KR0149000B1 - 살충 활성이 있는 니트로 화합물 - Google Patents

살충 활성이 있는 니트로 화합물

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신이치 쯔보이
고이치 모리야
유미 하토리
이쿠로 혼다
가츠히코 시부야
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다테노 고자부로
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Abstract

내용 없음

Description

살충 활성이 있는 니트로 화합물
본 발명은 신규한 니트로 화합물, 이의 제조방법 및 살충제로서의 이의 용도에 관한 것이다.
2-니트로-1, 1-에텐디아민의 특정 그룹이 순화에 영향을 미치는 약제, 특히 혈압 강하제로서 유용하고(참조 : 미합중국 특허 제4,567,188호), N-시아노이소티오우레아가 궤양 치료용 약제로서 유용하며(참조 : 일본국 특허공개공보 제 234,064/19 87호), 상기 일본국 특허원에 기술된 N-시아노이소티오우레아가 곤충 및 식물에 유해한 선충을 방제하는 작용을 갖고(참조 : 일본국 특허공개공보 제233,903호 및 EP-A 제 303,507), α-불포화 아민이 살충/살비 작용을 갖는다. (참조 : EP-A 제 03023 89호)는 것은 이미 밝혀진 사실이다.
이제 하기 일반식(Ⅰ)의 신규한 니트로 화합물이 밝혀졌다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1및 R2는 수소 또는 C1-4알킬이고, R3은 -S-R4또는
Figure kpo00002
(여기서, R4는 C1-4알킬이고, R5및 R6은 수소 또는 C1-4알킬이다)이며, Y는 CH 또는 N이고, Z는 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환될 수 있는, 하나 이상의 질소원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이며, 단 Y가 CH일 경우, R1은 C1-4알킬이다.
일반식(Ⅰ)의 화합물은
a) [R3이 -S-R4이고 Y가 CH일때, R1이 R7(여기서, R7은 C1-4알킬이다)에 의해 치환될 경우] 일반식
Figure kpo00003
(II)(여기서, R4는 상기 정의한 바와 같다)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식
Figure kpo00004
(III) 여기서, R7, R2및 Z는 상기 정의한 바와 같다)의 화합물과 반응시키거나,
b)(R3이
Figure kpo00005
이고 Y가 CH일 때, R1이 R7에 의해 치환될 경우)일반식
Figure kpo00006
(여기서, R7, R2, R4및 Z는 상기 정의한 바와 같다)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 일반식
Figure kpo00007
(IV)(여기서, R5및 R6은 상기 정의한 바와 같다)의 화합물과 반응시키거나,
c) (R3이 -S-R4이고 Y가 N일 경우) 일반식
Figure kpo00008
(Ⅴ) (여기서, R2및 R4는 상기 정의한 바와 같다)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에, 및 경우에 따라 산 결합제의 존재하에, 일반식
Figure kpo00009
(Ⅵ)(여기서, R1및 Z는 상기 정의한 바와 같고, Hal은 할로겐 원자를 나타낸다)의 화합물과 반응시키거나,
d)(R3이
Figure kpo00010
이고 Y가 N일 경우) 일반식
Figure kpo00011
(여기서, R1, R2, R4및 Z는 상기 정의한 바와 같다)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 상기 일반식(Ⅳ)의 화합물과 반응시키는 방법으로 수득할 수 있다.
신규한 니트로 화합물은 강력한 살충성을 나타낸다. 놀랍게도, 본 발명에 따르는 니트로 화합물은 상기한 선행 기술로부터 공지된 화합물보다 상당히 높은 살충 작용을 발휘한다.
상기 일반식에서, C1-4알킬 그룹 R1, R2, R4, R5및 R6은 메틸, 에틸, n - 및 i -, s- 및 t-부틸과 같은 직쇄 또는 측쇄이며, 메틸이 바람직하다.
상기 일반식에서, 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹 Z는 환 구성원자로서 하나 이상의 질소원자를 함유한다. 3-피리딜, 4-피리딜 및 5-티아졸릴이 바람직하며, 3-피리딜 및 5-티아졸릴이 특히 바람직하다.
5-또는 6-원 헤테르사이클릭 그룹 Z상의 치환체 할로겐 원자는 불소, 염소, 브롬 및 요오드이며 염소가 바람직하다.
5-또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹 Z상의 치환제 C1-4알킬 그룹은 메틸, 에틸, n- 및, i-, s- 및 t-부틸과 같은 직쇄 또는 측쇄이며, 메틸이 바람직하다.
치환체는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹 Z의 가능한 모든 위치에 존재할 수 있다. 3-피리딜 환의 6위치 및 5-티아졸환의 2-위치가 바람직하다.
본 발명에 따른 일반식(I)의 니트로 화합물 중에서, 바람직한 것은 R1및 R2가 수소 또는 메틸이고, R3이 -S-R4또는
Figure kpo00012
(여기서, R4는 메틸이고, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 CH 또는 N이고, Z가 염소 또는 메틸에 의해 치환될 수 있는 3-피리딜, 4-피리딜 또는 5-티아졸릴이며, 단 Y가 CH일 때 R1이 메틸인 화합물이다.
