KR100432299B1 - 열가소성폴리우레탄내폴리디엔디올의용도 - Google Patents

Abstract

열가소성 폴리우레탄은 폴리디엔 디올, 바람직하게는 분자 당 1.6 내지 2개의 말단 히드록실기, 500 내지 20,000의 수 평균 분자량을 갖는 수소화된 폴리부타디엔 디올, 분자 당 두 개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트, 분자 당 두개의 히드록실기를 갖는 쇄 연장제로부터 형성된다. 열가소성 폴리우레탄 조성물은 선중합체 방법, 바람직하게는 측쇄 연장제를 사용하는, 용매가 없는 선중합체 방법에 의하여 제조된다.

Description

열가소성 폴리우레탄 내 폴리디엔 디올의 용도

폴리이소시아네이트와 중합체 디올과의 반응에 기초하는 주조물 및 열가소성 폴리우레탄 조성물은 탄성중합체, 접착제, 밀봉제, 탄성중합체의 표면 코팅제, 및 금속 및 플라스틱용 코팅제로서의 용도로 잘 알려져 있다. 쿠라레이(Kuraray)는, 이소시아네이트 및 다양한 쇄 연장제와 반응할 때 폴리우레탄을 제조하는데 있어서 유용한, 제품 안내서에 기술된 수소화된 폴리이소프렌 디올을 시판한다. 디올은 3800의 수 평균 분자량, 넓은 분자량 분포 및 분자 당 약 2.2개의 말단 히드록실기를 갖는다. 전형적으로, 이 제품의 수소화는 약 80%이다.

쿠라레이에 의해 기술된 이소시아네이트는 MDI, IPDI, 및 TDI를 포함한다. 쿠라레이에 의해 기술된 쇄 연장제는 1,4-부탄 디올, 2-에틸 1,3 헥산 디올, 3-메틸 1,5 펜탄 디올 및 1,9 노난 디올을 포함한다. 폴리우레탄은 우수한 내가수분해성을 포함하여, 3800 분자량의 수소화된 폴리이소프렌을 폴리우레탄 구조에 첨가한 것과 부합하는 성질을 갖는다.

쿠라레이 물질의 2 이상의 평균 작용가는 이 제품을 열가소성 폴리우레탄 용도에 적합하지 못한 것으로 만든다. 열가소성 폴리우레탄 (TPU)은 열가소성 가공기술에 의해 탄성중합체 물질을 생산케한다. TPU는 온도 및 압력의 영향에 의해 반복적으로 가소될 때 열 붕괴되지 않을 수 있다. 따라서, TPU 거대분자는 직쇄이어야 하며, 반복적으로 열성형될 수 없는 측쇄 거대분자이어서는 안 된다. 이 작용기 이소시아네이트, 쇄 연장제 및 장쇄 디올만이 열가소성 폴리우레탄을 만드는데 사용될 수 있다.

본 발명은 중합체 디올을 함유하는 열가소성 폴리우레탄 탄성중합체 조성물, 특히 두 개의 말단 히드록실기를 가지며 음이온 중합된 디올을 함유한 폴리우레탄 조성물에 관한 것이다.

증진된 물리적 성질 및 내가수분해성을 가진 열가소성 폴리우레탄 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.

본 발명은 분자 당 1.6 내지 2개, 보다 바람직하게는 1.8 내지 2개, 가장 바람직하게는 1.9 내지 2개의 말단 히드록실기와 500 내지 20,000, 보다 바람직하게는 1,000 내지 10,000의 수 평균 분자량을 갖는 폴리디엔 디올, 분자 당 두 개의 이소시아네이트기를 가진 이소시아네이트 및 분자 당 두 개의 히드록실기를 가진 저분자량의 쇄 연장제를 포함하는 폴리우레탄 조성물이다. 폴리디엔 디올을 함유한 폴리우레탄 조성물은 수소화된 폴리이소프렌 폴리올을 함유한 폴리우레탄 조성물과 비교시에 증진된 물리적 성질을 가지며, 열가소성 폴리우레탄 용도에 적합하다.

