KR20210028355A - Novel compound and organic light emitting device comprising the same - Google Patents

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KR20210028355A
KR20210028355A KR1020190109303A KR20190109303A KR20210028355A KR 20210028355 A KR20210028355 A KR 20210028355A KR 1020190109303 A KR1020190109303 A KR 1020190109303A KR 20190109303 A KR20190109303 A KR 20190109303A KR 20210028355 A KR20210028355 A KR 20210028355A
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organic light
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KR1020190109303A
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강에스더
김경식
배재순
이지영
신지연
이동환
이재철
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주식회사 엘지화학
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    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene

Abstract

The present invention provides a novel compound represented by chemical formula 1 and an organic light emitting device comprising the same. The compound can improve the efficiency of the organic light emitting device.

Description

신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{Novel compound and organic light emitting device comprising the same}Novel compound and organic light emitting device comprising the same

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device comprising the same.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다. In general, the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy by using an organic material. Organic light-emitting devices using the organic light-emitting phenomenon have a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response time, and are excellent in luminance, driving voltage, and response speed characteristics, so many studies are being conducted.

유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. An organic light-emitting device generally has a structure including an anode and a cathode, and an organic material layer between the anode and the cathode. The organic material layer is often made of a multilayer structure made of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device.For example, it may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like. In the structure of such an organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet. When it falls back to the ground, it glows.

상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.Development of new materials for organic materials used in organic light emitting devices as described above is continuously required.

한편, 최근에는 공정 비용 절감을 위하여 기존의 증착 공정 대신 용액 공정, 특히 잉크젯 공정을 이용한 유기 발광 소자가 개발되고 있다. 초창기에는 모든 유기 발광 소자 층을 용액 공정으로 코팅하여 유기 발광 소자를 개발하려 하였으나 현재 기술로는 한계가 있어, 정구조 형태에서 HIL, HTL, EML만을 용액 공정으로 진행하고 추후 공정은 기존의 증착 공정을 활용하는 하이브리드(hybrid) 공정이 연구 중이다. On the other hand, in recent years, in order to reduce process cost, an organic light emitting device using a solution process, in particular an inkjet process, instead of a conventional deposition process has been developed. In the early days, an attempt was made to develop an organic light-emitting device by coating all organic light-emitting device layers by a solution process, but the current technology has limitations, so only HIL, HTL, and EML in the form of a regular structure are carried out as a solution process, and the later process is the existing deposition process. A hybrid process that utilizes is being studied.

이에 본 발명에서는 유기 발광 소자에 사용될 수 있으면서 동시에 용액 공정에 사용 가능한 신규한 유기 발광 소자의 소재를 제공한다.Accordingly, the present invention provides a material for a novel organic light-emitting device that can be used in an organic light-emitting device and at the same time can be used in a solution process.

한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device comprising the same.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다: The present invention provides a compound represented by the following formula (1):

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

L1 및 L2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고, L 1 and L 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,

L3는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 (치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌)-O-(치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌)이고, L 3 is substituted or unsubstituted C 6-60 arylene; Or (substituted or unsubstituted C 6-60 arylene)-O-(substituted or unsubstituted C 6-60 arylene),

Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl including any one or more selected from the group consisting of N, O and S,

R은 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬이다. R is substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl.

또한, 본 발명은, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화합물의 중합체를 포함하는 것인, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention, the first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes a polymer of the compound.

상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있으며, 또한 용액 공정에 사용이 가능하며, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. The compound represented by Formula 1 described above can be used as a material for the organic material layer of an organic light-emitting device, and can also be used in a solution process, and can improve efficiency, low driving voltage, and/or lifetime characteristics in the organic light-emitting device. have.

도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(7), 전자주입 및 수송층(8) 및 음극(4)로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 1 shows an example of an organic light-emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a light-emitting layer 3, and a cathode 4.
2 is an example of an organic light-emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a light-emitting layer 7, an electron injection and transport layer 8, and a cathode 4 Is shown.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, it will be described in more detail to aid the understanding of the present invention.

(용어의 정의)(Definition of Terms)

본 명세서에서,

Figure pat00002
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.In this specification,
Figure pat00002
Means a bond connected to another substituent.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐이기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.In the present specification, the term "substituted or unsubstituted" refers to deuterium; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Hydroxy group; Carbonyl group; Ester group; Imide group; Amino group; Phosphine oxide group; Alkoxy group; Aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; Alkyl sulfoxy group; Arylsulfoxy group; Silyl group; Boron group; Alkyl group; Cycloalkyl group; Alkenyl group; Aryl group; Aralkyl group; Aralkenyl group; Alkylaryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; Heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or it means substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl containing one or more of N, O and S atoms, or substituted or unsubstituted with two or more substituents connected among the above-exemplified substituents. . For example, "a substituent to which two or more substituents are connected" may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are connected.

본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.

Figure pat00003
Figure pat00003

본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the ester group may be substituted with a C1-C25 linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms in the oxygen of the ester group. Specifically, it may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.

Figure pat00004
Figure pat00004

본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but it is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a compound having the following structure, but is not limited thereto.

Figure pat00005
Figure pat00005

본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. In the present specification, the silyl group is specifically trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, etc. However, it is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.In the present specification, examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥틸메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -Pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cycloheptylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2 -Dimethylheptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group may be a linear or branched chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms. Specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3, 4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐이기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난쓰레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group is not particularly limited, but is preferably 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms. The aryl group may be a monocyclic aryl group such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto. The polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,

Figure pat00006
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure. When the fluorenyl group is substituted,
Figure pat00006
Can be, etc. However, it is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로아릴은 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로아릴의 예로는 잔텐(xanthene), 티오잔텐(thioxanthen), 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, heteroaryl is a heteroaryl containing at least one of O, N, Si, and S as a heterogeneous element, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably 2 to 60 carbon atoms. Examples of heteroaryl include xanthene, thioxanthen, thiophene group, furan group, pyrrole group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, triazole group, pyridyl group, bipyridyl group, Pyrimidyl group, triazine group, acridyl group, pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidinyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino Pyrazinyl group, isoquinoline group, indole group, carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, phenanthroline group ( phenanthroline), isoxazolyl group, thiadiazolyl group, phenothiazinyl group, and dibenzofuranyl group, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기, 아릴실릴기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, the aryl group among the aralkyl group, aralkenyl group, alkylaryl group, arylamine group, and arylsilyl group is the same as the example of the aryl group described above. In the present specification, the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group and the alkylamine group is the same as the example of the aforementioned alkyl group. In the present specification, the heteroaryl among the heteroarylamines may be described above for heteroaryl. In the present specification, the alkenyl group of the aralkenyl group is the same as the example of the alkenyl group described above. In the present specification, the description of the aryl group described above may be applied except that the arylene is a divalent group. In the present specification, the description of the above-described heteroaryl may be applied except that the heteroarylene is a divalent group. In the present specification, the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied except that the hydrocarbon ring is formed by bonding of two substituents. In the present specification, the heterocycle is not a monovalent group, and the description of the above-described heteroaryl may be applied except that the heterocycle is formed by bonding of two substituents.

