KR20210021873A

KR20210021873A - Organic light emitting device

Info

Publication number: KR20210021873A
Application number: KR1020190101385A
Authority: KR
Inventors: 정세진; 이지영; 김광현; 김경식; 임도원; 배재순; 이재철; 김대호; 박형일
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2019-08-19
Filing date: 2019-08-19
Publication date: 2021-03-02

Abstract

The present invention provides an organic light emitting element which comprises an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode. Therefore, efficiency, driving voltage, and/or lifespan characteristics of the organic light emitting element can be improved.

Description

유기 발광 소자{Organic light emitting device}Organic light emitting device TECHNICAL FIELD

본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to an organic light emitting device.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다. In general, the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material. An organic light-emitting device using the organic light-emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response time, and has excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.

유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. An organic light-emitting device generally has a structure including an anode and a cathode, and an organic material layer between the anode and the cathode. The organic material layer is often made of a multi-layered structure made of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device.For example, it may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like. In the structure of such an organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet. When it falls back to the ground, it glows.

상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.Development of new materials for organic materials used in organic light emitting devices as described above is continuously required.

한편, 최근에는 공정 비용 절감을 위하여 기존의 증착 공정 대신 용액 공정, 특히 잉크젯 공정을 이용한 유기 발광 소자가 개발되고 있다. 초창기에는 모든 유기 발광 소자 층을 용액 공정으로 코팅하여 유기 발광 소자를 개발하려 하였으나 현재 기술로는 한계가 있어, 정구조 형태에서 HIL, HTL, EML만을 용액 공정으로 진행하고 추후 공정은 기존의 증착 공정을 활용하는 하이브리드(hybrid) 공정이 연구 중이다. On the other hand, in recent years, in order to reduce process cost, an organic light emitting device using a solution process, especially an inkjet process, has been developed instead of a conventional deposition process. In the early days, an attempt was made to develop an organic light-emitting device by coating all organic light-emitting device layers by a solution process, but the current technology has limitations, so only HIL, HTL, and EML in the form of a regular structure are carried out as a solution process, and the later process is the existing deposition process. A hybrid process that utilizes is being studied.

이에 본 발명에서는 유기 발광 소자에 사용될 수 있으면서 동시에 용액 공정에 사용 가능한 신규한 유기 발광 소자의 소재 및 이를 이용한 유기 발광 소자를 제공한다.Accordingly, the present invention provides a novel organic light-emitting device material that can be used in an organic light-emitting device and at the same time can be used in a solution process, and an organic light-emitting device using the same.

한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826

본 발명은, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 및 음극을 포함하고, 상기 정공주입층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경화물을 포함하고, 상기 정공수송층은 하기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자의 경화물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다:The present invention includes an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode, the hole injection layer comprises a cured product of a compound represented by the following formula (1), and the hole transport layer is represented by the following formula (2-1). It provides an organic light-emitting device comprising a cured product of a polymer containing the indicated repeating unit:

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

L₁은 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴렌이고,L ₁ is substituted or unsubstituted C _6-60 arylene; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroarylene including any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,

Ar₁은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴이고, Ar ₁ is each independently, substituted or unsubstituted C _6-60 aryl,

Ar₂는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴이고, Ar ₂ is each independently a substituted or unsubstituted C _6-60 aryl,

L₂는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C_1-10 알킬렌, 또는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고, Each L ₂ is independently a single bond, a substituted or unsubstituted C _1-10 alkylene, or a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,

R₁은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,Each R ₁ is independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; _{Or C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,

n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, n is each independently an integer of 0 to 3,

R은 각각 독립적으로, 광경화성기; 또는 열경화성기이고, Each R is independently a photocurable group; Or a thermosetting group,

[화학식 2-1][Formula 2-1]

상기 화학식 2-1에서,In Formula 2-1,

L'는 C_1-4 알킬렌이고,L'is C _1-4 alkylene,

Ar은 치환 또는 비치환된 4가 방향족 고리이고,Ar is a substituted or unsubstituted tetravalent aromatic ring,

Ar'₁은 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,Ar' ₁ is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,

R'₁은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,R _'1 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryloxy; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,

m1은 1 또는 2이고,m1 is 1 or 2,

a1은 0 내지 4의 정수이고,a1 is an integer from 0 to 4,

n, m1 및 a1이 2 이상인 경우 괄호 안의 구조는 각각 동일하거나 상이하다.When n, m1 and a1 are 2 or more, the structures in parentheses are the same or different, respectively.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 용액 공정으로 정공주입층 및 정공수송층을 제조할 수 있으며, 또한 유기 발광 소자의 효율, 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. The organic light-emitting device according to the present invention may manufacture a hole injection layer and a hole transport layer by a solution process, and also improve the efficiency, driving voltage, and/or lifetime characteristics of the organic light-emitting device.

도 1은 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광층(5), 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광층(5), 전자수송층(7), 전자주입층(8) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 3은 제조예 2-a에서 제조한 화합물 2-a의 GC-MS 데이터를 나타낸 것이다.
도 4는 제조예 2-b에서 제조한 화합물 2-b의 GC-MS 데이터를 나타낸 것이다.FIG. 1 shows an example of an organic light-emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light-emitting layer 5, and a cathode 6.
2 is a substrate 1, an anode (2), a hole injection layer (3), a hole transport layer (4), a light emitting layer (5), an electron transport layer (7), an electron injection layer (8) and a cathode (6) It shows an example of an organic light-emitting device.
3 shows GC-MS data of compound 2-a prepared in Preparation Example 2-a.
4 shows GC-MS data of compound 2-b prepared in Preparation Example 2-b.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, it will be described in more detail to aid in understanding the present invention.

(용어의 정의)(Definition of Terms)

본 명세서에서,

및

는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.In this specification,

And

Means a bond connected to another substituent.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐이기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.In the present specification, the term "substituted or unsubstituted" refers to deuterium; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Hydroxy group; Carbonyl group; Ester group; Imide group; Amino group; Phosphine oxide group; Alkoxy group; Aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; Alkyl sulfoxy group; Arylsulfoxy group; Silyl group; Boron group; Alkyl group; Cycloalkyl group; Alkenyl group; Aryl group; Aralkyl group; Aralkenyl group; Alkylaryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; Heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or it means substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl containing one or more of N, O, and S atoms, or substituted or unsubstituted with two or more substituents connected among the above exemplified substituents. . For example, "a substituent to which two or more substituents are connected" may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are connected.

본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but it is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the ester group may be substituted with a C1-C25 linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms in the oxygen of the ester group. Specifically, it may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but it is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. In the present specification, the silyl group is specifically trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, etc. However, it is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.In the present specification, examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkyl group may be a linear or branched chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -Pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cycloheptylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2 -Dimethylheptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group may be a linear or branched chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms. Specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3, 4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐이기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난쓰레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group is not particularly limited, but is preferably 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms. The aryl group may be a monocyclic aryl group such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto. The polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,

등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure. When the fluorenyl group is substituted,

Can be, etc. However, it is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로아릴의 예로는 잔텐(xanthene), 티오잔텐(thioxanthen), 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, heteroaryl is a heteroaryl containing at least one of O, N, Si, and S as a heterogeneous element, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably 2 to 60 carbon atoms. Examples of heteroaryl include xanthene, thioxanthen, thiophene group, furan group, pyrrole group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, triazole group, pyridyl group, bipyridyl group, Pyrimidyl group, triazine group, acridyl group, pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidinyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino Pyrazinyl group, isoquinoline group, indole group, carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, phenanthroline group ( phenanthroline), isoxazolyl group, thiadiazolyl group, phenothiazinyl group, and dibenzofuranyl group, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 방향족 고리는 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함하면서 분자 전체가 방향족성(aromaticity)을 갖는 축합단환 또는 축합다환 고리를 의미한다. 상기 방향족 고리의 탄소수는 6 내지 60, 또는 6 내지 30, 또는 6 내지 20이나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 방향족 고리로는 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 페난쓰렌 고리, 파이렌 고리 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aromatic ring refers to a condensed monocyclic or condensed polycyclic ring including only carbon as a ring-forming atom and having aromaticity in the entire molecule. The number of carbon atoms in the aromatic ring is 6 to 60, or 6 to 30, or 6 to 20, but is not limited thereto. In addition, the aromatic ring may be a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, or a pyrene ring, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기, 아릴실릴기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, the aryl group in the aralkyl group, aralkenyl group, alkylaryl group, arylamine group, and arylsilyl group is the same as the example of the aryl group described above. In the present specification, the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group and the alkylamine group is the same as the example of the aforementioned alkyl group. In the present specification, for heteroaryl among heteroarylamines, the above-described description of heteroaryl may be applied. In the present specification, the alkenyl group of the aralkenyl group is the same as the example of the alkenyl group described above. In the present specification, the description of the aryl group described above may be applied except that the arylene is a divalent group. In the present specification, the description of the above-described heteroaryl may be applied except that the heteroarylene is a divalent group. In the present specification, the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied except that the hydrocarbon ring is formed by bonding of two substituents. In the present specification, the heteroaryl is not a monovalent group, and the description of the above-described heteroaryl may be applied except that two substituents are bonded to each other.

본 명세서에 있어서, 용어 "광경화성기" 또는 "열경화성기"는 열 및/또는 광에 노출시 화합물 간에 가교를 시킬 수 있는 반응성 치환기를 의미한다. 상기 반응성 치환기는 일반적으로 탄소-탄소 다중 결합 또는 환형 구조를 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 이때, 화합물간의 가교는, 상기 광경화성기 또는 열경화성기의 탄소-탄소 다중 결합 또는 환형 구조가 열처리 및/또는 광처리(광조사)에 의해 분해되면서 생성된 라디칼들이 서로 연결되어 이루어질 수 있다.In the present specification, the term “photocurable group” or “thermosetting group” refers to a reactive substituent capable of crosslinking compounds when exposed to heat and/or light. The reactive substituent generally includes a carbon-carbon multiple bond or a cyclic structure, but is not limited thereto. In this case, the crosslinking between compounds may be achieved by connecting radicals generated by decomposition of the photocurable group or the carbon-carbon multiple bond or cyclic structure of the photocurable group or the thermosetting group by heat treatment and/or light treatment (light irradiation).

본 명세서에 있어서, 용어 "경화물"은 분자 내 광경화성기 또는 열경화성기가 열처리 및/또는 광처리(광조사)에 의해 서로 가교되어 형성된, 경화된 형태의 물질을 의미한다. In the present specification, the term "cured product" refers to a material in a cured form formed by crosslinking each other by heat treatment and/or light treatment (light irradiation) with a photocurable group or a thermosetting group in a molecule.

본 명세서에 있어서, 용어 "중수소화된"은 각 화학식에서 적어도 하나의 이용가능한 수소가 중수소로 치환된 것을 의미한다. 일례로, 각 화학식에서 적어도 10% 중수소화된다는 것은, 이용가능한 수소의 적어도 10%가 중수소에 의해 치환된 것을 의미한다. 일례로, 각 화학식에서 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 또는 100% 중수소화된다. In the present specification, the term "deuterated" means that at least one available hydrogen in each formula is substituted with deuterium. By way of example, being at least 10% deuterated in each formula means that at least 10% of the available hydrogen has been replaced by deuterium. In one example, at least 20%, at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, or 100% deuterated in each formula.

(양극 및 음극)(Positive and negative)

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극 및 음극을 포함한다. The organic light-emitting device according to the present invention includes an anode and a cathode.

상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO₂:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 화합물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. As the anode material, a material having a large work function is preferable so that holes can be smoothly injected into the organic material layer. Specific examples of the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO _{2 :Sb;} Conductive compounds such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO₂/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. It is preferable that the cathode material is a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer. Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; There are multilayered materials such as LiF/Al or LiO ₂ /Al, but are not limited thereto.

(( 정공주입층Hole injection layer ))

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극 상에 정공주입층을 포함하며, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 정공주입층의 소재로 사용하며, 구체적으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경화물을 정공주입층으로 사용한다. The organic light-emitting device according to the present invention includes a hole injection layer on the anode, and uses the compound represented by Formula 1 as a material for the hole injection layer, and specifically, the cured product of the compound represented by Formula 1 is hole injected. Use as a layer.

상기 화학식 1에서, 바람직하게는, L₁은 페닐렌, 비페닐디일, 터페닐디일, 페닐나프탈렌디일, 비나프틸디일, 페난쓰렌디일, 스피로비플루오렌디일, 디메틸플루오렌디일, 디페닐플루오렌디일, 또는 테트라페닐플루오렌디일이고, 상기 L₁은 비치환되거나, 또는 1개 또는 2개의 C_1-10 알킬로 치환된다.In Formula 1, preferably, L ₁ is phenylene, biphenyldiyl, terphenyldiyl, phenylnaphthalenediyl, binapthyldiyl, phenanthrendiyl, spirobifluorenediyl, dimethylfluorenediyl, diphenylflu Orendiyl, or tetraphenylfluorenediyl, and L ₁ is unsubstituted or substituted with 1 or 2 C _{1-10 alkyl.}

바람직하게는, L₁은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, L ₁ is any one selected from the group consisting of:

바람직하게는, Ar₁은 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페난쓰레닐, 또는 디메틸플루오레닐이고, 상기 Ar₁은 비치환되거나, 또는 1개 내지 5개의 중수소, 또는 할로겐으로 치환된다.Preferably, Ar ₁ is each independently phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenanthrenyl, or dimethylfluorenyl, and Ar ₁ is unsubstituted, or 1 to 5 deuterium, or halogen Is substituted.

바람직하게는, Ar₂는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 또는 나프틸이고, 상기 Ar₂는 비치환되거나, 또는 -R; 1개 내지 5개의 중수소; 1개 또는 2개의 C_1-10 알킬; 1개 내지 5개의 할로겐; C_1-10 알콕시; C_1-10 알콕시로 치환된 C_1-10 알콕시; C_1-10 할로알킬; 또는 페녹시로 치환되고, 상기 R의 정의는 앞서 정의한 바와 같다. Preferably, Ar ₂ is each independently phenyl, biphenylyl, or naphthyl, and Ar ₂ is unsubstituted or -R; 1 to 5 deuterium; 1 or 2 C _1-10 alkyl; 1 to 5 halogens; C _1-10 alkoxy; C _1-10 alkoxy substituted with C _1-10 alkoxy; C _1-10 haloalkyl; Or it is substituted with phenoxy, and the definition of R is as defined above.

바람직하게는, L₂는 각각 독립적으로, 단일 결합, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 또는 페닐렌이다.Preferably, _{each L 2} is independently a single bond, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, or phenylene.

바람직하게는, n은 1이고, R₁은 각각 독립적으로 수소, 또는 페닐이다. Preferably, n is 1 and _{each R 1} is independently hydrogen or phenyl.

바람직하게는, R은 -L₃-R₂이고, L₃는 단일 결합, -O-, -S-, -CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂OCH₂-, -CH₂S-, -SCH₂-, 또는 -CH₂SCH₂-이고, R₂는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, R is -L ₃ -R ₂ , and L ₃ is a single bond, -O-, -S-, -CH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CH ₂ OCH _2- , -CH ₂ S-, -SCH ₂ -, or -CH ₂ SCH ₂ -, and R ₂ is any one selected from the group consisting of:

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:Representative examples of the compound represented by Formula 1 are as follows:

이러한 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 적어도 10% 중수소화될 수 있다. 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 또는 100% 중수소화될 수 있다. The compound represented by Formula 1 may be at least 10% deuterated. Preferably, the compound represented by Formula 1 is at least 20%, at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, or 100% deuterated. I can.

