JP3264468B2 - Impact resistant polystyrene resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性ポリスチレン系
樹脂組成物に関し、詳しくは、成形性，耐熱性，弾性率
に優れ、かつ耐衝撃性及び伸び性に優れたシンジオタク
チックポリスチレン系樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an impact-resistant polystyrene resin composition, and more particularly, to a syndiotactic polystyrene resin having excellent moldability, heat resistance, elastic modulus, and excellent impact resistance and elongation. Composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以
下、ＳＰＳと略す場合がある。）は優れた耐熱性，耐薬
品性を示すが、耐衝撃性が低いため材料として用いる適
用範囲が限られていた。そのため、ＳＰＳにゴム状弾性
体，他の熱可塑性樹脂をブレンドすることによりＳＰＳ
の耐衝撃性の改良が行われてきた（特開昭６２−２５７
９５０号公報，特開平１−１４６９４４号公報，同１−
１８２３４４号公報，同１−２７９９４４号公報，同２
−６４１４０号公報）。例えば、ＳＰＳにゴム状弾性体
としてスチレン系化合物を一成分として含有するもの
（特開平１−１４６９４４号公報参照）、ＳＰＳ−ゴム
系に対し相溶化剤としてアタクチックポリスチレン鎖を
含むブロックまたはグラフト共重合体を添加するもの
（特開平１−２７９９４４号公報参照）、ＳＰＳ−ゴム
系に対しポリフェニレンエーテルを添加するもの（特開
平１−２７９９４４号公報参照）などがある。しかし、
上記改良技術は、非相溶なＳＰＳとゴム成分との相溶性
を改良し、ゴム成分の分散性，界面強度の向上を目的と
するため、ゴム成分あるいは相溶化剤としてアタクチッ
クポリスチレン鎖を含むブロックまたはグラフト共重合
体を用いているため相溶化剤の効果が不充分であり衝撃
強度の向上度が低かった。また、ポリフェニレンエーテ
ルを多量に添加することにより耐衝撃性の改良を行う場
合、得られる組成物の色相低下，長期耐熱性の低下，Ｓ
ＰＳの結晶化の低下等の問題を避けることができなかっ
た。2. Description of the Related Art
Styrene-based polymers having a syndiotactic structure (hereinafter sometimes abbreviated as SPS) exhibit excellent heat resistance and chemical resistance, but their low impact resistance limits their application range as a material. . Therefore, by blending a rubber-like elastic material and other thermoplastic resin with SPS,
Has been improved (Japanese Patent Laid-Open No. 62-257).
950, JP-A-1-146944, and JP-A-1-146944.
Nos. 182344 and 1-279944, 2
-64140). For example, SPS containing a styrene compound as one component as a rubbery elastic body (see JP-A-1-146944), a block or graft copolymer containing an atactic polystyrene chain as a compatibilizer with SPS-rubber. There are those in which a polymer is added (see JP-A-1-279944) and those in which polyphenylene ether is added to an SPS-rubber system (see JP-A-1-279944). But,
The above-mentioned improvement technology includes an atactic polystyrene chain as a rubber component or a compatibilizer in order to improve the compatibility between the incompatible SPS and the rubber component, and to improve the dispersibility and interface strength of the rubber component. Since a block or graft copolymer was used, the effect of the compatibilizer was insufficient, and the degree of improvement in impact strength was low. In addition, when the impact resistance is improved by adding a large amount of polyphenylene ether, the resulting composition has a lower hue, lower long-term heat resistance,
Problems such as a decrease in crystallization of PS could not be avoided.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、少量のポリ
フェニレンエーテルをゴム状弾性体と併用することによ
り上記問題を解決できることを見出した。すなわち、Ｓ
ＰＳにゴム状弾性体及び特定量のポリフェニレンエーテ
ルをブレンドすることにより、成形性，耐熱性，弾性率
を損なうことなく耐衝撃性，伸び性を大きく向上させた
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成物が得られ
ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完
成したものである。Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, they have found that the above problem can be solved by using a small amount of polyphenylene ether in combination with a rubber-like elastic body. That is, S
By blending PS with a rubber-like elastic material and a specific amount of polyphenylene ether, a syndiotactic polystyrene-based resin composition having greatly improved impact resistance and elongation without impairing moldability, heat resistance, and elastic modulus is obtained. It was found that it could be obtained. The present invention has been completed based on such findings.

【０００４】すなわち、本発明は、（Ａ）シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体９5.０〜９9.９重
量％と（Ｂ）ポリフェニレンエーテル0.１〜5.０重量％
との混合物１００重量部に対し、（Ｃ）水素添加スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）及び／又は水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）１〜１００重量部を配
合してなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供す
るものである。That is, the present invention relates to (A) 95.0 to 99.9% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure and (B) 0.1 to 5.0% by weight of a polyphenylene ether.
(C) hydrogenated polystyrene to 100 parts by weight of the mixture
-Butadiene-styrene block copolymer (SEB
S) and / or hydrogenated styrene-isoprene-styrene
The present invention provides an impact-resistant polystyrene resin composition containing 1 to 100 parts by weight of an unblock copolymer (SEPS) .

