JPWO2017057117A1 - 樹脂組成物およびそれから形成されるフィルム - Google Patents
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Abstract
【化1】
で表される単位(a−1)と下記式(a−2)
【化2】
(式中、Wは炭素数1〜20のアルキレン基または炭素数6〜20のシクロアルキレン基を表し、Rは炭素数1〜20の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数6〜20のシクロアルキル基を表し、mは0〜10の整数を示す。)
で表される単位(a−2)を含むポリカーボネート樹脂(A)およびアクリル樹脂(B)を含有し、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との重量比が40:60〜99:1である樹脂組成物であって、該樹脂組成物のガラス転移温度が単一であり、且つ90℃〜150℃の範囲である樹脂組成物であり、該樹脂組成物は透明性、耐薬品性、表面硬度、耐熱性に優れ、低光弾性係数を有する樹脂組成物を提供する。
Description
で表される単位(a−2)を含むポリカーボネート樹脂(A)およびアクリル樹脂(B)を含有し、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との重量比が40:60〜99:1である樹脂組成物であって、該樹脂組成物のガラス転移温度が単一であり、且つ90℃〜150℃の範囲である樹脂組成物。
(ポリカーボネート樹脂(A))
本発明のポリカーボネート樹脂(A)は、主たる繰り返し単位が、単位(a−1)と単位(a−2)とから構成される。主たる繰り返し単位とは、単位(a−1)と単位(a−2)との合計が全繰り返し単位を基準として好ましくは50モル%以上であり、より好ましくは60モル%以上であり、さらに好ましくは70モル%以上であり、特に好ましくは80モル%以上であり、もっとも好ましくは90モル%以上であることである。
本発明における単位(a−1)は前記式(a−1)に示したように、エーテル基を有する脂肪族ジオールから誘導されるものである。
本発明における単位(a−2)は前記式(a−2)に示したように、スピロ環構造を有するジオールから誘導されるものである。
単位(a−1)および単位(a−2)以外のその他の単位を誘導するジオール化合物としては、他の脂肪族ジオール化合物、脂環式ジオール化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物のいずれでも良く、国際公開第2004/111106号パンフレット、国際公開第2011/021720号パンフレットに記載のジオール化合物やジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコール類が挙げられる。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂(A)は、主たる繰り返し単位が単位(a−1)と単位(a−2)とを含み、それらのモル比(a−1/a−2)は40/60〜95/5が好ましい。モル比(a−1/a−2)が40/60〜95/5では、耐薬品性、表面硬度が高くなり、アクリル樹脂との相溶性も得られ好ましい。単位(a−1)と単位(a−2)とのモル比(a−1/a−2)は、45/55〜90/10がより好ましく、50/50〜85/15がさらに好ましく、60/40〜80/20が特に好ましい。この組成の範囲では、特にアクリル樹脂との相溶性と耐薬品性のバランスに優れる。なお、モル比(a−1/a−2)が40/60より小さい場合は、耐薬品性に劣り、他方モル比(a−1/a−2)が95/5より大きい場合は、アクリル樹脂との相溶性が悪化する場合がある。モル比(a−1/a−2)は、日本電子社製JNM−AL400のプロトンNMRにて測定し算出することができる。
ポリカーボネート樹脂(A)は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
ポリカーボネート樹脂(A)の比粘度(ηSP)は、0.2〜1.5の範囲が好ましい。比粘度が0.2〜1.5の範囲ではフィルム等の成形品の強度及び成形加工性が良好となる。より好ましくは0.25〜1.2であり、さらに好ましくは0.3〜1.0であり、特に好ましくは0.3〜0.7であり、もっとも好ましくは0.3〜0.5である。
[t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその20〜30倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から20℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。
本発明に用いるアクリル樹脂としては、熱可塑性樹脂としてのアクリル樹脂が使用される。アクリル樹脂に使用される単量体として以下の化合物が挙げられる。例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、ベンジル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、アクリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、コハク酸2−(メタ)アクロイルオキシエチル、マレイン酸2−(メタ)アクロイルオキシエチル、フタル酸2−(メタ)アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸2−(メタ)アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル(メタ)アクリレート、テトラメチルピペリジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート等が例示される。
本発明の樹脂組成物はポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂とを溶融状態でブレンドすることが好ましい。溶融状態でブレンドする方法として、押出機が一般的に用いられ、溶融樹脂温度が好ましくは200〜320℃、より好ましくは220〜300℃、さらに好ましくは230〜290℃で混練し、ペレタイズする。これにより、両樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られる。押出機の構成、スクリューの構成等は特に限定されない。押出機中の溶融樹脂温度が320℃を超えると樹脂が着色したり、熱分解することがある。一方、樹脂温度が200℃を下回ると、樹脂粘度が高過ぎて押出機に過負荷がかかることがある。
上記ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂との重量比は40:60〜99:1の範囲で任意に混合可能である。好ましくは40:60〜98:2(重量比)の範囲であり、より好ましくは50:50〜97:3(重量比)の範囲であり、さらに好ましくは50:50〜95:5(重量比)の範囲であり、特に好ましくは60:40〜95:5(重量比)の範囲である。ポリカーボネート成分が40重量%未満となると耐薬品性が問題となる。上記範囲とすることにより耐熱性、耐薬品性、表面硬度に優れた樹脂組成物を得ることができる。
本発明の樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)は単一であり、そのガラス転移温度(Tg)が90〜150℃であり、好ましくは100〜140℃であり、より好ましくは110〜140℃であり、さらに好ましくは110〜130℃である。Tgが上記範囲内であると、耐熱安定性及び成形性が良好であり好ましい。
