JPWO2018151089A1 - 積層体、成形体及び成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
また、特許文献2に記載の技術をポリオレフィン系のシートに適用しても、コロナ放電等の表面処理ではシートとアンダーコート層との密着性が不十分であり、高温下で成形加工を行った場合、金属層に干渉縞やひび割れが発生してしまう。
本発明者らのさらなる検討の結果、ポリオレフィンを含む樹脂層の上にポリオレフィンと密着する密着層を設け、さらにアンダーコート層を形成し、その上に金属層を設けることによって、密着性に優れた積層体とすることができ、輝度の高い、金属調の優れた外観を有する成形体を製造できることを見出し、本発明を完成した。
1.ポリオレフィンを含む樹脂層と、密着層と、アンダーコート層と、金属又は金属酸化物を含む金属層とをこの順に含む積層体。
2.前記密着層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上の樹脂を含む1に記載の積層体。
3.前記アンダーコート層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上の樹脂を含む1又は2に記載の積層体。
4.前記アンダーコート層が樹脂成分及び硬化剤成分を含み、前記樹脂成分と前記硬化剤成分の含有割合が、質量比で35:4〜35:40である1〜3のいずれかに記載の積層体。
5.前記ポリオレフィンを含む樹脂層がポリプロピレンを含む1〜4のいずれかに記載の積層体。
6.前記ポリプロピレンのアイソタクチックペンタット分率が80モル%以上98モル%以下である5に記載の積層体。
7.前記ポリプロピレンの130℃での結晶化速度が2.5min−1以下である5又は6に記載の積層体。
8.前記ポリプロピレンが、示差走査熱量測定曲線において、最大吸熱ピークの低温側に1.0J/g以上の発熱ピークを有する5〜7のいずれかに記載の積層体。
9.前記ポリプロピレンがスメチカ晶を含む5〜8のいずれかに記載の積層体。
10.前記ポリオレフィンを含む樹脂層が造核剤を含まない1〜9のいずれかに記載の積層体。
11.前記金属層に含まれる金属元素が、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金及び亜鉛からなる群から選択される1以上である1〜10のいずれかに記載の積層体。
12.前記金属層に含まれる金属元素が、インジウム、アルミニウム及びクロムからなる群から選択される1以上である1〜11のいずれかに記載の積層体。
13.前記金属層の、前記アンダーコート層と反対側の面の一部又は全面に印刷層を含む1〜12のいずれかに記載の積層体。
14.前記金属層の、前記アンダーコート層側の面の一部又は全面に印刷層を含む1〜12のいずれかに記載の積層体。
15.前記ポリオレフィンを含む樹脂層の、前記密着層と反対側の面に第2の密着層を含む1〜14のいずれかに記載の積層体。
16.1〜15のいずれかに記載の積層体の成形体。
17.前記成形体における前記ポリオレフィンを含む樹脂層がポリプロピレンを含み、前記ポリプロピレンのアイソタクチックペンダット分率が80モル%以上98モル%以下である16に記載の成形体。
18.前記成形体における前記ポリオレフィンを含む樹脂層がポリプロピレンを含み、前記ポリプロピレンの130℃での結晶化速度が2.5min−1以下である16又は17に記載の成形体。
19.前記成形体における前記金属層がインジウム又は酸化インジウムを含み、前記ポリオレフィンを含む樹脂層の前記密着層と反対の面側から測定した光沢度が250%以上である16〜18のいずれかに記載の成形体。
20.前記成形体における前記金属層がアルミニウム又は酸化アルミニウムを含み、前記ポリオレフィンを含む樹脂層の前記密着層と反対の面側から測定した光沢度が460%以上である16〜18のいずれかに記載の成形体。
21.前記成形体における前記金属層がクロム又は酸化クロムを含み、前記ポリオレフィンを含む樹脂層の前記密着層と反対の面側から測定した光沢度が200%以上である16〜18のいずれかに記載の成形体。
22.1〜15のいずれかに記載の積層体を成形し、成形体を得る成形体の製造方法。
23.前記成形を、前記積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して前記積層体と一体化して行う22に記載の成形体の製造方法。
