KR100252037B1 - 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 후가공성 및 유연성이 개선된 공압출 3층 폴리에스테르 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름은, 극한점도가 0.8 ~ 1.0㎗/g인 제 1 폴리에스테르 수지와 이산화티타늄, 탈크, 황화륨, 실리카, 탄산칼슘, 및 정장석으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.1 ~ 5.0 ㎛인 백색 무기입자를 상기 제 1 폴리에스테르 수지에 대해 5 ~ 30중량% 포함하고 있는 이축 연신 필름 (A층), 상기 A층의 일면에 적층된 일축연신 필름 (B층), 및 상기 A층의 다른 면에 적층된 일축연신 필름 (C층)을 포함하며, 상기 B층의 일축연신 필름은 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지 단독으로 되어 있고, 상기 C층의 일축연신 필름은 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지와 실리카, 알루미나, 폴리메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.01 ~ 0.1㎛인 미립자를 상기 제 2 폴리에스테르 수지에 대해 0.01 ~ 0.1중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 3층 폴리에스테르 필름으로 되어 있다.

Description

폴리에스테르 필름 및 그 제조방법

본 발명은 폴리에스테르 필름 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 인쇄, 접착, 증착 등의 후가공성과 유연성이 개선된 폴리에스테르 백색필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

현재, 라벨, 광고지, 카드, 달력 등의 용도로 사용되는 기재에는 일반적으로 종이와 백색 플라스틱 필름이 있고, 상기 백색 플라스틱으로는 폴리염화비닐, 폴리올레핀, 폴리스티렌 등이 사용되고 있다.

그러나, 종이의 경우 가공성이 우수하고 폐기처분 및 재활용이 편리하기는 하나, 가격이 비싸고 장기간 사용시 변색 되거나 곰팡이가 발생하는 등의 문제점이 있다. 폴리염화비닐은, 유연성이 우수하고 가공성이 양호하기는 하나 연소시 염소가스가 발생하는 등의 환경문제로 인하여 일부 국가에서는 사용에 제한을 받고 있다. 폴리올레핀은 가장 환경친화적이어서 그 용도가 점차 증가하고 있는 추세이나 기계적 특성이 양호하지 않고 표면강도가 낮아 스크래치가 발생되는 문제점이 있어, 반드시 코팅 등 후가공을 해야 하는 번거로움이 있다. 폴리스티렌은 가공성이 우수하나 동절기에 깨지는 현상이 발생할 수 있다.

한편, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 대표되는 폴리에스테르 필름은 물리화학적으로 안정하며 기계적 강도, 탄성율, 치수안정성, 평면성, 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 콘덴서용, 포장용, 사진필름용, 자기기록매체용 등으로 널리 사용되고 있다. 또한 폴리에스테르 필름은 백색필름으로 제조되어, 위에서 언급한 광고지, 카드, 달력, 라벨, 자기기록 카드, 프린터용 수상지, 바코드 프린터용 수상지, 포스터, 지도, 무진지, 표시판, 백판, 인화지, 복사용지 및 특수용도의 인쇄출판물 등으로의 사용이 증가되고 있다.

그러나, 폴리에스테르 필름은 투명성이 높은 까닭에 은폐성이 불량하므로 상기 용도로 응용되는데 장애가 있다. 따라서, 폴리에스테르 필름의 우수한 물성을 살리면서 상기 용도에 맞게 투명성을 낮추어 은폐성과 백색도를 높인 백색 폴리에스테르 필름을 제조하기 위한 연구가 활발한데, 그중에서도 백색충진제를 사용하는 기술이 많이 공지되어 있다.

예를 들면, 일본공개특허공보 소62-243120 및 평2-206622 등에서는 폴리에스테르에 무기입자를 첨가하였고, 평2-185532 등에서는 황산바륨을 단독으로 사용하였으며, 평3-50241 등에서는 폴리에스테르에 폴리올레핀 수지를 배합한 후 황산바륨과 탄산칼슘을 혼용첨가하는 기술을 개시하고 있다.

