전에,
    (A-11) 상기 무늬형용 자외선 경화수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  4. 하기 단계를 포함하는 무늬형 장식재 제조방법:
    (B-1) 무늬형이 형성된 마스터에 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
    (B-2) 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지에 지지체를 밀착시키는 단계;
    (B-3) 상기 지지체를 상기 마스터 방향으로 가압하고, 자외선을 조사함으로써, 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 복제 마스터를 형성하 는 단계;
    (B-4) 상기 복제 마스터를 상기 마스터로부터 분리하는 단계;
    (B-5) 별도의 지지체에 베이스용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
    (B-6) 상기 코팅된 베이스용 자외선 경화형 몰드수지에 자외선을 조사하여 베이스를 가경화시키는 단계;
    (B-7) 상기 가경화된 베이스 위에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
    (B-8) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 상기 복제 마스터를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성하는 단계;
    (B-9) 상기 몰드를 상기 복제 마스터로부터 분리하는 단계;
    (B-10) 기판에 무늬형용 자외선 경화수지를 코팅하는 단계;
    (B-11) 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계;
    (B-12) 상기 무늬형을 상기 몰드로부터 분리하는 단계;
    (B-13) 상기 무늬형 위에 굴절/반사층을 형성시키는 단계; 및
    (B-14) 상기 무늬형의 무늬형면 방향으로 오버코팅하고 경화시키는 단계.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 단계 (B-4) 이후 단계 (B-8) 이전에,
    (B-15) 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부에 인쇄하여 유색코팅하는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (B-9) 이후 단계 (B-11) 이전에,
    (B-16) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 단계 (B-4) 이후 단계 (B-8) 이전에,
    (B-15') 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부를 섀도우 마스크로 가리고, 불투명 금속을 증착시키는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (B-9) 이후 단계 (B-11) 이전에,
    (B-16) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  7. 하기 단계를 포함하는 무늬형 장식재 제조방법:
    (C-1) 무늬형이 형성된 마스터에 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
    (C-2) 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지에 지지체를 밀착시키는 단계;
    (C-3) 상기 지지체를 상기 마스터 방향으로 가압하고, 자외선을 조사함으로써, 상기 복제 마스터용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 복제 마스터를 형성하는 단계;
    (C-4) 상기 복제 마스터를 상기 마스터로부터 분리하는 단계;
    (C-5) 기판에 전(前)몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
    (C-6) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 상기 복제 마스터를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 전몰드를 형성하는 단계;
    (C-7) 상기 전몰드를 상기 복제 마스터로부터 분리하는 단계;
    (C-8) 상기 전몰드가 형성된 기판을 주형틀에 넣고 폴리디메틸실록산 및 경화제를 첨가하는 단계;
    (C-9) 상기 폴리디메틸실록산 및 경화제를 열경화시켜 탄성체 몰드를 형성하는 단계;
    (C-10) 상기 탄성체 몰드를 상기 전몰드로부터 분리하는 단계;
    (C-11) 별도의 기판에 무늬형용 자외선 경화수지를 코팅하는 단계;
    (C-12) 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 탄성체 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계;
    (C-13) 상기 무늬형을 상기 탄성체 몰드로부터 분리하는 단계;
    (C-14) 상기 무늬형 위에 굴절/반사층을 형성시키는 단계; 및
    (C-15) 상기 무늬형의 무늬형면 방향으로 오버코팅하고 경화시키는 단계.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-6) 이전에,
    (C-16) 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부에 인쇄하여 유색코팅하는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-7) 이후 단계 (C-8) 이전에,
    (C-17) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  9. 제 7 항에 있어서, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-6) 이전에,
    (C-16') 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부를 섀도우 마스크로 가리고, 불투명 금속을 증착시키는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-7) 이후 단계 (C-8) 이전에,
    (C-17) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  10. 제 7 항에 있어서, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-5) 이전에,
    (C-18) 기판에 프라이머(primer)용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-5)는
    (C-5') 상기 프라이머용 자외선 경화형 몰드수지 위에 전(前)몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
    인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  11. 제 7 항에 있어서, 상기 단계 (C-10) 이후 단계 (C-11) 이전에,
    (C-19) 지지체에 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계;
    (C-20) 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지에 상기 탄성체 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 경화시켜 몰드를 형성하는 단계;
    (C-21) 상기 몰드를 상기 탄성체 몰드로부터 분리하는 단계
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-12) 및 (C-13)는
