KR0141317B1 - 개선된 고분자 필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은 제전특성, 인쇄적성 및 열안정성이 우수하고 경량성 및 질감이 개선된 고분자 필름에 관한 것으로, 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀계 수지를 일정 비율로 하여 혼합하고 여기에 티타늄 화합물 및 형광 유기안료를 첨가하여 용융혼합한 다음 압출 성형 및 연신시킨 후, 4급 암모늄염을 필름 표면에 외부 도포하여 제조된 고분자 필름은 물성이 균일화되고 제전특성, 인쇄적성 및 열안정성 등이 향상될 뿐 아니라 외관이 미려하며 양질의 질감이 부여되고 경량화되어 종이 대용으로 유용하게 사용될 수 있다

Description

개선된 고분자 필름

본 발명은 고분자 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀계 수지를 혼합하고 티타늄 화합물 및 형광 유기안료를 첨가하여 제조한 필름 표며에 4급 암모늄염을 도포함으로써, 제전특성 및 인쇄적성이 우수하며 낮은 겉보기 밀도를 가져 경량성과 질감이 개선되고 열안정성과 같은 필름 특성이 향상되어 종이대용으로 사용가능한 고분자 필름에 관한 것이다.

현재 달력, 광고지, 고급 포장지 등의 용도로 사용되는 종이대용의 기재로서 일반적으로 무기 입자를 함유한 폴리올레핀계 필름이 많이 사용되어 왔으나, 이들은 내충격성, 내열성, 내유성, 내화학성 및 내환경성 등이 불량하여 그 사용에 한계가 있기 때문에, 최근들어 종이 대용으로 폴리에스테르 필름을 기재로 하는 개선된 고분자 필름의 사용이 고려되고 있는 추세이다.

폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트는 물리 화학적으로 안정하고 기계적 강도가 높으며, 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 의료용 및 각종 산업용품의 제조에 광범위하게 사용되고 있으며, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 탄성율, 치수안정성, 이활성 등의 성질이 우수하여 자기기록 매체, 콘데서, 사진필름, 산업용품, 포장재 및 라벨용품 등 각종 용도로 폭넓게 사용되고 있다. 또한. 최근들어 종이 대용품의 용도로서 라벨용품, 프린터용 수상지, 바코드 프린터용 수상지, 포스터, 달력, 지도, 무진지, 표시판, 백판, 인화지, 복사용지 및 특수 용도의 인쇄 출판물 등에 사용되는 비율이 점차 증가하고 있다.

그러나, 폴리에스테르 필름은 이화 같은 종이 대용품의 용도로서 사용하기에는 지나치게 뻣뻣하여 질감이 종이와 다를 뿐 아니라, 투명도 및 색상에 있어 종이와 같은 느낌을 주지 못하며, 폴리에스테르자체의 밀도가 높아 무겁기 때문에 다량을 동시에 보관하여 사용하기에 불편하다는 단점이 있다.

따라서, 기조의 폴리에스테르 필름의 우수한 특성을 살리면서 종이와 같은 부드러운 질감을 경향화된 고분자 필름을 개발하기 위한 시도가 활발히 진행되었다. 그 한 예로서, 일본 공개특허공보 제87-243120호 및 제90-206622호에서는 폴리에스테르에 무기 입자를 혼입하였으며, 일본 공개특허공보 제83-50625호는 폴리에스테르에 발포제를 배합하여 폴리에스테르를 경량화시키는 방법을 기술하고 있고, 일본 공개특허공보 제82-49648 및 88-168441호에서는 폴리에스테르에 폴리올레핀 수지를 배합, 연신시켜 필름 표면 및 내부에 미세 기공을 형성시킴으로써 필름의 표면 특성을 개선하는 동시에 경량화를 꾀하였다.

