KR102543075B1 - Novel compound and organic light emitting device comprising the same - Google Patents

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KR102543075B1 KR1020210026798A KR20210026798A KR102543075B1 KR 102543075 B1 KR102543075 B1 KR 102543075B1 KR 1020210026798 A KR1020210026798 A KR 1020210026798A KR 20210026798 A KR20210026798 A KR 20210026798A KR 102543075 B1 KR102543075 B1 KR 102543075B1
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이정하
한수진
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자를 제공한다. The present invention provides a novel compound and an organic light emitting device using the same.

Description

신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{Novel compound and organic light emitting device comprising the same}Novel compound and organic light emitting device using the same

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device including the same.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다. In general, the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material. An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, and a fast response time, and has excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.

유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. An organic light emitting device generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between the anode and the cathode. In order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, the organic material layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer. In the structure of this organic light emitting device, when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and when the injected holes and electrons meet, excitons are formed. When it falls back to the ground state, it glows.

상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.The development of new materials for organic materials used in the organic light emitting device as described above is continuously required.

한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826

본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to a novel compound and an organic light emitting device including the same.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:The present invention provides a compound represented by Formula 1 below:

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112021023839787-pat00001
Figure 112021023839787-pat00001

상기 화학식 1에서, In Formula 1,

X는 각각 독립적으로 N 또는 CH이되, 단 X 중 적어도 2개는 N이고,Each X is independently N or CH, provided that at least two of X are N;

Y는 O 또는 S이며,Y is O or S;

Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴, 또는 치환 또는 비치환된, N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C5-60 헤테로아릴이고,Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl, or a substituted or unsubstituted C 5-60 hetero including any one or more selected from the group consisting of N, O and S; aryl,

L은 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이며,L is a single bond or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene;

R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,R 1 and R 3 are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, or substituted or unsubstituted C 6-60 aryl;

R2 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고, 나머지는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이며,One of R 2 is a substituent represented by Formula 2 below, and the others are each independently hydrogen or deuterium,

n은 0 내지 3의 정수이며,n is an integer from 0 to 3;

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112021023839787-pat00002
Figure 112021023839787-pat00002

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

Z는 O, S 또는 CRcRd이고,Z is O, S or CR c R d ;

Ra, Rb, Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬, 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이며,R a , R b , R c and R d are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl, or substituted or unsubstituted C 6-60 aryl;

p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.p and q are each independently an integer of 0 to 4;

또한, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물 층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.In addition, the present invention is a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. to provide.

상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 유기물 층의 재료로서 사용될 수 있으며, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 특히, 상술한 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공주입, 정공수송, 정공주입 및 수송, 발광, 전자수송, 또는 전자주입 재료로 사용될 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a material for an organic layer of an organic light emitting diode, and may improve efficiency, low driving voltage, and/or lifespan characteristics of an organic light emitting diode. In particular, the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a material for hole injection, hole transport, hole injection and transport, light emission, electron transport, or electron injection.

도 1은 기판(1), 양극(2), 유기물 층(3), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자차단층(7), 발광층(8), 전자수송층(9), 전자주입층(10), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, an organic layer 3, and a cathode 4.
2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, an electron blocking layer 7, a light emitting layer 8, an electron transport layer 9, and an electron injection layer 10 , and an example of an organic light emitting device composed of a cathode 4 is shown.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, in order to aid understanding of the present invention, it will be described in more detail.

본 명세서에서,

Figure 112021023839787-pat00003
또는
Figure 112021023839787-pat00004
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다. In this specification,
Figure 112021023839787-pat00003
or
Figure 112021023839787-pat00004
means a bond connected to another substituent.

본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.In this specification, the term "substituted or unsubstituted" means deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxy group; carbonyl group; ester group; imide group; amino group; phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; aryl sulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; Aralkenyl group; Alkyl aryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group containing at least one of N, O and S atoms, or substituted or unsubstituted with a substituent in which two or more substituents from among the above-exemplified substituents are connected. it means. For example, "a substituent in which two or more substituents are connected" may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.

본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기 구조가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be the following structure, but is not limited thereto.

Figure 112021023839787-pat00005
Figure 112021023839787-pat00005

본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the ester group may be substituted with an aryl group having 6 to 25 carbon atoms or a straight-chain, branched-chain or cyclic chain alkyl group having 1 to 25 carbon atoms in the ester group. Specifically, it may be the following structure, but is not limited thereto.

Figure 112021023839787-pat00006
Figure 112021023839787-pat00006

본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기 구조가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be the following structure, but is not limited thereto.

Figure 112021023839787-pat00007
Figure 112021023839787-pat00007

본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. In the present specification, the silyl group is specifically a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. but not limited to

본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.In this specification, examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkyl group may be straight-chain or branched-chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2 -Dimethylheptyl, 1-ethyl-propyl, 1,1-dimethyl-propyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.In the present specification, the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms. Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.In the present specification, the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 6. Specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3, 4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 30. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 20. The aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc. as a monocyclic aryl group, but is not limited thereto. The polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,

Figure 112021023839787-pat00008
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure. When the fluorenyl group is substituted,
Figure 112021023839787-pat00008
etc. However, it is not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the present specification, the heterocyclic group is a heterocyclic group containing at least one of O, N, Si, and S as heterogeneous elements, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but preferably has 2 to 60 carbon atoms. Examples of the heterocyclic group include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, and an acridyl group. , pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidinyl group, pyridopyrazinyl group, pyrazinopyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, phenanthroline group, isoxazolyl group, thiadia A zolyl group, a phenothiazinyl group, and a dibenzofuranyl group, but are not limited thereto.

본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.In the present specification, an aralkyl group, an aralkenyl group, an alkylaryl group, and an aryl group among arylamine groups are the same as the examples of the aryl group described above. In the present specification, the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the examples of the above-mentioned alkyl group. In the present specification, the description of the heterocyclic group described above may be applied to the heteroaryl of the heteroarylamine. In the present specification, the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the examples of the alkenyl group described above. In the present specification, the description of the aryl group described above may be applied except that the arylene is a divalent group. In the present specification, the description of the heterocyclic group described above may be applied except that the heteroarylene is a divalent group. In the present specification, the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied, except that the hydrocarbon ring is formed by combining two substituents. In the present specification, the heterocyclic group is not a monovalent group, and the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.

본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다. The present invention provides a compound represented by Formula 1 above.

상기 화학식 1에 있어서, 바람직하게는 X 중 두 개 또는 세 개가 N이고, 나머지는 CH일 수 있으며, 보다 바람직하게는 세 개의 X가 모두 N일 수 있다.In Formula 1, preferably, two or three of X's may be N, and the rest may be CH, and more preferably, all three X's may be N'.

또, 상기 화학식 1에 있어서, 바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴, 또는 치환 또는 비치환된, N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C5-20 헤테로아릴일 수 있으며, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 하나 이상의 중수소, C6-20 알킬, 또는 C6-20 아릴로 치환될 수 있다. In Formula 1, preferably, Ar 1 and Ar 2 are each independently selected from the group consisting of substituted or unsubstituted C 6-20 aryl, or substituted or unsubstituted N, O and S It may be C 5-20 heteroaryl including any one or more, wherein Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted, or substituted with one or more deuterium, C 6-20 alkyl, or C 6-20 aryl. It can be.

보다 바람직하게는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, (나프틸)페닐, (페닐)나프틸, 플루오레닐, 9,9-디메틸플루오레닐, 9,9-디페닐플루오레닐, 디벤조티오페닐, 디벤조퓨라닐, 또는 카르바졸일 수 있으며, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 하나 이상의 중수소, 메틸 또는 페닐로 치환될 수 있다.More preferably, Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, (naphthyl)phenyl, (phenyl)naphthyl, fluorenyl, 9 ,9-dimethylfluorenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, dibenzothiophenyl, dibenzofuranyl, or carbazole, wherein Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted, or may be substituted with one or more deuterium, methyl or phenyl.

보다 바람직하게는 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 하기 화학식들로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 하나 이상의 중수소, 메틸 또는 페닐로 치환될 수 있다:More preferably, Ar 1 and Ar 2 may each independently be any one selected from the group consisting of the following formulas, wherein Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted, or one or more deuterium, methyl or may be substituted with phenyl:

Figure 112021023839787-pat00009
Figure 112021023839787-pat00009

상기 각 화학식에서,In each of the above formulas,

A는 O 또는 S이고,A is O or S;

R11은 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1-20 알킬, 또는 C6-20 아릴이고, 바람직하게는 상기 R11은 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 메틸, 또는 페닐이며,R 11 are the same or different and each independently represent hydrogen, deuterium, C 1-20 alkyl, or C 6-20 aryl, preferably R 11 are the same or different and each independently represent hydrogen, deuterium, methyl, or phenyl;

점선은 결합 위치를 나타낸다.Dotted lines indicate binding sites.