24.前記成形を、前記積層体を金型に合致するよう賦形し、前記賦形した積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して前記積層体と一体化して行う22に記載の成形体の製造方法。
25.前記成形を、チャンバーボックス内に芯材を配設し、前記芯材の上方に前記積層体を配置し、前記チャンバーボックス内を減圧し、前記積層体を加熱軟化し、前記加熱軟化させた前記積層体を前記芯材に押圧して被覆させる、22に記載の成形体の製造方法。
図1において、積層体1は、ポリオレフィン樹脂層10、密着層20、アンダーコート層30及び金属層40を含む。なお、図1は単に層構成を説明するためのものであり、縦横比や膜厚比は必ずしも正確ではない。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ポリオレフィン等を用いることができる。これらは水蒸気を透過しにくいため、金属層の腐食による白化現象を抑制することができる。これらの中でも、ポリプロピレンが好ましい。
共重合体としては、ブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよく、これらの混合物でもよい。
オレフィンとしては、エチレン、ブチレン、シクロオレフィン等が挙げられる。
アイソタクチックペンタット分率が80モル%未満の場合、成形シートの剛性が不足するおそれがある。一方、アイソタクチックペンタット分率が98モル%を超える場合、透明性が低下するおそれがある。
上記範囲内であることで、高い透明性が得られ、良好に加飾しやすくなる。
ポリプロピレンの結晶化速度は、2.5min−1以下が好ましく、2.0min−1以下がより好ましい。結晶化速度が、2.5min−1以下であると、金型へ接触した部分が急速に硬化すること等を抑制でき、意匠性の低下を防止することができる。
結晶化速度は実施例に記載の方法で測定する。
他に、β晶、γ晶、非晶部等他の結晶形を含んでもよい。
ポリプロピレン樹脂層の30質量%以上、50質量%以上、70質量%以上又は90質量%以上が、スメチカ晶でもよい。
ポリプロピレンの結晶構造は実施例に記載の方法で特定する。
発熱ピークは、示差走査熱量測定器を用いて、実施例に記載の方法により測定する。
造核剤としては、例えば、ソルビトール系結晶核剤等が挙げられ、市販品としてはゲルオールMD(新日本理化学株式会社)やリケマスターFC−1(理研ビタミン株式会社)等が挙げられる。
造核剤を添加しないでポリプロピレンの結晶化速度を2.5min−1以下とし、80℃/秒以上で冷却してスメチカ晶を形成することにより、意匠性に優れた積層体を得ることができる。さらに、後述する成形体の製造において加熱後、賦形すると、ポリオレフィン樹脂層がスメチカ晶由来の微細構造を維持したまま、α晶に転移する。この転移により、表面硬度や透明性をさらに向上できる。
・X線発生装置はultraX 18HF(株式会社リガク製)を用い、散乱の検出にはイメージングプレートを使用する。
・光源波長:0.154nm
・電圧/電流:50kV/250mA
・照射時間:60分
・カメラ長:1.085m
・試料厚み:1.5〜2.0mmになるようにシートを重ねる。製膜(MD)方向が揃うようにシートを重ねる。
尚、測定時間を短縮するため、1.5〜2.0mmになるようにシートを重ねているが、測定時間を長くすれば、シートを重ねずに1枚でも測定可能である。
冷却は、好ましくは80℃/秒以上で行い、ポリオレフィン樹脂層の内部温度が結晶化温度以下となるまで行う。これにより、ポリオレフィン樹脂層(特にポリプロピレン)の結晶構造を、上述のスメチカ晶とすることができる。冷却は、90℃/秒以上がより好ましく、150℃/秒以上がさらに好ましい。
ポリエチレンのMFRは、0.1〜10g/10分とすることができる。この範囲内であれば、フィルム形状又はシート形状への成形性に優れる。ポリエチレンのMFRは、JIS−K7210に準拠して、190℃、荷重2.16kgで測定する。
環状ポリオレフィンのMFRは、0.5〜15g/10分とすることができる。環状ポリオレフィンのMFRは、ISO1133規格に従って、230℃、荷重2.16kgで測定する。
また、ポリオレフィンを、例えば、無水マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸、メタクリル酸、テトラヒドロフタル酸、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート等の変性用化合物で変性して得られる変性ポリオレフィン樹脂を配合してもよい。