일반식(I)의 니트로 화합물중에서 더욱 바람직한 것은 R1및 R2가 수소 또는 메틸이고, R3이
Figure kpo00013
(여기서, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 CH 또는 N이고, Z가 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴이며, 단 Y가 CH일 때, R1이 메틸인 화합물이다.
일반식(I)의 니트로 화합물중에서 더욱 더 바람직한 것은 R1및 R2가 수소 또는 메틸이고,
Figure kpo00014
(여기서, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 CH 또는 N이고, Z가 2-클로로-5-피리딜 또는 20클로로-5-티아졸릴이며, 단, Y가 CH일 때, R1이 메틸이거나, R2가 수소이고, R2가 수소이고 R3이
Figure kpo00015
(여기서, R5와 R6중의 하나는 수소이고, 나머지 하나는 메틸이다)일 때, Y가 N인 화합물이다.
일반식(I)의 니트로 화합물 중에서 매우 특히 바람직한 것은 R1및 R2가 수소 또는 메틸이고, R3이
Figure kpo00016
(여기서, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 N이고, Z가 2-클로로-5-피리딜인 화합물이다.
구체적으로, 다음과 같은 화합물을 언급할 수 있다:
3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1-메틸-2-니트로구아니딘,
3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,1-디메틸-2-니트로구아니딘,
3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,3-디메틸-2-니트로구아니딘,
3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,1,3-트리메틸-2-니트로구아니딘,
3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘,
3-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-1-메틸-2-니트로구아니딘,
1-[1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노]-1-디메틸아미노-2-니트로에틸렌,
1-아미노-1-[1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노]-2-니트로에틸렌,
1-[1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌 및 1-{N-[1-(2-클로로-5-피리딜)에틸]-N-메틸아미노}-1-디메틸아미노-2-니트로에틸렌.
예를 들면, 상기 방법 a)에서, 1,1-비스-메틸티오-2-니트로에틸렌 및 1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아민을 출발물질로서 사용할 경우, 반응 과정은 다음 반응식으로 나타낼 수 있다:
Figure kpo00017
예를 들면, 상기 방법 b)에서, 1-[1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노]-1-메틸티오-2-니트로에틸렌 및 메틸아민을 출발물질로서 사용할 경우, 반응 과정은 다음 반응식으로 나타낼 수 있다:
Figure kpo00018
예를 들면, 상기 방법 c)에서, 2-메틸-3-니트로이소티오 우레아 및 2-클로로-5-클로로메틸피리딘을 출발물질로서 사용할 경우, 반응 과정은 다음 반응식으로 나타낼 수 있다:
Figure kpo00019
예를 들면, 상기 방법 d)에서, 1-(2-클로로-5-피리딜메틸)-3-니트로-2-메틸이소티오우레아 및 디메틸아민을 출발물질로서 사용할 경우, 반응 과정은 다음 반응식으로 나타낼 수 있다:
Figure kpo00020
방법 a)에서, 출발물질로서의 일반식(II)의 화합물은 전술한 R4의 정의에 의거한 그러한 화합물을 말한다.
일반식(II)에서, R4는 바람직하게는 상기 정의한 의미를 갖는다.
일반식(II)의 화합물은 공지된 화합물[참조 : Chem. Ber., vol. 100, pages 591-604, 1967]을 포함하는데, 예로서 1,1-비스-메틸티오-2-니트로에틸렌을 들 수 있다.
출발물질로서의 일반식(III)의 화합물은 전술한 R1, R2및 Z의 정의에 의거한 그러한 화합물을 말한다.
일반식(III)에서, R1, R2및 Z는 바람직하게는 상기 정의한 의미를 갖는다.
일반식(III)의 화합물은 일부 공지된 화합물[참조 : Nihon Kagaku Zasshi (Periodical of Japanese Chemistry), vol. 83, page 218-222, 1962, J. Chem. Soc. Perkin I. 1979, pages 2364-2368]을 포함한다.
일반식(III)의 화합물은, 예를 들면, 전술한 참조문헌[참조 : J. Chem. Soc. Perkim I. 1979, pages 2364-2368]에 기술된 방법에 따라 제조할 수 있다.
R2가 수소일 경우, 일반식(III)의 화합물은 하기 일반식(Ⅶ)의 화합물을 가수분해시켜 수득할 수 있다.
Figure kpo00021
상기식에서, R7및 Z는 상기 정의한 바와 같다.
일반식(Ⅶ)의 화합물은 하기 일반식(Ⅷ)의 쉬프 염기를 촉매량의 부틸-리튬의 존재하 및 테트라하이드로푸란과 같은 불활성 용매의 존재하에 하기 일반식(Ⅸ)의 화합물과 반응시킴으로써 알킬화시켜 수득할 수 있다.
Figure kpo00022
Figure kpo00023
상기식에서, R7및 Hal은 상기 정의한 바와 같다.
일반식(Ⅷ)의 화합물은 하기 일반식(Ⅹ)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 메시트알데히드와 반응시켜 수득할 수 있다.
