KR100776270B1 - Syndiotactic Polystyrene Resin Composition with Improved Impact Strength - Google Patents

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Abstract

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물은 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS) 50∼97 중량부, (B) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 1∼10 중량부, (C) 고무성분의 충격 보강재로서의 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(hydrogenated-SEBS) 1∼20 중량부, 및 (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 공중합체 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체 1∼20 중량부로 이루어진다. 상기 PPO(B) 대신에 리액티브 폴리스티렌(RPS)를 사용할 수 있고, PPO를 사용하면서 RPS를 함께 사용할 수도 있다. 상기 충격보강재(C)로 SEBS 대신에 하이드로제네이티드 스티렌-부타디엔-스티렌 말레익 안하이드라이드(SEBS-MA)를 사용할 수도 있다. 상기의 상용화제(D)로서 E-GMA를 사용하는 경우에는 스티렌-부타디엔-에폭시-스티렌(SBS-Epoxy)을 첨가하여 사용할 수도 있다.
Syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention (A) 50 to 97 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (sPS), (B) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO), (C) rubber component impact 1 to 20 parts by weight of hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (hydrogenated-SEBS) as a reinforcing material, and (D) an ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) copolymer reactive as a compatibilizer or It consists of 1-20 weight part of ethylene- glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymers. Reactive polystyrene (RPS) may be used instead of the PPO (B), and RPS may be used together with PPO. Hydrogenated styrene-butadiene-styrene maleic anhydride (SEBS-MA) may be used instead of SEBS as the impact modifier (C). When E-GMA is used as the compatibilizer (D), styrene-butadiene-epoxy-styrene (SBS-Epoxy) may be added and used.

신디오탁틱 폴리스티렌, 폴리페닐렌 옥사이드, 충격 보강재, 상용화제,에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG), 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA), 리액티브 폴리스티렌(RPS)Syndiotactic polystyrene, polyphenylene oxide, impact modifier, compatibilizer, ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG), ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA), reactive polystyrene (RPS) )

Description

충격특성이 향상된 신디오탁틱 폴리스티렌 수지조성물{Syndiotactic Polystyrene Resin Composition with Improved Impact Strength}Syndiotactic Polystyrene Resin Composition with Improved Impact Strength

발명의 분야Field of invention

본 발명은 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌(syndiotactic polystyrene: sPS) 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS)를 주성분으로 하여 (B) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO), (C) 고무성분의 충격 보강재, 및 (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체를 포함하는 우수한 충격특성을 나타내는 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a syndiotactic polystyrene (sPS) resin composition having excellent impact properties. More specifically, the present invention is (A) syndiotactic polystyrene resin (sPS) as the main component (B) polyphenylene oxide (PPO), (C) rubber component of the impact reinforcing agent, and (D) as a compatibilizer A resin composition exhibiting excellent impact properties comprising an ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) or ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymer.

발명의 배경Background of the Invention

신디오탁틱 폴리스티렌은 결정성을 갖는 폴리스티렌으로서 내열온도가 높고 기계적 물성이 높은 반면 충격특성이 낮은 단점이 있다. 이러한 단점을 보완하기 위하여 고무성분의 충격 보강재 및 각종 상용화제를 도입하여 이를 해결해왔으며, 대표적인 예가 미국특허 제5,777,028호, 제5,760,105호, 제5,654,365호, 제5,543,462호, 제5,270,353호, 제5,391,603호, 제5,352,727호 및 EP 0 978 536 A1 등에 잘 나타나 있다. 이들 특허에 개시된 sPS의 충격특성은 아이조드(Izod) 시험치로 10 ㎏㎝/㎝에서 최대 30 ㎏㎝/㎝ 정도를 나타내고 있으며, 반면에 기계적 물성은 신디오탁틱 폴리스티렌 자체보다 떨어져 굴곡강도 기준으로 20,000∼25,000 ㎏f/㎠ 수준을 나타내고 있다. Syndiotactic polystyrene is a crystalline polystyrene having high heat resistance temperature and high mechanical properties but low impact characteristics. In order to compensate for these disadvantages, rubber reinforcing materials and various compatibilizers have been introduced and solved. Representative examples are US Pat. 5,352,727 and EP 0 978 536 A1 and the like. The impact characteristics of the sPS disclosed in these patents are Izod test values from 10 kgcm / cm up to 30 kgcm / cm, whereas the mechanical properties are lower than the syndiotactic polystyrene itself, and the flexural strength is 20,000 ~. 25,000 kgf / cm 2 level is shown.

sPS 수지의 충격을 보강하는 방법에는 우선 고무성분과 단순 혼련을 통해 탄성을 보완하거나 또는 경직한(rigid) 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분간의 계면의 성질을 향상시켜 상분리가 되지 않게 하는 두 가지 방법으로 분류할 수 있다. 그러나, 전자보다는 후자의 경우가 가공성형성이나 물성의 재현성을 위해서 바람직한 방법이라 할 수 있다. In order to reinforce the impact of sPS resin, there are two methods of compensating elasticity through simple kneading with rubber component or improving the interface property between rigid syndiotactic polystyrene and rubber component to prevent phase separation. Can be classified. However, the latter case, rather than the former, may be a preferable method for formability and reproducibility of physical properties.

내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물 개발과 관련해서 본 출원인은 이미 국내특허출원 제99-26623호(1999. 7. 2 출원)로서 출원한 바 있다. 이 국내특허출원에서는 신디오탁틱 폴리스티렌-말레익 안하이드라이드(sPS-MA)와 하이드로제네이티드 스티렌-부타디엔-스티렌 말레익 안하이드라이드(SEBS-MA)를 사용하고 다이아민 컴파운드를 추가하여 주성분이 되는 신디오탁틱 폴리스티렌과 첨가되는 고무성분 모두에 극성을 부여하고, 이를 다이아민 컴파운드로 연결시킴으로써 신디오탁틱 폴리스티렌과 다른 종류의 고분자간의 계면의 성질이 향상되어 충격 강도를 올릴 수 있게 하는 방법을 개시하고 있다. Applicant has already filed as a Korean patent application No. 99-26623 (filed on July 2, 1999) regarding the development of a syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact resistance. This domestic patent application uses syndiotactic polystyrene-maleic anhydride (sPS-MA) and hydrogenated styrene-butadiene-styrene maleic anhydride (SEBS-MA) and adds diamine compound to the main ingredient. Disclosed is a method in which polarity is added to both syndiotactic polystyrene and the added rubber component and the diamine compound is connected to improve the properties of the interface between the syndiotactic polystyrene and other polymers, thereby increasing the impact strength. Doing.