또한, 본 발명은 하기 반응식 1과 같은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다:In addition, the present invention provides a method for preparing a compound represented by Formula 1, such as the following Scheme 1:

[반응식 1][Scheme 1]

상기 반응식 1에서, X를 제외한 나머지는 앞서 정의한 바와 같고, X는 할로겐이고 보다 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이다. 상기 반응은 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다. In Reaction Scheme 1, the rest except for X are as defined above, and X is halogen and more preferably bromo or chloro. The reaction is an amine substitution reaction, and is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction may be changed as known in the art. The manufacturing method may be more specific in the manufacturing examples to be described later.

또한, 본 발명에 따른 정공주입층은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 추가로 포함할 수 있다:In addition, the hole injection layer according to the present invention may further include a compound represented by the following formula (3):

[화학식 3][Formula 3]

상기 화학식 3에서, In Chemical Formula 3,

n1 및 n2는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고, 단 n1+n2는 4이고, n1 and n2 are each independently an integer of 1 to 3, provided that n1+n2 is 4,

Ar"₁은

이고, Ar" ₁ is

ego,

R"은 광경화성기; 또는 열경화성기이고, R" is a photocurable group; or a thermosetting group,

R"₁은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐, 또는 C_1-60 할로알킬이고,Each R" ₁ is independently hydrogen, halogen, or C _1-60 haloalkyl,

n3은 1 내지 4의 정수이고, n3 is an integer from 1 to 4,

Ar"₂는

이고,Ar" ₂ is

ego,

R"₂는 각각 독립적으로, 수소, 할로겐, C_1-60 할로알킬, 광경화성기, 또는 열경화성기이고,Each R" ₂ is independently hydrogen, halogen, C _1-60 haloalkyl, a photocurable group, or a thermosetting group,

n4는 1 내지 5의 정수이다. n4 is an integer from 1 to 5.

바람직하게는, R"의 광경화성기; 또는 열경화성기는, 앞서 화학식 1에서 정의한 R의 내용을 적용할 수 있다. Preferably, the photocurable group of R"; or the thermosetting group, the content of R defined in Formula 1 above may be applied.

바람직하게는, R"₁은 각각 독립적으로, 수소, 플루오로, 또는 CF₃이다.Preferably, _{each R" 1} is independently hydrogen, fluoro, or CF ₃ .

바람직하게는, Ar"₁은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, Ar" ₁ is any one selected from the group consisting of:

상기에서, R"은 앞서 정의한 바와 같다.In the above, R" is as defined above.

바람직하게는, R"₂는 각각 독립적으로, 수소, 플루오로, CF₃, CF(CF₃)₂, CF₂CF₂CF₂CF₃, 광경화성기, 또는 열경화성기이다. 이때 상기 광경화성기; 또는 열경화성기는, 앞서 화학식 1에서 정의한 R의 내용을 적용할 수 있다. Preferably, R" ₂ is each independently hydrogen, fluoro, CF ₃ , CF(CF ₃ ) ₂ , CF ₂ CF ₂ CF ₂ CF ₃ , a photocurable group, or a thermosetting group. Or, the content of R defined in Formula 1 may be applied to the thermosetting group.

바람직하게는, Ar"₂는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, Ar" ₂ is any one selected from the group consisting of:

상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:Representative examples of the compound represented by Formula 3 are as follows:

상기에서, Above,

n1 및 n2는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같다.n1 and n2 are as defined in Chemical Formula 3.

이러한, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 적어도 10% 중수소화될 수 있다. 또는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 또는 100% 중수소화될 수 있다. Such, the compound represented by Formula 3 may be at least 10% deuterated. Alternatively, the compound represented by Formula 3 may be at least 20%, at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, or 100% deuterated.

또한, 본 발명에 따른 정공주입층은 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물과 함께, 양이온성 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 즉, 상기 정공주입층은 상기 화학식 3으로 표시되는 음이온성 화합물 및 상기 양이온성 화합물이 이온 결합된 이온성 화합물을 포함할 수 있다. In addition, the hole injection layer according to the present invention may further include a cationic compound in addition to the compound represented by Formula 3 above. That is, the hole injection layer may include an anionic compound represented by Chemical Formula 3 and an ionic compound in which the cationic compound is ionically bonded.

상기 양이온성 화합물의 예는 하기와 같다.Examples of the cationic compound are as follows.

이러한 이온성 화합물은 적어도 10% 중수소화될 수 있다. 바람직하게는, 상기 이온성 화합물은 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 또는 100% 중수소화될 수 있다. These ionic compounds may be at least 10% deuterated. Preferably, the ionic compound may be at least 20%, at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, or 100% deuterated.

한편, 본 발명에 따른 정공주입층의 형성 방법은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(또는 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물 및/또는 양이온성 화합물과 함께)을 열처리 또는 광처리하여 경화물을 제조하는 것이며, 이에 대해서는 후술하기로 한다. Meanwhile, the method of forming the hole injection layer according to the present invention is to prepare a cured product by heat treatment or light treatment of the compound represented by Formula 1 (or with the compound represented by Formula 3 and/or cationic compound), This will be described later.

(( 정공수송층Hole transport layer ))

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 정공주입층과 발광층 사이에 정공수송층을 포함하며, 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자를 정공수송층의 소재로 사용한다. 구체적으로, 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자의 경화물을 정공수송층으로 사용한다.The organic light-emitting device according to the present invention includes a hole transport layer between the hole injection layer and the light-emitting layer, and uses a polymer including a repeating unit represented by Formula 2-1 as a material for the hole transport layer. Specifically, a cured product of a polymer containing a repeating unit represented by Chemical Formula 2-1 is used as the hole transport layer.

종래에 용액 공정으로 형성되는 정공수송층에 사용되는 고분자 물질은 경화 온도가 높아 180도 이하의 온도에서는 안정된 박막을 형성하지 못하여, 이후 상부층 형성 시에 사용되는 용매에 의해 층간 물질이 혼합되는 문제가 있어 왔다. 또한, 이러한 고분자 물질을 완전히 경화시키기 위해 고온으로 열처리하게 되면 이로 인해 유기 발광 소자의 전자적 특성의 저하가 야기되었다.The polymer material used in the hole transport layer formed by the conventional solution process has a high curing temperature, so it cannot form a stable thin film at a temperature of 180 degrees or less, and there is a problem that the interlayer material is mixed by the solvent used when forming the upper layer. come. In addition, heat treatment at a high temperature in order to completely cure the polymer material causes a decrease in electronic properties of the organic light-emitting device.

그러나 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자는, 이하 상세히 설명할 바와 같이, 주쇄와 가교성 반응기인 벤조사이클로부테닐기가 알킬렌기로 연결된 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위(이하, 제1 반복단위)를 포함하여, 170도 이하의 온도에서도 완전히 경화된 안정한 박막을 형성할 수 있어, 고효율 및 장수명을 나타내는 유기 발광 소자의 구현을 가능케 한다. However, as will be described in detail below, the polymer including the repeating unit represented by Formula 2-1 is a repeating unit represented by Formula 2-1 in which the main chain and the benzocyclobutenyl group, which is a crosslinkable reactive group, are connected with an alkylene group ( Hereinafter, including the first repeating unit), it is possible to form a stable thin film that is completely cured even at a temperature of 170 degrees or less, thereby enabling the implementation of an organic light emitting device exhibiting high efficiency and long life.

바람직하게는, 상기 고분자는 후술하는 화학식 2-2로 표시되는 반복단위(이하, 제2 반복단위) 및/또는 화학식 2-3으로 표시되는 반복단위(이하, 제3 반복단위)를 더 포함하는 공중합체이다. 상기 고분자가 제1 반복단위 외에 제2 반복단위를 더 포함하는 경우 경화도가 증가되어 용매 직교성(solvent orthogonality)이 향상되고, 제3 반복단위를 더 포함하는 경우 정공 전달 특성이 향상될 수 있다. 이하, 각 반복단위 별로 설명한다.Preferably, the polymer further comprises a repeating unit represented by Formula 2-2 (hereinafter, a second repeating unit) and/or a repeating unit represented by Formula 2-3 (hereinafter, a third repeating unit) to be described later. It is a copolymer. When the polymer further includes a second repeating unit in addition to the first repeating unit, the degree of curing is increased to improve solvent orthogonality, and when the polymer further includes a third repeating unit, hole transport characteristics may be improved. Hereinafter, each repeating unit will be described.

제1 반복단위1st repeating unit

상기 제1 반복단위는 주쇄와 벤조사이클로부테닐기 사이의 알킬렌이, 벤젠고리가 아닌 사이클로부텐 고리와 결합되는 구조를 가져, 알킬렌이 벤젠고리에 결합된 경우에 비해 벤조사이클로부테닐기의 개환 반응이 낮은 온도에서 시작된다. 이에 따라, 이를 포함하는 고분자의 경화 온도를 낮출 수 있다. 또한, 상기 제1 반복단위는 주쇄에 벤조사이클로부테닐기가 2개 결합되어 있어, 이를 포함하는 고분자는 경화 후 용매에 대한 내성이 뛰어나 용액 공정에 사용이 적합하다. The first repeating unit has a structure in which the alkylene between the main chain and the benzocyclobutenyl group is bonded to a cyclobutene ring rather than a benzene ring, and the ring-opening reaction of the benzocyclobutenyl group compared to the case where the alkylene is bonded to the benzene ring. It starts at a lower temperature. Accordingly, it is possible to lower the curing temperature of the polymer containing the same. In addition, since the first repeating unit has two benzocyclobutenyl groups bonded to the main chain, the polymer containing the same has excellent resistance to a solvent after curing, and is suitable for use in a solution process.

바람직하게는, L'는 메틸렌이다.Preferably, L'is methylene.

바람직하게는, Ar은 4가 플루오렌 고리이다. Preferably, Ar is a tetravalent fluorene ring.

바람직하게는, Ar'₁은 페닐렌, 또는 나프틸렌이고, 상기 Ar'₁은 비치환되거나, 또는 1개 또는 2개의 C_4-10 알킬로 치환된다. Preferably, Ar' ₁ is phenylene or naphthylene, and Ar' ₁ is unsubstituted or substituted with 1 or 2 C _{4-10 alkyl.}

보다 바람직하게는, Ar'₁은 2개의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸로 치환된 페닐렌; 또는 2개의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸로 치환된 나프틸렌이다. More preferably, Ar' ₁ is phenylene substituted with two butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl; Or naphthylene substituted with two butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl.

예를 들어, (Ar'₁)_m1은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:For example, (Ar' ₁ ) _m1 is any one selected from the group consisting of:

바람직하게는, 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 2-1-1로 표시된다:Preferably, the repeating unit represented by Formula 2-1 is represented by the following Formula 2-1-1:

[화학식 2-1-1][Formula 2-1-1]

상기 화학식 2-1-1에서,In Formula 2-1-1,

L', Ar'₁ 및 m1은 상기 화학식 2-1에서 정의한 바와 같고,L', Ar' ₁ and m1 are as defined in Formula 2-1,

L'는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.L'may be the same or different from each other.

바람직하게는, 상기 화학식 2-1로 표시되는 제1 반복단위는 하기로 표시되는 반복단위로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, the first repeating unit represented by Formula 2-1 is any one selected from the group consisting of repeating units represented by:

.

제2 반복단위2nd repeating unit

본 명세서에서 '제2 반복단위'란, 상기 고분자에 포함되는 하기 화학식 2-2로 표시되는 반복단위로서, 열 또는 광에 의하여 가교 가능한 작용기를 포함하여, 상기 고분자의 경화 온도를 더욱 낮출 수 있다. In the present specification, the'second repeating unit' is a repeating unit represented by the following Formula 2-2 included in the polymer, and includes a functional group crosslinkable by heat or light, and the curing temperature of the polymer may be further lowered. .

[화학식 2-2][Formula 2-2]

상기 화학식 2-2에서,In Formula 2-2,

Ar'₂는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,Ar' ₂ is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,

L'₁은 각각 독립적으로, 단일결합; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬렌; 치환 또는 비치환된 C_1-60 옥시알킬렌; 또는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고, L' ₁ is each independently a single bond; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkylene; Substituted or unsubstituted C _1-60 oxyalkylene; Or a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,

R'은 각각 독립적으로, 광경화성기; 또는 열경화성기이고, Each R'is independently a photocurable group; Or a thermosetting group,

R'₂는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,R _'2 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryloxy; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,

m2는 1 또는 2이고,m2 is 1 or 2,

a2는 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고,a2 is each independently an integer of 0 to 3,

m2, a1 및 a2가 2 이상인 경우, 괄호 안의 구조는 각각 동일하거나 상이하다.When m2, a1 and a2 are 2 or more, the structures in parentheses are the same or different, respectively.

바람직하게는, Ar'₂는 페닐렌, 또는 나프틸렌이고, 상기 Ar'₂는 비치환되거나, 또는 1개 또는 2개의 C_4-10 알킬로 치환된다. Preferably, Ar' ₂ is phenylene or naphthylene, and Ar' ₂ is unsubstituted or substituted with 1 or 2 C _{4-10 alkyl.}

보다 바람직하게는, Ar'₂는 2개의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸로 치환된 페닐렌; 또는 2개의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸로 치환된 나프틸렌이다. More preferably, Ar' ₂ is phenylene substituted with two butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl; Or naphthylene substituted with two butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl.

가장 바람직하게는, Ar'₂는 Ar'₁과 동일하다.Most preferably, Ar' ₂ is the same as _{Ar' 1.}

예를 들어, (Ar'₂)_m2는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:For example, (Ar' ₂ ) _m2 is any one selected from the group consisting of:

바람직하게는, L'₁은 각각 독립적으로, C_1-10 알킬렌이다. 보다 바람직하게는, L'₁은 각각 독립적으로, 메틸렌, 에틸렌, 또는 프로필렌이다. Preferably, _{each L'1} is independently C _1-10 alkylene. More preferably, _{each L'1} is independently methylene, ethylene, or propylene.

바람직하게는, R'은 각각 독립적으로, 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, each R'is independently any one selected from the group consisting of:

상기에서, Above,

T₁은 수소; 또는 치환 또는 비치환된 C_1-6 알킬이고,T ₁ is hydrogen; Or substituted or unsubstituted C _1-6 alkyl,

T₂ 내지 T₄는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C_1-6 알킬이다. T ₂ to T ₄ are each independently substituted or unsubstituted C _1-6 alkyl.

또한, 바람직하게는 L'₁은 서로 동일하고, R'은 서로 동일하다.Further, preferably, L' ₁ is the same as each other, and R'is the same as each other.

바람직하게는, R'은

이다.Preferably, R'is

to be.

바람직하게는, R'₂는 수소이고, a2는 0 또는 1이다.Preferably, R _'2 is hydrogen, a2 is zero or one.

바람직하게는, 상기 화학식 2-2로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 2-2-1로 표시된다:Preferably, the repeating unit represented by Formula 2-2 is represented by the following Formula 2-2-1:

[화학식 2-2-1][Chemical Formula 2-2-1]

상기 화학식 2-2-1에서, In Formula 2-2-1,

L'₁, Ar'₂ 및 m2는 상기 화학식 2-2에서 정의한 바와 같다.L' ₁ , Ar' ₂ and m2 are as defined in Formula 2-2.

