KR100430549B1

KR100430549B1 - New organomattalic complex molecule for the fabrication of organic light emitting diodes

Info

Publication number: KR100430549B1
Application number: KR10-1999-0002505A
Authority: KR
Inventors: 김효석; 이윤구; 손세환; 김옥희; 배재순; 윤석희; 김공겸
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 1999-01-27
Filing date: 1999-01-27
Publication date: 2004-05-10
Also published as: KR20000051826A

Abstract

본 발명은 높은 융점을 나타내며, 형광성을 갖는 신규의 유기 금속 착물과 이를 이용한 유기발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organometallic complex exhibiting high melting point and having fluorescence and an organic light emitting device using the same.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착물과 그의 제조 방법을 제공하며, 또한 양극과 음극 사이에 하기 화학식 1로 표시되는 착화합물을 포함하는 층을 이루고 있는 유기전계 발광소자 및 그의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides an organometallic complex represented by the following formula (1) and a method for manufacturing the same, and also provides an organic electroluminescent device and a method of manufacturing the layer comprising a complex compound represented by the following formula (1) between an anode and a cathode. do.

[화학식 1][Formula 1]

본 발명의 신규한 유기 금속 착물은 융점이 높아서 정공이송층 또는 발광과 동시에 정공을 이송하는 층에 이 착물을 적용하여 제조된 유기 발광소자는 열적 안정성이 우수하다.The novel organometallic complex of the present invention has a high melting point, and thus an organic light emitting device manufactured by applying the complex to a hole transport layer or a layer for transporting holes simultaneously with light emission has excellent thermal stability.

Description

신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그의 제조 방법 {NEW ORGANOMATTALIC COMPLEX MOLECULE FOR THE FABRICATION OF ORGANIC LIGHT EMITTING DIODES}Novel complex, its manufacturing method and organic light emitting device using the same and manufacturing method thereof {NEW ORGANOMATTALIC COMPLEX MOLECULE FOR THE FABRICATION OF ORGANIC LIGHT EMITTING DIODES}

[산업상 이용분야][Industrial use]

본 발명은 높은 융점을 나타내며, 형광성을 갖는 신규의 유기금속착물과 이를 이용한 유기발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organometallic complex having a high melting point and having fluorescence and an organic light emitting device using the same.

[종래 기술][Prior art]

유기발광소자(organic electroluminescent device)는 대표적으로 양극층(anode), 정공이송층(hole transporting layer), 유기발광층(organic electrouminescent layer), 전자이송층(electron transporting layer), 음극층(cathode)로 구성되어 있다.An organic electroluminescent device is typically composed of an anode, a hole transporting layer, an organic electrouminescent layer, an electron transporting layer, and a cathode layer. It is.

초기의 유기발광소자는 전자이송, 유기발광 및 정공이송 기능을 갖는 유기물질로 구성된 단층(single layer) 유기발광 구조를 갖고 있어서 효율이 낮고, 구동전압이 높은 단점이 있었다.Early organic light emitting devices have a single layer organic light emitting structure composed of organic materials having electron transport, organic light emission, and hole transport functions, and thus have low efficiency and high driving voltage.

상기 단점을 보완하여 미국특허 제4,359,507호 등에서는 음극과 양극 사이에 전자이송층과 정공이송층을 갖는 2층 구조를 사용하여 발광효율을 높이고 구동전압을 낮출 수 있었다. 상기 유기 발광소자는 트리페닐아민 유도체(triphenyl amine derivative) 물질을 정공이송물질로 사용하고, 8-히드록시퀴놀린 알루미늄 착물(8-hydroxyquinoline aluminium complex)을 전자이송과 동시에 발광을 하는 물질로 사용한 것이다.In order to compensate for the above disadvantages, U.S. Patent No. 4,359,507 et al. Used a two-layer structure having an electron transport layer and a hole transport layer between the cathode and the anode to increase the luminous efficiency and lower the driving voltage. The organic light emitting device uses a triphenyl amine derivative as a hole transporting material, and uses an 8-hydroxyquinoline aluminum complex as a material to emit light simultaneously with electron transport.

미국특허 제4,539,507호 등에서는 양극과 정공이송 물질 간에 프탈로시아닌계 금속 착물(phthalocyanine metal complex)을 사용한 정공주입 물질을 도입하여 유기발광소자 수명과 구동 효율을 높였다.US Patent No. 4,539,507 and the like introduced a hole injection material using a phthalocyanine metal complex (phthalocyanine metal complex) between the positive electrode and the hole transport material to increase the lifetime and driving efficiency of the organic light emitting device.

유기 발광소자의 구동 중에서 나타나는 열적파괴(thermal breakdown) 현상은 유기 발광소자 성능에 있어서 중요한 문제점을 발생시키므로 열적으로 보다 더 안정한 재료가 요구된다.The thermal breakdown phenomenon during driving of the organic light emitting device generates an important problem in the performance of the organic light emitting device, and therefore, a more thermally stable material is required.

이러한 관점에서 융점이 높은 동시에 정공에 대하여 안정하며, 정공의 이동성(mobility)이 상대적으로 높은 트리페닐아민 유도체가 정공이송물질로 사용되었으며, 그예는 미국특허 제5,554,450호에 제안된 4,4'-비스[N-(1-나프틸-아미노]비페닐(4,4'-bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl-amino]biphenyl(α-NPD) 구조가 대표적이다.In view of this, triphenylamine derivatives having high melting point and stable hole and relatively high hole mobility were used as hole transporting materials, for example, 4,4'- proposed in US Pat. No. 5,554,450. A bis [N- (1-naphthyl-amino] biphenyl (4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl-amino] biphenyl (α-NPD) structure is representative.

또한 일본 공개 특허 공보 평1-77252호에는 열적 안정성을 향상시킨 새로운 트리페닐아민 유도체가 정공이송 물질로 사용된 것이 기재되어 있다.In addition, Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 1-77252 discloses that a new triphenylamine derivative having improved thermal stability is used as a hole transport material.

따라서 본 발명에서는 청색에 해당하는 대역 간극(band gap)을 갖고, 융점이 높아서 발광소자에 적용시 열적 안정성을 향상시킬 수 있는 신규의 착화합물과 그의 제조 방법을 제공하고자 하는 것이 목적이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel complex compound having a band gap corresponding to blue and a high melting point, which can improve thermal stability when applied to a light emitting device, and a method of manufacturing the same.

또 하나의 목적은 상기 신규의 착화합물을 적용한 유기 발광소자 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이다.Another object is to provide an organic light emitting device to which the novel complex compound is applied and a method of manufacturing the same.

도 1은 양극과 음극 사이에 정공이송층, 발광층, 전자이송층을 포함하는 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a light emitting device including a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer between an anode and a cathode.

도 2는 양극과 음극 사이에 발광 및 정공이송층, 전자이송층을 포함하는 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.2 is a schematic cross-sectional view of a light emitting device including a light emitting and hole transporting layer and an electron transporting layer between an anode and a cathode.

도 3은 양극과 음극 사이에 정공이송층, 발광 및 전자이송층을 포함하는 발광소자를 개략적으로 나타낸 단면도이다.3 is a schematic cross-sectional view of a light emitting device including a hole transport layer, a light emitting and an electron transport layer between an anode and a cathode.