이제까지의 신디오탁틱 폴리스티렌은 결정성을 갖는 폴리스티렌으로서 내열온도가 높고 강성이 높은 반면 충격특성이 낮아 자체 성분으로는 적용 용도를 확대하는 데는 많은 제약이 따른다. 따라서, 이를 보완하기 위해 충격을 강화해줄 수 있는 고무성분을 보강해야 하는 경우가 대부분인데, 본 발명자들은 이러한 충격특성을 보완할 수 있는 상용화 체계에 의한 컴파운딩 기술과 극성 및 반응성이 있는 상용화제의 성분의 최적화된 배합을 통하여 혼련성 향상의 극대화를 이룬 충격특성이 특별히 우수하게 나타나는 조성물을 얻고자 한 것이다. 본 발명은 상기 방법의 고무성분에 신규의 상용화제를 첨가하고 혼련성을 극대화하여 충격특성을 대폭 개선한 sPS 수지 조성물에 관한 것이다.
Until now, syndiotactic polystyrene is a crystalline polystyrene, which has high heat resistance and high rigidity, but has low impact characteristics. Therefore, in order to compensate for this, in many cases, it is necessary to reinforce the rubber component that can enhance the impact. The purpose of the present invention is to obtain a composition exhibiting particularly excellent impact characteristics, which maximizes the kneading performance through the optimized mixing of the components. The present invention relates to an sPS resin composition in which a novel compatibilizer is added to the rubber component of the above method and the kneading property is maximized to significantly improve the impact characteristics.

본 발명의 목적은 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌(syndiotactic polystyrene: sPS) 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a syndiotactic polystyrene (sPS) resin composition excellent in impact properties.

본 발명의 다른 목적은 신규의 상용화제를 첨가하고 혼련성을 극대화하여 충격특성은 물론 다른 기계적 물성도 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact properties as well as other mechanical properties by adding a novel compatibilizer and maximizing kneading property.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail below.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물은 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS) 50∼97 중량부, (B) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 1∼10 중량부, (C) 고무성분의 충격 보강재로서의 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(hydrogenated-SEBS) 1∼20 중량부, 및 (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 공중합체 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체 1∼20 중량부로 이루어진다.Syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention (A) 50 to 97 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (sPS), (B) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO), (C) rubber component impact 1 to 20 parts by weight of hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (hydrogenated-SEBS) as a reinforcing material, and (D) an ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) copolymer reactive as a compatibilizer or It consists of 1-20 weight part of ethylene- glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymers.

상기 PPO(B) 대신에 리액티브 폴리스티렌(RPS)을 사용할 수 있고, PPO를 사용하면서 RPS를 함께 사용할 수도 있다. Reactive polystyrene (RPS) may be used instead of the PPO (B), and RPS may be used together with PPO.

상기 충격보강재(C)로 SEBS 대신에 하이드로제네이티드 스티렌-부타디엔-스티렌 말레익 안하이드라이드(SEBS-MA)를 사용할 수도 있다.Hydrogenated styrene-butadiene-styrene maleic anhydride (SEBS-MA) may be used instead of SEBS as the impact modifier (C).

상기의 상용화제(D)로서 E-GMA를 사용하는 경우에는 스티렌-부타디엔-에폭시-스티렌(SBS-Epoxy)을 첨가하여 사용할 수도 있다. SBS-Epoxy는 상용화제로 사용될 뿐만 아니라 충격보강재로 사용되기 때문에 SBS-Epoxy가 E-GMA와 함께 사용되는 경우에는 고무성분의 충격 보강재를 사용하지 않아도 바람직한 물성을 갖는 sPS 수지 조성물을 얻을 수 있다. When E-GMA is used as the compatibilizer (D), styrene-butadiene-epoxy-styrene (SBS-Epoxy) may be added and used. SBS-Epoxy is not only used as a compatibilizer but also used as an impact reinforcing material, when SBS-Epoxy is used together with E-GMA, it is possible to obtain an sPS resin composition having desirable properties even without using an impact modifier of a rubber component.

본 발명에 따른 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물은 상기 성분 외에도 필요에 따라 기타 첨가제를 적절히 사용할 수 있다.
The syndiotactic polystyrene resin composition according to the present invention may appropriately use other additives as necessary in addition to the above components.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention

신디오탁틱 폴리스티렌을 기본으로 하이드로제네이티드 스티렌-부타디엔-스티렌(SEBS)과 폴리페닐렌 옥사이드(PPO)를 근간으로 이루어진 수지조성물이 충격향상에 효과가 있다는 것은 잘 알려져 있다.It is well known that resin compositions based on hydrogenerated styrene-butadiene-styrene (SEBS) and polyphenylene oxide (PPO) based on syndiotactic polystyrene are effective in improving impact.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지조성물에서는 별도의 함량을 조절하지 않고 충격물성의 극대화를 위하여 상용화제의 공기 중 수분의 영향 등으로 인한 상용성 저하를 최소화하고자 모든 원료를 투입 전 110 ℃에서 2 시간 이상 건조하였으며, 추가적으로 상용성을 극대화할 수 있는 상용화제로 EAG 및 E-GMA를 선정하여 이 성분의 에틸렌 부분과 스티렌-에틸렌 공중합체 고무성분인 SEBS와의 상용성을 극대화하고 이 성분의 나머지 극성기(EAG: 아크릴레이트, E-GMA: 글리시딜 메타크릴레이트)를 활용하여 다른 극성 고분자나 무기물 등과의 혼련성을 유도할 수 있도록 하였다. In the syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention, to minimize the lowering of compatibility due to the influence of moisture in the air of the compatibilizer for maximizing the impact properties without adjusting the content, all the raw materials at 110 ℃ for 2 hours It was dried above, and additionally, EAG and E-GMA were selected as the compatibilizers to maximize the compatibility, and the ethylene part of this component and the styrene-ethylene copolymer rubber component SEBS were maximized, and the remaining polar group (EAG) of this component was : Acrylate, E-GMA: glycidyl methacrylate) was used to induce kneading with other polar polymers and inorganic materials.

이하 본 발명의 수지 조성물의 실시 형태에 대하여 설명한다.
EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of the resin composition of this invention is described.

(A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS)(A) Syndiotactic Polystyrene (sPS)

신디오탁틱 폴리스티렌은 신규의 메탈로센 촉매와 조촉매로 이루어지는 촉매계에서 중합된다. 상기 메탈로센 촉매는 전이금속 화합물의 보조 리간드와 화합물의 작용기가 서로 결합하여 연결된 구조를 가지며, 전이금속 화합물의 종류 또는 2개 이상의 작용기를 갖는 화합물의 종류 및 각각의 반응물의 몰비에 따라 매우 다양한 형태로 존재할 수 있다. Syndiotactic polystyrene is polymerized in a catalyst system consisting of a novel metallocene catalyst and a cocatalyst. The metallocene catalyst has a structure in which an auxiliary ligand of a transition metal compound and a functional group of the compound are linked to each other, and vary greatly depending on the kind of the transition metal compound or the kind of the compound having two or more functional groups and the molar ratio of each reactant. May exist in the form.                     