Figure kpo00024
상기식에서, Z는 상기 정의한 바와 같다.
일반식(Ⅹ)의 화합물은 미합중국 특허 제4,499,097호 및 상기한 참조문헌[참조 : Nihon Kagaku Zasshi]에 기술된 공지된 화합물을 포함한다.
방법 b)에서, 출발물질로서의 일반식(la)의 화합물은 상기 방법 a)로 제조할 수 있는 일반식(I)의 화합물의 일부와 일치한다.
출발물질로서의 일반식(Ⅳ)의 화합물은 전술한 R5의 R6의 정의에 의거한 그러한 화합물을 말한다.
일반식(Ⅳ)에서, R5및 R6은 바람직하게는 이미 정의한 바와 같은 의미를 갖는다.
일반식(Ⅳ)의 화합물은 유기 화학 분야에 널리 공지된 것으로서, 예로서 메틸아민, 디에틸아민 등을 들 수 있다.
방법 c)에서, 출발물질로서의 일반식(Ⅴ)의 화합물은 전술한 R2및 R4의 정의에 의거한 그러한 화합물을 말한다.
일반식(Ⅴ)에서, R2및 R4는 바람직하게는 이미 정의한 바와 같은 의미를 갖는다.
일반식(Ⅴ)의 화합물은 공지된 것[참조 : J. Am. Chem. Soc, vol. 76, pages 1877-1879, 1954]으로서 예로서, 3-니트로-2-메틸이소티오우레아, 1,2-디메틸-3-니트로이소티오우레아, 1,1,2-트리메틸-3-니트로이소티오우레아 등을 들 수 있다.
출발물질로서의 일반식(Ⅵ)의 화합물은 전술한 R1, Z 및 Hal의 정의에 의거한 그러한 화합물을 말한다.
일반식(Ⅵ)에서, R1및 Z는 상기 정의한 바와 같고, Hal은 바람직하게는 염소 또는 브롬을 나타낸다.
일반식(Ⅵ)의 화합물은 공지된 것(일본국 특허공개공보 제178981/1986호, 제178982/1986호 또는 제 183271/1986호 참조)으로서, 예로서, 2-클로로-5-클로로메틸피리딘, 2-클로로-5-클로로메틸티아졸 등을 들 수 있다.
방법 d)에서, 출발물질로서의 일반식(Ic)의 화합물은 상기 방법 c)로 제조할 수 있는 일반식(Ⅰ)의 화합들의 일부와 일치한다.
일반식(Ⅳ)의 화합물은 상기 방법 b)에서 사용된 것과 동일하다.
적합한 희석제는 모든 불활성 용매이다. 이들에는 바람직하게는 물; 지방족, 지환족 및 방향족, 임의로 염소화탄화수소(예 : 헥산, 사이클로헥산, 석유 에테르, 리그로인, 벤젠, 틀루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드, 트리클로로에틸렌, 클로로벤젠 등); 에테르(예 : 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디-이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디옥산, 테트라하이드로푸란 등); 케톤(예 : 아세톤, 메틸에틸 케톤, 메틸-이소-프로필 케톤, 메틸-이소-부틸 케톤); 니트릴(예 : 아세토 니트릴, 프로피오니트릴, 아크릴로니트릴 등); 알콜(예 : 메탄올, 에탄올, 이소-프로판올, 부탄올, 에틸렌 글리콜 등); 에스테르(예 : 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트); 산 아미드(예 : 디메틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드 등); 설폰 및 설폰사이드(예 : 디메틸 설폭사이드, 설포레인 등); 및 염기(예 : 피리딘)가 포함된다.
전술한 방법 a)에서, 반응 온도는 광범위하게 변화시킬 수 있다. 통상, 반응은 약 0 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 20 내지 약 90℃의 온도에서 수행한다.
통상, 반응은 상압하에 수행하지만, 승압 또는 감압하에 수행할 수도 있다.
방법 a)를 수행하는데 있어서, 예를 들면, 일반식(II)의 화합물 1몰달 일반식(III)의 화합물 약 0.9를 내지 이보다 약간 과용량을 사용할 수 있으며, 혼합물을 머캅탄 생성이 끝날 때까지 열-환류하 불활성 용매의 존재하에 반응시켜 일반식(I)의 목적하는 화합물을 수득할 수 있다.
방법 b)를 수행하는데 있어서, 적합한 희석제에는 방법 a)에서 예로 든 용매와 동일한 용매가 포함된다.
전술한 방법 b)에서, 반응 온도는 광범위하게 변화시킬 수 있다. 예를 들면, 반응은 약 0 내지 약 150℃, 바람직하게는 약 20 내지 약 90℃의 온도에서 수행한다.
통상, 반응은 상압하에 수행하지만, 승압 또는 감압하에 수행할 수도 있다.
방법 b)를 수행하는데 있어서, 예를 들면, 일반식 (Ia)의 화합물 1몰당 일반식(Ⅳ)의 화합물 등몰량 내지 이보다 약간 과량을 사용할 수 있으며, 혼합물을 불활성 용매의 존재하에 반응시켜 일반식(I)의 화합물을 수득할 수 있다.