그러나, 상기 공지기술은 단순히 무기물을 적용하여 필름의 은폐성 및/또는 백색도 개선 효과는 제공되지만, 용도에 따른 후가공성 및 유연성을 향상시키는 효과는 제공하지 못하는 문제점이 있다.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 은폐성이 우수하면서도 후가공성이 우수하고 유연성이 양호한 폴리에스테르 필름을 제공하는데 있다.

본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는, 상기 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공하는데 있다.

상기 기술적과제를 달성하기 위해서 본 발명은, 극한점도가 0.8 ~ 1.0㎗/g인 제 1 폴리에스테르 수지와 이산화티타늄, 탈크, 황화륨, 실리카, 탄산칼슘, 및 정장석으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.1 ~ 5.0 ㎛인 백색 무기입자를 상기 제 1 폴리에스테르 수지에 대해 5 ~ 30중량% 포함하고 있는 이축 연신 필름 (A층)과, 상기 A층의 일면에 적층된 일축연신 필름 (B층), 및 상기 A층의 다른 면에 적층된 일축연신 필름 (C층)을 포함하며, 상기 B층의 일축연신 필름은 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지 단독으로 되어 있고, 상기 C층의 일축연신 필름은 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 폴리에스테르 수지와 실리카, 알루미나, 폴리메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.01 ~ 0.1㎛인 미립자를 상기 제 2 폴리에스테르 수지에 대해 0.01 ~ 0.1중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 3층 폴리에스테르 필름을 제공한다.

본 발명에 있어서, 상기 A층의 두께는 상기 폴리에스테르 필름 전체 두께의 50 ~ 95%인 것이 바람직하다.

상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위해서, (a) 극한점도가 0.8 ~ 1.0㎗/g인 제 1 폴리에스테르 수지에, 이산화티타늄, 탈크, 황화바륨, 실리카, 탄산칼슘, 및 정장석으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.1 ~ 5.0㎛인 백색 무기입자를 상기 제 1 폴리에스테르 수지에 대해 5 ~ 30중량% 분산시킨 다음, 280 ~ 320℃에서 용융압출하여 0 ~ 20℃에서 미연신쉬트를 형성하는 단계;

(b) 상기 미연신쉬트를 90 ~ 120℃에서 종방향으로 2 ~ 5배 연신하여 기재필름 (A층)을 형성하는 단계;

(c) 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지 단독으로 이루어진 일축연신 필름 (B층)과, 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지에, 실리카, 알루미나, 폴리메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.01 ~ 0.1㎛인 미립자를 상기 제 2 폴리에스테르 수지에 대해 0.01 ~ 0.1중량%를 분산시켜 이루어진 일축 연신 필름 (C층)을 상기 기재 필름의 상하면에 놓고 축차 압축시켜 3층 쉬트를 형성하는 단계;

(d) 상기 3층 쉬트를 50 ~ 80℃에서 열처리하는 단계;

(e) 상기 열처리된 3층 쉬트를 100 ~ 150℃에서 횡방향으로 2 ~ 5배 연신하여 3층 필름을 형성하는 단계;

(f) 상기 3층 필름을 160 ~ 180℃에서 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 3층 폴리에스테르 필름의 제조 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름은 은폐성이 우수하면서도 인쇄, 접착, 증착 등의 후가공성이 우수하고 유연성이 양호하다.

이하, 본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름 및 그 제조방법을 상세히 설명한다. 본 발명에 있어서 중량%는 다른 설명이 없는 한 해당되는 폴리에스테르 수지를 기준으로 하는 것을 의미한다.

본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름은, 제 1 폴리에스테르 수지에 백색 무기입자가 분산되어 있는 이축 연신 필름 (A층)을 기재 필름으로 하고, 극한 점도가 0.4 ~0.6 ㎗/g인 제 2 폴리에스테르 수지 단독으로 된 일축 연신 필름 (B층)과 극한 점도 0.4 ~ 0.6 ㎗/g인 제 2 폴리에스테르 수지에 미립자가 분산되어 있는 일축연신 필름 (C층)을 상기 기재 필름에 대하여 각각 상층과 하층의 표면층으로 하는 3층 폴리에스테르 필름 구조로 되어 있다.