密着層は、ポリオレフィン樹脂層とアンダーコート層との密着性を高めることができる層である。
なお、密着層に含まれる樹脂とポリオレフィン樹脂層の樹脂は、通常、異なり、密着層に含まれる樹脂とアンダーコート層に含まれる樹脂は、通常、異なる。樹脂が異なるとは、樹脂の種類が異なることに限られず、同種の樹脂であってもその物性が異なる場合は樹脂が異なるものとする。また、一方の層に2種以上の樹脂が含まれる場合、その種類の一部又は全部が他方の層と同じであっても、組成が異なれば樹脂が異なるものとする。
密着層は、上述した材料を1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ガラス転移温度は、実施例に記載の方法により測定する。
密着層の引張破断伸度が150%以上であると、熱成形の際のポリオレフィン樹脂層の伸びに密着層が問題なく追従できるため、密着層のひび割れ、及び金属層のひび割れや剥離を抑制することができる。引張破断伸度が900%以下であると耐水性が良好である。
引張破断伸度は、実施例に記載の方法により測定する。
軟化温度が50℃以上であると、密着層は常温での強度に優れ、金属層のひび割れや剥離を抑制することができる。軟化温度が180℃以下であると、熱成形時に密着層が十分軟化するため、密着層のひび割れ、及び金属層のひび割れや剥離を抑制することができる。
密着層の軟化温度は実施例に記載の方法により測定する。
密着層の厚さが35nm以上であると、アンダーコート層やスクリーンインキとの密着性が十分高い。密着層の厚さが3000nm以下であると、べた付きによるブロッキングの発生を抑制することができる。
アンダーコート層は、密着層と金属層とを密着させることができる層である。アンダーコート層を設けることにより、熱成形時に応力が加わった場合でも、金属層に極めて微細なクラックを無数に生じさせることができ、レインボー現象の発生を無くし、又は低減することができる。
上記材料は1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
硬化剤の配合量が主剤35に対して4以上であると、硬化反応が問題なく進行し、耐白化性をより維持することができる。40以下であると、アンダーコート層の伸び性がより良好であり、成形時のひび割れをより抑制することができる。
測定装置は日本分光株式会社製「FT/IR−6100」を用い、全反射測定法(ATR)にてアンダーコート層側のシート表面をプリズムに密着させ、吸収スペクトルを得る。事前に主剤と硬化剤の含有割合を変化させた試料を用意し、測定したスペクトルの主剤と硬化剤由来のピークの吸光度比を用いて検量線を作成することで、主剤と硬化剤の含有割合を求める。
金属層は、金属又は金属酸化物を含む層である。
金属層を形成する金属としては、積層体に金属調の意匠を付与できる金属であれば特に限定されないが、例えば、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金及び亜鉛が挙げられ、これらのうち少なくとも1種を含む合金を用いてもよい。
上記方法の他、上記の金属又は金属酸化物を含むペーストを塗工する方法、上記の金属を用いためっき法等を用いることもできる。
金属層は、形成する層上の一部に設けてもよいし全部に設けてもよい。
本発明の一態様による積層体は印刷層を含んでもよい。印刷層は、例えば、金属層の一方の面、即ち、アンダーコート層側の面又はアンダーコート層と反対側の面に設けることができる。印刷層は金属層の面のうち一部に設けてもよいし全部に設けてもよい。印刷層の形状としては、特に制限されないが、例えばベタ状、カーボン調、木目調等の様々な形状が挙げられる。
例えば、スクリーン印刷の場合、成形時の伸びに優れたインキが好ましく、十条ケミカル株式会社製の「FM3107高濃度白」や「SIM3207高濃度白」等が例示できるが、この限りではない。
本発明の一態様による積層体の製造方法は特に制限されないが、例えば、実施例に記載の方法によってポリオレフィン樹脂層を形成し、その上に、上述した方法によって各層を設けることで積層体とすることができる。
上述した積層体を用いて成形体を作製することができる。
また、当該ポリプロピレンの130℃での結晶化速度が2.5min−1以下であると好ましく、2.0min−1以下がより好ましい。