그러나, 이러한 종래의 제조기술에 따라, 무기입자를 다량 첨가하여 필름을 제조할 경우에는 폴리에스테르의 비중이 높아져 필름의 경량화가 용이하지 않으며, 발포제를 배합하여 필름을 제조할 경우에는 기포의 분산성이 불량하고 첨가되는 무기물의 입도를 조절하기가 어려워 필름의 물성 조정이 곤란하다는 문제가 있다. 또한, 폴리에스테르에 폴리올레핀 수지를 건상 배합하는 방법에서는, 폴리올레핀의 내열성이 불량하여 압출성형 과정에서 올리고머의 발생량이 증대될 뿐 아니라 열노화가 발생되어 최종 필름의 기계적 특성이 메우 저하되는 문제가 발생하며, 특히 폴리올레핀은 특성상 정전기의 발생량이 많기 때문에 자기카드 등의 고급 정보기록 용도로 사용하는데 있어 정보 손실 문제를 야기하는 등의 단점을 갖는다.

이에, 본 발명자들은 기존 폴리에스테르 필름에 있어서 제특성들을 개선시키면서 종이와 같은 양질의 질감 및 백색도를 제공하고 경량화시키는 동시에 상기와 같은 문제들을 해결하기 위해 연구를 거듭한 결과, 폴리에스테르 수지에 폴리올레핀계 수지를 혼합하고 첨가제로서 티타늄 화합물 및 형광 유기안료를 첨가하여 용융혼합시켜 압출 성형 및 연신시킨 후 필름 표면에 4급 암모늄염을 도포하며, 가공 특성 및 열안정성이 개선되고 부드러운 질감, 우수한 제전성 및 인쇄적성을 갖게 되는 동시에 외관이 미려한 고기능성 종이 대용 기재로서 적합한 고분자 필름을 제조할 수 있음을 밝혀내어 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 개선된 물성을 가지면서 종이와 같은 야질의 질감 및 우수한 제전성 및 인쇄적성을 갗는 경량화된 고분자 필름을 제공하는 것이다.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따라서, 주반복 단위의 60 중량부 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 극한 점도 0.4 내지 0.9dl/g의 폴리에스테르 수지에 상기 폴리에스테르 100중량부를 기준으로 폴리올레핀계 수지 5 내지 40중량부가 혼합되고, 평균입경 0.1 내지 3㎛의 루틸형 이산화티타늄 및 가시광선의 단파장 영역에서 광발산 특성을 갖는 형광유기안료가 폴리에스테르 100 중량부를 기준으로 각각 0.1 내지 20 중량부 및 0.05 내지 0.30 중량부 첨가되고, 하기 일반식(1)의 4급 암모늄염이 0.01 내지 0.1g/m2의 양으로 필름 표면에 도포된 것을 특징으로 하는 고분자 필름이 제공된다.

상기식에서

R₁은 탄소수 10 내지 20개의 알킬기이고,

R₂는 탄소수 4개 미만의 연쇄 구조를 갖는 탄화수소이며,

R₃및 R4는 서로 독립적으로 탄소수 5개 미만의 알킬기이고,

X^-는 상대 음이온이다.

본 발명에 따른 고분자 필름은 1.0 내지 1.2 g/cc의 겉보기 밀도를 가져 경량성이 개선되고, 10¹⁰Ω이하의 표면 저항을 유지하며, 향상된 접착력을 갖는다.

본 발명에서는 폴리에스테르 수지와 폴리올레핀계 수지를 일정 비율로 혼합하여 압출성형 및 연신시킴으로써 두 수지 상호간의 상용성 창이에서 발생하는 필름 표면 및 내부의 미세한 기공을 이요하여 필름의 표면 특성을 개선시키고 겉보기 밀도를 낮추어 경량화를 도모하는 동시에, 폴리올레핀의 내열성을 향상시켜 필름의 열안정성을 증대시킬 수 있었다. 또한, 무기 입자 및 형광증백제를 첨가하고 필름 표면에 제전특성제를 도포함으로써 필름에 향상된 백색도 및 은폐성과 우수한 제전성 및 인쇄적성을 부여할 수 있었다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명의 폴리에스테르는 35℃에서 오르토클로로페놀 25㎖당 0.3g의 농도로 측정했을 때 0.4 내지 0.9dl/g, 바람직하게는 0.5 내지 0.5dl/g의 극한 점도를 갖는다. 상기 극한 점도가 0.4dl/g 미만인 경우, 필름 제조공정에서 연신중 파단이 비번하여 생산성이 크게 저하될 뿐 아니라, 최종 필름에서 기계적 강도 등의 물성이 저하된다. 극한 점도가 0.9dl/g을 초과하는 경우에는, 용융점도가 상당히 상승하여 제막 공정중 압출 공정이 불안정해지는 등 제조 공정상의 어려움으로 인해 후공정에서의 생산성이 크게 저하된다.