本発明の樹脂組成物は、鉛筆硬度がF以上であることが好ましい。耐擦傷性に優れるという点で、H以上であることがより好ましい。なお、鉛筆硬度は4H以下で充分な機能を有する。鉛筆硬度はアクリル樹脂の重量比率を増加させることで硬くすることができる。本発明において、鉛筆硬度とは、本発明の樹脂を特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、JIS K−5600に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、9H、8H、7H、6H、5H、4H、3H、2H、H、F、HB、B、2B、3B、4B、5B、6Bの順で柔らかくなり、最も硬いものが9H、最も軟らかいものが6Bである。
本発明で使用される樹脂組成物は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、衝撃改質剤等の添加剤を配合することができる。
本発明で使用される樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制するために、とくに熱安定剤を含有することが好ましい。熱安定剤としてはリン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤が挙げられ、これらの1種を単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。特に、単位(a−1)のエーテルジオール残基が熱と酸素により劣化し、着色しやすいため、熱安定剤としてはリン系熱安定剤を含有することが好ましい。リン系安定剤としてはホスファイト化合物を配合することが好ましい。ホスファイト化合物としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物、その他の構造を有するホスファイト化合物が挙げられる。
本発明で使用される樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
本発明で使用される樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、なかでもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
本発明で使用される樹脂組成物は、光安定剤を含むことができる。光安定剤を含むと、耐候性の面で良好であり、成形品にクラックが入り難くなるという利点がある。
本発明で使用される樹脂組成物には、加水分解性を改善するため、本願発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ化合物を配合することが出来る。
本発明で使用される樹脂組成物は、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、ポリカーボネートに使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
本発明で使用される樹脂組成物には、難燃剤を配合することもできる。難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤、モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤、ホスフィネート化合物、ホスホネート化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤、有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤、並びにシリコーン系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤、トリアジン系難燃剤等が挙げられる。また別途、難燃助剤(例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等)や滴下防止剤(フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等)等を配合し、難燃剤と併用してもよい。
本発明で使用される樹脂組成物には、衝撃改良剤として弾性重合体を使用することができ、弾性重合体の例としては、天然ゴムまたは、ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの1種または2種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。より好適な弾性重合体は、ゴム成分のコアに前記モノマーの1種または2種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型のグラフト共重合体である。
本発明の樹脂組成物は、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、溶融製膜法、キャスティング法など任意の方法により成形、加工され、光学レンズ、光ディスク、光学フィルム、プラセル基板、光カード、液晶パネル、ヘッドランプレンズ、導光板、拡散板、保護フィルム、OPCバインダー、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の成形品として使用することができる。特に、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の高表面硬度が要求される部材として使用することができる。
本発明の樹脂組成物はフィルム用途として好適に使用される。かかるフィルムの製造方法としては、例えば、溶液キャスト法、溶融押し出し法、熱プレス法、カレンダー法等公知の方法を挙げることが出来る。本発明のフィルムの製造方法としては、溶融押し出し法が生産性の点から好ましい。
本発明の樹脂組成物は、ディスプレイ用途や加飾用途のフィルムとして好適に使用され、その光弾性係数の絶対値が25×10−12Pa−1以下が好ましく、20×10−12Pa−1以下がより好ましく、15×10−12Pa−1以下がさらに好ましく、12×10−12Pa−1以下が特に好ましい。光弾性係数の絶対値が25×10−12Pa−1より大きいと、応力による複屈折が大きく、位相差フィルムとして使用する場合に光抜けが起こり易くなる。
本発明の樹脂組成物から形成される厚み75μmのフィルムの全光線透過率は好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは88%以上、特に好ましくは90%以上、もっとも好ましくは91%以上である。全光線透過率が上記範囲内であると、視認性が優れ好ましい。
本発明の樹脂組成物から形成されるフィルムには、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着(物理蒸着、化学蒸着など)、メッキ(電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど)、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング(蒸着など)などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。
日本電子社製JNM−AL400のプロトンNMRにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比(モル比)を算出した。
20℃で塩化メチレン100mlに樹脂0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