방법 c)를 수행하는데 있어서, 적합한 희석제에는 방법 a)에서 예로 든 용매와 동일한 용매가 포함된다.
전술한 방법 c)는, 예를 들면, 종래 사용되고 있는 하이드록사이드, 하이드라이드, 탄산염, 중탄산염 및 알칼리 금속의 알콜레이트, 3급 아민(예 : 트리에틸 아민, 디에틸 아닐린, 피리딘 등)과 같은 산 결합제의 존재하에 수행할 수 있다.
전술한 방법 c)에서, 반응 온도는 광범위하게 변화시킬 수 있다. 통상, 반응은 약 0℃ 내지 반응물 혼합물의 비점, 바람직하게는 약 0 내지 약 80℃의 온도에서 수행한다.
통상, 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 승압 또는 강압하에서 수행할 수도 있다.
방법 c)를 수행하는데 있어서, 예를 들면, 일반식(Ⅴ)의 화합물 1몰당 일반식(Ⅵ)의 화합물 동몰량 내지 약 1.2몰, 바람직하게는 동몰량을 사용할 수 있으며, 혼합물을 불활성 용매(예 : 디메틸설폭사이드) 및 산 결합제(예 : 수소화나트륨)의 존재하에 반응시켜 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득할 수 있다.
방법 d)를 수행하는데 있어서, 적합한 희석제에는 방법 a)에서 예로 든 용매와 동일한 용매가 포함된다.
전술한 방법 d)에서, 반응 온도는 광범위하게 변화시킬 수 있다. 통상, 반응은 약 0 내지 약 150℃ 바람직하게는 약 20 내지 약 90℃ 온도에서 수행한다.
통상, 반응은 상압하에서 수행하는 것이 바람직하지만, 승압 또는 감압하에서 수행할 수도 있다.
방법 d)를 수행하는데 있어서, 예를 들면, 일반식 (Ic)의 화합물 1몰당 일반식(Ⅳ)의 화합물 동몰량 내지 이보다 약간 과량을 사용할 수 있으며, 혼합물을 불활성 용매의 존재하에 반응시켜 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득할 수 있다.
활성 화합물은 식물이 잘 견디며, 온혈 동물에 대해 허용되는 정도의 독성을 가지고, 절지동물 해충, 특히 농업, 삼림, 저장품 및 재료의 보호, 및 위생 분야에서 직면하는 곤충을 방제하는데 사용될 수 있다. 이는 통상적으로 민감하고 내성인 중에 대해서 및 성장의 일부 또는 전단계에 대해 활성을 갖는다. 전술한 해충은 다음과 같은 해충을 포함한다.
이소포다(Isopoda)강의 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus Asellus), 아마딜리듐 불가레(Armadillidium vulgare) 및 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaver)등; 디플로포다(Diplopoda)강의 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus) 등; 킬로포다(Chilopoda)강의 게오필루스 카포파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 중(Scutigera spec.) 등 심필라(Symphyla)강의 스쿠티게렐라 이마쿨라타(Scutigerella immaculata)등; 티사누라(Thysanura)목의 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina)등; 콜렘볼라(Collembola)목의 오니키우루스 아마투스(Onychiurusar matus) 등; 오토프테라(Orthoptera)목의 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis); 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코패아 마데래(Leucophaea mad erae), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 그릴로탈파 종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토 리아 미그라토리오이데스(Locusta migrato ria migratorioides), 멜라노풀루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 시스토세르카 그레가리아(Schistocerca grega) 등; 데르마프테라(Dermaptera)목의 포르피클라 오리쿨라리아(Forficula auricularia) 등; 이소프테라(Isoptera)목의 레티쿨리테르메스 종(Reticulitermes spp.) 등; 아노플루라(Anoplura)목의 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 종(Pemphigus spp.), 페디쿨루스 후마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 해마토피누스 종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 종(Linognathus spp.) 등; 말로파가(Mallophaga)목의 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다말리네아 종(Damalinea spp.) 등; 티사노프테라(Thysanoptera)목의 헤르시노트립스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci) 등; 헤테로프테라(Heteroptera)목의 유리가스테르 종(Eurygaster spp.), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 구아드라타(Piesma guadrata), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.) 등; 호모프테라(Homoptera) 목의 알레우로데스 브라시캐(Aleurodes brassi cae), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코린 브라시캐(Brevicoryne brassicae), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus rivis), 아피스 파배(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi); 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 히알로 프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시품 아베내(Macrosiphum avenae), 미주스 종(Myzus spp.), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 종(Empoasca spp.) 유스셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettis cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레애(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니디엘라 오란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데래(Aspidiotus hederae), 슈도코커스 종(Pseudococcus spp.) 및 실라 종(Psylla spp.)등; 레피도프테라(Lepidoptera)목의 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 하이포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마쿨리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소로애(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 브쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 종(Agrotis spp.), 육소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 종(Feltia spp.), 애리아스 인술라나(Earias insulana), 헬리오티스 종(Heliothis spp.) 