도면부호 1 은 투명기판이며; 2 는 양극층이며; 3 은 정공이송층이며; 4 는 발광층이며; 5 는 전자이송층이며; 6 은 음극층이며; 7 은 발광 및 정공이송층이며; 8 은 발광 및 전자이송층이다.Reference numeral 1 is a transparent substrate; 2 is an anode layer; 3 is a hole transport layer; 4 is a light emitting layer; 5 is an electron transport layer; 6 is a cathode layer; 7 is a light emitting and hole transport layer; 8 is a light emitting and electron transport layer.

[과제를 해결하기 위한 수단][Means for solving the problem]

본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여 하기 화학식 1로 표시되는 착화합물과 그의 제조방법을 제공한다.The present invention provides a complex compound represented by the following formula (1) and its preparation method in order to achieve the above object.

[화학식 1][Formula 1]

상기식에서,In the above formula,

R₁, R₂, R₃은 각각 독립적으로 또는 동시에 수소원자, 저급 탄화수소, 할로겐기, 알콕시기, 아릴아민기, 니트로기, 니트릴기, 알데히드기, 에스테르기, 황탄화수소(-SR), 방향족 탄화수소, 탄소 수 5∼12의 이형고리 화합물로 이루어 지는 군으로부터 선택되는 치환체이며; 고리 A는 이미다졸기의 질소 원자와 인접의 탄소 원자를 포함하여 이루어지는 방향족, 탄소 수 5∼12의 이형고리, N-R₄를 포함하는 방향족, N-R₄를 포함하는 탄소 수 4∼11의 이형고리로 이루어진 군에서 선택되는 고리 화합물이며(여기에서 R₄는 수소, 저급 탄화 수소, 포화 지방족 탄화수소, 방향족 고리 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환체); 고리 B는 이미다졸기의 탄소 원자와 결합되는 방향족 또는 탄소 수 5∼12의 이형고리로 선택되는 고리 화합물이며; M은 베릴륨, 아연, 마그네슘, 알루미늄, 갈륨, 인듐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속이며;R ₁ , R ₂ , and R ₃ are each independently or simultaneously hydrogen atoms, lower hydrocarbons, halogen groups, alkoxy groups, arylamine groups, nitro groups, nitrile groups, aldehyde groups, ester groups, hydrogen sulfide (-SR), aromatic hydrocarbons , A substituent selected from the group consisting of heterocyclic compounds having 5 to 12 carbon atoms; Ring A is already in the doze aromatic, 5 to 12 carbon atoms comprising a carbon atom to the nitrogen atom and an adjacent ring of the release, the release ring of 4-11 carbon atoms containing an aromatic, NR ₄ NR ₄ containing A ring compound selected from the group consisting of R ₄ is a substituent selected from the group consisting of hydrogen, lower hydrocarbons, saturated aliphatic hydrocarbons, aromatic ring compounds; Ring B is a ring compound selected from an aromatic ring or a heterocyclic ring of 5 to 12 carbon atoms bonded to a carbon atom of an imidazole group; M is a metal selected from the group consisting of beryllium, zinc, magnesium, aluminum, gallium, indium;

n은 2 또는 3의 정수로서 금속의 산화상태를 나타낸다.n represents the oxidation state of a metal as an integer of 2 or 3.

또한 본 발명은 양극과 음극 사이에 상기 화학식 1로 표시되는 착화합물을 포함하는 층을 이루고 있는 유기전계 발광소자를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a layer comprising a complex compound represented by the formula (1) between the anode and the cathode.

상세하게는 다층 구조의 박막형태로된 유기발광소자에 있어서,Specifically, in the organic light emitting device having a thin film structure of a multi-layer structure,

a) 투명기판; b) 양극; c) 정공이송층; d) 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 발광층; e) 전자이송층; 및 f) 음극층을 포함하는 발광소자, 또는 a) 투명기판; b) 양극; c) 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 발광 및 정공이송층; d) 전자이송층; 및 e) 음극층을 포함하는 발광소자, 또는 a) 투명기판; b) 양극; c) 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 정공이송층; d) 발광 및 전자이송층; 및 e) 음극층을 포함하는 발광소자 및 그의 제조방법을 제공한다.a) transparent substrate; b) an anode; c) hole transport layer; d) a light emitting layer comprising a compound represented by Formula 1; e) an electron transport layer; And f) a light emitting device comprising a cathode layer, or a) a transparent substrate; b) an anode; c) a light emitting and hole transport layer comprising a compound represented by Formula 1; d) an electron transport layer; And e) a light emitting device comprising a cathode layer, or a) a transparent substrate; b) an anode; c) a hole transport layer comprising a compound represented by Formula 1; d) a light emitting and electron transport layer; And e) provides a light emitting device and a manufacturing method comprising a cathode layer.

이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 양극과 음극사이에서 유기물로 이루어진 발광층과 캐리어 이송층을 포함하는 유기 발광소자에 사용할 수 있는 유기 발광소자용 화합물을 제공한다.The present invention provides a compound for an organic light emitting device that can be used in an organic light emitting device comprising a light emitting layer and a carrier transport layer made of an organic material between the anode and the cathode.

이러한 본 발명의 유기발광소자용 화합물은 종래에 알려진 유기 금속 착화합물과는 상이한 화학적 구조이며, 높은 융점을 나타내며, 형광성을 갖는 상기 화학식 1로 표시되는 유기 금속 착화합물이다.The compound for an organic light emitting device of the present invention is an organometallic complex represented by the formula (1) having a chemical structure different from conventionally known organometallic complexes, exhibiting a high melting point, and having fluorescence.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 유기 용매에 용해한후 염화베릴륨, 베릴륨 설페이트 수화물, 아연아세테이트 등의 금속 전구체와 반응시켜서 합성 제조한다.The compound represented by Chemical Formula 1 is prepared by dissolving the compound represented by Chemical Formula 2 in an organic solvent and reacting with a metal precursor such as beryllium chloride, beryllium sulfate hydrate, and zinc acetate.

[화학식 2][Formula 2]

상기식에서,In the above formula,

R₁, R₂, R₃은 각각 독립적으로 또는 동시에 수소원자, 저급 탄화수소, 할로겐기, 알콕시기, 아릴아민기, 니트로기, 니트릴기, 알데히드기, 에스테르기, 황탄화수소(-SR), 방향족 탄화수소, 탄소 수 5∼12의 이형고리 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 치환체이며; 고리 A는 이미다졸기의 질소 원자와 인접의 탄소 원자를 포함하여 이루어지는 방향족, 탄소 수 5∼12의 이형고리, N-R₄를 포함하는 방향족, N-R₄를 포함하는 탄소 수 4∼11의 이형고리로 이루어진 군에서 선택되는 고리 화합물이며(여기에서 R₄는 수소, 저급 탄화 수소, 포화 지방족 탄화수소, 방향족 고리 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환체); 고리 B는 이미다졸기의 탄소 원자와 결합되는 방향족 또는 탄소 수 5∼12의 이형고리로 선택되는 고리 화합물이다.R ₁ , R ₂ , and R ₃ are each independently or simultaneously hydrogen atoms, lower hydrocarbons, halogen groups, alkoxy groups, arylamine groups, nitro groups, nitrile groups, aldehyde groups, ester groups, hydrogen sulfide (-SR), aromatic hydrocarbons And a substituent selected from the group consisting of heterocyclic compounds having 5 to 12 carbon atoms; Ring A is already in the doze aromatic, 5 to 12 carbon atoms comprising a carbon atom to the nitrogen atom and an adjacent ring of the release, the release ring of 4-11 carbon atoms containing an aromatic, NR ₄ NR ₄ containing A ring compound selected from the group consisting of R ₄ is a substituent selected from the group consisting of hydrogen, lower hydrocarbons, saturated aliphatic hydrocarbons, aromatic ring compounds; Ring B is a ring compound selected from an aromatic ring having 5 to 12 carbon atoms or an aromatic bond to a carbon atom of an imidazole group.

