HU206432B - Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds - Google Patents

Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU206432B
HU206432B HU896218A HU621889A HU206432B HU 206432 B HU206432 B HU 206432B HU 896218 A HU896218 A HU 896218A HU 621889 A HU621889 A HU 621889A HU 206432 B HU206432 B HU 206432B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
pyridyl
formula
chloro
compounds
spp
Prior art date
Application number
HU896218A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT51862A (en
Inventor
Kozo Shiokawa
Shinichi Tsuboi
Koichi Moriya
Yumi Hattori
Ikuro Honda
Katsuhiko Shibuya
Original Assignee
Bayer Agrochem Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26369599&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU206432(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Agrochem Kk filed Critical Bayer Agrochem Kk
Publication of HUT51862A publication Critical patent/HUT51862A/hu
Publication of HU206432B publication Critical patent/HU206432B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01—Chemical elements
    • H01L2924/01006—Carbon [C]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01—Chemical elements
    • H01L2924/01039—Yttrium [Y]

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány szerinti készítmény hatóanyagának (I) általános képletében
R1 és R2jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése -S-R4 vagy -NRSR6 általános képletű csoport, ahol
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 és Röjelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport,
Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport, azzal a megszorítással, hogy
a) R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport, vagy
b) Y jelentése -CH- csoport, ha R* és R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése aminocsoport és Z jelentése szubsztituálatlan piridilcsoport.
R1 R2 R3 i I I
Z-CH- N-C-Y-NO(D
HU 206 432 B
A leírás terjedelme: 16 oldal (ezen belül 5 lap ábra)
HU 206 432 Β
A találmány tárgya hatóanyagként nitrovegyületeket tartalmazó inszekticid szer és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismert, hogy a 2-nitro-l,l-etén-diamin-származékok bizonyos csoportja vérkeringésre ható, elsősorban vérnyomáscsökkentő szélként alkalmazható (4567188 számú USA-beli szabadalmi leírás). Ismert továbbá, hogy N-ciano-izokarbamidok bizonyos csoportja fekély kezelésére alkalmazható (234064/1987 számú japán közrebocsátási irat). Ismert továbbá, hogy N-ciano-izotiokarbamidok felhasználhatók rovarok és növénykárosító nematódák ellen (233903 számú japán közrebocsátási irat és 303 570 számú európai szabadalmi leírás). Ismert végül, hogy az α-telítetlen aminok bizonyos csoportja inszekticid/férgek ellen alkalmazható (302389 számú európai szabadalmi leírás).
Az Eisei Shikensho Hokuku 1984 (102), 105—108 pedig bizonyos l-(piridil-metil)-3-nitro-guanidin-származékokat ismertet.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű nitrovegyületek, a képletben
R1 és R2jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport,
Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport, azzal a megszorítással, hogy
a) R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport, vagy
b) Y jelentése -CH- csoport, ha R1 és R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése aminocsoport és Z jelentése szubsztituálatlan piridilcsoport, kiváló inszekticid hatással rendelkeznek.
A fenti vegyületek eltérnek az ismert vegyületektól. A 4567188 számú USA-beli szabadalmi leírás ugyanis olyan vegyületeket ismertet, ahol az (I) általános képletben R' és R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése alkilamino-csoport, Y jelentése -CH- csoport és Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport. A 302389 számú európai szabadalmi leírás olyan vegyületeket ismertet, ahol az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, R5 és R6 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, Z jelentése piridilcsoport. Az Eisei Shikensho Hokuku 1984 (102), 105-108 olyan vegyületeket ismertet, ahol az (I) általános képletben R1 és R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése aminocsoport, Y jelentése nitrogénatom és Z jelentése piridilcsoport.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű nitro-származékok előállíthatők, ha a) R3 helyén -S-R4 általános képletű csoportot, Y helyén -CH- csoportot és R1 helyén R7 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához, ahol
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy (Π) általános képletű vegyületet, a képletben R4 jelentése a fenti, egy (IH) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R7, R2 és Z jelentése a fenti, inért oldószer jelenlétében, vagy
b) R3 helyén -NR5R6 általános képletű csoportot,
Y helyén -CH- csoportot és R1 helyén R7 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben
R7, R2, R4 és Z jelentése a fenti, egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R5 és R6 jelentése a fenti, inért oldószer jelenlétében, vagy
c) R3 helyén -SR4 általános képletű csoportot, Y helyén nitrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (V) általános képletű vegyületet, a képletben
R2 és R4 jelentése a fenti, egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R1 és Z jelentése a fenti,
Hal jelentése halogénatom, inért oldószer jelenlétében és savmegkötőszer jelenlétében, vagy
d) R3 helyén -NR5R6 általános képletű csoportot és Y helyén nitrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (Ic) általános képletű vegyületet, a képletben
R1, R2, R4 és Z jelentése a fenti, egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk inért oldószer jelenlétében.
Meglepő módon az új (I) általános képletű nitrovegyületek lényegesen jobb inszekticid hatással rendelkeznek, mint a technika állásából ismert és szerkezetileg közel eső vegyületek.
Az általános képletekben az R1, R2, R4, R5 és R6 jelentésébe eső 1-4 szénatomos alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, így metilcsoport, etilcsoport, n- és izopropilcsoport, valamint η-, izo-, szék- és terc-butilcsoport, előnyösen metilcsoport.