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시캐(Mamestra brassicae), 파놀리스 플라매(Phanolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 종(Pieris spp.), 킬로 종(Chilo spp.), 피라우스타 누빌라리스(Pyrausta nubilalis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 코리스토네우라 푸리페라나(Choristoneura fumiferana), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana) 등; 콜레오프테라(Coleoptera)목의 아노비옴 푼크타툼(Anobium punc tatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토스셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티나 알니(Agelastiac alni), 레프티노타르사 데셈리내타(Leptinotarsa decemlin eata), 파에돈 코크래리애(Phaedon cochleariae), 디아브로티카 종(Diabrotica spp ), 실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리재필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 종(Anthonmus spp.), 시토필루스 종(Sitophilus spp.), 오티오르힌쿠스 슬카루스(Otiorrynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assi milis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 데르메스테스 종(Dermestes spp.), 트로고데르마 종(Trogoderma spp.), 안트레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 릭투스 종(Lyctus spp.), 멜리케데스 애네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 종(Ptinus spp.), 닙투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 종(Agriotes spp.), 코노데루스 종(Conoderus spp. ), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica) 등;
히메노프테라(Hymenoptera)목의 디프리온 종(Diprion spp.), 호프로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 종(Vespa spp.) 등;
디프테라(Diptera)목의 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종(Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스테르(Drosophila melanoga ste r), 무스카 종(Musca spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 칼리포라 에리트로 세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp .), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 가스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 히포보스카 종(Hyppobosca spp.), 스토목시스 종(Stomoxysspp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포데르마 종(Hypoderma spp.), 티나부스 종(Tabanus spp.), 탄니아 종(Tannia spp.) 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 오스시넬라 프리트(Oscinella frit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 셀라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레애(Cacus oleas) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa) 등;
시포나프테라(Siphonaptera)목의 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.) 등;
아라크니다(Arachnida)강의 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus) 및 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans), 등;
아라니나(Aranina)목의 아카루스 시로(Acarus siro), 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도로스 종(Ornithodoros spp.), 데르마니수스 갈리내(Dermanyssus gallinae), 에리오피에스 리비스(Eriophyes ribis), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 부필루스 종(Boophillus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.), 암블리오마 종(Amblyma spp.), 히알로마 종(Hyalomma spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 타르소네무스 종(Tarsonemus spp.), 브리오비아 프래티오사(Bryobia praetiosa), 파노니쿠스 종(Panonychus spp.) 및 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.) 등;
식물 기생 선충에는 프라틸렌쿠스 종(Pratylenchus spp.), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 디틸렌쿠스 디프사시(Ditylenchus dipsaci), 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 헤테로데라 종(Heterodera spp.)., 멜로이도진 종(Meloidogyne spp.), 아펠렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.), 론기도루스 종(Longidorus spp.), 크시피네마 종(Xiphinema spp.), 및 트리코도루스 종(Trichodorus spp.)이 포함된다.
더욱이, 수의학 분야에서, 본 발명의 신규 화합물은 다양한 유해 동물-기생충(내부- 및 외부-기생충), 예를 들면, 기생 곤충 및 선충을 방제하는데 사용할 수 있다. 이러한 동물 기생충은 다음과 같다:
곤충강의 기스트로필루스 종(Gastrophilus spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 트리코덱테스 종(Tricodectes spp.), 로디우스 종(Rhodius spp.), 테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis) 등.
활성 화합물은 액제, 유제, 습윤산제, 현탁제, 산제, 포말제, 호상제, 입제, 에어로솔, 활성 화합물로 함침시킨 천연 및 합성 물질, 중합성 물질 중의 미세캡슐제, 시드(seed)상에 사용하기 위한 피복 조성물, 및 훈중 카트리지, 훈중 캔 및 훈중 코일 같은 연소 장치와 함께 사용되는 제형은 물론 ULV 냉 연무 및 온 연무 제형 등의 통상적인 제형으로 전환시킬 수 있다.
이러한 제형은 공지된 방법, 예를 들면, 활성 화합물을 임의로 계면 활성제, 말하자면 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포말-형성제를 사용하여 증량제, 말하자면 액체 또는 액화 기체 또는 고체 희석제 또는 담체와 혼합하여 제조할 수 있다. 중량제로 물을 사용할 경우, 유기 용매를, 예를 들면, 보조 용매로서도 사용할 수 있다.
액체 용매로서 적합한 것은 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬 나프탈렌과 같은 방향족 탄화수소; 클로로벤젠, 클로로 에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀(예:광유분획)과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜은 물론 이의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥산과 같은 케톤; 또는 디메틸포름아미드 및 디-메틸-설폭사이드와 같은 강극성 용매 및 물 등이 있다.
액화 기체 희석제 또는 담체란 상온 및 상압하에서 기체인 액체(예: 할로겐화 탄화수소는 물론 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소 같은 에어로졸 추진체)를 말한다.