보다 더 바람직하게는 Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 페닐 또는 나프틸이고, 나머지는 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, (나프틸)페닐, (페닐)나프틸, 플루오레닐, 9,9-디메틸플루오레닐, 9,9-디페닐플루오레닐, 디벤조티오페닐, 디벤조퓨라닐 또는 카르바졸이며, 상기 Ar1 및 Ar2 는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 1개 이상의 중수소, 또는 5개의 중수소로 치환될 수 있다. Even more preferably, any one of Ar 1 and Ar 2 is phenyl or naphthyl, and the others are phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, (naphthyl)phenyl, (phenyl) naphthyl, fluorenyl, 9,9-dimethylfluorenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, dibenzothiophenyl, dibenzofuranyl or carbazole, wherein Ar 1 and Ar 2 are each independently It may be unsubstituted or substituted with 1 or more deuterium, or 5 deuterium.

또, 상기 화학식 1에서 바람직하게는 L은 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌일 수 있다.Also, in Formula 1, preferably, L may be a single bond, phenylene, or naphthylene.

또, 상기 화학식 1에서 바람직하게는 R1 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이며, 보다 바람직하게는 R1 및 R3은 모두 수소이거나, 또는 중수소일 수 있다.In Formula 1, preferably, R 1 and R 3 are each independently hydrogen or deuterium, more preferably, both R 1 and R 3 are hydrogen or deuterium.

또, 상기 화학식 1에서 바람직하게는 R2 중 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 치환기이고, 나머지는 모두 수소이거나, 또는 모두 중수소일 수 있다.In addition, in Formula 1, preferably, one of R 2 is a substituent represented by Formula 2, and all others may be hydrogen or deuterium.

또, 상기 화학식 2에서 바람직하게는 Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이며, 보다 바람직하게는 Ra 및 Rb는 모두 수소이거나, 또는 모두 중수소일 수 있으며, 이때 p 및 q는 모두 4의 정수이다. In Formula 2, preferably, R a and R b are each independently hydrogen or deuterium, more preferably, R a and R b are both hydrogen or deuterium, wherein both p and q are deuterium. is an integer of 4.

또, 상기 화학식 2에서 바람직하게는 Z는 O, S 또는 CRcRd이고, 이때 Rc 및 Rd는 모두 메틸일 수 있다. Also, in Formula 2, Z is preferably O, S or CR c R d , wherein both R c and R d may be methyl.

바람직하게는 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-12 중 어느 하나일 수 있다: Preferably, Chemical Formula 1 may be any one of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-12:

Figure 112021023839787-pat00010
Figure 112021023839787-pat00010

Figure 112021023839787-pat00011
Figure 112021023839787-pat00011

상기 화학식 1-1 내지 1-12에 있어서,In Formulas 1-1 to 1-12,

X, Y, Z, Ar1, Ar2, L, R1, Ra, Rb, n, p 및 q는 앞서 정의한 바와 같다.X, Y, Z, Ar 1 , Ar 2 , L, R 1 , R a , R b , n, p and q are as defined above.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다.Representative examples of the compound represented by Formula 1 are as follows.

Figure 112021023839787-pat00012
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Figure 112021023839787-pat00013
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Figure 112021023839787-pat00014
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Figure 112021023839787-pat00015
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Figure 112021023839787-pat00016
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Figure 112021023839787-pat00017
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Figure 112021023839787-pat00019
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Figure 112021023839787-pat00021
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또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. 일례로, 본 발명은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물 층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물 층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다. In addition, the present invention provides an organic light emitting device including the compound represented by Formula 1 above. In one example, the present invention provides a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. to provide.

본 발명의 유기 발광 소자의 유기물 층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물 층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물 층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물 층을 포함할 수 있다.The organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single-layer structure or may have a multi-layer structure in which two or more organic material layers are stacked. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like as organic layers. However, the structure of the organic light emitting diode is not limited thereto and may include a smaller number of organic material layers.

또한, 상기 유기물 층은 발광층을 포함할 수 있고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. Also, the organic layer may include a light emitting layer, and the light emitting layer includes the compound represented by Chemical Formula 1.

또한, 상기 유기물 층은 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고, 상기 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. In addition, the organic material layer may include an electron transport layer, an electron injection layer, or a layer that simultaneously transports and injects electrons, and the electron transport layer, the electron injection layer, or a layer that simultaneously transports and injects electrons has the formula It includes the compound represented by 1.

또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물 층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물 층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 도 2에 예시되어 있다.Also, the organic light emitting device according to the present invention may be a normal type organic light emitting device in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked on a substrate. In addition, the organic light emitting device according to the present invention may be an organic light emitting device of an inverted type in which a cathode, one or more organic material layers, and an anode are sequentially stacked on a substrate. For example, the structure of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2 .

도 1은 기판(1), 양극(2), 유기물 층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 유기물 층(3)에 포함될 수 있다.1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, an organic material layer 3 and a cathode 4. In this structure, the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in the organic material layer 3 .

도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자차단층(7), 발광층(8), 전자수송층(9), 전자주입층(10), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자차단층(7), 발광층(8), 전자수송층(9) 및 전자주입층(10) 중 1층 이상에 포함될 수 있다. 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, an electron blocking layer 7, a light emitting layer 8, an electron transport layer 9, and an electron injection layer 10 , and an example of an organic light emitting device composed of a cathode 4 is shown. In this structure, the compound represented by Formula 1 is the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, the electron blocking layer 7, the light emitting layer 8, the electron transport layer 9 and the electron injection layer ( 10) may be included in one or more floors.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 상기 유기물 층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다. 또한, 상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물 층을 포함하는 경우, 상기 유기물 층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다. The organic light emitting device according to the present invention may be manufactured using materials and methods known in the art, except that at least one of the organic layers includes the compound represented by Chemical Formula 1. Also, when the organic light emitting device includes a plurality of organic material layers, the organic material layers may be formed of the same material or different materials.

예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물 층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 유기물 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물 층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. For example, the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured by sequentially stacking a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on the substrate to form an anode After forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer thereon, depositing a material that can be used as a cathode thereon can be prepared. In addition to this method, an organic light emitting device may be fabricated by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물 층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.In addition, the compound represented by Chemical Formula 1 may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method when manufacturing an organic light emitting device. Here, the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited to these.

이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물 층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to this method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an organic material layer and an anode material on a substrate from a cathode material (WO 2003/012890). However, the manufacturing method is not limited thereto.

일례로, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이거나, 또는 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.In one example, the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode, or the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode.

상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. As the anode material, a material having a high work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic layer. Specific examples of the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.

상기 음극 물질로는 통상 유기물 층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The cathode material is preferably a material having a small work function so as to facilitate electron injection into the organic material layer. Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.

상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다. The hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and the hole injection material has the ability to transport holes and has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and generated in the light emitting layer A compound that prevents migration of excitons to the electron injecting layer or electron injecting material and has excellent thin film formation ability is preferred. It is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer. Specific examples of the hole injection material include metal porphyrins, oligothiophenes, arylamine-based organic materials, hexanitrilehexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene-based organic materials. of organic matter, anthraquinone, and polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.

상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The hole transport layer is a layer that receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer. As a hole transport material, a material capable of receiving holes from the anode or the hole injection layer and transferring them to the light emitting layer is a material having high hole mobility. this is suitable Specific examples include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having both conjugated and non-conjugated parts.

상기 전자차단층은 상기 정공수송층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 정공이동도를 조절하고, 전자의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 전자차단층은 전자저지물질을 포함하고, 이러한 전자저지물질의 예로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하거나, 또는 아릴아민 계열의 유기물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The electron blocking layer is formed on the hole transport layer, and is preferably provided in contact with the light emitting layer to control hole mobility and prevent excessive movement of electrons to increase the probability of hole-electron coupling, thereby increasing the efficiency of the organic light emitting device. means a layer that serves to improve The electron blocking layer includes an electron blocking material, and as an example of the electron blocking material, a compound represented by Chemical Formula 1 or an arylamine-based organic material may be used, but is not limited thereto.

상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. The light emitting material is a material capable of emitting light in the visible ray region by receiving and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable. Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); carbazole-based compounds; dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds; compounds of the benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series; poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymers; spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, etc., but are not limited thereto.

상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The light emitting layer may include a host material and a dopant material. The host material includes a condensed aromatic ring derivative or a compound containing a hetero ring. Specifically, condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, fluoranthene compounds, etc., and heterocyclic-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type furan compounds, pyrimidine derivatives, etc., but are not limited thereto.

