KR100385722B1 - 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 그의 제조방법 - Google Patents

이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 이를 위하여 a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부; b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70중량부; c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부; 및 d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명 수지 조성물에 있어서, e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및 f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부를 더욱 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 투명 열가소성 수지 조성물은 투명성, 내충격성, 가공성 등에 있어서 균형있는 물성을 나타내며, 특히 이형성이 우수하여, 대형 사출물, 얇고 구조가 복잡한 사출물 등을 제조하는데 유리하다.

Description

이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 및 그의 제조방법{TRANSPARENT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING SUPERIOR PARTING PROPERTIES AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}
[산업상 이용분야]
본 발명은 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 폴리부타디엔 고무라텍스에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족비닐 화합물, 비닐시안 화합물 등을 유화중합으로 그라프트 공중합시켜서 제조되는 내충격성, 내약품성 및 가공성이 우수한 투명 ABS 열가소성 수지에 이형성을 부여하는 것이다.
[종래 기술]
최근 플라스틱 소재에 투명성 등과 같은 고기능성을 부여하는 연구가 많이 진행되고 있다. 예를 들어 PCS 투명창, 전자렌지 투명창, 전축 투명창, 게임기 하우징(housing), 사무기기 투명창 등과 같이 소재의 투명성을 새로이 부여하는 연구가 집중적으로 이루어고 있다. 그러나 이들 부품에 사용되어지고 있는 종래의 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 ABS 라함) 공중합체 수지는 내충격성, 내약품성, 가공성 및 표면광택성 등의 품질은 우수하나 수지의 특성상 불투명한 소재여서 투명성이 요구되는 소재에는 사용상 한계를 갖는다. 또한 최근의 디자인 향상과 제품모델 차별화로 대형 사출물이나 얇고 복잡한 구조의 사출물 제조에 대한 요구가 늘어나고 있다.
이러한 요구에 대하여 지금까지의 투명수지 제조방법들은 강성과 가공성 및 이형성 측면에서 균형있는 수지를 제조하기가 어려웠다. 내충격성과 내약품성 등을 갖는 수지들은 가공성이 부족하여 대형 사출물, 복잡한 사출물의 제조가 어렵고, 이형성이 부족하여 사출제품에 이형 크랙이 발생하거나 변형된 모양의 제품이 제조되고 백화현상이 나타난다.
본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 고려하여, 투명성, 내충격성, 내화학성, 가공성 등의 특성을 유지하면서 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 투명성, 내충격성, 내화학성, 가공성 및 이형성의 균형있는 물성을 나타내는 투명 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여,
a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;
b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르
화합물 40 내지 70 중량부;
c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부; 및
d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부
의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서,
e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및
f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부
를 더욱 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은
a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;
b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물
40 내지 70 중량부;
c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부;
d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부;
e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부;
f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부; 및
g) 첨가제로 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제
를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를
제조하는 단계
를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한 본 발명은
a) ⅰ) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;
ⅱ) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르
화합물 40 내지 70 중량부;
ⅲ) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부
ⅳ) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부
의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여
유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를 제조하는
단계; 및
b) 상기 a)단계에서 제조된 투명 열가소성 수지에
ⅵ) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및
ⅶ) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부
을 첨가하는 단계
를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법도 제공한다.
이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.
[작 용]
본 발명은 투명성 열가소성 ABS 수지를 유화중합에 의해 그라프트시켜 제조할 때 이형제로 고급지방산의 금속염과 실리콘오일을 첨가하여 투명성, 내충격성, 내화학성, 가공성 등의 특성을 유지하면서도 우수한 이형성을 나타내게 한 것이다. 특히 이형성이 우수한 실리콘 오일만을 첨가하는 것은 투명수지의 이형성 및 충격강도를 증가시키지만 헤이즈값(haze value)도 증가시키게 되는 데, 이러한 결점을 보완하는 것으로 함께 첨가되는 고급지방산의 금속염이 투명 수지의 헤이즈값 증가를 방지하면서 이형성을 보완하게 된다.
따라서, 본 발명은 입자경이 1600∼3500 Å이고, 겔함량이 70∼95 %이며, 팽윤지수가 12∼30 인 공액디엔 고무라텍스 혼합물과 여기에 그라프트 시키는 단량체로 메타크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족비닐 화합물, 비닐시안 화합물을 포함하는 조성물을 유화중합 방법으로 그라프트 중합하여 제조되는 투명 열가소성 수지에 적용된다.