상기와 같은 본 발명의 폴리에스테르는 다가 유기산 성분과 다가 알콜 성분을 증축합시켜 얻어진 수지로서, 상기 유기산으로는 카복실산, 특히 방향족 디카복실산이 바람직하며ㅡ 상기 알콜로서는 글리콜, 특히 알킬렌 글리콜이 바람직하다.

상기 방향족 디카복실산의 구체적인 예로는 디메틸 테레르탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카복실산, 사이클로헥산 디카복실산, 디페녹시에탄 디카복실산, 디페닐 디카복실산, 디페닐에테르 디카복실산, 아트라센 디카복실산 및 α,β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4`-디카복실산이 포함되며, 이들 중 디메티 테레프탈산 및 테레프탈산이 특히 바람직하다.

상기 알킬렌 클리콜의 구체적인 예로는 에틸렌 클리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜이 포함되며, 이들 중 에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르는 60중량% 이상이 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 호모폴리에스테르이고, 40중량%이내에서는 공중합 가능하다. 상기 공중합 공중합 성분으로는 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, p-크실렌, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 나트륨 5-설포레조르신 등과 같은 디올 화합물, 이디프산, 나트륨 5-설포이소프탈산 등과 같은 디카복실산, 및 트리멜리트산, 피로멜리트산 등과 같은 다관능성 카복실산이 포함된다.

고분자 필름에 무기 충전제로 첨가되는 이산화티타늄 화합물은 결정 구조에 따라 루틸 형태와 아나타제 형태로 분류된다. 입방정계 결정 구조를 갖는 아나타제형 이산화티타늄 화합물은 수분 흡착성이 높아 컴파운딩 공정시 응집 현상을 야기하여 필름 표면의 광학 특성을 저하시킬 뿐 아니라 외부 환경, 특히 온도, 일광 및 수분에 의해 쉽게 변질되는 반면, 육방정계 결정 구조를 갖는 루틸형 이산화티타늄 화합물은 필름에 유해한 자외선을 효과적으로 흡수하여 열의 형태로 에너지를 변화시킴으로써 유기 증합체가 자외선으로 인해 변질되는 것을 방지하는 작용을 한다. 또한 이산화티타늄 화합물은 최종 필름의 은폐성에도 관여되는데, 필름의 은폐성을 향상시키기 위해서는 빛의 산란 효과를 최대화시키는 것이 중요하며 광산란은 무기물의 간격과 평균 크기에 의해 조정이 가능하다. 무기 입자가 너무 크거나 간격이 너무 좁으면 회절이 거의 일어나지 않는 반면, 무기물 입자가 너무 작으면 빛이 무기물 입자를 그냥 통과해 버리므로, 사용되는 이산화티타늄의 직경은 산란시킬 빛의 파장의 1/2보다 약간 작은 것이 바람직하다.

상기 이산화티타늄 화합물의 평균 입경은 0.1 내지 3.0㎛이고, 첨가량은 폴리에스테르 100중량부를 기준으로 0.1 내지 20중량부로서, 상기 평균 입경 및 첨가량은 최종 필름의 두께 및 용도에 따라 달라질 수 있다. 상기 이산화티타늄의 첨가량이 20중량부보다 많으면 필름의 강도, 유연성 등과 같은 기계적 물성이 저하될 뿐 아니라, 투입량이 어느 정도 이상이 되면 투입량 증가에 따라 백색도 및 빛투과율이 거의 일정하므로 다량 투입의 효과를 볼 수 없다.