Az általános képletekben a Z jelentésébe eső piridilcsoportra példaként említhető a 3-piridil-csoport és a
4-piridil-csoport, előnyösen a 3-piridil-csoport, ahol a szubsztituens lehet valamely halogénatom, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen klóratom, amely bármely tetszőleges pozícióban, előnyösen a 3-piridilgyűrű 6-pozíciójában található.
Előnyösek azok az (I) általános képletű nitrovegyületek, amelyek képletében R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
R4 jelentése metilcsoport,
R5 és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport,
HU
Z jelentése 3-piridiI-csoport vagy 4-piridil-csoport, amelyek adott esetben klóratommal szubsztituálva lehetnek, azzal a megszorítással, hogy
a) R* jelentése metilcsoport, ha Y jelentése -CHcsoport, vagy
b) Y jelentése -CH- csoport, ha R1 és R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése aminocsoport és Z jelentése szubsztituálatlan piridilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű nitrovegyületek, amelyek képletében R1 és R2jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol Rs és R6jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport, és Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoport, azzal a megszorítással, hogy R* jelentése metilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport.
Külön kiemeljük azokat az (I) általános képletű nitrovegyületeket, amelyek képletében R1 és R2jelentése nitrogénatom vagy metilcsoport,
R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
R5 és R6jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport és Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoport, azzal a megszorítással, hogy R* jelentése metilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport, vagy R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 vagy R6 jelentése hidrogénatom, míg a másik jelentése metilcsoport, ha Y jelentése nitrogénatom.
A legelőnyösebbek azok az (I) általános képletű nitrovegyületek, amelyek képletében R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 és R6jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom és
Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoport.
Az (I) általános képletű nitrovegyületekre példaként az alábbi vegyületek sorolhatók fel: 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l-metil-2-nitro-guanidin, 3-(2-klór-5-piridil-metil)-l,l-dimetil-2-nitro-guanidin, 3-(2-klór-5-piridil-metil)-1,3-dimetil-2-nitro-guanidin, 3-(2-klór-5-piridil-metil)-1,1,3-trimetil-2-nitro-guanidin,
3-(2-klór-5-piridil-metil)-3-metiI-2-nitro-guanidin,
1- [l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino]-l-(dimetil-amino)2- nitro-etilén, l-amino-l-[l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino]-2-nitro-etilén, l-[l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino]-l-(metil-amino)-2nitro-etilén, és l-{N-[l-(2-klór-5-piridil)-etil]-N-metil-amino}-l-(dimetil-amino)-2-nitro-etilén.
Ha az a) eljárás során kiindulási anyagként például l,l-bisz(metil-tio)-2-nitro-etilént és l-(2-klór-5-piridil)-etil-amint alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás az A reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a b) eljárás során kiindulási anyagként például
432 B 2
1- [l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino]-l-(metil-tio)-2-nitroetilént és metil-amint alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás a B reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a c) eljárás során kiindulási anyagként például
2- metil-3-nitro-izotÍokarbamidot és 2-klór-5-(klór-metil)-piridint alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás a C reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a d) eljárás során kiindulási anyagként például l-(2-klór-5-piridil-metil)-3-nitro-2-metil’izotio karbamidot és dimetil-amint alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás a D reakcióvázlattal szemléltethető.
Az a) eljárás során (Π) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezésénél megadott jelentésekkel.
A (II) általános képletű vegyületek ismertek (például Chem. Bér. 100, 591-604, 1967), példaként említhető az 1,1 -bisz-metil-tio-2-nitro-etilén.
(III) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek képletében R1, R2 és Z jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel.
A (IH) általános képletű vegyületek ismertek (Nihon Kagaku Zasshi, 83, 218-222, 1962, J. Chem. Soc. Perkin 1,2364-2368,1979).
A (ΙΠ) általános képletű vegyületek előállíthatók például az utóbbi irodalomban ismertetett módon.
Az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (ΠΙ) általános képletű vegyületek előállíthatók például, ha egy (Vn) általános képletű vegyületet, a képletben R7 és Z jelentése a fenti, hidrolizálunk.
A (VH) általános képletű vegyületek előállíthatók, ha egy (VIII) általános képletű Schiff-bázist, a képletben
Z jelentése a fenti, egy (IX) általános képletű vegyülettel alkilezünk, a képletben
R7 jelentése a fenti,
Haljelentése halogénatom, katalitikus mennyiségű butil-lítium jelenlétében és inért oldószer, így tetrahidrofurán jelenlétében.
A (VIH) általános képletű vegyületek előállíthatók, ha egy (X) általános képletű vegyületet, a képletben Z jelentése a fenti, mezitil-aldehiddel reagáltatunk inért oldószer jelenlétében.
A (X) általános képletű vegyületek ismertek (4499097 számú USA-beli szabadalmi leírás, és Nihon Kagaku Zasshi 83,218-222,1962).
A b) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott (la) általános képletű vegyületek az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képezik és előállíthatók az a) eljárással.
A további kiindulási anyagként alkalmazott (IV) általános képletű vegyületként előnyösen alkalmazhatók azok az anyagok, amelyek képletében R5 és R6 jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentéssel.
HU 206 432 Β
A (IV) általános képletű vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei, példaként említhető a metil-amin és a dietil-amin.
A c) eljárás során (V) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek képletében R2 és R4 jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel.