이때 사용되는 단량체 혼합물의 굴절율은 투명성에 절대적으로 영향을 미치며, 이 굴절율은 단량체의 사용량과 혼합비에 의해 조절이 된다. 즉, 투명성을 갖기 위해서는 그라프트를 위하여 시이드(seed)로 사용되는 공액디엔 화합물의 굴절율과 여기에 그라프트되는 성분 전체의 굴절율이 유사한 정도로 되어야 하므로 단량체의 사용량과 혼합비가 매우 중요하다. 이때 사용되는 각 성분의 굴절율은 부타디엔이 1.518, 메틸메타크릴레이트가 1.49, 스티렌이 1.59, 아크릴로니트릴이 1.518 정도이다.
그라프팅 중합 반응시 각 성분의 그라프트 첨가 방법은 각 성분을 일괄투여하는 방법과 전량 또는 일부를 연속(순차적으로)투여하는 방법을 사용할 수 있는데본 발명에서는 일괄투여와 연속투여 방법을 조절하여 사용하는 복합형태를 취한다.
그라프트시 단량체와 함께 고급지방산의 금속염과 실리콘오일을 첨가하여 이형성을 향상시킨다. 이때 사용되는 고급지방산의 금속염과 실리콘오일은 단량체와 함께 투여하거나 또는 중합 후 일괄투여하는 방법이 사용될 수 있는 것이다. 또한 상기 단량체와 함께 투여함에 있어서, 그라프트시 각 원료와 함께 일괄투여하는 방법과 단량체 일부와 혼합하여 연속(순차적)으로 투여하는 방법이 사용될 수 있다.
본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
가) 폴리부타디엔 고무라텍스 제조 공정
1,3-부타디엔 80∼100 중량부, 1,2-부타디엔 20 중량부 이하, 유화제 1∼4 중량부, 중합개시제 0.2∼1.5 중량부, 전해질 0.5 중량부, 분자량조절제 0.1∼0.5 중량부, 이온교환수 75 중량부를 일괄 투여하여 25∼50 시간 동안 65∼85 ℃에서 유화 중합 반응시켜 평균 입자경이 2500∼5000 Å 이고, 겔함량이 60∼95 % 이며, 팽윤지수가 12∼40 인 폴리부타디엔 고무라텍스를 제조한다.
상기 유화제는 알킬 아릴 설포네이트, 알칼리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염 등이 바람직하며, 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.
상기 중합 개시제는 수용성 퍼설페이트나 퍼옥시 화합물을 이용할 수 있고 산화-환원계도 사용 가능하다. 수용성 퍼설페이트로는 나트륨 및 칼륨 퍼설페이트가 바람직하고, 지용성 중합개시제로는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부틸니트릴, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드,파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드 등이 바람직하며, 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용 가능하다.
상기 전해질로는 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4, Na2HPO4등을 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 사용하는 것이 가능하다.
상기 분자량조절제로는 메르캅탄류가 주로 사용된다.
상기 유화 중합 온도는 고무라텍스의 겔함량 및 팽윤지수를 조정하는데 매우 중요하며 이때 개시제 선정도 고려되어야 한다.
나) 그라프트 공중합체 제조 공정
상기 방법으로 제조된 공액디엔 고무라텍스 8∼15 중량부에 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40∼70 중량부, 방향족비닐 화합물 15∼30 중량부, 비닐시안 화합물 1∼20 중량부, 유화제 0.2∼0.6 중량부, 분자량조절제 0.2∼0.6 중량부, 중합개시제 0.05∼0.3 중량부 등을 포함하여 그라프트 공중합시킨다.
단량체의 혼합비는 투명성을 갖는 수지를 얻기 위해서 매우 중요하며, 혼합비에 따라서 굴절율이 달라진다. 즉, 시이드(seed)로 사용되는 공액디엔 고무라텍스의 굴절율과 여기에 그라프트 되는 화합물의 전체 굴절율이 유사하여야하며, 공액디엔 고무라텍스 굴절율과 여기에 그라프트 되는 전체 화합물의 굴절율 차이가 0.005 이상이면 본 발명에 적합치 않다.
중합온도는 65∼80 ℃가 적당하며 중합시간은 4∼7 시간이 적당하다.
중합반응에 사용되는 유화제로는 알킬아릴 설포네이트, 알카리메틸알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산의 비누, 로진산의 알칼리 염등이며 이들을 단독 또는 2종 이상의 혼합물로도 사용 가능하다.