成形体とした後でも位相顕微鏡等を用いることで、積層体のポリオレフィン樹脂層に対応する部分を特定することが可能である。
光沢度の測定は、実施例に記載の方法により行う。
本発明の一態様による成形体の製造方法としては、インモールド成形、インサート成形、被覆成形等が挙げられる。
インモールド成形として、積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行うことが好ましい。
インサート成形として、積層体を金型に合致するよう賦形し、賦形した積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行うことができる。
金型に合致するように行う賦形(予備賦形)は、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、プレス成形、プラグアシスト成形等で行うことができる。
供給は、射出で行うことが好ましく、圧力5MPa以上120MPa以下が好ましい。金型温度は20℃以上90℃以下であることが好ましい。
加熱軟化後、芯材の上面に積層体を接触させてもよい。押圧は、チャンバーボックス内において、積層体の芯材と接する側を減圧したまま、積層体の芯材の反対側を加圧して行うことができる。
まず、下成形室内のテーブル上へ芯材を載せ、セットする。被成形物である本発明の一態様による積層体を下成形室上面にクランプで固定する。この際、上・下成形室内は大気圧である。
次に上成形室を降下させ、上・下成形室を接合させ、チャンバーボックス内を閉塞状態にする。上・下成形室内の両方を大気圧状態から、真空タンクによって真空吸引状態とする。
上・下成形室内を真空吸引状態にした後、ヒータを点けて加飾シートの加熱を行なう。次に上・下成形室内は真空状態のまま下成形室内のテーブルを上昇させる。
次に、上成形室内の真空を開放し大気圧を入れることによって、被成形物である本発明の一態様による積層体は芯材へ押し付けられてオーバーレイ(成形)される。尚、上成形室内に圧縮空気を供給することで、より大きな力で被成形物である本発明の一態様による積層体を芯材へ密着させることも可能である。
オーバーレイが完了した後、ヒータを消灯し、下成形室内の真空も開放して大気圧状態へ戻し、上成形室を上昇させ、加飾印刷された積層体が表皮材として被覆された製品を取り出す。
本発明の一態様による積層体及び成形体は、車両の内装材、外装材、家電の筐体、化粧鋼鈑、化粧板、住宅設備、情報通信機器の筐体等に用いることができる。
[積層体の製造]
下記の手順で積層体を製造した。
(ポリオレフィン樹脂層)
図2に示す製造装置を用いて、ポリプロピレンシート(ポリオレフィン樹脂層)51を製造した。
当該装置の動作を説明する。押出機のTダイ52より押し出された溶融樹脂(ポリプロピレン)を第1冷却ロール53上で金属製エンドレスベルト57と第4冷却ロール56との間に挟み込む。この状態で、溶融樹脂を第1、第4冷却ロール53、56で圧接するとともに急冷する。ポリプロピレンシートは、続いて、第4冷却ロール56の略下半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト57と第4冷却ロール56とに挟まれて面状圧接される。第4冷却ロール56で面状圧接及び冷却された後、金属製エンドレスベルト57に密着したポリプロピレンシートは、金属製エンドレスベルト57の回動とともに第2冷却ロール54上に移動される。ポリプロピレンシートは、前述同様、第2冷却ロール54の略上半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト57により面状圧接され、再び冷却される。第2冷却ロール54上で冷却されたポリプロピレンシートは、その後金属製エンドレスベルト57から剥離される。なお、第1、第2冷却ロール53、54の表面には、ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)製の弾性材62が被覆されている。
・押出機の直径:150mm
・Tダイ52の幅:1400mm
・ポリプロピレン:商品名「プライムポリプロF−133A」(株式会社プライムポリマー製、MFR:3g/10分、ホモポリプロピレン)
・厚さ:200μm
・ポリプロピレンシート51の引き取り速度:25m/分
・第4冷却ロール56及び金属製エンドレスベルト57の表面温度:17℃