상기 고리 A의 바람직한 예는 하기와 같다.Preferred examples of the ring A are as follows.

,,, , , ,

, , , ,

,,, , , ,

,, , ,

상기 고리 B의 바람직한 예는 하기와 같다.Preferred examples of the ring B are as follows.

,,, , , ,

상기 R₁, R₂, R₃의 바람직한 예는 하기와 같다.Preferable examples of R ₁ , R ₂ , and R ₃ are as follows.

-H, -CH₃, -CH₂CH₃, -SCH₃, -SCH₂CH₃, -OCH₃, -OCH₂CH₃, _{_{-H, -CH 3, -CH 2 CH}} 3, -SCH 3, -SCH 2 CH 3, -OCH 3, -OCH 2 CH 3,

,,, , , ,

,, , ,

또한 R₄의 바람직한 예는 하기와 같다.Moreover, the preferable example of R <_4> is as follows.

-H, -CH₃, -CH₂CH₃,, -H, -CH ₃ , -CH ₂ CH ₃ , ,

상기에서 제조된 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광소자에서 양극과 음극사이에 포함되는 다층구조의 박막형태로된 유기물중 적어도 하나의 층을 이루며, 특히 정공을 이송하는 또는 정공을 이송하며 발광을 하는 층을 구성하는 화합물로 적용이 가능하다.The compound represented by Chemical Formula 1 prepared above forms at least one layer of an organic material in the form of a thin film of a multilayer structure included between an anode and a cathode in an organic light emitting device, and in particular, transports holes or transports holes to emit light. It is applicable to the compound which comprises the layer to make.

본 발명의 유기 발광소자의 구조는 도 1과 같이 투명기판(1) 위에 박막 코팅된 인듐 주석 산화물 등의 투명 전극이 양극(2)을 형성하며, 그 위에 정공을 이송하는 정공이송층(3), 발광층(4), 전자이송층(5), 음극층(6)의 다층 구조로 이루어져 있다.In the structure of the organic light emitting device of the present invention, as shown in FIG. 1, a transparent electrode, such as indium tin oxide, coated on a transparent substrate 1 to form an anode 2, and a hole transport layer 3 for transporting holes thereon. , A light emitting layer 4, an electron transport layer 5, and a cathode layer 6.

상기 유기물로 구성된 각각의 정공이송층(3), 발광층(4), 전자이송층(5)은 각층의 요구조건에 적합한 독립된 물질로 구성이 되어 있고, 각 층은 순수한 화합물이거나 2 가지 이상의 혼합물로 구성될 수 있다.Each of the hole transport layer 3, the light emitting layer 4, and the electron transport layer 5 made of the organic material is composed of independent materials suitable for the requirements of each layer, and each layer is a pure compound or a mixture of two or more thereof. Can be configured.

도 2와 같이 발광층(4)이 따로 독립되지 않고 양극(2) 위에 위치하고 있는 정공을 주로 이송하는 물질이 발광층(4)의 역할을 동시에 하거나, 도 3과 같이 정공이송층(3) 위에 위치한 전자이송층(5)이 동시에 발광층(4)로 작용될 수 있다. 이 때 정공 또는 전자를 이송함과 동시에 발광층의 역할을 하는 정공이송층 또는 전자이송층은 각각의 이송층과 대역간극이 유사하거나 작은 형광물질을 소량 도핑(dopping)하여 발광효율을 높일 수 있다.As shown in FIG. 2, the material mainly transporting the holes located on the anode 2 is independent of the light emitting layer 4 as the light emitting layer 4, or electrons located on the hole transport layer 3 as shown in FIG. 3. The transport layer 5 can act as the light emitting layer 4 at the same time. In this case, the hole transport layer or the electron transport layer, which transports holes or electrons and serves as a light emitting layer, may improve light emission efficiency by doping a small amount of fluorescent material having a similar or smaller band gap with each transport layer.

이러한 유기발광소자는 기판 위에 열증착법에 의하여 증착시켜 제조한다.Such an organic light emitting device is manufactured by vapor deposition on a substrate.

본 발명은 이하의 실시예에 의하여 더욱 구체적으로 설명하며, 이들 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 본 발명이 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which are intended to illustrate the invention, but the invention is not limited thereto.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1Example 1

2-(2'-메톡시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘(화학식 2aa)의 제조Preparation of 2- (2'-methoxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2aa)

[화학식 2aa][Formula 2aa]

2-아미노피리딘(2-aminopyridine) 1.5 g과 2-브로노-2'-메톡시아세토페논(2-bromo-2'-methoxyacetophenone) 3.65 g을 아세톤(acetone) 50 ㎖에 용해한 후, 상온에서 12 시간 동안 교반하였다.1.5 g of 2-aminopyridine and 3.65 g of 2-bromo-2'-methoxyacetophenone were dissolved in 50 ml of acetone, followed by 12 at room temperature. Stir for hours.

상기에서 생성된 고체를 감압하에 여과하여 분리하여 메탄올 50 ㎖에 녹인 후 브롬산(HBr) 2 ㎖를 가하고 30 분간 교반 환류하였다.The resulting solid was separated by filtration under reduced pressure, dissolved in 50 ml of methanol, and 2 ml of bromic acid (HBr) was added thereto, followed by stirring under reflux for 30 minutes.

반응 용액의 온도를 실온으로 낮추고 수산화나트륨 수용액으로 중화한 후 백색 침전을 여과하여 상기 화학식 2aa로 표시되는 화합물을 얻었다.The temperature of the reaction solution was lowered to room temperature, neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution, and the white precipitate was filtered to obtain a compound represented by Chemical Formula 2aa.

이때의 수득율은 75 %이며, 화합물의 구조는 NMR(DMSO-d⁶용매)과 원소분석으로 확인하였다.The yield was 75%, and the structure of the compound was confirmed by NMR (DMSO-d ⁶ solvent) and elemental analysis.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 8.62(1H), 8.49(1H), 7.89(1H), 7.67(1H), 7.34(1H), 6.99(1H), 6.92(2H), 3.99(3H)를 나타내었다.Spectrum confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) shows 8.62 (1H), 8.49 (1H), 7.89 (1H), 7.67 (1H), 7.34 (1H), 6.99 (1H), 6.92 (2H ), 3.99 (3H).

2-(2'-히드록시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘(화학식 2a)의 제조Preparation of 2- (2'-hydroxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2a)

[화학식 2a][Formula 2a]

상기에서 제조된 화학식 2aa로 표시되는 화합물 2.5 g을 염화메틸렌(methylenechloride) 30 ㎖에 녹이고 0 ℃ 이하의 온도로 유지하면서 트리브로모보론(BBr₃) 11.93 g을 적가하고 반응온도를 80 ℃로 승온하여 교반 환류하였다.2.5 g of the compound represented by Chemical Formula 2aa prepared above was dissolved in 30 ml of methylene chloride, and 11.93 g of tribromoborone (BBr ₃ ) was added dropwise while maintaining the temperature at 0 ° C. or lower, and the reaction temperature was raised to 80 ° C. Stirred to reflux.