본 발명에서 서용된 형광 유기 안료는 비스벤조아졸 계통의 안료로서 자외선 영역에서 광 에너지를 흡수하여 가시광선의 단파장 영역으로 에너지를 전위시켜 광을 발산함으로써, 무기물만을 투입할 때 나타나는 현상인 필름의 가시광선 단파장 반사율 저하를 억제시킨다. 가시광선의 단파장 영역인 440㎚에서의 반사율은 75% 이상이 되는 것이 바람직한데, 이를 위해서는 상기 안료의 첨가량을 폴리에스테르 100중량부를 기준으로 0.05 내지 0.30중량부로 한다. 상기 첨가량이 0.05중량부 미만이면 440㎚에서의 반사울 증가가 거의 나타나지 않으며, 0.30중량부보다 많으면 440㎚에서의 반사율이 너무 높아져 필름이 푸른색을 띤 백색을 나타내게 된다.

본 발명의 고분자 필름에 사용되는 폴리에스테르는 또한 하나 이상의 공지된 첨가제, 예를 들면 분산제, 정전인가제, 결정화 촉진제, 기핵제, 블로킹 방지제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 유효량으로 포함할 수 있다.

본 발명에 사용되는 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 롤리메틸렌 중에서 선택되며, 이들 중 2종 이상을 혼합 사용하여도 무방하다. 본 발명의 고분자 필름중에 혼합되는 사익 폴리올레핀계 수지의 비율은 폴리에스테르 주지 100중량부를 기준으로 5 내지 40중량부, 바람직하게는 8 내지 25중량부이다.

폴리올레핀계 수지를 폴리에스테르 수지와 혼합하여 압축 성형 및 연신 공정을 거쳐 필름으로 제조하게 되며, 상기 폴리올레핀게 수지와 폴리에스테르 수지 사이의 상용성 불량으로 인해 필름 표면 및 내부에 미세한 기공이 형성되ㅓ 필름의 표면특성이 개선되는 동시에 경량화가 이루어진다. 우수한 성질을 갖는 필름을 제조하기 위해서는 본 발명에 사용되는 폴리올레핀계 수지가 0.1 내지 25(g/10분, 200℃, 5.0Kg 하중)범위의 용융지수를 갖는 것이 바람직하다.

폴리에스테르 수지와 폴리올레핀계 수지는 통상적으로 건상배합하여 직접 압출기를 통해 이축연신시킬 수도 있으나, 본 발명에서는 컴파운딩 용융 혼합 방식으로 두 수지를 혼합하여 1차 혼합 수지를 먼저 제조한 다음, 이 수지를 재용융 압출한 후 이축 연신시키는 방법을 사용함으로써, 두 수지 상호간의 분산성을 좋게 하고 제조된 필름의 물성 균일도를 개선시킬 수 있었다.

상기 컴파운딩 용융 홉힙 공정은 동방향 또는 이방향의 2개의 회전축을 갖는 컴푸운더를 사용하여 용융혼합항는 것이 바람직하다. 각각의 첨가제 및 폴리에스테르와 폴리올레핀계 수지가 투입되느 상기 컴파운더의 입구 온도는 200 내지 250℃ 범위로 유지하여야 하는데, 상기 각각의 온도가 상기 범위보다 저온이면 이용융 폴리에스테르 주지가 존재하게 되고, 상기 범위보다 고온인 경우에는 열분해가 일어나 필름 경량화 효과를 얻을 수 없다. 또한 토출되는 혼합수지의 온도는 225 내지 285℃가 되도록 컴파운더 회전축의 회전 속도와수지의 토출량을 조정하여야 한다.

상기와 같이 하여 얻어진 혼합수지로부터 필름을 제조하는 공정은 특별히 안정되어 있지 않으며, 본 발명에 따라 컴파운딩 용융 혼합방식으로 혼합된 고분자 혼합 수지를 쟁요융 압출시켜 고분자 칩을 얻은 다음, 이를 통상적인 방법으로 압출성형시켜 미연신 시이트로 만든다. 이어서, 하기 일반식(1)의 암모늄염 수용액을 시이트 표면에 외부 도포한 다음 통상적인 폴리에스테르 필름의 연신법에 딸라 이축연신시켜 이축 배향된 고분자 필름을 제조한다.

상기식에서,

R₁은 탄소수 10 내지 20개의 알킬기이고,

R₂는 탄소수 4개 미만의 연쇄 구조를 갖는 탄화수소이며,

R₃및 R4는 서로 독립적ㅇ으로 탄소수 5개 미만의 알킬기이고,

X^-는 상대 음이온이다.