【０００５】本発明の（Ａ）成分であるシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体は、本発明の耐衝撃
性ポリスチレン系樹脂組成物の基材成分として用いられ
る。ここでシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体構造
がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形
成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェ
ニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するも
のであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核
磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ
−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５
％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ま
しくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有する
ポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハロゲ
ン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）等があり、ポ
リ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチ
レン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロスチ
レン) 等がある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチ
レン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) 等、ま
た、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メト
キシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）等がある。
これらのうち特に好ましいスチレン系重合体としては、
ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレン），ポリ（ｍ
−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシャリーブチルス
チレン），ポリ（ｐ−クロロスチレン），ポリ（ｍ−ク
ロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオロスチレン) ，水素
化ポリスチレン及びこれらの構造単位を含む共重合体が
挙げられる。なお、上記スチレン系重合体は、一種のみ
を単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。The styrene polymer having a syndiotactic structure, which is the component (A) of the present invention, is used as a base component of the impact-resistant polystyrene resin composition of the present invention. Here, the syndiotactic structure in the styrenic polymer having a syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, a phenyl group or a substituent which is a side chain with respect to a main chain formed from carbon-carbon bonds. The phenyl group has a steric structure in which the phenyl groups are alternately located in opposite directions, and its tacticity is quantified by nuclear magnetic resonance ( ^13C -NMR) using isotope carbon. ¹³ C
-Tacticity measured by the NMR method can be represented by the proportion of a plurality of continuous structural units, for example, a dyad for two, a triad for three, and a pentad for five. The styrene-based polymer having a syndiotactic structure according to the present invention,
Usually 75% or more by racemic dyad, preferably 85%
%, Or 30% or more, preferably 50% or more in racemic pentad, of polystyrene, poly (alkylstyrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkylstyrene), poly (alkoxy) Styrene), poly (vinyl benzoate), hydrogenated polymers thereof and mixtures thereof, or copolymers containing these as main components. In addition, here, as poly (alkyl styrene),
Poly (methylstyrene), poly (ethylstyrene), poly (isopropylstyrene), poly (tertiary-butylstyrene), poly (phenylstyrene), poly (vinylnaphthalene), poly (vinylstyrene), etc. Examples of poly (styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), and poly (fluorostyrene). The poly (halogenated alkylstyrene) includes poly (chloromethylstyrene) and the like, and the poly (alkoxystyrene) includes poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
Of these, particularly preferred styrenic polymers include
Polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m
-Methylstyrene), poly (p-tertiarybutylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly (m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene, and copolymers containing these structural units. Polymers. In addition, the said styrene-type polymer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

【０００６】このスチレン系重合体は、分子量について
特に制限はないが、重量平均分子量が好ましくは１００
００以上、更に好ましくは５００００以上のものであ
る。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約がな
く、 様々なものを充当することが可能である。ここで、
重量平均分子量が１００００未満のものでは、得られる
組成物あるいは成形品の熱的性質，力学的物性が低下す
る場合があり好ましくない。このようなシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭
化水素溶媒中、又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及
び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒と
して、スチレン系単量体（上記スチレン系重合体に対応
する単量体）を重合することにより製造することができ
る（特開昭６２−１８７７０８号公報）。また、ポリ
（ハロゲン化アルキルスチレン）については特開平１−
４６９１２号公報、上記水素化重合体は特開平１−１７
８５０５号公報記載の方法等により得ることができる。The styrene polymer has no particular restriction on the molecular weight, but preferably has a weight average molecular weight of 100.
It is at least 00, more preferably at least 50,000. Furthermore, the molecular weight distribution is not limited in its width, and various types can be applied. here,
If the weight average molecular weight is less than 10,000, the thermal properties and mechanical properties of the resulting composition or molded article may be undesirably reduced. Such a styrene polymer having a syndiotactic structure can be obtained, for example, by using a titanium compound and a condensation product of water and a trialkylaluminum as a catalyst in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent. It can be produced by polymerizing a monomer (a monomer corresponding to the styrene-based polymer) (Japanese Patent Laid-Open No. 62-187708). Further, poly (halogenated alkylstyrene) is disclosed in
No. 46912, the above hydrogenated polymer is disclosed in
It can be obtained by the method described in JP-A-8505.