Az (V) általános képletű vegyületek ismertek (például J. Am. Chem. Soc. 76, 1877-1879, 1954), példaként említhető a 3-nitro-2-metil-izotiokarbamid, 1,2dimetil-3-nitro-izotiokarbamid és l,l,2-trimetil-3-nitro-izotiokarbamid.
A c) eljárás során további kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a (VI) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és Z jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel, Hal jelentése a fenti.
A (VI) általános képletű vegyületek ismertek (178981/1986, 178982/1986, 183271/1986 számú japán közrebocsátási irat), példaként említhető a 2-klór5-klór-metil-piridin.
A találmány szerinti d) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott (Ic) általános képletű vegyületek az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képezik és a c) eljárással előállíthatók.
Oldószerként előnyösen alkalmazhatók az inért oldószerek. Példaként említhető a víz, alifás, cikloalifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, etilénklorid, triklór-etilén, klór-benzol, valamint az éterek, így dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutiléter, propilén-dioxid, dioxán és tetrahidrofurán, a ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton vagy metil-izobutil-keton, a nitrilek, így acetonitril, propionitril vagy akrilnitril, az alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, butanol vagy etilénglikol, az észterek, így etil-acetát vagy amil-acetát, savamidok, így dimetil-formamid vagy dimetil-acetamid, a szulfonok és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid vagy szulfolán, valamint bázisok, például piridin.
A találmány szerinti a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150 ’C közötti, előnyösen 20-90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de alkalmazhatunk ennél nagyobb vagy alacsonyabb nyomásokat is.
Az a) eljárás megvalósítása során 0,9 mól és kis mólfelesleg közötti mennyiségű (ΙΠ) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (Π) általános képletű vegyületre vonatkoztatva, és a reakcióelegyet inért oldószer jelenlétében visszafolyatás közben forraljuk a merkaptánfejlődés befejeződéséig, amelynek során a kívánt (I) általános képletű vegyületet kapjuk.
A találmány szerinti b) eljárás során oldószerként előnyösen az a) eljárás ismertetésekor megadott oldószereket alkalmazzuk.
A b) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150 °C közötti, előnyösen 20-90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de dolgozhatunk ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásoknál is.
A b) eljárás megvalósítása során 1 mól (la) általános képletű vegyületet általában ekvimoláris vagy kis mólfeleslegű (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk és az elegyet inért oldószer jelenlétében (I) általános képletű vegyület képződéséig reagáltatjuk.
A találmány szerinti c) eljárás során oldószerként előnyösen az a) eljárás ismertetésekor megadott oldószereket alkalmazzuk.
A c) eljárás során előnyösen savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk. Savmegkötőszerként alkalmazhatók a szokásos alkálifém-hidroxidok, -hidridek, -karbonátok, -hidrogén-karbonátok és -alkoholátok, valamint tercier aminok, például trietil-amin, dietil-anilin vagy piridin.
A c) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0-80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de dolgozhatunk ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásoknál is.
A c) eljárás megvalósítása során 1 mól (V) általános képletű vegyületet általában ekvimoláris, vagy mintegy
1,2 mól, előnyösen ekvimoláris mennyiségű (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk és az elegyet inért oldószer, például dimetil-szulfoxid jelenlétében és savmegkötőszer jelenlétében, előnyösen nátrium-hidrid jelenlétében a kívánt (I) általános képletű vegyület képződéséig reagáltatjuk.
A találmány szerinti d) eljárás megvalósítása során oldószerként előnyösen alkalmazhatók az a) eljárás ismertetésekor megadott oldószerek.
A d) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150 °C, előnyösen 20-90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárás megvalósítható légköri nyomáson, de alkalmazhatunk ennél nagyobb vagy kisebb nyomásokat is.
A d) eljárás megvalósításához 1 mól (Ic) általános képletű vegyületet általában ekvimoláris vagy kis mólfeleslegű (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk és a keveréket inért oldószer jelenlétében (I) általános képletű vegyület képződéséig reagáltatjuk.
Az új hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérűekre gyakorolt toxicitásuk nem jelentős, ezért alkalmazhatjuk őket állati kártevők, különösen rovarok ellen a mezőgazdaságban, az erdészetben, a tárolt termékek védelmére és az egészségvédelem területén. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben.
Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők:
Az Isopoda rendből például Oniscus Asellus, Armadillidium vulgare és Porcellio scaber, a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus, a Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus és Scutigera spec.,
HU 206 432 Β a Symphyla rendből például Scutigerella immaculata, a Thysanura rendből például Lepisma saccharina, a Collembola rendből például Onychiurus armatus, az Orthoptera rendből például B Iatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migrato ria migratorioides, Melanoplus differentialis és Schistocerca gregaria, a Dermaptera rendből például Forficula auricularia, az Isoptera rendből például Reticulitermes spp., az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., és Línognathus spp., a Mallophaga rendből például Trichodectes spp., és Damalinea spp., a Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis és Thrips tabaci, a Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus és Triatoma spp., a Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp., a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima és Tortrix viridana, a Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aenes, Ptinus spp., Niptus hololoeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica, a Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis és
Vespa spp., a Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae és Tipula paludosa, a Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis és Ceratophyllus spp., az Arachnida rendből például Scorpio maurus és Latrodectus mactans, az Aranina rendből például. Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hylomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Az új hatóanyagok előnyösen alkalmazhatók növényparazita nematódák, például Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp. és Trichodorus spp. irtására.