분자량조절제로는 3급 도데실 메르캅탄이 주로 사용된다.
중합개시제로는 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로 퍼옥사이드, 과황산염 등과 같은 과산화물과 소디움포름알데히드 술폭실레이트, 소디움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로즈, 피롤린산나트륨, 아황산나트륨 등과 같은 환원제와의 혼합물로 된 산화-환원 촉매계를 사용할 수 있다.
또한, 고급 지방산의 금속염 0.001∼1 중량부와 실리콘 오일 0.01∼0.1 중량부를 첨가하여 투명성을 유지하면서 이형성을 향상시킨다. 첨가 방법은 단량체와 함께 연속 또는 일괄 투여하거나 중합 후 일괄투여하는 방법이 가능하다.
고급 지방산의 금속염으로는 징크-스테아레이트, 마그네슘-스테아레이트 등이 사용되고, 양은 0.001∼1 중량부를 사용한다. 0.001 중량부 이하를 사용하면 투명성이 낮아지고, 또한 1 중량부 이상을 사용하면 투명성이 낮아지고, 충격강도도 낮아진다.
실리콘 오일은 표시되는 구조단위로 1.35 내지 1.45의 굴절율을 가지는 것으로 아래과 같은 화학식 1로 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
(CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3
상기 식에서,
n은 1 이상의 정수이다.
사용되는 실리콘 오일의 점도 범위는 25 ℃에서 10∼100 센티스톡스(cs; centi-stokes), 더욱 바람직하게는 20∼50 cs의 점도를 갖는 것을 사용한다. 사용량은 0.01∼0.1 중량부인데, 0.01 미만을 사용하면 이형성이 나빠지고, 0.1 이상을 사용하면 투명성이 떨어지게 된다.
중합종료 후 수득된 라텍스의 중합 전환율은 99 % 이상이고, 이 라텍스에 산화방지제 및 안정제를 투여하여 80 ℃ 이상의 온도에서 염화칼슘 수용액으로 응집시킨 후 탈수 및 건조시켜 분말을 얻었다. 얻어진 분말에 산화방지제 및 안정제를 투입한 후 200∼230 ℃에서 2축 압출 혼련기를 이용하여 펠렛을 제조하고 이 펠렛을 다시 사출하여 그 물성을 측정하였다.
이하의 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이들만으로 한정되는 것이 아니다.
[실시예]
실시예 1
a) 공액디엔 고무라텍스 제조
(소구경 고무라텍스 제조)
질소 치환된 중합 반응기(오토클레이브)에 이온교환수 110 중량부, 단량체로1,3-부타디엔 99 중량부, 스티렌 1 중량부, 유화제로 로진산 칼륨염 1.2 중량부, 올레인산 포타슘염 1.5 중량부, 전해질로 탄산나트륨(Na2CO3) 0.1 중량부, 탄산수소칼륨(KHCO3) 0.5 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부를 일괄투여하고 반응온도를 55 ℃로 올린 다음 개시제로 과황산칼륨 0.3 중량부를 일괄투여하여 반응을 개시 시키고 10 시간 동안 반응시킨후 3급 도데실메르캅탄 0.05 중량부를 다시 추가투여 하여 65 ℃에서 8 시간 동안 반응시킨후 반응을 종료하였다. 그리고 얻어진 고무라텍스를 다음과 같이 분석하였다.
겔함량 및 팽윤지수는 고무라텍스를 묽은 산이나 금속염을 사용하여 응고한 후 세척하여 60 ℃의 진공 오븐에서 24 시간 동안 건조한 다음 얻어진 고무 덩어리를 가위로 잘게 자른 후 1 g의 고무 절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48 시간 동안 실온의 암실에서 보관 후 졸과 겔로 분리하고 하기 수학식 1 및 수학식 2에 따라 각각 겔함량 및 팽윤지수를 측정한다.
[수학식 1]
[수학식 2]
입자경은 다이나믹 레이져라이트 스케트링법으로 HPL(Nicomp 370 HPL)을 이용하여 측정하였다.
이때 얻은 고무라텍스의 입자경은 1000 Å이고, 겔함량은 90 %, 팽윤지수는 18 이었다.