고체 담체로서는 고령토, 점토, 활석, 쵸크, 석영, 애터펄자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토 같은 지하 천연광물; 고분산 실릭산, 알루미나 및 규산염 같은 지하 합성광물을 사용할 수 있다. 과립용 고체 담체로서는 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운암과 같은 분쇄 및 분획된 천연암석은 물론 무기 및 유기 밀의 합성과립, 및 톱밥, 코코낫 껍질, 옥수수속, 및 담배 줄기와 같은 유기 물질의 과립을 사용할 수 있다.
유화 및/또는 포말-형성제로는 폴리에틸렌-지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-지방 알콜 에테르(예:알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬 설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴 설포네이트는 물론 알부민 가수분해 생성물과 같은 비이온성 및 음이온성 유화제를 사용할 수 있다. 분산제는, 예를 들면, 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸 셀룰로즈를 포함한다.
카복시메틸셀룰로즈 및 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체(예: 아라비아 고무, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트)와 같은 접착제를 제형에 사용할 수 있다.
무기 안료(예: 산화철, 산화티탄 및 감청) 및 유기 색소(예: 알리자린 색소, 아조 색소 또는 금속 프탈로시아닌 색소) 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소도 사용할 수 있다.
통상적으로 제형은 활성 화합물을 0.1 내지 95중량 %, 바람직하게는 0.5 내지 90중량% 함유한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 살충제, 미끼, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살근제, 성장조절 물질 또는 살충제 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서의 시판제형 및 이들 제형으로부터 제조된 사용 형태로 존재할 수 있다. 살충제는, 예를 들면, 인산염, 카바메이트, 카복실레이트, 염화 탄화수소, 페닐우레아, 미생물에 의해 생산되는 물질을 포함한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서의 시판 제형 및 이들 제형으로부터 제조된 사용형태로 존재할 수 있다. 상승제란 첨가되는 상승제 자체가 활성일 필요는 없이 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이다.
시판 제형으로부터 제조되는 사용형태의 활성 화합물의 함량은 광범위하게 변할 수 있다. 사용 형태의 활성 화합물 농도는 활성 화합물의 0.0000001 내지 100중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량%일 수 있다.
화합물은 사용 형태에 적합한 통상적인 방법으로 사용한다.
위생 해충 및 저장품의 해충에 대해 사용할 경우, 활성화합물은 목재 및 점토상에서의 탁월한 잔류 독성과 함께 석회 기질상에서의 알칼리에 대한 뛰어난 안정성이 특징이다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조 및 용도는 다음 실시예로부터 알 수 있다.
제조 실시예
[실시예 1]
Figure kpo00025
1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아민(4.7g), 1,1-비스-메틸티오-2-니트로에틸렌(5.0g)과 에탄올(50㎖)의 혼합물을 머캅탄이 생성되지 않을 때까지 가열하면서 환류시킨다.
이어서, 감압하에서 에탄올을 혼합물로부터 증류시켜 제거하고 생성된 잔사를 크로마토그래피 칼럼(용출제 혼합물 = 에탄올 + 클로로포름)상에서 정제하여, 윰점이 136 내지 140℃인 목적하는 1-1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노-1-메틸티오-2-니트로에틸렌(3.3g)을 수득한다.
[실시예 2]
Figure kpo00026
에탄올(50㎖)중의 1-1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노-1-메틸티오-2-니트로에틸렌(2.7g)을 포함하는 용액에 50℃에서 메틸아민(40%, 3g)의 수용액을 적가한 다음, 실온에서 2시간동안 교반한다.
용액이 실온으로 냉각되면, 목적한 생성물을 결정 형태로 분리하고, 이를 여과한 다음 에탄올로 세적하여 융점이 183 내지 186℃인 목적하는 1-1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌(1.5g)을 수득한다.
[실시예 3]
Figure kpo00027
디메틸설폭사이드(100㎖)중의 2-메틸-3-니트로이소티오우레아(15.0g) 융액에 5℃에서 수소화나트륨(오일 비함유, 2.9g)을 서서히 가하면서 1시간 동안 교반한다. 이어서, 2-클로로-5-클로로메틸 피리딘(18.0g)을 5 내지 10℃의 온도에서 용액에 가한 다음, 실온에서 밤새 교반한다. 용액중의 디메틸설폭사이드를 감압하에 증류시켜 제거한 후에, 생성된 잔사를 크로마토그래피 칼럼(응출제는 에탄올과 클로로포름과의 혼합물)상에서 정제하여 융점이 141 내지 143℃인 목적하는 1-(2-클로로-5-피리디러메틸)-2-메틸-3-니트로소티오우레아(2.0g)를 수득한다.
[실시예 4]
Figure kpo00028
1-(2-클로로-5-피리딜메틸)-2-메틸-3-니트로이소티오우레아(1.3g)를 에탄올(20㎖)에 용해시키고, 실온에서 디메틸아민(0.5g)의 수용액(50%)을 가한 다음 30℃에서 하룻동안 교반한다. 용액중의 에탄올을 감압하에서 증류시켜 제거하고 생성된 잔사를 크로마토그래피 칼럼(융출제는 메탄올과 클로토포름과의 혼합물)상에서 정제하여 융점이 158 내지 160℃인 목적하는 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1, 1-디메틸-2-니트로구아니딘(1.2g)을 수득한다.