(화합물)(compound)

본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다. The present invention provides a compound represented by Chemical Formula 1.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 그 중심 구조에서 quaternary center를 포함하고 있으며, 이로 인하여 유기 용매에 대한 용해도 특성이 향상되어 용액 공정을 통하여 상기 화학식 1로 표시되는 화합물로 제조되는 유기물층을 형성할 수 있다. The compound represented by Formula 1 includes a quaternary center in its central structure, and thus solubility in an organic solvent is improved, and an organic material layer made of the compound represented by Formula 1 can be formed through a solution process. .

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 비닐기의 경화성기를 포함하고 있으며, 따라서 용액 공정 이후에 경화를 통하여 유기물층의 용매 직교성(orthogonality)을 가지게 하여, 다른 층에 사용되는 용매에 녹는 현상을 방지할 수 있다. In addition, the compound represented by Formula 1 contains a curable group of a vinyl group, and therefore, it has a solvent orthogonality of the organic material layer through curing after the solution process, thereby preventing the phenomenon of dissolving in a solvent used in another layer. I can.

바람직하게는, L1 및 L2는 서로 동일하다. Preferably, L 1 and L 2 are identical to each other.

바람직하게는, L1 및 L2는 각각 독립적으로, 페닐렌, 또는 비페릴디일이다. 보다 바람직하게는, L1 및 L2는 각각 독립적으로, 1,4-페닐렌, 또는 4,4'-비페릴디일이다.Preferably, L 1 and L 2 are each independently phenylene or biperyldiyl. More preferably, L 1 and L 2 are each independently 1,4-phenylene, or 4,4'-biperyldiyl.

바람직하게는, L3는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나이다:Preferably, L 3 is any one selected from the group consisting of:

Figure pat00007
.
Figure pat00007
.

바람직하게는, L3는 페닐렌, 또는 비페릴디일이다. 보다 바람직하게는, L3는 1,4-페닐렌, 또는 4,4'-비페릴디일이다.Preferably, L 3 is phenylene, or biperyldiyl. More preferably, L 3 is 1,4-phenylene, or 4,4'-biperyldiyl.

바람직하게는, Ar1 및 Ar3이 동일하고, 및 Ar2 및 Ar4이 동일하다. Preferably, Ar 1 and Ar 3 are the same, and Ar 2 and Ar 4 are the same.

바람직하게는, Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸페닐, 페닐나프틸, 디페닐플루오레닐, 디메틸플루오레닐, (페닐)디메틸플루오레닐, 디벤조플루오레닐, 또는 디벤조티오페닐이고, 상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 또는 C1-10 알킬로 치환되고, 보다 바람직하게는, 비치환되거나, 또는 터트-부틸(tBu), 또는 직쇄 헥실(Hx)로 치환된다.Preferably, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthylphenyl, phenylnaphthyl, diphenylfluorenyl, dimethylfluorenyl, ( Phenyl) dimethylfluorenyl, dibenzofluorenyl, or dibenzothiophenyl, and Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently unsubstituted or substituted with C 1-10 alkyl , More preferably, it is unsubstituted or substituted with tert-butyl (tBu), or straight-chain hexyl (Hx).

바람직하게는, R은 C1-4 알킬이다. 보다 바람직하게는, R은 메틸이다. Preferably, R is C 1-4 alkyl. More preferably, R is methyl.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기의 화합물이다:Representative examples of the compound represented by Formula 1 are the following compounds:

Figure pat00008
Figure pat00008

Figure pat00009
Figure pat00009

한편, 본 발명은 일례로 화학식 1에서 Ar1 및 Ar3이 동일하고 Ar2 및 Ar4가 동일한 경우 하기 반응식 1과 같은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조방법을 제공하며, 나머지 화합물도 이를 응용하여 제조할 수 있다:On the other hand, the present invention provides a method for preparing a compound represented by Formula 1, such as the following Scheme 1 when Ar 1 and Ar 3 are the same in Formula 1 and Ar 2 and Ar 4 are the same, and the remaining compounds are also applied It can be prepared by:

[반응식 1][Scheme 1]

Figure pat00010
Figure pat00010

상기 반응식 1에서, X를 제외한 나머지 정의는 앞서 정의한 바와 같으며, X는 할로겐(바람직하게는, 브로로 또는 클로로) 또는 OTf이다. 상기 반응은 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재하에 반응시키는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 치환기는 변경될 수 있다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.In Reaction Scheme 1, the definitions other than X are as defined above, and X is halogen (preferably, broro or chloro) or OTf. The reaction is an amine substitution reaction, and it is preferable to react in the presence of a palladium catalyst and a base, and the substituent for the amine substitution reaction may be changed. The manufacturing method may be more specific in the manufacturing examples to be described later.

(중합체)(polymer)

상술한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은, 비닐기를 포함하고 있어 이를 중합하여 중합체로 제조할 수 있다. 또한, 이와 같이 제조된 중합체를 유기 발광 소자의 소재로서 사용한다. The compound represented by Formula 1 according to the present invention described above contains a vinyl group and can be polymerized to produce a polymer. In addition, the polymer thus prepared is used as a material for an organic light emitting device.