본 발명은 분자 당 1.6 내지 2개, 보다 바람직하게는 1.8 내지 2개, 가장 바람직하게는 1.9 내지 2개의 말단 히드록실기와 500 내지 20,000, 보다 바람직하게는 1,000 내지 10,000의 수 평균 분자량을 갖는 폴리디엔 디올, 분자 당 두 개의이소시아네이트기를 가진 이소시아네이트 및 임의로 분자 당 두 개의 히드록실기를 가진 저분자량의 쇄 연장제를 포함하는 열가소성 폴리우레탄을 제조하기 위한 조성물이다. 폴리디엔 디올로부터 제조된 열가소성 플리우레탄 조성물은 우수한 물리적 성질 및 뛰어난 내후성을 가지며, 수소화된 폴리이소프렌 폴리올을 함유한 기지의 폴리우레탄 조성물에 비해 열가소성 폴리우레탄 용도에 적합하다.

본 발명에 사용되는 폴리디엔 디올은, 본원에서 참조로 인용되는 미국 특허 제 5,376,745, 5,391,663, 5,393,843, 5,405,911 및 5,416,168호에 기술된 바와 같이 음이온 제조된다. 폴리디엔 디올은 분자 당 1.6 내지 2개, 보다 바람직하게는 1.8 내지 2개, 가장 바람직하게는 1.9 내지 2개의 말단 히드록실기와 500 내지 20,000, 보다 바람직하게는 1,000 내지 10,000의 수 평균 분자량을 가진다. 수소화된 폴리부타디엔 디올이 바람직하며, 점도를 최소화하기 위하여 30% 내지 70%의 1,4-첨가를 갖는다.

폴리디엔 디올의 중합은 각 리튬 부위에 리빙 중합체 골격을 구축하는 모노리튬 또는 디리튬 개시제로부터 개시된다. 공액 디엔은 전형적으로, 1,3-부타디엔 또는 이소프렌이다. 음이온 중합화는 유기 용매, 전형적으로 헥산, 시클로헥산 또는 벤젠과 같은 탄화수소(또한, 테트라히드로퓨란과 같은 극성 용매도 사용된다) 내의 용액 상에서 수행된다. 공액 디엔이 1,3-부타디엔이고 결과 생성되는 수소화될 때, 시클로헥산과 같은 탄화수소 용매 내 부타디엔의 음이온 중합은 전형적으로, 디에틸에테르 또는 글라임 (1,2-디에톡시-에탄)과 같은 구조 개질제로 조절됨으로써, 원하는 양의 1,4-첨가를 수득한다. 수소화된 폴리부타디엔 중합체에 있어서 저 점도와 고 용해도 간의 최적 균형은 1/4-부타디엔/l,2-부타디엔의 비가 60/40일 때 일어난다. 이러한 부타디엔 미세구조는 약 6 체적%의 디에틸에테르 또는 약 1000 ppm의 글라임을 함유하는 시클로헥산 내, 50℃에서의 중합화 동안에 달성된다.

음이온 중합은, 참조로 인용되는 미국 특허 5,391,637, 5,393,843, 및 5,418,296호에 기술된 바와 같은 작용화제, 바람직하게는 에틸렌 산화물을 종결이전에 첨가함으로써 종결된다.

바람직한 디-리튬 개시제는 2 몰의 sec-부틸리튬과 1 몰의 디이소프로필벤젠을 반응시킴에 의해 형성된다. 이러한 디개시제는 90%w 시클로헥산 및 10%w 디에틸에테르로 구성된 용매 내에서 부타디엔을 중합하는데 사용된다. 단량체에 대한 디개시제의 몰비는 중합체의 분자량을 결정한다. 그리고 나서, 리빙 중합체는 2몰의 에틸렌 산화물로 캡핑되고 2 몰의 메탄올로 종결되어 바람직한 폴리디엔 디올을 수득한다.

또한, 폴리디엔 디올은 실릴 에테르로서 블록킹된 히드록실기를 함유한 모노-리튬 개시제를 사용하여 만들어질 수도 있다[참고: 미국 특허 제 5,376,745, 5,416,168; 참조로 인용]. 적절한 개시제는 히드록실기가 트리메틸실릴 에테르로서 블록킹된 히드록시프로필리튬이다. 이러한 모노-리튬 개시제는 탄화수소 또는 극성 용매 내에서 부타디엔을 중합하는데 사용될 수 있다. 단량체에 대한 개시제의 몰비는 중합체의 분자량을 결정한다. 그리고 나서, 리빙 중합체는 1 몰의 에틸렌 산화물로 캡핑되고 1 몰의 메탄올로 종결됨으로써 모노-히드록시 폴리디엔 중합체를 수득한다. 그리고 나서, 실릴 에테르는 물 존재 하에서 산 촉매된 절단에 의해 제거됨으로써, 원하는 디히드록시 폴리디엔 디올을 수득케한다.