4 시간 후 증류수를 가하여 반응을 중지시키고 수용액층에 수산화나트륨 포화용액을 가하여 백색의 고체를 얻었다. 이렇게 얻은 고체를 분리후 에틸알콜에서 재결정하여 상기 화학식 2a의 화합물을 얻었다.After 4 hours, distilled water was added to stop the reaction, and a saturated sodium hydroxide solution was added to the aqueous layer to obtain a white solid. The solid thus obtained was separated and recrystallized from ethyl alcohol to obtain the compound of Chemical Formula 2a.

이때의 수득율은 84 %이며, 화합물의 구조는 NMR(DMSO-d⁶용매)과 원소분석으로 확인하였다.The yield was 84%, and the structure of the compound was confirmed by NMR (DMSO-d ⁶ solvent) and elemental analysis.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 11.7(1H), 8.62(1H), 8.49(1H), 7.89(1H), 7.67(1H), 7.34(1H), 7.19(1H), 6.99(3H), 6.92(2H)를 나타내었다.Spectra confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) were 11.7 (1H), 8.62 (1H), 8.49 (1H), 7.89 (1H), 7.67 (1H), 7.34 (1H), 7.19 (1H). ), 6.99 (3H), 6.92 (2H).

실시예 2Example 2

2-(2'-히드록시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘베릴륨착화합물(화학식 1a)의 제조Preparation of 2- (2'-hydroxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine beryllium complex compound (Formula 1a)

[화학식 1a][Formula 1a]

실시예 1에서 제조된 화학식 2a로 표시되는 화합물 1.00 g을 에틸알콜 30 ㎖에 녹인 후, 1몰 농도의 수산화나트륨 수용액 4.76 ㎖를 가하였다. 이 용액을 염화베릴륨(BeCl2) 0.190 g을 증류수 10 ㎖에 녹인 수용액에 가하고 실온에서 교반하였다.1.00 g of the compound represented by Chemical Formula 2a prepared in Example 1 was dissolved in 30 ml of ethyl alcohol, and then 4.76 ml of an aqueous solution of sodium hydroxide at a concentration of 1 mol was added thereto. 0.190 g of beryllium chloride (BeCl2) was added to an aqueous solution of 10 ml of distilled water, followed by stirring at room temperature.

1 분 후 백색의 고체가 형성되었고, 이후 2 시간 동안 교반하여 결정을 여과 분리하여 상기 화학식 1a로 표시되는 화합물을 얻었다.After 1 minute, a white solid was formed, and then stirred for 2 hours, and the crystals were separated by filtration to obtain a compound represented by Chemical Formula 1a.

이때의 수득율은 82 %이며, 원소 분석 결과는 하기 표 1과 같다.The yield at this time is 82%, the elemental analysis results are shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

구 분 (%)division (%) 이론치Theory 실험치Experimental value CC 73.0673.06 73.1073.10 HH 4.244.24 3.903.90 NN 13.1113.11 12.7012.70 BeBe 2.112.11 2.002.00

실시예 3Example 3

8-메틸-2-(2'-메톡시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘(화학식 2bb)의 제조Preparation of 8-methyl-2- (2'-methoxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2bb)

[화학식 2bb][Formula 2bb]

2-아미노-3-메틸-피리딘(2-amino-3-methyl-pyridine) 1.5 g과 2-브로모-2'-메톡시아세토페논(2-bromo-2'-methoxyacetophenone) 3.65 g을 아세톤 50 ㎖에 녹인 후 상온에서 12 시간 동안 교반하였다.1.5 g of 2-amino-3-methyl-pyridine and 3.65 g of 2-bromo-2'-methoxyacetophenone were added to acetone. After dissolving in ㎖ and stirred at room temperature for 12 hours.

생성된 고체를 얻은 후 메탄올 50 ㎖에 녹이고 브롬산(HBr) 2 ㎖를 가하고30 분간 교반 환류하였다.The resulting solid was dissolved in 50 ml of methanol, 2 ml of bromic acid (HBr) was added and stirred under reflux for 30 minutes.

반응용액의 온도를 실온으로 낮춘 후 수산화나트륨 수용액으로 중성화시켜 침전을 형성시킨 후 여과 분리하여 상기 화학식 2bb로 표시되는 백색의 화합물 고체를 얻었다.The reaction solution was cooled to room temperature, neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to form a precipitate, and then separated by filtration to obtain a white compound solid represented by Chemical Formula 2bb.

이때의 수득율은 72 %이며, 화합물의 구조는 NMR(DMSO-d⁶용매)과 원소분석으로 확인하였다.The yield was 72%, and the structure of the compound was confirmed by NMR (DMSO-d ⁶ solvent) and elemental analysis.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 8.46(2H), 7.89(1H), 7.18(2H), 6.89(3H), 3.99(3H), 3.35(3H)를 나타내었다.Spectra confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) showed 8.46 (2H), 7.89 (1H), 7.18 (2H), 6.89 (3H), 3.99 (3H), and 3.35 (3H).

8-메틸-2-(2'-히드록시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘 (화학식 2b)의 제조Preparation of 8-methyl-2- (2'-hydroxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2b)

[화학식 2b][Formula 2b]

상기에서 제조된 화학식 2bb로 표시되는 화합물 2.5 g을 염화메틸렌(methylenechloride) 30 ㎖에 녹이고 0 ℃ 이하의 온도로 유지하면서 트리브로모보론(BBr3) 11.93 g을 적가하고 반응온도를 80 ℃로 승온하여 교반 환류하였다.2.5 g of the compound represented by Chemical Formula 2bb prepared above was dissolved in 30 ml of methylene chloride, and 11.93 g of tribromoborone (BBr3) was added dropwise while maintaining the temperature at 0 ° C. or lower, and the reaction temperature was raised to 80 ° C. Stirring to reflux.

4 시간 후 증류수를 가하여 반응을 중지시키고 수용액층에 수산화나트륨 포화용액을 가하여 백색의 고체를 얻었다. 이렇게 얻은 고체를 분리후 에틸알콜에서 재결정하여 상기 화학식 2b의 화합물을 얻었다.After 4 hours, distilled water was added to stop the reaction, and a saturated sodium hydroxide solution was added to the aqueous layer to obtain a white solid. The solid thus obtained was separated and recrystallized from ethyl alcohol to obtain the compound of Chemical Formula 2b.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 13.0(1H), 8.46(1H), 7.89(1H), 7.18(1H), 6.89(3H), 3.35(3H)를 나타내었다.Spectra confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) showed 13.0 (1H), 8.46 (1H), 7.89 (1H), 7.18 (1H), 6.89 (3H), and 3.35 (3H).

실시예 4Example 4

8-메틸-2-(2'-히드록시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘 베릴륨 착화합물(화학식 1b)의 제조Preparation of 8-methyl-2- (2'-hydroxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine beryllium complex (Formula 1b)

[화학식 1b][Formula 1b]

실시예 3에서 제조된 화학식 2b로 표시되는 화합물 1 g을 에틸알콜 30 ㎖에 녹인 후, 1 몰 농도의 수산화나트륨 수용액 4.76 ㎖를 가하였다. 이 용액을 염화베릴륨(BeCl2) 0.190 g을 증류수 10 ㎖에 녹인 수용액에 가하고 실온에서 교반하였다.1 g of the compound represented by Chemical Formula 2b prepared in Example 3 was dissolved in 30 ml of ethyl alcohol, and then 4.76 ml of an aqueous solution of sodium hydroxide at a concentration of 1 mol was added thereto. 0.190 g of beryllium chloride (BeCl2) was added to an aqueous solution of 10 ml of distilled water, followed by stirring at room temperature.