상기 중합 방법은 특별히 제한되지 않으며, 비닐기를 통하여 중합할 수 있다면 특별히 제한되지 않는다. 또한 상기 중합시 열중합 개시제 및 광중합 개시제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The polymerization method is not particularly limited, and as long as it can be polymerized through a vinyl group, it is not particularly limited. In addition, the polymerization may further include one or more additives selected from the group consisting of a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.

상기 열중합 개시제로, 메틸 에틸 케톤퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 메틸사이클로헥사논 퍼옥사이드, 시클로헥사논 퍼옥사이드, 이소부티릴 퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 비스-3,5,5-트리메틸 헥사노일 퍼옥사이드, 라우릴 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드 등의 과산화물, 또는 아조비스 이소부틸니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, 및 아조비스 시클로헥실 니트릴 등의 아조계가 있으나, 이에 한정되지 않는다. As the thermal polymerization initiator, methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, methyl cyclohexanone peroxide, cyclohexanone peroxide, isobutyryl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide Peroxides such as oxide, bis-3,5,5-trimethyl hexanoyl peroxide, lauryl peroxide, benzoyl peroxide, or azobis isobutylnitrile, azobisdimethylvaleronitrile, and azobis cyclohexyl nitrile. There is an azo system, but it is not limited thereto.

상기 광중합 개시제로, 디에톡시 아세토페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐 에탄-1-온, 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-프로필) 케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐) 부타논-1,2-하이드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온, 2-메틸-2-모르폴리노(4-메틸 티오 페닐) 프로판-1-온, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐) 옥심 등의 아세토페논계 또는 케탈계 광중합 개시제; 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르 등의 벤조인에테르계 광중합 개시제; 벤조페논, 4-하이드록시벤조페논, 2-벤조일나프탈렌, 4-벤조일비페닐, 4-벤조일 페닐 에테르, 등의 벤조페논계 광중합 개시제; 2-이소프로필티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 등의 티옥산톤계 광중합 개시제; 및 에틸 안트라퀴논, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일 페닐 에톡시 포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐 포스핀옥사이드, 비스(2,4-디메톡시 벤조일)-2,4,4-트리메틸 펜틸포스핀 옥사이드 등의 기타 광중합 개시제가 있으나, 이에 한정되지 않는다. As the photoinitiator, diethoxy acetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl ethan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4-(2-hydroxyethoxy ) Phenyl-(2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl) butanone-1,2-hydroxy-2-methyl-1- Phenyl propan-1-one, 2-methyl-2-morpholino (4-methyl thiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl) Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as oxime; Benzoin ether photopolymerization initiators such as benzoin, benzoin methyl ether, and benzoin ethyl ether; Benzophenone photopolymerization initiators such as benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, and 4-benzoylphenyl ether; Thioxanthone photopolymerization initiators, such as 2-isopropyl thioxanthone, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, and 2,4-dichloro thioxanthone; And ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl phenyl ethoxy phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide, Other photoinitiators such as bis(2,4-dimethoxy benzoyl)-2,4,4-trimethyl pentylphosphine oxide, but are not limited thereto.

또한, 광중합 촉진 효과를 가지는 것을 단독 또는 상기 광 중합개시제와 병용해 이용할 수도 있다. 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 4-디메틸아미노안식향산 에틸, 4-디메틸아미노 안식향산 이소아밀, 안식향산(2-디메틸아미노) 에틸, 4,4'-디메틸아미노벤조페논 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. Moreover, what has a photopolymerization accelerating effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator. For example, triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl benzoic acid (2-dimethylamino), 4,4'-dimethylaminobenzophenone, etc. Not limited.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체는 중량평균분자량이 1,000 내지 700,000이고, 보다 바람직하게는 5,000 내지 300,000이다. Preferably, the polymer according to the present invention has a weight average molecular weight of 1,000 to 700,000, more preferably 5,000 to 300,000.

(코팅 조성물)(Coating composition)

본 발명에 따른 중합체는 용액 공정으로 유기 발광 소자의 유기물 층, 특히 정공수송층 또는 정공주입층을 형성할 수 있다. 이를 위하여, 본 발명은 상술한 본 발명에 따른 중합체 및 용매를 포함하는 코팅 조성물을 제공한다. The polymer according to the present invention may form an organic material layer, particularly a hole transport layer or a hole injection layer, of an organic light-emitting device by a solution process. To this end, the present invention provides a coating composition comprising the polymer and a solvent according to the present invention described above.

상기 용매는 본 발명에 따른 화합물을 용해 또는 분산시킬 수 있는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 클로로포름, 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 등의 염소계 용매; 테트라하이드로퓨란, 디옥산 등의 에테르계 용매; 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, n-노난, n-데칸 등의 지방족 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용매; 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디메톡시에탄, 프로필렌글리콜, 디에톡시메탄, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 글리세린, 1,2-헥산디올 등의 다가 알코올 및 그의 유도체; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 시클로헥산올 등의 알코올계 용매; 디메틸술폭사이드 등의 술폭사이드계 용매; 및 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; 부틸벤조에이트, 메틸-2-메톡시벤조에이트 등의 벤조에이트계 용매; 테트랄린; 3-phenoxy-toluene 등의 용매를 들 수 있다. 또한, 상술한 용매를 1종 단독으로 사용하거나 2종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다. The solvent is not particularly limited as long as it is a solvent capable of dissolving or dispersing the compound according to the present invention, and examples include chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, o -Chlorine solvents such as dichlorobenzene; Ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane; Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, trimethylbenzene, and mesitylene; Aliphatic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, and n-decane; Ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; Ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl cellosolve acetate; Polyvalents such as ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, dimethoxyethane, propylene glycol, diethoxymethane, triethylene glycol monoethyl ether, glycerin, 1,2-hexanediol, etc. Alcohol and its derivatives; Alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, and cyclohexanol; Sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; And amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N,N-dimethylformamide; Benzoate solvents such as butyl benzoate and methyl-2-methoxybenzoate; Tetralin; Solvents, such as 3-phenoxy-toluene, are mentioned. In addition, the above-described solvent may be used alone or in combination of two or more solvents.

또한, 상기 코팅 조성물의 점도는 1 cP 내지 10 cP가 바람직하며, 상기의 범위에서 코팅이 용이하다. 또한, 상기 코팅 조성물 내 본 발명에 따른 화합물의 농도는 0.1 wt/v% 내지 20 wt/v%인 것이 바람직하다. In addition, the viscosity of the coating composition is preferably 1 cP to 10 cP, and coating is easy within the above range. In addition, it is preferable that the concentration of the compound according to the present invention in the coating composition is 0.1 wt/v% to 20 wt/v%.