도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Dopant materials include aromatic amine derivatives, strylamine compounds, boron complexes, fluoranthene compounds, metal complexes, and the like. Specifically, aromatic amine derivatives are condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, such as pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene, etc. having an arylamino group, and styrylamine compounds include substituted or unsubstituted arylamine is substituted with at least one arylvinyl group, wherein one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted. Specifically, there are styrylamine, styryldiamine, styryltriamine, styryltetraamine, etc., but is not limited thereto. In addition, metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes and platinum complexes.

또 상기 발광층 상에는 정공저지층이 더 형성될 수 있다. 상기 정공저지층은 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 전자이동도를 조절하고 정공의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 정공저지층은 정공저지물질을 포함하고, 이러한 정공저지물질의 예로 트리아진을 포함한 아진류유도체; 트리아졸 유도체; 옥사디아졸 유도체; 페난트롤린 유도체; 포스핀옥사이드 유도체 등의 전자흡인기가 도입된 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In addition, a hole blocking layer may be further formed on the light emitting layer. The hole-blocking layer is preferably provided in contact with the light-emitting layer, and means a layer that serves to improve the efficiency of the organic light-emitting device by controlling electron mobility and preventing excessive movement of holes to increase hole-electron coupling probability. do. The hole blocking layer includes a hole blocking material, and examples of the hole blocking material include azine derivatives including triazine; triazole derivatives; oxadiazole derivatives; phenanthroline derivatives; A compound having an electron withdrawing group such as a phosphine oxide derivative may be used, but is not limited thereto.

또, 상기 발광층 상에 전자수송층을 포함할 수 있다. In addition, an electron transport layer may be included on the light emitting layer.

상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 전자수송층(또는 발광층) 및 음극 사이에 전자주입층을 포함할 수 있다. The electron transport layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer. As the electron transport material, a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable. do. Specific examples include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto. The electron transport layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art. In particular, examples of suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by a layer of aluminum or silver. Specifically, they are cesium, barium, calcium, ytterbium, and samarium, followed by an aluminum layer or a silver layer in each case. The organic light emitting device according to the present invention may include an electron injection layer between the electron transport layer (or light emitting layer) and the cathode, if necessary. can

상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. The electron injection layer is a layer for injecting electrons from an electrode, has the ability to transport electrons, has an excellent electron injection effect from a cathode, an excellent electron injection effect for a light emitting layer or a light emitting material, and injects holes of excitons generated in the light emitting layer. A compound that prevents migration to a layer and has excellent thin film forming ability is preferred. Specifically, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preonylidene methane, anthrone, etc. and their derivatives, metals complex compounds and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, but are not limited thereto.

상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato) gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)( There are o-cresolato) gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, and bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium. Not limited to this.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type, or a double side emission type depending on the material used.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.In addition, the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to an organic light emitting device.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 다만, 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예들에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the present invention. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the content of the present invention is not limited by the following examples.

제조예 1-1. 중간체 화합물 sub A의 제조Preparation Example 1-1. Preparation of intermediate compound sub A

Figure 112021023839787-pat00022
Figure 112021023839787-pat00022

질소 환경에서 benzofuran-3(2H)-one (100.0 g, 746.1 mmol)과 phenylhydrazine (80.6 g, 746.1 mmol)을 Acetic acid 500ml에 넣고 교반시킨 후, 여기에 trifluoroacetic acid (93.5 g, 820.7 mmol)을 0 ℃에서 30분에 걸쳐 천천히 적가하였다. 결과의 반응액을 승온하여 3시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후 결과의 반응액을 상온으로 식히고, 얼음물 2000ml을 넣고 1시간 교반 후 형성된 고체를 여과하였다. 여과물을 클로로포름과 물로 추출한 후 유기층을 황산마그네슘을 이용해 건조하였다. 이후 유기층을 감압증류 후 column chromatography로 정제하여 중간체 화합물 sub A (100.4g, 65%, MS: [M+H]+ = 208)을 제조하였다.In a nitrogen environment, benzofuran-3(2H)-one (100.0 g, 746.1 mmol) and phenylhydrazine (80.6 g, 746.1 mmol) were added to 500ml of acetic acid and stirred, and then trifluoroacetic acid (93.5 g, 820.7 mmol) was added to 0 It was added dropwise slowly over 30 minutes at °C. The resulting reaction solution was heated and stirred for 3 hours. After completion of the reaction, the resulting reaction solution was cooled to room temperature, and 2000 ml of ice water was added thereto, followed by stirring for 1 hour and filtering the formed solid. After extracting the filtrate with chloroform and water, the organic layer was dried using magnesium sulfate. Then, the organic layer was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain intermediate compound sub A (100.4 g, 65%, MS: [M+H]+ = 208).

제조예 1-2. 중간체 화합물 sub B의 제조Preparation Example 1-2. Preparation of intermediate compound sub B

Figure 112021023839787-pat00023
Figure 112021023839787-pat00023

질소 환경에서 benzo[b]thiophen-3(2H)-one (100.0 g, 666.6 mmol)과 phenylhydrazine (72.0 g, 666.6 mmol)을 Acetic acid 500ml에 넣고 교반시킨 후, 여기에 trifluoroacetic acid (83.6 g, 733.3 mmol)을 0 ℃에서 30분에 걸쳐 천천히 적가하였다. 결과의 반응액을 승온하여 3시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후 반응액을 상온으로 식히고, 얼음물 2000ml을 넣고 1시간 교반 후 형성된 고체를 여과하였다. 여과물을 클로로포름과 물로 추출한 후 유기층을 황산마그네슘을 이용해 건조하였다. 이후 유기층을 감압증류 후 column chromatography로 정제하여 중간체 화합물 sub B (89.2g, 60%, MS: [M+H]+ = 224)을 제조하였다.In a nitrogen environment, benzo[b]thiophen-3(2H)-one (100.0 g, 666.6 mmol) and phenylhydrazine (72.0 g, 666.6 mmol) were added to 500ml of acetic acid, stirred, and trifluoroacetic acid (83.6 g, 733.3 mmol) was slowly added dropwise over 30 min at 0 °C. The resulting reaction solution was heated and stirred for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature, and 2000 ml of ice water was added thereto, followed by stirring for 1 hour and filtering the formed solid. After extracting the filtrate with chloroform and water, the organic layer was dried using magnesium sulfate. Thereafter, the organic layer was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain intermediate compound sub B (89.2g, 60%, MS: [M+H]+ = 224).

제조예 1-3. 중간체 화합물 sub C의 제조Preparation Example 1-3. Preparation of intermediate compound sub C

Figure 112021023839787-pat00024
Figure 112021023839787-pat00024

질소 환경에서 3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (100.0 g, 624.7 mmol)과 phenylhydrazine (67.5 g, 624.7 mmol)을 Acetic acid 500ml에 넣고 교반시킨 후, 여기에 trifluoroacetic acid (78.3 g, 687.1 mmol)을 0 ℃에서 30분에 걸쳐 천천히 적가하였다. 결과의 반응액을 승온하여 3시간 동안 교반하였다. 반응 완료 후 반응액을 상온으로 식히고, 얼음물 2000ml을 넣고 1시간 교반 후 형성된 고체를 여과하였다. 여과물을 클로로포름과 물로 추출한 후 유기층을 황산마그네슘을 이용해 건조하였다. 이후 유기층을 감압증류 후 column chromatography로 정제하여 중간체 화합물 sub C (71.4g, 49%, MS: [M+H]+ = 234)을 제조하였다.3,3-dimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one (100.0 g, 624.7 mmol) and phenylhydrazine (67.5 g, 624.7 mmol) were added to 500ml of acetic acid and stirred in a nitrogen environment. Trifluoroacetic acid (78.3 g, 687.1 mmol) was slowly added dropwise over 30 minutes at 0 °C. The resulting reaction solution was heated and stirred for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature, and 2000 ml of ice water was added thereto, followed by stirring for 1 hour and filtering the formed solid. After extracting the filtrate with chloroform and water, the organic layer was dried using magnesium sulfate. Thereafter, the organic layer was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain an intermediate compound sub C (71.4g, 49%, MS: [M+H]+ = 234).

제조예 2-1. 중간체 화합물 sub 1의 제조Preparation Example 2-1. Preparation of intermediate compound sub 1

Figure 112021023839787-pat00025
Figure 112021023839787-pat00025

질소 분위기에서 6-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식히고, 유기층을 필터 처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 1-1(62.4g, 88%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 6-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 6 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 1-1 (62.4 g, 88%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 1-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 1(20.4g, 51%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 1-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to obtain a white solid compound sub 1 (20.4 g, 51%, MS: [M+H]+ = 418.1).