종래에 고분자 필름의 제조에 있어서는, 폴리올레핀계 수지의 혼용으로 인해 발생하는 필름 표면의 정전기를 제거하기 위해 내부 첨가식 제전특성제를 사용하는 경우가 있었다. 그러나, 이러한 내부첨가식 제전특성제는 바코드 또는 자기카드 등에서와 같이 자성체 도포를 해야하는 경우, 필름 표면에 불규칙한 돌기를 유발하여 기록 손실 등을 야기하므로 자기 기록매체로 사용하는데 어려움이 있고 본 발명에 사용하기에도 한계가 있다. 따라서, 본 발명에서는 제전특성제로서 상기 일반식(1)의 4급 암모늄염을 외부도포제로 필름 표면에 도포한다. 상기 4급 암모늄염은 정제된 물 또는 알콜에 용해시켜 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 5중량% 농도의 수용액으로 사용하여, 고형유효성분이 필름 표면에 0.01 내지 0.1 g/m²의 양으로 존재하도록 도포한다. 상기 제전특성제의 고형 유효 성분이 0.01g/m²미만으로 표면에 도포되면 필름에 충분한 제전특성을 부여할 수 없을 뿐 아니라 미도포 부위가 발생하여 부위간 물성 편차가 발생할 우려가 있으며, 0.1g/m²보다 높은 농도로 도포될 경우에는 미용해 입자가 존재하여 필름의 외관이 불량해지고 인쇄후 접작 강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.

상기 4급 암모늄염의 대표적인 예로는 부틸옥시에틸 하이드록시에틸 오르토데실옥시 암모늄염, 비스하이드록시데실 프로필 암모늄염, 하이드로시부틸 도데실옥시부틸 에틸암모늄염 등이 포함되나 이들로 한정되는 것은 아니다.

상기 일반식(1)의 암모늄염 수용액은 미연신 시이트상, 또는 일축 또는 이축 연신된 필름 표면에 도포할 수 있다. 연신 공정은 통상적인 폴리에스테르 필름의 연신 공정에 따라, 60 내지 150℃의 연신온도에서 종방향 및 횡방향 각각 2.5 내지 6.0 배의 연신 배율로 수행한다.

이하에서 본 발명을 실시예에 의거하여 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 필름의 각종 성능평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.

(1) 겉보기 밀도

필름의 겉보기 밀도는 사염화탄소와 n-헵탄으로 이루어진 밀도구배관을 25℃로 유지하여 부침법에 의해 측정하였다.

(2) 광택도

필름의 광택도는 60°의 측정 각도에서 기준경으로 흑생경을 사용하여 ASTM D523의 방법에 따라 측정하였다.

(3) 제전특성

필름의 제전 특성은 미국 휴레트 패커드사의 절연 저항 측정기를 사용하여 20℃ 및 상대습도 65%에서 500V의 인가 전압 조건하에 필름의 표면 저항(Ω)을 측정하였다. 상기 표면 저항이 작을수록 필름의 제전특성이 우수하다.

(4) Color-b 값

필름의 Color-b값(색상 b치, 황색도)은 광원색차계(일본 전색 공업주식회사, 모델 : SZS- 80)을 이용하여 2°의 측정각에서 C 광원을 측정광원으로 사용하여 측정하였다.

(5) 파단 강도

필름의 파단 강도는 인스트롱(Instrong)을 사용하여 ASTMD882에 딸라 필름의 인장 강도를 측정하여 구하였다.

(6) 잉크 및 코팅액 접착성

일본 화광신약사의 루레지수 표준액이 필름 표면에서 응집되는 정도를 체크하여 다음과 같은 기주에 따라 필름의 접착성을 평가하였다.