바람직하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 제2 반복단위는 하기로 표시되는 반복단위로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, the second repeating unit represented by Formula 2 is any one selected from the group consisting of repeating units represented by:

제3 반복단위3rd repeating unit

본 명세서에서 '제3 반복단위'란, 상기 고분자에 포함되는 하기 화학식 2-3으로 표시되는 반복단위로서, 디아민 모이어티를 포함하여 상기 고분자의 정공 수송 특성을 향상시킬 수 있다.In the present specification, the'third repeating unit' is a repeating unit represented by the following Formula 2-3 included in the polymer, and the hole transport property of the polymer may be improved by including a diamine moiety.

[화학식 2-3][Formula 2-3]

상기 화학식 2-3에서,In Formula 2-3,

Ar'는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,Ar' is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,

Ar'₃는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,Ar' ₃ is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,

Q₁은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,Each Q ₁ is independently a substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,

R'₃은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,R _'3 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryloxy; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,

m3는 1 또는 2이고,m3 is 1 or 2,

a3는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이고,a3 is each independently an integer of 0 to 4,

m3 및 a3가 2 이상인 경우, 괄호 안의 구조는 각각 동일하거나 상이하다.When m3 and a3 are 2 or more, the structures in parentheses are the same or different, respectively.

바람직하게는, Ar'₃는 페닐렌, 또는 나프틸렌이고, 상기 Ar'₃는 비치환되거나, 또는 1개 또는 2개의 C_4-10 알킬로 치환된다. Preferably, Ar' ₃ is phenylene or naphthylene, and Ar' ₃ is unsubstituted or substituted with 1 or 2 C _{4-10 alkyl.}

보다 바람직하게는, Ar'₃는 2개의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸로 치환된 페닐렌; 또는 2개의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 또는 옥틸로 치환된 나프틸렌이다. More preferably, Ar' ₃ is phenylene substituted with two butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl; Or naphthylene substituted with two butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl.

가장 바람직하게는, Ar'₃는 Ar'₁과 동일하다.Most preferably, Ar' ₃ is the same as _{Ar' 1.}

예를 들어, (Ar'₃)_m3는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:For example, (Ar' ₃ ) _m3 is any one selected from the group consisting of:

바람직하게는, Ar'는 플루오레닐렌; 페난쓰레닐렌; 또는 터페닐릴렌이고, 여기서, Ar'는 비치환되거나, 또는 하나 이상의 C_4-10 알킬로 치환되고, 보다 바람직하게는, Ar'는 2개의 헥실, 헵틸, 또는 옥틸로 치환된다. Preferably, Ar' is fluorenylene; Phenanthrenylene; Or terphenylylene, wherein Ar' is unsubstituted or _{substituted with one or more C 4-10} alkyl, more preferably Ar' is substituted with two hexyl, heptyl, or octyl.

바람직하게는, Ar'는 2개의 옥틸로 치환된 2,7-플루오레닐렌, 2개의 옥틸로 치환된 2,7-페난쓰레닐렌, 또는 2개의 헥실로 치환된 1,1':4',1"-터페닐릴렌이다.Preferably, Ar' is 2,7-fluorenylene substituted with two octyl, 2,7-phenanthrenylene substituted with two octyl, or 1,1':4' substituted with two hexyl, 1"-terphenylylene.

예를 들어, Ar'는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:For example, Ar' is any one selected from the group consisting of:

바람직하게는, Q₁은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 C_1-10 알킬로 치환된 페닐; 또는 비치환되거나, 또는 C_1-10 알킬로 치환된 비페닐릴이다. 예를 들어, Q₁은 각각 독립적으로 4-메틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 또는 4'-헥실-1,1'-비페닐릴이다.Preferably, _{each Q 1} is independently phenyl unsubstituted or substituted with _{C 1-10 alkyl;} Or biphenylyl unsubstituted or substituted with _{C 1-10 alkyl.} For example, _{each Q 1} is independently 4-methylphenyl, 4-tert-butylphenyl, or 4'-hexyl-1,1'-biphenylyl.

바람직하게는, Q₁은 서로 동일하다.Preferably, Q ₁ are identical to each other.

바람직하게는, R'₃은 수소이고, a3는 0 또는 1이다.Preferably, R _'3 is hydrogen, a3 is 0 or 1.

바람직하게는, 상기 화학식 2-3으로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 화학식 2-3-1 내지 2-3-3 중 어느 하나로 표시된다:Preferably, the repeating unit represented by Formula 2-3 is represented by any one of the following Formulas 2-3-1 to 2-3-3:

[화학식 2-3-1][Chemical Formula 2-3-1]

[화학식 2-3-2][Chemical Formula 2-3-2]

[화학식 2-3-3][Chemical Formula 2-3-3]

상기 화학식 2-3-1 내지 2-3-3에서,In Formulas 2-3-1 to 2-3-3,

Ar'₃, Q₁ 및 m3은 상기 화학식 2-3에서 정의한 바와 같고,Ar' ₃ , Q ₁ and m3 are the same as defined in Formula 2-3,

Z₁및 Z₂는 각각 독립적으로 C_4-10 알킬이다Z ₁ and Z ₂ are each independently C _4-10 alkyl

보다 바람직하게는, 상기 화학식 2-3-1 내지 2-3-3에서, Z₁및 Z₂는 서로 동일하다.More preferably, in Formulas 2-3-1 to 2-3-3, Z ₁ and Z ₂ are the same as each other.

바람직하게는, 상기 화학식 3으로 표시되는 제3 반복단위는 하기로 표시되는 반복단위로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다: Preferably, the third repeating unit represented by Formula 3 is any one selected from the group consisting of repeating units represented by:

고분자Polymer

상기 고분자는 상술한 화학식 2-1로 표시되는 제1 반복단위를 포함한다. 바람직하게는, 상기 고분자는 상기 제2 반복단위 및 제3 반복단위 중 적어도 하나를 더 포함하는 공중합체이고, 보다 바람직하게는, 상기 공중합체는 이러한 제1 반복단위, 제2 반복단위 및 제3 반복단위가 랜덤하게 결합되어 있는 랜덤 공중합체이다. The polymer includes a first repeating unit represented by Chemical Formula 2-1. Preferably, the polymer is a copolymer further comprising at least one of the second repeating unit and the third repeating unit, and more preferably, the copolymer is a first repeating unit, a second repeating unit, and a third repeating unit. It is a random copolymer in which repeating units are randomly bonded.

바람직하게는, 상기 고분자는 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복 단위를 5 몰% 이상 포함한다. 상술한 범위로 벤조사이클로부테닐기 모이어티를 포함하는 경우에 170 도 이하의 온도에서도 완전히 경화된 박막 형성이 가능하다. 예를 들어, 상기 고분자는 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복 단위를 5 몰% 내지 25 몰% 포함할 수 있다. Preferably, the polymer contains 5 mol% or more of the repeating unit represented by Formula 2-1. When the benzocyclobutenyl group moiety is included in the above range, a completely cured thin film can be formed even at a temperature of 170 degrees or less. For example, the polymer may include 5 mol% to 25 mol% of the repeating unit represented by Formula 2-1.

예를 들어, 상기 고분자는 제1 반복단위(x): 제2 반복단위(y): 제3 반복단위(z)를 0.05-0.25: 0.05-0.25: 0.9-0.5의 몰비로 포함한다. 이때, x, y 및 z는 고분자의 전체 몰수를 1로 보았을 때 각 반복단위의 몰분율을 의미하는 것으로, 이러한 몰비는 후술하는 화학식 2A 내지 2D로 표시되는 단량체의 반응 몰비를 조절함으로써 조절가능하다.For example, the polymer includes the first repeating unit (x): the second repeating unit (y): the third repeating unit (z) in a molar ratio of 0.05-0.25: 0.05-0.25: 0.9-0.5. At this time, x, y, and z refer to the mole fraction of each repeating unit when the total number of moles of the polymer is 1, and this mole ratio can be adjusted by adjusting the reaction mole ratio of the monomers represented by Formulas 2A to 2D, which will be described later.

특히, 상기 고분자의 HOMO(Highest occupied molecular orbital) 에너지 준위는 5.2 eV 내지 5.6 eV이다. 상기 범위의 HOMO 에너지 준위를 갖는 고분자를 정공 수송 물질로 사용하는 경우에, 유기 발광 소자 내로 주입된 정공이 발광층으로 원활하게 전달될 수 있다. In particular, the HOMO (Highest occupied molecular orbital) energy level of the polymer is 5.2 eV to 5.6 eV. When a polymer having a HOMO energy level in the above range is used as a hole transport material, holes injected into the organic light emitting device can be smoothly transferred to the light emitting layer.

이때, 본 명세서에서 사용되는 용어 'HOMO 에너지 준위'는 진공 준위로부터 최고 점유 분자 오비탈까지의 거리를 의미하는 것으로, 진공 준위로부터 마이너스(-) 방향으로 에너지 준위가 표시되는 경우에도, 에너지 준위는 해당 에너지 값의 절대값을 의미하는 것으로 해석된다. At this time, the term'HOMO energy level' used in the present specification means the distance from the vacuum level to the highest occupied molecular orbital, and even when the energy level is displayed in the negative (-) direction from the vacuum level, the energy level corresponds to It is interpreted to mean the absolute value of the energy value.

이러한 HOMO 에너지 준위는 박막 표면에 UV를 조사할 때 튀어나오는 전자를 검출하여 물질의 이온화 전위(Ionization potential; IP)를 측정하는 대기하 광전자 분광장치(RIKEN KEIKI Co., Ltd. 제조: AC3)를 통해 실험적으로 구할 수 있다. This HOMO energy level uses an atmospheric photoelectron spectroscopy device (manufactured by RIKEN KEIKI Co., Ltd.: AC3) that measures the ionization potential (IP) of a substance by detecting electrons that pop out when irradiating UV on the surface of a thin film. It can be obtained experimentally through.

또는, HOMO 에너지 준위는 측정 대상 물질을 전해액과 함께 용매에 녹인 후 전압 주사(voltage sweep)를 통하여 구해진 산화 전위(oxidation potential) 및 환원 전위(reduction potential)를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 측정 대상 물질의 산화가 시작되는 온셋 포텐셜(E_onset)을 측정하고 동일 조건에서 페로센의 전위(E_1/2(Fc))를 측정한 다음 페로센의 전위를 진공에너지 준위 대비 4.8 eV 라고 정하여 하기 수학식 1로 계산될 수 있다.Alternatively, the HOMO energy level may be measured using an oxidation potential and a reduction potential obtained through a voltage sweep after dissolving a substance to be measured in a solvent together with an electrolyte. _{Specifically, the onset potential (E onset} ) at which oxidation of the material to be measured starts _{is measured, the potential of ferrocene (E 1/2(Fc)} ) is measured under the same conditions, and the potential of ferrocene is denoted as 4.8 eV compared to the vacuum energy level. It can be determined and calculated by Equation 1 below.

[수학식 1][Equation 1]

HOMO (eV) ＝ 4.8 + (E_onset　- E_1/2( _Fc ₎)HOMO (eV) = 4.8 + (E _onset -E _1/2( _Fc ₎ )

바람직하게는, 상기 고분자는 중량평균분자량(Mw)이 5,000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol, 보다 바람직하게는 5,000 g/mol 내지 500,000 g/mol, 가장 바람직하게는 5,000 g/mol 내지 200,000 g/mol 이다. 이러한 중량평균분자량은 Agilent 1200 series를 사용하여 PC Standard를 이용한 GPC로 측정할 수 있다.Preferably, the polymer has a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 g/mol to 1,000,000 g/mol, more preferably 5,000 g/mol to 500,000 g/mol, most preferably 5,000 g/mol to 200,000 g/ mol. This weight average molecular weight can be measured by GPC using PC Standard using the Agilent 1200 series.

이러한 고분자는 적어도 10% 중수소화될 수 있다. 바람직하게는, 상기 고분자는 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 또는 100% 중수소화될 수 있다. These polymers can be at least 10% deuterated. Preferably, the polymer may be at least 20%, at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, or 100% deuterated.

한편, 상기 고분자는 일례로 Ar'₁, Ar'₂ 및 Ar'₃가 서로 동일한 경우, 하기 화학식 2A 내지 2D로 표시되는 단량체 화합물을 공중합하여 제조할 수 있다: Meanwhile, the polymer may be prepared by copolymerizing a monomer compound represented by the following Formulas 2A to 2D, for example, when Ar' ₁ , Ar' ₂ and Ar' _{3 are the same as each other:}

[화학식 2A][Formula 2A]

[화학식 2B][Formula 2B]

[화학식 2C][Formula 2C]

[화학식 2D][Formula 2D]

상기 화학식 2A 내지 2D에서, 각 치환기에 대한 설명은 상술한 바와 같다. 또한, 상기 공중합은 스즈키 커플링 반응에 의해 이루어지며, 반응을 위한 치환기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 실시예에서 보다 구체화될 수 있다.In Formulas 2A to 2D, the description of each substituent is as described above. In addition, the copolymerization is performed by a Suzuki coupling reaction, and the substituent for the reaction may be changed as known in the art. The manufacturing method may be more specific in Examples to be described later.

한편, 본 발명에 따른 정공수송층의 형성 방법은 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자를 열처리 또는 광처리하여 경화물을 제조하는 것이며, 이에 대해서는 후술하기로 한다. Meanwhile, in the method of forming the hole transport layer according to the present invention, a cured product is prepared by heat treatment or light treatment of a polymer containing a repeating unit represented by Formula 2-1, which will be described later.

(( 발광층Emitting layer ))

상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The emission layer may include a host material and a dopant material. Host materials include condensed aromatic ring derivatives or heterocyclic-containing compounds. Specifically, condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds, and heterocycle-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.

도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Dopant materials include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, and metal complexes. Specifically, the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, periflanthene and the like having an arylamino group, and the styrylamine compound is substituted or unsubstituted As a compound in which at least one arylvinyl group is substituted on the arylamine, one or two or more substituents selected from the group consisting of aryl group, silyl group, alkyl group, cycloalkyl group, and arylamino group are substituted or unsubstituted. Specifically, there are styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, and styryltetraamine, but are not limited thereto. In addition, examples of the metal complex include, but are not limited to, an iridium complex and a platinum complex.

(( 전자수송층Electron transport layer ))

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상기 발광층 상에 전자수송층을 포함할 수 있다. The organic light-emitting device according to the present invention may include an electron transport layer on the emission layer.

상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq₃를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.The electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the emission layer.As an electron transport material, a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the emission layer is suitable. Do. Specific examples include Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq _3; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto. The electron transport layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art. In particular, examples of suitable cathode materials are conventional materials that have a low work function and are followed by an aluminum layer or a silver layer. Specifically, they are cesium, barium, calcium, ytterbium, and samarium, and in each case an aluminum layer or a silver layer follows.

(( 전자주입층Electron injection layer ))

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 전자수송층(또는 발광층) 및 음극 사이에 전자주입층을 포함할 수 있다. The organic light emitting device according to the present invention may include an electron injection layer between an electron transport layer (or a light emitting layer) and a cathode, if necessary.