폴리부타디엔 디올은 디올 내 탄소-탄소 이중 결합의 적어도 90%, 바람직하게는 95%가 포화되도록 수소화된다. 이러한 중합체 및 공중합체의 수소화는, 라니 니켈과 같은 촉매, 백금과 같은 귀금속, 수용성 전이 금속 촉매 및 티타늄 촉매의 존재 하에서의 수소화를 포함하여 잘 확립된 다양한 공정에 의하여 수행될 수 있다[참고: 미국 특허 제 5,039,755; 참조로 인용]. 특히 바람직한 촉매는 니켈 2-에틸헥사노에이트 및 트리에틸알루미늄의 혼합물이다.

폴리부타디엔 중합체는, 수소화 후에 중합체가 약 40% 이하의 1,2-부타디엔 첨가를 함유한다면, 실온에서 밀랍과 같은 고형이 될 것이므로, 1,2-부타디엔 첨가를 약 40% 만큼이나 가진다. 디올의 점도를 최소화하기 위하여, 1,2-부타디엔 함량은 약 40 내지 60% 이어야 한다. 이소프렌 중합체는 Tg 및 점도를 낮추기 위해서 1,4-이소프렌 첨가를 80% 만큼이나 가진다. 디엔 미세구조는 전형적으로 클로로포름 내 C¹³핵 자기 공명법(NMR)에 의하여 결정된다.

폴리디엔 디올은 약 250 내지 약 10,000, 바람직하게는 약 500 내지 5,000의 히드록실 당량을 가진다. 즉, 디-히드록시 폴리디엔 중합체의 경우, 적절한 피크 분자량은 약 500 내지 20,000, 바람직하게는 1,000 내지 10,000이 될 것이다.

본원에서 언급되는 피크 분자량은, 기지의 피크 분자량을 가진 표준 폴리부타디엔으로 교정된 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의하여 측정되는 피크 분자량을의미한다. GPC 분석용 용매는 테트라히드로퓨란이다.

본 발명에 사용되는 이소시아네이트는 분자 당 두 개의 이소시아네이트 작용가를 가진 디이소시아네이트인데, 이는 진정한 디올과 결합될 때 열가소성 폴리우레탄 조성물을 생산하기 때문이다. 적절한 디이소시아네이트의 예는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트 이성체의 혼합물, 톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트 등이다.

폴리우레탄 조성물을 만들기 위해 사용되는 쇄 연장제는 분자 당 두 개의 히드록실기를 가진 저분자량의 디올이다. 바람직한 쇄 연장제는 이들 디올을 보다 비극성을 만드는 메틸, 에틸, 또는 고급 탄소 측쇄를 가짐으로써, 비극성 수소화된 폴리디엔과 더 잘 양립가능케된다. 이러한 쇄 연장제의 예는 2-에틸-1,3-헥산디올, 2-에틸-2-부틸 1,3- 프로판 디올 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄 디올이다. 또한, 탄소 측쇄가 없는, 1,4-부탄 디올, 에틸렌 디아민, 1,6-헥산 디올과 같은 직쇄 연장제도 용매 선(pre)중합체 방법이 비상용성을 피하기 위해 사용된다면, 폴리우레탄 조성물을 생성케한다.

TPU를 제조하기 위한 바람직한 방법은, 이소시아네이트 구성성분이 먼저 폴리디엔 디올과 반응하여 이소시아네이트 종결된 선중합체를 형성한 다음, 이것이 선택되는 쇄 연장제와 추가 반응할 수 있는, 선중합체 방법에 의한 것이다. 폴리우레탄 조성물은 탄성중합체를 제조하기 위하여 용매가 없는 선중합체 방법 또는 용매/선중합체 방법을 사용하여 배합될 수 있으며, 이는 하기에서 보다 상세히 기술될 것이다.