Az új hatóanyagok kiváló eredménnyel alkalmazhatók az állatgyógyászat területén káros állati paraziták (külső és belső paraziták), például kártevő rovarok és nematódák ellen. Ilyen állati parazitákra példaként említhető a Gastrophilus spp., Stomoxys spp., Tricodectes spp., Rhodius spp., Ctenocephalides canis.
Az új hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké például oldatokká, emulziókká, nedvesíthető porokká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagba zárt kapszulákká, vetőmaghoz való bevonóanyagokká, éghető készítményekké mint füstölő patronokká, -dobozokká, -spirálokká, valamint ultrakistérfogatú (ULV) hideg- és melegködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segédoldószereket alkalmazhatunk, például szerves oldószereket.
Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffineket, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, például butanolt vagy glikolt, valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobu5 ι
HU 206 432 Β til-ketont, vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, valamint vizet.
Cseppfolyósított töltőanyagként vagy hordozóanyagként alkalmazhatók olyan folyadékok, amelyek közönséges hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, például az aeroszol-hajtógázok, így a halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók a természetes kőzetlisztek, például agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld és a mesterséges szervetlen porok, például nagy diszperzitásfokú kovasavak, alumínium-oxid és szilikátok, szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz, tört vagy frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint mesterséges granulátumok szervetlen vagy szerves kőzetlisztekből, valamint granulátumok szerves anyagokból, például fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricaszár és dohányszár.
Emulgeáló- és/vagy habzást előidéző szerként lehet alkalmazni a nemionos és anionos emulgeátorokat, például a poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikolétereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, arilszulfonátokat, valamint fehérjehidrolizátumokat, diszpergálószerként a lignint, szulfitszennylúgot és a metilcellulózt.
A készítmények tartalmazhatnak még ragasztószereket, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és mesterséges porszerű, darabos vagy látex-szerű polimereket, gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t vagy poli(vinil-acetát)-ot.
Ezenkívül alkalmazhatunk még szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves festékeket, például alizarin-, azo- és fémftalocianin-színezékeket, és biológiai nyomelemeket, például vasat, mangánt, rezet, bort, kobaltot, molibdént és cinket.
A találmány szerinti készítmények általában 0,195 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az új hatóanyagok kereskedelmi forgalomban lévő készítmények formájában vagy az ezekből készített, felhasználásra kész készítmények formájában más hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, lazítóanyagokkal, sterilizálóanyagokkal, akaricidekkel, nematicidekkel, fungicidekkel, növekedésszabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel keverhetők. Az inszekticidek közé tartoznak például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, mikroorganzimusok által előállított anyagok és más hasonló anyagok.
Az új hatóanyagok kereskedelmi forgalomban lévő készítményeik vagy az ezekből készített, felhasználásra kész készítményeik formájában keverhetők továbbá hatásfokozó anyagokkal is. Hatásfokozó anyagok az olyan vegyületek, amelyek fokozzák a hatóanyagok hatékonyságát anélkül, hogy ezek az anyagok önmagukban hatásosak lennének.
A kereskedelmi forgalomban lévő készítményekből előállított, felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma széles határok között változhat. A felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,0000001 és 95 tömeg% között, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% között van.
A kihordást a felhasználásra kész készítményhez igazított módszerrel végezzük.
Ha ezeket az egészségvédelem és a raktározott készletek védelmében használjuk, a hatóanyagok kitűnnek kiváló maradékhatásukkal a fán és agyagon, valamint jó alkáli stabilitásukkal meszelt felületeken.
A találmányt a következő példákkal világítjuk meg közelebbről.
1. példa
4.7 g l-(2-klór-5-piridil)-etil-amin, 5,0 g 1,1bisz(metil-tio)-2-nitro-etiIén és 50 ml etanol elegyét a merkaptánfejlódés befejeződéséig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az etanolt csökkentet nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot kromatográfiásan etanol/kloroform eleggyel tisztítjuk. így 3,3 g 1-(1-(2klór-5-piridil)-etil-amino}-l-(metil-tio)-2-nitro-etilént kapunk, amelynek olvadáspontja 136-140 °C.
2. példa
2.7 g l-{l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino}-l-(metiltio)-2-nitro-etilén 50 ml etanolban felvett oldatához 50 eC hőmérsékleten 3 g 40 tömeg%-os vizes metilamin oldatot csepegtetünk, majd az elegyet ezen a hőmérsékleten 2 órán keresztül kevertetjük. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált terméket kristályosítjuk, szűrjük és etanollal mossuk. így 1,5 g l-{l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino}-l-(metil-amino)-2nitro-etilént kapunk, amelynek olvadáspontja 183— 186 °C.
3. példa
15,0 g 2-metil-3-nitro-izotiokarbamid 100 ml dimetilszulfoxidban felvett oldatához részletekben 5 °C hőmérsékleten 2,9 g olajmentes nátrium-hidridet adunk, és az elegyet 1 órán keresztül kevertetjük. Ezután az oldathoz 5-10 °C hőmérsékleten 18,0 g 2-klór-5-(klór-metil)-piridint adunk és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A dimetil-szulfoxidot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kromatográfiásan etanol/klorofonm eleggyel tisztítjuk. így 2,0 g l-(2-klór-5piridil-metiI)-2-metil-3-nitro-izo-tio-karb-amidot kapunk, amelynek olvadáspontja 141-143 °C.