제조예 2-2. 중간체 화합물 sub 2의 제조 Preparation Example 2-2. Preparation of intermediate compound sub 2

Figure 112021023839787-pat00026
Figure 112021023839787-pat00026

질소 분위기에서 6-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터 처리하여 염을 제거 한 후, 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 2-1(52.5g, 74%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 6-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 2-1 (52.5 g, 74%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 2-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 2(21.2g, 53%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 2-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain a white solid compound sub 2 (21.2 g, 53%, MS: [M+H]+ = 418.1).

제조예 2-3. 중간체 화합물 sub 3의 제조Preparation Example 2-3. Preparation of intermediate compound sub 3

Figure 112021023839787-pat00027
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질소 분위기에서 6-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 3-1(46.8g, 66%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.6-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox under a nitrogen atmosphere, followed by stirring and reflux. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 6 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 3-1 (46.8 g, 66%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 3-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 sub 3(27.3g, 68%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 3-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound sub 3 (27.3 g, 68%, MS: [M+H]+ = 418.1).

제조예 2-4. 중간체 화합물 sub 4의 제조Preparation Example 2-4. Preparation of intermediate compound sub 4

Figure 112021023839787-pat00028
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질소 분위기에서 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 4-1(59.6g, 84%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 4-1 (59.6 g, 84%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 4-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 1(23.7g, 59%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 4-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran and stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain a white solid compound sub 1 (23.7 g, 59%, MS: [M+H]+ = 418.1).

제조예 2-5. 중간체 화합물 sub 5의 제조Preparation Example 2-5. Preparation of intermediate compound sub 5

Figure 112021023839787-pat00029
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질소 분위기에서 7-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 5-1(35.5g, 50%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 7-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 6 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 5-1 (35.5 g, 50%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 5-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 5(24.5g, 61%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 5-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain sub 5 (24.5 g, 61%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a white solid.

제조예 2-6. 중간체 화합물 sub 6의 제조Preparation Example 2-6. Preparation of intermediate compound sub 6

Figure 112021023839787-pat00030
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질소 분위기에서 7-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 6-1(53.2g, 75%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 7-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 6 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 6-1 (53.2 g, 75%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 6-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 sub 6(28.9g, 72%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 6-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain sub 6 (28.9 g, 72%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a yellow solid.

제조예 2-7. 중간체 화합물 sub 7의 제조Preparation Example 2-7. Preparation of intermediate compound sub 7

Figure 112021023839787-pat00031
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질소 분위기에서 8-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 7-1(59.6g, 84%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 8-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 7-1 (59.6 g, 84%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 7-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 7(22.5g, 56%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 7-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain sub 7 (22.5 g, 56%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a white solid.

제조예 2-8. 중간체 화합물 sub 8의 제조Preparation Example 2-8. Preparation of intermediate compound sub 8

Figure 112021023839787-pat00032
Figure 112021023839787-pat00032

질소 분위기에서 8-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 8-1(37.6g, 53%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 8-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 7 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 8-1 (37.6 g, 53%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 8-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 8(30.9g, 77%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 8-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to obtain sub 8 (30.9 g, 77%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a white solid.

제조예 2-9. 중간체 화합물 sub 9의 제조Preparation Example 2-9. Preparation of intermediate compound sub 9

Figure 112021023839787-pat00033
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질소 분위기에서 9-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 9-1(55.3g, 78%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 9-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 7 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 9-1 (55.3 g, 78%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 9-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 sub 9(20.4g, 51%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 9-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain sub 9 (20.4 g, 51%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a yellow solid.

제조예 2-10. 중간체 화합물 sub 10의 제조Production Example 2-10. Preparation of intermediate compound sub 10

Figure 112021023839787-pat00034
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질소 분위기에서 9-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 10-1(60.3g, 85%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 9-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 10-1 (60.3 g, 85%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 10-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 10(21.2g, 53%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 10-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to obtain sub 10 (21.2 g, 53%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a white solid.

제조예 2-11. 중간체 화합물 sub 11의 제조Preparation Example 2-11. Preparation of intermediate compound sub 11

Figure 112021023839787-pat00035
Figure 112021023839787-pat00035

질소 분위기에서 9-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 11-1(54.6g, 77%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 9-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 7 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 11-1 (54.6 g, 77%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 11-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 11(31.7g, 79%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 11-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain sub 11 (31.7 g, 79%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a white solid.

제조예 2-12. 중간체 화합물 sub 12의 제조Preparation Example 2-12. Preparation of intermediate compound sub 12

Figure 112021023839787-pat00036
Figure 112021023839787-pat00036

질소 분위기에서 9-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 12-1(48.9g, 69%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 9-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]furan (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 6 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 12-1 (48.9g, 69%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 12-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2005 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 sub 12(28.9g, 72%, MS: [M+H]+ = 418.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 12-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2005 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethyl acetate to obtain sub 12 (28.9 g, 72%, MS: [M+H]+ = 418.1) as a yellow solid.

제조예 2-13. 중간체 화합물 sub 13의 제조Production Example 2-13. Preparation of intermediate compound sub 13

Figure 112021023839787-pat00037
Figure 112021023839787-pat00037

질소 분위기에서 6-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]thiophene(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 13-1(48.2g, 68%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 6-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]thiophene (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 5 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salt, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 13-1 (48.2 g, 68%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 13-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2081 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 13(24.1g, 58%, MS: [M+H]+ = 434.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 13-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2081 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to obtain sub 13 (24.1 g, 58%, MS: [M+H]+ = 434.1) as a white solid.

제조예 2-14. 중간체 화합물 sub 14의 제조Preparation Example 2-14. Preparation of intermediate compound sub 14

Figure 112021023839787-pat00038
Figure 112021023839787-pat00038

질소 분위기에서 6-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]thiophene(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 14-1(44.7g, 63%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 6-chloro-3-fluorodibenzo[b,d]thiophene (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 6 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 14-1 (44.7 g, 63%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 14-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2081 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 14(31.6g, 76%, MS: [M+H]+ = 434.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 14-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2081 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to obtain sub 14 (31.6 g, 76%, MS: [M+H]+ = 434.1) as a white solid.

제조예 2-15. 중간체 화합물 sub 15의 제조Production Example 2-15. Preparation of intermediate compound sub 15

Figure 112021023839787-pat00039
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질소 분위기에서 6-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]thiophene(50 g, 227.3 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(63.5 g, 250mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(65.5 g, 681.8mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(3.9 g, 6.8mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (3.8 g, 13.6mmol) 을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 709 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 15-1(50.4g, 71%, MS: [M+H]+ = 313.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 6-chloro-4-fluorodibenzo[b,d]thiophene (50 g, 227.3 mmol) and bis(pinacolato)diboron (63.5 g, 250 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (65.5 g, 681.8 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (3.9 g, 6.8 mmol) and tricyclohexylphosphine (3.8 g, 13.6 mmol) were added. After reacting for 4 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 709 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 15-1 (50.4 g, 71%, MS: [M+H]+ = 313.1).

질소 분위기에서 sub 15-1(30 g, 96.1 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(25.7 g, 96.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(39.9 g, 288.3mmol)를 물40 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(3.3 g, 2.9mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 2081 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 sub 15(30g, 72%, MS: [M+H]+ = 434.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 15-1 (30 g, 96.1 mmol) and 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (25.7 g, 96.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran, stirred and refluxed. . Thereafter, potassium carbonate (39.9 g, 288.3 mmol) was dissolved in 40 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (3.3 g, 2.9 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered. The solid was dissolved in 2081 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to obtain sub 15 (30 g, 72%, MS: [M+H]+ = 434.1) as a white solid.

제조예 2-16. 중간체 화합물 sub 16의 제조Preparation Example 2-16. Preparation of intermediate compound sub 16

Figure 112021023839787-pat00040
Figure 112021023839787-pat00040

질소 분위기에서 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan(30 g, 136.4 mmol)와 sub A(28.2 g, 136.4mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(86.8 g, 409.1mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 681 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 sub 16-1(43.6g, 64%, MS: [M+H]+ = 500.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan (30 g, 136.4 mmol) and sub A (28.2 g, 136.4 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide, stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (86.8 g, 409.1 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 4 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 681 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain a yellow solid compound sub 16-1 (43.6g, 64%, MS: [M+H]+ = 500.2).