1 분 후 백색의 고체가 형성되었고, 이후 2 시간 동안 교반하여 결정을 여과 분리하여 상기 화학식 1b로 표시되는 화합물을 얻었다.After 1 minute, a white solid was formed, and then stirred for 2 hours to separate the crystals by filtration to obtain a compound represented by Chemical Formula 1b.

이때의 수득율은 82 %이며, 원소 분석 결과는 하기 표 2와 같다.The yield at this time is 82%, the elemental analysis results are shown in Table 2 below.

[표 2]TABLE 2

구 분 (%)division (%) 이론치Theory 실험치Experimental value CC 73.8373.83 73.9573.95 HH 4.874.87 4.804.80 NN 12.3012.30 12.4012.40 BeBe 1.981.98 1.901.90

실시예 5Example 5

6-메틸-2-(2'-메톡시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘(화학식 2cc)의 제조Preparation of 6-methyl-2- (2'-methoxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2cc)

[화학식 2cc][Formula 2cc]

2-아미노-5-메틸-피리딘(2-amino-5-methyl-pyridine) 1.50 g과 2-브로모-2'-메톡시아세토페논(2-bromo-2'-methoxyacetophenone) 3.65 g을 아세톤 50 ㎖에 녹인 후 상온에서 12 시간 동안 교반하였다.1.50 g of 2-amino-5-methyl-pyridine and 3.65 g of 2-bromo-2'-methoxyacetophenone were added to acetone 50. After dissolving in ㎖ and stirred at room temperature for 12 hours.

생성된 고체를 여과 분리한 후 메탄올 50 ㎖에 녹이고 브롬산(HBr) 2 ㎖를가하고 30 분간 교반 환류하였다.The resulting solid was separated by filtration, dissolved in 50 ml of methanol, 2 ml of bromic acid (HBr) was added, and the mixture was stirred under reflux for 30 minutes.

반응용액의 온도를 실온으로 낮춘 후 수산화나트륨 수용액으로 중성화시켜 침전을 형성시킨 후 여과 분리하여 상기 화학식 2cc로 표시되는 백색의 화합물 고체를 얻었다.The reaction solution was cooled to room temperature, neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to form a precipitate, and then separated by filtration to obtain a white compound solid represented by Chemical Formula 2cc.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 8.39(1H), 8.37(1H), 7.84(1H), 7.56(1H), 7.20(1H), 6.92(1H), 6.90(1H), 6.89(1H), 3.99(3H), 3.35(3H)를 나타내었다.Spectrum confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) is 8.39 (1H), 8.37 (1H), 7.84 (1H), 7.56 (1H), 7.20 (1H), 6.92 (1H), 6.90 (1H ), 6.89 (1H), 3.99 (3H), 3.35 (3H).

6-메틸-2-(2'-히드록시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘 (화학식 2c)의 제조Preparation of 6-methyl-2- (2'-hydroxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2c)

[화학식 2c][Formula 2c]

상기에서 제조된 화학식 2cc로 표시되는 화합물 2.5 g을 염화메틸렌(methylenechloride) 30 ㎖에 녹이고 0 ℃ 이하의 온도로 유지하면서 트리브로모보론(BBr3) 11.93 g을 적가하고 반응온도를 80 ℃로 승온하여 교반 환류하였다.2.5 g of the compound represented by Chemical Formula 2cc prepared above was dissolved in 30 ml of methylene chloride (methylene chloride), and 11.93 g of tribromoborone (BBr3) was added dropwise while maintaining the temperature at 0 ° C. or lower, and the reaction temperature was raised to 80 ° C. Stirring to reflux.

4시간 후 증류수를 가하여 반응을 중지시키고 수용액층에 수산화나트륨 포화용액을 가하여 백색의 고체를 얻었다. 이렇게 얻은 고체를 분리후 에틸알콜에서 재결정하여 상기 화학식 2c의 화합물을 얻었다.After 4 hours, distilled water was added to stop the reaction, and a saturated sodium hydroxide solution was added to the aqueous layer to obtain a white solid. The solid thus obtained was separated and recrystallized from ethyl alcohol to obtain a compound of Chemical Formula 2c.

이때의 수득율은 78 %이며, 화합물의 구조는 NMR(DMSO-d⁶용매)과 원소분석으로 확인하였다.The yield was 78%, and the structure of the compound was confirmed by NMR (DMSO-d ⁶ solvent) and elemental analysis.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 12.0(1H), 8.39(1H), 8.37(1H), 7.84(1H), 7.56(1H), 7.20(1H), 6.92(1H), 6.90(1H), 6.89(1H), 3.35(3H)를 나타내었다.Spectrum confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) was 12.0 (1H), 8.39 (1H), 8.37 (1H), 7.84 (1H), 7.56 (1H), 7.20 (1H), 6.92 (1H ), 6.90 (1H), 6.89 (1H), and 3.35 (3H).

실시예 6Example 6

6-메틸-2-(2'-히드록시페닐)이미다조[1,2-a]피린딘 베릴륨 착화합물(화학식 1c)의 제조Preparation of 6-methyl-2- (2'-hydroxyphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine beryllium complex (Formula 1c)

[화학식 1c][Formula 1c]

실시예 5에서 제조된 화학식 2c로 표시되는 화합물 1.00 g을 에틸알콜 30 ㎖에 녹인 후, 1몰 농도의 수산화나트륨 수용액 4.76 ㎖를 가하였다. 이 용액을 염화베릴륨(BeCl2) 0.190 g을 증류수 10 ㎖에 녹인 수용액에 가하고 실온에서 교반하였다.1.00 g of the compound represented by Chemical Formula 2c prepared in Example 5 was dissolved in 30 ml of ethyl alcohol, and then 4.76 ml of an aqueous solution of 1 mol sodium hydroxide was added thereto. 0.190 g of beryllium chloride (BeCl2) was added to an aqueous solution of 10 ml of distilled water, followed by stirring at room temperature.

1 분 후 백색의 고체가 형성되었고, 이후 2 시간 동안 교반하여 결정을 여과 분리하여 상기 화학식 1c로 표시되는 화합물을 얻었다.After 1 minute, a white solid was formed, and then stirred for 2 hours to separate the crystals by filtration to obtain a compound represented by Chemical Formula 1c.

이때의 수득율은 88 %이며, 원소 분석 결과는 하기 표 3과 같다.The yield at this time is 88%, the elemental analysis results are shown in Table 3.