또한, 본 발명은 상술한 코팅 조성물을 사용하여 정공수송층 또는 정공주입층을 형성하는 방법을 제공한다. 구체적으로, 양극 상에, 또는 양극 상에 형성된 정공주입층 상에, 상술한 본 발명에 따른 코팅 조성물을 용액 공정으로 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리하는 단계를 포함한다. In addition, the present invention provides a method of forming a hole transport layer or a hole injection layer by using the above-described coating composition. Specifically, coating the above-described coating composition according to the present invention on the anode or on the hole injection layer formed on the anode by a solution process; And heat-treating or light-treating the coated coating composition.

상기 용액 공정은 상술한 본 발명에 따른 코팅 조성물을 사용하는 것으로, 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The solution process is to use the coating composition according to the present invention described above, and means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, etc., but is not limited thereto.

상기 열처리 단계에서 열처리 온도는 150 내지 230℃가 바람직하다. 또한, 상기 열처리 시간은 1분 내지 3시간이고, 보다 바람직하게는 10분 내지 1시간이다. 또한, 상기 열처리는 아르곤, 질소 등의 불활성 기체 분위기에서 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 코팅 단계와 상기 열처리 또는 광처리 단계 사이에 용매를 증발시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다. In the heat treatment step, the heat treatment temperature is preferably 150 to 230°C. In addition, the heat treatment time is 1 minute to 3 hours, more preferably 10 minutes to 1 hour. In addition, the heat treatment is preferably performed in an inert gas atmosphere such as argon or nitrogen. In addition, it may further include evaporating the solvent between the coating step and the heat treatment or light treatment step.

(유기 발광 소자) (Organic Light-Emitting Element)

또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중합체를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. In addition, the present invention provides an organic light-emitting device including a polymer of the compound represented by Formula 1 above.

일례로, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 본 발명에 따른 화합물의 중합체를 포함하는 것인, 유기 발광 소자를 제공한다. For example, the present invention provides a first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers comprises a polymer of the compound according to the present invention. to provide.

또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.In addition, the organic light-emitting device according to the present invention may be a normal type organic light-emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate. In addition, the organic light-emitting device according to the present invention may be an inverted type organic light-emitting device in which a cathode, one or more organic material layers, and an anode are sequentially stacked on a substrate. For example, the structure of an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2.

도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(7), 전자 주입 및 수송층(8) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중합체는 상기 정공주입층, 또는 정공수송층에 포함될 수 있다.2 is an example of an organic light-emitting device comprising a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a light-emitting layer 7, an electron injection and transport layer 8, and a cathode 4 Is shown. In such a structure, the polymer of the compound represented by Formula 1 may be included in the hole injection layer or the hole transport layer.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 본 발명에 따른 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조할 수 있다.The organic light-emitting device according to the present invention can be manufactured by materials and methods known in the art, except for using the compound according to the present invention.

예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 유기물층 및 음극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. For example, the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured by sequentially laminating an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate. At this time, using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, the anode is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on the substrate. And, after forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer thereon, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to such a method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material from a cathode material on a substrate (WO 2003/012890). However, the manufacturing method is not limited thereto.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to such a method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material from a cathode material on a substrate (WO 2003/012890). However, the manufacturing method is not limited thereto.

일례로, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이거나, 또는 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.For example, the first electrode is an anode, the second electrode is a cathode, or the first electrode is a cathode, and the second electrode is an anode.

상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 화합물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. As the anode material, a material having a large work function is preferable so that holes can be smoothly injected into the organic material layer. Specific examples of the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive compounds such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. It is preferable that the cathode material is a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer. Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.

상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 화합물 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다. The hole injection layer is a layer that injects holes from the electrode, and has the ability to transport holes as a hole injection material, so that it has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and is generated from the light emitting layer. A compound that prevents the movement of excitons to the electron injection layer or the electron injection material and has excellent ability to form a thin film is preferable. It is preferable that the HOMO (highest occupied molecular orbital) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer. Specific examples of hole injection materials include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic substances, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic substances, quinacridone-based organic substances, and perylene-based organic substances. Organic substances, anthraquinone, polyaniline, and polythiophene-based conductive compounds, but are not limited thereto.

상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 화합물, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the emission layer.The hole transport material is a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to the emission layer, and has high mobility for holes. The material is suitable. Specific examples include an arylamine-based organic material, a conductive compound, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.

상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The emission layer may include a host material and a dopant material. Host materials include condensed aromatic ring derivatives or heterocyclic-containing compounds. Specifically, condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds, and heterocycle-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.

도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Dopant materials include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, and metal complexes. Specifically, the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, periflanthene, etc. having an arylamino group, and the styrylamine compound is substituted or unsubstituted As a compound in which at least one arylvinyl group is substituted on the arylamine, one or two or more substituents selected from the group consisting of aryl group, silyl group, alkyl group, cycloalkyl group, and arylamino group are substituted or unsubstituted. Specifically, there are styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, and styryltetraamine, but are not limited thereto. In addition, examples of the metal complex include, but are not limited to, an iridium complex and a platinum complex.

상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.The electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the emission layer.As an electron transport material, a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the emission layer is suitable. Do. Specific examples include Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto. The electron transport layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art. In particular, examples of suitable cathode materials are conventional materials that have a low work function and are followed by an aluminum layer or a silver layer. Specifically, they are cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, and in each case an aluminum layer or a silver layer follows.

상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The electron injection layer is a layer that injects electrons from the electrode, has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer A compound that prevents migration to the layer and is excellent in thin film forming ability is preferable. Specifically, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylene tetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone, etc. Complex compounds and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, but are not limited thereto.

상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)( o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtholato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtholato)gallium, etc. It is not limited to this.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light-emitting device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.