질소 분위기에서 sub 16-1(50 g, 122.8 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(34.3 g, 135.1mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(35.4 g, 368.5mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(2.1 g, 3.7mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (2.1 g, 7.4mmol) 을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 613 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 16(52.7g, 86%, MS: [M+H]+ = 500.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 16-1 (50 g, 122.8 mmol) and bis(pinacolato)diboron (34.3 g, 135.1 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (35.4 g, 368.5 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (2.1 g, 3.7 mmol) and tricyclohexylphosphine (2.1 g, 7.4 mmol) were added. After reacting for 5 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salt, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 613 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain gray solid compound sub 16 (52.7 g, 86%, MS: [M+H]+ = 500.2).

제조예 2-17. 중간체 화합물 sub 17의 제조Preparation Example 2-17. Preparation of intermediate compound sub 17

Figure 112021023839787-pat00041
Figure 112021023839787-pat00041

질소 분위기에서 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan(30 g, 136.4 mmol)와 sub B(30.4 g, 136.4mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(86.8 g, 409.1mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 702 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 sub 17-1(54.1g, 77%, MS: [M+H]+ = 516.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan (30 g, 136.4 mmol) and sub B (30.4 g, 136.4 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide, stirred and refluxed. Then, potassium triphosphate (86.8 g, 409.1 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 702 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain a yellow solid compound sub 17-1 (54.1 g, 77%, MS: [M+H]+ = 516.2).

질소 분위기에서 sub 17-1(50 g, 118.2 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(33 g, 130mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(34.1 g, 354.6mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(2 g, 3.5mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (2 g, 7.1mmol) 을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 609 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 17(50.5g, 83%, MS: [M+H]+ = 516.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 17-1 (50 g, 118.2 mmol) and bis(pinacolato)diboron (33 g, 130 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Then, potassium acetate (34.1 g, 354.6 mmol) was added, and after sufficiently stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (2 g, 3.5 mmol) and tricyclohexylphosphine (2 g, 7.1 mmol) were added. After reacting for 5 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salt, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 609 mL of chloroform, washed twice with water, and the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain gray solid compound sub 17 (50.5 g, 83%, MS: [M+H]+ = 516.2).

제조예 2-18. 중간체 화합물 sub 18의 제조Production Example 2-18. Preparation of intermediate compound sub 18

Figure 112021023839787-pat00042
Figure 112021023839787-pat00042

질소 분위기에서 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan(30 g, 136.4 mmol)와 sub C(31.8 g, 136.4mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(86.8 g, 409.1mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 591 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 sub 18-1(46.7g, 79%, MS: [M+H]+ = 434.1)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, 7-chloro-1-fluorodibenzo[b,d]furan (30 g, 136.4 mmol) and sub C (31.8 g, 136.4 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide, stirred and refluxed. Then, potassium triphosphate (86.8 g, 409.1 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 591 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to obtain a yellow solid compound sub 18-1 (46.7g, 79%, MS: [M+H]+ = 434.1).

질소 분위기에서 sub 18-1(50 g, 115.4 mmol)와 비스(피나콜라토)디보론(29.6 g, 127mmol)를 Diox 1000ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘아세테이트(33.3 g, 346.3mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 팔라듐디벤질리덴아세톤팔라듐(2 g, 3.5mmol) 및 트리시클로헥실포스핀 (1.9 g, 6.9mmol) 을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 606 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에탄올재결정을 통해 회색의 고체 화합물 sub 18(52.1g, 86%, MS: [M+H]+ = 526.3)을 제조하였다. In a nitrogen atmosphere, sub 18-1 (50 g, 115.4 mmol) and bis(pinacolato)diboron (29.6 g, 127 mmol) were added to 1000 ml of Diox, stirred and refluxed. Thereafter, potassium acetate (33.3 g, 346.3 mmol) was added, and after sufficient stirring, palladium dibenzylideneacetone palladium (2 g, 3.5 mmol) and tricyclohexylphosphine (1.9 g, 6.9 mmol) were added. After reacting for 5 hours, cooled to room temperature, the organic layer was filtered to remove salt, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 606 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized from chloroform and ethanol to obtain a gray solid compound sub 18 (52.1 g, 86%, MS: [M+H]+ = 526.3).

합성예 1Synthesis Example 1

Figure 112021023839787-pat00043
Figure 112021023839787-pat00043

질소 분위기에서 sub 1(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 1(28.6g, 59%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 1 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 1 (28.6g, 59%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 2Synthesis Example 2

Figure 112021023839787-pat00044
Figure 112021023839787-pat00044

질소 분위기에서 sub 2(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 2(33.9g, 70%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 2 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 5 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 2 (33.9g, 70%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 3Synthesis Example 3

Figure 112021023839787-pat00045
Figure 112021023839787-pat00045

질소 분위기에서 sub 3(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 3(35.8g, 74%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 3 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 3 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 3 (35.8g, 74%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 4Synthesis Example 4

Figure 112021023839787-pat00046
Figure 112021023839787-pat00046

질소 분위기에서 sub 4(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 4(36.8g, 76%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 4 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 4 (36.8g, 76%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 5Synthesis Example 5

Figure 112021023839787-pat00047
Figure 112021023839787-pat00047

질소 분위기에서 sub 5(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 5(30g, 62%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 5 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 5 (30g, 62%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 6Synthesis Example 6

Figure 112021023839787-pat00048
Figure 112021023839787-pat00048

질소 분위기에서 sub 6(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 6(38.2g, 79%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 6 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 4 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 6 (38.2g, 79%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 7Synthesis Example 7

Figure 112021023839787-pat00049
Figure 112021023839787-pat00049

질소 분위기에서 sub 7(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 7(37.3g, 77%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 7 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 7 (37.3g, 77%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 8Synthesis Example 8

Figure 112021023839787-pat00050
Figure 112021023839787-pat00050

질소 분위기에서 sub 8(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 8(37.3g, 77%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 8 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 3 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 8 (37.3g, 77%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 9Synthesis Example 9

Figure 112021023839787-pat00051
Figure 112021023839787-pat00051

질소 분위기에서 sub 9(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 9(36.3g, 75%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 9 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 5 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 9 (36.3g, 75%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 10Synthesis Example 10

Figure 112021023839787-pat00052
Figure 112021023839787-pat00052

질소 분위기에서 sub 10(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 10(28.6g, 59%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 10 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 5 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 10 (28.6g, 59%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 11Synthesis Example 11

Figure 112021023839787-pat00053
Figure 112021023839787-pat00053

질소 분위기에서 sub 12(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 12(24.7g, 51%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 12 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 4 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 12 (24.7g, 51%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 12Synthesis Example 12

Figure 112021023839787-pat00054
Figure 112021023839787-pat00054

질소 분위기에서 sub 12(30 g, 71.9 mmol)와 sub A(14.9 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 484 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 12(26.1g, 54%, MS: [M+H]+ = 605.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 12 (30 g, 71.9 mmol) and sub A (14.9 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 5 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 484 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 12 (26.1g, 54%, MS: [M+H]+ = 605.2).

합성예 13Synthesis Example 13

Figure 112021023839787-pat00055
Figure 112021023839787-pat00055

질소 분위기에서 sub 1(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 13(30.3g, 68%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 1 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 13 (30.3g, 68%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 14Synthesis Example 14

Figure 112021023839787-pat00056
Figure 112021023839787-pat00056

질소 분위기에서 sub 2(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 5시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 14(31.7g, 71%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 2 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 5 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 14 (31.7g, 71%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 15Synthesis Example 15

Figure 112021023839787-pat00057
Figure 112021023839787-pat00057

질소 분위기에서 sub 3(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 15(32.1g, 72%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 3 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 15 (32.1g, 72%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 16Synthesis Example 16

Figure 112021023839787-pat00058
Figure 112021023839787-pat00058

질소 분위기에서 sub 1(30 g, 71.9 mmol)와 sub C(16.8 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 453 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 16(30.8g, 68%, MS: [M+H]+ = 631.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 1 (30 g, 71.9 mmol) and sub C (16.8 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 453 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 16 (30.8g, 68%, MS: [M+H]+ = 631.2).

합성예 17Synthesis Example 17

Figure 112021023839787-pat00059
Figure 112021023839787-pat00059

질소 분위기에서 sub 2(30 g, 71.9 mmol)와 sub C(16.8 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 453 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 17(28.1g, 62%, MS: [M+H]+ = 631.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 2 (30 g, 71.9 mmol) and sub C (16.8 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved in 453 mL of chloroform again, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 17 (28.1g, 62%, MS: [M+H]+ = 631.2).

합성예 18Synthesis Example 18

Figure 112021023839787-pat00060
Figure 112021023839787-pat00060

질소 분위기에서 sub 1(30 g, 71.9 mmol)와 sub C(16.8 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 453 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 18(28.6g, 63%, MS: [M+H]+ = 631.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 1 (30 g, 71.9 mmol) and sub C (16.8 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 3 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved in 453 mL of chloroform again, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 18 (28.6g, 63%, MS: [M+H]+ = 631.2).