[표 3]TABLE 3

구 분 (%)division (%) 이론치Theory 실험치Experimental value CC 73.8373.83 73.9073.90 HH 4.874.87 4.504.50 NN 12.3012.30 11.7011.70 BeBe 1.981.98 1.901.90

실시예 7Example 7

2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)이미다조[1,2-a]피린딘(화학식 2d))의 제조Preparation of 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2d))

[화학식 2d][Formula 2d]

2-아미노-4-메틸-아세토페논(2-amino-4-methyl-acetophenone) 2.26 g을 클로로포름(chloroform) 20 ㎖에 녹인 후 브롬화 제이구리(CuBr₂) 6.30 g을 아세트산에틸(ethylacetic acid) 20 ㎖에 녹인 용액에 부어 섞었다. 5 시간 교반 환류한 후백색으로 침전된 브롬화 제일구리(CuBr)를 거르고 남은 용액을 감압하에서 제거하여 기름 형태의 물질을 얻었다.2.26 g of 2-amino-4-methyl-acetophenone was dissolved in 20 ml of chloroform, and 6.30 g of CuBr ₂ was added to ethylacetic acid. Pour into a solution dissolved in ml and mix. After stirring under reflux for 5 hours, white copper precipitated cuprous bromide (CuBr) was filtered and the remaining solution was removed under reduced pressure to obtain an oily material.

이 화합물에 아세톤 20 ㎖를 가하고 2-아미노피리딘(2-aminopyridine) 1.56 g을 가하고 3 시간 동안 교반 환류하였다.20 ml of acetone were added to the compound, 1.56 g of 2-aminopyridine was added, and the mixture was stirred under reflux for 3 hours.

백색으로 떨어진 고체를 거른 후 증류수 50 ㎖에 녹이고, 수산화나트륨 포화용액으로 알칼리하시켜서 백색의 침전을 얻었다.The solid which fell to white was filtered and dissolved in 50 ml of distilled water, and alkalinized with saturated sodium hydroxide solution to obtain a white precipitate.

감압하에서 여과기로 분리한 후 에탄올에서 재결정하여 상기 화학식 2d로 표시되는 백색의 화합물 고체를 얻었다.After separating under a reduced pressure with a filter and recrystallized in ethanol to obtain a white compound solid represented by the formula (2d).

이때의 수득율은 70 %이며, 화합물의 구조는 NMR(DMSO-d⁶용매)과 원소분석으로 확인하였다.The yield was 70%, and the structure of the compound was confirmed by NMR (DMSO-d ⁶ solvent) and elemental analysis.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 11.7(1H), 8.70(1H), 8.46(1H), 7.69(1H), 7.63(1H), 7.32(1H), 6.98(2H), 6.82(1H), 3.34(3H)를 나타내었다.Spectrum confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) is 11.7 (1H), 8.70 (1H), 8.46 (1H), 7.69 (1H), 7.63 (1H), 7.32 (1H), 6.98 (2H ), 6.82 (1H), 3.34 (3H).

실시예 8Example 8

2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)이미다조[1,2-a]피린딘 베릴륨 착화합물(화학식 1d)의 제조Preparation of 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) imidazo [1,2-a] pyridine beryllium complex (Formula 1d)

[화학식 1d][Formula 1d]

실시예 7에서 제조된 화학식 2d로 표시되는 화합물 1 g을 에틸알콜 30 ㎖에 녹인 후, 1 몰 농도의 수산화나트륨 수용액 4.76 ㎖를 가하였다. 이 용액을 염화베릴륨(BeCl2) 0.190 g을 증류수 10 ㎖에 녹인 수용액에 가하고 실온에서 교반하였다.1 g of the compound represented by Chemical Formula 2d prepared in Example 7 was dissolved in 30 ml of ethyl alcohol, and then 4.76 ml of an aqueous solution of sodium hydroxide at 1 mol concentration was added thereto. 0.190 g of beryllium chloride (BeCl2) was added to an aqueous solution of 10 ml of distilled water, followed by stirring at room temperature.

1 분 후 백색의 고체가 형성되었고, 이후 2 시간 동안 교반하여 결정을 여과 분리하여 상기 화학식 1d로 표시되는 화합물을 얻었다.After 1 minute, a white solid was formed, and then stirred for 2 hours to separate the crystals by filtration to obtain a compound represented by Chemical Formula 1d.

이때의 수득율은 78 %이며, 원소 분석 결과는 하기 표 4와 같다.The yield at this time is 78%, the elemental analysis results are shown in Table 4.

[표 4]TABLE 4

구 분 (%)division (%) 이론치Theory 실험치Experimental value CC 73.8373.83 73.6173.61 HH 4.874.87 4.594.59 NN 12.3012.30 12.1512.15 BeBe 1.981.98 2.102.10

실시예 9Example 9

2-(2'-히드록시-5'-클로로페닐)이미다조[1,2-a]피린딘(화학식 2e)의 제조Preparation of 2- (2'-hydroxy-5'-chlorophenyl) imidazo [1,2-a] pyridine (Formula 2e)

[화학식 2e][Formula 2e]

2-히드록시-4-클로로아세토페논(2-hydroxy-4-chloroacetophenone) 2.26 g을 클로로포름(chloroform) 20 ㎖에 녹인 후 브로화 제이구리(CuBr₂) 6.30 g을 아세트산에틸(ethylacetic acid) 20 ㎖에 녹인 용액에 부어 섞었다. 5 시간 교반 환류한 후 백색으로 침전된 브롬화 제일구리(CuBr)을 거르고 남은 용액을 감압하에서 제거하여 기름 형태의 물질을 얻었다.2.26 g of 2-hydroxy-4-chloroacetophenone is dissolved in 20 ml of chloroform, and 6.30 g of CuBr ₂ is dissolved in 20 ml of ethylacetic acid. Pour into the solution dissolved in and mix. After stirring under reflux for 5 hours, cuprous bromide (CuBr) precipitated as white was filtered off and the remaining solution was removed under reduced pressure to obtain an oily material.

백색으로 떨어진 고체를 거른 후 증류수 50 ㎖에 녹이고, 수산화나트륨 포화용액으로 알카리화시켜서 백색의 침전을 얻었다.The solid which had fallen to white was filtered and dissolved in 50 ml of distilled water, and alkalinized with saturated sodium hydroxide solution to obtain a white precipitate.

감압하에서 여과기로 분리한 후 에탄올에서 재결정하여 상기 화학식 2e로 표시되는 백색의 화합물 고체를 얻었다.After separating under a reduced pressure with a filter and recrystallized in ethanol to obtain a white compound solid represented by the formula (2e).

이때의 수득율은 58 %이며, 화합물의 구조는 NMR(DMSO-d⁶용매)과 원소분석으로 확인하였다.The yield was 58%, and the structure of the compound was confirmed by NMR (DMSO-d ⁶ solvent) and elemental analysis.

H-NMR (DMSO-d⁶:²⁴C 용매)로 확인한 스펙트럼은 11.6(1H), 8.96(1H), 8.47(1H), 7.95(1H), 7.61(1H), 7.40(1H), 7.19(1H), 6.91(2H)를 나타내었다.Spectra confirmed by H-NMR (DMSO-d ⁶ : ²⁴ C solvent) were 11.6 (1H), 8.96 (1H), 8.47 (1H), 7.95 (1H), 7.61 (1H), 7.40 (1H), 7.19 (1H). ), 6.91 (2H).

실시예 10Example 10 2-(2'-히드록시-5'-클로로페닐)이미다조[1,2-a]피린딘 베릴륨 착화합물(화학식 1e)의 제조Preparation of 2- (2'-hydroxy-5'-chlorophenyl) imidazo [1,2-a] pyridine beryllium complex (Formula 1e)

[화학식 1e][Formula 1e]

실시예 9에서 제조된 화학식 2e로 표시되는 화합물 1 g을 에틸알콜 30 ㎖에 녹인 후, 1 몰 농도의 수산화나트륨 수용액 4.76 ㎖를 가하였다. 이 용액을 염화베릴륨(BeCl2) 0.190 g을 증류수 10 ㎖에 녹인 수용액에 가하고 실온에서 교반하였다.1 g of the compound represented by Chemical Formula 2e prepared in Example 9 was dissolved in 30 ml of ethyl alcohol, and 4.76 ml of an aqueous solution of sodium hydroxide at a concentration of 1 mol was added thereto. 0.190 g of beryllium chloride (BeCl2) was added to an aqueous solution of 10 ml of distilled water, followed by stirring at room temperature.