상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The electron injection layer is a layer that injects electrons from the electrode, has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer A compound that prevents migration to the layer and is excellent in thin film forming ability is preferable. Specifically, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylene tetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone, etc. Complex compounds and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, but are not limited thereto.

상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)( o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtholato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtholato)gallium, etc. It is not limited to this.

(유기 발광 소자)(Organic light emitting device)

본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.The organic light-emitting device according to the present invention may be a normal type organic light-emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate. In addition, the organic light-emitting device according to the present invention may be an inverted type organic light-emitting device in which a cathode, one or more organic material layers, and an anode are sequentially stacked on a substrate. For example, the structure of an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2.

도 1은 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광층(5), 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 정공주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경화물을 포함하고, 상기 정공수송층은 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자의 경화물을 포함한다. 1 shows an example of an organic light-emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light-emitting layer 5, and a cathode 6. In this structure, the hole injection layer includes a cured product of the compound represented by Formula 1, and the hole transport layer includes a cured product of a polymer including a repeating unit represented by Formula 2-1.

도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 발광층(5), 전자수송층(7), 전자주입층(8) 및 음극(6)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 정공주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경화물을 포함하고, 상기 정공수송층은 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자의 경화물을 포함한다. 이때, 전자수송층과 전자주입층은 전자 주입 및 수송층과 같은 하나의 층으로 구비될 수도 있다.2 is a substrate 1, an anode (2), a hole injection layer (3), a hole transport layer (4), a light emitting layer (5), an electron transport layer (7), an electron injection layer (8) and a cathode (6). It shows an example of an organic light-emitting device. In this structure, the hole injection layer includes a cured product of the compound represented by Formula 1, and the hole transport layer includes a cured product of a polymer including a repeating unit represented by Formula 2-1. In this case, the electron transport layer and the electron injection layer may be provided as one layer such as an electron injection and transport layer.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상술한 소재를 사용하는 것을 제외하고는, 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조할 수 있다.The organic light-emitting device according to the present invention can be manufactured by materials and methods known in the art, except for using the above-described materials.

예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 유기물층 및 음극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. For example, the organic light-emitting device according to the present invention may be manufactured by sequentially laminating an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate. At this time, by using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on the substrate to form an anode. And, after forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to such a method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material from a cathode material on a substrate (WO 2003/012890). However, the manufacturing method is not limited thereto.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light-emitting device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.In addition, the compound according to the present invention may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to the organic light emitting device.

(코팅 조성물)(Coating composition)

한편, 본 발명에 따른 정공주입층 및 정공수송층은, 각각 용액 공정으로 형성할 수 있다. 이를 위하여, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 용매를 포함하는 정공주입층 형성용 코팅 조성물; 및 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자 및 용매를 포함하는 정공수송층 형성용 코팅 조성물을 제공한다. Meanwhile, the hole injection layer and the hole transport layer according to the present invention may be formed by a solution process, respectively. To this end, the present invention is a coating composition for forming a hole injection layer comprising a compound represented by Formula 1 and a solvent; And it provides a coating composition for forming a hole transport layer comprising a polymer and a solvent containing a repeating unit represented by the formula 2-1.

상기 용매는 본 발명에 따른 화합물을 용해 또는 분산시킬 수 있는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 클로로포름, 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 등의 염소계 용매; 테트라하이드로퓨란, 디옥산 등의 에테르계 용매; 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, n-노난, n-데칸 등의 지방족 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논 등의 케톤계 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용매; 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디메톡시에탄, 프로필렌글리콜, 디에톡시메탄, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 글리세린, 1,2-헥산디올 등의 다가 알코올 및 그의 유도체; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 사이클로헥산올 등의 알코올계 용매; 디메틸술폭사이드 등의 술폭사이드계 용매; 및 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; 부틸벤조에이트, 메틸-2-메톡시벤조에이트 등의 벤조에이트계 용매; 테트랄린; 3-phenoxy-toluene 등의 용매를 들 수 있다. 또한, 상술한 용매를 1종 단독으로 사용하거나 2종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다. The solvent is not particularly limited as long as it is a solvent capable of dissolving or dispersing the compound according to the present invention, and examples include chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, o -Chlorine solvents such as dichlorobenzene; Ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, trimethylbenzene, and mesitylene; Aliphatic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, and n-decane; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; Ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; Polyvalents such as ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol, etc. Alcohol and its derivatives; Alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and cyclohexanol; Sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; And amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N,N-dimethylformamide; Benzoate solvents such as butyl benzoate and methyl-2-methoxybenzoate; Tetralin; Solvents, such as 3-phenoxy-toluene, are mentioned. In addition, the above-described solvent may be used alone or in combination of two or more solvents.

바람직하게는, 상기 정공주입층 형성용 코팅 조성물의 용매와 상기 정공수송층 형성용 코팅 조성물의 용매가 서로 상이하다. Preferably, the solvent of the coating composition for forming the hole injection layer and the solvent of the coating composition for forming the hole transport layer are different from each other.

또한, 상기 코팅 조성물의 점도는 각각 1 cP 내지 10 cP가 바람직하며, 상기의 범위에서 코팅이 용이하다. 또한, 상기 코팅 조성물 내 본 발명에 따른 화합물의 농도는 0.1 wt/v% 내지 20 wt/v%인 것이 바람직하다. In addition, the viscosity of the coating composition is preferably 1 cP to 10 cP, respectively, and coating is easy within the above range. In addition, it is preferable that the concentration of the compound according to the present invention in the coating composition is 0.1 wt/v% to 20 wt/v%.

또한, 상기 코팅 조성물은 열중합 개시제 및 광중합 개시제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the coating composition may further include one or two or more additives selected from the group consisting of a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.

상기 열중합 개시제로, 메틸 에틸 케톤퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 메틸사이클로헥사논 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 이소부티릴 퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 비스-3,5,5-트리메틸 헥사노일 퍼옥사이드, 라우릴 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등의 과산화물, 또는 아조비스 이소부틸니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, 및 아조비스 사이클로헥실 니트릴 등의 아조계가 있으나, 이에 한정되지 않는다. As the thermal polymerization initiator, methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, methyl cyclohexanone peroxide, cyclohexanone peroxide, isobutyryl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide Peroxides such as oxide, bis-3,5,5-trimethyl hexanoyl peroxide, lauryl peroxide, and benzoyl peroxide, or azobis isobutylnitrile, azobisdimethylvaleronitrile, and azobis cyclohexyl nitrile. There is an azo system, but it is not limited thereto.

상기 광중합 개시제로, 디에톡시 아세토페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐 에탄-1-온, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-프로필) 케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐) 부타논-1,2-하이드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온, 2-메틸-2-모르폴리노(4-메틸 티오 페닐) 프로판-1-온, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐) 옥심 등의 아세토페논계 또는 케탈계 광중합 개시제; 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르 등의 벤조인에테르계 광중합 개시제; 벤조페논, 4-하이드록시벤조페논, 2-벤조일나프탈렌, 4-벤조일비페닐, 4-벤조일 페닐 에테르, 등의 벤조페논계 광중합 개시제; 2-이소프로필티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤계 광중합 개시제; 및 에틸 안트라퀴논, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일 페닐 에톡시 포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐 포스핀옥사이드, 비스(2,4-디메톡시 벤조일)-2,4,4-트리메틸 펜틸포스핀 옥사이드 등의 기타 광중합 개시제가 있으나, 이에 한정되지 않는다. As the photoinitiator, diethoxy acetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl ethan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4-(2-hydroxyethoxy ) Phenyl-(2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl) butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1- Phenyl propan-1-one, 2-methyl-2-morpholino (4-methyl thiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl) Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as oxime; Benzoin ether photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, and benzoin ethyl ether; Benzophenone photopolymerization initiators such as benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, and 4-benzoylphenyl ether; Thioxanthone photopolymerization initiators, such as 2-isopropyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, and 2,4-dichloro thioxanthone; And ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl phenyl ethoxy phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide, Other photoinitiators such as bis(2,4-dimethoxy benzoyl)-2,4,4-trimethyl pentylphosphine oxide, but are not limited thereto.

또한, 광중합 촉진 효과를 가지는 것을 단독 또는 상기 광 중합개시제와 병용해 이용할 수도 있다. 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 4-디메틸아미노안식향산 에틸, 4-디메틸아미노 안식향산 이소아밀, 안식향산(2-디메틸아미노) 에틸, 4,4'-디메틸아미노벤조페논 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. Moreover, what has a photopolymerization accelerating effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator. For example, triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl benzoic acid (2-dimethylamino), 4,4'-dimethylaminobenzophenone, etc. Not limited.

또한, 본 발명은 상술한 코팅 조성물을 사용하여 정공주입층 및 정공주입층을 형성하는 방법을 제공한다. 구체적으로, 양극 상에, 상술한 정공주입층 형성용 코팅 조성물을 용액 공정으로 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 정공주입층 형성용 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리하는 단계를 포함한다. 또한, 상기 정공주입층 상에, 상술한 정공수송층 형성용 코팅 조성물을 용액 공정으로 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 정공수송층 형성용 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리하는 단계를 포함한다.In addition, the present invention provides a method of forming a hole injection layer and a hole injection layer using the above-described coating composition. Specifically, coating the above-described hole injection layer-forming coating composition on the anode by a solution process; And heat-treating or light-treating the coated coating composition for forming the hole injection layer. In addition, coating the coating composition for forming the hole transport layer on the hole injection layer by a solution process; And heat-treating or light-treating the coated coating composition for forming the hole transport layer.

상기 용액 공정은 상술한 본 발명에 따른 코팅 조성물을 사용하는 것으로, 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The solution process is to use the coating composition according to the present invention described above, and means spin coating, dip coating, doctor blading, ink jet printing, screen printing, spray method, roll coating, etc., but is not limited thereto.

상기 코팅된 정공주입층 형성용 코팅 조성물의 열처리 단계에서 열처리 온도는 150 내지 230℃가 바람직하다. 또한, 상기 열처리 시간은 1분 내지 3시간이고, 보다 바람직하게는 10분 내지 1시간이다. 또한, 상기 열처리는 아르곤, 질소 등의 불활성 기체 분위기에서 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 코팅 단계와 상기 열처리 또는 광처리 단계 사이에 용매를 증발시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다. In the heat treatment step of the coating composition for forming the hole injection layer, the heat treatment temperature is preferably 150 to 230°C. In addition, the heat treatment time is 1 minute to 3 hours, more preferably 10 minutes to 1 hour. In addition, the heat treatment is preferably performed in an inert gas atmosphere such as argon or nitrogen. In addition, it may further include evaporating the solvent between the coating step and the heat treatment or light treatment step.

또한, 상기 코팅된 정공수송층 형성용 코팅 조성물의 열처리 단계에서 열처리 온도는 180 도 이하, 바람직하게는 100 내지 180도, 보다 바람직하게는 150 내지 170 도가 바람직하다. 또한, 상기 열처리 시간은 1분 내지 3시간이고, 보다 바람직하게는 10분 내지 90분이다. 또한, 상기 열처리는 아르곤, 질소 등의 불활성 기체 분위기에서 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 코팅 단계와 상기 열처리 또는 광처리 단계 사이에 용매를 증발시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다In addition, the heat treatment temperature in the heat treatment step of the coating composition for forming the hole transport layer is preferably 180 degrees or less, preferably 100 to 180 degrees, more preferably 150 to 170 degrees. In addition, the heat treatment time is 1 minute to 3 hours, more preferably 10 minutes to 90 minutes. In addition, the heat treatment is preferably performed in an inert gas atmosphere such as argon or nitrogen. In addition, it may further include evaporating the solvent between the coating step and the heat treatment or light treatment step.

또한, 상술한 방법으로 형성된 정공수송층은, 상기 열처리 또는 광조사 단계를 통하여 코팅 조성물에 포함된 복수 개의 고분자들이 가교 후 완전히 경화될 수 있어 안정된 박막 구조를 갖는다. 따라서, 상기 정공수송층 상에 용액 공정으로 다른 층을 형성하더라도 사용되는 용매에 의해 용해되거나, 형태학적으로 영향을 받아 분해되는 것을 방지할 수 있다. 이에 따라, 용액 공정을 통해 복수의 층을 형성하는 것이 가능하고, 형성된 층들의 안정성이 증가하여 제조된 유기 발광 소자의 수명 특성이 개선될 수 있다.In addition, the hole transport layer formed by the above-described method has a stable thin film structure because a plurality of polymers included in the coating composition can be completely cured after crosslinking through the heat treatment or light irradiation step. Therefore, even if another layer is formed on the hole transport layer by a solution process, it can be prevented from being dissolved by the solvent used or being influenced morphologically and decomposing. Accordingly, it is possible to form a plurality of layers through a solution process, and the stability of the formed layers may be increased, so that the life characteristics of the manufactured organic light emitting device may be improved.

상술한 본 발명에 따른 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.The fabrication of the organic light emitting device according to the present invention described above will be described in detail in the following examples. However, the following examples are for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

[[ 제조예Manufacturing example -- HILHIL Host] Host]

제조예Manufacturing example 1-1: 화합물 1-1의 제조 1-1: Preparation of compound 1-1

화합물 1-1'(1.58 g, 3.74 mmol), N4,N4'-디페닐-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민(572 mg. 1.7 mmol), 및 소듐 터트-부톡사이드(980 mg, 10.2 mmol)가 든 플라스크에 톨루엔을 넣었다. 반응물이 든 플라스크를 90℃ 오일 배쓰(oil bath)에 담근 뒤, Pd(P(tBu)₃)₂(43 mg, 0.085 mmol)를 넣고 1시간 동안 돌려주었다. 물을 넣어 반응을 중지시키고 디클로로메탄으로 추출한 뒤 MgSO₄로 유기층을 건조하였다. 유기 용매를 진공 회전 농축기를 사용하여 제거한 후, 잔여물을 컬럼 정제하여 화합물 1-1(950 mg, 수율 55%, HPLC 순도 99.5%)를 제조하였다. Compound 1-1' (1.58 g, 3.74 mmol), N4,N4'-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine (572 mg. 1.7 mmol), and sodium tert-butoxide Toluene was added to the flask containing the side (980 mg, 10.2 mmol). The flask containing the reaction product was immersed in an oil bath at 90° C., and then Pd(P(tBu) ₃ ) ₂ (43 mg, 0.085 mmol) was added and returned for 1 hour. Water was added to stop the reaction, followed by extraction with dichloromethane, and then the organic layer was dried with _{MgSO 4.} After removing the organic solvent using a vacuum rotary concentrator, the residue was purified by column to prepare compound 1-1 (950 mg, yield 55%, HPLC purity 99.5%).

¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 7.71 (d, 2H), 7.65 (d, 2H), 7.42 (d, 4H), 7.35 (d, 4H), 7.27-7.20 (m, 18H), 7.17-7.13 (m, 4H), 7.11-7.06 (m, 14H), 7.03 (t, 2H), 6.70-6.64 (dd, 2H), 5.69 (d, 2H), 5.19 (d, 2H) ¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ): δ 7.71 (d, 2H), 7.65 (d, 2H), 7.42 (d, 4H), 7.35 (d, 4H), 7.27-7.20 (m, 18H), 7.17 -7.13 (m, 4H), 7.11-7.06 (m, 14H), 7.03 (t, 2H), 6.70-6.64 (dd, 2H), 5.69 (d, 2H), 5.19 (d, 2H)

제조예Manufacturing example 1-2: 화합물 1-2의 제조 1-2: Preparation of compound 1-2

화합물 1-2'(1.37 g, 3.03 mmol), N4,N4'-디페닐-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민(464 mg. 1.38 mmol), 및 소듐 터트-부톡사이드(769 mg, 8.3 mmol)가 든 플라스크에 톨루엔을 넣었다. 반응물이 든 플라스크를 90℃ 오일 배쓰(oil bath)에 담근 뒤, Pd(P(tBu)₃)₂(36 mg, 0.085 mmol)를 넣고 1시간 동안 돌려주었다. 물을 넣어 반응을 중지시키고 디클로로메탄으로 추출한 뒤 MgSO₄로 유기층을 건조하였다. 유기 용매를 진공 회전 농축기를 사용하여 제거한 후, 잔여물을 컬럼 정제하여 화합물 1-2(500 mg, 수율 34%, HPLC 순도 99.8%)를 제조하였다. Compound 1-2' (1.37 g, 3.03 mmol), N4,N4'-diphenyl-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine (464 mg. 1.38 mmol), and sodium tert-butoxide Toluene was added to the flask containing the side (769 mg, 8.3 mmol). The flask containing the reactant was immersed in an oil bath at 90° C., and then Pd(P(tBu) ₃ ) ₂ (36 mg, 0.085 mmol) was added and returned for 1 hour. Water was added to stop the reaction, extracted with dichloromethane, and dried over _{MgSO 4.} After removing the organic solvent using a vacuum rotary concentrator, the residue was purified by column to prepare compound 1-2 (500 mg, yield 34%, HPLC purity 99.8%).

¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 7.70 (d, 2H), 7.63 (d, 2H), 7.43 (d, 4H), 7.37 (t, 2H), 7.30-7.20 (m, 14H), 7.15-7.05 (m, 14H), 7.02 (t, 2H), 6.93 (s, 4H), 6.86 (s, 2H), 6.71-6.65 (dd, 2H), 5.70 (d, 2H), 5.20 (d, 2H), 2.15 (s, 6H), 1.57 (s, 6H) ¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ): δ 7.70 (d, 2H), 7.63 (d, 2H), 7.43 (d, 4H), 7.37 (t, 2H), 7.30-7.20 (m, 14H), 7.15 -7.05 (m, 14H), 7.02 (t, 2H), 6.93 (s, 4H), 6.86 (s, 2H), 6.71-6.65 (dd, 2H), 5.70 (d, 2H), 5.20 (d, 2H) ), 2.15 (s, 6H), 1.57 (s, 6H)

제조예Manufacturing example 1-3: 화합물 1-3의 제조 1-3: Preparation of compound 1-3

화합물 1-3'(2.32 g, 5.0 mmol), 2,2'-디브로모-9,9'-스파이로바이(플루오렌)(948 mg. 2.0 mmol), 및 소듐 터트-부톡사이드(960 mg, 10.0 mmol)가 든 플라스크에 톨루엔을 넣었다. 반응물이 든 플라스크를 90℃ 오일 배쓰에 담근 뒤, Pd(P(tBu)₃)₂(72 mg, 0.14 mmol)를 넣고 1시간 동안 돌려주었다. 물을 넣어 반응을 중지시키고 디클로로메탄으로 추출한 뒤 MgSO₄로 유기층을 건조하였다. 유기 용매를 진공 회전 농축기를 사용하여 제거한 후, 잔여물을 컬럼 정제하여 화합물 1-3(1.46 g, 수율 59%, HPLC 순도 99.2%)를 제조하였다. Compound 1-3' (2.32 g, 5.0 mmol), 2,2'-dibromo-9,9'-spirobi (fluorene) (948 mg. 2.0 mmol), and sodium tert-butoxide (960) mg, 10.0 mmol) was added toluene. The flask containing the reaction product was immersed in an oil bath at 90° C., and then Pd(P(tBu) ₃ ) ₂ (72 mg, 0.14 mmol) was added and returned for 1 hour. Water was added to stop the reaction, followed by extraction with dichloromethane, and then the organic layer was dried with _{MgSO 4.} After removing the organic solvent using a vacuum rotary concentrator, the residue was purified by column to prepare compound 1-3 (1.46 g, yield 59%, HPLC purity 99.2%).

¹H NMR 500 MHz, CDCl₃): δ 7.74-7.69 (m, 4H), 7.68-7.63 (m, 2H), 7.62-7.56 (m, 2H), 7.39 (td, 2H), 7.33 (ddddd, 4H), 7.26 (tdd, 6H), 7.19-7.04 (m, 12H), 7.04-6.90 (m, 14H), 6.85 (d, 2H), 6.76-6.68 (m, 4H), 6.65-6.55 (m, 2H), 5.78-5.70 (m, 2H), 5.25 (dq, 2H), 2.16 (s, 6H), 1.57 (s, 6H) ¹ H NMR 500 MHz, CDCl ₃ ): δ 7.74-7.69 (m, 4H), 7.68-7.63 (m, 2H), 7.62-7.56 (m, 2H), 7.39 (td, 2H), 7.33 (ddddd, 4H) ), 7.26 (tdd, 6H), 7.19-7.04 (m, 12H), 7.04-6.90 (m, 14H), 6.85 (d, 2H), 6.76-6.68 (m, 4H), 6.65-6.55 (m, 2H) ), 5.78-5.70 (m, 2H), 5.25 (dq, 2H), 2.16 (s, 6H), 1.57 (s, 6H)

제조예Manufacturing example 1-4: 화합물 1-4의 제조 1-4: Preparation of compound 1-4

화합물 1-4'(1.6 g, 4.2 mmol), N4,N4'-디(나프탈렌-1-일)-[1,1'-비페닐]-4,4'-디아민(873 mg, 2.0 mmol), 및 소듐 터트-부톡사이드(769 mg, 8.0 mmol)가 든 플라스크에 톨루엔을 넣고 질소로 bubbling 하였다. 반응물이 든 플라스크를 100℃ 오일 배쓰에 담근 뒤, Pd(P(tBu)₃)₂(82 mg, 0.16 mmol)를 넣고 12시간 동안 돌려주었다. 물을 넣어 반응을 중지시키고 디클로로메탄으로 추출한 뒤 MgSO₄로 유기층을 건조하였다. 유기 용매를 진공 회전 농축기를 사용하여 제거한 후, 잔여물을 컬럼 정제하여 화합물 1-4(1.2 g, 수율 53%, HPLC 순도 99.1%)를 제조하였다. Compound 1-4' (1.6 g, 4.2 mmol), N4,N4'-di(naphthalen-1-yl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine (873 mg, 2.0 mmol) , And sodium tert-butoxide (769 mg, 8.0 mmol) into a flask containing toluene and bubbling with nitrogen. The flask containing the reaction product was immersed in an oil bath at 100° C., and then Pd(P(tBu) ₃ ) ₂ (82 mg, 0.16 mmol) was added and returned for 12 hours. Water was added to stop the reaction, followed by extraction with dichloromethane, and then the organic layer was dried with _{MgSO 4.} After removing the organic solvent using a vacuum rotary concentrator, the residue was purified by column to prepare compound 1-4 (1.2 g, yield 53%, HPLC purity 99.1%).

¹H NMR (500 MHz, CDCl₃): δ 7.90-7.88 (m, 2H), 7.87 (dd, 2H), 7.79-7.75 (m, 2H), 7.64 (dt, 2H), 7.59 (dd, 2H), 7.49-7.41 (m, 4H), 7.37-7.30 (m, 12H), 7.22-7.11 (m, 8H), 7.09-7.03 (m, 4H), 7.02-6.96 (m, 6H), 6.64 (dd, 2H), 5.67 (dd, 2H), 5.18 (dd, 2H) ¹ H NMR (500 MHz, CDCl ₃ ): δ 7.90-7.88 (m, 2H), 7.87 (dd, 2H), 7.79-7.75 (m, 2H), 7.64 (dt, 2H), 7.59 (dd, 2H) , 7.49-7.41 (m, 4H), 7.37-7.30 (m, 12H), 7.22-7.11 (m, 8H), 7.09-7.03 (m, 4H), 7.02-6.96 (m, 6H), 6.64 (dd, 2H), 5.67 (dd, 2H), 5.18 (dd, 2H)

[[ 제조예Manufacturing example -- HTLHTL ]]

제조예Manufacturing example 2-a: 화합물 2-a의 제조 2-a: Preparation of compound 2-a

바이사이클로[4.2.0]옥타-1(6),2,4-트리엔-7-일메탄올(5g, 37.2 mmol) 및 트리페닐포스핀(11.72 g, 44.7 mmol)을 디클로로메탄(MC, 150 mL)에 녹이고 온도를 0도로 낮추었다. 그 후 N-브로모석신이미드(NBS, 7.96 g, 44.7 mmol)을 천천히 넣고 35도에서 12시간 동안 교반한 후, 상온으로 온도를 낮추고 물로 씻어준 뒤 차콜과 MgSO₄ 처리 후 실리카 패드에 통과시켰다. 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 화합물 2-a를 제조하였고, 이의 GC-MS 데이터를 도 3에 나타내었다.Bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-trien-7-ylmethanol (5g, 37.2 mmol) and triphenylphosphine (11.72 g, 44.7 mmol) were mixed with dichloromethane (MC, 150) mL) and lowered the temperature to 0 degrees. After that, N-bromosuccinimide (NBS, 7.96 g, 44.7 mmol) was slowly added and stirred at 35 degrees for 12 hours, then lowered to room temperature, washed with water, _{treated with charcoal and MgSO 4} and passed through a silica pad. Made it. After removing the solvent, it was purified by column chromatography to prepare compound 2-a, and its GC-MS data are shown in FIG. 3.

제조예Manufacturing example 2-b: 화합물 2-b의 제조 2-b: Preparation of compound 2-b

상기 제조예 2-a에서 제조한 7-(브로모메틸)바이사이클로[4.2.0]옥타-1(6),2,4-트리엔(4.69 g, 14.5 mmol), 2,7-디브로모-9H-플루오렌(6 g, 30.4 mmol), KOH(4.07 g, 72.4 mmol), KI(0.24 g, 1.45 mmol) 및 수산화테트라부틸암모늄(TBAH, 촉매량)을 디메틸설폭사이드(DMSO, 60 mL)에 녹이고 75도에서 12시간 동안 교반하였다. 이후, 상온으로 온도를 낮춘 후 디클로로메탄으로 3번 추출하고 물로 씻어준 뒤 차콜과 MgSO₄ 처리 후 실리카 패드에 통과시켰다. 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 화합물 2-b를 제조하였고, 이의 GC-MS 데이터를 도 4에 나타내었다.7-(bromomethyl)bicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene (4.69 g, 14.5 mmol) prepared in Preparation Example 2-a, 2,7-dibro Mo-9H-fluorene (6 g, 30.4 mmol), KOH (4.07 g, 72.4 mmol), KI (0.24 g, 1.45 mmol) and tetrabutylammonium hydroxide (TBAH, catalytic amount) were added to dimethyl sulfoxide (DMSO, 60 mL). ) And stirred at 75 degrees for 12 hours. Thereafter, the temperature was lowered to room temperature, extracted three times with dichloromethane, washed with water, _{treated with charcoal and MgSO 4,} and then passed through a silica pad. After removing the solvent, it was purified by column chromatography to prepare compound 2-b, and its GC-MS data are shown in FIG. 4.

제조예Manufacturing example 2-1: 공중합체 2-1의 제조 2-1: Preparation of copolymer 2-1

2,2'-(2,5-디헥실-1,4-페닐렌)비스(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로레인)(0.7 g, 1.405 mmol), N2,N7-비스(4-브로모페닐)-9,9-디옥틸-N2,N7-디-p-톨일-9H-플루오렌-2,7-디아민(0.8956 g, 0.983 mmol), 상기 제조예 2-b에서 제조한 화합물 2-b(0.1172 g, 0.2106 mmol), 2,7-디브로모-9,9-디(펜트-4-엔-1-일)-9H-플루오렌(0.0969 g, 0.2106 mmol), Pd(PtBu₃)₂(21.5 mg)을 RBF에 넣고 N2 purging후, 테트라하이드로퓨란(THF, 16 mL)을 넣고 80도로 온도를 올려 완벽히 녹였다. 여기에 20 wt%의 Et₄NOH 수용액(5 mL)을 넣고 12시간 동안 80도에서 교반하였다. 다음, 브로모벤젠(0.02 eq)과 촉매(반응과 동일량)를 테트라하이드로퓨란에 녹여넣고 4시간 반응 후 페닐보론산(0.2eq)과 촉매(반응과 동일량)를 테트라하이드로퓨란에 녹여 넣고 12시간 반응 후 디에틸디티오카바믹산(촉매의 5 eq)를 물에 녹여 넣고 2시간 반응하고 테트라하이드로퓨란을 감압 농축 후 에탄올에 침전, 필터 후 건조하였다. 이를 다시 톨루엔에 녹여 10wt% HCl, 3wt% 암모니아수, 물로 3번씩 세척한 다음, 톨루엔을 감압 농축후, 에탄올에 침전, 필터 후 건조하였다. 이를 다시 톨루엔에 녹여, 실리카 겔로 필터, 톨루엔을 감압 농축, 에탄올에 침전, 필터 후 건조하여, 표제의 공중합체 2-1을 제조하였다.2,2'-(2,5-dihexyl-1,4-phenylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (0.7 g, 1.405 mmol ), N2,N7-bis(4-bromophenyl)-9,9-dioctyl-N2,N7-di-p-tolyl-9H-fluorene-2,7-diamine (0.8956 g, 0.983 mmol), Compound 2-b (0.1172 g, 0.2106 mmol) prepared in Preparation Example 2-b, 2,7-dibromo-9,9-di(pent-4-en-1-yl)-9H-fluorene (0.0969 g, 0.2106 mmol), Pd(PtBu ₃ ) ₂ (21.5 mg) was added to RBF, and after N2 purging, tetrahydrofuran (THF, 16 mL) was added, and the temperature was raised to 80 degrees to completely dissolve. 20 wt% of Et ₄ NOH aqueous solution (5 mL) was added thereto and stirred at 80°C for 12 hours. Next, bromobenzene (0.02 eq) and catalyst (the same amount as the reaction) were dissolved in tetrahydrofuran, and after 4 hours reaction, phenylboronic acid (0.2 eq) and catalyst (the same amount as the reaction) were dissolved in tetrahydrofuran. After the reaction for 12 hours, diethyldithiocarbamic acid (5 eq of catalyst) was dissolved in water, reacted for 2 hours, tetrahydrofuran was concentrated under reduced pressure, precipitated in ethanol, filtered and dried. This was again dissolved in toluene, washed three times with 10 wt% HCl, 3 wt% aqueous ammonia, and water, and then toluene was concentrated under reduced pressure, precipitated in ethanol, filtered, and dried. This was dissolved again in toluene, filtered with silica gel, concentrated toluene under reduced pressure, precipitated in ethanol, filtered and dried to prepare the title copolymer 2-1.