합성예 19Synthesis Example 19

Figure 112021023839787-pat00061
Figure 112021023839787-pat00061

질소 분위기에서 sub 19(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 19(25g, 56%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 19 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 19 (25g, 56%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 20Synthesis Example 20

Figure 112021023839787-pat00062
Figure 112021023839787-pat00062

질소 분위기에서 sub 5(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 20(28.5g, 64%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 5 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 20 (28.5g, 64%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 21Synthesis Example 21

Figure 112021023839787-pat00063
Figure 112021023839787-pat00063

질소 분위기에서 sub 6(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 21(35.2g, 79%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 6 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 21 (35.2g, 79%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 22Synthesis Example 22

Figure 112021023839787-pat00064
Figure 112021023839787-pat00064

질소 분위기에서 sub 10(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 22(28.1g, 63%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 10 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 22 (28.1g, 63%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 23Synthesis Example 23

Figure 112021023839787-pat00065
Figure 112021023839787-pat00065

질소 분위기에서 sub 11(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 23(33.9g, 76%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 11 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 3 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 23 (33.9g, 76%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 24Synthesis Example 24

Figure 112021023839787-pat00066
Figure 112021023839787-pat00066

질소 분위기에서 sub 12(30 g, 71.9 mmol)와 sub B(16 g, 71.9mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(45.8 g, 215.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 7시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 446 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 24(25.4g, 57%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 12 (30 g, 71.9 mmol) and sub B (16 g, 71.9 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (45.8 g, 215.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 7 hours, cooled to room temperature, and filtered to remove salts from the organic layer, and then the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 446 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 24 (25.4g, 57%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 25Synthesis Example 25

Figure 112021023839787-pat00067
Figure 112021023839787-pat00067

질소 분위기에서 sub 13(30 g, 69.3 mmol)와 sub A(15.5 g, 69.3mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(44.1 g, 207.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 430 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 25(24.5g, 57%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 13 (30 g, 69.3 mmol) and sub A (15.5 g, 69.3 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (44.1 g, 207.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 4 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 430 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 25 (24.5g, 57%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 26Synthesis Example 26

Figure 112021023839787-pat00068
Figure 112021023839787-pat00068

질소 분위기에서 sub 14(30 g, 69.3 mmol)와 sub A(15.5 g, 69.3mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(44.1 g, 207.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 430 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 26(21.9g, 51%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 14 (30 g, 69.3 mmol) and sub A (15.5 g, 69.3 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (44.1 g, 207.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 430 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 26 (21.9g, 51%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 27Synthesis Example 27

Figure 112021023839787-pat00069
Figure 112021023839787-pat00069

질소 분위기에서 sub 15(30 g, 69.3 mmol)와 sub A(15.5 g, 69.3mmol)를 다이메틸포름아마이드 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 삼인산포타슘(44.1 g, 207.8mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거 한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름 430 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 Compound 27(33.9g, 79%, MS: [M+H]+ = 621.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 15 (30 g, 69.3 mmol) and sub A (15.5 g, 69.3 mmol) were added to 600 ml of dimethylformamide and stirred and refluxed. Thereafter, potassium triphosphate (44.1 g, 207.8 mmol) was added, stirred sufficiently, reacted for 6 hours, cooled to room temperature, and the organic layer was filtered to remove salts, and the filtered organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 430 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was purified through a silica column using chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 27 (33.9g, 79%, MS: [M+H]+ = 621.2).

합성예 28Synthesis Example 28

Figure 112021023839787-pat00070
Figure 112021023839787-pat00070

질소 분위기에서 sub 16(30 g, 60.1 mmol)와 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(20.6 g, 60.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(24.9 g, 180.3mmol)를 물25 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.1 g, 1.8mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시클로로포름 818 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 Compound 28(27.8g, 68%, MS: [M+H]+ = 681.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 16 (30 g, 60.1 mmol) and 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (20.6 g, 60.1 mmol) into 600ml of tetrahydrofuran, followed by stirring and reflux. Thereafter, potassium carbonate (24.9 g, 180.3 mmol) was dissolved in 25 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.1 g, 1.8 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooling to room temperature, separating the organic layer and the water layer, and distilling the organic layer. The resulting product was dissolved again in 818 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare Compound 28 (27.8g, 68%, MS: [M+H]+ = 681.2) as a white solid compound.

합성예 29Synthesis Example 29

Figure 112021023839787-pat00071
Figure 112021023839787-pat00071

질소 분위기에서 sub 17(30 g, 60.1 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(21.5 g, 60.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(24.9 g, 180.3mmol)를 물25 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.1 g, 1.8mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시클로로포름 834 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 흰색의 고체 화합물 Compound 29(30g, 72%, MS: [M+H]+ = 695.2)을 제조하였다.Sub 17 (30 g, 60.1 mmol) and 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (21.5 g, 60.1 mmol) in a nitrogen atmosphere ) was put into 600ml of tetrahydrofuran and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (24.9 g, 180.3 mmol) was dissolved in 25 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.1 g, 1.8 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, and then the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 834 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare Compound 29 (30g, 72%, MS: [M+H]+ = 695.2) as a white solid compound.

합성예 30Synthesis Example 30

Figure 112021023839787-pat00072
Figure 112021023839787-pat00072

질소 분위기에서 sub 16(30 g, 60.1 mmol)와 2-chloro-4-phenyl-6-(phenyl-d5)-1,3,5-triazine(16.4 g, 60.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(24.9 g, 180.3mmol)를 물25 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.1 g, 1.8mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시클로로포름 732 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 Compound 30(19g, 52%, MS: [M+H]+ = 610.2)을 제조하였다.Sub 16 (30 g, 60.1 mmol) and 2-chloro-4-phenyl-6-(phenyl-d5)-1,3,5-triazine (16.4 g, 60.1 mmol) were added to 600 ml of tetrahydrofuran in a nitrogen atmosphere. Stir and reflux. Thereafter, potassium carbonate (24.9 g, 180.3 mmol) was dissolved in 25 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.1 g, 1.8 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, separated the organic layer and the water layer, and then distilled the organic layer. The resulting product was dissolved again in 732 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 30 (19g, 52%, MS: [M+H]+ = 610.2).

합성예 31Synthesis Example 31

Figure 112021023839787-pat00073
Figure 112021023839787-pat00073

질소 분위기에서 sub 16(30 g, 60.1 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(20.6 g, 60.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(24.9 g, 180.3mmol)를 물25 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.1 g, 1.8mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시클로로포름 854 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 Compound 30(33.3g, 78%, MS: [M+H]+ = 711.2)을 제조하였다.Sub 16 (30 g, 60.1 mmol) and 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (20.6 g, 60.1 mmol) in nitrogen atmosphere ) was added to 600ml of tetrahydrofuran and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (24.9 g, 180.3 mmol) was dissolved in 25 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.1 g, 1.8 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, separated the organic layer and the water layer, and then distilled the organic layer. The resulting product was dissolved again in 854 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 30 (33.3g, 78%, MS: [M+H]+ = 711.2).

합성예 32Synthesis Example 32

Figure 112021023839787-pat00074
Figure 112021023839787-pat00074

질소 분위기에서 sub 16(30 g, 60.1 mmol)와 9-(4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole(35.2 g, 60.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(24.9 g, 180.3mmol)를 물25 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.1 g, 1.8mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시클로로포름 833 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 Compound 32(32.5g, 78%, MS: [M+H]+ = 694.2)을 제조하였다.Sub 16 (30 g, 60.1 mmol) and 9-(4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole (35.2 g, 60.1 mmol) were tetrahydrogenated under a nitrogen atmosphere. It was added to 600ml of furan and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (24.9 g, 180.3 mmol) was dissolved in 25 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2.1 g, 1.8 mmol) was added. After reacting for 3 hours, cooled to room temperature, the organic layer and the water layer were separated, and the organic layer was distilled. The resulting product was dissolved again in 833 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 32 (32.5 g, 78%, MS: [M+H]+ = 694.2).

합성예 33Synthesis Example 33

Figure 112021023839787-pat00075
Figure 112021023839787-pat00075

질소 분위기에서 sub 16(30 g, 58.2 mmol)와 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(20 g, 58.2mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(24.1 g, 174.7mmol)를 물24 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2 g, 1.7mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시클로로포름 792 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 Compound 33(28.5g, 72%, MS: [M+H]+ = 681.2)을 제조하였다.In a nitrogen atmosphere, sub 16 (30 g, 58.2 mmol) and 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (20 g, 58.2 mmol) into 600ml of tetrahydrofuran and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (24.1 g, 174.7 mmol) was dissolved in 24 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2 g, 1.7 mmol) was added. After reacting for 1 hour, cooled to room temperature, separated the organic layer and the water layer, and then distilled the organic layer. The resulting product was dissolved again in 792 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 33 (28.5g, 72%, MS: [M+H]+ = 681.2).