본 발명에 있어서 제 1 및 제 2 폴리에스테르 수지는 방향족 디카르복실산을 대표 성분으로 하는 산성분과 알킬렌글리콜을 대표 성분으로 하는 글리콜 성분을 중축합한 것이다.

방향족 디카르복실산은, 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈레이트산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐디카르복실산 등을 포함하며, 이 중 디메틸테레프탈레이트 또는 테레프탈산이 바람직하다. 알킬렌 글리콜은, 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 헥실렌글리콜 등을 포함하며, 이 중 에틸렌글리콜이 바람직하다.

본 발명의 제 1 및 제 2 폴리에스테르 수지는 그 반복단위의 70중량% 이상이 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 직접에스테르화반응 또는 디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜의 에스테르교환반응에 의하여 생성된 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 호모 폴리에스테르이다. 나머지 30중량% 이내에서는 공중합 해도 무방하다.

공중합성분으로서는 산성분 또는 알콜성분 모두 사용가능하다. 산성분으로서는 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 5-나트륨설포이소프탈산, 5-나트륨설포프로폭시이소프탈산, 디페닐디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카르복실산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 아디프산, 아젤레인산(Azelaic Acid), 세바신산, 시클로헥산디카르복실산 등과 같은 2관능 또는 다관능의 방향족 또는 지방족 염기산을 들 수 있다. 상기 알콜성분으로서는 트리메틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 테트라메틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 시클로헥실렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올, 5-나트륨설포레소시놀, p-자일렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등과 같은 2관능성 방향족 또는 지방족 알콜을 들 수 있다.

상기 폴리에스테르 수지의 극한 점도는, 기재 필름에 사용하는 제 1 폴리에스테르 수지의 경우는 0.8 ~ 1.0 ㎗/g인 것이 바람직하고 표면층에 사용하는 제 2 폴리에스테르 수지의 경우에는 0.4 ~ 0.6㎗/g인 것이 바람직하다. 극한점도가 0.4㎗/g 미만이면 필름의 기계적 강도를 유지할 수 없으며, 필름제조 도중 파단이 빈발하여 생산성이 극히 저하되는 등 바람직하지 않다. 또한, 1.0㎗/g를 초과하면 용융점도가 너무 높아 압출압이 지나치게 증가하는 등 압출공정이 불안정해지며 설비에 많은 무리를 준다.

또한, 상기 폴리에스테르의 극한 점도는 사용하는 용도에 따라 차이가 있는데, 기재 필름의 제 1 폴리에스테르 수지의 극한 점도는 다소 높고 표면층의 제 2 폴리에스테르 수지의 극한 점도는 그 보다는 낮은 것이 두께 균일도 및 외관상 바람직하다. 표면층의 점도가 중심층인 기재 필름 보다 높으면 압출공정중 제 1 및 제 2 폴리에스테르 수지가 서로 얽히는 현상이 발생하여 바람직하지 않다.

본 발명의 기재 필름층 (A층)에 첨가되는 백색 무기입자는, 이산화티타늄, 탈크, 황화바륨, 실리카, 탄산칼슘, 및 정장석으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 것으로서, 평균입경이 0.1 ~ 5.0㎛이며 그 함량은 기재 필름의 제 1 폴리에스테르에 대해 5 ~ 30중량%인 것이 바람직하다. 평균입경이 0.1㎛ 미만이면 은폐성이 불량하고 5.0㎛를 초과하면 압출시 필터압이 상승하므로 바람직하지 않다. 또한, 상기 백색 미립자의 함량이 5중량% 미만이면 은폐성이 불량하고 30중량%를 초과하면 연신시 파단의 원인이 된다.