용매가 없는 선중합체 방법에서는, 폴리디엔 디올을 70℃ 내지 100℃ 로 가열시킨 다음, 질소 유동 하에서 적어도 2시간 동안 원하는 양의 이소시아네이트와 혼합시킨다. 원하는 양의 쇄 연장제를 가하여 완전히 혼합한 다음, 재빨리 진공하에서 혼합물을 탈기시킨다. 그리고 나서, 혼합물을 이형제로 처리되어진 가열된 주형 내로 붓는다. 이리하여, 폴리우레탄 조성물은, 여러 시간 동안 주형 내로 경화시키고, 적어도 2시간 동안 110℃ 이상에서 TPU를 후-경화시킴에 의하여 형성된다.

용매/선중합체 방법에서는, 폴리디엔 디올을 용매, 바람직하게는 건조 톨루엔 내에 용해시키고 70℃ 내지 100℃로 가열시킨 다음에, 질소 유동 하에서 적어도 2시간 동안 분자 당 2개의 이소시아네이트기를 가진 이소시아네이트와 혼합시킨다. 원하는 유형 및 양의 쇄 연장제를 첨가하고 반응이 완결될 때까지 완전히 혼합한다. 그리고 나서, 혼합물을 알루미늄 팬에 부어 용매를 증발토록한 다음, 진공하에서 적어도 2시간 동안 110℃에서 후-경화시킨다. 그런 다음, 열가소성 폴리우레탄 조성물을 탄성중합체 융점 이상으로 열가압함으로써 탄성중합체 폴리우레탄 제품을 형성할 수 있다.

본 발명의 조성물은, 통상적인 고무 화합물에 사용되는 오일과 같은 가소제를 함유할 수 있다. 이러한 오일은, 폴리디엔 디올이 고무이기 때문에, 본 발명의 TPU 내에 사용될 수 있다. 고무 화합물 오일은 당업계에 잘 알려져 있으며, 고 포화 함량 오일 및 고 방향족 함량 오일을 모두 함유한다. 바람직한 가소제는 고도로 포화된 오일(Arco에 의해 제조된 Tufflo 6056 및 6204 오일과 같이) 및 공정오일(Shell에 의해 제조된 Shellflex 371 오일과 같이)이다. 본 발명의 조성물에 사용되는 고무 화합물의 양은 0 내지 약 500 phr, 바람직하게는 약 0 내지 약 100 phr, 가장 바람직하게는 약 0 내지 약 60 phr로 다양할 수 있다.

넓은 범위의 충진제가 본 발명과 함께 배합물에 사용될 수 있다. 적절한 충진제는 칼슘 카르보네이트, 점토, 활석, 아연 산화물, 티타늄 이산화물, 실리카 등을 포함한다. 충진제의 양은 사용되는 충진제의 유형 및 배합물이 목적하는 용도 여하에 따라, 0 내지 약 800 phr의 범위이다. 바람직한 충진제는 실리카 및 티타늄 이산화물이다. 충진제는 흡수된 수분이 폴리이소시아네이트 및 포화되고 폴리히드록실화된 폴리디엔 중합체 간의 반응을 간섭하지 않도록 하기 위해서, 완전히 건조되어야 한다.

당업계에 알려진 안정제도 또한, 조성물 내로 혼입될 수 있다. 이들은 밀봉제 또는 접착제의 수명 동안에, 산소, 오존 및 자외선 조사에 대한 보호 역할을 할 수 있다. 이들은 또한, 승온 공정 동안에 열-산화 붕괴에 대한 안정을 제공할 수도 있다. 우레탄 경화 반응을 간섭하는 항산화제 및 UV 억제제는 피해져야 한다. 바람직한 항산화제는 부틸화된 히드록시 톨루엔과 같이 입체적으로 장애된 페놀 화합물이다. 바람직한 UV 억제제는 벤조트리아졸 화합물과 같은 UV 흡수제이다. 배합물 내 안정제의 양은 제품의 목적하는 용도에 따라 크게 좌우될 것이다. 가공 및 내구성 요구가 적절하다면, 배합물 내 안정제의 양은 약 1 phr 이하일 것이다. 접착제가 고온에서 혼합된다거나 제품이 서비스 중에 수 많은 시간을 견뎌내야 한다면, 안정제의 농도는 약 10 phr 만큼일 수 있다.