4. példa
1,3 g l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-metil-3-nitro-izotiokarbamidot 20 ml etanolban oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten 0,5 g 50 tömeg%-os vizes dimetilamin oldatot adunk és egy napon keresztül 30 °C hőmérsékleten kevertetjük. Az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kromatográfiásan metanol/kloroform eleggyel tisztítjuk. így 1,2 g 3-(2klór-5-piridil-metiI)-1, l-dimetil-2-nitro-guanidint kapunk, amelynek olvadáspontja 158-160 °C.
HU 206 432 Β
1. referenciapélda
14,25 g 5-(amino-metil)-2-klór-piridin, 14,8 g mezitil-aldehid és 100 ml toluol elegyét 3 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakció közben képződött vizet Dean and Stark feltéten folyamatosan elvezetjük. Ezután a toluolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és így 27 g N-(2,4,6-trimetil-benziIidén)2-klór-5-piridil-metil-a-mint kapunk, amelynek olvadáspontja 47-48 ’C.
2. referenciapélda
10,9 g N-(2,4,6-trimetil-benzilidén)-2-klór-5-piridilmetil-amin 150 ml száraz tetrahidrofuránban felvett oldatát -70 ’C hőmérsékletre hűtjük és nitrogénatmoszféra alatt kevertetés közben 26 ml 10 vegyes%-os hexános butil-lítum oldatot adunk hozzá, amelynek hatására az oldat színe megváltozik. Az elegyet 30 percen keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük, majd 5,7 g metil-jodidot csepegtetünk hozzá és hűtés nélkül további 3 órán keresztül kevertetjük. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot 50 ml etanollal és 50 ml 2 n sósavval elegyítjük és 1 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtés után 100 ml vízre öntjük és kétszer 50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A vizes fázist 2 n nátrium-hidroxiddal semlegesítjük és kétszer 50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. így 4 g l-(2-klór-5-piridil)etil-amint kapunk.
ng- 1,5440.
Az 1-4. példákban megadott módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek. Az 1. táblázatban adjuk meg az Y helyén -CH- csoportot, míg a 2. táblázatban az Y -N- csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket
1. táblázat
Sz. Z R1 R2 R3 Op.(’C)
1. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 H sch3 136-140
2. 2-bróm-5-piridil-csoport c2h5 H sch3
3. 2-klór-5-tiazoliI-csoport ch3 H sch3
4. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 ch3 nh2
5. 2-fluor-5-piridil-csoport C3H7-n H nh2
6. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 H nhch3 183-186
7. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 H n(ch3)2 150-155 .
8. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 H nh2
9. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 CH3 nhch3
2. táblázat
Sz. Z R* R2 R3 Op.(’C)
10. 2-piridil-csoport H H sch3
11. 3-piridil-csoport H H sch3
12. 4-piridil-csoport Η H sch3
13. 2-Klór-5-piridiI-csoport H H sch3 141-143
14. 2-fluor-5-piridil-csoport ch3 H sch3
15. 2-klór-5-piridil-csoport H ch3 sch3
16. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 ch3 sc2h5
17. 2-bróm-5-piridil-csoport H H SCjHt·!!
18. 2-klór-5-piridil-csoport H H nh2 197-199
19. 2-klór-5-piridil-csoport H ch3 nh2 166-168
20. 2-klór-5-piridiI-csoport H c2h5 nh2
21. 2-klŐr-5-pÍridil-csoport H C3H7-n nh2
22. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 H nh2 ng- 1,5739
23. 2-bróm-5-piridil-csoport H H nh2
24. 2-klór-5-piridil-csoport H H nhch3 151-155
25. 2-kl6r-5-piridil-csoport H CH3 nhch3 135-139
26. 2-klór-5-piridil-csoport H c2h5 nhch3
27. 2-klór-5-p iridil-csoport H C3H7—Π NHCH3
28. 2-klór-5-piridil-csoport ch3 H nhch3
HU 206 432 Β
Sz. z R1 R2 R3 Op. (’C)
29. 2-klór-5-piridil-csoport H H nhc2h5 123-127
30. 2-k!ór-5-piridil-csoport H ch3 nhc2h5
31. 2-klór-5-piridil-csoport C4H9-n c2h5 nhc2h5
32. 2-fluor-5-piridil-csoport H H nhc2h5
33. 2-klór-5-piridil-csoport H H NHC3H7-n
34. 2-kIór-5-piridil-csoport H ch3 NHC3H7- n
35. 2-kIór-5-tiazoIil-csoport H H NHC3H7-n
36. 2-klór-5-piridil-csoport H C2H5 NHC3H7-n
37. 2-klór-5-piridil-csoport H H NHC-jH-Hzo 161-165
38, 2-klór-5-piridiI-csoport H ch3 NHCjHt-ízo
39. 2-klór-5-piridil-csoport H H N(CH3)2 158-160
40. 2-klór-5-piridil-csoport H ch3 N(CH3)2 96-99
41, 2-klór-5-piridil-c söpört H c2h5 N(CH3)2
42. 2-klór-5-piridil-csoport H H n-c2h5 1 ch3
43. 2-klór-5-piridil-csoport H ch3 n-c2h5 1 ch3
4-4. 2-klór-5 -piridil-csoport H H N-C3H7—izo 1 ch3
45. 2-klór-5-piridil-csoport H H N(C2H5)2
46. 2-klór-5-piridil-csoport H ch3 N(C2H5)2
47. 2-klór-5-piridil-csoport H c2h5 N(C2H5)2
48. 2-klór-5-piridil-csoport H C4H9-Í1 nhch3
49. 2-klór-5-piridil-c söpört H H NHC4H9-n
50. 4-piridil-csoport H ch3 nh2 153-155
51. 2-piridil-csoport H ch3 nh2
52. 3-piridil-csoport H ch3 nh2 139-141
53. 4-piridil-csoport H H nhch3
54. 4-piridil-csoport H ch3 nhch3
55. 3-piridil-csoport H H nhch3
56. 3-piridil-csoport H ch3 nhch3
57. 2-piridil-csoport H H nhch3
58. 2-piridil-csoport H ch3 nhch3
59. 4-piridil-csoport H H N(CH3)2
60. 3-piridil-csoport H H N(CH3)2
61. 2-piridil-csoport H H N(CH3)2
Biológiai példák
A következő biológiai példákban összehasonlító anyagként az (E-l) képletű vegyületet (233903/1988 számú japán közrebocsátási irat) alkalmazzuk.