・冷却速度:10,800℃/分
・造核剤を含まない
(i)測定開始から最大ピークトップまでの時間の10倍の時点から、20倍の時点までの熱量変化を直線で近似したものをベースラインとした。
(ii)ピークの変曲点における傾きを有する接線とベースラインとの交点を求め、結晶化開始及び終了時間を求めた。
(iii)得られた結晶化開始時間から、ピークトップまでの時間を結晶化時間として測定した。
(iv)得られた結晶化時間の逆数から、結晶化速度を求めた。
ポリオレフィン樹脂層に用いたポリプロピレンの結晶化速度は0.9min−1であった。
ポリオレフィン樹脂層に用いたポリプロピレンについて13C−NMRスペクトルを評価することでアイソタクチックペンタット分率を測定した。具体的には、エイ・ザンベリ(A.Zambelli)等により「Macromolecules,8,687(1975)」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置、条件及び計算式を用いて行った。
(装置・条件)
装置:13C−NMR装置(日本電子株式会社製「JNM−EX400」型)
方法:プロトン完全デカップリング法(濃度:220mg/ml)
溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの90:10(容量比)混合溶媒
温度:130℃
パルス幅:45°
パルス繰り返し時間:4秒
積算:10000回
(計算式)
アイソタクチックペンタット分率[mmmm]=m/S×100
(式中、Sは全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度を示し、mはメソペンタット連鎖を示す(21.7〜22.5ppm)。)
アイソタクチックペンタット分率は98モル%であった。
ポリオレフィン樹脂層のポリプロピレンの結晶構造を、T.Konishiによる方法(Macromolecules、38,8749,2005)を参考にして、広角X線回折(WAXD:Wide−Angle X−ray Diffraction)により確認した。解析は、X線回折プロファイルについて非晶相、中間相及び結晶相それぞれのピーク分離を行い、各相に帰属されるピーク面積から存在比率を求めた。
得られた加飾シートに用いたポリプロピレンはスメチカ晶を有することが確認された。
ポリオレフィン樹脂層に用いたポリプロピレンについて、上記結晶化速度の測定と同じ示差走査熱量測定装置を用いて測定した。具体的には、ポリプロピレンを10℃/分にて50℃から230℃に昇温して吸熱ピーク及び発熱ピークを観察した。得られた吸熱発熱ピークを観察すると、最大吸熱ピークよりも低温側に1.7J/gの発熱ピークを有することが確認された。
得られたポリプロピレンシートにコロナ処理を施した後、その上にウレタン樹脂(商品名「ハイドランWLS−202」、DIC株式会社製)を乾燥後の膜厚が230nmとなるようにバーコーターで塗布し、80℃にて1分間乾燥して密着層を形成した。
コロナ処理は高周波電源(ウエッジ株式会社製高周波電源「CT−0212」)を使用してシート表面に処理した。
測定開始温度:−90℃
測定終了温度:220℃
昇温温度:10℃/分
下記の主剤(樹脂成分)と硬化剤を、固形分換算で、主剤:硬化剤(質量比)=35:16となるよう混合した。得られた混合物を、上記密着層の上に、乾燥後の膜厚が1.2μmとなるようにバーコーターで塗布し、80℃で1分間乾燥し、60℃で24時間エージングしてアンダーコート層を形成した。
主剤:荒川化学工業株式会社製、商品名「DA−105」
硬化剤:荒川化学工業株式会社製、商品名「CL102H」
上記主剤は、アクリル樹脂及びメチルエチルケトンを含む。
上記硬化剤は、硬化剤(40質量%)、メチルエチルケトン(20.1質量%)、酢酸n−ブチル(39.1質量%)を含む。
測定開始温度:−50℃
測定終了温度:200℃
昇温温度:10℃/分
得られたアンダーコート層の上にアルミニウムを50nm蒸着して金属層を形成した。
得られた積層体について、金属層の、アンダーコート層と接する面と反対の面側に、カッターナイフを用いて1mm間隔で11本切れ込みを入れた。さらに、その切れ込みと直行するように1mm間隔で11本切れ込みを入れ、10×10のマスを作った。
市販のセロハンテープ(ニチバン株式会社製「CT−24」(幅24mm))を、上記切れ込みの上に貼り、指の腹でよく密着させたのち、セロハンテープを剥離した。