【０００７】本発明の（Ｂ）成分であるポリフェニレン
エ−テルは、公知の化合物であり、米国特許第3,３０6,
８７４号，同3,３０6,８７５号，同3,２５7,３５７号及
び同3,２５7,３５８号の各明細書を参照することができ
る。ポリフェニレンエーテルは、通常、銅アミン錯体、
および二箇所もしくは三箇所を置換した一種以上のフェ
ノール化合物の存在下で、ホモポリマー又はコポリマー
を生成する酸化カップリング反応によって調製される。
ここで、銅アミン錯体としては、第一，第二及び／又は
第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。
適切なポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ
（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレン
エーテル）；ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−
１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテル）；
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ンエーテル）；ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−エチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕；ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル）；ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）；ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）；ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）；ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル）；ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられる。
このなかでは、特にポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）が好ましい。なお、上記ポリフェ
ニレンエ−テルは、一種のみを単独で、又は二種以上を
組み合わせて用いることができる。例えば、前記ホモ歩
の調整に使用されるようなフェノール化合物の二種又は
それ以上から誘導される共重合体等の共重合体を用いる
こともできる。さらに、例えばポリスチレン等のビニル
芳香族化合物と前述のポリフェニレンエーテルとのグラ
フト共重合体及びブロック共重合体を用いることもでき
る。The polyphenylene ether as the component (B) of the present invention is a known compound and is disclosed in US Pat.
Nos. 874, 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358 can be referred to. Polyphenylene ether is usually a copper amine complex,
And in the presence of one or more phenolic compounds substituted at two or three places, by an oxidative coupling reaction to form a homopolymer or copolymer.
Here, as the copper amine complex, a copper amine complex derived from primary, secondary and / or tertiary amines can be used.
Examples of suitable polyphenylene ethers include poly (2,3-dimethyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6-chloromethyl-
1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6)
-Hydroxyethyl-1,4-phenylene ether);
Poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene ether); poly (2-ethyl-6-isopropyl-
1,4-phenylene ether); poly (2-ethyl-6)
-N-propyl-1,4-phenylene ether); poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether); poly [2- (4'-methylphenyl) -1,4-
Phenylene ether]; poly (2-bromo-6-phenyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether); poly (2-phenyl-1,4-phenylene) Poly (2-chloro-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-1,4-phenylene ether); poly (2-chloro-6-ethyl-1,4-phenylene ether); Poly (2-chloro-6-bromo-1,4-phenylene ether); poly (2,6-di-n-propyl-)
1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6)
-Isopropyl-1,4-phenylene ether); poly (2-chloro-6-methyl-1,4-phenylene ether); poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether); poly (2 , 6-dibromo-1,4-phenylene ether); poly (2,6-dichloro-1,4)
-Phenylene ether); poly (2,6-diethyl-)
1,4-phenylene ether) and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether).
Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-
Phenylene ether) is preferred. The polyphenylene ether may be used alone or in combination of two or more. For example, it is also possible to use a copolymer such as a copolymer derived from two or more phenol compounds used for adjusting the homo-step. Further, for example, a graft copolymer and a block copolymer of a vinyl aromatic compound such as polystyrene and the above-mentioned polyphenylene ether can also be used.

【０００８】（Ｂ）成分として用いるポリフェニレンエ
ーテルの分子量については、特に制限はないが、好まし
くは、クロロホルム中、２５℃で測定した固有粘度が0.
２ｄｌ／ｇ以上のもの、さらに好ましくは0.３ｄｌ／ｇ
以上のものが用いられる。固有粘度が0.２ｄｌ／ｇ未満
の場合、衝撃強度及び伸び率の改善効果が小さく、好ま
しくない。（Ｂ）成分であるポリフェニレンエーテルの
配合割合は、（Ａ）＋（Ｂ）成分中の0.１〜5.０重量
％、さらに好ましくは0.５〜5.０重量％とする。この割
合が0.１重量％未満では、耐衝撃性の改善効果が少な
く、5.０重量％を超えると、成形性の低下が著しく、好
ましくない。[0008] The molecular weight of the polyphenylene ether used as the component (B) is not particularly limited, but is preferably such that the intrinsic viscosity measured at 25 ° C in chloroform is 0.
2 dl / g or more, more preferably 0.3 dl / g
The above is used. If the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the effect of improving impact strength and elongation is small, which is not preferable. The blending ratio of the polyphenylene ether as the component (B) is 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.5 to 5.0% by weight in the components (A) and (B). If the proportion is less than 0.1% by weight, the effect of improving impact resistance is small, and if it exceeds 5.0% by weight, the moldability is significantly reduced, which is not preferable.