[t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
3.ガラス転移温度(Tg)
樹脂8mgを用いてティー・エイ・インスツルメント(株)製の熱分析システム DSC−2910を使用して、JIS K7121に準拠して窒素雰囲気下(窒素流量:40ml/min)、昇温速度:20℃/minの条件下で測定した。
JIS K5600に基づき、雰囲気温度23℃の恒温室内で80mm×60mmに切り出した多層体サンプルの第1層の表面に対して、鉛筆を45度の角度を保ちつつ750gの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。
光弾性係数は樹脂組成物を塩化メチレンに溶解後、塩化メチレンを蒸発させて得られた厚み200μmのキャストフィルムを用い、100℃12時間乾燥後、50mm、幅10mmの試験片を切り出し、日本分光(株)製 SpectroellipsometerM−220を使用し測定した。
日立製作所製U−4100型分光光度計を用いて、厚さ75μmのフィルムの全光線透過率を測定した。
市販されている日焼けクリーム(ロート製薬株式会社製 メンソレータムスキンアクア SPF27)をフィルム表面に均一に塗布し、80℃2時間熱処理をした後、布でふき取った後のフィルム表面外観を目視で確認した。
○;綺麗にふき取れ、影響なし
×;ふき取り困難もしくは白化
8.メルトフローレート(MFR)
JIS−K−7210に準拠し、230℃、3.8kg荷重にて測定を実施した。
PC1(実施例):イソソルビド(以下ISS)に由来する構造単位/3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン(以下SPG)に由来する構造単位=70/30(モル%)、比粘度0.399
PC2(実施例):ISSに由来する構造単位/SPGに由来する構造単位=90/10(モル%)、比粘度0.359
PC3(実施例):ISSに由来する構造単位/SPGに由来する構造単位/1,9−ノナンジオール(以下ND)に由来する構造単位=75/20/5(モル%)、比粘度0.396
PC4(実施例):ISSに由来する構造単位/SPGに由来する構造単位/1,4−シクロヘキサンジメタノール(以下CHDM)に由来する構造単位=60/20/20(モル%)、比粘度0.341
PC5(比較例):ISSに由来する構造単位/SPGに由来する構造単位/NDに由来する構造単位=85/3/12(モル%)、比粘度0.398
PC6(比較例):ISSに由来する構造単位/CHDMに由来する構造単位=70/30(モル%)、比粘度0.397
PC7(比較例):ISSに由来する構造単位/CHDMに由来する構造単位=50/50(モル%)、比粘度0.367
[アクリル樹脂]
PMMA1:三菱レイヨン社製アクリペットVH−001:230℃、3.8kg荷重で測定したMFR値は、2.0g/10minであった。
<ポリカーボネート樹脂の製造>
イソソルビド(以下ISSと略す)351部、3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン(以下SPGと略す)313部、ジフェニルカーボネート(以下DPCと略す)750部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド0.8×10−2部とステアリン酸バリウム0.6×10−4部を窒素雰囲気下200℃に加熱し溶融させた。その後、30分かけて220℃へ昇温および減圧度を20.0kPaに調整した。その後、さらに30分かけて240℃へ昇温および減圧度を10kPaに調整した。10分間その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を133Pa以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た(PC1)。
ポリカーボネート樹脂PC1とアクリル樹脂PMMA1:三菱レイヨン製アクリペットVH−001(メチルメタクリレートとメチルアクリレートの共重合アクリル樹脂)を使用し、各々の樹脂を80℃で12時間以上乾燥した後、重量比が60:40となるように混合した後、ベント式二軸押出機[(株)テクノベル製KZW15−25MG]により、シリンダおよびダイス共に230℃にて溶融混練し、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。
次に、得られたペレットを90℃で12時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。(株)テクノベル製15mmφ二軸押出機に幅150mm、リップ幅500μmのTダイとフィルム引取り装置を取り付け、得られたペレットを230℃でフィルム成形することにより厚さ75μmの透明な押出フィルムを得た。得られたフィルムについて各種評価を行った。評価結果を表1に記載した。
ブレンド重量比をPC1:PMMA1=90/10として押出した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。
ISS451部、SPG104部、DPC750部を原料として用い、ブレンド重量比をPC2:PMMA1=80/20として押出した他は実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。
ISS376部、SPG209部、ND27部、DPC750部を原料として用い、ブレンド重量比をPC3:PMMA1=70/30として押出した他は実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。
ISS301部、SPG209部、CHDM99部、DPC750部を原料として用い、ブレンド重量比をPC4:PMMA1=70/30として押出した他は実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。
ISS451部、SPG104部、DPC750部を原料として用い、ブレンド重量比をPC2:PMMA2=70/30として押出した他は実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。
ブレンド重量比をPC1:PMMA1=50/50として押出した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。
ブレンド重量比をPC1:PMMA1=30/70として押出した他は、実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。耐薬品性試験において、顕著な白化が見られた。
ISS426部、SPG31部、ND66部、DPC750部を原料として用い、ブレンド重量比をPC5:PMMA1=70/30として押出した他は実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。押出し後は白化したペレットが得られた。フィルム押出し後も白化しており、透明性を維持できていなかった。
ISS351部、CHDM148部、DPC750部を原料として用い、ブレンド重量比をPC6:PMMA1=70/30として押出した他は実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。押出し後は白化したペレットが得られた。フィルム押出し後も白化しており、透明性を維持できていなかった。
ISS256部、CHDM251部、DPC750部を原料として用い、ブレンド重量比をPC7:PMMA1=70/30として押出した他は実施例1と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表1に記載した。押出し後は白化したペレットが得られた。フィルム押出し後も白化しており、透明性を維持できていなかった。