제조된 공중합체 2-1의 수평균분자량은 61,000 g/mol이고, 중량평균분자량은 134,000 g/mol이었다. 이때, 분자량은 Agilent 1200 series를 사용하여 PC Standard를 이용한 GPC로 측정하였다.The number average molecular weight of the prepared copolymer 2-1 was 61,000 g/mol, and the weight average molecular weight was 134,000 g/mol. At this time, the molecular weight was measured by GPC using the PC Standard using the Agilent 1200 series.

제조예Manufacturing example 2-2: 공중합체 2-2의 제조 2-2: Preparation of copolymer 2-2

N2,N7-비스(4-브로모페닐)-9,9-디옥틸-N2,N7-디-p-톨일-9H-플루오렌-2,7-디아민 대신 N2,N7-비스(4-브로모페닐)-N2,N7-비스(4-(tert-부틸)페닐)-9,10-디옥틸페난쓰렌-2,7-디아민을 사용한 것을 제외하고는, 공중합체 2-1의 제조와 동일한 방법으로 공중합체 2-2를 제조하였다. N2,N7-bis(4-bromophenyl)-9,9-dioctyl-N2,N7-di-p-tolyl-9H-fluorene-2,7-diamine instead of N2,N7-bis(4-bro Mophenyl)-N2,N7-bis(4-(tert-butyl)phenyl)-9,10-dioctylphenanthrene-2,7-diamine, except for the use of the same as in the preparation of copolymer 2-1 Copolymer 2-2 was prepared by the method.

이때, 사용된 N2,N7-비스(4-브로모페닐)-N2,N7-비스(4-(tert-부틸)페닐)-9,10-디옥틸페난쓰렌-2,7-디아민은 WO2005/104264를 참고하여 합성하였다.At this time, the used N2,N7-bis(4-bromophenyl)-N2,N7-bis(4-(tert-butyl)phenyl)-9,10-dioctylphenanthrene-2,7-diamine is WO2005/ It was synthesized with reference to 104264.

제조된 공중합체 2-2의 수평균분자량은 64,000 g/mol이고, 중량평균 분자량은 100,000 g/mol이었다. 이때, 분자량은 Agilent 1200 series를 사용하여 PC Standard를 이용한 GPC로 측정하였다.The number average molecular weight of the prepared copolymer 2-2 was 64,000 g/mol, and the weight average molecular weight was 100,000 g/mol. At this time, the molecular weight was measured by GPC using the PC Standard using the Agilent 1200 series.

제조예Manufacturing example 2-3: 공중합체 2-3의 제조 2-3: Preparation of copolymer 2-3

N2,N7-비스(4-브로모페닐)-9,9-디옥틸-N2,N7-디-p-톨일-9H-플루오렌-2,7-디아민 대신 N4,N4''-비스(4-브로모페닐)-2',5'-다이헥실-N4,N4''-비스(4'-헥실-[1,1'-다이페닐]-4-일)-[1,1':4',1''-터페닐]-4,4''-디아민을 사용한 것을 제외하고는, 공중합체 2-1의 제조와 동일한 방법으로 공중합체 2-3을 제조하였다. N2,N7-bis(4-bromophenyl)-9,9-dioctyl-N2,N7-di-p-tolyl-9H-fluorene-2,7-diamine instead of N4,N4''-bis(4 -Bromophenyl)-2',5'-dihexyl-N4,N4''-bis(4'-hexyl-[1,1'-diphenyl]-4-yl)-[1,1':4 Copolymer 2-3 was prepared in the same manner as in the preparation of Copolymer 2-1, except that',1″-terphenyl]-4,4″-diamine was used.

이때, 사용된 N4,N4''-비스(4-브로모페닐)-2',5'-다이헥실-N4,N4''-비스(4'-헥실-[1,1'-다이페닐]-4-일)-[1,1':4',1''-터페닐]-4,4''-디아민은 KR 1755067 B1을 참고하여 합성하였다.At this time, the used N4,N4''-bis(4-bromophenyl)-2',5'-dihexyl-N4,N4''-bis(4'-hexyl-[1,1'-diphenyl] -4-yl)-[1,1':4',1''-terphenyl]-4,4''-diamine was synthesized with reference to KR 1755067 B1.

제조된 공중합체 2-3의 수평균분자량은 24,000 g/mol이고, 중량평균 분자량은 39,000 g/mol이었다. 이때, 분자량은 Agilent 1200 series를 사용하여 PC Standard를 이용한 GPC로 측정하였다.The number average molecular weight of the prepared copolymer 2-3 was 24,000 g/mol, and the weight average molecular weight was 39,000 g/mol. At this time, the molecular weight was measured by GPC using the PC Standard using the Agilent 1200 series.

[[ 제조예Manufacturing example -- HILHIL DopantDopant ]]

제조예Manufacturing example 3-1: 화합물 3-1의 제조 3-1: Preparation of compound 3-1

단계 1) 화합물 3-1'의 제조Step 1) Preparation of compound 3-1'

100 mL 둥근 바닥 플라스크에 질소 분위기 하에서 Mg(193 mg, 7.92 mmol), I₂(4 mg) 및 THF(10 mL)를 넣고 30분 동안 교반하였다. 4-브로모스티렌(1.04 mL, 7.92 mmol)을 넣고 30℃ 물 수조를 둥근 바닥 플라스크 아래에 놓고 하루 동안 교반하였다. 반응 용액이 검은색이 되며 Mg이 녹아 들어간 것을 확인하였다. 에테르(5 mL)를 첨가하여 반응 용액을 묽게 만들어 주었다. 트리스(펜타플루오로페닐)보란(1 g, 3.96 mmol)을 에테르(5 mL)에 녹여 30분 동안 천천히 반응 용액에 첨가하였다. 하루 동안 용액을 교반하였다. Na₂CO₃(0.1 M, 80 mL, 8.0 mmol)을 천천히 반응 용액에 첨가해 주었다. 에틸 아세테이트(20 mL × 3)를 사용하여 유기 용매를 추출하고 MgSO₄로 잔여 물을 제거하였다. 추가적으로 잔여한 물과 불순물을 제거하기 위해 딘-스탁(Dean-stock)을 이용하여 벤젠으로 증류하였다. 용매가 10 mL 정도 남았을 때 용액을 식히고 여과하여 화합물 3-1'(1.6 g, 수율 64 %)를 제조하였다.Mg (193 mg, 7.92 mmol), I ₂ (4 mg) and THF (10 mL) were added to a 100 mL round bottom flask under a nitrogen atmosphere and stirred for 30 minutes. 4-bromostyrene (1.04 mL, 7.92 mmol) was added, and a water bath at 30° C. was placed under a round bottom flask and stirred for a day. It was confirmed that the reaction solution became black and Mg was dissolved therein. Ether (5 mL) was added to dilute the reaction solution. Tris(pentafluorophenyl)borane (1 g, 3.96 mmol) was dissolved in ether (5 mL) and slowly added to the reaction solution for 30 minutes. The solution was stirred for one day. Na ₂ CO ₃ (0.1 M, 80 mL, 8.0 mmol) was slowly added to the reaction solution. The organic solvent was extracted using ethyl acetate (20 mL × 3) and the residual water was removed with _{MgSO 4.} In order to additionally remove residual water and impurities, it was distilled with benzene using Dean-stock. When about 10 mL of the solvent remained, the solution was cooled and filtered to prepare compound 3-1' (1.6 g, yield 64%).

단계 2) 화합물 3-1의 제조Step 2) Preparation of compound 3-1

25 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 3-1'(100 mg, 0.16 mmol), 증류수(10 mL) 및 Ph₂ICl(60 mg, 0.19 mmol)을 넣고 1시간 동안 교반하였다. 반응 용액에 아세톤(15 mL)를 가하여 침전이 생기게 하고 상기 침전물을 필터하고 건조하여 화합물 3-1(140 mg, 수율 100 %)을 제조하였다. Compound 3-1' (100 mg, 0.16 mmol), distilled water (10 mL), and Ph ₂ ICl (60 mg, 0.19 mmol) were added to a 25 mL round bottom flask and stirred for 1 hour. Acetone (15 mL) was added to the reaction solution to cause precipitation, and the precipitate was filtered and dried to prepare compound 3-1 (140 mg, yield 100%).

MS: [M-H]^- = 615 (negative mode)MS: [MH] ^- = 615 (negative mode)

MS: [M+H]⁺ = 281 (positive mode)MS: [M+H] ⁺ = 281 (positive mode)

제조예Manufacturing example 3-2: 화합물 3-2의 제조 3-2: Preparation of compound 3-2

단계 1) 화합물 3-2'의 제조Step 1) Preparation of compound 3-2'

250 mL 둥근 바닥 플라스크에 메틸트리페닐 포타슘 브로마이드(13.90 g, 38.91 mmol)과 THF(100 mL)를 넣고 0℃에서 30분 동안 교반하였다. 반응 용액에 n-BuLi(15.6 mL, 38.91 mmol, 2.5 M in Hexane)을 천천히 첨가해 주고 0℃에서 30분 동안 교반하였다. 0℃에서 반응 용액에 4-포르밀-2,3,5,6-테트라플루오로 -1-브로모벤젠(5.0 g, 19.47 mmol, in 30 mL THF)를 천천히 첨가하였다. 반응 용액을 천천히 상온으로 온도를 올려주면서 교반해 주었다. 3시간 후 반응 용액에 에테르(100 mL)와 NH₄Cl 포화 용액(400 mL)을 가하였다. 에테르(200 mL × 2)를 사용하여 유기 용매를 추출하고 MgSO₄로 잔여 물을 제거하였다. 에틸 아세테이트:헥산 = 1:9(v:v)로 컬럼하여 화합물 3-2'(1.29 g, 수율 26%)을 제조하였다. To a 250 mL round-bottom flask, methyltriphenyl potassium bromide (13.90 g, 38.91 mmol) and THF (100 mL) were added and stirred at 0°C for 30 minutes. To the reaction solution, n-BuLi (15.6 mL, 38.91 mmol, 2.5 M in Hexane) was slowly added, followed by stirring at 0° C. for 30 minutes. 4-formyl-2,3,5,6-tetrafluoro-1-bromobenzene (5.0 g, 19.47 mmol, in 30 mL THF) was slowly added to the reaction solution at 0°C. The reaction solution was stirred while slowly raising the temperature to room temperature. After 3 hours, ether (100 mL) and a _{saturated solution of NH 4} Cl (400 mL) were added to the reaction solution. The organic solvent was extracted using ether (200 mL×2) and the residual water was removed with _{MgSO 4.} Ethyl acetate:hexane = 1:9 (v:v) by column to prepare compound 3-2' (1.29 g, yield 26%).

단계 2) 화합물 3-2''의 제조Step 2) Preparation of compound 3-2''

25 mL 둥근 바닥 플라스크에 Mg(95 mg, 3.92 mmol), THF(10 mL) 및 I₂(4 mg)을 넣어주고 교반하였다. 화합물 3-2'(1.0 g, 3.92 mmol)을 반응 용액에 넣고 상온에서 교반하였다. 10시간 뒤 용액이 검은색으로 Mg이 완전히 녹아 들어가는 것을 확인하고 에테르(10 mL)와 BCl₃(1.3 mL, 1.3 mmol, 헥산 용액 중 1M)을 30분에 걸쳐 첨가하였다. 하루 동안 반응 용액을 교반한 후 Na₂CO₃(30 mL, 3.0 mmol, 0.1 M in H₂O)를 첨가하였다. 에틸 아세테이트(10 mL × 3)로 합성 물질을 추출해 낸 후 MgSO₄로 잔여 물을 제거하였다. 용매를 모두 제거한 후 벤젠을 사용하여 딘-스탁(Dean-stock)으로 물을 완전히 제거하고 고체를 여과하여 화합물 3-2''(340 mg, 수율 28%)을 제조하였다. Mg (95 mg, 3.92 mmol), THF (10 mL) and I ₂ (4 mg) were added to a 25 mL round bottom flask, followed by stirring. Compound 3-2' (1.0 g, 3.92 mmol) was added to the reaction solution and stirred at room temperature. After 10 hours, the solution turned black and Mg was completely dissolved, and ether (10 mL) and BCl ₃ (1.3 mL, 1.3 mmol, 1M in hexane solution) were added over 30 minutes. After the reaction solution was stirred for one day, Na ₂ CO ₃ (30 mL, 3.0 mmol, 0.1 M in H ₂ O) was added. After extracting the synthetic material with ethyl acetate (10 mL × 3), residual water was removed with _{MgSO 4.} After removing all of the solvent, water was completely removed with Dean-stock using benzene, and the solid was filtered to prepare compound 3-2'' (340 mg, yield 28%).

단계 3) 화합물 3-2의 제조Step 3) Preparation of compound 3-2

25 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 3-2''(200 mg, 0.27 mmol), 1-(4-비닐벤질)피리딘-1-이움 클로라이드(69 mg, 0.30 mmol), H₂O(10 mL), 메틸렌 클로라이드(10 mL)를 넣어주고 격렬하게 30분 동안 교반하였다. 에테르(10 mL × 3)를 사용하여 유기 용매를 추출하고 MgSO₄로 잔여 물을 제거하였다. 용매를 제거하고 진공 건조하여 화합물 3-2(247 mg, 수율 100%)을 제조하였다. In a 25 mL round bottom flask, compound 3-2'' (200 mg, 0.27 mmol), 1-(4-vinylbenzyl)pyridin-1-ium chloride (69 mg, 0.30 mmol), H ₂ O (10 mL), Methylene chloride (10 mL) was added and stirred vigorously for 30 minutes. The organic solvent was extracted using ether (10 mL × 3) and the residual water was removed with _{MgSO 4.} The solvent was removed and dried in vacuo to prepare compound 3-2 (247 mg, yield 100%).

MS: [M-H]^- = 711 (negative mode)MS: [MH] ^- = 711 (negative mode)

MS: [M+H]⁺ = 196 (positive mode)MS: [M+H] ⁺ = 196 (positive mode)

제조예Manufacturing example 3-3: 화합물 3-3의 제조 3-3: Preparation of compound 3-3

단계 1) 화합물 3-3'의 제조Step 1) Preparation of compound 3-3'

50 mL 둥근 바닥 플라스크에 1-브로모-2,3,5,6-테트라플르오르-4-(1,2,2-트라이플르오르바이닐)벤젠(2 g, 7.84 mmol)을 THF(20 mL)에 넣어주고 -78℃에서 30분 동안 교반하였다. 용액에 천천히 n-BuLi in hexane(3.45 mL, 8.63 mmol, 2.5 M)을 넣고 -78℃에서 30분 동안 교반하였다. 반응 용액에 BCl₃(2.6 mL, 2.61 mmol, 헥산 용액 중 1 M)을 -78℃에서 15분에 걸쳐 첨가하였다. 상온으로 천천히 승온하며 하루 동안 반응 용액을 교반한 후 물(30 mL)을 첨가하였다. 에틸 아세테이트(10 mL × 3)로 합성 물질을 추출해 낸 후 용매를 모두 제거하였다. 벤젠을 사용하여 딘-스탁(Dean-stock)으로 물을 완전히 제거하고 고체를 여과하여 화합물 3-3'(800 mg, 수율 43%)을 제조하였다. In a 50 mL round bottom flask, add 1-bromo-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(1,2,2-trifluorovinyl)benzene (2 g, 7.84 mmol) in THF (20 mL). ) And stirred at -78°C for 30 minutes. N-BuLi in hexane (3.45 mL, 8.63 mmol, 2.5 M) was slowly added to the solution and stirred at -78°C for 30 minutes. To the reaction solution, BCl ₃ (2.6 mL, 2.61 mmol, 1 M in hexane solution) was added at -78°C over 15 minutes. The temperature was slowly raised to room temperature and the reaction solution was stirred for one day, and then water (30 mL) was added. After extracting the synthetic material with ethyl acetate (10 mL × 3), all the solvent was removed. Water was completely removed with Dean-stock using benzene, and the solid was filtered to prepare compound 3-3' (800 mg, yield 43%).