【０００９】本発明の（Ｃ）成分であるゴム状弾性体
は、本発明の樹脂組成物の耐衝撃性を改良するために用
いられる。そのようなゴム状弾性体として種々のものを
用いることができるが、例えばスチレン−ブチルアクリ
レート共重合体ゴム，スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（ＳＢＲ），水素添加スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（ＳＥＢ），スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ），
スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ），水
素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥ
Ｐ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），スチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体，水素添加スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体，スチレン−エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体，スチレン−エチレン−ブチレンランダム
共重合体，あるいはブタジエン−アクリロニトリル−ス
チレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチルメタクリレ
ート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢ
Ｓ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−ス
チレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチルアクリレ
ート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢ
Ｓ），アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニ
トリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢＳ），ブタ
ジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ）等のコア
シェルタイプの粒子状弾性体、ポリスルフィドゴム，チ
オコールゴム，アクリルゴム，ウレタンゴム，エピクロ
ロヒドリンゴム，塩素化ゴム，スチレン−ブチルアクリ
レート共重合体ゴム，エチレン−メチルメタクリレート
−グリシジルメタクリレート共重合体ゴム，エチレン−
メチルメタクリレート−無水マレイン酸共重合体ゴム等
のエチレン−極性ビニルモノマー共重合体ゴム、天然ゴ
ム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポリイソブチレ
ン，ネオプレン，シリコーンゴム，エチレンプロピレン
ゴム（ＥＰＲ），エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）などが挙げられる。この中で特に、ＳＢＲ，ＳＥ
Ｂ，ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，ＳＩＲ，ＳＥＰ，ＳＩＳ，ＳＥ
ＰＳ，スチレンを含有するコアシェルゴムが好ましい。
なお、上記ゴム状弾性体は、一種のみを単独で、又は二
種以上を組み合わせて用いることができる。（Ｃ）成分
として用いるゴム状弾性体の配合割合は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との混合物１００重量部に対して１〜１００
重量部、好ましくは５〜８０重量部とする。この割合が
１重量部未満であると耐衝撃性の改善効果が少なく、１
００重量部を超えると組成物の弾性率，耐熱性の低下が
著しく、好ましくない。The rubber-like elastic material as the component (C) of the present invention is used for improving the impact resistance of the resin composition of the present invention. Various rubber-like elastic materials can be used. For example, styrene-butyl acrylate copolymer rubber, styrene-butadiene block copolymer (SBR), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEB) ), Styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene
Butadiene-styrene block copolymer (SEBS),
Styrene-isoprene block copolymer (SIR), hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SE
P), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene random copolymer, hydrogenated styrene-butadiene random copolymer, styrene -Ethylene-propylene random copolymer, styrene-ethylene-butylene random copolymer, or butadiene-acrylonitrile-styrene-core-shell rubber (ABS), methyl methacrylate-butadiene-styrene-core-shell rubber (MB
S), methyl methacrylate-butyl acrylate-styrene-core-shell rubber (MAS), octyl acrylate-butadiene-styrene-core-shell rubber (MAB)
S), alkyl acrylate - butadiene - acrylonitrile - styrene - core shell rubber (AABS), butadiene - styrene - co Asherugomu (SBR) particulate elastic material of the core-shell type, such as, polysulfide rubber, Thiokol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, epichloro Hydrin rubber, chlorinated rubber, styrene-butyl acrylate copolymer rubber, ethylene-methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer rubber, ethylene-
Ethylene-polar vinyl monomer copolymer rubber such as methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer rubber, natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, neoprene, silicone rubber, ethylene propylene rubber (EPR), ethylene propylene diene rubber ( EP
DM) and the like. Among them, SBR, SE
B, SBS, SEBS, SIR, SEP, SIS, SE
Core shell rubber containing PS and styrene is preferred.
In addition, the said rubber-like elastic body can be used individually by 1 type, or in combination of 2 or more types. The mixing ratio of the rubber-like elastic material used as the component (C) is 1 to 100 with respect to 100 parts by weight of the mixture of the component (A) and the component (B).
Parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight. When this proportion is less than 1 part by weight, the effect of improving the impact resistance is small, and
If the amount is more than 00 parts by weight, the elastic modulus and heat resistance of the composition significantly decrease, which is not preferable.

【００１０】上記ゴム状弾性体とともに、極性基を有す
るゴム状弾性体を併用することも耐衝撃性の向上にとっ
て好ましい。使用しうる極性基を有するゴム状弾性体の
具体例としては、ポリスルフィドゴム，チオコールゴ
ム，アクリルゴム，ウレタンゴム，エピクロロヒドリン
ゴム，塩素化ゴム，スチレン−ブチルアクリレート共重
合体ゴム，エチレン−メチルメタクリレート−グリシジ
ルメタクリレート共重合体ゴム，エチレン−メチルメタ
クリレート−無水マレイン酸共重合体ゴム等のエチレン
−極性ビニルモノマー共重合体ゴム等の極性基を有する
ゴム，天然ゴム，ポリブタジエン，ポリイソプレン，ポ
リイソブチレン，ネオプレン，シリコーンゴム，スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体ゴム（ＳＢＲ），スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＲ），スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），エ
チレンプロピレンゴム（ＥＰＲ），エチレンプロピレン
ジエンゴム（ＥＰＤＭ），エチレンブチレンゴム（ＥＢ
Ｍ）等を極性基を有する変性剤により変性したゴム等が
挙げられる。この中で好適なものはＳＥＢＳ，ＳＢＲ，
ＳＢＳ，ＳＥＰＳ，ＳＩＳを変性したゴム状弾性体であ
る。なお、上記極性基を有するゴム状弾性体は、一種の
みを単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることが
できる。ここで、極性基は特に限定されるものではな
く、例えば、酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸
アミド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン
基，ニトリル基，シアノ基，イソシアン酸エステル基，
アミノ基，水酸基，イミド基，チオール基，オキサゾリ
ン基，エポキシ基等が挙げられる。特に好ましい極性基
は酸無水物基又はエポキシ基であり、その中でも無水マ
レイン酸およびグリシジルメタクリレートが好ましい。
この極性基の含量は、（Ｃ）成分である極性基を有する
ゴム状弾性体に対して好ましくは0.１重量％以上であれ
ば良く、0.１重量％未満では機械的強度の向上を望めな
い場合がある。本発明の（Ｃ）成分としては、特に無水
マレイン酸変性ＳＥＢＳ，無水マレイン酸変性ＥＰＲ，
エポキシ変性ＳＥＢＳなどが好適に用いられる。It is also preferable to use a rubber-like elastic body having a polar group together with the above-mentioned rubber-like elastic body in order to improve impact resistance. Specific examples of usable rubber-like elastic materials having a polar group include polysulfide rubber, thiochol rubber, acrylic rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, chlorinated rubber, styrene-butyl acrylate copolymer rubber, and ethylene-methyl methacrylate. Rubber having a polar group such as ethylene-polar vinyl monomer copolymer rubber such as glycidyl methacrylate copolymer rubber, ethylene-methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer rubber, natural rubber, polybutadiene, polyisoprene, polyisobutylene, Neoprene, silicone rubber, styrene-butadiene block copolymer rubber (SBR), styrene-butadiene-styrene block copolymer (SB
S), hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene block copolymer (SIR), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), hydrogenated styrene-isoprene-styrene block Copolymer (SEPS), ethylene propylene rubber (EPR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), ethylene butylene rubber (EB)
Rubbers obtained by modifying M) with a modifier having a polar group. Among these, SEBS, SBR,
It is a rubber-like elastic body modified from SBS, SEPS and SIS. The rubber-like elastic body having a polar group can be used alone or in combination of two or more. Here, the polar group is not particularly limited, and examples thereof include acid halide, carbonyl group, acid anhydride, acid amide, carboxylic acid ester, acid azide, sulfone group, nitrile group, cyano group, isocyanate group, and the like.
Examples include an amino group, a hydroxyl group, an imide group, a thiol group, an oxazoline group, and an epoxy group. Particularly preferred polar groups are acid anhydride groups or epoxy groups, of which maleic anhydride and glycidyl methacrylate are preferred.
The content of the polar group is preferably at least 0.1% by weight based on the rubber-like elastic body having the polar group as the component (C), and if it is less than 0.1% by weight, the mechanical strength is improved. Sometimes you can't. As the component (C) of the present invention, in particular, maleic anhydride-modified SEBS, maleic anhydride-modified EPR,
Epoxy-modified SEBS is preferably used.