1 분 후 백색의 고체가 형성되었고, 이후 2 시간 동안 교반하여 결정을 여과 분리하여 상기 화학식 1e로 표시되는 화합물을 얻었다.After 1 minute, a white solid was formed, and then stirred for 2 hours to separate the crystals by filtration to obtain a compound represented by Chemical Formula 1e.

이때의 수득율은 79 %이며, 원소 분석 결과는 하기 표 5와 같다.The yield at this time is 79%, the elemental analysis results are shown in Table 5.

[표 5]TABLE 5

구 분 (%)division (%) 이론치Theory 실험치Experimental value CC 62.9262.92 63.1463.14 HH 3.253.25 2.992.99 NN 11.2911.29 11.2311.23 BeBe 1.821.82 1.801.80

실시예 11Example 11

유리판 위에 박막코팅된 인듐주석산화물(ITO)로 이루어진 양극층을 세정제(detergent)를 함유한 수용액에서 초음파세정법(ultrasonication)로 세척하고, 메탄올, 아세톤, 이소프로필알콜의 유기용제에서 차례로 초음파세정법으로 표면을 세정하고 건조하며, 세정된 ITO전극을 진공증착기로 <10^-6의 고진공 조건하에 이송시켰다.The anode layer made of thin film-coated indium tin oxide (ITO) on the glass plate was cleaned by ultrasonic cleaning in an aqueous solution containing detergent, and then ultrasonically cleaned in an organic solvent of methanol, acetone, and isopropyl alcohol. Were washed and dried, and the cleaned ITO electrode was transferred to a vacuum evaporator under high vacuum conditions of <10 ⁻⁶ .

투명전극 위에 프탈로시아닌구리착물(copperphthalocyanine)을 200 Å의 두께로 열증착한 다음, 정공이송물질로서 실시예 2의 화학식 1a로 표시되는 화합물을 300 Å의 두께로 증착하고, 그 위에 전자이송을 하는 동시에 발광을 하는 물질로서 8-히드로시퀴놀린알루미늄착물(8-hydroxyquinoline aluminum complex)을 600 Å의 두께로 증착시켰다. 이때의 증착속도는 1∼3 Å/sec를 유지하였다.Phthalocyanine complex (copperphthalocyanine) on the transparent electrode is thermally deposited to a thickness of 200 200, then a compound represented by the formula (1a) of Example 2 as a hole transporting material to a thickness of 300 Å, electron transport on it and emit light at the same time 8-hydroxyquinoline aluminum complex (8-hydroxyquinoline aluminum complex) was deposited to a thickness of 600 kPa. At this time, the deposition rate was maintained at 1 to 3 Å / sec.

상기 전자이송층 위에 0.5 ㎚ 두께의 리튬플루오라이드(LiF)와 130 ㎚ 두께의 알루미늄을 순차적으로 증착하여 음극층을 형성시켰다.0.5 nm thick lithium fluoride (LiF) and 130 nm thick aluminum were sequentially deposited on the electron transport layer to form a cathode layer.

이렇게 제조된 발광소자는 9.1 V의 순 방향 전계를 가하였을 때 439 ㏅/㎡의 8-히드록시퀴놀린알루미늄 착물에서 기인하는 녹색 발광을 나타내었다.The light emitting device thus produced exhibited green light emission due to an 8-hydroxyquinoline aluminum complex of 439 mW / m 2 when a forward electric field of 9.1 V was applied.

실시예 14Example 14

유리판 위에 박막코팅된 인듐주석산화물로 이루어진 양극층을 세정제(detergent)를 함유한 수용액에서 초음파세정법(ultrasonication)로 세척하고, 메탄올, 아세톤, 이소프로필알콜의 유기용제에서 차례로 초음파세정법으로 표면을 세정하고 건조하며, 세정된 ITO전극을 진공증착기로 <10^-6의 고진공 조건하에 이송시켰다.The anode layer made of thin film coated indium tin oxide on the glass plate was cleaned by ultrasonic cleaning in an aqueous solution containing detergent, and the surface was cleaned by ultrasonic cleaning in organic solvents of methanol, acetone and isopropyl alcohol. The dried, washed ITO electrode was transferred to a vacuum evaporator under high vacuum conditions of <10 ⁻⁶ .

투명전극 위에 프탈로시아닌구리착물(copperphthalocyanine)을 200 Å의 두께로 열증착한 다음, 정공이송물질로서 실시예 4의 화학식 1b로 표시되는 화합물을 300 Å의 두께로 증착하고, 그 위에 전자이송을 하는 동시에 발광을 하는 물질로서 8-히드로시퀴놀린알루미늄착물(8-hydroxyquinoline aluminum complex)을 600 Å의 두께로 증착시켰다. 이때의 증착속도는 1∼3 Å/sec를 유지하였다.Phthalocyanine complex (copperphthalocyanine) on the transparent electrode to the thermal evaporation thickness of 200 다음, and then deposited as a hole transporting material represented by the formula (1b) of Example 4 to a thickness of 300 Å, electron transport on it and at the same time emit light 8-hydroxyquinoline aluminum complex (8-hydroxyquinoline aluminum complex) was deposited to a thickness of 600 kPa. At this time, the deposition rate was maintained at 1 to 3 Å / sec.

이렇게 제조된 발광소자는 6.7 V의 순 방향 전계를 가하였을 때 498 ㏅/㎡의 8-히드록시퀴놀린알루미늄 착물에서 기인하는 녹색 발광을 나타내었다.The light emitting device thus produced exhibited green light emission due to an 8-hydroxyquinoline aluminum complex of 498 mW / m 2 when a forward electric field of 6.7 V was applied.

실시예 15Example 15

투명전극 위에 프탈로시아닌구리착물(copperphthalocyanine)을 200 Å의 두께로 열증착한 다음, 정공이송물질로서 실시예 4의 화학식 1b로 표시되는 화합물을200 Å의 두께로 증착하고, 그 위에 5 % 농도의 루브렌(rubrene)을 화학식 1b로 표시되는 화합물과 동시에 증착하여 200 Å 두께의 정공이송 및 발광을 동시에 하는 층을 형성시켰다. 그 위에 전자를 이송시키는 8-히드로시퀴놀린알루미늄착물(8-hydroxyquinoline aluminum complex)을 전자 이송층으로 500 Å의 두께로 증착시켰다.Phthalocyanine complex (copperphthalocyanine) on the transparent electrode was thermally evaporated to a thickness of 200 kPa, and then a compound represented by the formula (1b) of Example 4 as a hole transporting material was deposited to a thickness of 200 kPa, thereon 5% concentration of rubrene (rubrene) was deposited at the same time with the compound represented by the formula (1b) to form a layer to simultaneously perform hole transport and light emission of 200 Å thickness. The 8-hydroxyquinoline aluminum complex (8-hydroxyquinoline aluminum complex) for transporting electrons was deposited on the electron transport layer to a thickness of 500 kPa.