또한, 본 발명에 따른 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.In addition, the compound according to the present invention may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to the organic light emitting device.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.The preparation of the compound represented by Formula 1 and the organic light-emitting device including the same will be described in detail in the following examples. However, the following examples are for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

[실시예][Example]

실시예 1: 화합물 A의 제조Example 1: Preparation of Compound A

1) 화합물 M-1의 제조1) Preparation of compound M-1

Figure pat00011
Figure pat00011

4-브로모아세토페논(13.2 g), 및 페놀(75 g)을 플라스크에 넣고 아세트산(85 ml)를 질소 분위기에서 주입하였다. HCl(240 ml)를 천천히 적가하고 110℃로 반응 온도를 높인 후 밤새 교반하였다. 반응액에 물을 주입하고 에틸 아세테이트로 유기층을 분리한 후 Brine을 사용하여 유기층을 다시 한 번 세척하고 MgSO4를 사용하여 잔류 수분을 제거하였다. 용매를 rotary를 이용하여 제거한 뒤 에틸 아세테이트와 디클로로메탄을 사용하여 컬럼 정제하여 화합물 M-1을 수득하였다(수율: 81%).4-bromoacetophenone (13.2 g) and phenol (75 g) were put into a flask, and acetic acid (85 ml) was injected in a nitrogen atmosphere. HCl (240 ml) was slowly added dropwise and the reaction temperature was increased to 110° C., followed by stirring overnight. Water was added to the reaction solution, the organic layer was separated with ethyl acetate, and the organic layer was washed once again with Brine, and residual moisture was removed with MgSO 4. After removing the solvent using a rotary, the column was purified using ethyl acetate and dichloromethane to obtain compound M-1 (yield: 81%).

2) 화합물 M-2의 제조2) Preparation of compound M-2

Figure pat00012
Figure pat00012

화합물 M-1(5 g)과 4,4,5,5-테트라메틸-2-(4-비닐페닐)-1,3,2-디옥사보롤란(4.75 g)을 테트라하이드로퓨란(60 ml)에 녹였다. Pd(PPh3)4(316 mg)을 넣고 10분간 교반한 후 2M 포타슘 카보네이트(15 ml)를 넣고 70℃에서 밤새 반응시켰다. 에틸 아세테이트와 물을 이용하여 반응액을 유기층으로 분리한 후 Brine을 사용하여 유기층을 다시 한 번 세척하고 MgSO4를 사용하여 잔류 수분을 제거하였다. 용매를 rotary를 이용하여 제거한 뒤 에틸 아세테이트와 디클로로메탄을 사용하여 컬럼 정제하여 화합물 M-2를 수득하였다(수율: 94%)Compound M-1 (5 g) and 4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-vinylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane (4.75 g) were mixed with tetrahydrofuran (60 ml). ). Pd(PPh 3 ) 4 (316 mg) was added and stirred for 10 minutes, then 2M potassium carbonate (15 ml) was added and reacted at 70° C. overnight. After separating the reaction solution into an organic layer using ethyl acetate and water, the organic layer was washed once again with Brine, and residual moisture was removed using MgSO 4. After removing the solvent using a rotary, the column was purified using ethyl acetate and dichloromethane to obtain compound M-2 (yield: 94%).

3) 화합물 M-3의 제조3) Preparation of compound M-3

Figure pat00013
Figure pat00013

화합물 M-2(5 g)을 메틸렌 클로라이드(40 ml)에 녹인 뒤 트리메틸아민(5.3 g)을 0℃에서 적가한 후 교반하였다. 메틸렌 클로라이드(20 ml)에 트리플릭 안하이드라이드(8.84 g)를 녹인 뒤 중간체 M-2가 들어있는 용액에 0℃에서 천천히 적가한 뒤 상온으로 승온하여 밤새 교반하였다. 반응액을 ice water에 붓고 메틸렌 클로라이드를 이용하여 유기층으로 분리하였다. Brine을 사용하여 유기층을 다시 한 번 세척하고 MgSO4를 사용하여 잔류 수분을 제거하였다. 용매를 rotary를 이용하여 제거한 뒤 헥산과 디클로로메탄을 사용하여 컬럼 정제하여 화합물 M-3을 수득하였다(수율: 92%).After dissolving compound M-2 (5 g) in methylene chloride (40 ml), trimethylamine (5.3 g) was added dropwise at 0°C, followed by stirring. After dissolving triflic anhydride (8.84 g) in methylene chloride (20 ml), it was slowly added dropwise to the solution containing the intermediate M-2 at 0° C., the temperature was raised to room temperature, and stirred overnight. The reaction solution was poured into ice water and separated into an organic layer using methylene chloride. The organic layer was washed once again using Brine, and residual moisture was removed using MgSO 4. After removing the solvent using a rotary, the column was purified using hexane and dichloromethane to obtain compound M-3 (yield: 92%).

4) 화합물 M-4의 제조4) Preparation of compound M-4

Figure pat00014
Figure pat00014

화합물 M-3(6 g)과 비스(피나콜라토)디보론(5 g)을 플라스크에 넣고 DMSO(90 ml)를 넣고 교반하다가 Pd(dppf)Cl2·CH2Cl2(330 mg, 5 mol%)를 넣고 5분간 교반한 후에 KOAc(4.76 g, 6 eq)를 질소 분위기 하에서 넣고, 190℃에서 밤새 교반하였다. 메틸렌 클로라이드로 유기층을 추출하고 Brine을 사용하여 유기층을 다시 한 번 세척하고 MgSO4를 사용하여 잔류 수분을 제거하였다. 용매를 rotary를 이용하여 제거한 뒤 헥산과 디클로로메탄을 사용하여 컬럼 정제하여 화합물 M-4를 수득하였다(수율: 100%).Compound M-3 (6 g) and bis (pinacolato) diboron (5 g) were put into a flask, DMSO (90 ml) was added, and stirred. Pd (dppf) Cl 2 CH 2 Cl 2 (330 mg, 5 mol%) was added and stirred for 5 minutes, and then KOAc (4.76 g, 6 eq) was added under a nitrogen atmosphere, followed by stirring at 190°C overnight. The organic layer was extracted with methylene chloride, the organic layer was washed once again with Brine, and residual moisture was removed with MgSO 4. After removing the solvent using a rotary, the column was purified using hexane and dichloromethane to obtain compound M-4 (yield: 100%).