A példa
Nephotettix cincticeps teszt
Oldószer: 3 tömegrész xilol
Emulgeátor. 1 tömegrész poli(oxi-etilén)-alkilfenil-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral, majd a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
cm átmérőjű edényekbe ültetett és mintegy 10 cm magas rizsnövényekre edényenként 10 ml hatóanyag-készítményt permetezünk. A permet megszáradása után 7 cm átmérőjű és 14 cm magasságú drótket60 récét helyezünk az edényekre és ketrecen belül 30 női
HU 206 432 Β
Nephotettix cincticeps imagot helyezünk, amelyek szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztenciát mutatnak. Az edényeket állandó hőmérsékletű kamrába állítjuk és az elpusztult rovarok számát 2 nap elteltével határozzuk meg, ez alapján számoljuk a pusztulás arányát. A mérési eredményeket a 3. táblázat tartalmazza.
3. táblázat
Vegyület száma Hatóanyagkoncentráció (ppm) Pusztulás mértéke (%)
6. 8 100
7. 8 100
19. 8 100
39. 8 100
(E-l) kontroll 50 0
B példa
Világító kabóca teszt
Az 5. példa szerinti hatóanyag adott koncentrációjú vizes oldatát edényenként 10 ml mennyiségben 12 cm átmérőjű cserepekben nevelt és mintegy 10 cm magas rizsnövényekre permetezzük. A permet megszáradása után 7 cm átmérőjű és 14 cm magasságú drótketrecet helyezünk az edényekre és a ketrecekben 30 női Nilaparvata lugens imagot helyezünk, amelyek a szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztenciát mutatnak. A cserepeket állandó hőmérsékletű kamrákba állítjuk és 2 nap elteltével vizsgáljuk az elpusztult rovarok számát és ebből számoljuk a pusztulás arányát.
Hasonló módon számoljuk a pusztulás arányát a Sogatella furcifera és a szerves foszforvegyületekkel szemben rezisztens Laodelphax striatellus vizsgálati állatokon is.
A mérési eredményeket a 4. táblázatban adjuk meg.
4. táblázat
Vegyület száma Hatóanyagkoncén tráció(ppm) Pusztulási arány (%)
Nilaparvata lugens Laodelphax striatellus Sogatella furcifera
6. 8 100 100 100
7. 8 100 100 100
19. 8 100 100 100
39. 8 100 100 100
(E-l) kontroll 50 0 0 0
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport,
Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport, azzal a megszorítással, hogy
a) R* jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport, vagy
b) Y jelentése -CH- csoport, ha R1 és R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése aminocsoport és Z jelentése szubsztituálatlan piridilcsoport, szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítószerek és adott esetben felületaktív anyagok mellett. (Elsőbbsége: 1988.11. 29.)
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében
R1 és R2jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R3 -SR4 vagy -NRSR6 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése metilcsoport,
R5 és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- és
Z jelentése 3-piridil-csoport vagy 4-piridil-csoport, amely adott esetben klóratommal szubsztituálva lehet, azzal a megszorítással, hogy
a) R1 jelentése metilcsoport, ha Y jelentése -CHcsoport, vagy
b) Y jelentése -CH- csoport, ha R1 és R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése aminocsoport és Z jelentése szubsztituálatlan piridilcsoport.
(Elsőbbsége: 1988.11. 29.)
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében
R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R3 -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
Rs és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy =CH- csoport és Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoport, azzal a megszorítással, hogy Rl jelentése metilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport.
(Elsőbbsége: 1988.11.29.)
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében
R1 és R2jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R3 jelentése -NRSR6 általános képletű csoport, ahol
Rs és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport, és Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoport, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése metilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport vagy R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése olyan -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 vagy R6 egyike hidrogénatom, a másik metilcsoport, ha Y jelentése nitrogénatom.
(Elsőbbsége: 1988.11.29.)

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    I. Inszekticid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, a képletben
    R* és R2jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 jelentése -S-R4 vagy -NRSR6 általános képletű csoport, ahol
    HU 206 432 Β
  2. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében
    R! és R2jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 és R6jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y jelentése nitrogénatom és
    Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoport.
    (Elsőbbsége: 1989.02.13.)