신디오탁틱 구조는 입체화학 구조가 신디오탁틱 구조, 즉 탄소-탄소 결합으로 형성된 주쇄에 대해 측쇄인 페닐기가 교호적으로 반대 방향으로 위치하는 입체구조를 갖는 것이고, 그의 탁틱시티(tacticity)는 동위체 탄소에 의한 핵자기 공명법(13C-NMR)에 의해 정량화 된다. 13C-NMR법에 의해 측정된 탁티시티는 연속하는 복수개의 구성단위의 존재비율, 예컨대 두개의 경우는 다이아드, 3개의 경우는 트리아드, 5개의 경우는 펜타드로 표시될 수 있지만, 본 발명에서 말하는 신디오탁틱 폴리스티렌 중합체는 통상적으로 라세미다이아드로 75 % 이상, 바람직하게는 85 % 이상, 혹은 라세미펜타드로 30 % 이상, 바람직하게는 50 % 이상의 신디오탁티시티를 갖는 폴리스티렌을 말한다.
The syndiotactic structure is a stereodiode structure having a stereodiode in which a phenyl group, which is a side chain with respect to a main chain formed of a carbon-carbon bond, is alternately located in the opposite direction, and its tacticity is isotope Quantification by nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) with carbon. Tacticity measured by 13 C-NMR can be expressed as abundance of a plurality of consecutive units, such as diamond in two cases, triad in three cases, and pentad in five cases. Syndiotactic polystyrene polymer as used herein refers to polystyrenes having syndiotacticity of at least 75%, preferably at least 85%, or at least 30%, preferably at least 50%, with racemicdia.

(B) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO)(또는 폴리페닐렌 에테르(PPE))(B) polyphenylene oxide (PPO) (or polyphenylene ether (PPE))

PPO는 신디오탁틱 폴리스티렌과 충격보강재인 고무성분과의 상용성을 증가시키기 위하여 부가한다. PPO는 공지의 화합물로 통상 구리아민착체, 1종 이상의 2 또는 3 치환 페놀의 존재 하에 단독중합체 또는 헤테로중합체를 생성하는 산화커플링 반응에 의해 제조된다. 여기서 구리아민착체는 제1, 제2 및/또는 제3 아민으로부터 유도된 구리아민착체를 사용할 수 있다. PPO의 예로는 폴리(2,3-디메틸-6-에틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-메틸-6-클로로메틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-메틸-6-히드록시에틸-1,4-페렌에테르), 폴리(2-메틸-6-n-부틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-에틸-6-이소프로필-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-에틸-n-프로필-1,4- 페닐렌에테르), 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-에틸(4'-메틸페닐)-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-브로모-6-페닐-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-메틸-6-페닐-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-페닐-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-클로로-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-메틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-클로로-6-에틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-클로로-6-브로모-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2,6-디-n-프로필-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-메틸-6-이소프로필-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-클로로-6-메틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2,6-디클로로-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2,6-디브로모-1,4-페닐렌에테르), 폴리(2,6-디클로로-1,4-페닐렌에테르) 등이 있다. 또한, 상기 단독중합체에의 조제에 사용된 것과 같은 페놀화합물의 2종 이상으로부터 유도된 공중합체도 사용 가능하다. 아울러 이들을 무수말레인산, 푸미르산 등을 시작으로 하는 변성제로 변성시킨 것도 이용된다. 이들 중에서 특히 바람직한 것은 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌에테르)이다.PPO is added to increase the compatibility of syndiotactic polystyrene with the rubber component, an impact modifier. PPO is a known compound, usually prepared by an oxidative coupling reaction which produces a homopolymer or heteropolymer in the presence of a copper amine complex, at least one two or three substituted phenols. The copper amine complex here may use a copper amine complex derived from the first, second and / or third amines. Examples of PPO include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-chloromethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl -6-hydroxyethyl-1,4-ferene ether), poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4 -Phenylene ether), poly (2-ethyl-n-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl ( 4'-methylphenyl) -1,4-phenylene ether), poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenyl Lene ether), poly (2-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di-n-propyl- 1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-isopropyl-1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-6-methyl-1,4-phenylene ether), poly ( 2-methyl-6-ethyl-1,4-fe Lene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethyl-1,4 -Phenylene ether), poly (2,6-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), and the like. In addition, copolymers derived from two or more kinds of phenolic compounds such as those used for preparation of the homopolymer may be used. Moreover, what modified | denatured these with the denaturing agent including maleic anhydride, a fumic acid, etc. is also used. Especially preferred among these are poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether).

상기 PPO 대신에 리액티브 폴리스티렌(RPS)을 사용할 수 있고, PPO를 사용하면서 RPS를 함께 사용할 수도 있다. RPS는 매트릭스인 신디오탁틱 폴리스티렌의 극성화를 유도할 목적으로 사용한다. 리액티브 폴리스티렌(RPS)의 대표적인 예로 옥사졸린(oxazoline) 함유 폴리스티렌이 있다.Reactive polystyrene (RPS) may be used instead of the PPO, and RPS may be used together with PPO. RPS is used for the purpose of inducing polarization of the matrix, syndiotactic polystyrene. Representative of reactive polystyrene (RPS) is oxazoline containing polystyrene.

(C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)(C) Hydrogenated Styrene / Butadiene / Styrene Block Copolymer (SEBS)

수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS)는 고무성분으로서 신 디오탁틱 폴리스티렌의 충격 강도를 증가시키기 위해 부가되는 충격보강재이며, 분자량이 높고 고온(약 300 ℃)에서의 성형성이 뛰어난 제품이 적합하다. 상기 충격보강재(C)로 SEBS 대신에 하이드로제네이티드 스티렌-부타디엔-스티렌 말레익 안하이드라이드(SEBS-MA)를 사용할 수도 있다.
Hydrogenated Styrene / Butadiene / Styrene Block Copolymer (SEBS) is a rubber component that is added to increase the impact strength of neo-diotactic polystyrene, and has a high molecular weight and excellent moldability at high temperatures (about 300 ° C). This is suitable. Hydrogenated styrene-butadiene-styrene maleic anhydride (SEBS-MA) may be used instead of SEBS as the impact modifier (C).

(D) 상용화제 (D) compatibilizer

상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 공중합체 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체가 사용된다. 상기의 상용화제(D)로서 E-GMA를 사용하는 경우에는 스티렌-부타디엔-에폭시-스티렌(SBS-Epoxy)을 첨가하여 사용할 수도 있다. SBS-Epoxy는 상용화제로 사용될 뿐만 아니라 충격보강재로 사용되기 때문에 SBS-Epoxy가 E-GMA와 함께 사용되는 경우에는 고무성분의 충격 보강재를 사용하지 않아도 바람직한 물성을 갖는 sPS 수지 조성물을 얻을 수 있다. Reactive ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) copolymers or ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymers are used as compatibilizers. When E-GMA is used as the compatibilizer (D), styrene-butadiene-epoxy-styrene (SBS-Epoxy) may be added and used. SBS-Epoxy is not only used as a compatibilizer but also used as an impact reinforcing material, when SBS-Epoxy is used together with E-GMA, it is possible to obtain an sPS resin composition having desirable properties even without using an impact modifier of a rubber component.

에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG)는 랜덤 터폴리머(ter-polymer)로서 에틸렌 블록은 폴리올레핀과의 친화성이 있고 아크릴릭 에스터는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)와 같은 에스터기가 있는 엔지니어링 플라스틱과의 반응성이 좋고 열적 안정성을 줄 수 있다. 또한, 글리시딜 메타크릴레이트는 카복실기(-COOH), 수산화기(-OH), 아민기(-NH2)와 같은 관능성기와의 반응성이 있는 극성기를 함유하고 있다. Ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) is a random terpolymer, in which the ethylene block is compatible with polyolefins and the acrylic ester is polyethylene terephthalate (PET) or polybutylene terephthalate ( It is highly reactive with engineering plastics with esters such as PBT) and can provide thermal stability. In addition, glycidyl methacrylate contains a polar group reactive with functional groups such as carboxyl group (-COOH), hydroxyl group (-OH), and amine group (-NH 2 ).