[배경 실시예 1]
Figure kpo00029
5-아미노메틸-2-클로로피리딘(14.25g), 메시트알데히드(14.8g) 및 틀루엔(100㎖)의 혼합물을 환류하에 3시간 동안 가열한다. 반응중에 생성된 물을 딘 앤드 스타크 향수 분리기(Dean and Stark constant water separator)로 배출시킨다. 틀루엔을 감압하에서 혼합물로부터 증류시켜 제거하여 융점이 47 내지 48℃인 N-(2,4,6-트리메틸벤질리덴)-2-클토로-5-피리딜메틸아민(27g)을 수득한다.
[배경 실시예 2]
Figure kpo00030
N2대기하에 770℃로 냉각시킨 무수 테트라하이드로 푸란(150㎖)중의 N-(2,4,6-트리메틸벤질리덴)-2-클로로-5-피리딜메틸아민(10.9g)의 교반 용액에 부틸-리튬(핵산중의 10w/v%, 26㎖)을 가하여 순간적으로 짙은 색이 생기도록 한다. 이 온도에서 30분 동안 교반한 후, 메틸 요오다이드(5.7g)를 적가한 다음, 혼합물을 냉각시키지 않고 3시간 동안 교반한다. 감압하에서 융매를 제거한다.
잔사에 에탄올(50㎖)과 2N 염산(50㎖)을 가하고 환류하에 1시간 동안 가열한다. 냉각된 용액을 물(100㎖)에 붓고 메틸렌 클로라이드(50㎖x2)로 추출한다. 수성 분획을 2N 수산화나트륨으로 중화시키고 메틸렌 클로라이드(50㎖x2)로 추출한다. 추출물을 황산나트륨상에서 건조시키고 증발시켜 1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아민(4g)을 수득한다.
Figure kpo00031
1.5440
실시예 1 내지 4에서와 동일한 방법으로 제조할 수 있는 본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물을 하기 표 1 및 2에 기재한다.
표 1에는 일반식(I)에서 Y가 CH인 일반식(I)의 화합물을, 표 2에는 일반식(I)에서 Y가 N인 일반식(I)의 화합물을 기재한다.
Figure kpo00032
Figure kpo00033
Figure kpo00034
Figure kpo00035
Figure kpo00036
Figure kpo00037
(생물학적 시험)
대조 화합물 E-1
Figure kpo00038
Figure kpo00039
[실시예 5 (생물학적 시험)]
유기인제에 대해 내성을 갖는 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps)에 대한 시험:
(시험 화학약품의 제조)
용매: 크실렌 3중량부
유화제: 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1중량부
적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 1중량부를 전술한 양의 유화제를 함유하는 전술한 양의 용매와 혼합한다.
물을 사용하여 혼합물을 소정의 농도로 희석한다.
(시험 방법)
각각 직경 12cm의 단지에 심은 높이 약 10cm의 벼에 단지당 상기한 바와 같이 제조한 소정의 농도의 각 활성 화합물의 물-희석액 10㎖를 분무한다. 분무한 화학약품이 건조되면 직경 7cm, 높이 14cm의 철망으로 각 단지를 덮고, 유기인제에 대해 내성을 나타내는 네모테틱스 신크티셉스의 암컷성충 30마리를 망 속에 풀어 놓는다. 단지를 각각 항온실에 넣고 2일 후에 죽은 곤충의 수를 조사하여 곤충 사멸율을 계산한다.
결과는 표 3에 기재한다.
Figure kpo00040
[실시예 6 (생물학적 시험)]
벼메뚜기에 대한 시험
(시험방법)
실시예 5에서 제조한 소정의농도의 활성화합물의 물희석액을 직경 12cm의 단지에서 자탄 높이 약 10cm의 벼에 단지당 10㎖의 양으로 분무한다. 분무한 화학약품이 건조되면 직경 7cm, 높이 14cm의 철망을 각 단지에 씌운다. 유기인 화학약품에 내성을 나타내는 종의 닐라파트바타 루겐스 스틸(Nilaparvata Lugens Stal)의 암컷 성층 30마리를 망 속에 풀어 놓는다. 단지를 항온실에 넣고 2일 후에 죽은 곤충의 수를 조사하여 사멸율을 계산한다.
상기한 바와 같은 방법으로, 소가텔라 푸르시페라 호르바트(Sogatella furcifer a Horvath) 및 유기인제에 내성을 나타내는 라오델팍스 스트리아텔루스 팔렌(Laodephax striatellus Fallen)에 대한 곤충 사멸율을 계산한다.
결과는 표 4에 기재한다.
Figure kpo00041

Claims (11)

  1. 하기 일반식(I)의 니트로 화합물.
    Figure kpo00042
    상기식에서 R1및 R2는 수소 또는 C1-4 알킬이고, R3은 -S-R4또는
    Figure kpo00043
    (여기서, R4는 C1-4알킬이고, R5및 R6은 수소 또는 C1-4알킬이다)이며, Y는 CH 또는 N이고, Z는 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환될 수 있는, 하나 이상의 질소원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이며, 단, Y가 CH일 때 R1은 C1-4알킬이다.