  3. 6. Eljárás (I) általános képletű nitrovegyűletek előállítására, a képletben
    R1 és R2jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R5 és R6jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- csoport,
    Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport, azzal a megszorítással, hogy
    a) R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ha Y jelentése -CH- csoport, vagy
    b) Y jelentése -CH- csoport, ha R1 és R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése aminocsoport és Z jelentése szubsztituálatlan piridilcsoport, azzal jellemezve, hogy
    a) R3 helyén -S-R4 általános képletű csoportot, Y helyén -CH- csoportot és R1 helyén R7 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához, ahol
HU896218A 1988-11-29 1989-11-28 Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds HU206432B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63299419 1988-11-29
JP3114589 1989-02-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT51862A HUT51862A (en) 1990-06-28
HU206432B true HU206432B (en) 1992-11-30

Family

ID=26369599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU896218A HU206432B (en) 1988-11-29 1989-11-28 Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds

Country Status (12)

Country Link
US (2) US5051434A (hu)
EP (1) EP0375907B1 (hu)
JP (1) JP2779403B2 (hu)
KR (1) KR0149000B1 (hu)
BR (1) BR8905999A (hu)
CL (1) CL2004001127A1 (hu)
DE (2) DE122007000075I2 (hu)
ES (1) ES2080739T3 (hu)
HU (1) HU206432B (hu)
NL (1) NL350039I1 (hu)
PH (1) PH26414A (hu)
TR (1) TR24217A (hu)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3856183T2 (de) * 1987-08-01 1998-11-05 Takeda Chemical Industries Ltd Zwischenprodukte, ihre Herstellung und Verwendung zur Herstellung alpha-ungesättigter Amine
IE960442L (en) * 1988-12-27 1990-06-27 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives, their production and insecticides
CN1060615C (zh) * 1988-12-27 2001-01-17 武田药品工业株式会社 胍衍生物杀虫剂组合物
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
JP2610988B2 (ja) 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
CN1044071C (zh) * 1989-03-10 1999-07-14 日本特殊农药制造株式会社 杀虫剂
EP0418199A3 (en) * 1989-09-13 1991-06-12 Ciba-Geigy Ag Guanidine derivatives
JPH03200768A (ja) * 1989-10-24 1991-09-02 Agro Kanesho Co Ltd ニトログアニジン化合物及び殺虫剤
US5180833A (en) * 1990-03-16 1993-01-19 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
IE911168A1 (en) * 1990-04-13 1991-10-23 Takeda Chemical Industries Ltd Novel intermediates for preparing guanidine derivatives,¹their preparation and use
IL99161A (en) * 1990-08-17 1996-11-14 Takeda Chemical Industries Ltd History of guanidine A process for their preparation and preparations from pesticides that contain them
EP0483055A1 (de) * 1990-10-05 1992-04-29 Ciba-Geigy Ag Triazacyclohexanderivate
TW198724B (hu) * 1990-10-24 1993-01-21 Ciba Geigy Ag
IE70666B1 (en) * 1990-12-28 1996-12-11 Takeda Chemical Industries Ltd Stable agrochemical compositions
TW202434B (hu) * 1991-04-04 1993-03-21 Ciba Geigy Ag
US5531981A (en) * 1992-05-01 1996-07-02 Takeda Chemical Industries, Ltd. Method for treatment of termite
WO1993024002A1 (de) * 1992-05-23 1993-12-09 Ciba-Geigy Ag 1-[n-(halo-3-pyridylmethyl)]-n-methylamino-1-alkylamino-2-nitroethylen-derivate zur bekämpfung von flöhen bei haustieren
US6022871A (en) * 1992-07-22 2000-02-08 Novartis Corporation Oxadiazine derivatives
TW240163B (en) 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
JP3363525B2 (ja) * 1993-06-08 2003-01-08 バイエルクロップサイエンス株式会社 殺虫方法
US5750548A (en) * 1994-01-24 1998-05-12 Novartis Corp. 1- N-(halo-3-pyridylmethyl)!-N-methylamino-1-alklamino-2-nitroethylene derivatives for controlling fleas in domestic animals
DE4417742A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
JP3493476B2 (ja) * 1994-09-30 2004-02-03 バイエルクロップサイエンス株式会社 白蟻防除剤組成物
KR100460828B1 (ko) * 1995-06-23 2005-02-28 스미카 다케다 노야쿠 가부시키가이샤 구아니딘유도체의제조방법,이의중간체및이의제조방법
DE19548872A1 (de) 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6828275B2 (en) 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
ID22684A (id) 1997-02-10 1999-12-09 Takeda Chemical Industries Ltd Suspensi berair agrokimia
KR100496752B1 (ko) 1997-02-10 2005-06-22 스미카 다케다 노야쿠 가부시키가이샤 습윤성 또는 수용성 과립 농화학적 조성물
DE19712411A1 (de) 1997-03-25 1998-10-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
US6118007A (en) * 1997-03-31 2000-09-12 Mitsui Chemicals, Inc. Preparation process of nitroguanidine derivatives
CA2301172A1 (en) * 1997-08-20 1999-02-25 Peter Maienfisch Method for the producing substituted-2-nitroguanidine derivatives
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19807633A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Dermal applizierbare wasserhaltige Formulierungen von Parasitiziden
DE19829113A1 (de) 1998-06-10 1999-12-16 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
CO5210925A1 (es) 1998-11-17 2002-10-30 Novartis Ag Derivados de diamino nitroguanidina tetrasustituidos
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) * 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE19961604A1 (de) 1999-12-21 2001-07-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
JP2004521077A (ja) * 2000-08-30 2004-07-15 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 殺虫剤として有用な化合物、殺ダニ剤として有用な化合物およびその使用ならびにその製造方法
US20020103233A1 (en) * 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
DE10121652A1 (de) * 2001-05-03 2002-11-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
DE10203688A1 (de) 2002-01-31 2003-08-07 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
US8232261B2 (en) 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004032418A1 (de) * 2004-04-07 2005-10-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
WO2006036387A2 (en) * 2004-08-25 2006-04-06 Bayer Cropscience Lp Method of controlling termites
DE102004056626A1 (de) 2004-11-24 2006-06-01 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyguanidine
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
CN101379025B (zh) 2006-02-10 2012-04-25 三井化学株式会社 硝基异脲衍生物的经改良的制备方法
RU2008136366A (ru) 2006-02-10 2010-03-20 Мицуи Кемикалз, Инк. (Jp) Улучшенный способ получения производных нитрогуанидина
US7786325B2 (en) 2006-02-10 2010-08-31 Mitsui Chemicals, Inc. Process for producing O-methyl-N-nitroisourea
EP1997802A4 (en) * 2006-03-16 2011-05-25 Sumitomo Chemical Co METHOD FOR NITRATING ISOUREA
NZ577798A (en) 2006-12-21 2012-04-27 Vertex Pharma 5-cyano-4- (pyrrolo [2, 3b] pyridine-3-yl) -pyrimidine derivatives useful as protein kinase inhibitors
EP2582239A1 (en) 2010-06-21 2013-04-24 Basf Se Pesticidal composition comprising a benzoylurea compound and chlorfenapyr and their uses.