본 발명의 표면층 (C층)에 사용하는 미립되는, 실리카, 알루미나, 폴리메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 것으로서, 평균 입경이 0.01 ~ 0.1 ㎛인 것이 바람직하며 그 함량은 제 2 폴리에스테르 수지에 대해 0.01 ~ 0.1중량%인 것이 바람직하다. 상기 미립자의 평균 입경이 0.01㎛ 미만이면 미립자들끼리 응집되어 공정성을 저하시키며, 0.1㎛를 초과하면 필름의 표면에 돌기를 유발시키고 필름의 광택도를 저하시켜 필름외관의 심미성을 저하시키므로 바람직하지 않다. 또한, 상기 미립자의 함량이 0.01중량% 미만이면 필름의 표면조도가 너무 낮아 필름사이의 블로킹 현상을 유발하며, 0.1중량%를 초과하면 필름의 광택도가 저하되어 필름외관의 심미성을 저하시키므로 바람직하지 않다.

본 발명의 3층 폴리에스테르 필름의 각 구성층은, 공지의 첨가제, 예를 들면 열안정제, 정전인가제, 결정화촉진제, 블로킹방지제, 기핵제 등도 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서, 포함할 수 있다.

이어서, 본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관하여 설명한다.

먼저, 제 1 폴리에스테르에는 상기 백색 무기입자를, 제 2 폴리에스테르에는 상기 미립자를 각각 첨가한다.

본 발명에 있어서의 첨가제의 투입방법으로는, 중합반응중 슬러리 형태로 분산시켜 첨가하는 방법을 사용할 수도 있으나, 컴파운딩 용융 혼합방식으로 1차 혼합수지를 제조하고 상기 수지를 재용융압출하는 방법이, 수지 상호간의 분산성을 좋게 하고 제조된 필름의 물성 균일성을 증가시키며 작업성을 향상시키므로 바람직하다. 후자의 경우에, 동방향 또는 이방향 2개의 회전축을 가진 컴파운더를 이용하여 용융혼합하는 것이 바람직하며, 수지와 각각의 첨가제가 주입되는 부분의 온도를 250 ~ 300℃, 용융혼합이 종료되는 최종부분의 온도는 260 ~ 320℃로 조절하는 것이 바람직하다. 상기 온도보다 저온으로 조절되면 미용융 폴리에스테르 수지가 존재하게 되며, 고온으로 조절되면 폴리에스테르 수지의 열분해가 촉진되어 수지가 황색으로 변하게 된다. 토출되는 혼합수지의 온도는 270 ~ 320℃가 되도록 회전축의 회전속도와 토출량을 조절하는 것이 바람직하다.

제 1 폴리에스테르에 상기 백색 무기 입자를 첨가한 다음 제 1압출기를 통하여 280 ~ 320℃에서 용융압출하여 용융쉬트를 제조한 후, 상기 용융쉬트를 0~ 20℃에서 냉각 및 고화시켜 미연신쉬트를 형성시킨다. 상기 미연신쉬트를 90 ~ 120℃에서 종방향으로 2 ~ 5배 연신비로 일차 연신을 하여 기재 필름층 (A층)을 형성시킨다. 일축 연신 필름의 양 표면에, 첨가제가 전혀 혼합되지 않은 제 2 폴리에스테르 수지를 제 2 압출기를 통하여 표면층 (B층)으로 형성시키고, 이어서 상기 제 2 폴리에스테르 수지에 미립자를 첨가한 다음 제 3 압출기를 통하여 표면층 (C층)으로 하여 공압출 쉬트를 형성한다. 형성된 상기 3층 쉬트는 휨현상을 나타내므로 이를 완화시키기 위해 50 ~ 80℃의 온풍이 나오는 어닐 롤(BnneBl roll)에서 0.1 ~ 1초 동안 체류시켜 열처리한다. 다음 상기 3층 쉬트를 100 ~ 150℃에서 횡방향으로 2 ~ 5배 연신하여 3층 필름을 형성한 후, 이를 160 ~ 180℃에서 열처리한다.