(残ったマスの数/全マス数(100マス))を百分率で表し、密着性を評価した。結果を表1に示す。
得られた積層体について、真空圧空成形機(株式会社ミノス製「FM−3M/H」)を用いて真空圧空成形により熱成形し、成形体を製造した。
得られた成形体について以下の評価を行った。結果を表1に示す。
(成形体の外観)
得られた成形体について外観を目視で確認し、下記基準に沿って評価した。
金属光沢を有する:◎
金属光沢を有するが低下している:○
金属光沢が失われている:×
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を、オリンパス株式会社製3D測定レーザー顕微鏡「OLS4000」を用いて拡大観察したところ、金属層に非常に微細なクラックが無数に生じていること、及び視認できるほどの大きさのひび割れが生じていないことを確認した。
得られた成形体について、レインボー現象(虹色の輝度ムラ)の有無を目視で確認し、下記基準に沿って評価した。
レインボー現象が発生しなかった:○
レインボー現象が発生した:×
得られた成形体について、JIS Z 8741の60度鏡面光沢の測定方法に準拠し、自動式測色色差計(AUD−CH−2型−45,60、スガ試験機株式会社製)を使用し、ポリオレフィン樹脂層の、密着層と接する面と反対の面から光を入射角60度で照射し、同じく60度で反射光を受光したときの反射光束ψsを測定し、屈折率1.567のガラス表面からの反射光束ψ0sとの比により、下記式(1)により光沢度を求めた。
光沢度(Gs)=(ψs/ψ0s)*100・・・(1)
アンダーコート層の主剤と硬化剤の混合割合を主剤:硬化剤(質量比)=35:28とした以外は、実施例1と同様に積層体と成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を実施例1と同様に観察したところ、金属層に非常に微細なクラックが無数に生じていること、及び視認できるほどの大きさのひび割れが生じていないことを確認した。
金属層をインジウムにした以外は、実施例1と同様に積層体と成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を実施例1と同様に観察したところ、金属層に非常に微細なクラックが無数に生じていること、及び視認できるほどの大きさのひび割れが生じていないことを確認した。
金属層をクロムにした以外は、実施例1と同様に積層体と成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を実施例1と同様に観察したところ、金属層に非常に微細なクラックが無数に生じていること、及び視認できるほどの大きさのひび割れが生じていないことを確認した。
密着層を積層せず、ポリオレフィン樹脂層の上にアンダーコート層を直接積層した以外は、実施例1と同様に積層体と成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を実施例1と同様に観察したところ、金属層に非常に微細なクラックが無数に生じていること、及び視認できるほどの大きさのひび割れが生じていないことを確認した。
アンダーコート層の主剤と硬化剤の混合割合を主剤:硬化剤(質量比)=35:28とした以外は、比較例1と同様に積層体と成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を実施例1と同様に観察したところ、金属層に非常に微細なクラックが無数に生じていること、及び視認できるほどの大きさのひび割れが生じていないことを確認した。
アンダーコート層を積層せず、密着層の上に直接金属層を形成した以外は、実施例1と同様に積層体と成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を実施例1と同様に観察したところ、金属層に視認できる大きなひび割れが無数に生じていることを確認した。
密着層とアンダーコート層を積層せず、ポリオレフィン樹脂層の上に直接金属層を形成した以外は、実施例1と同様に積層体と成形体を製造し、評価した。結果を表1に示す。
また、金属層のアンダーコート層と反対側の面を実施例1と同様に観察したところ、金属層に視認できる大きなひび割れが無数に生じていることを確認した。
本願のパリ優先の基礎となる日本出願明細書の内容を全てここに援用する。
Claims (25)
- ポリオレフィンを含む樹脂層と、密着層と、アンダーコート層と、金属又は金属酸化物を含む金属層とをこの順に含む積層体。