합성예 34Synthesis Example 34

Figure 112021023839787-pat00076
Figure 112021023839787-pat00076

질소 분위기에서 sub 18(30 g, 57.1 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(20.4 g, 57.1mmol)를 테트라하이드로퓨란 600ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이후 포타슘카보네이트(23.7 g, 171.3mmol)를 물24 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2 g, 1.7mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 결과의 수득물을 다시클로로포름 823 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 클로로포름과 에틸아세테이트재결정을 통해 노랑의 고체 화합물 Compound 34(32.1g, 78%, MS: [M+H]+ = 721.3)을 제조하였다.Sub 18 (30 g, 57.1 mmol) and 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (20.4 g, 57.1 mmol) in nitrogen atmosphere ) was added to 600ml of tetrahydrofuran and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (23.7 g, 171.3 mmol) was dissolved in 24 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakistriphenyl-phosphinopalladium (2 g, 1.7 mmol) was added. After reacting for 2 hours, cooled to room temperature, separated the organic layer and the water layer, and then distilled the organic layer. The resulting product was dissolved again in 823 mL of chloroform, washed twice with water, the organic layer was separated, stirred with anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was distilled under reduced pressure. The concentrated compound was recrystallized with chloroform and ethyl acetate to prepare a yellow solid compound Compound 34 (32.1g, 78%, MS: [M+H]+ = 721.3).

실시예 1Example 1

ITO(indium tin oxide)가 1,300Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.A glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1,300 Å was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves. At this time, a product of Fischer Co. was used as a detergent, and distilled water filtered through a second filter of a product of Millipore Co. was used as distilled water. After washing the ITO for 30 minutes, ultrasonic cleaning was performed twice with distilled water for 10 minutes. After washing with distilled water, ultrasonic cleaning was performed with solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and transported to a plasma cleaner. In addition, after cleaning the substrate for 5 minutes using oxygen plasma, the substrate was transferred to a vacuum deposition machine.

상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 HI-1 화합물을 50Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 250Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공수송층을 형성하고, HT-1 증착막 위에 하기 HT-2 화합물을 50Å 두께로 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다. 상기 전자차단층 위에 발광층으로서 앞서 합성예 1에서 제조한 화합물 1, 하기 YGH-1 화합물, 및 인광도펀트 YGD-1을 44:44:12의 중량비로 공증착하여 400Å 두께의 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 하기 ET-1 화합물을 250Å의 두께로 진공 증착하여 전자수송층을 형성하고, 상기 전자수송층 위에 하기 ET-2 화합물 및 Li를 98:2의 중량비로 진공 증착하여 100Å 두께의 전자주입층을 형성하였다. 상기 전자주입층 위에 1000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. The following HI-1 compound was thermally vacuum deposited to a thickness of 50 Å on the ITO transparent electrode prepared as described above to form a hole injection layer. A hole transport layer was formed by thermally vacuum depositing the HT-1 compound to a thickness of 250 Å on the hole injection layer, and an electron blocking layer was formed by vacuum depositing the HT-2 compound to a thickness of 50 Å on the HT-1 deposited film. As a light emitting layer on the electron blocking layer, compound 1 prepared in Synthesis Example 1, the following compound YGH-1, and phosphorescent dopant YGD-1 were co-deposited in a weight ratio of 44:44:12 to form a light emitting layer having a thickness of 400 Å. An electron transport layer was formed by vacuum depositing the ET-1 compound to a thickness of 250 Å on the light emitting layer, and an electron injection layer having a thickness of 100 Å was formed by vacuum depositing the ET-2 compound and Li at a weight ratio of 98:2 on the electron transport layer. formed. A cathode was formed by depositing aluminum to a thickness of 1000 Å on the electron injection layer.

Figure 112021023839787-pat00077
Figure 112021023839787-pat00077

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7 Å/sec를 유지하였고, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 × 10-7 ~ 5 × 10-8 torr를 유지하였다.In the above process, the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 ~ 0.7 Å / sec, the deposition rate of aluminum was maintained at 2 Å / sec, and the vacuum level during deposition was maintained at 1 × 10 -7 ~ 5 × 10 -8 torr did

실시예 2 내지 13Examples 2 to 13

합성예 1에서 제조한 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 1 were used instead of Compound 1 prepared in Synthesis Example 1.

비교예 1 내지 4Comparative Examples 1 to 4

합성예 1에서 제조한 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compounds shown in Table 1 were used instead of Compound 1 prepared in Synthesis Example 1.

하기 표 1에서의 CE1 내지 CE4의 화합물은 하기와 같다.The compounds of CE1 to CE4 in Table 1 below are as follows.

Figure 112021023839787-pat00078
Figure 112021023839787-pat00078

실험예Experimental example

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 대해 전류를 인가했을 때, 10mA/cm2의 전류 밀도에서의 전압과 효율 및 색좌표를 측정하였고, 또 50mA/cm2의 전류 밀도에서의 수명 특성(LT95)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. When current was applied to the organic light emitting device prepared in the above Examples and Comparative Examples, voltage, efficiency and color coordinates were measured at a current density of 10 mA/cm 2 , and lifetime characteristics at a current density of 50 mA/cm 2 (LT 95 ) was measured. The results are shown in Table 1 below.

이때, LT95는 휘도가 초기 휘도 대비 95%가 되는데 소요되는 시간을 의미한다. In this case, LT 95 means the time required for the luminance to become 95% of the initial luminance.

화합물compound 전압(V)
(@10mA/cm2)Voltage (V)
(@10mA/cm 2 ) 효율(Cd/A)
(@10mA/cm2)Efficiency (Cd/A)
(@10mA/cm 2 ) 색좌표
(x,y)color coordinates
(x,y) 수명(hr)
(LT95 at 50mA/cm2)Life (hr)
(LT 95 at 50mA/cm 2 ) 실시예 1Example 1 화합물 1compound 1 3.83.8 8282 0.45, 0.530.45, 0.53 170170 실시예 2Example 2 화합물 2compound 2 3.93.9 8181 0.44, 0.540.44, 0.54 220220 실시예 3Example 3 화합물 3compound 3 3.73.7 8383 0.45, 0.540.45, 0.54 185185 실시예 4Example 4 화합물 4compound 4 3.93.9 8484 0.44, 0.530.44, 0.53 234234 실시예 5Example 5 화합물 5compound 5 3.93.9 8383 0.45, 0.530.45, 0.53 225225 실시예 6Example 6 화합물 6compound 6 3.83.8 8181 0.44, 0.540.44, 0.54 250250 실시예 7Example 7 화합물 7compound 7 3.63.6 8787 0.45, 0.530.45, 0.53 154154 실시예 8Example 8 화합물 8compound 8 3.73.7 8585 0.44, 0.540.44, 0.54 120120 실시예 9Example 9 화합물 9compound 9 3.83.8 8484 0.45, 0.540.45, 0.54 185185 실시예 10Example 10 화합물 10compound 10 44 8080 0.44, 0.530.44, 0.53 145145 실시예 11Example 11 화합물 11compound 11 3.83.8 8282 0.45, 0.540.45, 0.54 300300 실시예 12Example 12 화합물 12compound 12 3.83.8 8484 0.44, 0.530.44, 0.53 280280 실시예 13Example 13 화합물 13compound 13 3.93.9 8181 0.45, 0.530.45, 0.53 220220 실시예 14Example 14 화합물 14compound 14 44 8080 0.44, 0.540.44, 0.54 270270 실시예 15Example 15 화합물 15compound 15 3.83.8 8282 0.45, 0.530.45, 0.53 250250 실시예 16Example 16 화합물 16compound 16 3.73.7 8282 0.44, 0.540.44, 0.54 190190 실시예 17Example 17 화합물 17compound 17 3.83.8 8181 0.45, 0.540.45, 0.54 213213 실시예 18Example 18 화합물 18compound 18 3.63.6 8383 0.44, 0.530.44, 0.53 205205 실시예 19Example 19 화합물 19compound 19 3.83.8 8484 0.44, 0.540.44, 0.54 310310 실시예 20Example 20 화합물 20compound 20 3.83.8 8585 0.45, 0.540.45, 0.54 290290 실시예 21Example 21 화합물 21compound 21 3.93.9 8282 0.44, 0.530.44, 0.53 320320 실시예 22Example 22 화합물 22compound 22 4.14.1 8080 0.44, 0.540.44, 0.54 160160 실시예 23Example 23 화합물 23compound 23 3.83.8 8282 0.45, 0.540.45, 0.54 350350 실시예 24Example 24 화합물 24compound 24 3.83.8 8383 0.44, 0.530.44, 0.53 280280 실시예 25Example 25 화합물 25compound 25 44 8181 0.45, 0.530.45, 0.53 380380 실시예 26Example 26 화합물 26compound 26 3.93.9 8282 0.44, 0.540.44, 0.54 355355 실시예 27Example 27 화합물 27compound 27 3.93.9 8181 0.45, 0.540.45, 0.54 325325 실시예 28Example 28 화합물 28compound 28 3.93.9 8181 0.44, 0.530.44, 0.53 320320 실시예 29Example 29 화합물 29compound 29 3.93.9 8080 0.45, 0.530.45, 0.53 380380 실시예 30Example 30 화합물 30compound 30 3.83.8 8282 0.44, 0.540.44, 0.54 330330 실시예 31Example 31 화합물 31compound 31 3.93.9 8181 0.45, 0.540.45, 0.54 350350 실시예 33Example 33 화합물 33compound 33 3.93.9 8383 0.45, 0.530.45, 0.53 330330 실시예 34Example 34 화합물 34compound 34 3.93.9 8181 0.44, 0.540.44, 0.54 280280 비교예 1Comparative Example 1 CE 1 CE 1 44 7575 0.45, 0.530.45, 0.53 100100 비교예 2Comparative Example 2 CE 2 CE 2 44 7676 0.44, 0.540.44, 0.54 120120 비교예 3Comparative Example 3 CE 3 CE 3 3.93.9 8080 0.45, 0.540.45, 0.54 5555 비교예 4Comparative Example 4 CE 4 CE 4 4.84.8 5959 0.44, 0.530.44, 0.53 1515