에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA)는 공중합체로서 앞서 설명한 것과 마찬가지로 에틸렌 블록은 폴리올레핀과의 친화성이 있고 글리시딜 메타크릴레이트는 카복실기(-COOH), 수산화기(-OH), 아민기(-NH2)와 같은 관능성기와의 반응성이 있는 극성기를 함유하고 있다.Ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) is a copolymer, as described above, ethylene blocks have affinity with polyolefins, and glycidyl methacrylate has a carboxyl group (-COOH), hydroxyl group (-OH) And a polar group reactive with a functional group such as an amine group (-NH 2 ).

스티렌-부타디엔-에폭시-스티렌(SBS-Epoxy)은 신디오탁틱 폴리스티렌과 고무성분과의 상용성을 증가시키기 위해서 부가되는 상용화제로서 부타디엔과 에폭시의 반응성을 이용할 수 있는 구조로 되어 있다.
Styrene-butadiene-epoxy-styrene (SBS-Epoxy) is a compatibilizer added to increase the compatibility between syndiotactic polystyrene and rubber components and has a structure that can utilize the reactivity of butadiene and epoxy.

(E) 기타성분(E) Other ingredients

상기 성분 (A)∼(D)를 근간으로 한 수지조성물 또는 (A)를 제외한 나머지 성분들을 대체하는 개념으로 아래의 원료들을 조합하여 수지조성물을 제조할 수 있다.A resin composition may be prepared by combining the following raw materials with the concept of replacing the resin composition based on the components (A) to (D) or the remaining components except for (A).

다이아민 컴파운드 : 극성기를 가지고 있는 상용화제간의 커플링(coupling)반응을 유도하는 매개체이다. Diamine compound: A medium that induces a coupling reaction between compatibilizers with polar groups.

무기충전재 : 섬유상이거나 입상, 분말상이거나 문제시되지 않는다. 섬유상 충전재로는 글라스섬유(Glass Fiber), 탄소섬유, 위스커(Whisker) 등이 권고된다. 형상으로는 클로스터상, 매트상, 집속절단상, 단섬유, 필라멘트상, 위스커 등이 있지만, 접속절단상의 경우 길이가 0.05 내지 50 ㎜이고 섬유경이 5 내지 20 ㎛인 것이 바람직하다. 또한, 이들 충전재로는 표면처리된 것이 바람직하다. 표면처리에 이용되는 커플링제는 충전재와 수지와의 접착성을 양호하게 하기 위해 이용되는 것으로, 예컨대 실란계 커플링제, 티탄계 커플링제 등 임의로 선택되어 이용될 수 있다. 한편, 입상, 분말상 충전재로는 예컨대 활석, 카본블랙, 그라파이트, 이산화티탄, 마이카, 실리카, 탄산칼슘, 황산칼슘, 탄산바륨, 탄산마그네슘, 황산마그네슘, 황산바륨, 옥시설페이트, 산화주석, 알루미나, 카올린, 탄화규소, 금속분말, 글라스 파우더, 글라스 플레이크, 글라스 비즈(beads) 등이 적당하다. 상기와 같은 충전재 중에서도 특히 글라스 충전재, 예컨대 글라스 파우더, 글라스 플레이크, 글라스 비즈, 글라스 필라멘트, 글라스 비즈 등이 권고된다. Inorganic filler: It is not fibrous, granular, powdery or problematic. Glass fiber, carbon fiber and whisker are recommended as fibrous fillers. The shape includes a cloister shape, a mat shape, a focusing cut shape, a short fiber, a filament shape, a whisker and the like. However, in the case of a connection cut shape, the length is preferably 0.05 to 50 mm and the fiber diameter is 5 to 20 μm. Moreover, as these fillers, what was surface-treated is preferable. The coupling agent used for the surface treatment is used to improve adhesion between the filler and the resin, and for example, a silane coupling agent or a titanium coupling agent may be arbitrarily selected and used. On the other hand, as granular and powdery fillers, for example, talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, mica, silica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, oxalate, tin oxide, alumina, kaolin , Silicon carbide, metal powder, glass powder, glass flakes, glass beads, etc. are suitable. Among such fillers, in particular glass fillers such as glass powder, glass flakes, glass beads, glass filaments, glass beads and the like are recommended.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물은 필요에 따라 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 산화방지제, 핵제, 가소제, 가공조제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 난연제, 난연조제, 열가소성수지, 염료, 안료, 대전방지제 등의 첨가제를 배합할 수 있다. 또한, 이들 각각에 대해서는 그의 1종만을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. Syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention, if necessary, antioxidants, nucleating agents, plasticizers, processing aids, thermal stabilizers, antioxidants, light stabilizers, flame retardants, flame retardant aids, thermoplastic resin, Additives, such as dye, a pigment, an antistatic agent, can be mix | blended. In addition, about each of these, only 1 type can be used individually or in combination of 2 or more types.

산화방지제 : 인계, 페놀계, 황계 등 공지된 것으로부터 임의로 선택하여 사용할 수 있다.Antioxidant: It can select arbitrarily from well-known things, such as a phosphorus type, a phenol type, and a sulfur type.

핵제 : 신디오탁틱 폴리스티렌의 결정화를 촉진하기 위해 핵제를 처방할 수 있다. 핵제로는 알루미늄 디(p-3급-부틸벤조에이트)를 시작으로 하는 카복실산의 금속염, 메틸렌비스(2,4-디-3급-부틸페놀)산 포스페이트 나트륨을 시작으로 하는 인산 금속염, 활석, 프로시아닌 유도체 등 공지된 것으로부터 임의로 선택하여 이용할 수 있다. Nucleating agents: Nucleating agents may be prescribed to promote crystallization of syndiotactic polystyrene. Nucleating agents include metal salts of carboxylic acids, including aluminum di (p-tert-butylbenzoate), metal phosphates salts of methylenebis (2,4-di-tert-butylphenol) acid phosphate, talc, It can be used selecting arbitrarily from well-known things, such as a procyanine derivative.                     

가소제 : 폴리에틸렌글리콜, 폴리아미드 올리고머, 에틸렌비스 스테아로아마이드, 프탈산 에스테르, 폴리스티렌 올리고머, 폴리에틸렌왁스, 미네랄 오일, 실리콘 오일 등의 공지된 것으로부터 임의로 선택하여 이용할 수 있다.Plasticizer: Polyethylene glycol, polyamide oligomer, ethylenebis stearamide, phthalic acid ester, polystyrene oligomer, polyethylene wax, mineral oil, silicone oil and the like can be arbitrarily selected and used.

이형제 : 폴리에틸렌 왁스, 실리콘 오일, 장쇄 카복실산, 장쇄 카복실산 금속염 등의 공지된 것으로부터 임의로 선택하여 이용할 수 있다.Release agent: It can select arbitrarily from well-known things, such as polyethylene wax, silicone oil, long chain carboxylic acid, and long chain carboxylic acid metal salt.