(소구경 고무라텍스 융착)
상기에서 제조된 소구경 고무라텍스 100 중량부를 반응조에 투입하고 교반속도를 10 rpm으로 조절한 다음 온도를 30 ℃로 조절한 후 7 %의 아세트산 수용액 2.5 중량부를 1 시간 동안 서서히 투입한 후 교반을 중단시키고 30 분 동안 방치하여 소구경 고무라텍스를 융착시켜 공액디엔 고무라텍스를 제조하였다. 이렇게 융착공정으로 제조된 고무라텍스로 분석하였다.
이때 얻어진 고무라텍스의 입자경은 2300 Å이고, 겔함량은 90 %, 팽윤지수는 17 이었다.
b) 그라프트 공중합체 제조
질소 치환된 중합반응기에 상기에서 제조된 공액디엔 고무라텍스 12 중량부에 이온교환수 100 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.2 중량부, 메틸메타크릴레이트 18.72 중량부, 스티렌 7.28 중량부, 아크릴로니트릴 3.33 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.2 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스토로즈 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 50 ℃에서 일괄투여하고 반응온도를 73 ℃ 까지 2 시간에 걸쳐서 상승시키면서 유화 중합반응을 시켰다.
그리고 여기에 이온교환수 60 중량부, 올레인산나트륨 0.4 중량부, 메틸메타크릴레이트 37.44 중량부, 스티렌 14.56 중량부, 아크릴로니트릴 6.67 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.25 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스트로즈 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.10 중량부와 마그네슘-스테아레이트 0.01 중량부, 실리콘 오일(다우코닝(Dow corning)사 200 Fluid; 20 cs; 굴절율 1.4) 0.02 중량부의 혼합 유화 용액을 4 시간 동안 연속 투여한 후 다시 76 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켰다.
이때 중합전환율은 99.5 % 였고 고형응고분은 0.1 %이었다. 그리고 이 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응고시키고 세척한 다음 분말을 얻는다.
제조된 그라프트 공중합체 100 중량부에 활제 0.1 중량부, 산화방지제 0.2 중량부를 투여하여 210 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 이 펠렛으로 사출하여 시편을 제조하고 하기의 방법으로 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.
아이조드 충격강도 : ASTM D256
헤이즈값(Haze Value) : ASTM D1003
이형성 : 3 온스의 컵금형을 사용한 사출기에서, 사출물이 취출시 이젝트 핀에 가해지는 압력을 측정하여 이형성을 측정하였다. 측정값은 낮을수록 이형성은 좋다.
실시예 2
질소 치환된 중합반응기에 상기 실시예 1의 a)에서 제조된 공액디엔 고무라텍스 12 중량부에 이온교환수 160 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.6 중량부, 메틸메타크릴레이트 56.16 중량부, 스티렌 21.84 중량부, 아크릴로니트릴 10.0 중량부, 3급 도데실메르캅탄 0.45 중량부, 피로인산나트륨 0.096 중량부, 덱스토로즈0.024 중량부, 황화제1철 0.002 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.14 중량부, 마그네슘-스테아레이트 0.01 중량부, 실리콘 오일(다우코닝(Dow corning)사 200 Fluid; 20 cs; 굴절율 1.4) 0.02 중량부를 50 ℃에서 일괄 투여하고 반응온도를 73 ℃ 까지 2 시간에 걸쳐서 상승시키면서 유화 중합반응을 시켰다.
이때 중합전환율은 99.5 % 였고 고형응고분은 0.1 %이었다. 그리고 이 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응고시키고 세척한 다음 분말을 얻는다.
제조된 그라프트 공중합체 100 중량부에 활제 0.1 중량부, 산화방지제 0.2 중량부를 투여하여 210 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 이 펠렛으로 사출하여 시편을 제조하고 상기 실시예 1과 방법으로 물성을 측정하여 표 2에 나타내었다.
실시예 3
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 마그네슘-스테아레이트와 실리콘 오일을 그라프트 중합 후에 일괄 투입하였다.
실시예 4
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 마그네슘-스테아레이트와 실리콘 오일의 양을 표 1에 나타낸 조성으로 변경하여 투입하였다.
비교예 1∼4
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되 마그네슘-스테아레이트와 실리콘오일의 조성비를 표 1에 나타낸 조성으로 변경하여 투입하였다.