【００１１】本発明の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成
物（以下、本組成物と略す場合がある。）は上記（Ａ）
〜（Ｃ）成分からなるものであるが、その他、本発明の
目的を阻害しない限り、無機充填材，核剤，酸化防止
剤，紫外線吸収剤，可塑剤，離型剤，帯電防止剤，着色
剤，難燃剤，難燃助剤等の添加剤あるいはその他の熱可
塑性樹脂を必要に応じて配合することができる。ここで
例えば無機充填材としては、繊維状，粒状，粉状等、様
々なものが挙げられる。繊維状充填材としては、ガラス
繊維，炭素繊維，ウィスカー，ケブラー繊維，セラミッ
ク繊維，金属繊維等が挙げられる。具体的に、ウィスカ
ーとしてはホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケイ素等、
セラミック繊維としてはセッコウ，チタン酸カリウム，
硫酸マグネシウム，酸化マグネシウム等、金属繊維とし
ては銅，アルミニウム，鋼等がある。ここで、充填材の
形状としてはクロス状，マット状，集束切断状，短繊
維，フィラメント状のもの，ウィスカーがある。また、
集束切断状の場合、長さが0.０５〜５０ｍｍ，繊維径が
５〜２０μｍのものが好ましい。また、クロス状，マッ
ト状の場合、長さが好ましくは１ｍｍ以上、特に５ｍｍ
以上が好ましい。一方、粒状，粉状充填材としては、例
えばタルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化
チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシ
ウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシ
ウム，硫酸バリウム，オキシサルフェート，酸化スズ，
アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉末，ガラスパ
ウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズ等が挙げられ
る。これら充填材のうち特にガラス充填材、例えばガラ
スフィラメント，ガラスファイバー，ガラスロビング，
ガラスマット，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラ
スビーズが好ましい。The impact-resistant polystyrene resin composition of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as the present composition) is the above (A).
To (C) components, unless otherwise impairing the object of the present invention, inorganic fillers, nucleating agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, release agents, antistatic agents, coloring Additives such as an agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, or other thermoplastic resins can be added as required. Here, for example, various kinds of inorganic fillers such as fibrous, granular, powdery, etc. can be mentioned. Examples of the fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, whisker, Kevlar fiber, ceramic fiber, metal fiber and the like. Specifically, whiskers include boron, alumina, silica, silicon carbide, etc.
Gypsum, potassium titanate, and ceramic fibers
Examples of metal fibers such as magnesium sulfate and magnesium oxide include copper, aluminum, and steel. Here, as the shape of the filler, there are cloth, mat, bundle cut, short fiber, filament, and whisker. Also,
In the case of a bundle cut shape, it is preferable that the length is 0.05 to 50 mm and the fiber diameter is 5 to 20 μm. In the case of a cloth or mat, the length is preferably 1 mm or more, particularly 5 mm.
The above is preferred. On the other hand, as the granular or powdery filler, for example, talc, carbon black, graphite, titanium dioxide, silica, mica, calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, oxysulfate, tin oxide, tin oxide,
Examples include alumina, kaolin, silicon carbide, metal powder, glass powder, glass flake, and glass beads. Among these fillers, in particular, glass fillers such as glass filament, glass fiber, glass roving,
Glass mat, glass powder, glass flake and glass beads are preferred.