본 발명의 바람직한 열가소성 폴리우레탄을 제조하기 위한 양태는 분자 당 1.9 내지 2.0개의 말단 히드록실기, 40% 내지 60%의 1,4-첨가, 1,000 내지 10,000의 수 평균 분자량을 갖는 수소화된 폴리부타디엔 디올 80 내지 100 부, 분자 당 두 개의 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트 90 내지 100 인덱스 함량 및 2-에틸-1,3-헥산 디올 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 측쇄 연장제 0 내지 20 부를 포함하는 조성물이다. 수소화된 폴리부타디엔 디올로부터 만들어지는 폴리우레탄 조성물은 수소화된 폴리이소프렌 폴리올을 함유한 폴리우레탄 조성물과 비교시에 증진된 물리적 성질을 가지며, 열가소성 폴리우레탄이다.

하기 실시예는 열가소성 폴리우레탄 조성물이 2-에틸-1,3-헥산 디올과 같은 측쇄 연장제와 함께 용매 없는 선중합체 방법을 사용하여 제조됨을 보여준다.

실시예 1

분자 당 1.95의 말단 히드록실기, 3650의 수 평균 분자량 및 43%의 부타디엔 1,2-첨가를 갖는 직쇄, 수소화된 부타디엔 디올 중합체를 Shell Chemical사로부터 HPVM 2201이란 라벨 하에 수득한다. 이 중합체는 25℃에서 점액성 액체이나, 약간 승온에서는 쉽게 유동한다(60℃에서 20 프와즈 점도).

수소화된 폴리부타디엔 디올 95 부를 건조 톨루엔 285 부 내에 용해시킨 다음, 이 혼합물을 80℃에서 가열시켜 열가소성 폴리우레탄 탄성중합체를 수득한다. 그리고 나서, RUBINATE 44, 작용가 2.0의 순수 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트15.0 부를 첨가한다. 구성성분을 80℃, 질소 유동 하에서 3시간 동안 혼합한다. 그리고 나서, 2-에틸, 1,3 헥산디올 5 부를 첨가하고, 젤화가 시작될 때까지 혼합물을 80℃에서 교반시킨다. 그리고 나서, 혼합물을 알루미늄 팬에 붓고 용매를 밤새 증발시킨다. 그 다음, 혼합물을 110℃, 진공 하에서 2시간 동안 후-경화시킨다. 결과 생성되는 폴리우레탄 탄성중합체 조성물은 열 가압을 통해 탄성중합체 시이트를 형성한다. 시이트는 17.4%의 총 경질 상 함량 및 60의 Shore A 경도를 갖는다. 쿠라레이는 TH-1 폴리이소프렌 폴리올 92.2 부, 2-에틸 1,3-헥산 디올 7.8 부 및 4,4' 디페닐메탄 디이소시아네이트 20.3 부를 가진 탄성중합체가 제조되었음을 보고한다. 23.3%의 경질 상 함량에 대하여, 보고된 Shore A 경도는 단지 59이다(경질 상 함량이 높을수록, 경도 또한 높아져야 한다).

실시예 2

실시예 1로부터의 디올을 열가소성 탄성중합체를 만들기 위하여 사용한다. 수소화된 폴리부타디엔 디올 90 부를 건조 톨루엔 285 부 내에 용해시킨 다음, 혼합물을 80℃로 가열시켜 탄성중합체를 생산한다. 그리고 나서, RUBINATE 44, 작용가 2.0의 순수 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 23.3 부를 첨가한다. 구성성분을 80℃, 질소 유동 하에서 3시간 동안 혼합한다. 그리고 나서, 2-에틸, 1,3 헥산디올 10 부를 첨가하고, 젤화가 시작될 때까지 혼합물을 80℃에서 교반시킨다.

그리고 나서, 혼합물을 알루미늄 팬에 붓고 용매를 밤새 증발시킨다. 그 다음, 혼합물을 110℃, 진공 하에서 2시간 동안 후-경화시킨다. 결과 생성되는 폴리우레탄 탄성중합체 조성물은 열 가압을 통해 탄성중합체 시이트를 형성한다. 시이트는 27%의 경질 상 함량에 대하여 72의 Shore A 경도를 갖는다. 또한, 내가수분해성에 대하여 이 탄성중합체를 시험한다. 샘플을 95℃, 증류수 내에서 5주 동안 침잠시킨다. 침잠 기간 후의 중량 증가는 단지 0.8%뿐이며 Shore A 경도는 2.1% 감소하였다.(우레탄 탄성중합체에 대한 정규 테스트는 70℃에서 2주 침잠이며, 2%의 중량 증가는 우수한 것으로 고려된다.)