    (C-12') 상기 무늬형용 자외선 경화수지에 상기 몰드를 가압 접촉시키고, 자외선을 조사함으로써, 상기 무늬형용 자외선 경화수지를 경화시켜 무늬형을 형성하는 단계; 및
    (C-13') 상기 무늬형을 상기 몰드로부터 분리하는 단계;
    인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-6) 이전에,
    (C-16) 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부에 인쇄하여 유색코팅하는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-7) 이후 단계 (C-8) 이전에,
    (C-17) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  13. 제 11 항에 있어서, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-6) 이전에,
    (C-16') 상기 복제 마스터의 무늬형면 중 일부 또는 지지체의 배면 중 일부를 섀도우 마스크로 가리고, 불투명 금속을 증착시키는 단계;
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-7) 이후 단계 (C-8) 이전에,
    (C-17) 상기 전몰드용 자외선 경화형 몰드수지 중 경화되지 않은 부분을 용제로 용해하여 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  14. 제 11 항에 있어서, 상기 단계 (C-4) 이후 단계 (C-5) 이전에,
    (C-18) 기판에 프라이머(primer)용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
    를 추가로 포함하고, 상기 단계 (C-5)는
    (C-5') 상기 프라이머용 자외선 경화형 몰드수지 위에 전(前)몰드용 자외선 경화형 몰드수지를 코팅하는 단계
    인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  15. 제 1 항, 제 4 항, 제 7 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 오버코팅은 상기 무늬형용 자외선 경화수지와 굴절률의 차이가 0.3 이내인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  16. 제 2 항, 제 5 항, 제 8 항 또는 제 12 항에 있어서,
    상기 단계 (A-10), 단계 (B-15) 또는 단계 (C-16)의 유색코팅의 색상은 검정색인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  17. 제 2 항, 제 3 항, 제 5 항, 제 6 항, 제 8 항, 제 9 항, 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
    상기 단계 (A-11), 단계 (B-16) 또는 단계 (C-17)의 용제는 케톤 또는 알코올이고, 용해시간은 15 내지 60 초인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  18. 제 3 항, 제 6 항, 제 9 항 또는 제 13 항에 있어서,
    상기 단계 (A-10'), 단계 (B-15') 또는 단계 (C-16')의 불투명 금속은 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 은(Ag), 금(Au) 및 구리(Cu)로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  19. 제 3 항, 제 6 항, 제 9 항 또는 제 13 항에 있어서,
    상기 단계 (A-10'), 단계 (B-15') 또는 단계 (C-16')의 불투명 금속층의 두께는 0.1 내지 2 ㎛인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  20. 제 1 항, 제 4 항, 제 7 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 단계 (A-7) 이후 단계 (A-8) 이전, 단계 (B-12) 이후 단계 (B-13) 이전, 또는 상기 단계 (C-13) 이후 단계 (C-14) 이전에,
    (A-12) 상기 무늬형 중 무늬상 미발현 부분을 섀도우 마스크로 가리는 단계
    를 추가로 포함하고,
    상기 단계 (A-8) 이후 단계 (A-9) 이전, 단계 (B-13) 이후 단계 (B-14) 이전, 또는 상기 단계 (C-14) 이후 단계 (C-15) 이전에,
    (A-13) 상기 무늬형 중 굴절/반사층 부분을 제 1 유색도료로 인쇄하고 경화시키는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  21. 제 1 항, 제 4 항, 제 7 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 단계 (A-7) 이후 단계 (A-8) 이전, 단계 (B-12) 이후 단계 (B-13) 이전, 또는 상기 단계 (C-13) 이후 단계 (C-14) 이전에,
    (A-14) 상기 무늬형에 제 2 유색도료로 문양을 인쇄하고 경화시키는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 제 2 유색도료는 상기 무늬형용 자외선 경화수지와 굴절률의 차이가 0.3 이내인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  23. 제 1 항, 제 4 항, 제 7 항 또는 제 11 항에 있어서,
    상기 단계 (A-8) 이후 단계 (A-9) 이전, 단계 (B-13) 이후 단계 (B-14) 이전, 또는 상기 단계 (C-14) 이후 단계 (C-15) 이전에,
    (A-15) 상기 무늬형 중 일부를 제 1 유색도료로 인쇄하고 경화시키는 단계 및
    (A-16) 상기 무늬형 중 인쇄되지 않은 부분의 굴절/반사층을 식각액으로 제거하는 단계
    를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  24. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 굴절/반사층은 상기 무늬형용 자외선 경화수지의 굴절률보다 0.3 이상 큰 굴절률을 갖는 물질로 이루어진 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  25. 제 24 항에 있어서,
    상기 무늬형용 자외선 경화수지의 굴절률보다 0.3 이상 큰 굴절률을 갖는 물 질은 타이타늄(Ⅳ) 옥사이드 (TiO2), 산화아연(Ⅱ) (ZnO), 세륨(Ⅳ) 옥사이드 (CeO2), 지르코늄(Ⅳ) 옥사이드 (ZrO2), 황화아연(Ⅱ) (ZnS), 카드뮴(Ⅱ) 설파이드 (CdS), 아연(Ⅱ) 셀레나이드 (ZnSe), 란타넘 세스퀴옥사이드 (La2O3), 인듐 틴 옥사이드 (Indium Tin Oxide, In2O3·SnO2) 및 다이아몬드로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  26. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 굴절/반사층은 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 금(Au), 은(Ag), 구리(Cu), 백금(Pt) 및 로듐(Rh)으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  27. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 굴절/반사층의 두께는 100 내지 12,000 Å인 것을 특징으로 하는 무늬형 장식재 제조방법.
  28. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조된 무늬형 장식재.
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