단계 2) 화합물 3-3의 제조Step 2) Preparation of compound 3-3

25 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 3-3'(400 mg, 0.56 mmol), 다이페닐아이오도늄 클로라이드(176 mg, 0.56 mmol), 물(10 mL), 아세톤(10 mL)을 넣어주고 격렬하게 30분 동안 교반하였다. 디클로로메테인(10 mL × 3)을 사용하여 추출하여 용매를 제거하고 건조하여 화합물 3-3(552 mg, 수율 100%)을 제조하였다. Compound 3-3' (400 mg, 0.56 mmol), diphenyliodonium chloride (176 mg, 0.56 mmol), water (10 mL), and acetone (10 mL) were added to a 25 mL round bottom flask and vigorously 30 Stir for a minute. Extracted with dichloromethane (10 mL × 3) to remove the solvent and dried to prepare compound 3-3 (552 mg, yield 100%).

MS: [M-H]^- = 711 (negative mode)MS: [MH] ^- = 711 (negative mode)

MS: [M+H]⁺ = 281 (positive mode)MS: [M+H] ⁺ = 281 (positive mode)

제조예Manufacturing example 3-4: 화합물 3-4의 제조 3-4: Preparation of compound 3-4

단계 1) 화합물 3-4'의 제조Step 1) Preparation of compound 3-4'

500 mL 둥근 바닥 플라스크에 포타슘 카보네이트(10.4 g, 75.3 mmol)을 넣고 DMF(200 ml)를 넣어주었다. 플라스크에 2,3,5,6-테트라플루오로페놀(10.0 g, 60.22 mmol)을 넣고 60℃에서 30분 동안 교반하였다. 반응 용액에 4-비닐벤질클로라이드(7.66 g, 50.18 mmol)를 천천히 첨가해주고 60℃에서 16시간 동안 교반하였다. 이후 물(300 mL), 에틸 아세테이트(200 ml)를 가하였다. 에틸 아세테이트(200 mL × 2)를 사용하여 유기층을 추출하고 MgSO₄로 잔여 물을 제거하였다. 에틸 아세테이트:헥산 = 1:9(v:v)로 컬럼하여 화합물 3-4'(11.2 g, 수율 79%)를 제조하였다. Potassium carbonate (10.4 g, 75.3 mmol) was added to a 500 mL round bottom flask, and DMF (200 ml) was added. 2,3,5,6-tetrafluorophenol (10.0 g, 60.22 mmol) was added to the flask and stirred at 60° C. for 30 minutes. 4-vinylbenzyl chloride (7.66 g, 50.18 mmol) was slowly added to the reaction solution, followed by stirring at 60° C. for 16 hours. Then, water (300 mL) and ethyl acetate (200 ml) were added. The organic layer was extracted using ethyl acetate (200 mL × 2), and residual water was removed with _{MgSO 4.} By column with ethyl acetate:hexane = 1:9 (v:v), compound 3-4' (11.2 g, yield 79%) was prepared.

단계 2) 화합물 3-4''의 제조Step 2) Preparation of compound 3-4''

250 ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 3-4'(10 g, 35.43 mmol)을 넣고 에테르(130 ml)를 넣어주고 교반하였다. -78℃로 반응 용액을 냉각시키고 30분 동안 교반하였다. n-BuLi(17 ml, 42.52 mmol, 2.5 M in Hexane)을 30분에 걸쳐서 천천히 주입하였다. 이후 1시간 동안 교반하였다. BCl₃(8.15 ml, 8.15 mmol, 1 M in Hexane)을 30분에 걸쳐서 천천히 투입하였다. 반응 용액을 천천히 상온으로 승온시켰다. 하루 동안 반응 용액을 교반한 후 물(200 ml)을 첨가하였다. 에테르(100 mL × 3)로 합성 물질을 추출해 낸 후 용매를 모두 제거하였다. 이후 벤젠을 사용하여 딘-스탁(Dean-stock)으로 물을 완전히 제거하고 고체를 여과하여 화합물 3-4''(6.2 g, 수율 66%)을 제조하였다. Compound 3-4' (10 g, 35.43 mmol) was added to a 250 ml round bottom flask, and ether (130 ml) was added thereto, followed by stirring. The reaction solution was cooled to -78[deg.] C. and stirred for 30 minutes. n-BuLi (17 ml, 42.52 mmol, 2.5 M in Hexane) was slowly injected over 30 minutes. Then it was stirred for 1 hour. BCl ₃ (8.15 ml, 8.15 mmol, 1 M in Hexane) was slowly added over 30 minutes. The reaction solution was slowly raised to room temperature. After the reaction solution was stirred for one day, water (200 ml) was added. After extracting the synthetic material with ether (100 mL × 3), all the solvent was removed. Thereafter, water was completely removed with Dean-stock using benzene, and the solid was filtered to prepare compound 3-4'' (6.2 g, yield 66%).

단계 3) 화합물 3-4의 제조Step 3) Preparation of compound 3-4

25 mL 둥근 바닥 플라스크에 화합물 3-4''(6.2 g, 5.42 mmol), 디페닐아이도오늄 클로라이드(2.57 g, 8.13 mmol), 물(50 mL), 아세톤(10 mL)을 넣어주고 격렬하게 30분 동안 교반하였다. 메틸렌 클로라이드(20 mL × 3)를 사용하여 유기 용매를 추출하고 용매를 제거하였다. 메틸렌 클로라이드:아세톤 = 9:1(v:v)로 컬럼하여 화합물 3-4(5.0 g, 수율 65%)를 제조하였다. In a 25 mL round bottom flask, add compound 3-4'' (6.2 g, 5.42 mmol), diphenylidoonium chloride (2.57 g, 8.13 mmol), water (50 mL), and acetone (10 mL) and vigorously Stir for 30 minutes. The organic solvent was extracted using methylene chloride (20 mL × 3) and the solvent was removed. Methylene chloride: acetone = 9:1 (v:v) by column to prepare compound 3-4 (5.0 g, yield 65%).

MS: [M-H]^- = 1135 (negative mode)MS: [MH] ^- = 1135 (negative mode)

MS: [M+H]⁺ = 281 (positive mode)MS: [M+H] ⁺ = 281 (positive mode)

[[ 소자예Element example ]]

실시예Example 1 One

ITO가 1500 Å의 두께로 박막 증착된 유리 기판을 아세톤 용제를 사용하여 10분간 초음파 세척하였다. 그 뒤 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 10분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 아이소프로필알콜의 용제로 초음파 세척을 10분간 한 뒤 건조하였다. 그 뒤 상기 기판을 글러브 박스로 수송시켰다. The glass substrate on which ITO was deposited to a thickness of 1500 Å was ultrasonically cleaned for 10 minutes using an acetone solvent. Then, the detergent was added to the dissolved distilled water, washed for 10 minutes with ultrasonic waves, and then repeated twice with distilled water to perform ultrasonic cleaning for 10 minutes. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with a solvent of isopropyl alcohol for 10 minutes, and then dried. The substrate was then transported to a glove box.

상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 앞서 제조한 화합물 1-1과 화합물 3-1을 8:2의 중량비로 포함하는 2 wt% 사이클로헥사논 용액을 스핀 코팅하고 230℃에서 30분간 열처리하여 두께 60 nm의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 앞서 제조한 공중합체 2-1을 0.8 wt%으로 포함하는 톨루엔 용액을 스핀 코팅하여 두께 140 nm의 정공수송층을 형성하였다. On the ITO transparent electrode prepared as described above, a 2 wt% cyclohexanone solution containing the previously prepared compound 1-1 and compound 3-1 in a weight ratio of 8:2 was spin-coated and heat-treated at 230° C. for 30 minutes to a thickness of 60 nm. A hole injection layer was formed. On the hole injection layer, a toluene solution containing 0.8 wt% of the previously prepared copolymer 2-1 was spin-coated to form a hole transport layer having a thickness of 140 nm.

이후 진공증착기로 이송한 후 상기 정공수송층 위에 하기 화합물 A와 하기 화합물 B를 9:1의 중량비로 진공 증착하여 두께 30 nm의 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 화합물 C를 진공 증착하여 두께 40 nm의 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 두께 0.5 nm의 LiF와 두께 100 nm의 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다. After being transferred to a vacuum evaporator, the following Compound A and the following Compound B were vacuum deposited on the hole transport layer at a weight ratio of 9:1 to form a light emitting layer having a thickness of 30 nm. The following Compound C was vacuum-deposited on the emission layer to form an electron injection and transport layer having a thickness of 40 nm. LiF having a thickness of 0.5 nm and aluminum having a thickness of 100 nm were sequentially deposited on the electron injection and transport layer to form a cathode.

상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 ~ 1.0 Å/sec를 유지하였고, 캐소드의 LiF는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며 증착시 진공도는 2×10^-8 ~ 5×10^-6 torr를 유지하였다.In the above process, the deposition rate of organic material was maintained at 0.4 ~ 1.0 Å/sec, the deposition rate of LiF of the cathode was 0.3 Å/sec, and the deposition rate of aluminum was 2 Å/sec, and the vacuum degree during deposition was 2×10 ^-8 ~ 5×10 ^-6 torr was maintained.

실시예Example 2 내지 25, 2 to 25, 비교예Comparative example 1 및 1 and 비교예Comparative example 2 2

상기 실시예 1의 정공주입층의 화합물 1-1, 화합물 3-1 및 정공수송층의 공중합체 2-1 대신 각각 하기 표 1에 기재된 화합물을 정공주입층 및 정공수송층의 물질로 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 실시예 및 비교예의 유기 발광 소자를 제조하였다. In place of the compound 1-1 of the hole injection layer of Example 1, the compound 3-1, and the copolymer 2-1 of the hole transport layer, except that the compounds shown in Table 1 were used as materials for the hole injection layer and the hole transport layer, respectively. , Organic light emitting devices of Examples and Comparative Examples were manufactured using the same method as in Example 1.

이때, 비교예에 사용된 화합물의 구조는 하기와 같다:At this time, the structure of the compound used in the comparative example is as follows:

실험예Experimental example 1: 유기 발광 소자 특성 평가 1: Evaluation of organic light emitting device characteristics

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 구동 전압, 전류 효율, 전력 효율 및 수명(LT95)을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때, LT95는 초기 휘도 대비 휘도가 95%로 감소되는 데 소요되는 시간(hr)을 의미한다. When a current was applied to the organic light emitting device prepared in the above Examples and Comparative Examples, driving voltage, current efficiency, power efficiency, and lifetime (LT95) were measured, and the results are shown in Table 1 below. In this case, LT95 refers to the time (hr) it takes for the luminance to be reduced to 95% compared to the initial luminance.

HIL
HostHIL
Host HIL DopantHIL Dopant HTLHTL 구동전압
(V
@10mA/cm²)Driving voltage
(V
@10mA/cm ² ) 전류효율
(cd/A
@10mA/cm² Current efficiency
(cd/A
@ 10mA / cm ² 전력효율
(lm/W
@10mA/cm²)Power efficiency
(lm/W
@10mA/cm ² ) LT95
(hr
@10mA/cm²)LT95
(hr
@10mA/cm ² ) 실시예
1Example
One 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.484.48 5.315.31 3.723.72 5555 실시예
2Example
2 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.834.83 5.725.72 3.723.72 149149 실시예
3Example
3 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.544.54 4.694.69 3.253.25 8080 실시예
4Example
4 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.484.48 4.984.98 3.503.50 25.525.5 실시예
5Example
5 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-1Copolymer 2-1 5.605.60 5.855.85 3.283.28 19.519.5 실시예
6Example
6 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.534.53 5.325.32 3.693.69 14.914.9 실시예
7Example
7 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.794.79 5.485.48 3.593.59 25.325.3 실시예
8Example
8 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-1Copolymer 2-1 5.425.42 6.406.40 3.713.71 10.910.9 실시예
9Example
9 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.734.73 4.944.94 3.283.28 6363 실시예
10Example
10 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.634.63 4.864.86 3.293.29 7676 실시예
11Example
11 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.524.52 4.884.88 3.393.39 5353 실시예
12Example
12 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.334.33 6.066.06 4.394.39 20.820.8 실시예
13Example
13 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-1Copolymer 2-1 3.563.56 5.475.47 4.834.83 19.319.3 실시예
14Example
14 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-1Copolymer 2-1 3.553.55 5.495.49 4.864.86 16.516.5 실시예
15Example
15 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-1Copolymer 2-1 3.343.34 3.623.62 2.702.70 47.247.2 실시예
16Example
16 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.134.13 2.372.37 1.801.80 37.037.0 실시예
17Example
17 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-3Copolymer 2-3 6.566.56 7.137.13 3.423.42 8181 실시예
18Example
18 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-3Copolymer 2-3 6.676.67 7.137.13 3.363.36 37.037.0 실시예
19Example
19 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-3Copolymer 2-3 6.706.70 7.077.07 3.313.31 27.327.3 실시예
20Example
20 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-3Copolymer 2-3 6.506.50 6.716.71 3.243.24 50.550.5 실시예
21Example
21 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-3Copolymer 2-3 3.663.66 4.594.59 3.943.94 52.752.7 실시예
22Example
22 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-3Copolymer 2-3 3.623.62 5.275.27 4.584.58 49.349.3 실시예
23Example
23 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-3Copolymer 2-3 3.653.65 5.035.03 4.334.33 37.237.2 실시예
24Example
24 화합물
1-2compound
1-2 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-3Copolymer 2-3 3.653.65 4.734.73 4.064.06 48.548.5 실시예
25Example
25 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-3Copolymer 2-3 3.663.66 4.674.67 4.014.01 45.045.0 실시예
26Example
26 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-3Copolymer 2-3 3.673.67 4.674.67 3.993.99 55.455.4 실시예
27Example
27 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-3Copolymer 2-3 3.963.96 5.735.73 4.554.55 34.134.1 실시예
28Example
28 화합물
1-3compound
1-3 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-3Copolymer 2-3 4.484.48 6.146.14 4.344.34 64.964.9 실시예
29Example
29 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-3Copolymer 2-3 4.474.47 3.643.64 4.904.90 70.170.1 실시예
30Example
30 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-2compound
3-2 공중합체 2-3Copolymer 2-3 4.904.90 2.492.49 3.533.53 28.028.0 실시예
31Example
31 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-3compound
3-3 공중합체 2-3Copolymer 2-3 4.944.94 2.962.96 4.174.17 31.231.2 실시예
32Example
32 화합물
1-4compound
1-4 화합물
3-4compound
3-4 공중합체 2-3Copolymer 2-3 5.065.06 3.023.02 4.254.25 16.016.0 비교예
1Comparative example
One 화합물DCompound D 화합물
3-1compound
3-1 공중합체 2-1Copolymer 2-1 4.484.48 6.146.14 4.344.34 2.12.1 비교예
2Comparative example
2 화합물
1-1compound
1-1 화합물
3-1compound
3-1 화합물FCompound F 7.257.25 3.693.69 1.601.60 0.30.3

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경화물을 정공주입층의 호스트 물질로 사용하고 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자의 경화물을 정공수송층 물질로 사용한 실시예의 유기 발광 소자는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경화물을 포함하지 않는 비교예 1의 유기 발광 소자 대비 현저히 향상된 수명 특성을 나타내며, 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자의 경화물을 포함하지 않는 비교예 2의 유기 발광 소자 대비 구동 전압, 효율 및 수명 특성 모두에서 향상된 특성을 나타냄을 알 수 있다. As shown in Table 1, the cured product of the compound represented by Formula 1 is used as the host material of the hole injection layer, and the cured product of the polymer including the repeating unit represented by Formula 2-1 is used as the hole transport layer material. The organic light-emitting device of the used example exhibits significantly improved lifespan characteristics compared to the organic light-emitting device of Comparative Example 1 that does not contain a cured product of the compound represented by Formula 1, and includes a repeating unit represented by Formula 2-1. It can be seen that compared to the organic light-emitting device of Comparative Example 2 that does not contain a cured polymer, improved characteristics are exhibited in all of driving voltage, efficiency, and lifetime characteristics.