Claims (9)
- 前記ポリカーボネート樹脂(A)の単位(a−1)と単位(a−2)とのモル比(a−1/a−2)が40/60〜95/5である請求項1記載の樹脂組成物。
- 表面硬度がF以上である請求項1記載の樹脂組成物。
- 光弾性係数が25×10−12Pa−1以下である請求項1記載の樹脂組成物。
- ポリカーボネート樹脂(A)の比粘度(ηSP)が0.2〜1.5の範囲である請求項1記載の樹脂組成物。
- アクリル樹脂が、熱可塑性アクリル樹脂であり、JIS K7210に準拠し、230℃、3.8kg荷重にて測定したメルトフローレートが0.5〜30g/10minである請求項1記載の樹脂組成物。
- アクリル樹脂がメタクリル酸メチルおよび/またはアクリル酸メチルから誘導されるアクリル樹脂である請求項1記載の樹脂組成物。
- ポリカーボネート樹脂(A)の単位(a−2)が3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカンから誘導される単位である請求項1記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されるフィルム。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008020636A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin and optical film using the same |
JP2009102536A (ja) * | 2007-10-24 | 2009-05-14 | Teijin Ltd | 共重合ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
JP2010077398A (ja) * | 2008-08-28 | 2010-04-08 | Teijin Ltd | ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
WO2015119026A1 (ja) * | 2014-02-10 | 2015-08-13 | 帝人株式会社 | 多層体 |
JP2015160942A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2015160941A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2015232091A (ja) * | 2014-06-10 | 2015-12-24 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
JP2016007728A (ja) * | 2014-06-23 | 2016-01-18 | 帝人株式会社 | 多層体 |
JP2016150990A (ja) * | 2015-02-18 | 2016-08-22 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート樹脂フィルム |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4319003A (en) | 1980-09-26 | 1982-03-09 | General Motors Corporation | Poly(methyl methacrylate) polycarbonate block copolymers |
US5292809A (en) | 1992-06-01 | 1994-03-08 | Enichem S.P.A. | Blends of polycarbonate containing fluorinated-bisphenol A and polymethyl methacrylate |
DE69607929T2 (de) * | 1996-01-30 | 2001-01-18 | Teijin Ltd | Polycarbonatcopolymer das Oxaspiroundecangruppe enthält und Verfahren zu seiner Herstellung |
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JP2009046519A (ja) | 2005-11-29 | 2009-03-05 | Mitsui Chemicals Inc | ポリカーボネート共重合体からなる透明耐熱成形体、その製造方法およびその用途 |
KR20100017602A (ko) * | 2007-06-05 | 2010-02-16 | 데이진 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 조성물 |
JP2012201832A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物の製造方法および樹脂組成物 |
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JP5659288B1 (ja) * | 2013-12-26 | 2015-01-28 | 東芝機械株式会社 | ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂を含む透明樹脂組成物の製造方法 |
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008020636A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin and optical film using the same |
JP2009102536A (ja) * | 2007-10-24 | 2009-05-14 | Teijin Ltd | 共重合ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
JP2010077398A (ja) * | 2008-08-28 | 2010-04-08 | Teijin Ltd | ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
WO2015119026A1 (ja) * | 2014-02-10 | 2015-08-13 | 帝人株式会社 | 多層体 |
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JP2015160941A (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-07 | 帝人株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2015232091A (ja) * | 2014-06-10 | 2015-12-24 | 帝人株式会社 | 樹脂組成物 |
JP2016007728A (ja) * | 2014-06-23 | 2016-01-18 | 帝人株式会社 | 多層体 |
JP2016150990A (ja) * | 2015-02-18 | 2016-08-22 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート樹脂フィルム |
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