이때 기재 필름층의 두께는 전체 필름 두께의 50 ~ 95중량%인 것이 바람직하다. 50% 미만이면 은폐성을 부여할 수 없고 95%를 초과하면 연신 공정시 파단이 빈번해지며 필름의 유연성이 떨어진다.

형성된 3층 필름에 대해 사용 용도에 따라 코로나 처리를 하여 표면 장력을 향상시킬 수도 있고 아크릴계 화합물이나 이민계 화합물 등을 표면에 도포하여 인쇄성이나 점착력등을 개선시킴으로써 후가공성을 개선시킬 수도 있다.

이하, 본 발명을 실시예를 통해 더욱 상세히 설명한다. 단, 본 발명의 범위가 하기 실시예로 한정되는 것이 아님은 물론이다. 본 발명의 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 필름의 각종 성능평가는 다음 방법에 의하여 실시하였다.

(1) 겉보기 밀도

사염화탄소와 n-헵탄으로 이루어진 밀도구배관을 25℃로 유지하고 부침법에 따라 평가 하였다.

(2) 광투과율

일본정밀광학사의 헤이즈미터(모델명; SEP-H)를 사용하여 광투과율을 측정하여, 광투과율이 낮은 경우를 은폐성이 우수한 것으로 평가하였다. 이때, 측정조건은 시료의 직경이 25mm였고, 산란각도는 2.5도 였다.

(3) 광택도

미국 가드너네오텍사의 광택도 측정기 (모델명; GC-4010)를 이용하여 측정하였다. 기준경은 흑색경이었고 측정 각도는 60도 였다.

(4) 곡률 강도 (stiffness)

0.5인치 폭으로 자른 1미터짜리 필름 샘플의 양끝을 모아 구형 상태로 1일간 40℃의 조건하에서 걸어 놓은 후, 변형된 구형 형태에서 직경이 긴 쪽을 a로, 짧은 쪽을 b로 하고, 그 비를 B/B'로 측정하여, 작을수록 유연성이 우수한 것으로 평가하였다.

(5) 외관

필름의 외관을 금(Bu) 이온을 이용해 300Å의 두께로 증착하고 전자 현미경으로 관찰한 다음, 하기와 같이 돌기 발생 상태로 외관을 평가 했다. 측정 면적은 10 ㎝× 10 ㎝로 하였다.

3개 이하 : ○, 4 ~ 5개 : △, 5개 이상 : ×

(6) 생산성

필름을 제조시 파단되는 횟수로 생산성을 평가하였다.

5회/일 이하 : ○, 5회/일 이상 : ×

실시예 1

디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1:2 당량비로 혼합한 뒤, 이 혼합물에 트리부틸렌티타네이트를 0.05중량%를 투입하여 폴리에틸렌텔레프탈레이트 단량체 (비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트(BHET))를 형성하였다. 여기에, 열안정제로서 (트리메틸포스페이트를 0.02중량%, 중합촉매로서 삼산화안티몬을 0.02중량% 투입하여 중축합을 완결시켜 극한점도가 0.85㎗/g인 제 1 폴리에스테르 수지를 제조하였다.

상기 제 1 폴리에스테르 수지에 평균입경 0.5㎛인 이산화티타늄 18중량%를 제1 압출기에 혼합하여 넣은 후 300℃에서 압출하여 용융쉬트를 제조한 후, 상기 용융쉬트를 5℃의 냉각롤에 밀착시킴으로써 냉각 및 고화시켜 미연신쉬트를 형성하였다. 이어서, 상기 미연신쉬트를 105℃에서 종방향으로 3배 연신하여 이축 연신된 기재 필름층 (B'층)을 형성하였다.