- 前記密着層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上の樹脂を含む請求項1に記載の積層体。
- 前記アンダーコート層が、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン及びポリエステルからなる群から選択される1以上の樹脂を含む請求項1又は2に記載の積層体。
- 前記アンダーコート層が樹脂成分及び硬化剤成分を含み、前記樹脂成分と前記硬化剤成分の含有割合が、質量比で35:4〜35:40である請求項1〜3のいずれかに記載の積層体。
- 前記ポリオレフィンを含む樹脂層がポリプロピレンを含む請求項1〜4のいずれかに記載の積層体。
- 前記ポリプロピレンのアイソタクチックペンタット分率が80モル%以上98モル%以下である請求項5に記載の積層体。
- 前記ポリプロピレンの130℃での結晶化速度が2.5min−1以下である請求項5又は6に記載の積層体。
- 前記ポリプロピレンが、示差走査熱量測定曲線において、最大吸熱ピークの低温側に1.0J/g以上の発熱ピークを有する請求項5〜7のいずれかに記載の積層体。
- 前記ポリプロピレンがスメチカ晶を含む請求項5〜8のいずれかに記載の積層体。
- 前記ポリオレフィンを含む樹脂層が造核剤を含まない請求項1〜9のいずれかに記載の積層体。
- 前記金属層に含まれる金属元素が、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金及び亜鉛からなる群から選択される1以上である請求項1〜10のいずれかに記載の積層体。
- 前記金属層に含まれる金属元素が、インジウム、アルミニウム及びクロムからなる群から選択される1以上である請求項1〜11のいずれかに記載の積層体。
- 前記金属層の、前記アンダーコート層と反対側の面の一部又は全面に印刷層を含む請求項1〜12のいずれかに記載の積層体。
- 前記金属層の、前記アンダーコート層側の面の一部又は全面に印刷層を含む請求項1〜12のいずれかに記載の積層体。
- 前記ポリオレフィンを含む樹脂層の、前記密着層と反対側の面に第2の密着層を含む請求項1〜14のいずれかに記載の積層体。
- 請求項1〜15のいずれかに記載の積層体の成形体。
- 前記成形体における前記ポリオレフィンを含む樹脂層がポリプロピレンを含み、前記ポリプロピレンのアイソタクチックペンダット分率が80モル%以上98モル%以下である請求項16に記載の成形体。
- 前記成形体における前記ポリオレフィンを含む樹脂層がポリプロピレンを含み、前記ポリプロピレンの130℃での結晶化速度が2.5min−1以下である請求項16又は17に記載の成形体。
- 前記成形体における前記金属層がインジウム又は酸化インジウムを含み、前記ポリオレフィンを含む樹脂層の前記密着層と反対の面側から測定した光沢度が250%以上である請求項16〜18のいずれかに記載の成形体。
- 前記成形体における前記金属層がアルミニウム又は酸化アルミニウムを含み、前記ポリオレフィンを含む樹脂層の前記密着層と反対の面側から測定した光沢度が460%以上である請求項16〜18のいずれかに記載の成形体。
- 前記成形体における前記金属層がクロム又は酸化クロムを含み、前記ポリオレフィンを含む樹脂層の前記密着層と反対の面側から測定した光沢度が200%以上である請求項16〜18のいずれかに記載の成形体。
- 請求項1〜15のいずれかに記載の積層体を成形し、成形体を得る成形体の製造方法。
- 前記成形を、前記積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して前記積層体と一体化して行う請求項22に記載の成形体の製造方法。
- 前記成形を、前記積層体を金型に合致するよう賦形し、前記賦形した積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して前記積層体と一体化して行う請求項22に記載の成形体の製造方法。
- 前記成形を、チャンバーボックス内に芯材を配設し、前記芯材の上方に前記積層体を配置し、前記チャンバーボックス内を減圧し、前記積層体を加熱軟化し、前記加熱軟化させた前記積層体を前記芯材に押圧して被覆させる、請求項22に記載の成形体の製造方法。
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