이렇게 제조된 발광소자는 7.2 V의 순 방향 전계를 가하였을 때 577 ㏅/㎡의 정공 이송층에 소량 도핑된 루브렌(rubrene)에서 기인하는 노란색 발광을 나타내었다.The light emitting device thus produced exhibited yellow light emission due to rubrene doped in a small amount of 577 ㏅ / m 2 when the forward electric field of 7.2 V was applied thereto.

본 실시예에 의하여 상기 화학식 1에서 선택되는 화합물이 정공이송과 동시에 발광층으로서의 역할을 할 수 있음을 알 수 있다.By the present embodiment it can be seen that the compound selected from Formula 1 can play a role as a light emitting layer at the same time as the hole transport.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:Compound represented by the following formula (1):

[화학식 1][Formula 1]

상기식에서,In the above formula,

각각 독립적으로 R₁은 수소원자이고; R₂는 수소 또는 탄소수 1 내지 6개의 알킬이고; R₃은 수소, 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 또는 할로겐이고; 고리 A는 이미다졸기의 질소 원자와 인접의 탄소 원자를 포함하여 피리딘을 형성하는 고리 화합물이고; 고리 B는 이미다졸기의 탄소 원자와 결합되는 벤젠이고; M은 베릴륨, 아연, 마그네슘, 알루미늄, 갈륨, 인듐으로 이루어진 군으로 부터 선택되는 금속이고; n은 2 또는 3의 정수로서 금속의 산화상태를 나타냄.Each independently R ₁ is a hydrogen atom; R ₂ is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms; R ₃ is hydrogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, or halogen; Ring A is a ring compound comprising a carbon atom adjacent to a nitrogen atom of an imidazole group to form a pyridine; Ring B is benzene bonded with a carbon atom of an imidazole group; M is a metal selected from the group consisting of beryllium, zinc, magnesium, aluminum, gallium, indium; n is an integer of 2 or 3 indicating the oxidation state of the metal.

제 1 항에 있어서The method of claim 1

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 M이 아연 또는 베릴륨인 화합물.M of the compound represented by Formula 1 is zinc or beryllium.

하기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법에 있어서,In the method for producing a compound represented by the formula

[화학식 1][Formula 1]

상기식에서,In the above formula,

각각 독립적으로 R₁은 수소원자이고; R₂는 수소 또는 탄소수 1 내지 6개의 알킬이고; R₃은 수소, 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 또는 할로겐이고; 고리 A는 이미다졸기의 질소 원자와 인접의 탄소 원자를 포함하여 피리딘을 형성하는 고리 화합물이고; 고리 B는 이미다졸기의 탄소 원자와 결합되는 벤젠이고; M은 베릴륨, 아연, 마그네슘, 알루미늄, 갈륨, 인듐으로 이루어진 군으로 부터 선택되는 금속이고; n은 2 또는 3의 정수로서 금속의 산화상태를 나타냄,Each independently R ₁ is a hydrogen atom; R ₂ is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms; R ₃ is hydrogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, or halogen; Ring A is a ring compound comprising a carbon atom adjacent to a nitrogen atom of an imidazole group to form a pyridine; Ring B is benzene bonded with a carbon atom of an imidazole group; M is a metal selected from the group consisting of beryllium, zinc, magnesium, aluminum, gallium, indium; n is an integer of 2 or 3, indicating the oxidation state of the metal,

a) 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 유기용매에 용해하는 단계a) dissolving the compound represented by Formula 2 in an organic solvent

[화학식 2][Formula 2]

상기식에서,In the above formula,

각각 독립적으로 R₁은 수소원자이고; R₂는 수소 또는 탄소수 1 내지 6개의 알킬이고; R₃은 수소, 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 또는 할로겐이고; 고리 A는 이미다졸기의 질소 원자와 인접의 탄소 원자를 포함하여 피리딘을 형성하는 고리 화합물이고; 고리 B는 이미다졸기의 탄소 원자와 결합되는 벤젠임; 및Each independently R ₁ is a hydrogen atom; R ₂ is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms; R ₃ is hydrogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, or halogen; Ring A is a ring compound comprising a carbon atom adjacent to a nitrogen atom of an imidazole group to form a pyridine; Ring B is benzene bonded with a carbon atom of an imidazole group; And

b) 상기 유기용매에 용해된 화합물을 염화베릴륨, 베릴륨설페이트 수화물, 아연아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 전구체와 반응시키는 단계를 포함하는 방법.b) reacting the compound dissolved in the organic solvent with a metal precursor selected from the group consisting of beryllium chloride, beryllium sulfate hydrate, zinc acetate.

다층 구조의 박막형태로 된 유기발광소자에 있어서,In an organic light emitting device having a thin film structure of a multi-layer structure,

a) 기판;a) a substrate;

b) 양극;b) an anode;

c) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 정공이송층c) a hole transport layer comprising a compound represented by the following formula (1)

[화학식 1][Formula 1]

상기식에서,In the above formula,

각각 독립적으로 R₁은 수소원자이고; R₂는 수소 또는 탄소수 1 내지 6개의 알킬이고; R₃은 수소, 탄소수 1 내지 6개의 알킬, 또는 할로겐이고; 고리 A는 이미다졸기의 질소 원자와 인접의 탄소 원자를 포함하여 피리딘을 형성하는 고리 화합물이고; 고리 B는 이미다졸기의 탄소 원자와 결합되는 벤젠이고; M은 베릴륨, 아연, 마그네슘, 알루미늄, 갈륨, 인듐으로 이루어진 군으로 부터 선택되는 금속이고; n은 2 또는 3의 정수로서 금속의 산화상태를 나타냄;Each independently R ₁ is a hydrogen atom; R ₂ is hydrogen or alkyl of 1 to 6 carbon atoms; R ₃ is hydrogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, or halogen; Ring A is a ring compound comprising a carbon atom adjacent to a nitrogen atom of an imidazole group to form a pyridine; Ring B is benzene bonded with a carbon atom of an imidazole group; M is a metal selected from the group consisting of beryllium, zinc, magnesium, aluminum, gallium, indium; n represents the oxidation state of the metal as an integer of 2 or 3;

d) 발광층;d) a light emitting layer;

e) 전자이송층; 및e) an electron transport layer; And

f) 음극층f) cathode layer

을 포함하는 발광소자.Light emitting device comprising a.

a) 기판;a) a substrate;

b) 양극;b) an anode;

c) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 발광 및 정공이송층c) a light emitting and hole transport layer comprising a compound represented by the following formula (1)

[화학식 1][Formula 1]

상기식에서,In the above formula,

d) 전자이송층; 및d) an electron transport layer; And

e) 음극층e) cathode layer

을 포함하는 발광소자.Light emitting device comprising a.

a) 기판;a) a substrate;

b) 양극;b) an anode;

c) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 정공이송층;c) a hole transport layer comprising a compound represented by Formula 1 below;

[화학식 1][Formula 1]

상기식에서,In the above formula,

d) 발광 및 전자이송층; 및d) a light emitting and electron transport layer; And

e) 음극층e) cathode layer

을 포함하는 발광소자.Light emitting device comprising a.

정공이송층 또는 발광 및 정공이송층에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기발광소자;An organic light emitting device comprising a compound represented by Formula 1 in a hole transport layer or a light emitting and hole transport layer;

[화학식 1][Formula 1]

상기식에서,In the above formula,