난연제 및 난연조제 : 난연제로는 규소화 폴리스티렌, 규소화 신디오탁틱 폴리스티렌, 규소화 폴리페닐렌에테르를 시작으로 하는 규소화 중합체, 규소화 디페닐알칸, 규소화 디페닐에테르를 시작으로 하는 규소화 방향족 화합물, 트리크레딜옥스페이트, 트리페닐옥스페이트, 트리스-3-클로로프로필옥스페이트를 시작으로 하는 인계 난연제 등의 공지된 것으로부터 임의로 선택하여 이용할 수 있다. 또한, 드립(drip)방지제로는 테프론 등의 공지된 것으로부터 임의로 선택하여 이용할 수 있다.Flame retardants and flame retardants: Flame retardants include silicified polymers including silicified polystyrenes, silicated syndiotactic polystyrenes, silicified polyphenylene ethers, silicified diphenylalkanes and silicified diphenyl ethers It can select arbitrarily from a well-known thing, such as a phosphorus flame retardant, including an aromatic compound, a tricredyl oxate, a triphenyl oxate, and a tris-3- chloropropyl oxate. Moreover, as a drip prevention agent, it can select arbitrarily and can use from well-known things, such as Teflon.

열가소성 수지 : 직쇄상 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 고압법 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 에틸렌-비닐-아세테이트 공중합체(EVA), 아이소탁틱 폴리프로필렌, 신디오탁틱 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 폴리부텐, 1,2-폴리부타디엔, 환상 폴리올레핀, 폴리-4-메틸 펜텐을 시작으로 하는 폴리올레핀계 수지, 하이임팩폴리스티렌(HIPS) 등 ABS, SMA를 시작으로 하는 폴리스티렌계 수지, 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)를 시작으로 하는 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드 6 또는 폴리아미드 6,6을 시작으로 하는 폴리아미드계 수 지, 폴리아릴렌설파이드 수지 등의 공지된 것으로부터 임의로 선택하여 이용할 수 있다.Thermoplastic resins: linear high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high pressure low density polyethylene (LDPE), ethylene-vinyl-acetate copolymer (EVA), isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, block Polystyrene resins such as polypropylene, random polypropylene, polybutene, 1,2-polybutadiene, cyclic polyolefin, polyolefin resins including poly-4-methyl pentene, high impregnated polystyrene (HIPS), etc. Polyester resins starting with resin, polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET) or polybutylene terephthalate (PBT), polyamide 6 or polyamide resins starting with polyamide 6,6 And polyarylene sulfide resins can be selected arbitrarily from known ones.

상기 기타 첨가제는 각각의 용도에 따라 선택되며, 이들의 함량도 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있다.
The other additives are selected according to the respective uses, and their contents may be easily carried out by those skilled in the art to which the present invention pertains.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 수지조성물은 충격물성의 극대화를 위하여 상용화제의 공기 중 수분의 영향 등으로 인한 상용성 저하를 최소화하고자 모든 원료를 투입 전 110 ℃에서 2 시간 이상 건조한다. 본 발명은 신디오탁틱 폴리스티렌의 충격강도를 새로운 상용화 시스템을 적용하여 향상시키며, 또한 이러한 수지 조성물을 기본으로 하여 혼련성의 극대화를 위해 모든 종류의 원료를 혼련전에 110 ℃에서 2 시간 이상 건조하여 투입하였으며, 혼련성의 극대화를 위해 회분식 혼련기인 믹서(독일 HAAKE사 Rheocord 90)를 이용하였다. 기본이 되는 컴파운드의 경우 충격강도를 극대화하여 다른 새로운 컴파운드로의 전개시 기계적 강성 보완이 용이하도록 하여 무기물 충전시 충격강도와 굴곡강성 등의 기계적 물성과 균형된 물성 향상을 이룰 수 있도록 하였다.Syndiotactic polystyrene resin composition of the present invention is dried at 110 ℃ for at least 2 hours before all the raw materials to minimize compatibility degradation due to the influence of moisture in the air of the compatibilizer in order to maximize the impact properties. The present invention improves the impact strength of syndiotactic polystyrene by applying a new commercialization system, and in order to maximize the kneading ability based on such a resin composition, all kinds of raw materials were dried and dried at 110 ° C. for at least 2 hours before kneading. In order to maximize the kneading property, a batch mixer (Rheocord 90 manufactured by HAAKE, Germany) was used. In the case of the basic compound, the impact strength is maximized to make it easy to supplement the mechanical stiffness when deploying to another new compound so that the mechanical properties such as impact strength and flexural stiffness can be improved when the inorganic material is charged.

본 발명에 의한 스티렌계 수지조성물의 조제방법에 대해서는 특별히 제한되지 않고 공지의 방법에 의해 조제할 수 있다. 예컨대, 상기 성분 및 각종 첨가제를 리본블렌더, 헨셀 믹서, 반베리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크류 압출기, 이축 스크류 압출기, 동시 혼련기, 다축 스크류 압출기 등을 이용하여 용융함으로써 본 발명의 수지조성물을 수득할 수 있다. The method for preparing the styrene resin composition according to the present invention is not particularly limited and can be prepared by a known method. For example, the resin composition of the present invention may be obtained by melting the above components and various additives using a ribbon blender, Henschel mixer, Banbury mixer, drum tumbler, single screw extruder, twin screw extruder, simultaneous kneader, multi screw extruder and the like. Can be.                     

용융수지의 온도는 수지발열을 감안하여 장비의 온도를 240∼265 ℃에서 적정히 유지하고 수지온도가 290 ℃ 이상이 되어 열분해가 일어나지 않도록 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 하기 실시예에서도 원료 혼합전 배합원료를 모두 110 ℃에서 2 시간 이상의 건조과정을 거쳐 독일 HAAKE사의 회분식 믹서(60 ㏄/batch)를 사용하여 조제하였다. It is preferable that the temperature of the molten resin is properly maintained at 240 to 265 ° C. in consideration of the resin heat generation and the thermal decomposition does not occur since the resin temperature is 290 ° C. or more. In the following examples of the present invention, all of the blended raw materials before mixing the raw materials were prepared using a batch mixer (60 kW / batch) manufactured by HAAKE, Germany, after drying at 110 ° C. for at least 2 hours.

본 발명의 수지 조성물을 성형하는 방법에 있어서도 특별히 제한되지 않으며 사출, 압출성형 등의 공지된 방법에 의해 성형될 수 있다. 성형시의 가공온도는 수지온도를 기준으로 신디오탁틱 폴리스티렌의 융점 이상으로 하되 너무 높아서 300 ℃ 이상이 되지 않도록 하는 것이 바람직하며, 융점이하로 270 ℃ 이하가 되면 성형품의 표면 외관이 나빠지는 경우가 있고 흐름성 저하로 생산성 저하가 될 수도 있다.The method for molding the resin composition of the present invention is not particularly limited and may be molded by a known method such as injection molding or extrusion molding. The processing temperature at the time of molding should be higher than the melting point of syndiotactic polystyrene based on the resin temperature, but not too high so as not to be higher than 300 ° C. If the melting point is lower than 270 ° C, the surface appearance of the molded product may be deteriorated. And productivity may be reduced due to flowability deterioration.