EP3018125B1 (en) 2013-07-03 2020-08-05 Shin Nippon Biomedical Laboratories, Ltd. Novel compound, organic cation transporter 3 detection agent, and organic cation transporter 3 activity inhibitor
CN105503661A (zh) * 2016-01-12 2016-04-20 西安近代化学研究所 一种1-氨基-3-硝基胍的合成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3457188A (en) * 1966-08-30 1969-07-22 Universal Oil Prod Co Fluorided group viii noble metal-refractory oxide catalyst and preparation thereof
DE3232462A1 (de) * 1982-09-01 1984-03-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-nitro-1,1-ethendiamine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4499097A (en) * 1983-03-10 1985-02-12 American Cyanamid Company 2-(Pyridyl)imidazolyl ketones
ZW5085A1 (en) * 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
JPS62234064A (ja) * 1986-04-02 1987-10-14 Morishita Seiyaku Kk Ｎ−シアノイソチオウレア誘導体
US4963574A (en) * 1987-02-24 1990-10-16 Ciba-Geigy Corporation N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control
DE3856183T2 (de) * 1987-08-01 1998-11-05 Takeda Chemical Industries Ltd Zwischenprodukte, ihre Herstellung und Verwendung zur Herstellung alpha-ungesättigter Amine
US4918086A (en) * 1987-08-07 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives
EP0303570A3 (de) * 1987-08-12 1990-11-07 Ciba-Geigy Ag Substituierte Isothioharnstoffe
JP2546003B2 (ja) * 1988-12-27 1996-10-23 武田薬品工業株式会社 グアニジン誘導体、その製造法及び殺虫剤
IE960442L (en) * 1988-12-27 1990-06-27 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives, their production and insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
USRE35811E (en) 1998-05-26
JPH02288860A (ja) 1990-11-28
TR24217A (tr) 1991-07-02
EP0375907A1 (en) 1990-07-04
CL2004001127A1 (es) 2005-01-21
EP0375907B1 (en) 1996-01-03
PH26414A (en) 1992-07-15
DE68925352T2 (de) 1996-05-15
ES2080739T3 (es) 1996-02-16
DE68925352D1 (de) 1996-02-15
DE122007000075I2 (de) 2008-04-17
JP2779403B2 (ja) 1998-07-23
BR8905999A (pt) 1990-06-19
KR0149000B1 (ko) 1998-10-15
US5051434A (en) 1991-09-24
NL350039I1 (nl) 2009-01-05
HUT51862A (en) 1990-06-28
KR900007805A (ko) 1990-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206432B (en) Insecticide compositions containing nitro-compounds as active components and process for producing these compounds
EP0383091B1 (en) Insecticidally active nitro compounds
US6344453B1 (en) Insecticidal heterocyclic compounds
EP0364844B1 (en) Insecticidally active cyano compounds
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
HU176471B (en) Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n'-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N'-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
HU196031B (en) Insecticides and acaricides comprising substituted furazan derivatives and process for producing substituted furazan derivatives
US5238949A (en) Insecticidally active nitro pyridyl compounds
KR0157055B1 (ko) 니트로-치환된 헤테로사이클릭 화합물
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
JPH0240064B2 (hu)
US5472971A (en) Insecticidal guanidine derivatives
US4200637A (en) Combating arthropods with N,N-dialkyl-O-(2-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-carbamic acid esters
US4215132A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-(3-substituted-pyrazol-5-yl)-carbamic acid esters
CS197324B2 (en) Herbicide means
EP0547478B1 (en) Guanidine derivatives as insecticides
US4423058A (en) Combating pests with novel pyrazol-4-yl N-alkylcarbamates
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4225618A (en) Combating plant pests with N-(ω-chloro-alkanoyl)-N'-trifluoromethylphenyl-ureas
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
EP0642303B1 (de) Substituierte 2-arylpyrrole
HU181407B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents
US4501753A (en) Combating pests with novel substituted carbamoyloximino-tetrahydrothiophenes and intermediates therefor
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체