극한점도 0.48㎗/g인 제 2 폴리에스테르 수지에, 평균입경 0.08㎛인 실리카 0.05중량%를 제 2 압출기에 혼합하여 넣고, 이어서 첨가제를 전혀 첨가하지 않은 극한점도 0.48㎗/g인 제 2 폴리에스테르 수지를 제 3 압출기에 혼합하여 넣은 후, 각각 300℃에서 이축연신된 필름 (A층)의 양 표면층으로 압출하여, 270㎛의 3층 공압출 쉬트를 성형하였다. 이어서, 상기 3층 쉬트를 약 60℃의 분위기로 온풍이 공급되는 온풍조 롤에서 약 0.5초동안 열처리하여 용융조건 및 수지의 특성에 따라 한쪽방향으로 휘는 휨(curl)현상을 완화시켰다. 상기 3층 쉬트를 다시 140℃에서 횡방향으로 3배 연신하고 150℃에서 열처리함으로써 두께 30㎛의 3층 필름을 얻었다.

이 필름은 은폐성과 후가공성이 우수할 뿐 아니라 횡방향의 곡률 강도가 낮아 유연성이 매우 양호하여 다양한 용도로의 사용이 가능한 것으로 평가 되었다.

실시예 2 내지 6

필름 전체 두께를 30㎛으로 고정한채 표 1에 나타낸 바와 같이 각 필름층의 두께, 첨가제 (종류, 입경, 및 첨가량)를 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 얻은 필름은 표 1에 나타낸 바와 같이, 은폐성과 후가공성이 우수할 뿐 아니라 횡방향의 곡률 강도가 낮아 유연성이 매우 양호하여 다양한 용도로의 사용이 가능한 것으로 평가 되었다.

비교예 1 ~ 5

필름 전체 두께를 30㎛으로 고정한채 표 1에 나타낸 바와 같이 각 필름층의 두께, 첨가제 (종류, 입경, 및 첨가량)를 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 3층 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 얻은 필름은 표 1에 나타낸 바와 같이, 제 1 폴리에스테르의 극한 점도가 0.8 ~ 1.0㎗/g 보다 낮은 경우는 유연성이 낮고 광택도가 떨어지며 외관 및 생산성이 불량하였고, 백색 무기 입자의 첨가량이 5 ~ 30%를 벗어나는 경우는 외관, 생산성, 및 유연성이 불량하였고, 기재 필름층인 A층의 두께비가 50미만인 경우는 은폐성이 떨어지고 외관이 불량하였으며, B층을 형성하는 제 2 폴리에스테르 수지에 미립자를 첨가하지 않은 경우는 생산성이 불량하였다.

구분	기재 필름층(A)	표면층 (B)	표면층 (C)	필름 물성
	PET	백색 무기입자		두께비	PET	미립자	밀도	광투과율	광택도	곡률강도	외관	생산성
	극한 점도	종류	입경	첨가량	-	극한점도							종류	입경	첨가량	극한 점도
단위	㎗/g	-	㎛	중량%	-	㎗/g	-	㎛	중량%	㎗/g	g/㎤	%	%	-	-	-
실시예	1	0.85	티	0.5	18	15/20	0.48	실	0.08	0.05	0.48	1.48	41	135	0.82	○	○
	2	0.90	탈	3.2	20	13/20	0.52	알	0.06	0.06	0.52	1.46	39	133	0.79	○	○
	3	0.92	황	1.3	15	16/20	0.53	p	0.07	0.03	0.53	1.46	38	141	0.79	○	○
	4	0.88	실	0.3	25	15/20	0.51	실	0.05	0.05	0.51	1.49	42	139	0.85	○	○
	5	0.95	탄	0.5	19	15/20	0.53	실	0.03	0.04	0.53	1.48	45	145	0.73	○	○
	6	0.95	정	4.1	20	15/20	0.53	실	0.03	0.04	0.53	1.45	41	146	0.71	○	○
비교예	1	0.62	티	0.3	16	15/20	0.75	알	0.03	0.06	0.75	1.44	32	105	0.91	×	×
	2	0.85	황	0.6	2	18/20	0.55	실	0.02	0.08	0.55	1.46	71	132	0.78	○	○
	3	0.86	실	0.8	20	8/20	0.45	실	0.05	0.06	0.46	1.45	65	135	0.79	△	○
	4	0.82	티	3.2	45	16/20	0.56	p	0.06	0.08	0.58	1.46	42	129	0.95	△	×
	5	0.85	정	3.6	21	15/20	0.52	실	0.05	0	0.46	1.43	45	135	0.81	○	×