본 발명의 신디오탁틱 폴리스티렌 조성물은 하기의 실시예에 의하여 보다 명확히 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적에 불과하며 발명의 영역을 제한하고자 하는 것은 아니다.
Syndiotactic polystyrene composition of the present invention can be more clearly understood by the following examples, the following examples are merely illustrative purposes of the present invention and are not intended to limit the scope of the invention.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예의 수지 조성물에 사용된 (A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS), (B) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 또는 RPS, (C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS) 또는 하이드로제네이티드 스티렌-부타디엔-스티렌 말레익 안하이드라이드(SEBS-MA), (D)에틸렌-아크릴릭 에스터-글리 시딜 메타크릴레이트(EAG), 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA), 및 스티렌-부타디엔-에폭시-스티렌(SBS-Epoxy), 및 (E) 기타성분의 제조 및 사양은 다음과 같다.
(A) syndiotactic polystyrene (sPS), (B) polyphenylene oxide (PPO) or RPS, (C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymers used in the resin compositions of the following Examples and Comparative Examples (SEBS) or hydrogenated styrene-butadiene-styrene maleic anhydride (SEBS-MA), (D) ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG), ethylene-glycidyl methacrylate (E -GMA), and styrene-butadiene-epoxy-styrene (SBS-Epoxy), and (E) other components, production and specifications are as follows.

(A) 신디오탁틱 폴리스티렌(sPS) (A) Syndiotactic Polystyrene (sPS)

생성되는 폴리머의 형태(morphology)를 조절하기 위하여 실험실 규모의 유리반응기에서 중합하여 신디오탁티시티(Syndiotacticity)가 97 % 이상인 폴리스티렌을 얻었다(중량평균분자량: 400,000∼600,000, 분자량분포: 2.7).
In order to control the morphology of the polymer produced, polymerization was carried out in a glass scale reactor to obtain polystyrene having a syndiotacticity of 97% or more (weight average molecular weight: 400,000 to 600,000, molecular weight distribution: 2.7).

(B) 폴리페닐렌옥시드(PPO) 또는 리액티브 폴리스티렌(RPS) (B) polyphenylene oxide (PPO) or reactive polystyrene (RPS)

PPO로는 일본 아사히사의 상용제품인 P401을 사용하였다. 리액티브 폴리스티렌(RPS: Oxazoline)으로는 일본 Shokubai사의 Epocros 1005 (Oxazoline 5%)를 사용하였다.
As the PPO, P401, a commercial product of Asahi Corp., was used. As reactive polystyrene (RPS: Oxazoline), Epocros 1005 (Oxazoline 5%) from Shokubai, Japan, was used.

(C) 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(SEBS) 및 SEBS-MA (C) hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymers (SEBS) and SEBS-MA

SEBS로는 쉘(Shell)사의 상용제품인 Kraton G-1651을 사용하였다.SEBS was used as Kraton G-1651, a commercial product from Shell.

SEBS-MA로는 일본 아사히(Asahi)사의 상용제품인 M-1913을 사용하였다.As SEBS-MA, M-1913, a commercial product of Asahi, Japan, was used.

(D) 상용화제 (D) compatibilizer

에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG)로 Atofina사 상용화 제품인 Lotader AX-8900(MI: 6, AE함량: 26%, GMA함량: 8%)을 사용하였다. 에틸렌- 글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA)로는 Atofina사 상용화 제품인 Lotader AX-8840(MI: 5, GMA함량: 8%)을 사용하였다. 스티렌-부타디엔-에폭시-스티렌(SBS-Epoxy)로는 일본 DAICEL Chemical Industries사의 상품명 EPOFRIEND A1020 제품을 사용하였다.
Lotader AX-8900 (MI: 6, AE content: 26%, GMA content: 8%), commercially available from Atofina, was used as ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG). As ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA), Lotader AX-8840 (MI: 5, GMA content: 8%), commercialized by Atofina, was used. As the styrene-butadiene-epoxy-styrene (SBS-Epoxy), a product EPOFRIEND A1020 manufactured by DAICEL Chemical Industries of Japan was used.

(E) 기타 성분(E) other ingredients

다이아민 컴파운드로는 일본 동경화성공업주식회사가 제조한 아래 구조식을 갖는 컴파운드를 사용하였다.
As a diamine compound, the compound which has the following structural formula manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. was used.

Figure 112001033459605-pat00001

Figure 112001033459605-pat00001

에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)로는 삼성종합화학(주)의 상용화 제품인 E180F를 사용하였다.As the ethylene-vinylacetate copolymer (EVA), E180F, a commercial product of Samsung General Chemicals, was used.

직쇄상 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)으로는 삼성종합화학(주)의 상용화 제품인 B230A를 사용하였다.As a linear high-density polyethylene (HDPE), B230A, a commercial product of Samsung General Chemicals, was used.

직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)으로는 삼성종합화학(주)의 상용화 제품인 4220F를 사용하였다.As a linear low density polyethylene (LLDPE), 4220F, a commercial product of Samsung General Chemicals, was used.

고압법 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)으로는 삼성종합화학(주)의 상용화 제품인 431G를 사용하였다. As the high pressure low density polyethylene (LDPE), 431G, a commercial product of Samsung General Chemicals, was used.                     

폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)로는 (주)삼양사의 상용화 제품인 TRIPET 2550GN45를 사용하였다.As a polyethylene terephthalate (PET), TRIPET 2550GN45, a commercial product of Samyang Co., Ltd., was used.

폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)로는 (주)삼양사의 상용화 제품인 TRIBIT 1503S를 사용하였다.
As polybutylene terephthalate (PBT), TRIBIT 1503S, a commercial product of Samyang Co., Ltd., was used.

하기 실시예 및 비교실시예의 수지 조성물에 대한 성형은 회분(Batch)반응 형태의 믹서기(독일 Haake사, 50g/1회)를 사용하였으며, 스티렌계 산화방지제(1, 2차) 1%를 첨가하고, 265 ℃에서 50rpm(분당 회전수)으로 6-8 분간 혼련하였으며, 이를 충격강도 시편을 제조할 수 있는 규격(ASTM D-256) 몰드(Mold)에서 290 ℃로 성형시켜 측정 시편을 제조하였다. 제조한 시편의 물성측정은 규격에 의거하여(ASTM D-256) 홈이 파진(Notched) 형태의 아이조드 충격강도(Izod Impact Strength)로 측정하였다. 마찬가지 방법으로 굴곡강도의 시편을 성형하여 물성을 측정하였다.
Molding of the resin compositions of the following Examples and Comparative Examples was carried out using a batch-type blender (50 g / time, Haake, Germany), and 1% of a styrene antioxidant (1st and 2nd) was added thereto. , 6-8 minutes at 50 rpm (rpm) at 265 ℃, it was molded to a standard (ASTM D-256) mold (Mold) that can prepare the impact strength test specimen was prepared at 290 ℃. The physical properties of the prepared specimens were measured according to the standard (ASTM D-256) with Izod Impact Strength of Notched form. In the same manner, the specimens of flexural strength were molded and measured for physical properties.