5) 화합물 A의 제조5) Preparation of compound A

Figure pat00015
Figure pat00015

화합물 M-4(3 g), N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민(6.07 g), 및 K2CO3(3.4 g 24.495 mmol)에 THF(200 ml)와 증류수(40 ml)를 넣고 교반한 후 가열하여 용해시키고, Pd(PPh3)4(0.2 g)을 투입하고 70℃에서 밤새 반응시켰다. 에틸 아세테이트와 물을 이용하여 반응액을 유기층으로 분리한 후 Brine을 사용하여 유기층을 다시 한 번 세척하고 MgSO4를 사용하여 잔류 수분을 제거하였다. 용매를 rotary를 이용하여 제거한 뒤 에틸 아세테이트와 헥산을 사용하여 컬럼 정제하여 화합물 A를 수득하였다(수율: 69%).Compound M-4 (3 g), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2- Add THF (200 ml) and distilled water (40 ml) to amine (6.07 g), and K 2 CO 3 (3.4 g 24.495 mmol), stir, heat to dissolve, and Pd(PPh 3 ) 4 (0.2 g) It was added and reacted at 70° C. overnight. After separating the reaction solution into an organic layer using ethyl acetate and water, the organic layer was washed once again with Brine, and residual moisture was removed using MgSO 4. After removing the solvent using a rotary, the column was purified using ethyl acetate and hexane to obtain Compound A (yield: 69%).

MS: [M+H]+ =1231MS: [M+H] + =1231

실시예 2: 화합물 B의 제조Example 2: Preparation of Compound B

Figure pat00016
Figure pat00016

화합물 M-4(3 g), N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민(6 g), 및 K2CO3(3.4 g)에 THF(200 ml)와 증류수(40 ml)를 넣고 교반한 후 가열하여 용해시키고, Pd(PPh3)4(0.2 g)을 투입하고 70℃에서 밤새 반응시켰다. 에틸 아세테이트와 물을 이용하여 반응액을 유기층으로 분리한 후 Brine을 사용하여 유기층을 다시 한 번 세척하고 MgSO4를 사용하여 잔류 수분을 제거하였다. 용매를 rotary를 이용하여 제거한 뒤 에틸 아세테이트와 헥산을 사용하여 컬럼 정제하여 화합물 B를 수득하였다(수율: 71%).Compound M-4 (3 g), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-(4-bromophenyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine (6 g), and K 2 CO 3 (3.4 g), THF (200 ml) and distilled water (40 ml) were added, stirred, heated to dissolve, and Pd(PPh 3 ) 4 (0.2 g) was added and 70 It was reacted at °C overnight. After separating the reaction solution into an organic layer using ethyl acetate and water, the organic layer was washed once again with Brine, and residual moisture was removed using MgSO 4. After removing the solvent by using a rotary, the column was purified using ethyl acetate and hexane to obtain Compound B (yield: 71%).

MS: [M+H]+ = 1151MS: [M+H] + = 1151

실시예 3: 화합물 C의 제조Example 3: Preparation of Compound C

Figure pat00017
Figure pat00017

화합물 M-3(2 g), 및 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민(4.8 g) 을 톨루엔(100 ml)에 넣고 교반한 후 가열하여 용해시키고, Pd(P(tBu)3)2(0.1 g)을 투입하고 110℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 상온으로 온도를 낮춘 뒤, rotary를 사용하여 톨루엔을 제거하였다. 디클로로메탄과 물을 이용하여 반응액을 유기층으로 분리한 후 MgSO4를 사용하여 잔류 수분을 제거하였다. 용매를 rotary를 이용하여 제거한 뒤 디클로로메탄과 헥산을 사용하여 컬럼 정제하여 화합물 C를 수득하였다(수율: 54%).Compound M-3 (2 g), and N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (4.8 g) was added to toluene (100 ml), stirred, heated to dissolve, and Pd(P(tBu) 3 ) 2 (0.1 g) was added and reacted at 110° C. for 3 hours. After lowering the temperature to room temperature, toluene was removed using a rotary. The reaction solution was separated into an organic layer using dichloromethane and water, and then residual moisture was removed using MgSO 4. After removing the solvent using a rotary, the column was purified using dichloromethane and hexane to obtain compound C (yield: 54%).

MS: [M+H]+ = 1079MS: [M+H] + = 1079

실시예 4: 화합물 D의 제조Example 4: Preparation of Compound D

1) 화합물 M-5의 제조1) Preparation of compound M-5

Figure pat00018
Figure pat00018

화합물 M-1과 2-(비페닐-4-일)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란을 사용하여, 앞서 화합물 M-2를 제조하는 방법과 동일한 방법으로 화합물 M-5를 제조하였다. Method for preparing compound M-2 previously using compound M-1 and 2-(biphenyl-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane Compound M-5 was prepared in the same manner as described above.

2) 화합물 M-6의 제조2) Preparation of compound M-6

Figure pat00019
Figure pat00019

화합물 M-5를 사용하여, 앞서 화합물 M-3를 제조하는 방법과 동일한 방법으로 화합물 M-6를 제조하였다. Using compound M-5, compound M-6 was prepared in the same manner as the method of preparing compound M-3 above.

3) 화합물 M-7의 제조3) Preparation of compound M-7

Figure pat00020
Figure pat00020

화합물 M-6을 사용하여, 앞서 화합물 M-4를 제조하는 방법과 동일한 방법으로 화합물 M-7을 제조하였다. Using compound M-6, compound M-7 was prepared in the same manner as the method of preparing compound M-4 above.

4) 화합물 D의 제조4) Preparation of compound D

Figure pat00021
Figure pat00021

화합물 M-7을 사용하여, 앞서 화합물 A를 제조하는 방법과 동일한 방법으로 화합물 D를 제조하였다. Using compound M-7, compound D was prepared in the same manner as the method of preparing compound A above.