상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광층 물질로 사용할 경우, 비교예에 비하여 우수한 효율 및 수명 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 이는 트라이진기와 디벤조퓨라닐기 또는 디벤조티오펜일기를 포함하는 모핵 구조로 인해 분자 내 전기 안정성이 향상되고, 또 상기 화합물들이 박막 구현시 박막 내에서 결정성을 저해하였기 때문이다.As shown in Table 1, it was confirmed that when the compound of the present invention was used as a material for the light emitting layer, it exhibited excellent efficiency and lifespan characteristics compared to the comparative example. This is because the intramolecular electrical stability is improved due to the mother nucleus structure including a trizine group, dibenzofuranyl group, or dibenzothiophenyl group, and the compounds inhibit crystallinity in the thin film when the thin film is implemented.

1: 기판 2: 양극
3: 유기물 층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자차단층 8: 발광층
9: 전자수송층 10: 전자주입층1: substrate 2: anode
3: organic layer 4: cathode
5: hole injection layer 6: hole transport layer
7: electron blocking layer 8: light emitting layer
9: electron transport layer 10: electron injection layer

Claims (11)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure 112021023839787-pat00079

상기 화학식 1에서,
X는 각각 독립적으로 N 또는 CH이되, 단 X 중 적어도 2개는 N이고,
Y는 O 또는 S이며,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된, N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C5-60 헤테로아릴이고,
L은 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이며,
R1 및 R3는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이고,
R2 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 치환기이고, 나머지는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이며,
n은 0 내지 3의 정수이며,
[화학식 2]
Figure 112021023839787-pat00080

상기 화학식 2에서,
Z는 O, S 또는 CRcRd이고,
Ra, Rb, Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴이며,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
A compound represented by Formula 1 below:
[Formula 1]
Figure 112021023839787-pat00079

In Formula 1,
Each X is independently N or CH, provided that at least two of X are N;
Y is O or S;
Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a substituted or unsubstituted C 5-60 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of N, O and S,
L is a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
R 1 and R 3 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 1-60 Alkyl; or a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl;
One of R 2 is a substituent represented by Formula 2 below, and the others are each independently hydrogen or deuterium,
n is an integer from 0 to 3;
[Formula 2]
Figure 112021023839787-pat00080

In Formula 2,
Z is O, S or CR c R d ;
R a , R b , R c and R d are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 1-60 Alkyl; or a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl;
p and q are each independently an integer of 0 to 4;
 제1항에 있어서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-12 중 어느 하나인,
화합물:
Figure 112021023839787-pat00081

Figure 112021023839787-pat00082

상기 화학식 1-1 내지 1-12에 있어서,
X, Y, Z, Ar1, Ar2, L, R1, Ra, Rb, n, p 및 q는 제1항에서 정의한 바와 같다.
According to claim 1,
Formula 1 is any one of the following Formulas 1-1 to 1-12,
compound:
Figure 112021023839787-pat00081

Figure 112021023839787-pat00082

In Formulas 1-1 to 1-12,
X, Y, Z, Ar 1 , Ar 2 , L, R 1 , R a , R b , n, p and q are as defined in claim 1.
 제1항에 있어서,
X는 모두 N인,
화합물.
According to claim 1,
all X's are N;
compound.
 제1항에 있어서,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, (나프틸)페닐, (페닐)나프틸, 플루오레닐, 9,9-디메틸플루오레닐, 9,9-디페닐플루오레닐, 디벤조티오페닐, 디벤조퓨라닐 또는 카르바졸이고,
상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 하나 이상의 중수소, 메틸 또는 페닐로 치환되는,
화합물.
According to claim 1,
Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, (naphthyl)phenyl, (phenyl)naphthyl, fluorenyl, 9,9-dimethylflu Orenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, dibenzothiophenyl, dibenzofuranyl or carbazole;
Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted or substituted with one or more deuterium, methyl or phenyl;
compound.
 제1항에 있어서,
Ar1 및 Ar2 중 어느 하나는 페닐 또는 나프틸이고, 나머지는 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, 페난쓰레닐, 트리페닐레닐, (나프틸)페닐, (페닐)나프틸, 플루오레닐, 9,9-디메틸플루오레닐, 9,9-디페닐플루오레닐, 디벤조티오페닐, 디벤조퓨라닐 또는 카르바졸이며,
상기 Ar1 및 Ar2 는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 하나 이상의 중수소로 치환되는,
화합물.
According to claim 1,
Any one of Ar 1 and Ar 2 is phenyl or naphthyl, and the others are phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, phenanthrenyl, triphenylenyl, (naphthyl)phenyl, (phenyl)naphthyl, fluorene Nyl, 9,9-dimethylfluorenyl, 9,9-diphenylfluorenyl, dibenzothiophenyl, dibenzofuranyl or carbazole;
Ar 1 and Ar 2 are each independently unsubstituted or substituted with one or more deuterium groups,
compound.
 제1항에 있어서,
L은 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌인,
화합물.
According to claim 1,
L is a single bond, phenylene, or naphthylene;
compound.
 제1항에 있어서,
R1 및 R3은 모두 수소이거나, 또는 모두 중수소인,
화합물.
According to claim 1,
R 1 and R 3 are both hydrogen or both are deuterium;
compound.
 제1항에 있어서,
Ra 및 Rb는 모두 수소이거나, 또는 모두 중수소인,
화합물.
According to claim 1,
R a and R b are both hydrogen or both are deuterium;
compound.
 제1항에 있어서,
Rc 및 Rd는 각각 메틸인,
화합물.
According to claim 1,
R c and R d are each methyl;
compound.
 제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
화합물:
Figure 112021023839787-pat00083

Figure 112021023839787-pat00084

Figure 112021023839787-pat00085

Figure 112021023839787-pat00086

Figure 112021023839787-pat00087

Figure 112021023839787-pat00088

Figure 112021023839787-pat00089

Figure 112021023839787-pat00090

Figure 112021023839787-pat00091

Figure 112021023839787-pat00092
.
According to claim 1,
The compound represented by Formula 1 is any one selected from the group consisting of
compound:
Figure 112021023839787-pat00083

Figure 112021023839787-pat00084

Figure 112021023839787-pat00085

Figure 112021023839787-pat00086

Figure 112021023839787-pat00087

Figure 112021023839787-pat00088

Figure 112021023839787-pat00089

Figure 112021023839787-pat00090

Figure 112021023839787-pat00091

Figure 112021023839787-pat00092
.
 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 제1항 내지 제10항 중 어느 하나의 항에 따른 화합물을 포함하는 것인, 유기 발광 소자. a first electrode; a second electrode provided to face the first electrode; and one or more organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound according to any one of claims 1 to 10. That is, an organic light emitting device.
KR1020210026798A 2020-02-26 2021-02-26 Novel compound and organic light emitting device comprising the same KR102543075B1 (en)

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