실시예 1 및 비교실시예 1-7Example 1 and Comparative Example 1-7

실시예 1 및 비교실시예 1-7은 기초 실험으로 각 성분의 종류별 물성의 특이점을 파악하고자 원료에 대한 별도의 건조 과정을 거치지 않고 실험하였다. 또한 EAG의 효과가 전혀 없는 것으로 파악되어 EGA의 효율성 증대를 위해서 이후 실험에 대해서는 모든 성분에 대한 컴파운드 제조 전 건조를 실시하기로 하였다. 실시예 1 및 비교실시예 1-7의 조성 및 물성을 하기 표 1에 나타내었다. Example 1 and Comparative Examples 1-7 were experiments without undergoing a separate drying process for the raw material to determine the singularity of the physical properties of each component as a basic experiment. In addition, since the effect of EAG was not found at all, in order to increase the efficiency of EGA, in the future experiments, all components were dried before compound preparation. The composition and physical properties of Example 1 and Comparative Example 1-7 are shown in Table 1 below.                     

실시예1Example 1 비교실시예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 77 (A)sPS(%) (A) sPS (%) 7272 7272 8080 7272 7272 8080 7272 7272 (B)(%) (B) (%) PPOPPO 00 00 00 00 44 00 00 44 RPSRPS 88 2828 88 88 44 88 88 44 (C)(%)SEBS (C) (%) SEBS 1212 00 00 00 00 00 00 00 (D)(%)EAG (D) (%) EAG 88 00 00 88 88 00 88 88 (E)(%) (E) (%) PBTPBT 00 00 1212 1212 1212 00 00 00 EVAEVA 00 00 00 00 00 1212 1212 1212 아이조드 충격강도 (notched) (㎏㎝/㎝) Izod impact strength (notched) (㎏㎝ / ㎝) 3.1 3.1 0.81 0.81 1.0 1.0 1.2 1.2 1.6 1.6 1.8 1.8 3.7 3.7 3.1 3.1 굴곡강도 (flexural Modulus) (㎏f/㎠) Flexural modulus (㎏f / ㎠) 21,200 21,200 30,330 30,330 34,300 34,300 23,980 23,980 23,490 23,490 26,660 26,660 18,470 18,470 18,420 18,420

실시예 2-3 및 비교실시예 8-14Example 2-3 and Comparative Example 8-14

상기 실시예 1 및 비교실시예 1-7의 결과를 반영하여 모든 성분들에 대한 제조 전에 110 ℃에서 2 시간 이상 건조 후 제조하였으며, 상용화제로 E-GMA를 선정하여 실험하였다. 실시예 2-3 및 비교실시예 8-14의 조성, 작업조건 및 물성을 하기 표 2에 나타내었다.Reflecting the results of Example 1 and Comparative Example 1-7 before the preparation for all the components were prepared after drying for 2 hours or more at 110 ℃, was tested by selecting E-GMA as a compatibilizer. The composition, working conditions and physical properties of Example 2-3 and Comparative Example 8-14 are shown in Table 2 below.

표 2의 결과에서 보듯이 실시예 2와 3의 경우 현저한 충격강도의 향상이 이루어져 특정 조성과 성분의 조합에서의 고무상용화 효과가 큰 것으로 나타났다. 즉, SEBS와 EAG의 조성으로 약 20 % 정도의 조성을 이루게 되면 고무에 의한 상용화 효과가 극대화되는 것으로 나타났으며, 여타 다른 열가소성 수지에 대해서는 터프닝은 일어나지만 현저한 물성향상은 없었다.
As shown in the results of Table 2, in the case of Examples 2 and 3, the impact strength was remarkably improved, and the rubber compatibility effect in the specific composition and component combination was great. In other words, when the composition of SEBS and EAG is about 20%, the compatibilization effect by rubber is maximized. Although the toughening occurs for other thermoplastic resins, there is no significant improvement in physical properties.

실시예Example 비교실시예Comparative Example 22 33 88 99 1010 1111 1212 1313 1414 (A)sPS(%) (A) sPS (%) 7272 7272 7272 7272 7272 7272 7272 7272 7272 (B)(%)(B) (%) PPOPPO 88 88 88 88 88 88 88 88 88 SBS-EpoxySBS-Epoxy 00 1212 00 00 00 00 00 00 00 (C)(%)(C) (%) SEBSSEBS 1212 00 00 00 00 00 00 00 00 SEBS-MASEBS-MA 00 00 00 00 00 00 88 00 00 (D)(%) E-GMA (D) (%) E-GMA 88 88 88 88 88 88 88 88 88 (E)(%)    (E) (%) PETPET 00 00 1212 00 00 00 00 00 00 PBTPBT 00 00 00 1212 00 00 00 00 00 EVAEVA 00 00 00 00 1212 00 00 00 00 LDPELDPE 00 00 00 00 00 1212 00 00 00 Di-amineDi-amine 00 00 00 00 00 00 44 00 00 HDPEHDPE 00 00 00 00 00 00 00 1212 00 LLDPELLDPE 00 00 00 00 00 00 00 00 1212 부하(Nm) (Torque)Load (Nm) (Torque) MaxMax 25.525.5 16.316.3 19.419.4 12.912.9 17.617.6 13.913.9 21.221.2 18.618.6 19.219.2 MinMin 5.65.6 4.24.2 4.74.7 4.34.3 4.24.2 4.04.0 4.34.3 4.04.0 4.14.1 수지온도 (℃)Resin Temperature (℃) 275275 277277 275275 274274 276276 275275 276276 277277 277277 아이조드 충격강도 (notched) (㎏㎝/㎝)Izod impact strength (notched) (㎏㎝ / ㎝) 75.8 75.8 40.9 40.9 5.5 5.5 4.9 4.9 4.7 4.7 4.7 4.7 9.4 9.4 5.9 5.9 5.5 5.5 굴곡강도 (flexural Modulus) (㎏f/㎠)Flexural modulus (㎏f / ㎠) 12,290 12,290 12,570 12,570 17,450 17,450 11,470 11,470 14,110 14,110 11,030 11,030 14,330 14,330 14,350 14,350 11,840 11,840

실시예 4-5 및 비교실시예 15-18Example 4-5 and Comparative Examples 15-18

실시예 2-3 및 비교실시예 8-14의 결과로부터 재현성 평가와 E-GMA외에 EAG에 대한 효과도 추가로 검증할 수 있도록 성분을 조정하여 실시하였다. 표 3에서 알 수 있듯이 실시예 5(표 2에서의 실시예 2와 동일조성)에서와 같이 기존 조성과 동일한 실험시에도 충격강도의 향상은 현저한 것으로 나타났으며, EAG를 상용화제로 사용하여도 실시예 4에서 보듯이 E-GMA보다는 효과가 덜 하지만 현저+한 충격물성 향상은 동일하게 이루어짐을 알 수 있었다. 이는 종래의 충격향상 sPS 수지조성물과 비교하여서도 현저한 비교우위를 나타나는 결과를 가져오며, 본 발명에서 EAG 또는 E-GMA를 사용시 특정 조성에서는 충격특성이 탁월한 수지조성물을 얻을 수 있음을 확인할 수 있는 것이다.
From the results of Examples 2-3 and Comparative Examples 8-14, the components were adjusted to further evaluate the reproducibility and the effect on EAG in addition to E-GMA. As can be seen from Table 3, the impact strength was remarkably improved even in the same experiment as in Example 5 (the same composition as Example 2 in Table 2), and even when EAG was used as a compatibilizer. As shown in Example 4, it was found to be less effective than E-GMA, but markedly improved impact properties were the same. This results in a remarkable comparative advantage even when compared to the conventional impact-improved sPS resin composition, it can be seen that in the present invention when using the EAG or E-GMA resin composition with excellent impact characteristics can be obtained in a specific composition. .