실시예 3

실시예 1로부터의 디올을 열가소성 중합체를 만들기 위하여 사용한다. 수소화된 폴리부타디엔 디올 85 부를 건조 톨루엔 285 부 내에 용해시킨 다음, 혼합물을 80℃로 가열시켜 탄성중합체를 생산한다. 그리고 나서, RUBINATE 44, 작용가 2.0의 순수 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 31.6 부를 첨가한다. 구성성분을 80℃, 질소 유동 하에서 3시간 동안 혼합한다. 그리고 나서, 2-에틸, 1,3 헥산디올 15 부를 첨가하고, 젤화가 시작될 때까지 혼합물을 80℃에서 교반시킨다. 그리고 나서, 혼합물을 알루미늄 팬에 붓고 용매를 밤새 증발시킨다. 그 다음, 혼합물을 110℃, 진공 하에서 2시간 동안 후-경화시킨다. 결과 생성되는 폴리우레탄 탄성중합체 조성물은 열 가압을 통해 탄성중합체 시이트를 형성한다. 시이트는 35.4%의 경질 상 함량에 대하여 80의 Shore A 경도를 갖는다.

실시예 4

실시예 1로부터의 디올을 열가소성 중합체를 만들기 위하여 사용한다. 수소화된 폴리부타디엔 디올 25 부를 건조 톨루엔 75 부 내에 용해시킨 다음, 혼합물을 80℃로 가열시켜 탄성중합체를 생산한다. 그리고 나서, RUBINATE 44, 작용가 2.0의순수 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 3.4 부를 첨가한다. 구성성분을 80℃, 질소 유동 하에서 3시간 동안 혼합한다. 그리고 나서, 1,4-부탄디올을 첨가하고, 젤화가 시작될 때까지 혼합물을 80℃에서 교반시킨다. 그리고 나서, 혼합물을 알루미늄 팬에 붓고 용매를 밤새 증발시킨다. 그 다음, 혼합물을 110℃, 진공 하에서 2시간 동안 후-경화시킨다. 결과 생성되는 폴리우레탄 탄성중합체 조성물은 열 가압을 통해 탄성중합체 시이트를 형성한다. 시이트는 60의 Shore A 경도 및 13.8%의 경질 상 함량을 갖는다.

Claims (9)

1. 분자당 1.6 내지 2개의 말단 히드록시기, 30 내지 70%의 1,4-첨가 및 500 내지 20,000의 수평균 분자량을 갖는 수소화된 폴리부타디엔 디올;

   분자당 두 개의 이소시아네이트기를 가진 이소시아네이트; 및

   임의로 분자당 두 개의 히드록시기를 가진 저분자량의 쇄 연장제를 포함하는, 열가소성 폴리우레탄 제조용 조성물.
2. 제 1 항에 있어서, 폴리부타디엔 디올이 분자당 1.9 내지 2개의 히드록시기를 가지는 조성물.
3. 제 1 항에 있어서, 폴리부타디엔 디올이 1,000 내지 10,000의 수평균 분자량을 가지는 조성물.
4. 제 1 항에 있어서, 이소시아네이트가 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트인 조성물.
5. 제 1 항에 있어서, 조성물이 2-에틸-1,3-헥산 디올 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 쇄 연장제를 포함하는 조성물.
6. 제 5 항에 있어서, 쇄 연장제가 2-에틸-1,3-헥산 디올인 조성물.
7. 분자당 1.9 내지 2.0개의 말단 히드록시기, 40% 내지 60%의 1,4-첨가, 1,000 내지 10,000의 수 평균 분자량을 갖는 수소화된 폴리부타디엔 디올 80 내지 100부;

   분자당 두 개의 이소시아네이트기를 가진 이소시아네이트 90 내지 100 인덱스 함량; 및

   2-에틸-1,3-헥산 디올 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 측쇄 연장제 0 내지 20부를 포함하는, 열가소성 폴리우레탄 제조용 조성물.
8. 제 7 항에 있어서, 이소시아네이트가 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트인 조성물.
9. 제 8 항에 있어서, 쇄 연장제가 2-에틸-1,3-헥산 디올인 조성물.