【００１２】また、上記無機充填材は表面処理したもの
が好ましい。この表面処理に用いられるカップリング剤
は、充填材と樹脂成分との接着性を良好にするために用
いられるが、所謂シラン系カップリング剤，チタン系カ
ップリング剤として公知のもののなかから適宜選定して
用いることができる。このシラン系カップリング剤の具
体例としては、トリエトキシシラン，ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン，β−（１，１−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピル−トリス
（２−メトキシ−エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジ
ル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，トリアミ
ノプロピルトリメトキシシラン，３−ウレイドプロピル
トリメトキシシラン，３−（４，５−ジヒドロイミダゾ
ール）プロピルトリエトキシシラン，ヘキサメチルジシ
ラザン，Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アミド，
Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア等が挙げられ
る。これらの中で好ましいのは、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン，β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシ
ラン，エポキシシランである。The above-mentioned inorganic filler is preferably surface-treated. The coupling agent used for this surface treatment is used to improve the adhesion between the filler and the resin component, and is appropriately selected from so-called silane coupling agents and titanium coupling agents. Can be used. Specific examples of this silane coupling agent include triethoxysilane, vinyl tris (β
-Methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (1,1-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ -Aminopropyltrimethoxysilane, N-
β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ
-Chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl-tris (2-methoxy-ethoxy) silane, N-methyl-γ-
Aminopropyltrimethoxysilane, N-vinylbenzyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, triaminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3- (4,5-dihydroimidazole) propyltriethoxysilane, hexa Methyldisilazane, N, O- (bistrimethylsilyl) amide,
N, N-bis (trimethylsilyl) urea and the like. Of these, preferred are γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4- Aminosilanes such as epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and epoxysilanes.

【００１３】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリアミノエチルチタネート，ジクミルフ
ェニルオキシアセテートチタネート，ジイソステアロイ
ルエチレンチタネートなどが挙げられる。これらの中で
好ましいのは、イソプロピルトリアミノエチルチタネー
トである。Specific examples of the titanium-based coupling agent include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate, and tetraoctyl. Bis (ditridecylphosphite) titanate, tetra (1,1-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphite titanate, bis (dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, Isopropyl trioctanoyl titanate,
Isopropyl dimethacryl isostearyl titanate, isopropyl isostearyl diacryl titanate, isopropyl tri (dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl phenyl titanate,
Isopropyltriaminoethyl titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate, diisostearoylethylene titanate, and the like. Preferred among these is isopropyltriaminoethyl titanate.

【００１４】このようなカップリング剤を用いて前記充
填材の表面処理を行うには、通常の公知である方法で行
うことができ、特に制限はない。例えば、上記カップリ
ング剤の有機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジ
ング剤として充填材に塗布するサイジング処理，あるい
はヘンシェルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲ
ミキサー，Ｖ型ブレンダーなどを用いての乾燥混合、ス
プレー法，インテグラルブレンド法，ドライコンセント
レート法など、充填材の形状により適宜な方法にて行う
ことができるが、サイジング処理，乾式混合，スプレー
法により行うことが望ましい。また、上記のカップリン
グ剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用するこ
とができる。このフィルム形成性物質には、特に制限は
なく、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ
系，アクリル系，酢酸ビニル系，ポリエーテル系等の重
合体が挙げられる。The surface treatment of the filler using such a coupling agent can be carried out by a commonly known method, and is not particularly limited. For example, a sizing treatment in which an organic solvent solution or suspension of the above-mentioned coupling agent is applied to the filler as a so-called sizing agent, or dry mixing using a Henschel mixer, a super mixer, a Lödige mixer, a V-type blender, or the like, The method can be performed by an appropriate method depending on the shape of the filler, such as a spray method, an integral blend method, and a dry concentrate method, but is preferably performed by a sizing treatment, dry mixing, or a spray method. Further, a film-forming substance for glass can be used in combination with the above-mentioned coupling agent. The film-forming substance is not particularly limited, and examples thereof include polymers of polyester type, urethane type, epoxy type, acrylic type, vinyl acetate type and polyether type.

【００１５】無機充填材を配合する場合、前記（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）成分１００重量部に対して１〜３５０重
量部、好ましくは５〜２００重量部配合する。表面処理
充填材の配合量が１重量部未満であると、充填材として
の充分な配合効果が発現せず、３５０重量部を超える
と、分散性が悪く、成形が困難になるという不都合が生
じる。また、無機充填材と樹脂との接着性を向上させる
ために、無水マレイン酸変性ＰＰＯ，無水マレイン酸変
性ＳＰＳなどを0.１〜5.０重量部の範囲で添加すること
もできる。When the inorganic filler is blended, the above (A) +
It is added in an amount of 1 to 350 parts by weight, preferably 5 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the components (B) and (C). If the compounding amount of the surface-treated filler is less than 1 part by weight, a sufficient compounding effect as a filler is not exhibited, and if it exceeds 350 parts by weight, there is a problem that dispersibility is poor and molding becomes difficult. . Further, in order to improve the adhesion between the inorganic filler and the resin, maleic anhydride-modified PPO, maleic anhydride-modified SPS and the like can be added in the range of 0.1 to 5.0 parts by weight.

【００１６】また、核剤としては、有機酸の金属塩及び
有機リン化合物が挙げられる。これらのうち好ましいも
のは、ジ−ｐ−tert−ブチル安息香酸のアルミニウム
塩，ｐ−（tert−ブチル）安息香酸のアルミニウム塩，
シクロヘキサンカルボン酸のナトリウム塩，β−ナフト
エ酸のナトリウム塩である。有機リン化合物のうち好適
なものは、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）アシッドホスフェートナトリウムである。なお
核剤は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わせ
て用いることができる。Examples of the nucleating agent include metal salts of organic acids and organic phosphorus compounds. Of these, preferred are aluminum salts of di-p-tert-butylbenzoic acid, aluminum salts of p- (tert-butyl) benzoic acid,
It is a sodium salt of cyclohexanecarboxylic acid and a sodium salt of β-naphthoic acid. A preferred organic phosphorus compound is sodium methylenebis (2,4-di-t-butylphenol) acid phosphate. The nucleating agent can be used alone or in combination of two or more.