마그네슘-스테아레이트와 실리콘오일의 투입양과 투입방법
구 분 마그네슘-스테아레이트 실리콘 오일 투입 방법
실시예 1 0.1 0.02 그라프트시 연속투입
실시예 2 0.1 0.02 그라프트시 일괄투입
실시예 3 0.1 0.02 중합 후 일괄투입
실시예 4 0.05 0.05 그라프트시 연속투입
비교예 1 0 0 그라프트시 연속투입
비교예 2 0.05 0 그라프트시 연속투입
비교예 3 0 0.2 그라프트시 연속투입
비교예 4 2 0.1 그라프트시 연속투입
물성비교
구 분 충격강도 Haze 이형성(밀리바)
실시예 1 11.5 2.5 2500
실시예 2 10.0 2.5 2400
실시예 3 11.5 3.0 2500
실시예 4 11.8 2.9 2500
비교예 1 10.0 2.2 4700
비교예 2 10.0 2.5 4100
비교예 3 12.5 6.0 2600
비교예 4 12.0 5.5 2300
본 발명의 투명 열가소성 수지 조성물은 투명성, 내충격성, 가공성 등에 있어서 균형있는 물성을 나타내며, 특히 이형성이 우수하여, 대형 사출물, 얇고 구조가 복잡한 사출물 등을 제조하는데 유리하다.

Claims (14)

  1. a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;
    b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르
    화합물 40 내지 70 중량부;
    c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부; 및
    d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부
    의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 제조되는 열가소성 투명수지 조성물에 있어서,
    e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및
    f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부
    를 더욱 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 e)의 고급지방산의 금속염이 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 f)의 실리콘 오일은 하기 화학식 1로 나타내는 화합물이며, 굴절율이 1.35 내지 1.45 이고, 점도가 25 ℃ 에서 10 내지 100 센티스톡스(cs)인 이형성이우수한 투명 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 1]
    (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3
    상기 식에서, n 은 1 이상의 정수이다.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 실리콘 오일의 점도가 25 ℃ 에서 20 내지 50 cs인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물.
  5. a) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;
    b) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물
    40 내지 70 중량부;
    c) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부;
    d) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부;
    e) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부;
    f) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부; 및
    g) 첨가제로 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제
    를 포함하여 유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를
    제조하는 단계
    를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 e)의 고급지방산의 금속염 및 f) 실리콘오일이 그라프트시에 단량체와 혼합되어 연속적으로 첨가되는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 e)의 고급지방산의 금속염 및 f) 실리콘오일이 그라프트시에 단량체에 일괄적으로 혼합되어 첨가되는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  8. 제 5 항 내지 제 7 항의 어느 한 항에 있어서,
    상기 e)의 고급지방산의 금속염이 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  9. 제 5 항 내지 제 7 항의 어느 한 항에 있어서,
    상기 f)의 실리콘 오일은 하기 화학식 1로 나타내는 화합물이며, 굴절율이 1.35 내지 1.45 이고, 점도가 25 ℃ 에서 10 내지 100 센티스톡스(cs)인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법:
    [화학식 1]
    (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3
    상기 식에서, n은 1 이상의 정수이다.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 실리콘 오일의 점도가 25 ℃ 에서 20 내지 50 cs인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  11. a) ⅰ) 폴리부타디엔 고무라텍스 8 내지 25 중량부;
    ⅱ) 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르
    화합물 40 내지 70 중량부;
    ⅲ) 방향족비닐 화합물 15 내지 30 중량부; 및
    ⅳ) 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부
    의 단량체 혼합물을 유화제, 분자량조절제, 및 중합개시제를 포함하여
    유화중합으로 그라프트 공중합시켜 투명 열가소성 수지를 제조하는 단계;
    및
    b) 상기 a)단계에서 제조된 투명 열가소성 수지에
    ⅵ) 고급지방산의 금속염 0.001 내지 1 중량부; 및
    ⅶ) 실리콘오일 0.01 내지 0.1 중량부
    을 첨가하는 단계
    를 포함하는 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 b)단계 ⅵ)의 고급지방산의 금속염이 징크-스테아레이트 또는 마그네슘-스테아레이트인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 b)단계 ⅶ)의 실리콘 오일은 하기 화학식 1로 나타내는 화합물이며, 굴절율이 1.35 내지 1.45 이고, 점도가 25 ℃ 에서 10 내지 100 센티스톡스(cs)인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법:
    [화학식 1]
    (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3
    상기 식에서, n은 1 이상의 정수이다.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 실리콘 오일의 점도가 25 ℃ 에서 20 내지 50 cs인 이형성이 우수한 투명 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
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