MS: [M+H]+ = 1227MS: [M+H] + = 1227

[실험예][Experimental Example]

실험예 1: 고분자의 제조Experimental Example 1: Preparation of polymer

실험예 1-1: 고분자 A-1의 제조Experimental Example 1-1: Preparation of Polymer A-1

Figure pat00022
Figure pat00022

화합물 A(1 g) 및 AIBN(5 mg)을 THF(2 ml)에 넣고 70℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응액을 에탄올로 침전하고 반복적 침전을 통해 정제한 뒤 건조하여 고분자 A-1(400 mg)을 수득하였다. 제조된 고분자의 수평균분자량 및 중량평균분자량은, Agilent 1200 series를 이용하여 PC 스텐다드(Standard)를 이용한 GPC로 측정하였다.Compound A (1 g) and AIBN (5 mg) were added to THF (2 ml) and stirred at 70° C. for 4 hours. The reaction solution was precipitated with ethanol, purified through repeated precipitation, and dried to obtain Polymer A-1 (400 mg). The number average molecular weight and weight average molecular weight of the prepared polymer were measured by GPC using a PC standard using an Agilent 1200 series.

Mn: 28,450; Mw: 42,100; PDI: 1.48Mn: 28,450; Mw: 42,100; PDI: 1.48

실험예 1-2: 고분자 B-1의 제조Experimental Example 1-2: Preparation of Polymer B-1

Figure pat00023
Figure pat00023

화합물 B(1 g) 및 AIBN(5 mg)을 THF(2 ml)에 넣고 70℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응액을 에탄올로 침천시키고 반복적 침전을 통해 정제한 뒤 건조하여 고분자 B-1(510 mg)을 수득하였다. 제조된 고분자의 수평균분자량 및 중량평균분자량은, Agilent 1200 series를 이용하여 PC 스텐다드(Standard)를 이용한 GPC로 측정하였다.Compound B (1 g) and AIBN (5 mg) were added to THF (2 ml) and stirred at 70° C. for 4 hours. The reaction solution was precipitated with ethanol, purified through repeated precipitation, and dried to obtain Polymer B-1 (510 mg). The number average molecular weight and weight average molecular weight of the prepared polymer were measured by GPC using a PC standard using an Agilent 1200 series.

Mn: 18,610; Mw: 31,900; PDI: 1.71Mn: 18,610; Mw: 31,900; PDI: 1.71

실험예 1-3: 고분자 C-1의 제조Experimental Example 1-3: Preparation of Polymer C-1

Figure pat00024
Figure pat00024

화합물 C(1 g) 및 AIBN(5 mg)을 THF(2 ml)에 넣고 70℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응액을 에탄올로 침전시키고 반복적 침전을 통해 정제한 뒤 건조하여 고분자 C-1(580 mg)을 수득하였다. 제조된 고분자의 수평균분자량 및 중량평균분자량은, Agilent 1200 series를 이용하여 PC 스텐다드(Standard)를 이용한 GPC로 측정하였다.Compound C (1 g) and AIBN (5 mg) were added to THF (2 ml) and stirred at 70° C. for 4 hours. The reaction solution was precipitated with ethanol, purified through repeated precipitation, and dried to obtain Polymer C-1 (580 mg). The number average molecular weight and weight average molecular weight of the prepared polymer were measured by GPC using a PC standard using an Agilent 1200 series.

Mn: 33,400; Mw: 53,480; PDI: 1.60Mn: 33,400; Mw: 53,480; PDI: 1.60

실험예 1-4: 고분자 D-1의 제조Experimental Example 1-4: Preparation of Polymer D-1

Figure pat00025
Figure pat00025

화합물 D(1 g) 및 AIBN(5 mg)을 THF(2 ml)에 넣고 70℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응액을 에탄올로 침전시키고 반복적 침전을 통해 정제한 뒤 건조하여 고분자 D-1(400 mg)을 수득하였다. 제조된 고분자의 수평균분자량 및 중량평균분자량은, Agilent 1200 series를 이용하여 PC 스텐다드(Standard)를 이용한 GPC로 측정하였다.Compound D (1 g) and AIBN (5 mg) were added to THF (2 ml) and stirred at 70° C. for 4 hours. The reaction solution was precipitated with ethanol, purified through repeated precipitation, and dried to obtain a polymer D-1 (400 mg). The number average molecular weight and weight average molecular weight of the prepared polymer were measured by GPC using a PC standard using an Agilent 1200 series.

Mn: 13,700; Mw: 14,790; PDI: 1.81Mn: 13,700; Mw: 14,790; PDI: 1.81

실험예 2-1Experimental Example 2-1

ITO가 1500 Å의 두께로 박막 증착된 유리 기판을 아세톤 용제를 사용하여 10분간 초음파 세척하였다. 그 뒤 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 10분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후 아이소프로필알콜의 용제로 초음파 세척을 10분간 한 뒤 건조하였다. 그 뒤 상기 기판을 글러브 박스로 수송시켰다. The glass substrate on which ITO was deposited to a thickness of 1500 Å was ultrasonically cleaned for 10 minutes using an acetone solvent. After that, the detergent was added to the dissolved distilled water, washed for 10 minutes with ultrasonic waves, and then repeated twice with distilled water to perform ultrasonic cleaning for 10 minutes. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with a solvent of isopropyl alcohol for 10 minutes, and then dried. The substrate was then transported to a glove box.

상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 HIL-HOST 화합물과 하기 HIL-DOPANT 화합물을 8:2의 중량비로 포함하는 2 wt% 사이클로헥사논 용액을 스핀 코팅하고 230℃에서 30분간 열처리하여 두께 60 nm의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 앞서 제조한 고분자 A-1을 0.8 wt%으로 포함하는 톨루엔 용액을 스핀 코팅한 후, 200℃에서 30분 동안 열처리하여 두께 140 nm의 정공수송층을 형성하였다. On the ITO transparent electrode prepared as above, a 2 wt% cyclohexanone solution containing the following HIL-HOST compound and the following HIL-DOPANT compound in a weight ratio of 8:2 was spin-coated and heat-treated at 230° C. for 30 minutes to have a thickness of 60 nm. A hole injection layer was formed. After spin-coating a toluene solution containing 0.8 wt% of the polymer A-1 prepared above on the hole injection layer, heat treatment was performed at 200° C. for 30 minutes to form a hole transport layer having a thickness of 140 nm.