  2. 제1항에 있어서, R1및 R2가 수소 또는 메틸이고, R3이 -S-R4또는
    Figure kpo00044
    (여기서, R4는 메틸이고, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 CH 또는 N이고, Z가 염소 또는 메틸에 의해 치환될 수 있는 3-피리딜, 4-피리딜 또는 5-티아졸릴이며, 단 Y가 CH일 때 R1이 메틸인 일반식(I)의 니트로 화함물.
  3. 제1항에 있어서, R1및 R2가 수소 또는 메틸이고 R3이
    Figure kpo00045
    (여기서, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 CH 또는 N이고, Z가 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴이며, 단 Y가 CH일 때 R1이 메틸인 일반식(I)의 화합물.
  4. 제1항에 있어서 R1및 R2가 수소 또는 메틸이고, R3이
    Figure kpo00046
    (여기서, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 CH 또는 N이고, Z가 2-클로로-5-피리딜 또는 2-클로로-5-티아졸릴이며, 단 Y가 CH일 때 R1이 메틸이거나, R2가 수소이고 R3이
    Figure kpo00047
    (여기서, R5와 R6중 하나는 수소이고, 나머지 하나는 메틸이다)일 때 Y가 N인 일반식(I)의 화합물.
  5. 제1항에 있어서, R1및 R2가 수소 또는 메틸이고, R3이
    Figure kpo00048
    (여기서, R5및 R6은 수소 또는 메틸이다)이며, Y가 N이고, Z가 2-클로로-5-피리딜인 일반식(I)의 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 구조식
    Figure kpo00049
    의 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1-메틸-2-니트로구아니딘, 구조식
    Figure kpo00050
    의 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1, 1-디메틸- 2-니트로구아니딘, 구조식
    Figure kpo00051
    의 3-( 2-클로로-5-피리디러메틸)-1, 3-디메틸-2-니트로구아니딘, 구조식
    Figure kpo00052
    의 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-1,1,3-트리메틸-2-니트로구아니딘, 구조식
    Figure kpo00053
    의 3-(2-클로로-5-피리딜메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘, 구조식
    Figure kpo00054
    의 1-[1-(2-클로로-5-피리딜)에틸아미노]-1-디메틸아미노-2-니트로에틸렌, 구조식
    Figure kpo00055
    의 1-아미노-1-[1-(2-클 로로-5-피리딜)에틸아미노]-2-니트로에틸렌, 구조식
    Figure kpo00056
    의 1-[1-(2-클로로-5-피리 딜)에틸아미노]-1-메틸아미노-2-니트로에틸렌, 구조식
    Figure kpo00057
    의 1-N-[1-(2-클로로-5-피리딜)에틸]-N-메틸아미노-1-디메틸아미노-2-니트로에틸렌 및 구조식
    Figure kpo00058
    의 3-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-1-메틸-2-니트로구아니딘인 일반식(I)의 화합물.
  7. 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 하기 일반식(III)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 하기 일반식(I')의 니트로 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00059
    상기식에서 R1은 R7이고, R2는 수소 또는 C1-4알킬이며, R3는 -S-R4이고, R4는 C1-4알킬이며, R7은 C1-4알킬이고, Y는 CH이며, Z는 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환될 수 있는, 하나 이상의 질소원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이다.
  8. 제1항에 따른 일반식(I)의 니트로 화합물 하나 이상을 함유함을 특징으로 하는 살충용 조성물.
  9. 하기 일반식(Ia)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 하기 일반식(IV)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 하기 일반식(I)의 니트로 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00060
    상기식에서, R1은 R7이고, R2는 수소 또는 C1-4알킬이며, R3는
    Figure kpo00061
    이고, R4는 C1-4알킬이며, R5및 R6은 수소 또는 C1-4알킬이고, R7은 C1-4알킬이며, Y는 CH이고, Z는 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환될 수 있는, 하나 이상의 질소원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이다.
  10. 하기 일반식(V)의 화합물을 불활성 용매의 존재하 및 산 결합제의 존재 또는 부재하에 일반식(VI)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 하기 일반식(I')의 니트로 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00062
    상기식에서, R1및 R2는 수소 또는 C1-4알킬이고, R3는 -S-R4이며,
    R4는 C1-4알킬이고, Y는 N이며, Hal은 할로겐 원자이고, Z는 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환될 수 있는, 하나 이상의 질소원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이다.
  11. 하기 일반식(Ic)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에 하기 일반식(IV)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(I')의 니트로 화합물을 제조하는 방법
    Figure kpo00063
    Figure kpo00064
    상기식에서, R1및 R2는 수소 또는 C1-4알킬이고, R3는
    Figure kpo00065
    이며, R4는 C1-4알킬이고, R5및 R6은 수소 또는 C1-4알킬이며, Y는 N이고, Z는 할로겐 또는 C1-4알킬에 의해 치환될 수 있는, 하나 이상의 질소원자를 갖는 5- 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹이다.
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