【００１７】酸化防止剤としては、（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３
６）、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネ
ート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ Ａ０６０）等
を用いることができる。なお酸化防止剤は、一種のみを
単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。可塑剤としては、ポリエチレングリコール，エチレ
ンビスアミド，低分子量ポリアミド（共栄社化学（株）
製，ライトアマイド）等を用いることができる。As the antioxidant, (2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (PEP-3, manufactured by Adeka Argus)
6), tetrakis (methylene-3- (3 ′, 5′-di-
(t-butyl-4'-hydroxyphenyl)) propionate (MARK A060, manufactured by Adeka Argus Co.) can be used. The antioxidants can be used alone or in combination of two or more. As plasticizers, polyethylene glycol, ethylene bisamide, low molecular weight polyamide (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
And light amide) can be used.

【００１８】本発明の組成物は、上述した（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）成分を所定の割合で配合し、さらに必
要に応じてその他の添加剤あるいは他の熱可塑性樹脂を
配合し、ブレンドすることによって調製する。このブレ
ンド方法としては、従来から知られている溶融混練法、
溶液ブレンド法等を適宜採用することができる。またッ
プリング剤で処理された無機充填材の配合方法として
は、その他に、（Ａ）成分又はその組成物からなるシー
トとガラスマットを積層して溶融する方法，（Ａ）成分
又はその組成物、及び長繊維状無機充填材を液体中でス
ラリー状に混合させ、沈積後加熱する方法等を採用する
ことができる。一般的にはバンバリーミキサー，ヘンシ
ェルミキサーや混練ロールによる通常の溶融混練による
ことが好ましい。The composition of the present invention comprises the above (A),
It is prepared by blending the components (B) and (C) at a predetermined ratio, and further blending and blending other additives or other thermoplastic resins as necessary. As this blending method, a conventionally known melt kneading method,
A solution blending method or the like can be appropriately adopted. In addition, as a method of blending the inorganic filler treated with the pulling agent, a method of laminating and melting a sheet made of the component (A) or its composition and a glass mat, a component (A) or its composition, In addition, a method of mixing the long-fibrous inorganic filler in a liquid in a slurry state, heating after depositing, or the like can be employed. Generally, it is preferable to use ordinary melt-kneading using a Banbury mixer, a Henschel mixer or a kneading roll.

【００１９】[0019]

【実施例】次に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
より更に詳しく説明する。Now, the present invention will be described in further detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples.

【００２０】実施例１ ＳＰＳ（重量平均分子量 360,000、重量平均分子量／数
平均分子量2.４０）７８０ｇ、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）（固有粘度0.４５ｄｌ
／ｇ、クロロホルム中、２５℃）２０ｇ、ゴム状弾性体
としてＳＥＢＳ（Shell Chem. Co. Kraton Ｇ−１６５
１）２００ｇ、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６）１
ｇ、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル））プロピオネー
ト（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０）１ｇ
を加えヘンシェルミキサーでドライブレンドを行った
後、２軸押出機にてペレット化した。得られたペレット
を用い、射出成形を行なって引張試験片及びアイゾット
試験片を得た。得られた試験片を用いてアイゾット衝撃
強度及び伸び率を測定し、得られた結果を第１表に示
す。Example 1 780 g of SPS (weight average molecular weight: 360,000, weight average molecular weight / number average molecular weight: 2.40), poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (intrinsic viscosity: 0.45 dl)
/ G, 20 g in chloroform at 25 ° C) and SEBS (Shell Chem. Co. Kraton G-165) as a rubbery elastic material.
1) 200 g, (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (PEP-36, manufactured by Adeka Argus) as an antioxidant
g, tetrakis (methylene-3- (3 ′, 5′-di-t)
-Butyl-4'-hydroxyphenyl)) propionate (MARK AO60, manufactured by Adeka Argus) 1 g
, And dry-blended with a Henschel mixer, and then pelletized with a twin-screw extruder. The obtained pellets were subjected to injection molding to obtain tensile test pieces and Izod test pieces. Izod impact strength and elongation were measured using the obtained test pieces, and the obtained results are shown in Table 1.

【００２１】実施例２ シンジオタクチックポリスチレンを７６０ｇ、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を
４０ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして操作を行
い、結果を第１表に示す。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that 760 g of syndiotactic polystyrene and 40 g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) were used. It is shown in the table.

【００２２】実施例３ ゴム状弾性体として、ＳＥＢＳ(Shell Chem. Co. Krato
n Ｇ−１６５１）１６０ｇと無水マレイン酸変性ＳＥＢ
Ｓ（旭化成株式会社製、Ｍ−１９１３）４０ｇを併用し
た以外は、実施例２と同様にして操作を行い、結果を第
１表に示す。Example 3 SEBS (Shell Chem. Co. Krato) was used as a rubbery elastic material.
n G-1651) 160 g with maleic anhydride-modified SEB
The operation was performed in the same manner as in Example 2 except that 40 g of S (M-1913, manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used in combination, and the results are shown in Table 1.