티 : 이산화타타늄 탈 : 탈크 황 : 황화바륨

실 : 실리카 탄 : 탄산칼슘 정 : 정장석

알 : 알루미나 P : 폴리메틸메타크릴레이트

SM : 스티렌메타크릴레이트

상기한 바와 같이, 본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름은 인쇄, 접착, 증착 등 후가공성이 우수하고 유연성이 양호하다. 따라서, 본 발명에 따른 3층 폴리에스테르 필름은 자기카드, 라벨, 프린터용 수상지, 바코드 프린터용 수상지, 포스터, 지도, 무진지, 표시판, 백판, 인화지, 복사용지 및 특수용도의 인쇄출판물 등의 용도에 적합하다.

Claims (4)

1. 극한점도가 0.8 ~ 1.0㎗/g인 제 1 폴리에스테르 수지와 이산화티타늄, 탈크, 황화륨, 실리카, 탄산칼슘, 및 정장석으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.1 ~ 5.0 ㎛인 백색 무기입자를 상기 제 1 폴리에스테르 수지에 대해 5 ~ 30중량% 포함하고 있는 이축 연신 필름 (A층)과, 상기 A층의 일면에 적층된 일축연신 필름 (B층), 및 상기 A층의 다른 면에 적층된 일축연신 필름 (C층)을 포함하며, 상기 B층의 일축연신 필름은 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지 단독으로 되어 있고, 상기 C층의 일축연신 필름은 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지와 실리카, 알루미나, 폴리메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.01 ~ 0.1㎛인 미립자를 상기 제 2 폴리에스테르 수지에 대해 0.01 ~ 0.1중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 유연성 및 후가공성이 개선된 3층 폴리에스테르 필름.
2. 제1항에 있어서, 상기 A층의 두께는 상기 폴리에스테르 필름 전체 두께의 50 ~ 95%인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
3. (a) 극한점도가 0.8 ~ 1.0㎗/g인 제 1 폴리에스테르 수지에, 이산화티타늄, 탈크, 황화바륨, 실리카, 탄산칼슘, 및 정장석으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.1 ~ 5.0㎛인 백색 무기입자를 상기 제 1 폴리에스테르 수지에 대해 5 ~ 30중량% 분산시킨 다음, 280 ~ 320℃에서 용융압출하여 0 ~ 20℃에서 미연신쉬트를 형성하는 단계;

   (b) 상기 미연신쉬트를 90 ~ 120℃에서 종방향으로 2 ~ 5배 연신하여 기재필름 (A층)을 형성하는 단계;

   (c) 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지 단독으로 이루어진 일축연신 필름 (B층)과, 극한 점도가 0.4 ∼ 0.6㎗/g 인 제 2 폴리에스테르 수지에, 실리카, 알루미나, 폴리메틸메타아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의, 평균입경이 0.01 ~ 0.1㎛인 미립자를 상기 제 2 폴리에스테르 수지에 대해 0.01 ~ 0.1중량%를 분산시켜 이루어진 일축 연신 필름 (C층)을 상기 기재 필름의 상하면에 놓고 축차 압축시켜 3층 쉬트를 형성하는 단계;

   (d) 상기 3층 쉬트를 50 ~ 80℃에서 열처리하는 단계;

   (e) 상기 열처리된 3층 쉬트를 100 ~ 150℃에서 횡방향으로 2 ~ 5배 연신하여 3층 필름을 형성하는 단계;

   (f) 상기 3층 필름을 160 ~ 180℃에서 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 3층 폴리에스테르 필름의 제조 방법.
4. 제 3항에 있어서, A층의 두께는 전체 필름 두께에 대하여 50 ~ 95중량%임을 특징으로 하는 제조 방법.