1: 기판 2: 양극
3: 정공주입층 4: 정공수송층
5: 발광층 6: 음극
7: 전자수송층 8: 전자주입층1: substrate 2: anode
3: hole injection layer 4: hole transport layer
5: light emitting layer 6: cathode
7: electron transport layer 8: electron injection layer

Claims

양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 및 음극을 포함하고,
상기 정공주입층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물의 경화물을 포함하고,
상기 정공수송층은 하기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자의 경화물을 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 1]

상기 화학식 1에서,
L₁은 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴렌이고,
Ar₁은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴이고,
Ar₂는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴이고,
L₂는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C_1-10 알킬렌, 또는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,
R₁은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 또는 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,
n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
R은 각각 독립적으로, 광경화성기; 또는 열경화성기이고,
[화학식 2-1]

상기 화학식 2-1에서,
L'는 C_1-4 알킬렌이고,
Ar은 치환 또는 비치환된 4가 방향족 고리이고,
Ar'₁은 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,
R'₁은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,
m1은 1 또는 2이고,
a1은 0 내지 4의 정수이다.
Including an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode,
The hole injection layer includes a cured product of the compound represented by the following formula (1),
The hole transport layer comprises a cured product of a polymer containing a repeating unit represented by the following formula 2-1,
Organic Light-Emitting Element:
[Formula 1]

In Formula 1,
L ₁ is substituted or unsubstituted C _6-60 arylene; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroarylene including any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
Ar ₁ is each independently, substituted or unsubstituted C _6-60 aryl,
Ar ₂ is each independently a substituted or unsubstituted C _6-60 aryl,
Each L ₂ is independently a single bond, a substituted or unsubstituted C _1-10 alkylene, or a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,
Each R ₁ is independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; _{Or C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
n is each independently an integer of 0 to 3,
Each R is independently a photocurable group; Or a thermosetting group,
[Formula 2-1]

In Formula 2-1,
L'is C _1-4 alkylene,
Ar is a substituted or unsubstituted tetravalent aromatic ring,
Ar' ₁ is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,
R _'1 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryloxy; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
m1 is 1 or 2,
a1 is an integer of 0 to 4.

제1항에 있어서,
L₁은 페닐렌, 비페닐디일, 터페닐디일, 페닐나프탈렌디일, 비나프틸디일, 페난쓰렌디일, 스피로비플루오렌디일, 디메틸플루오렌디일, 디페닐플루오렌디일, 또는 테트라페닐플루오렌디일이고,
상기 L₁은 비치환되거나, 또는 1개 또는 2개의 C_1-10 알킬로 치환된,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
L ₁ is phenylene, biphenyldiyl, terphenyldiyl, phenylnaphthalenediyl, binaphthyldiyl, phenanthrendiyl, spirobifluorenediyl, dimethylfluorenediyl, diphenylfluorenediyl, or tetraphenylfluorenediyl ego,
Wherein L ₁ is unsubstituted or substituted with 1 or 2 C _{1-10 alkyl,}
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
L₁은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

The method of claim 1,
L ₁ is any one selected from the group consisting of,
Organic Light-Emitting Element:

제1항에 있어서,
Ar₁은 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 페난쓰레닐, 또는 디메틸플루오레닐이고,
상기 Ar₁은 비치환되거나, 또는 1개 내지 5개의 중수소, 또는 할로겐으로 치환된,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
Ar ₁ is each independently phenyl, biphenylyl, naphthyl, phenanthrenyl, or dimethylfluorenyl,
Ar ₁ is unsubstituted or substituted with 1 to 5 deuterium, or halogen,
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
Ar₂는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 또는 나프틸이고,
상기 Ar₂는 비치환되거나, 또는 -R; 1개 내지 5개의 중수소; 1개 또는 2개의 C_1-10 알킬; 1개 내지 5개의 할로겐; C_1-10 알콕시; C_1-10 알콕시로 치환된 C_1-10 알콕시; C_1-10 할로알킬; 또는 페녹시로 치환되고,
상기 R의 정의는 제1항에서 정의한 바와 같은,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
Ar ₂ is each independently phenyl, biphenylyl, or naphthyl,
Ar ₂ is unsubstituted or -R; 1 to 5 deuterium; 1 or 2 C _1-10 alkyl; 1 to 5 halogens; C _1-10 alkoxy; C _1-10 alkoxy substituted with C _1-10 alkoxy; C _1-10 haloalkyl; Or substituted with phenoxy,
The definition of R is as defined in claim 1,
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
L₂는 각각 독립적으로, 단일 결합, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 또는 페닐렌인,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
Each L ₂ is independently a single bond, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, or phenylene,
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
n은 1이고,
R₁은 각각 독립적으로 수소, 또는 페닐인,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
n is 1,
Each R ₁ is independently hydrogen or phenyl,
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
R은 -L₃-R₂이고,
L₃는 단일 결합, -O-, -S-, -CH₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂OCH₂-, -CH₂S-, -SCH₂-, 또는 -CH₂SCH₂-이고,
R₂는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

The method of claim 1,
R is -L ₃ -R ₂ ,
L ₃ is a single bond, -O-, -S-, -CH ₂ -, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CH ₂ OCH ₂ -, -CH ₂ S-, -SCH ₂ -, or- CH ₂ SCH ₂ -is,
R ₂ is any one selected from the group consisting of,
Organic Light-Emitting Element:

제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 화합물인,
유기 발광 소자:

The method of claim 1,
The compound represented by Formula 1 is any one compound selected from the group consisting of:
Organic Light-Emitting Element:

제1항에 있어서,
L'는 메틸렌인,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
L'is methylene,
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
Ar'₁은 페닐렌, 또는 나프틸렌이고,
상기 Ar'₁은 비치환되거나, 또는 1개 또는 2개의 C_4-10 알킬로 치환된,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
Ar' ₁ is phenylene or naphthylene,
Ar' ₁ is unsubstituted or substituted with 1 or 2 C _{4-10 alkyl,}
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 2-1-1로 표시되는,
유기 발광 소자:
[화학식 2-1-1]

상기 화학식 2-1-1에서,
L', Ar'₁ 및 m1은 제1항에서 정의한 바와 같다.
The method of claim 1,
The repeating unit represented by Formula 2-1 is represented by the following Formula 2-1-1,
Organic Light-Emitting Element:
[Formula 2-1-1]

In Formula 2-1-1,
L', Ar' ₁ and m1 are as defined in claim 1.

제1항에 있어서,
상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위는 하기로 표시되는 반복단위로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

.
The method of claim 1,
The repeating unit represented by Formula 2-1 is any one selected from the group consisting of repeating units represented by the following,
Organic Light-Emitting Element:

.

제1항에 있어서,
상기 고분자는 하기 화학식 2-2로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 2-3으로 표시되는 반복단위 중 적어도 하나를 더 포함하는 공중합체인,
유기 발광 소자:
[화학식 2-2]

상기 화학식 2-2에서,
Ar'₂는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,
L'₁은 각각 독립적으로, 단일결합; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬렌; 치환 또는 비치환된 C_1-60 옥시알킬렌; 또는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,
R'은 각각 독립적으로, 광경화성기; 또는 열경화성기이고,
R'₂는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,
m2는 1 또는 2이고,
a2는 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고,
[화학식 2-3]

상기 화학식 2-3에서,
Ar'는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,
Ar'₃는 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴렌이고,
Q₁은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,
R'₃은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C_1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 C_6-60 아릴옥시; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C_2-60 헤테로아릴이고,
m3는 1 또는 2이고,
a3는 각각 독립적으로, 0 내지 4의 정수이다.
The method of claim 1,
The polymer is a copolymer further comprising at least one of a repeating unit represented by the following formula 2-2 and a repeating unit represented by the following formula 2-3,
Organic Light-Emitting Element:
[Formula 2-2]

In Formula 2-2,
Ar' ₂ is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,
L' ₁ is each independently a single bond; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkylene; Substituted or unsubstituted C _1-60 oxyalkylene; Or a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,
Each R'is independently a photocurable group; Or a thermosetting group,
R _'2 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryloxy; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
m2 is 1 or 2,
a2 is each independently an integer of 0 to 3,
[Formula 2-3]

In Formula 2-3,
Ar' is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,
Ar' ₃ is a substituted or unsubstituted C _6-60 arylene,
Each Q ₁ is independently a substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
R _'3 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkyl; Substituted or unsubstituted C _1-60 alkoxy; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryl; Substituted or unsubstituted C _6-60 aryloxy; _{Or substituted or unsubstituted C 2-60} heteroaryl containing any one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, O and S,
m3 is 1 or 2,
each a3 is independently an integer of 0-4.

제14항에 있어서,
상기 화학식 2-2로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 2-2-1로 표시되고,
상기 화학식 2-3으로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 2-3-1 내지 2-3-3 중 어느 하나로 표시되는,
유기 발광 소자:
[화학식 2-2-1]

[화학식 2-3-1]

[화학식 2-3-2]

[화학식 2-3-3]

상기 화학식 2-2-1 및 화학식 2-3-1 내지 2-3-3에서,
L'₁, Ar'₂, Ar'₃, Q₁, m2 및 m3은 제14항에서 정의한 바와 같고,
Z₁및 Z₂는 각각 독립적으로 C_4-10 알킬이다.
The method of claim 14,
The repeating unit represented by Formula 2-2 is represented by the following Formula 2-2-1,
The repeating unit represented by Formula 2-3 is represented by any one of the following Formulas 2-3-1 to 2-3-3,
Organic Light-Emitting Element:
[Chemical Formula 2-2-1]

[Chemical Formula 2-3-1]

[Chemical Formula 2-3-2]

[Chemical Formula 2-3-3]

In Formula 2-2-1 and Formula 2-3-1 to 2-3-3,
L' ₁ , Ar' ₂ , Ar' ₃ , Q ₁ , m2 and m3 are as defined in claim 14,
Z ₁ and Z ₂ are each independently C _4-10 alkyl.

제14항에 있어서,
상기 화학식 2-2로 표시되는 반복단위는 하기로 표시되는 반복단위로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

.
The method of claim 14,
The repeating unit represented by Formula 2-2 is any one selected from the group consisting of repeating units represented by the following,
Organic Light-Emitting Element:

.

제14항에 있어서,
상기 화학식 2-3으로 표시되는 반복단위는 하기로 표시되는 반복단위로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

The method of claim 14,
The repeating unit represented by Formula 2-3 is any one selected from the group consisting of repeating units represented by the following,
Organic Light-Emitting Element:

제1항에 있어서,
상기 고분자는 중량평균분자량(Mw)이 5,000 g/mol 내지 1,000,000 g/mol인,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
The polymer has a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 g/mol to 1,000,000 g/mol,
Organic light emitting device.

제1항에 있어서,
상기 정공주입층은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 추가로 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 3]

상기 화학식 3에서,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고, 단 n1+n2는 4이고,
Ar"₁은

이고,
R"은 광경화성기; 또는 열경화성기이고,
R"₁은 각각 독립적으로, 수소, 할로겐, 또는 C_1-60 할로알킬이고,
n3은 1 내지 4의 정수이고,
Ar"₂는

이고,
R"₂는 각각 독립적으로, 수소, 할로겐, C_1-60 할로알킬, 광경화성기, 또는 열경화성기이고,
n4는 1 내지 5의 정수이다.
The method of claim 1,
The hole injection layer further comprises a compound represented by the following formula (3),
Organic Light-Emitting Element:
[Formula 3]

In Chemical Formula 3,
n1 and n2 are each independently an integer of 1 to 3, provided that n1+n2 is 4,
Ar" ₁ is

ego,
R" is a photocurable group; or a thermosetting group,
Each R" ₁ is independently hydrogen, halogen, or C _1-60 haloalkyl,
n3 is an integer from 1 to 4,
Ar" ₂ is

ego,
Each R" ₂ is independently hydrogen, halogen, C _1-60 haloalkyl, a photocurable group, or a thermosetting group,
n4 is an integer from 1 to 5.

제19항에 있어서,
R"₁은 각각 독립적으로, 수소, 플루오로, 또는 CF₃인,
유기 발광 소자.
The method of claim 19,
Each R" ₁ is independently hydrogen, fluoro, or CF ₃ ,
Organic light emitting device.

제19항에 있어서,
Ar"₁은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

상기에서,
R"은 제16항에서 정의한 바와 같다.
The method of claim 19,
Ar" ₁ is any one selected from the group consisting of,
Organic Light-Emitting Element:

Above,
R" is as defined in claim 16.

제19항에 있어서,
R"₂는 각각 독립적으로, 수소, 플루오로, CF₃, CF(CF₃)₂, CF₂CF₂CF₂CF₃, 광경화성기, 또는 열경화성기인,
유기 발광 소자.
The method of claim 19,
R" ₂ are each independently hydrogen, fluoro, CF ₃ , CF (CF ₃ ) ₂ , CF ₂ CF ₂ CF ₂ CF ₃ , a photocurable group, or a thermosetting group,
Organic light emitting device.

제19항에 있어서,
Ar"₂는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

상기에서,
R"은 제16항에서 정의한 바와 같다.
The method of claim 19,
Ar" ₂ is any one selected from the group consisting of,
Organic Light-Emitting Element:

Above,
R" is as defined in claim 16.

제19항에 있어서,
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
유기 발광 소자:

상기에서,
n1 및 n2는 제19항에서 정의한 바와 같다.
The method of claim 19,
The compound represented by Formula 3 is any one selected from the group consisting of,
Organic Light-Emitting Element:

Above,
n1 and n2 are as defined in claim 19.

제1항에 있어서,
상기 화학식 1으로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 고분자 중 적어도 하나는 적어도 10% 중수소화된,
유기 발광 소자.
The method of claim 1,
At least one of the compound represented by Formula 1 and the polymer including the repeating unit represented by Formula 2-1 is deuterated by at least 10%,
Organic light emitting device.

제19항에 있어서,
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 적어도 10% 중수소화된,
유기 발광 소자.The method of claim 19,
The compound represented by Formula 3 is at least 10% deuterated,
Organic light emitting device.