【００２３】実施例４ ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）（固有粘度0.２０ｄｌ／ｇ、クロロホルム中、２５
℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして操作を行
い、結果を第１表に示す。Example 4 Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (intrinsic viscosity 0.20 dl / g, 25% in chloroform)
° C), and the operation was carried out in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００２４】実施例５ 核剤として、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）アシッドホスフェートナトリウム（アデカ・
アーガス社製ＮＡ−１１）を１０ｇ添加した以外は、実
施例１と同様にして操作を行い、結果を第１表に示す。Example 5 As a nucleating agent, sodium methylenebis (2,4-di-t-butylphenol) acid phosphate (ADEKA
The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that 10 g of NA-11 manufactured by Argus was added, and the results are shown in Table 1.

【００２５】比較例１ シンジオタクチックポリスチレンを８００ｇ用い、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を
用いなかった以外は、実施例１と同様にして操作を行
い、結果を第１表に示す。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that 800 g of syndiotactic polystyrene was used and no poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) was used. The results are shown in Table 1.

【００２６】比較例２ シンジオタクチックポリスチレンを７００ｇ、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を
１００ｇ用いた以外は、実施例１と同様にして操作を行
い、結果を第１表に示す。Comparative Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that 700 g of syndiotactic polystyrene and 100 g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) were used. It is shown in the table.

【００２７】比較例３ 核剤として、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）アシッドホスフェートナトリウム（アデカ・
アーガス社製ＮＡ−１１）を１０ｇ添加した以外は、比
較例１と同様にして操作を行い、結果を第１表に示す。Comparative Example 3 As a nucleating agent, sodium methylenebis (2,4-di-t-butylphenol) acid phosphate (ADEKA.
The operation was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that 10 g of NA-11 manufactured by Argus was added, and the results are shown in Table 1.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】＊１：ＪＩＳ Ｋ ７１１０（ノッチ付
き）に準拠 ＊２：ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠 ＊３：成形性 良 ◎＞○＞× ＊４：固有粘度0.４５ｄｌ／ｇ（クロロホルム中、２５
℃） ＊５：固有粘度0.２０ｄｌ／ｇ（クロロホルム中、２５
℃）* 1: Conforms to JIS K 7110 (with notch) * 2: Conforms to JIS K 7113 * 3: Good moldability ◎>○> × * 4: Intrinsic viscosity 0.45 dl / g (25 in chloroform)
* 5) Intrinsic viscosity 0.20 dl / g (in chloroform, 25
℃)

【００３０】第１表から明らかなとおり、（Ｂ）成分を
用いることにより（Ａ）＋（Ｃ）成分の場合と比較して
衝撃強度及び伸び性を著しく向上させることが可能とな
る。また、（Ｂ）成分を（Ａ）＋（Ｂ）成分中の５重量
％以下の範囲で用いることにより成形性と、衝撃強度及
び伸び性とを両立した樹脂組成物を得ることができる。As is clear from Table 1, the use of the component (B) makes it possible to significantly improve the impact strength and elongation as compared with the case of the components (A) + (C). By using the component (B) in an amount of 5% by weight or less of the components (A) and (B), a resin composition having both moldability, impact strength, and elongation can be obtained.

【００３１】[0031]

【発明の効果】以上の如く、本発明の耐衝撃性ポリスチ
レン系樹脂組成物は、高い耐熱性，弾性率及び成形性を
有するとともに、耐衝撃性及び伸び性に優れており、成
形法に捕らわれることなく優れた物性を有する成形品を
提供することができる。すなわち、本発明の耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂組成物は、例えば、射出成形による各
種成形品、押出成形によるシート，フィルム等、押出成
形及び熱成形による容器，トレイ等、押出成形及び延伸
による一軸，二軸延伸フィルム，シート等、紡糸による
繊維状成形品などの製造に有効な利用が期待される。As described above, the impact-resistant polystyrene resin composition of the present invention has high heat resistance, elastic modulus and moldability, as well as excellent impact resistance and elongation, and is captured by the molding method. Thus, it is possible to provide a molded article having excellent physical properties without the need. That is, the impact-resistant polystyrene resin composition of the present invention includes, for example, various molded products by injection molding, sheets and films by extrusion molding, containers and trays by extrusion and thermoforming, uniaxial by extrusion and stretching, It is expected to be effectively used for the production of fibrous molded products by spinning, such as biaxially stretched films and sheets.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 53/02 C08L 71/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 25/00-25/18 C08L 53/02 C08L 71/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体９5.０〜９9.９重量％と（Ｂ）ポリフ
ェニレンエーテル0.１〜5.０重量％との混合物１００重
量部に対し、（Ｃ）水素添加スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及び／又は水素添
加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）１〜１００重量部を配合してなる耐衝撃性
ポリスチレン系樹脂組成物。1. 100 parts by weight of a mixture of (A) 95.0 to 99.9% by weight of a styrene polymer having a syndiotactic structure and (B) 0.1 to 5.0% by weight of a polyphenylene ether. , (C) hydrogenated styrene-butadiene-based
Tylene block copolymer (SEBS) and / or hydrogenated
Styrene-isoprene-styrene block copolymer
(SEPS) An impact-resistant polystyrene resin composition comprising 1 to 100 parts by weight. 【請求項２】 （Ｂ）成分のポリフェニレンエーテルの
固有粘度（クロロホルム中、２５℃）が0.２０ｄｌ／ｇ
以上である請求項１記載の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
組成物。2. The intrinsic viscosity (in chloroform at 25 ° C.) of the polyphenylene ether of the component (B) is 0.20 dl / g.
The impact-resistant polystyrene resin composition according to claim 1, which is as described above.