실시예Example 비교실시예Comparative Example 44 55 1515 1616 1717 1818 (A)sPS(%) (A) sPS (%) 7272 7272 7272 7272 7272 7272 (B)(%)(B) (%) PPOPPO 88 88 1414 00 1414 00 SBS-EpoxySBS-Epoxy 00 00 1212 00 00 00 (C)(%) SEBS (C) (%) SEBS 1212 1212 00 00 00 1414 (D)(%) (D) (%) EAGEAG 88 00 88 88 00 00 E-GMAE-GMA 00 88 00 00 88 88 (E)(%) (E) (%) LLDPELLDPE 00 00 00 1212 00 00 PBTPBT 00 00 00 00 1212 00 EVAEVA 00 00 00 00 00 1212 부하(Nm) (Torque)Load (Nm) (Torque) MaxMax 17.617.6 25.525.5 16.316.3 19.219.2 19.419.4 12.912.9 MinMin 4.24.2 5.65.6 4.24.2 4.14.1 4.74.7 4.34.3 수지온도(℃)Resin temperature (℃) 276276 275275 277277 277277 275275 274274 아이조드 충격강도 (notched) (㎏㎝/㎝)Izod impact strength (notched) (㎏㎝ / ㎝) 48.0 48.0 65.3 65.3 6.8 6.8 22.3 22.3 4.3 4.3 16.5 16.5 굴곡강도 (flexural Modulus) (㎏f/㎠)Flexural modulus (㎏f / ㎠) 11,670 11,670 13,000 13,000 13,240 13,240 7,875 7,875 14,230 14,230 7,741 7,741

본 발명은 신규의 상용화제를 첨가하고 혼련성을 극대화하여 충격특성은 물론 다른 기계적 물성도 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물과 이를 제조하는 방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
The present invention has the effect of providing a syndiotactic polystyrene resin composition and a method for producing the same by adding a novel compatibilizer and maximizing the kneading properties and excellent impact properties as well as other mechanical properties.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (7)

(A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS) 50∼97 중량부;(A) 50 to 97 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (sPS); (B) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 1∼10 중량부;(B) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); (C) 고무성분의 충격 보강재로서의 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(hydrogenated-SEBS) 1∼20 중량부; 및 (C) 1 to 20 parts by weight of hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (hydrogenated-SEBS) as the impact modifier of the rubber component; And (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 공중합체 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체 1∼20 중량부;(D) 1 to 20 parts by weight of a reactive ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) copolymer or an ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymer as a compatibilizer; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact characteristics, comprising a. 제1항에 있어서, 상기 PPO가 옥사졸린(oxazoline) 함유 폴리스티렌을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.The syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact characteristics according to claim 1, wherein the PPO further comprises an oxazoline-containing polystyrene. (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS) 50∼97 중량부;(A) 50 to 97 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (sPS); (B) 옥사졸린(oxazoline) 함유 폴리스티렌 1∼10 중량부;(B) 1 to 10 parts by weight of oxazoline-containing polystyrene; (C) 고무성분의 충격 보강재로서의 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(hydrogenated-SEBS) 1∼20 중량부; 및 (C) 1 to 20 parts by weight of hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (hydrogenated-SEBS) as the impact modifier of the rubber component; And (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 공중합체 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체 1∼20 중량부;(D) 1 to 20 parts by weight of a reactive ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) copolymer or an ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymer as a compatibilizer; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact characteristics, comprising a. (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS) 50∼97 중량부;(A) 50 to 97 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (sPS); (B) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 1∼10 중량부;(B) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); (C) 고무성분의 충격 보강재로서의 하이드로제네이티드 스티렌-부타디엔-스티렌 말레익 안하이드라이드(SEBS-MA) 1∼20 중량부; 및 (C) 1 to 20 parts by weight of hydrogenated styrene-butadiene-styrene maleic anhydride (SEBS-MA) as an impact modifier of a rubber component; And (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 공중합체 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체 1∼20 중량부;(D) 1 to 20 parts by weight of a reactive ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) copolymer or an ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymer as a compatibilizer; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact characteristics, comprising a. (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS) 50∼97 중량부;(A) 50 to 97 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (sPS); (B) 스티렌-부타디엔-에폭시-스티렌(SBS-Epoxy) 1∼20 중량부;(B) 1 to 20 parts by weight of styrene-butadiene-epoxy-styrene (SBS-Epoxy); (C) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 1∼10 중량부; 및 (C) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); And (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체 1∼20 중량부;(D) 1 to 20 parts by weight of an ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymer reactive as a compatibilizer; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.Syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact characteristics, comprising a. (A) 신디오탁틱 폴리스티렌 수지(sPS) 50∼97 중량부; (B) 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 1∼10 중량부; (C) 고무성분의 충격 보강재로서의 수소첨가 스티렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체(hydrogenated-SEBS) 1∼20 중량부; 및 (D) 상용화제로서 반응성이 있는 에틸렌-아크릴릭 에스터-글리시딜 메타크릴레이트(EAG) 공중합체 또는 에틸렌-글리시딜 메타크릴레이트(E-GMA) 공중합체 1∼20 중량부를 충격물성의 극대화를 위하여 상용화제의 공기중 수분의 영향으로 인한 상용성 저하를 최소화하고자 투입 전 110 ℃에서 2 시간 이상 건조하는 것을 특징으로 하는 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물의 제조방법.(A) 50 to 97 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (sPS); (B) 1 to 10 parts by weight of polyphenylene oxide (PPO); (C) 1 to 20 parts by weight of hydrogenated styrene / butadiene / styrene block copolymer (hydrogenated-SEBS) as the impact modifier of the rubber component; And (D) 1 to 20 parts by weight of reactive ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate (EAG) copolymer or ethylene-glycidyl methacrylate (E-GMA) copolymer as a compatibilizer. Method for producing a syndiotactic polystyrene resin composition with excellent impact characteristics, characterized in that the drying for at least 2 hours at 110 ℃ prior to the input in order to minimize the decrease in compatibility due to the influence of moisture in the air of the compatibilizer for maximization. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 무기충전제, 산화방지제, 핵제, 가소제, 가공조제, 열안정제, 광안정제, 난연제, 난연조제, 염료, 안료, 대전방지제, 또는 이들의 조합을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물.The inorganic filler, the antioxidant, the nucleating agent, the plasticizer, the processing aid, the heat stabilizer, the light stabilizer, the flame retardant, the flame retardant aid, the dye, the pigment, the antistatic agent, or a combination thereof. Syndiotactic polystyrene resin composition having excellent impact characteristics, characterized in that it further comprises.
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