○ : 응집이 전혀 발생하지 않은 경우

△ : 단위 면적 (10 ㎝ x 10 ㎝)당 2 내지 4개의 응집이 발생한 경우

× : 단위 면적 (10 ㎝ x 10 ㎝)당 5개 이상의 응집이 발생한 경우

[실시예1]

테레프탈산과 에틸렌글리콜을 1 대 2의 당량비로 혼합하고, 에스테르 교환 반응 촉매을 첨가하여 방응시켜 폴리에틸렌테레프탈레이트 단량체, 즉 비스-2-하이드록시에틸데레프탈레이트를 수득한 다음, 여기에 통상의 중축합 촉매를 가하여 중축합 반응을 수행하여 고유점 0.610 dl/g의 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 이어서, 수득된 폴리에스테르 수지에 통상적인 시이트 성형용 폴리프로필렌 수지를 폴리에스테르 100중량부를 기준으로 10 중량부 혼합하고, 여기에 평균입경 0.5㎛의 육방 결정구조의 루틸형 이산화티타늄 5중량부 및 옥사졸 계통의 형광증백제 0.10중량부를 첨가하여, 컴파운더 회전 rpm 350 및 토출 수지 온도 285℃의 조건에서 컴파운딩 방식으로 용융혼합하여 1차 혼합수지를 제조하였다. 다음에, 상기 수득된 혼합수지를 통상적인 방법으로 건조 및 용융 압출시켜 미연신 시이트로 성형한 후, 상기 시이트 표면에 부틸옥시에틸 하이드록시에틸 오르토데실옥시 암모니아 황화염 2중량%의 수용액을 외부 도포한 다음 통상적인 방법에 따라 각각 2.5배의 종연신비 및 횡연신비로 이축 연신시켜 두께 50㎛의 이축연신 필름을 제조하고 각종 성능 평가를 실시하였다. 상기와 같이 제조된 필름은 표1에 나타낸 바와 같이 전반적으로 물성이 양호하였다.

[실시예2 내지 6]

각 첨가제의 최종 투입농도 및 폴리프로필렌 수지의 혼합 비율을 하기 표1에 나타낸 바와 같이 변화시키면서 실시예1에 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 물성은 표1에 나타낸 바와 같이 전반적으로 양호하였다.

[비교예1 내지 8]

각 첨가제의 최종 투입농도 및 폴리스티렌 수지의 혼합 비율을 하기 표1에 나타낸 바와 같이 변화시키면서 실시예1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 물성은 표1에 나타낸 바와 같이 전반적으로 불량하였다.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따라서 폴리에스테르 수지와 폴리프로필렌 수지를 혼합하고 여기에 티타늄 화합물 및 형광유기안료를 첨가하여 컴파운딩 방식으로 용융혼합시켜 혼합 수지를 제조한 후 이를 압출성형 및 연신시켜 필름 표면에 4급 암모늄염을 외부 도포하여 제조된 고분자 필름은 필름의 물성이 균일화되고 제전특성, 인쇄적성 및 열안정성 등이 향상되었을 뿐 아니라 양질의 질감이 부여되고 경량화되어 종이 대용으로 유용하다.

Claims (3)

1. 주반복 단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 극한 점도 0.4 내지 0.9 dl/g의 폴리에스테르 수지에 상기 폴리에스테르 수지 100중량부를 기준으로 폴리올레핀계 수지 5 내지 40중량부가 혼합되고, 평균입경 0.1 내지 3㎛의 루틸형 이산화티타늄 화합물 및 가시광선의 단파장 영역에서 광발산 특성을 갖는 형광유기안료가 폴리에스테르 100중량불를 기준으로 각각 0.1 내지 20중량부 및 0.05 내지 0.30 중량부 첨가되고, 하기 일반식(1)의 4급 암모늄염이 0.01 내지 0.1 g/m2의 양으로 필름 표면에 도포된 것을 특징으로 하느 고분자 필름 :

   상기식에서,

   R₁은 탄소수 10 내지 20개의 알킬기이고,

   R₂는 탄소수 4개 미만의 연쇄 구조를 갖는 탄화수소이며,

   R₃및 R4는 서로 독립적으로 탄소수 5개 미만의 알킬기이고,

   X^-는 상대 음이온이다.
2. 제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 수지가 0.1내지 25(g/10분)범위의 용융지수를 갖는 것을 특징으로 하는 필름.
3. 제1항에 있어서, 상기 고분자 필름의 겉보기 밀도가 1.0 내지 1.2g/cc인 것을 특징으로 하는 필름.