이후 진공증착기로 이송한 후 상기 정공수송층 위에 하기 화합물 A와 하기 화합물 B를 9:1의 중량비로 톨루엔 1wt%으로 녹인 용액을 스핀 코팅한 후, 200℃에서 30분 동안 열처리하여 두께 30 nm의 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 화합물 C를 진공 증착하여 두께 40 nm의 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 두께 0.5 nm의 LiF와 두께 100 nm의 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다. After being transferred to a vacuum evaporator, a solution obtained by dissolving the following compound A and the following compound B in 1 wt% of toluene at a weight ratio of 9:1 was spin-coated on the hole transport layer, followed by heat treatment at 200° C. for 30 minutes. A light emitting layer having a thickness of 30 nm was formed. The following Compound C was vacuum-deposited on the emission layer to form an electron injection and transport layer having a thickness of 40 nm. LiF having a thickness of 0.5 nm and aluminum having a thickness of 100 nm were sequentially deposited on the electron injection and transport layer to form a cathode.

Figure pat00026
Figure pat00026

상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 ~ 1.0 Å/sec를 유지하였고, 캐소드의 LiF는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며 증착시 진공도는 2×10-8 ~ 5×10-6 torr를 유지하였다.In the above process, the deposition rate of organic material was maintained at 0.4 ~ 1.0 Å/sec, the deposition rate of LiF of the cathode was 0.3 Å/sec, and the deposition rate of aluminum was 2 Å/sec, and the vacuum degree during deposition was 2×10 -8 ~ 5×10 -6 torr was maintained.

실험예 2-2 내지 2-4Experimental Examples 2-2 to 2-4

상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 제조하되, 고분자 A-1 대신 하기 표 1에 기재된 고분자를 사용하여, 유기 발광 소자를 제조하였다. It was prepared in the same manner as in Experimental Example 2-1, but using the polymer shown in Table 1 instead of Polymer A-1, an organic light emitting device was manufactured.

비교실험예Comparative Experimental Example

상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 제조하되, 고분자 A-1 대신 하기 화합물 N을 사용하여, 유기 발광 소자를 제조하였다. It was prepared in the same manner as in Experimental Example 2-1, but the following Compound N was used instead of Polymer A-1 to prepare an organic light-emitting device.

Figure pat00027
Figure pat00027

상기 실험예 및 비교실험예에서 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm2의 전류 밀도에서 구동 전압, 전류 효율 및 수명을 측정한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. T85는 휘도가 초기 휘도에서 85%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.Table 1 shows the results of measuring the driving voltage, current efficiency, and lifetime of the organic light emitting device manufactured in the above Experimental Examples and Comparative Experiments at a current density of 10 mA/cm 2. T85 means the time it takes for the luminance to decrease from the initial luminance to 85%.

정공수송층Hole transport layer 구동전압
(V@10mA/cm2)Driving voltage
(V@10mA/cm 2 ) 전류효율
(cd/A@10mA/cm2)Current efficiency
(cd/A@10mA/cm 2 ) LT85
(hr@10mA/cm2)LT85
(hr@10mA/cm 2 ) 실험예 2-1Experimental Example 2-1 고분자 A-1Polymer A-1 4.94.9 6.86.8 426426 실험예 2-2Experimental Example 2-2 고분자 B-1Polymer B-1 4.84.8 6.96.9 488488 실험예 2-3Experimental Example 2-3 고분자 C-1Polymer C-1 4.84.8 6.36.3 410410 실험예 2-4Experimental Example 2-4 고분자 D-1Polymer D-1 4.74.7 6.56.5 459459 비교실험예Comparative Experimental Example 화합물 NCompound N 4.74.7 5.95.9 4949

1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 발광층 8: 전자주입 및 수송층1: substrate 2: anode
3: light-emitting layer 4: cathode
5: hole injection layer 6: hole transport layer
7: light emitting layer 8: electron injection and transport layer

Claims (10)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure pat00028

상기 화학식 1에서,
L1 및 L2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
L3는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 (치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌)-O-(치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌)이고,
Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R은 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬이다.
Compound represented by the following formula (1):
[Formula 1]
Figure pat00028

In Formula 1,
L 1 and L 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
L 3 is substituted or unsubstituted C 6-60 arylene; Or (substituted or unsubstituted C 6-60 arylene)-O-(substituted or unsubstituted C 6-60 arylene),
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl including any one or more selected from the group consisting of N, O and S,
R is substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl.
 제1항에 있어서,
L1 및 L2는 서로 동일한,
화합물.
The method of claim 1,
L 1 and L 2 are the same as each other,
compound.
 제1항에 있어서,
L1 및 L2는 각각 독립적으로, 페닐렌, 또는 비페릴디일인,
화합물.
The method of claim 1,
L 1 and L 2 are each independently phenylene, or biperyldiyl,
compound.
 제1항에 있어서,
L3는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:
Figure pat00029
.
The method of claim 1,
L 3 is any one selected from the group consisting of,
compound:
Figure pat00029
.
 제1항에 있어서,
Ar1 및 Ar3이 동일하고, 및
Ar2 및 Ar4이 동일한,
화합물.
The method of claim 1,
Ar 1 and Ar 3 are the same, and
Ar 2 and Ar 4 are the same,
compound.
 제1항에 있어서,
Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸페닐, 페닐나프틸, 디페닐플루오레닐, 디메틸플루오레닐, (페닐)디메틸플루오레닐, 디벤조플루오레닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
상기 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 또는 C1-10 알킬로 치환된,
화합물.
The method of claim 1,
Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently, phenyl, biphenylyl, terphenylyl, naphthylphenyl, phenylnaphthyl, diphenylfluorenyl, dimethylfluorenyl, (phenyl)dimethylflu Orenyl, dibenzofluorenyl, or dibenzothiophenyl,
The Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently, unsubstituted or substituted with C 1-10 alkyl,
compound.
 제1항에 있어서,
R은 C1-4 알킬인,
화합물.
The method of claim 1,
R is C 1-4 alkyl,
compound.
 제1항에 있어서,
R은 메틸인,
화합물.
The method of claim 1,
R is methyl,
compound.
 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:
Figure pat00030

Figure pat00031

The method of claim 1,
The compound represented by Formula 1 is any one selected from the group consisting of the following,
compound:
Figure pat00030

Figure pat00031

 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 따른 화합물의 중합체를 포함하는 것인, 유기 발광 소자.A first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; And one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers is a polymer of the compound according to any one of claims 1 to 9 Which, organic light emitting device comprising a.
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